CN106200264A - 白色感光性树脂组成物、白色矩阵、彩色滤光片、反射式显示装置、白色边框及显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种白色感光性树脂组成物、白色矩阵、彩色滤光片、反射式显示装置、白色边框及显示装置。该白色感光性树脂组成物可用以制备白色矩阵及白色边框,并可进一步应用于显示装置。白色感光性树脂组成物包括:聚硅氧烷(A),具有乙烯性不饱和基的化合物(B),光起始剂(C),溶剂(D),白色颜料(E),以及四官能性硅烷化合物(F)。其中,聚硅氧烷(A)至少是由式(I‑1)表示的硅烷单体聚缩合而得。由于本发明的白色感光性树脂组成物含有至少由特定的硅烷单体聚缩合而得的聚硅氧烷及四官能性硅烷化合物,因此解析度及高温及高湿下的信赖性均佳,而适用于形成白色矩阵与白色边框。Si(Ra)w(ORb)4-w 式(I-1)。
Description
技术领域
本发明涉及一种白色感光性树脂组成物、白色矩阵、彩色滤光片、反射式显示装置、白色边框及显示装置,白色感光性树脂组成物可用以制备白色矩阵及白色边框,并可进一步应用于显示装置。
背景技术
近年来,随着各式各样的平面显示器(Flat Panel Display,简称FPD)技术蓬勃发展,液晶显示器因其薄型化与小型化的特色,而广泛应用于各种用途上。然而,使用者经长时间观看具有背光源的透过型液晶显示器后,眼睛易产生疲劳而造成伤害。另外,液晶显示器的光学特性也常随视角的改变而产生变动。为改善此问题,业界已开发反射式显示装置,其较液晶显示器更薄型化、更省电且对使用者的眼睛负担较轻。
反射式显示装置是利用外部环境光源入射后,再反射藉以显示图像的显示器,其具体例为反射式液晶显示器或电子纸(electronic paper)显示器等。
电子纸显示器是一种新类型的显示技术,可转换纸上的文字。上述的“纸”实际是由有机电子材料所制成,并使用可受电场影响的微球以显示画面。电子纸显示器的像素变换方式则类似于个人电脑显示器的变换方式,并通过像素变换而更新页面。
现今彩色电子纸显示器大致有两种方式可获得彩色的显示画面;一为使用彩色(RGB/CYM)粒子代替白色粒子;另一为将彩色滤光片设置于电子纸显示器之上而达到彩色的显示。
硬性的电子纸显示器可直接在玻璃基板上制作彩色滤光片,然而其成本昂贵,且需将玻璃基板与电子纸显示元件上的彩色滤光片对齐组装,也增加制造的困难性。另外,软性的电子纸显示器则完全无法使用上述方案制作彩色滤光片。
另一成本较低的方法是在电子纸显示层上直接形成彩色滤光片的像素图案。如日本公开特许2009-531727所述,此彩色滤光片使用感光性树脂组成物形成像素图案,其中遮光部所使用的材料为白色树脂组成物。然而针对利用环境光源显示图像的反射式显示装置而言,会造成光透过率与光利用率的下降,且亮度不佳。
为改善前述问题,日本公开特许2008-129599揭示使用白色树脂组成物作为遮光部,虽可改善光利用率,但却有解析度及高温及高湿下的信赖性不佳的问题。
另一方面,平面显示器近年来广泛地与触控面板结合,应用于诸如移动装置、数码相机、卫星导航器等消费性电子产品上。在组装平面显示器与触控面板时,通常会设置一边框以遮蔽触控面板周围的线路。然而,目前的边框多为黑色或银色,因此限制了产品的颜色与变化性。为了使产品拥有更佳的外观,使用白色树脂组成物形成白色边框。然而,目前常用的白色树脂组成物在处理中有高温及高湿下的信赖性不佳的问题。
因此,如何能提供一种解析度及高温及高湿下的信赖性均佳的白色感光性树脂组成物,实为目前本领域技术人员亟欲解决的问题。
发明内容
有鉴于此,本发明提供一种解析度及高温及高湿下的信赖性均佳的白色感光性树脂组成物、白色矩阵、彩色滤光片、反射式显示装置、白色边框及显示装置。
本发明提供一种白色感光性树脂组成物,其包括:聚硅氧烷(A),具有乙烯性不饱和基的化合物(B),光起始剂(C),溶剂(D),白色颜料(E),以及四官能性硅烷化合物(F)。其中,所述聚硅氧烷(A)至少是由式(I-1)表示的硅烷单体聚缩合而得。
Si(Ra)w(ORb)4-w 式(I-1)
式(I-1)中,Ra各自独立表示氢原子、碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基、碳数为6至15的芳香基、含有酸酐基的碳数为1至10的烷基、含有环氧基的碳数为1至10的烷基或含有环氧基的烷氧基;Rb各自独立表示氢原子、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的酰基或碳数为6至15的芳香基;w表示1至3的整数,至少一个Ra表示含有酸酐基的碳数为1至10的烷基、含有环氧基的碳数为1至10的烷基或含有环氧基的烷氧基。
在本发明的一实施例中,所述白色感光性树脂组成物还包括增感剂(G)。
在本发明的一实施例中,所述增感剂(G)包括噻吨酮类化合物。
在本发明的一实施例中,所述白色颜料(E)包括二氧化钛、碳酸钙、硫酸钙、氧化锌、硫酸钡、碳酸钡、二氧化硅、铝粉、高岭土、粘土、滑石粉、蒙脱土、氢氧化铝、碳酸镁以及白色中空聚合物微球中的至少一种。
在本发明的一实施例中,基于所述聚硅氧烷(A)的使用量为100重量份,所述具有乙烯性不饱和基的化合物(B)的使用量为20重量份至220重量份,光起始剂(C)的使用量为8重量份至80重量份,溶剂(D)的使用量为150重量份至1100重量份,白色颜料(E)的使用量为70重量份至650重量份,四官能性硅烷化合物(F)的使用量为1重量份至12重量份。
在本发明的一实施例中,基于所述聚硅氧烷(A)的使用量为100重量份,所述增感剂(G)的使用量为0.1重量份至2.5重量份。
本发明还提供一种白色矩阵,其是通过本发明所述的白色感光性树脂组成物所形成。
本发明还提供一种彩色滤光片,其包括本发明所述的白色矩阵。
本发明还提供一种反射式显示装置,其包括本发明所述的彩色滤光片。
本发明还提供一种白色边框,其是通过本发明所述的白色感光性树脂组成物所形成。
本发明还提供一种显示装置,其包括如本发明所述的白色边框。
基于上述,由于本发明的白色感光性树脂组成物含有至少由特定的硅烷单体聚缩合而得的聚硅氧烷及四官能性硅烷化合物,因此解析度及高温及高湿下的信赖性均佳,而适用于形成白色矩阵与白色边框。
为让本发明的上述特征和优点能更明显易懂,下文特举实施例,并配合附图作详细说明如下。
附图说明
图1A至图1B为电子纸显示器结构的一例的剖面示意图;
图2为电子纸显示器结构的一例的剖面示意图;
图3A至图3D为电子纸显示器结构的一例的剖面示意图;
图4为彩色化电子纸显示器的一例;
图5A至图5C为电子纸显示器中,形成彩色滤光片的流程示意图;
图6为白色边框结构的一例的剖面示意图。
附图标记说明:
10、11、20:电子纸显示器;
30、31、32、33:显示介质驱动型电子纸;
40:彩色化电子纸显示器;
500、600:基板;
100、200、300、400:第一基板;
102、202、302、402:第二基板;
504:电极;
104、204、304、404:第一电极;
106、206、306、406:第二电极;
108、208、308、408:第一微粒;
110、310、410:第二微粒;
112、212、412:第一显示介质;
114、414:第二显示介质;
116、216、316、416:分隔壁;
118、218、318、418:格状体(cell);
220:彩色板;
322:微胶囊;
324:旋转球体;
324a:第一部分;
324b:第二部分;
426、526:白色矩阵;
428R、428G、428B、506R、506G、506B:彩色滤光片;
502:导电薄膜;
602:白色边框;
