CN103389620B - 彩色滤光片用感光性树脂组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明有关一种彩色滤光片用感光性树脂组合物及其应用。该感光性树脂组合物包含:碱可溶性树脂A;含乙烯性不饱和基的化合物B;光起始剂C;有机溶剂D;及颜料E;其中,该碱可溶性树脂A包含一聚硅氧烷聚合物A-1,该有机溶剂D包含一不含羟基但具酯类与醚类结构的有机溶剂D-1及一含羟基的有机溶剂D-2。本发明提供的感光性树脂组合物具有显影速度快及兼容性佳的优点。本发明亦提供一种彩色滤光片的制造方法,其包括使用上述的感光性树脂组合物形成一像素层的步骤、以及一种彩色滤光片及一种液晶显示装置。
Description
技术领域
本发明有关一种液晶显示器的彩色滤光片用感光性树脂组合物,特别是有关一种速度快及兼容性佳的彩色滤光片用感光性树脂组合物。
背景技术
目前,彩色滤光片已被广泛地应用在彩色液晶显示器、彩色传真机、彩色摄影机等办公器材领域。随着市场需求日渐扩大,彩色滤光片的制作技术亦趋向多样化,目前已开发染色法、印刷法、电镀法以及分散法等制造方法,其中以分散法为主流工艺。
分散法的工艺是先将着色颜料分散于感光性树脂中,再将该感光性树脂涂布于玻璃基板上,经过曝光、显像等步骤,即可制得特定图案。经重复三次操作,即可制得红色(R),绿色(G)及蓝色(B)的像素着色层的图案,之后视需要可于像素着色层的图案上施加保护膜。
用于分散法工艺中的感光性树脂如日本特开平6-95211号公报及特开平8-183819号公报所揭示的,例如以(甲基)丙烯酸为单体成分所聚合而成的共聚物,其是作为感光性树脂的碱可溶性树脂。
然而,彩色滤光片的制造过程中,需经历多次热处理步骤,如红色(R),绿色(G)及蓝色(B)等像素着色层图案形成后的后烤(post-bake)步骤及透明导电膜(ITO膜)的形成步骤等,该步骤一般皆需于200℃以上的高温下操作,但上述公知的感光性树脂若于180℃条件下加热1小时左右的,却于像素着色层中易发生颜料凝集粒子的产生(一般颜料凝集粒子的粒径为1至10μm),且像素着色层的耐热性亦不佳。
为改善上述问题,日本特开2010-145437中揭示的感光性树脂组合物,其包含聚硅氧烷作为感光性树脂的碱可溶性树脂。然而,单独使用该聚硅氧烷作为碱可溶性树脂时,却同时产生显影性不佳的问题。
另一方面,日本特开2012-027480中揭示的感光性树脂组合物,其并用聚硅氧烷与亚克力系聚合物,虽可提高该感光性树脂组合物与基板的密着性,但是显影性不佳的问题仍然存在,且极易产生树脂间兼容性不佳的问题,无法制得令人满意的产品。
因此,如何同时克服显影性及兼容性不佳的问题以达到目前业界的要求,为本发明所属技术领域中努力研究的目标。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明的目的在于利用特殊碱可溶性树脂及溶剂的成分,而提供一种显影速度快与兼容性佳的彩色滤光片用感光性树脂组合物及其应用。
为达上述目的,本发明提供一种感光性树脂组合物,其包含:
碱可溶性树脂A;
含乙烯性不饱和基的化合物B;
光起始剂C;
有机溶剂D;及
颜料E;
其中,该碱可溶性树脂A包含聚硅氧烷聚合物A-1,该聚硅氧烷聚合物A-1是由下列结构式1所表示的硅烷化合物经加水分解及缩合反应而得;
Si(Ra)z(ORb)4-z结构式1
其中:
Ra表示至少一个为含有环氧烷基或羧酸酐取代基的烷基或氧烷基,其它Ra是独立选自由氢原子、碳数1至10的烷基、碳数2至10的烯基及碳数6至15的芳基所组成的群;
Rb是独立选自由氢原子、碳数1至6的烷基、碳数1至6的酰基及碳数6至15的芳基;及
z表示1至3的整数;及
该有机溶剂D包含一不含羟基但具酯类与醚类结构的有机溶剂D-1及一含羟基的有机溶剂D-2。
本发明亦提供一种彩色滤光片的制造方法,其包括使用前述的感光性树脂组合物形成一像素层的步骤。
本发明又提供一种彩色滤光片,其是由前述的方法所制得。
本发明再提供一种液晶显示装置,其包含前述的彩色滤光片。
本发明提供一种感光性树脂组合物,其包含:
碱可溶性树脂A;
含乙烯性不饱和基的化合物B;
光起始剂C;
有机溶剂D;及
颜料E。
根据本发明的具体实施方式,所述碱可溶性树脂A包含聚硅氧烷聚合物A-1。所述聚硅氧烷聚合物A-1的构造并无特别限制,在本发明的具体实施方式中,优选地,所述聚硅氧烷聚合物A-1可使用硅烷化合物及/或聚硅氧烷加水分解及缩合而制得,优选地,所述缩合为部份缩合。
在本发明的具体实施方式中,优选地,所述硅烷化合物包含但不限于下列结构式1所示的结构:
Si(Ra)z(ORb)4-z结构式1
其中:
Ra表示至少一个为含有环氧烷基或羧酸酐取代基的烷基或氧烷基,其它Ra是独立选自由氢原子、碳数1至10的烷基、碳数2至10的烯基及碳数6至15的芳基所组成的群,多个的Ra可相同亦可不同;
Rb是独立选自由氢原子、碳数1至6的烷基、碳数1至6的酰基及碳数6至15的芳基所组成的群,多个的Rb可相同或相异;及
z表示1至3的整数。
根据本发明的具体实施方式,优选地,所述结构式1化合物中,Ra表示至少一个为含有环氧烷基或琥珀酸酐(succinicacidanhydride)取代基的烷基或氧烷基。在本发明的具体实施方式中,所述含有环氧烷基或羧酸酐取代基的烷基或氧烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正癸基、正丁氧基正丙基、异丙氧基甲基、乙氧基乙基或氧烷基。另一方面,非含有环氧烷基或羧酸酐取代基的烷基或氧烷基的其它Ra中的烯基及芳基依所欲的性质,可不含取代基或包含取代基。在本发明的具体实施方式中,所述非含有环氧烷基或羧酸酐取代基的烷基或氧烷基的其它Ra中,碳数1至10的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正癸基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、3-胺丙基、3-巯丙基和3-异氰酸丙基;碳数2至10的烯基为乙烯基、3-烯丙氧丙基和3-甲基烯丙氧丙基;碳数6至15的芳基为苯基、甲苯基、p-羟基苯基、1-(p-羟基苯基)乙基、2-(p-羟基苯基)乙基、4-羟基-5-(p-羟基苯基羰氧基)戊基和萘基。
根据本发明的具体实施方式,所述结构式1化合物中,Rb是独立选自由氢原子、碳数1至6的烷基、碳数1至6的酰基及碳数6至15的芳基所组成的群。多个的Rb可相同或相异。Rb中的烷基、酰基及芳基依所欲的性质,可不含取代基或包含取代基。在本发明的具体实施方式中,Rb中碳数1至6的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基及正丁基;碳数1至6的酰基为乙酰基;碳数6至15的芳基为苯基。
根据本发明的具体实施方式,所述结构式1化合物中,z表示1至3的整数;当z为1时,表示包含三官能性的硅烷;当z为2时,表示包含二官能性的硅烷;当z为3时,表示包含单官能性的硅烷。
在本发明的具体实施方式中,优选地,所述结构式1化合物中含有环氧烷基或羧酸酐取代基的硅烷化合物包含但不限于,(i)三官能性硅烷:3-乙基-3-(3-三乙氧基硅烷基丙氧基甲基)环氧烷、3-乙基-3-(3-三甲氧基硅烷基丙氧基甲基)环氧烷、3-乙基-3-(3-三苯氧基苯基硅烷基三丙氧基甲基)环氧烷、3-三甲氧基硅烷基丙基琥珀酸酐、3-三乙氧基硅烷基丙基琥珀酸酐、3-三苯氧基苯基硅烷基丙基琥珀酸酐、2-丁二酸酐乙基三甲氧基硅烷、3-丁二酸酐丙基三苯氧基硅烷、3-丁二酸酐丙基三甲氧基硅烷(由信越化学工业株式会社所制造的市售品,商品名X-12-967)、3-丁二酸酐丙基三乙氧基硅烷(由WackerChemieAG公司所制造的市售品,商品名GF-20)、3-戊二酸酐丙基三甲氧基硅烷(3-trimethoxysilylpropylglutaricanhydride,简称TMSG)、3-戊二酸酐丙基三乙氧基硅烷、3-戊二酸酐丙基三苯氧基硅烷等;(ii)二官能性硅烷:二异丙氧基二(2-环氧烷基丁氧基丙基)硅烷、二甲基二(3-环氧烷基戊基)硅烷、二正丁醇丙基琥珀酸酐硅烷、二甲氧基二乙基琥珀酸酐硅烷、二(丁二酸酐丙基)二正丁氧基硅烷、二(丁二酸酐乙基)二甲氧基硅烷等;(iii)单官能性硅烷:乙氧基二(2-环氧烷基丁氧基乙基)2-环氧烷基戊基硅烷、苯氧基三丙基琥珀酸酐硅烷、二乙基甲氧基琥珀酸酐甲基硅烷、三(丁二酸酐丙基)苯氧基硅烷、二(丁二酸酐乙基)甲基甲氧基硅烷等。上述各种硅烷化合物可单独一种使用或组合几种使用。