604:线路。
具体实施方式
<白色感光性树脂组成物>
本发明提供一种白色感光性树脂组成物(以下,也简称为“感光性树脂组成物”),其包括聚硅氧烷(A)、具有乙烯性不饱和基的化合物(B)、光起始剂(C)、溶剂(D)、白色颜料(E)、以及四官能性硅烷化合物(F)。此外,若需要,感光性树脂组成物可还包括增感剂(G)。以下将详细说明用于本发明的感光性树脂组成物的各个成分。
聚硅氧烷(A)
聚硅氧烷(A)的种类并没有特别限制,只要可达到本发明的目的即可。聚硅氧烷(A)可使用硅烷单体(silane monomer)进行聚缩合(即水解(hydrolysis)及部分缩合)来合成,或是使用硅烷单体及其他可聚合的化合物进行聚缩合来合成。
硅烷单体包括硅烷单体(a-1)及硅烷单体(a-2);其他可聚合的化合物包含硅氧烷预聚物(a-3)、二氧化硅粒子(a-4),或其组合。以下,进一步说明各个成分以及聚缩合的反应步骤与条件。
硅烷单体(a-1)
硅烷单体(a-1)为由式(I-1)表示的化合物。
Si(Ra)w(ORb)4-w 式(I-1)
式(I-1)中,Ra各自独立表示氢原子、碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基、碳数为6至15的芳香基、含有酸酐基的烷基、含有环氧基的烷基或含有环氧基的烷氧基,至少一个Ra为含有酸酐基的烷基、含有环氧基的烷基或含有环氧基的烷氧基;Rb各自独立表示氢原子、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的酰基或碳数为6至15的芳香基;w表示1至3的整数。
更详细而言,当式(I-1)中的Ra表示碳数为1至10的烷基时,具体而言,Ra例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、第三丁基、正己基或正癸基。又,Ra也可以是烷基上具有其他取代基的烷基,具体而言,Ra例如是三氟甲基、3,3,3-三氟丙基、3-胺丙基、3-巯丙基或3-异氰酸丙基。
当式(I-1)中的Ra表示碳数为2至10的烯基时,具体而言,Ra例如是乙烯基。又,Ra也可以是烯基上具有其他取代基的烯基,具体而言,Ra例如是3-丙烯酰氧基丙基或3-甲基丙烯酰氧基丙基。
当式(I-1)中的Ra表示碳数为6至15的芳香基时,具体而言,Ra例如是苯基、甲苯基(tolyl)或萘基(naphthyl)。又,Ra也可以是芳香基上具有其他取代基的芳香基,具体而言,Ra例如是对-羟基苯基(o-hydroxyphenyl)、1-(对-羟基苯基)乙基(1-(o-hydroxyphenyl)ethyl)、2-(对-羟基苯基)乙基(2-(o-hydroxyphenyl)ethyl)或4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基(4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyl)。
此外,式(I-1)中的Ra表示含有酸酐基的烷基,其中烷基较佳为碳数为1至10的烷基。具体而言,所述含有酸酐基的烷基例如是式(I-1-1)所示的乙基丁二酸酐、式(I-1-2)所示的丙基丁二酸酐或式(I-1-3)所示的丙基戊二酸酐。值得一提的是,酸酐基是由二羧酸(dicarboxylic acid)经分子内脱水(intramolecular dehydration)所形成的基团,其中二羧酸例如是丁二酸或戊二酸。
另外,式(I-1)中的Ra表示含有环氧基的烷基,其中烷基较佳为碳数为1至10的烷基。具体而言,所述含有环氧基的烷基例如是环氧丙烷基戊基(oxetanylpentyl)或2-(3,4-环氧环己基)乙基(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl)。值得一提的是,环氧基是由二元醇(diol)经分子内脱水所形成的基团,其中二元醇例如是丙二醇、丁二醇或戊二醇。
式(I-1)中的Ra表示含有环氧基的烷氧基,其中烷氧基较佳为碳数为1至10的烷氧基。具体而言,所述含有环氧基的烷氧基例如是环氧丙氧基丙基(glycidoxypropyl)或2-环氧丙烷基丁氧基(2-oxetanylbutoxy)。
另外,当式(I-1)的Rb表示碳数为1至6的烷基时,具体而言,Rb例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基。当式(I-1)中的Rb表示碳数为1至6的酰基时,具体而言,Rb例如是乙酰基。当式(I-1)中的Rb表示碳数为6至15的芳香基时,具体而言,Rb例如是苯基。
在式(I-1)中,w表示1至3的整数。当w表示2或3时,多个Ra可为相同或不同;当w表示1或2时,多个Rb可为相同或不同。
硅烷单体(a-1)的具体例包括:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane,简称TMS-GAA)、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷(3-glycidoxypropyltriethoxysilane)、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl trimethoxy silane)、2-环氧丙烷基丁氧基丙基三苯氧基硅烷(2-oxetanylbutoxypropyl triphenoxysilane)、由东亚合成所制造的市售品:2-环氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基硅烷(2-oxetanylbutoxypropyltrimethoxysilane,商品名TMSOX-D)、2-环氧丙烷基丁氧基丙基三乙氧基硅烷(2-oxetanylbutoxypropyltriethoxysilane,商品名TESOX-D)、3-(三苯氧基硅基)丙基丁二酸酐、由信越化学所制造的市售品:3-(三甲氧基硅基)丙基丁二酸酐(商品名X-12-967)、由WACKER公司所制造的市售品:3-(三乙氧基硅基)丙基丁二酸酐(商品名GF-20)、3-(三甲氧基硅基)丙基戊二酸酐(简称TMSG)、3-(三乙氧基硅基)丙基戊二酸酐、3-(三苯氧基硅基)丙基戊二酸酐、二异丙氧基-二(2-环氧丙烷基丁氧基丙基)硅烷(diisopropoxy-di(2-oxetanylbutoxy propyl)silane,简称DIDOS)、二(3-环氧丙烷基戊基)二甲氧基硅烷(di(3-oxetanylpentyl)dimethoxy silane)、(二正丁氧基硅基)二(丙基丁二酸酐)、(二甲氧基硅基)二(乙基丁二酸酐)、3-环氧丙氧基丙基二甲基甲氧基硅烷(3-glycidoxypropyldimethylmethoxysilane)、3-环氧丙氧基丙基二甲基乙氧基硅烷(3-glycidoxypropyl dimethylethoxysilane)、二(2-环氧丙烷基丁氧基戊基)-2-环氧丙烷基戊基乙氧基硅烷(di(2-oxetanylbutoxypentyl)-2-oxetanyl pentylethoxysilane)、三(2-环氧丙烷基戊基)甲氧基硅烷(tri(2-oxetanylpentyl)methoxy silane)、(苯氧基硅基)三(丙基丁二酸酐)、(甲基甲氧基硅基)二(乙基丁二酸酐),或上述化合物的组合。
硅烷单体(a-1)可单独使用或组合多种来使用。
硅烷单体(a-1)的具体例较佳为包括3-(三乙氧基硅基)丙基丁二酸酐、3-(三甲氧基硅基)丙基戊二酸酐、(二甲氧基硅基)二(乙基丁二酸酐)、2-环氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-环氧丙烷基丁氧基丙基三乙氧基硅烷或上述化合物的组合。
基于硅烷单体中的单体的总量为100摩尔百分率,硅烷单体(a-1)的使用量为1摩尔百分率至6摩尔百分率,较佳为2摩尔百分率至6摩尔百分率,且更佳为2摩尔百分率至5摩尔百分率。当感光性树脂组成物中,形成聚硅氧烷(A)的硅烷单体不含有硅烷单体(a-1)时,感光性树脂组成物的解析度不佳。
硅烷单体(a-2)
硅烷单体(a-2)为由式(I-2)表示的化合物。
Si(Rc)u(ORd)4-u 式(I-2)
式(I-2)中,Rc各自独立表示氢原子、碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基或碳数为6至15的芳香基;Rd各自独立表示氢原子、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的酰基或碳数为6至15的芳香基;u表示0至3的整数。
更详细而言,当式(I-2)中的Rc表示碳数为1至10的烷基时,具体而言,Rc例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、第三丁基、正己基或正癸基。又,Rc也可以是烷基上具有其他取代基的烷基,具体而言,Rc例如是三氟甲基、3,3,3-三氟丙基、3-胺丙基、3-巯丙基或3-异氰酸丙基。
当式(I-2)中的Rc表示碳数为2至10的烯基时,具体而言,Rc例如是乙烯基。又,Rc也可以是烯基上具有其他取代基的烯基,具体而言,Rc例如是3-丙烯酰氧基丙基或3-甲基丙烯酰氧基丙基。
当式(I-2)中的Rc表示碳数为6至15的芳香基时,具体而言,Rc例如是苯基、甲苯基(tolyl)或萘基(naphthyl)。又,Rc也可以是芳香基上具有其他取代基的芳香基,具体而言,Rc例如是对-羟基苯基(o-hydroxyphenyl)、1-(对-羟基苯基)乙基(1-(o-hydroxyphenyl)ethyl)、2-(对-羟基苯基)乙基(2-(o-hydroxyphenyl)ethyl)或4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基(4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyl)。
另外,当式(I-2)的Rd表示碳数为1至6的烷基时,具体而言,Rd例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基。当式(I-2)中的Rd表示碳数为1至6的酰基时,具体而言,Rd例如是乙酰基。当式(I-2)中的Rd表示碳数为6至15的芳香基时,具体而言,Rd例如是苯基。
在式(I-2)中,u为0至3的整数。当u表示2或3时,多个Rc可为相同或不同;当u表示0、1或2时,多个Rd可为相同或不同。
在式(I-2)中,当u=0时,表示硅烷单体为四官能性硅烷单体(即具有四个可水解基团的硅烷单体);当u=1时,表示硅烷单体为三官能性硅烷单体(即具有三个可水解基团的硅烷单体);当u=2时,表示硅烷单体为二官能性硅烷单体(即具有二个可水解基团的硅烷单体);并且当u=3时,则表示硅烷单体为单官能性硅烷单体(即具有一个可水解基团的硅烷单体)。值得一提的是,所述可水解基团是指可以进行水解反应并且与硅键结的基团,举例来说,可水解基团例如是烷氧基、酰氧基(acyloxy group)或苯氧基(phenoxy group)。
由式(I-2)表示的硅烷单体的具体例包括但不限于:
(1)四官能性硅烷单体:四甲氧基硅烷(tetramethoxysilane)、四乙氧基硅烷(tetraethoxysilane)、四乙酰氧基硅烷(tetraacetoxysilane)或四苯氧基硅烷等(tetraphenoxysilane);
(2)三官能性硅烷单体:甲基三甲氧基硅烷(methyltrimethoxysilane,简称MTMS)、甲基三乙氧基硅烷(methyltriethoxysilane)、甲基三异丙氧基硅烷(methyltriisopropoxysilane)、甲基三正丁氧基硅烷(methyltri-n-butoxysilane)、乙基三甲氧基硅烷(ethyltrimethoxysilane)、乙基三乙氧基硅烷(ethyltriethoxysilane)、乙基三异丙氧基硅烷(ethyltriisopropoxysilane)、乙基三正丁氧基硅烷(ethyltri-n-butoxysilane)、正丙基三甲氧基硅烷(n-propyltrimethoxysilane)、正丙基三乙氧基硅烷(n-propyltriethoxysilane)、正丁基三甲氧基硅烷(n-butyltrimethoxysilane)、正丁基三乙氧基硅烷(n-butyltriethoxysilane)、正己基三甲氧基硅烷(n-hexyltrimethoxysilane)、正己基三乙氧基硅烷(n-hexyltriethoxysilane)、癸基三甲氧基硅烷(decyltrimethoxysilane)、乙烯基三甲氧基硅烷(vinyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基硅烷(vinyltriethoxysilane)、苯基三甲氧基硅烷(phenyltrimethoxysilane,PTMS)、苯基三乙氧基硅烷(phenyltriethoxysilane,PTES)、对-羟基苯基三甲氧基硅烷(p-hydroxyphenyltrimethoxysilane)、1-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷(1-(p-hydroxyphenyl)ethyltrimethoxysilane)、2-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷(2-(p-hydroxyphenyl)ethyltrimethoxysilane)、4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基三甲氧基硅烷(4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyltrimethoxysilane)、三氟甲基三甲氧基硅烷(trifluoromethyltrimethoxysilane)、三氟甲基三乙氧基硅烷(trifluoromethyltriethoxysilane)、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷(3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane)、3-胺丙基三甲氧基硅烷(3-aminopropyltrimethoxysilane)、3-胺丙基三乙氧基硅烷(3-aminopropyltriethoxysilane)、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷;
(3)二官能性硅烷单体:二甲基二甲氧基硅烷(dimethyldimethoxysilane,简称DMDMS)、二甲基二乙氧基硅烷(dimethyldiethoxysilane)、二甲基二乙酰氧基硅烷(dimethyldiacetyloxysilane)、二正丁基二甲氧基硅烷(di-n-butyldimethoxysilane)或二苯基二甲氧基硅烷(diphenyldimethoxysilane);或