当与结构式1化合物进行共聚合反应时,需将环氧烷基进行开环反应形成二醇基或具环的羧酸酐,例如将琥珀酸酐开环为琥珀酸基。环氧烷基开环形成亲水性的二醇基,及琥珀酸酐开环形成亲水性的琥珀酸基可提高碱可溶性树脂的溶解性,而提高显影性。在本发明的一个具体实施方式中,优选地,使环氧烷或羧酸酐完全开环进行聚合反应的条件为超过约100℃至少约30分钟。
在本发明的具体实施方式中,优选地,所述硅烷化合物包含但不限于下列结构式2所示的结构:
Si(Ri)y(ORj)4-y结构式2
其中:
Ri表示选自由氢原子、碳数1至10的烷基、碳数2至10的烯基及碳数6至15的芳基所组成的群,其中碳数1至10的烷基不含有羧酸酐取代基,及多个的Ri可相同亦可不同。
Rj是独立选自由氢原子、碳数1至6的烷基、碳数1至6的酰基及碳数6至15的芳基所组成的群,多个的Rj可相同或相异;及
y表示1至3的整数;或者y表示0,且当y表示0时,所述结构式2的化合物为四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷(tetraacetoxysilane)或四苯氧基硅烷。
在本发明的具体实施方式中,优选地,所述结构式2化合物中未含有羧酸酐取代基的硅烷化合物包含但不限于,(i)四官能性硅烷:四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷(tetraacetoxysilane)、四苯氧基硅烷等;(ii)三官能性硅烷:甲基三甲氧基硅烷(methyltrimethoxysilane简称MTMS)、甲基三乙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三异丙氧基硅烷、乙基三正丁氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷(phenyltrimethoxysilane简称PTMS)、苯基三乙氧基硅烷(phenyltriethoxysilane简称PTES)、对-羟基苯基三甲氧基硅烷、1-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷、2-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷、4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基三甲氧基硅烷、三氟甲基三甲氧基硅烷、三氟甲基三乙氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、3-胺丙基三甲氧基硅烷、3-胺丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、2-环氧丙烷基丁氧基丙基三苯氧基硅烷、2-环氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基硅烷(由东亚合成所制造的市售品,商品名TMSOX)、2-环氧丙烷基丁氧基丙基三乙氧基硅烷(由东亚合成所制造的市售品,商品名TESOX);(iii)二官能性硅烷:二甲基二甲氧基硅烷(dimethyldimethoxysilane简称DMDMS)、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二异丙氧基-二(2-环氧丙烷基丁氧基丙基)硅烷(diisopropoxy-di(2-oxetanylbutoxypropyl)silane简称DIDOS)、二(3-环氧丙烷基戊基)二甲氧基硅烷;(iv)单官能性硅烷:三甲基甲氧基硅烷、三正丁基乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基二甲基甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基二甲基乙氧基硅烷、二(2-环氧丙烷基丁氧基戊基)2-环氧丙烷基戊基乙氧基硅烷、三(2-环氧丙烷基戊基)甲氧基硅烷等。上述各种硅烷化合物可单独一种使用或组合几种使用。
当进行羧酸酐开环反应时,羧酸酐开环量相对聚硅氧烷聚合物A-1中的硅原子并不受限制,优选地为大于10mol%。当羧酸根少于10mol%时,聚硅氧烷聚合物A-1的亲水性则不足。因此,当所涂布而成的图案于碱性显影液中显影时,将造成低感光性与显影性不佳。羧酸根的含量可如但不限于下述方法测定。
首先,将1重量%苯标准品及聚硅氧烷聚合物A-1混合,以进行元素分析及1H-NMR测定,并于元素分析中计算苯摩尔数对Si原子的摩尔数。并以1H-NMR测定(使用1H-NMR:CDCl3溶剂)羧酸的峰面积及苯的峰面积,相对聚硅氧烷聚合物A-1中的硅原子的羧酸酐开环量可通过苯摩尔数而计算得。
在本发明的具体实施方式中,所述聚硅氧烷包含但不限于由下结构式3所示的聚硅氧烷:
结构式3
其中:
Rc、Rd、Re及Rf分别选自由氢原子、碳数1至10的烷基、碳数2至6的烯基及碳数6至15的芳基所组成的群;其中,优选地,所述烷基、烯基或芳基含有取代基;
s为1至1000的整数;优选地,s为3至300的整数;更优选地,s为5至200的整数。
当s为自2至1000的整数时,每个Rc为相同或不同,且每个Rd为相同或不同。优选地,烷基例如但不限于甲基、乙基、正丙基等;烯基例如但不限于乙烯基、丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基丙基等;芳基例如但不限于苯基、甲苯基、萘基等。
Rg及Rh分别选自由氢原子、碳数1至6的烷基、碳数1至6的酰基及碳数6至15的芳基所组成的群;其中所述烷基、酰基或芳基优选地为含有取代基。优选地,所述烷基例如但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基等;所述酰基例如但不限于乙酰基。所述芳基例如但不限于苯基。
在本发明的具体方式中,优选地,所述聚硅氧烷包含但不限于1,1,3,3-四甲基-1,3-二甲氧基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙氧基二硅氧烷、1,1,3,3-四乙基-1,3-二乙氧基二硅氧烷、硅烷醇末端聚硅氧烷(Gelest,Inc.公司制的市售品,商品名如DM-S12(分子量400-700)、DMS-S15(分子量1500-2000)、DMS-S21(分子量4200)、DMS-S27(分子量18000)、DMS-S31(分子量26000)、DMS-S32(分子量36000)、DMS-S33(分子量43500)、DMS-S35(分子量49000)、DMS-S38(分子量58000)、DMS-S42(分子量77000)、PDS-9931(分子量1000-1400)等)等。上述各种聚硅氧烷可单独一种使用或组合几种使用。
当所述硅烷化合物与所述聚硅氧烷混合使用时,其混合比率并无特别限制。优选地,所述硅烷化合物与所述聚硅氧烷的Si原子摩尔数比为100:0-50:50。
在本发明的具体实施方式中,优选地,所述聚硅氧烷A-1除了可由上述的硅烷化合物及/或聚硅氧烷进行加水分解及部分缩合而制得外,亦可混合二氧化硅(silicondioxide)粒子进行共聚合反应。所述二氧化硅的平均粒径并无特别的限制,其平均粒径为2nm至250nm。优选地,其平均粒径为5nm至200nm。更优选地,其平均粒径为10nm至100nm。
在本发明的具体实施方式中,优选地,所述二氧化硅粒子可例如由触媒化成工业株式会社所制造的市售品(商品名如OSCAR1132(粒径12nm;分散剂为甲醇)、OSCAR1332(粒径12nm;分散剂为正丙醇)、OSCAR105(粒径60nm;分散剂为γ-丁内酯)、OSCAR106(粒径120nm;分散剂为二丙酮醇)等)、由扶桑化学工业社制造的市售品(商品名如QuartronPL-1-IPA(粒径13nm;分散剂为异丙酮)、QuartronPL-1-TOL(粒径13nm;分散剂为甲苯)、QuartronPL-2L-PGME(粒径18nm;分散剂为丙二醇单甲醚)、QuartronPL-2L-MEK(粒径18nm;分散剂为甲乙酮)等)、由日产化学公司所制造的市售品(商品名如IPA-ST(粒径12nm;分散剂为异丙醇)、EG-ST(粒径12nm;分散剂为乙二醇)、IPA-ST-L(粒径45nm;分散剂为异丙醇)、IPA-ST-ZL(粒径100nm;分散剂为异丙醇)等)。上述各种二氧化硅粒子可单独一种使用或组合几种使用。