(4)单官能性硅烷单体:三甲基甲氧基硅烷(trimethylmethoxysilane)或三正丁基乙氧基硅烷(tri-n-butylethoxysilane)等。
所述的各种硅烷单体可单独使用或组合多种来使用。
硅氧烷预聚物(a-3)
硅氧烷预聚物(a-3)是由式(I-3)表示的化合物。
式(I-3)中,Re、Rf、Rg及Rh各自独立表示氢原子、碳数为1至10的烷基、碳数为2至6的烯基或碳数为6至15的芳香基,其中该烷基、烯基及芳香基中任一种可选择地含有取代基;Ri与Rj各自独立表示氢原子、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的酰基或碳数为6至15的芳香基,其中该烷基、酰基及芳香基中任一种可选择地含有取代基;s表示1至1000的整数。
更详细而言,当式(I-3)中的Re、Rf、Rg及Rh各自独立表示碳数为1至10的烷基时,具体而言,Re、Rf、Rg及Rh例如各自独立为甲基、乙基或正丙基。当式(I-3)中的Re、Rf、Rg及Rh各自独立表示碳数为2至10的烯基时,具体而言,Re、Rf、Rg及Rh例如各自独立为乙烯基、丙烯酰氧基丙基或甲基丙烯酰氧基丙基。当式(I-3)中的Re、Rf、Rg及Rh各自独立表示碳数为6至15的芳香基时,具体而言,Re、Rf、Rg及Rh例如各自独立为苯基、甲苯基或萘基。又,所述烷基、烯基及芳香基中任一种可以具有其他取代基。
另外,当式(I-3)的Ri与Rj各自独立表示碳数为1至6的烷基时,具体而言,Ri与Rj例如各自独立为甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基。当式(I-3)的Ri与Rj各自独立表示碳数为1至6的酰基时,具体而言,Ri与Rj例如是乙酰基。当式(I-3)中的Ri与Rj各自独立表示碳数为6至15的芳香基时,具体而言,Ri与Rj例如是苯基。其中,上述烷基、酰基及芳香基中任一种可选择地具有取代基。
式(I-3)中,s可为1至1000的整数,较佳为3至300的整数,更佳为5至200的整数。当s为2至1000的整数时,Re各自为相同或不同的基团,且Rf各自为相同或不同的基团。
硅氧烷预聚物(a-3)的具体例包括但不限于:1,1,3,3-四甲基-1,3-二甲氧基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙氧基二硅氧烷、1,1,3,3-四乙基-1,3-二乙氧基二硅氧烷或者由吉来斯特(Gelest)公司制造的末端为硅烷醇的聚硅氧烷(Silanol terminatedpolydimethylsiloxane)的市售品(商品名如DMS-S12(分子量400至700)、DMS-S15(分子量1500至2000)、DMS-S21(分子量4200)、DMS-S27(分子量18000)、DMS-S31(分子量26000)、DMS-S32(分子量36000)、DMS-S33(分子量43500)、DMS-S35(分子量49000)、DMS-S38(分子量58000)、DMS-S42(分子量77000)或PDS-9931(分子量1000至1400))。
硅氧烷预聚物(a-3)可单独使用或组合多种来使用。
二氧化硅粒子(a-4)
二氧化硅粒子(a-4)的平均粒径并无特别的限制。平均粒径的范围为2nm至250nm,较佳为5nm至200nm,且更佳为10nm至100nm。
二氧化硅粒子的具体例包括但不限于:由触媒化成公司所制造的市售品,商品名如OSCAR 1132(粒径12nm;分散剂为甲醇)、OSCAR 1332(粒径12nm;分散剂为正丙醇)、OSCAR105(粒径60nm;分散剂为γ-丁内酯)、OSCAR 106(粒径120nm;分散剂为二丙酮醇)等、由扶桑化学公司所制造的市售品,商品名如Quartron PL-1-IPA(粒径13nm;分散剂为异丙酮)、Quartron PL-1-TOL(粒径13nm;分散剂为甲苯)、Quartron PL-2L-PGME(粒径18nm;分散剂为丙二醇单甲醚)或Quartron PL-2L-MEK(粒径18nm;分散剂为甲乙酮)等、或由日产化学公司所制造的市售品,商品名如IPA-ST(粒径12nm;分散剂为异丙醇)、EG-ST(粒径12nm;分散剂为乙二醇)、IPA-ST-L(粒径45nm;分散剂为异丙醇)或IPA-ST-ZL(粒径100nm;分散剂为异丙醇)。二氧化硅粒子可单独使用或组合多种来使用。
聚硅氧烷(A)的合成方法
聚硅氧烷(A)可使用硅烷单体进行聚缩合来合成,或是使用硅烷单体及其他可聚合用的化合物进行聚缩合来合成。一般而言,上述聚缩合反应是以下列步骤来进行:在硅烷单体中添加溶剂、水,或可选择性地添加触媒(catalyst);以及在50℃至150℃下加热搅拌0.5小时至120小时,且可进一步通过蒸馏(distillation)除去副产物(醇类、水等)。
聚缩合反应所使用的溶剂并没有特别限制,且所述溶剂可与本发明的感光性树脂组成物所包括的溶剂(D)相同或不同。基于硅烷单体的总量为100重量份,溶剂的使用量较佳为15重量份至1200重量份;更佳为20重量份至1100重量份;进而更佳为30重量份至1000重量份。
基于硅烷单体的可水解基团为1摩尔,聚缩合反应所使用的水(即用于水解的水)较佳为0.5摩尔至2摩尔。
聚缩合反应所使用的触媒没有特别的限制,且较佳为选自酸触媒或碱触媒。酸触媒的具体例包括但不限于盐酸、硝酸、硫酸、氢氟酸(hydrofluoric acid)、草酸、磷酸、醋酸、三氟醋酸、蚁酸、多元羧酸或其酸酐或离子交换树脂等。碱触媒的具体例包括但不限于二乙胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、含有胺基的具有烷氧基的硅烷或离子交换树脂等。
基于硅烷单体的总量为100重量份,触媒的使用量较佳为0.005重量份至15重量份;更佳为0.01重量份至12重量份;进而更佳为0.05重量份至10重量份。
基于安定性(stability)的观点,聚硅氧烷(A)较佳为不含副产物(如醇类或水)及触媒。因此,可选择性地将聚缩合反应后的反应混合物进行纯化(purification)来获得聚硅氧烷(A)。纯化的方法无特别限制,较佳为可使用疏水性溶剂(hydrophobic solvent)稀释反应混合物。接着,将疏水性溶剂与反应混合物转移至分液漏斗(separation funnel)。然后,以水洗涤有机层数回,再以旋转蒸发器(rotary evaporator)浓缩有机层,以除去醇类或水。另外,可使用离子交换树脂除去触媒。
聚硅氧烷(A)可并用的其他碱可溶性树脂
聚硅氧烷(A)可并用其他碱可溶性树脂。所述其他碱可溶性树脂的种类并没有特别限制,可包括但不限于含羧酸基或羟基的树脂。其他碱可溶性树脂的具体例包括:丙烯酸系(Acrylic)系树脂、茀(fluorene)系树脂、胺基甲酸脂(urethane)系树脂或酚醛清漆(novolac)型树脂。
丙烯酸系树脂较佳由含一个或一个以上的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物和/或其他不饱和化合物在适当的聚合起始剂存在下在溶剂中所共聚合而得。
所述不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物的具体例包括丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸、丁烯酸、2-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯(HOMS)或2-异丁烯酰乙氧基丁二酸酯等不饱和一元羧酸类;马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸或柠康酸酐等、不饱和二元羧酸(酐)类、三价以上的不饱和多元羧酸(酐)类;较佳地,该不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物为丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯或2-异丁烯酰乙氧基丁二酸酯。上述含一个或一个以上不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物可单独使用或组合多种来使用,以提高颜料分散性、增进显影速度并减少残渣发生。
其他不饱和化合物的具体例包括:苯乙烯(SM)、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;N-苯基马来酰亚胺、N-邻-羟基苯基马来酰亚胺、N-间-羟基苯基马来酰亚胺、N-对-羟基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲基苯基马来酰亚胺、N-间-甲基苯基马来酰亚胺、N-对-甲基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-对-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺类;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸3-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯(BzMA)、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、丙烯酸双环戊烯基氧化乙酯(dicyclopentenyloxyethyl acrylate;DCPOA)等不饱和羧酸酯类;丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、丙烯酸N,N-二乙基胺基丙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基丙酯、丙烯酸N,N-二丁基胺基丙酯、甲基丙烯酸N,异-丁基胺基乙酯;丙烯酸环氧丙基酯、甲基丙烯酸环氧丙基酯(GMA)等不饱和羧酸环氧丙基酯类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基环氧丙基醚、甲代烯丙基环氧丙基醚等不饱和醚类;丙烯腈、甲基丙烯腈、2-氯丙烯腈、氰化亚乙烯等氰化乙烯基化合物;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-羟乙基甲基丙烯酰胺等不饱和酰胺;1,3-丁二烯、异戊烯、氯化丁二烯等脂肪族共轭二烯类。
其他不饱和化合物较佳为苯乙烯、N-苯基马来酰亚胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸双环戊烯基氧化乙酯,且所述其他不饱和化合物可单独使用或组合多种来使用。
在本发明的一较佳具体例中,以100重量份计,所述丙烯酸系树脂是由5至50重量份的含一个或一个以上的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物和50至95重量份的其他不饱和化合物共聚合而得。
制备所述丙烯酸系树脂所使用的溶剂为选自乙二醇甲醚(简称EGMME)、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一缩二丙二醇甲醚、一缩二丙二醇乙醚、一缩二丙二醇正丙醚、一缩二丙二醇正丁醚、二缩三丙二醇甲醚、二缩三丙二醇乙醚等(聚)亚烷基二醇单烷醚类;乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等(聚)亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类;二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氢呋喃等其他醚类;甲乙烷酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮类;2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯等乳酸烷酯类;2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其他酯类;甲苯、二甲苯等芳香族碳氢化合物类;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等羧酸酰胺类等,较佳地,该溶剂是选自丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯,且所述溶剂可单独使用或组合多种来使用。
此外,该丙烯酸系树脂制备时所使用的起始剂,一般为自由基型聚合起始剂,具体例包括:2,2'-偶氮双异丁腈、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双-2-甲基丁腈等偶氮(azo)化合物、过氧化二苯甲酰等过氧化合物。
所述茀系树脂的具体例包括V259ME、V259MEGTS或V500MEGT(新日铁化学制),所述茀系树脂可单独使用或组合多种来使用。
所述胺基甲酸脂系树脂的具体例包括UN-904、UN-952、UN-333或UN1255(根上工业株式会社制),所述胺基甲酸脂系树脂可单独使用或组合多种来使用。
所述酚醛清漆型树脂的具体例包括EP4020G、EP4080G、TR40B45G或EP30B50(旭有机材工业株式会社制),所述酚醛清漆型树脂可单独使用或组合多种来使用。
本发明的白色感光性树脂组成物中,若无使用本发明的聚硅氧烷(A),则感光性树脂组成物会有解析度及高温高湿下的信赖性不佳的缺点。另外,当聚硅氧烷(A)不含酸酐基或环氧基时,感光性树脂组成物会有解析度不佳的缺点。
具有乙烯性不饱和基的化合物(B)
具有乙烯性不饱和基的化合物(B)包括具有一个乙烯性不饱和基的化合物、具有二个以上乙烯性不饱和基的化合物,或上述两种的组合。
具有一个乙烯性不饱和基的化合物的具体例包括但不限于(甲基)丙烯酰胺((meth)acrylamide)、(甲基)丙烯酰吗啉((meth)acrylmorpholine)、(甲基)丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯(tetrahydrofurfuryl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、2-羟基-(甲基)丙烯酸乙酯、2-羟基-(甲基)丙烯酸丙酯、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚单(甲基)丙烯酸乙二酯、聚单(甲基)丙烯酸丙二酯、(甲基)丙烯酸冰片酯,或其组合。具有一个乙烯性不饱和基的化合物可单独使用或组合多种来使用。