在本发明的具体实施方式中,所述二氧化硅粒子与所述硅烷化合物及/或所述聚硅氧烷混合时,并无使用量的限制。优选地,所述二氧化硅粒子的Si原子摩尔数与所述聚硅氧烷聚合物A-1的Si原子摩尔数比为1%-50%。
根据本发明的具体实施方式,所述聚硅氧烷聚合物A-1可由但不限于硅烷化合物及/或聚硅氧烷、二氧化硅粒子等混合物经加水分解及缩合反应而得;优选地,是由结构式1或结构式2所表示的硅烷化合物经加水分解及缩合反应而得,优选地,是将反应物加入如水的溶剂中,并添加催化剂,及加热搅拌。水解反应的副产物(醇类,例如甲醇)及缩合反应的副产物(水)视需要可于搅拌中经由蒸馏去除。
根据本发明的具体实施方式,所述制造聚硅氧烷聚合物A-1的反应溶剂并无特殊限制,例如可使用下文中所述的有机溶剂D。溶剂的使用量可为相对于全体有机硅烷量的10至1000重量%;优选地为100重量%。当使用水为水解反应的溶剂时,优选地为相对于1mol的水解量,添加0.5至2mol的水。
根据本发明的具体实施方式,所述制造聚硅氧烷聚合物A-1时所视需要添加的催化剂并无特殊限制,优选地是使用酸性催化剂或碱性催化剂。酸性催化剂例如:盐酸、硝酸、硫酸、氟酸、草酸、磷酸、醋酸、三氟乙酸、甲酸、多价羧酸及其酸酐。碱性催化剂例如:三乙胺、三丙胺、三正丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、二乙胺、三乙醇胺、二乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾水合物、含胺基化合物。催化剂的使用量可为基于全体有机硅烷量为100重量%,优选地为0.01至10重量%。
在本发明的具体方式中,优选地,所述副产物的醇、水及催化剂在水解反应及缩合反应后,并不存于聚硅氧烷聚合物A-1溶液中,因此有利于涂布性及储存的稳定性。可视需要进行去除步骤。本发明的去除步骤并无特殊限制,优选地,去除醇类或水的方法,是将聚硅氧烷聚合物A-1溶液以适当的疏水性溶剂稀释后,利用水清洗数次并蒸发;去除催化剂的方法,可独立使用离子交换树脂程序或加上前述的水清洗步骤。
本发明的其中一技术特征在于使用经环氧烷基或羧酸酐取代的聚硅氧烷聚合物A-1,其可大幅提升感光性树脂的感光速度。相反地,未使用环氧烷基或羧酸酐改质的聚硅氧烷聚合物A-1时,会有显影速度慢的缺点。
根据本发明的具体实施方式,所述聚硅氧烷聚合物A-1使用量,基于碱可溶性树脂A使用量100重量份,所述聚硅氧烷聚合物A-1的使用量,优选地为5至70重量份;更优选地为8至65重量份;尤为优选地为10至60重量份。则当应用此感光性树脂组合物于制造滤光片时,具有较佳的显影速度。
在本发明的具体实施方式中,优选地,所述碱可溶性树脂A进一步包含一丙烯酸系树脂A-2。在本发明的具体实施方式中,优选地,所述丙烯酸系树脂A-2是由含一个或一个以上的羧酸基的乙烯性不饱和单体,以及其它可共聚合的乙烯性不饱和单体共聚合而得。
在本发明的具体实施方式中,所述含羧酸基的乙烯性不饱和单体的具体例为丙烯酸(简称AA)、甲基丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯(简称HOMS)及2-异丁烯酰乙氧基丁二酸酯等的不饱和一元羧酸类;马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸或柠康酸酐等、不饱和二元羧酸(酐)类、三价以上的不饱和多元羧酸(酐)类;优选地,所述含羧酸基的乙烯性不饱和单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯或2-异丁烯酰乙氧基丁二酸酯。上述含一个或一个以上羧酸基的乙烯性不饱和单体可单独一种或组合几种使用,以提高颜料分散性、增进显影速度并减少残渣发生。
在本发明的具体实施方式中,所述其它可共聚合的乙烯性不饱和单体的具体例如:苯乙烯(简称SM)、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物;N-苯基马来酰亚胺、N-邻-羟基苯基马来酰亚胺、N-间-羟基苯基马来酰亚胺、N-对-羟基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲基苯基马来酰亚胺、N-间-甲基苯基马来酰亚胺、N-对-甲基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-对-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺类;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸3-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯(简称BzMA)、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、丙烯酸双环戊烯基氧化乙酯(dicyclopentenyloxyethylacrylate;DCPOA)等的不饱和羧酸酯类;丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、丙烯酸N,N-二乙基胺基丙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基丙酯、丙烯酸N,N-二丁基胺基丙酯、甲基丙烯酸N,异-丁基胺基乙酯;丙烯酸环氧丙基酯、甲基丙烯酸环氧丙基酯(简称GMA)等不饱和羧酸环氧丙基酯类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等的羧酸乙烯酯类;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基环氧丙基醚、甲代烯丙基环氧丙基醚等不饱和醚类;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、氰化亚乙烯等的氰化乙烯基化合物;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-羟乙基甲基丙烯酰胺等的不饱和酰胺;1,3-丁二烯、异戊烯、氯化丁二烯等的脂肪族共轭二烯类。
在本发明的具体实施方式中,优选地,所述共聚合的乙烯性不饱和单体为苯乙烯、N-苯基马来酰亚胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸双环戊烯基氧化乙酯,且这些可共聚合的乙烯性不饱和单体可单独一种或组合几种使用。
根据本发明的具体实施方式,以100重量份计,所述丙烯酸系树脂A-2是由50至95重量份的含一个或一个以上羧酸基的乙烯性不饱和单体和5至50重量份的其它可共聚合的乙烯性不饱和单体共聚合而得。
根据本发明的具体实施方式,制备所述丙烯酸系树脂A-2所使用的溶剂为选自乙二醇甲醚(简称EGMME)、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一缩二丙二醇甲醚、一缩二丙二醇乙醚、一缩二丙二醇正丙醚、一缩二丙二醇正丁醚、二缩三丙二醇甲醚、二缩三丙二醇乙醚等的(聚)亚烷基二醇单烷醚类;乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等(聚)亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类;二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氢呋喃等其它醚类;甲乙烷酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮类;2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯等乳酸烷酯类;2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其它酯类;甲苯、二甲苯等芳香族碳氢化合物类;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等羧酸酰胺类等,优选地,所述溶剂是选自丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯,且上述溶剂可单独一种或组合几种使用。