具有二个以上乙烯性不饱和基的化合物的具体例包括但不限于乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰酸二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰酸三(甲基)丙烯酸酯、经己内酯改质的三(2-羟基乙基)异氰酸三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、经环氧乙烷(EO)改质的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、经环氧丙烷(PO)改质的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、经己内酯改质的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、经己内酯改质的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羟甲基丙酯(di(trimethylolpropane)tetra(meth)acrylate)、经环氧乙烷改质的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改质的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧乙烷改质的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改质的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧乙烷改质的双酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛清漆聚缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯,或其组合。具有二个以上乙烯性不饱和基的化合物可单独使用或组合多种来使用。
具有乙烯性不饱和基的化合物(B)的具体例较佳为包括三丙烯酸三羟甲基丙酯、经环氧乙烷改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、经环氧丙烷改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、经己内酯改质的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羟甲基丙酯、经环氧丙烷改质的甘油三丙烯酸酯,或其组合。
基于聚硅氧烷(A)的使用量为100重量份,具有乙烯性不饱和基的化合物(B)的使用量可为20重量份至220重量份,较佳为25重量份至180重量份,更佳为30重量份至150重量份。
光起始剂(C)
光起始剂(C)包含O-酰基肟(Oxime)系光起始剂、三氮杂苯(Triazine)系光起始剂、苯乙烷酮(acetophenone)类化合物、二咪唑类化合物(biimidazole)或二苯甲酮(benzophenone)类化合物。
O-酰基肟系光起始剂的具体例包括:1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)(1-[4-(phenylthio)phenyl]-heptane-1,2-dione 2-(O-benzoyloxime))、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)(1-[4-(phenylthio)phenyl]-octane-1,2-dione 2-(O-benzoyloxime))、1-[4-(苯酰基)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)(1-[4-(benzoyl)phenyl]-heptane-1,2-dione2-(O-benzoyloxime))、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)(1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-ethanone 1-(O-acetyloxime))、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)(1-[9-ethyl-6-(3-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-ethanone 1-(O-acetyloxime))、1-[9-乙基-6-苯酰基-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)(1-[9-ethyl-6-benzoyl-9H-carbazole-3-yl]-ethanone 1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydrofuranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydropyranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydrofuranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydropyranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydropyranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydropyranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)苯酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-{2-methyl-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl)benzoyl}-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)甲氧基苯酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-{2-methyl-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl)methoxybenzoyl}-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)),或上述化合物的组合。
三氮杂苯(Triazine)类光起始剂的具体例包括:4-[对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[邻-甲基-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[邻-甲基-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[对-N,N-二(苯基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(对-N-氯乙基羰基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[对-N-(对-甲氧基苯基)羰基胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[间-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[间-溴-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[间-氯-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[间-氟-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[邻-溴-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[邻-氯-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[邻-氟-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[邻-溴-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[邻-氯-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[邻-氟-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[间-溴-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[间-氯-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[间-氟-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(间-溴-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(间-氯-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(间-氟-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(邻-溴-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(邻-氯-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(邻-氟-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(间-溴-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(间-氯-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(间-氟-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(邻-溴-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(邻-氯-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(邻-氟-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、2,4-双(三氯甲基)-6-[3-溴-4-[N,N-双(乙氧基羰基甲基)胺基]苯基]-1,3,5-三氮杂苯,或上述化合物的组合。
苯乙烷酮类化合物(acetophenone)的具体例包括:对二甲胺苯乙烷酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙烷酮(α,α’-dimethoxyazoxyacetophenone)、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙烷酮(2,2’-dimethyl-2-phenylacetophenone)、对-甲氧基苯乙烷酮(p-methoxyacetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮(2-methyl-1-(4-methylthio phenyl)-2-morpholinopropane-1-on)、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(2-benzyl-2-N,N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone),或上述化合物的组合。
二咪唑类化合物(biimidazole)的具体例包括:2,2’-双(邻-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(o-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole)、2,2’-双(邻-氟苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(o-fluorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl biimidazole)、2,2’-双(邻-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(o-methyl phenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl biimidazole)、2,2’-双(邻-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(o-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole)、2,2’-双(邻-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(o-ethylphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl biimidazole)、2,2’-双(对-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(p-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole)、2,2’-双(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(2,2’,4,4’-tetramethoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole)、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(2-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl biimidazole)、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole),或上述化合物的组合。
二苯甲酮(benzophenone)类化合物的具体例包括:噻吨酮(thioxanthone)、2,4-二乙基噻吨酮(2,4-diethylthioxanthanone)、噻吨酮-4-砜(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4,4’-双(二甲胺)二苯甲酮(4,4’-bis(dimethylamino)benzophenone)、4,4’-双(二乙胺)二苯甲酮(4,4’-bis(diethylamino)benzophenone),或上述化合物的组合。