此外,要再说明的是,所述丙烯酸系树脂A-2制备时所使用的起始剂,一般为自由基型聚合起始剂,具体例如:2,2'-偶氮双异丁腈、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双-2-甲基丁腈等偶氮(azo)化合物、过氧化二苯甲酰等过氧化合物。
根据本发明的具体实施方式,优选地,基于碱可溶性树脂A使用量100重量份,所述丙烯酸系树脂A-2的使用量为30至95重量份;更优选地为35至90重量份,尤为优选地为40至85重量份。当应用此感光性树脂组合物于制造滤光片时,具有较佳的显影性。
本发明的含乙烯性不饱和基的化合物B是指包括但不限于以下所述的第一化合物B-1、第二化合物B-2或其任意组合。
在本发明的具体实施方式中,所述第一化合物B-1是由经己内酯改质的多元醇与(甲基)丙烯酸反应而得的(甲基)丙烯酸酯系化合物。此经己内酯改质的多元醇是由上述己内酯与具有4个官能基以上的多元醇反应而制得,其中,所述己内酯可以是γ-己内酯、δ-己内酯,或ε-己内酯,且优选地为ε-己内酯。所述具有4个官能基以上的多元醇可以是季戊四醇、二三羟甲基丙烷、二季戊四醇等。基于具有4个官能基以上的多元醇的含量为1摩尔,优选地,所述己内酯的含量范围为1摩尔至12摩尔。
在本发明的具体实施方式中,所述第一化合物B-1的具体例如:季戊四醇己内酯改质的四(甲基)丙烯酸酯类化合物、二三羟甲基丙烷己内酯改质的四(甲基)丙烯酸酯类化合物、二季戊四醇己内酯改质的多(甲基)丙烯酸酯类化合物等。其中,所述二季戊四醇己内酯改质的多(甲基)丙烯酸酯类化合物的结构可如下结构式4表示:
结构式4
在结构式4中,R1及R2分别表示氢或甲基;m为1至2的整数;a为1至6的整数,b为0至5的整数,其中,a+b=2至6,优选地为a+b=3至6,更优选地为a+b=5至6,最优选地为a+b=6。
在本发明的具体实施方式中,所述二季戊四醇己内酯改质的多(甲基)丙烯酸酯类化合物可以是二季戊四醇己内酯改质的二(甲基)丙烯酸酯类化合物、二季戊四醇己内酯改质的三(甲基)丙烯酸酯类化合物、二季戊四醇己内酯改质的四(甲基)丙烯酸酯类化合物、二季戊四醇己内酯改质的五(甲基)丙烯酸酯类化合物、二季戊四醇己内酯改质的六(甲基)丙烯酸酯类化合物等,.优选地,为二季戊四醇己内酯改质的六(甲基)丙烯酸酯类化合物。更具体地,所述第一化合物为日本化药株式会社制,品名DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等产品。
在本发明的具体实施方式中,所述第二化合物B-2具有如下结构式5所示的官能基:
结构式5
在结构式5中,R3表示氢或甲基。
在本发明的具体实施方式中,所述第二化合物B-2的具体例如:丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧乙酯(简称FA-512A)、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、氮,氮-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、乙烯基己内酰胺、氮-乙烯基皮酪烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚单(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚单(甲基)丙烯酸丙二醇酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质的三(2-羟乙基)异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧乙烷(以下简称EO)改质的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧丙烷(以下简称PO)改质的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(简称DPTMA)、己内酯改质的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羟甲基丙酯、EO改质的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改质的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改质的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改质的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改质的甘油三丙酸酯、EO改质的双酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛聚缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯等。
在本发明的具体实施方式中,优选地,所述第二化合物B-2为三丙烯酸三羟甲基丙酯、EO改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、PO改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(简称DPHA)、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羟甲基丙酯、PO改质的甘油三丙酸酯或上述的任意组合。
根据本发明的具体实施方式,基于碱可溶性树脂A为100重量份,所述含乙烯性不饱和基的化合物B为10重量份至500重量份,优选地为20重量份至450重量份,更优选地为30重量份至400重量份,由此可让感光性树脂组合物具有良好的显影性。
根据本发明的具体实施方式,所述光起始剂C为本发明所属技术领域中一般技术人员可选用的,例如可选自含有O-酰基肟(oxime)系光起始剂、三氮杂苯(triazine)类光起始剂、苯乙烷酮(acetophenone)类化合物、二咪唑类化合物(biimidazole)、二苯甲酮(benzophenone)类的化合物。
根据本发明的具体实施方式,优选地,以碱可溶性树脂A使用量为100重量份计,所述光起始剂C的使用量重量份为2至200重量份;更优选地,所述光起始剂C的使用量重量份为5至180重量份;尤为优选地,所述光起始剂C的使用量重量份10至150重量份。
在本发明的具体实施方式中,所述O-酰基肟系光起始剂为:1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)(1-(4-phenyl-thio-phenyl)-octane-1,2-dion2-oxime-O-benzoate,如CibaSpecialtyChemicals制的商品名为OXE01者)、1-[4-(苯酰基)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)([1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-ethanone1-(O-benzoyloxime)],如CibaSpecialtyChemicals制的商品名为OXE02者)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)、1-[9-乙基-6-苯酰基-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)苯酰基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)甲氧基苯酰基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-氯-4-苯甲基-硫代-苯甲酰基)-9氢-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)(ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-cholro-4-benzyl-thio-benzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-,1-(O-acetyloxime),旭电化公司制)等。优选地,其为1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰基肟)、1-(4-苯基-硫代-苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-氧-苯甲酸酯或其组合。
在本发明的具体实施方式中,所述三氮杂苯(triazine)类光起始剂为:2,4-双(三氯甲基)-6-对-甲氧基苯乙烯基-s-三氮杂苯(2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine)、2,4-双(三氯甲基)-6-(1-对-二甲基胺基苯基-1,3-丁二烯基)-s-三氮杂苯(2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(1-p-dimethylaminophenyl-1,3-butadienyl)-s-triazine)、2-三氯甲基-4-胺基-6-对-甲氧基苯乙烯基-s-三氮杂苯(2-trichloromethyl-4-amino-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine)等。优选地,其为2,4-双(三氯甲基)-6-对-甲氧基苯乙烯基-s-三氮杂苯。
在本发明的具体实施方式中,所述苯乙烷酮类(acetophenone)光起始剂为:对二甲胺苯乙烷酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α,α'-二甲氧基氧化偶氮苯乙烷酮(α,α'-dimethoxyazoxy-acetophenone)、2,2'-二甲基-2-苯基苯乙烷酮(2,2'-dimethyl-2-phenyl-acetophenone)、对-甲氧基苯乙烷酮(p-methoxy-acetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮(2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholino-1-propanone)、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(2-benzyl-2-N,N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone)。优选地,其为2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮、2-苄基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮或其组合。
在本发明的具体实施方式中,所述二咪唑类(biimidazole)化合物光起始剂为:2,2'-双(邻-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑(2,2'-bis(o-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole)、2,2'-双(邻-氟苯基)-4,4,5,5'-四苯基二咪唑(2,2'-bis(o-fluorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole)、2,2'-双(邻-甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑(2,2'-bis(o-methylphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole)、2,2'-双(邻-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑(2,2'-bis(o-methoxyphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole)、2,2'-双(邻-乙基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑(2,2'-bis(o-ethylphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole)、2,2'-双(对甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑(2,2'-bis(p-methoxyphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole)、2,2'-双(2,2',4,4'-四甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑(2,2'-bis(2,2',4,4'-tetramethoxyphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole)、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑(2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole)、2,2'-双(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑(2,2'-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole)。优选地,其为2,2'-双(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑。
在本发明的具体实施方式中,所述二苯甲酮类(benzophenone)化合物光起始剂为:噻吨酮(thioxanthone)、噻吨酮(thioxanthone)、2,4-二乙基噻吨酮(2,4-diethylthioxanthanone)、噻吨酮-4-砜(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4,4'-双(二甲胺)二苯甲酮(4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone)、4,4'-双(二乙胺)二苯甲酮(4,4'-bis(diethylamino)benzophenone,简称EABF)、二苯甲酮腙(benzophenonehydrazone)、2-氯苯酚酮(2-chlorobenzophenone)、4-氯苯酚酮(4-chlorobenzophenone)、4,4'-二氯苯酚酮(4,4'-Dichlorobenzophenone)等二苯甲酮系化合物。优选地,其为4,4'-双(二甲胺)二苯甲酮、4,4'-双(二乙胺)二苯甲酮或其组合。
根据本发明的具体实施方式,优选地,在不影响物性范围内,可依需要进一步添加前述光起始剂以外的起始剂,例如:α-二酮(α-diketone)类化合物、酮醇(acyloin)类化合物、酮醇醚(acyloinether)类化合物、酰膦氧化物(acylphosphineoxide)类化合物、醌(quinone)类化合物、含卤素类化合物、过氧化物。
在本发明的具体实施方式中,所述α-二酮类化合物的具体例如:苯偶酰(benzil)、乙酰基(acetyl)等;所述酮醇类化合物的具体例如:二苯乙醇酮(benzoin)等;所述酮醇醚类化合物的具体例如:二苯乙醇酮甲醚(benzoinmethylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoinethylether)、二苯乙醇酮异丙醚(benzoinisopropylether)等;所述酰膦氧化物类化合物的具体例如:2,4,6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyldiphenylphosphineoxide)、双-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物(bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethylbenzylphosphineoxide)等;所述醌类化合物的具体例如:蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等;所述含卤素类化合物的具体例如:苯酰甲基氯(phenacylchloride)、三溴甲基苯砜(tribromomethylphenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三氮杂苯(tris(trichloromethyl)-s-triazine)等;所述过氧化物的具体例如:二-第三丁基过氧化物(di-tertbutylperoxide)等,前述的起始剂依需要可单独一种或组合几种使用。
本发明的有机溶剂D需可溶解碱可溶性树脂A、含乙烯性不饱和基的化合物B及光起始剂C,且不与该类成份相互反应,并具有适当的挥发性者。本发明的有机溶剂D包含一不含羟基但具酯类与醚类结构的有机溶剂D-1及一含羟基的有机溶剂D-2。
在本发明的具体实施方式中,所述包含一不含羟基但具酯类与醚类结构的有机溶剂D-1的具体例为:乙酸甲氧基乙酯、乙酸乙氧基乙酯、乙二醇甲醚丙酸酯、乙二醇乙醚丙酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇甲醚醋酸酯、二乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇正丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯(简称PGMEA)、丙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇丙醚醋酸酯(简称PGPEA)、二丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇乙醚醋酸酯或3-甲氧基醋酸丁酯;优选地为乙酸甲氧基乙酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丙醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯。
根据本发明的具体实施方式,基于碱可溶性树脂A使用量100重量份,所述不含羟基但具酯类与醚类结构的有机溶剂D-1的使用量为200至1000重量份,优选地为250至900重量,更优选地为300至800重量。当未使用不含羟基但具酯类与醚类结构的有机溶剂D-1时,会有兼容性差的问题。
在本发明的具体实施方式中,所述含羟基的有机溶剂D-2的具体例为:乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基酸甲基异丁烷、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚(简称DGMEA)、乙二醇丙醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚(简称PGME)、丙二醇乙醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、乙醇、丙醇、丁醇、3-甲氧基-1-丁醇、己醇、环己醇、二丙酮醇(简称DAA)、乙二醇、丙二醇或甘油;优选地为丙二醇甲醚、乳酸乙酯、3-甲氧基-1-丁醇、二丙酮醇。
此外,所述含羟基的有机溶剂D-2于常压下的沸点为约100℃至约200℃。如有机溶剂的沸点过低,则当涂布于基板时易产生涂膜的不平整,优选地,所述含羟基的有机溶剂D-2于常压下的沸点为大于或等于100℃;更优选为大于110℃;尤为优选为大于115℃。另一方面,如有机溶剂的沸点过高,则在后烤除去溶剂时,易残留于涂膜中,故该沸点需小于约200℃;优选地为小于180℃;尤为优选地为小于175℃。
根据本发明的具体实施方式,基于碱可溶性树脂A使用量100重量份,所述含羟基的有机溶剂D-2的使用量为10至1000重量份,优选地为30至900重量份,更优选地为50至800重量份。当未使用含羟基的有机溶剂D-2时,会有兼容性差的问题。
当不含羟基但具酯类与醚类结构的有机溶剂D-1与含羟基的有机溶剂D-2的比值为1至99,则所述感光性树脂组合物的兼容性更佳。
其它可应用的有机溶剂如:二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氢呋喃等其它醚类;甲乙酮、环己酮(简称CHE)、2-庚酮、3-庚酮等酮类;3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯(简称EEP)、乙氧基乙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其它酯类;甲苯、二甲苯等芳香族碳氢化合物类;以及氮-甲基吡咯烷酮、氮,氮-二甲基甲酰胺、氮,氮-二甲基乙酰胺等羧酸酰胺类等。
根据本发明的具体实施方式,上述有机溶剂D一般可单独使用一种或者组合几种使用。优选地,基于碱可溶性树脂A使用量100重量份,所述有机溶剂D的使用量为500至3,000重量份;更优选地为800至2,800重量份;尤为优选地为1,000至2,500重量份。
本发明的颜料E可为无机颜料、有机颜料或其组合。所述无机颜料为有金属氧化物、金属错盐等的金属化合物,其具体例如:铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、亚铅、锑等的金属氧化物,以及所述金属的复合氧化物。
在本发明的具体实施方式中,所述有机颜料的具体例如:C.I.颜料黄1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175;C.I.颜料橙1、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73;C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、49:2、50:1、52:1、53:1、57、57:1、57:2、58:2、58:4、60:1、63:1、63:2、64:1、81:1、83、88、90:1、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、193、194、202、206、207、208、209、215、216、220、224、226、242、243、245、254、255、264、265;C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38、39;C.I.颜料蓝1、2、15、15:3、15:4、15:6、16、22、60、66;C.I.颜料绿7、36、37;C.I.颜料棕23、25、28;C.I.颜料黑1、7等。
根据本发明的具体实施方式,上述颜料可单独一种或组合两种或两种以上使用。基于碱可溶性树脂A的使用量为100重量份,颜料E的使用量为20重量份至800重量份,优选地为40重量份至600重量份,更优选地为60重量份至400重量份。
本发明的彩色滤光片用感光性树脂组合物中,颜料E的平均粒径一般为10nm至200nm,优选地为20nm至150nm,更优选地为30nm至130nm。
上述的颜料E更可视实际需求,伴随使用分散剂,例如:阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚硅氧烷系、氟系等界面活性剂。
在本发明的具体实施方式中,所述界面活性剂的具体例如:聚环氧乙烷十二烷基醚、聚环氧乙烷硬脂酰醚、聚环氧乙烷油醚等聚环氧乙烷烷基醚类;聚环氧乙烷辛基苯醚、聚环氧乙烷壬基苯醚等聚环氧乙烷烷基苯醚类;聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯类;山梨糖醇酐脂肪酸酯类;脂肪酸改质的聚酯类;三级胺改质的聚胺基甲酸酯类;信越化学工业制的KP产品、TorayDowCorningSilicon制的SF-8427产品、共荣社油脂化学工业制的普利弗隆(Polyflow)产品、得克姆公司制(TochemProductsCo.,Ltd.)的爱夫多普(F-Top)产品、大日本印墨化学工业制的美卡夫克(Megafac)产品、住友3M制的弗洛多(Fluorad)产品、旭硝子制的阿萨卡多(AsahiGuard)产品、旭硝子制的萨弗隆(Surflon)产品等。
根据本发明的具体实施方式,优选地,本发明的感光性树脂组合物可依所需的物性及化性进一步包含添加剂F,所述添加剂的选择为本发明所属技术领域中一般技术人员可决定者。例如一分子中具有二个以上硫醇基的化合物F-1以及其它添加剂F-2。
在本发明的具体实施方式中,所述一分子中具有二个以上硫醇基的化合物F-1相对于硫醇基的α位及/或β位具有分歧构造,其具体例可包括但不限于2,5-己二硫醇(2,5-Hexanedithiol)、2,9-癸二硫醇(2,9-Decanedithiol)、双(3-硫醇基丁酸)乙二酯(ethyleneglycolbis(3-mercaptobutyrate))、双(3-硫醇基丁酸)丁二酯(butanediolbis(3-mercaptobutyrate))、双(3-硫醇基丁酸)辛二酯(octanediolbis(3-mercaptobutyrate))、参(3-硫醇基丁酸)三羟甲基丙酯(trimethylolpropanetris(3-mercaptobutyrate))、季戊四醇肆(3-硫醇基丁酸)酯(pentaerythritoltetrakis(3-mercaptobutyrate))、双(2-硫醇基丙酸)乙二酯(ethyleneglycolbis(2-mercaptopropionate))、双(2-硫醇基丙酸)丁二酯(butanediolbis(2-mercaptopropionate))、双(2-硫醇基丙酸)辛二酯(octanediolbis(2-mercaptopropionate))、参(2-硫醇基丙酸)三羟甲基丙酯(trimethylolpropanetris(2-mercaptopropionate))、季戊四醇肆(2-硫醇基丙酸)酯(pentaerythritoltetrakis(2-mercaptopropionate))、双(2-硫醇基异丁酸)乙二酯(ethyleneglycolbis(2-mercaptoisobutyrate))、双(2-硫醇基异丁酸)丁二酯(butanediolbis(2-mercaptoisobutyrate))、双(2-硫醇基异丁酸)辛二酯(octanediolbis(2-mercaptoisobutyrate))、参(2-硫醇基异丁酸)三羟甲基丙酯(trimethylolpropanetris(2-mercaptoisobutyrate))、季戊四醇肆(2-硫醇基异丁酸)酯(pentaerythritoltetrakis(2-mercaptoisobutyrate))、双(3-硫醇基戊酸)乙二酯(ethyleneglycolbis(3-mercaptovalerate))、双(3-硫醇基戊酸)丁二酯(butanediolbis(3-mercaptovalerate))、双(3-硫醇基戊酸)辛二酯(octanediolbis(3-mercaptovalerate))、参(3-硫醇基戊酸)三羟甲基丙酯(trimethylolpropanetris(3-mercaptovalerate))、季戊四醇肆(3-硫醇基戊酸)酯(pentaerythritoltetrakis(3-mercaptovalerate))、1,4-双(1-硫醇基乙基)苯(1,4-bis(1-mercaptoethyl)benzene)、(2-硫醇基乙基)苯((2-mercaptoethyl)benzene)、邻苯二甲酸双(2-硫醇基乙酯)(Phthalicacidbis(2-mercaptoethylester))、邻苯二甲酸双(2-硫醇基丙酯)(hthalicacidbis(2-mercaptopropanylester))、邻苯二甲酸双(2-硫醇基丁酯)(phthalicacidbis(2-mercaptobutanylester))等。
在本发明的具体实施方式中,优选地,所述一分子中具有二个以上硫醇基的化合物为双(3-硫醇基丁酸)乙二酯、双(3-硫醇基丁酸)丁二酯、双(3-硫醇基丁酸)辛二酯、参(3-硫醇基丁酸)三羟甲基丙酯、季戊四醇肆(3-硫醇基丁酸)酯、双(2-硫醇基异丁酸)乙二酯、双(2-硫醇基异丁酸)丁二酯、双(2-硫醇基异丁酸)辛二酯、参(2-硫醇基异丁酸)三羟甲基丙酯、季戊四醇肆(2-硫醇基丁酸)酯,更优选地为双(3-硫醇基丁酸)乙二酯、双(3-硫醇基丁酸)丁二酯,因为其聚合起始能力以及保存性等方面更优秀。上述的一分子中具有二个以上硫醇基的化合物F-1一般可单独使用一种或者组合几种使用。
根据本发明的具体实施方式中,基于碱可溶性树脂A为100重量份,所述一分子中具有二个以上硫醇基的化合物F-1的使用量为1至100重量份时,则后续所形成的图案的密着性佳。
另一方面,上述其它添加剂F-2又可包括界面活性剂、填充剂、高分子化合物(指前述碱可溶性树脂A以外者)、密着促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝集剂等。
在本发明的具体实施方式中,所述界面活性剂的具体例如同前述颜料E所伴随使用的界面活性剂者,在此不另赘述。所述界面活性剂可单独一种或组合几种使用。基于碱可溶性树脂A的使用量为100重量份,所述界面活性剂的含量为0重量份至6重量份,优选地为0重量份至4重量份,更优选地为0重量份至3重量份。所述界面活性剂可有助于提高前述彩色滤光片用感光性树脂组合物的涂布性。
在本发明的具体实施方式中,所述填充剂的具体例如:玻璃、铝等;所述高分子化合物的具体例如:聚乙烯醇、聚乙二醇单烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯等;所述密着促进剂的具体例如:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷等;所述抗氧化剂的具体例如:2,2-硫代双(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚等;所述紫外线吸收剂的具体例如:2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯基迭氮、烷氧基苯酮等;所述防凝集剂的具体例如:聚丙烯酸钠等。
根据本发明的具体实施方式,基于碱可溶性树脂A为100重量份,上述其它添加剂F-2的使用量一般为0重量份至10重量份,优选地为0重量份至6重量份,更优选地为0重量份至3重量份。
本发明亦提供一种彩色滤光片的制造方法,其包括使用上述感光性树脂组合物形成一像素层的步骤。
本发明的彩色滤光片用感光性树脂组合物,一般是将上述碱可溶性树脂A、含乙烯性不饱和基的化合物B、光起始剂C、有机溶剂D以及颜料E放置于搅拌器中搅拌,使其均匀混合成溶液状态,必要时亦可添加一分子中具有二个以上硫醇基的化合物F-1、界面活性剂、填充剂、高分子化合物、密着促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝集剂等其它添加剂F-2,予以均匀混合后,便可调制得呈溶液状态的感光性树脂组合物。
根据本发明的具体实施方式,基于碱可溶性树脂A的使用量为100重量份,含乙烯性不饱和基的化合物B的使用量为10重量份至500重量份,光起始剂C的使用量为2重量份至200重量份,有机溶剂D的使用量为500重量份至3000重量份,颜料E的使用量为20重量份至800重量份。
根据本发明的具体实施方式,本发明的彩色滤光片用感光性树脂组合物的制备方法并没有特别的限定,例如,可将颜料E直接加入彩色滤光片用感光性树脂组合物中分散而成,或者是事先将一部分的颜料E分散于一部分的含碱可溶性树脂A及有机溶剂D的媒介中,形成颜料分散液后,再混合含乙烯性不饱和基的化合物B、光起始剂C、碱可溶性树脂A及有机溶剂D的其余部份而制得。上述颜料E的分散步骤则可通过例如珠磨机(beadsmill)或辊磨机(rollmill)等混合器混合上述成份而进行。
本发明又提供一种彩色滤光片,其是由上述的方法所制得。
本发明的彩色滤光片的形成方法可通过回转涂布、流延涂布或辊式涂布等涂布方式,将上述混合成溶液状态的彩色滤光片用感光性组合物涂布在基板上。涂布后,先以减压干燥的方式,去除大部分的溶剂,再以预烤(pre-bake)方式将溶剂去除而形成一预烤涂膜。其中,减压干燥及预烤的条件,依各成分的种类,配合比率而异,通常,减压干燥在0mmHg至200mmHg的压力下进行1秒钟至60秒钟,而预烤在70℃至110℃温度下进行1分钟至15分钟。预烤后,该预烤涂膜介于所指定的光罩(mask)间曝光,于23±2℃温度下浸渍于显影液15秒至5分钟进行显影,不要的部分除去而形成图案。曝光使用的光线,优选地为g线、h线、i线等紫外线,而紫外线装置可为(超)高压水银灯及金属卤素灯。
在本发明的具体实施方式中,所述基材的具体例如:用于液晶显示装置等的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃及于此类玻璃上附着透明导电膜者;或用于固体摄影装置等的光电变换装置基板(如:硅基板)等等。此类基板一般是先形成隔离各像素着色层的黑色矩阵(blackmatrix)。
在本发明的具体实施方式中,所述显影液的具体例如:氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、硅酸钠、甲基硅酸钠、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氢氧化四甲铵、氢氧化四乙铵、胆碱、吡咯、哌啶、1,8-二氮杂二环-(5,4,0)-7-十一烯等碱性化合物。显影液的浓度一般为0.001重量百分比(wt%)至10wt%,优选地为0.005wt%至5wt%,更优选地为0.01wt%至1wt%。且使用此类显影液时,一般是于显像后再以水洗净。其次,以压缩空气或压缩氮气将图案风干后,再以热板或烘箱等加热装置进行后烤(postbake)处理。后烤温度通常为150至250℃,其中,使用热板的加热时间为5分钟至60分钟,使用烘箱的加热时间为15分钟至150分钟。
各色(主要包括红、绿、蓝三色)重复上述步骤,便可制得彩色滤光片的像素层。之后,在像素层上以220℃至250℃温度的真空环境下,形成氧化铟锡(ITO)蒸镀膜,必要时,对ITO镀膜施行蚀刻暨布线之后,再涂布液晶配向膜用聚酰亚胺,然后烧制而成,即可作为液晶显示装置用的彩色滤光片。
本发明再提供一种液晶显示装置,其特征在于包含前述的彩色滤光片。
本发明的液晶显示装置,是通过上述彩色滤光片的制造方法所形成的彩色滤光片基板,与设置有薄膜晶体管(thinfilmtransistor;TFT)的驱动基板,在上述二片基板间介入间隙(晶胞间隔,cellgap)作对向配置,上述二片基板的周围部位用封止剂贴合,在基板表面以及封止剂所区分出的间隙内充填注入液晶,封住注入孔而构成液晶晶胞(cell)。然后,在液晶晶胞的外表面,亦即构成液晶晶胞的各个基板的其它侧面上,贴合偏光板后,而制得液晶显示装置。
在本发明的具体实施方式中,所述使用的液晶,即液晶化合物或液晶组合物,此处并未特别限定,可以使用任何一种液晶化合物及液晶组合物。
在本发明的具体实施方式中,所述使用的液晶配向膜,是用于限制液晶分子的配向,此处并未特别限定,举凡无机物或有机物任一者均可。所述形成液晶配向膜的技术为本发明所属技术领域中一般技术人员所公知,且非为本发明的重点,故不另赘述。
具体实施方式
兹以下列实施例予以详细说明本发明,但并不意味本发明仅局限于这些实施例所揭示的内容。
聚硅氧烷聚合物(A-1-1)的合成例
在一容积500毫升的三颈烧瓶中,加入丙二醇单乙醚100克,并于室温下,以一边搅拌,一边以连续添加的方式,同时加入硅烷单体及聚硅氧烷的组合溶液及草酸水溶液;其中,硅烷单体及聚硅氧烷的使用量如表1所示。接着,将烧瓶浸渍于30℃的油浴中并搅拌30分钟,然后于30分钟内将油浴升温至120℃,待溶液的内温达到105℃时,持续加热搅拌进行聚缩合6小时后,可得聚硅氧烷聚合物(A-1-1)。
聚硅氧烷聚合物(A-1-2)至(A-1-5)的合成例
聚硅氧烷聚合物(A-1-2)至(A-1-5)的合成例与上述聚硅氧烷聚合物(A-1-1)类似,其中,硅烷单体及聚硅氧烷的种类及使用量如表1所示。只有其中草酸的使用量、反应温度及聚缩合的反应时间与上述聚硅氧烷聚合物(A-1-1)不同,亦示于表1,可得聚硅氧烷聚合物(A-1-2)至(A-1-5)。
丙烯酸系树脂(A-2-1)的合成例
在一容积1000毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、加热器、冷凝管及温度计,并导入氮气且依表2所示用量加入进料组合物以及溶剂3-乙氧基丙酸乙酯(以下简称EEP)200重量份。其中,单体混合物的入料方式为连续添加。
四颈锥瓶的内容物被搅拌时,油浴的温度被提升至100℃,然后依表2所示将单体混合物连续添加至四颈锥瓶中,并予搅拌混合,同时将四颈锥瓶的油浴温度提升至100℃。另外,将聚合用起始剂2,2'-偶氮双-2-甲基丁腈(以下简称AMBN)4重量份溶于有机溶剂EEP中,并以五等份的重在一小时间隔添加在四颈锥瓶中。
聚合过程的反应温度维持100℃,聚合时间6小时。聚合完成后,将聚合产物自四颈锥瓶中取出,将溶剂脱挥,以得丙烯酸系树脂(A-2-1)。
丙烯酸系树脂(A-2-2)至(A-2-4)的合成例
丙烯酸系树脂(A-2-2)至(A-2-4)的合成例与上述丙烯酸系树脂(A-2-1)类似,只有其中共聚合用单体的种类及使用量与上述丙烯酸系树脂(A-2-1)不同,亦示于表2,可得丙烯酸系树脂(A-2-2)至(A-2-4)。
感光性树脂组合物实施例
表3所示的各成分及使用量,以摇动式搅拌器,加以溶解混合,即可调制而得彩色滤光片用感光性树脂组合物。
感光性树脂组合物比较例
表4所示的各成分及使用量,以摇动式搅拌器,加以溶解混合,即可调制而得彩色滤光片用感光性树脂组合物。
评价方式
1.显影性(显影速度)
将实施例与比较例所得的感光性树脂组合物以旋转涂布的方式,涂布在100mm×100mm的玻璃基板上,先进行减压干燥,压力100mmHg、时间30秒钟,然后再进行预烤,温度80℃、时间3分钟,可形成一膜厚1.0μm的预烤涂膜。
上述涂膜以2重量%的氢氧化钾水溶液2mL滴下,测量涂膜溶解所需的时间,根据所需时间评价显影速度,其评价标准如下:
○:显影时间<10秒
△:10秒≦显影时间<15秒
×:显影时间≧15秒
显影性的评价结果示于表3及表4。
2.兼容性的量测:
将制得的彩色液晶显示装置,以2度视野使用色度计(制造商:大冢电子公司,型号:MCPD)测定CIE色度坐标值(x,y)及亮度Y值,以Y值作为兼容性量测评价的标准。
○:Y≧68;
△:58≦Y<68;
×:Y<58。
兼容性的评价结果示于表3及表4。
表1:聚硅氧烷聚合物(A-1)的合成例的组成比例
表2:丙烯酸系树脂A-2的合成例的组成比例
表3:感光性树脂组合物实施例的组成比例及评价结果
表4:感光性树脂组合物比较例的组成比例及评价结果
上述实施例仅为说明本发明的原理及其功效,而非限制本发明。本领域一般技术人员对上述实施例所做的修改及变化仍不违背本发明的精神。
Claims (5)
1.一种感光性树脂组合物,其包含:
碱可溶性树脂A;
含乙烯性不饱和基的化合物B;
光起始剂C;
有机溶剂D;及
颜料E;
其中,该碱可溶性树脂A包含聚硅氧烷聚合物A-1,该聚硅氧烷聚合物A-1是由下列结构式1所表示的硅烷化合物经加水分解及缩合反应而得;
Si(Ra)z(ORb)4-z结构式1
其中:
Ra表示至少一个为含有环氧烷基或羧酸酐取代基的烷基或氧烷基,其它Ra是独立选自由氢原子、碳数1至10的烷基、碳数2至10的烯基及碳数6至15的芳基所组成的群;
Rb是独立选自由氢原子、碳数1至6的烷基、碳数1至6的酰基及碳数6至15的芳基所组成的群;及
z表示1至3的整数;
基于碱可溶性树脂A使用量100重量份,所述聚硅氧烷聚合物A-1的使用量为5至70重量份;
该有机溶剂D包含一不含羟基但具酯类与醚类结构的有机溶剂D-1及一含羟基的有机溶剂D-2;
所述碱可溶性树脂A进一步包含一丙烯酸系树脂A-2;
基于碱可溶性树脂A使用量100重量份,所述丙烯酸系树脂A-2的使用量为30至95重量份;
基于碱可溶性树脂A使用量100重量份,所述不含羟基但具酯类与醚类结构的有机溶剂D-1的使用量为200至1000重量份;及所述含羟基的有机溶剂D-2的使用量为10至1000重量份;
所述不含羟基但具酯类与醚类结构的有机溶剂D-1与所述含羟基的有机溶剂D-2的重量比为1至99。
2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中,基于碱可溶性树脂A使用量100重量份,所述含乙烯性不饱和基的化合物B的使用量为10至500重量份;所述光起始剂C的使用量为2至200重量份;所述有机溶剂D的使用量为500至3000重量份;且所述颜料E的使用量为20至800重量份。
3.一种彩色滤光片的制造方法,其包括使用权利要求1或2所述的感光性树脂组合物形成一像素层的步骤。
4.一种彩色滤光片,其是由权利要求3所述的彩色滤光片的制造方法所制得。
5.一种液晶显示装置,其包含权利要求4所述的彩色滤光片。
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