光起始剂(C)的具体例较佳为:1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)甲氧基苯酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、4-[间-溴-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、2,4-双(三氯甲基)-6-对-甲氧基苯乙烯基-s-三氮杂苯、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗福啉代苯基)-1-丁酮、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、4,4'-双(二乙胺)二苯甲酮,或上述化合物的组合。
另外,本发明的感光性树脂组成物,在不影响物性范围内,可依需要进一步添加前述光起始剂以外的光起始剂,例如:α-二酮(α-diketone)类化合物、酮醇(acyloin)类化合物、酮醇醚(acyloin ether)类化合物、酰膦氧化物(acylphosphineoxide)类化合物、醌(quinone)类化合物、含卤素类化合物、过氧化物,或上述化合物的组合。
α-二酮类化合物的具体例包括:苯偶酰(benzil)、乙酰基(acetyl)等;酮醇类化合物的具体例包括:二苯乙醇酮(benzoin)等;酮醇醚类化合物的具体例包括:二苯乙醇酮甲醚(benzoin methylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)、二苯乙醇酮异丙醚(benzoin isopropyl ether)等;酰膦氧化物类化合物的具体例包括:2,4,6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl diphenylphosphineoxide)、双-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物(bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethylbenzyl phosphineoxide)等;醌类化合物的具体例包括:蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等;含卤素类化合物的具体例包括:苯酰甲基氯(phenacylchloride)、三溴甲基苯砜(tribromomethyl phenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三氮杂苯(tris(trichloromethyl)-s-triazine)等;过氧化物的具体例包括:二-第三丁基过氧化物(di-tertbutylperoxide)等。
上述光起始剂依需要可单独使用或组合多种来使用。
基于聚硅氧烷(A)的使用量为100重量份,光起始剂(C)的使用量可为8重量份至80重量份,较佳为12重量份至70重量份,更佳为16重量份至60重量份。
溶剂(D)
溶剂(D)只要是能溶解聚硅氧烷(A)、具有乙烯性不饱和基的化合物(B)、光起始剂(C)、白色颜料(E),以及四官能性硅烷化合物(F),且不与上述各成分反应的溶剂,则无特别限制。并且溶剂(D)较佳为具有适当的挥发性的溶剂。
溶剂(D)的具体例包括:乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一缩二丙二醇甲醚、一缩二丙二醇乙醚、一缩二丙二醇正丙醚、一缩二丙二醇正丁醚、二缩三丙二醇甲醚(tripropylene glycol mono methyl ether)、二缩三丙二醇乙醚(tripropyleneglycol mono ethyl ether)等(聚)亚烷基二醇单烷醚类;乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等(聚)亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类;二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氢呋喃等其他醚类;甲乙酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮等酮类;2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯等乳酸烷酯类;2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其他酯类;甲苯、二甲苯等芳香族碳氢化合物类;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等羧酸酰胺类,或上述的组合。该等溶剂可单独使用,或组合两种或两种以上来使用。溶剂(D)的具体例较佳为包括丙二醇乙醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮,或其组合。
基于聚硅氧烷(A)的使用量为100重量份,溶剂(D)的使用量可为150重量份至1100重量份,较佳为180重量份至950重量份,更佳为200重量份至800重量份。
白色颜料(E)
白色颜料(E)的具体例包括:二氧化钛、碳酸钙、硫酸钙、氧化锌、硫酸钡、碳酸钡、二氧化硅、铝粉、高岭土、粘土、滑石粉、蒙脱土、氢氧化铝、碳酸镁、白色中空聚合物微球,或上述的组合。
感光性树脂组成物若未使用白色颜料(E)时,所形成的图案的光透过率太高,无法反射光线,会有反射率不佳的问题发生。
感光性树脂组成物若未使用白色颜料(E)时,所形成的白色矩阵或边框的光透过率太高,会有无法遮蔽光线的问题发生。
前述颜料可单独使用,或组合两种或两种以上来使用。
白色颜料(E)必要时可伴随使用分散剂。所述分散剂包括:阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂、两性表面活性剂、聚硅氧烷系表面活性剂、氟系表面活性剂,或上述表面活性剂的组合。
具体而言,表面活性剂的具体例包括:聚乙氧基十二烷基醚、聚乙氧基硬脂酰醚、聚乙氧基油醚等聚乙氧基烷基醚类(polyoxyethylene alkyl ethers);聚乙氧基辛基苯醚、聚乙氧基壬基苯醚等聚乙氧基烷基苯醚类;聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯类;山梨糖醇酐脂肪酸酯类;脂肪酸改质的聚酯类;或三级胺改质的聚胺基甲酸酯类。上述的表面活性剂可单独使用或组合多种来使用。
表面活性剂的具体例包括由信越化学工业制造的KP产品、由道康宁东丽股份有限公司(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造的SF-8427产品、由共荣社油脂化学工业制造的普利弗隆(Polyflow)产品、由得克姆股份有限公司制造(Tochem Products Co.,Ltd.)的爱夫多普(F-Top)产品、由大日本印墨化学工业制造的美卡夫克(Megafac)产品、由住友3M制造的弗洛多(Fluorade)产品、由旭硝子制造的阿萨卡多(Asahi Guard)产品或由旭硝子公司制造的萨弗隆(Surflon)产品。表面活性剂可单独使用,或组合两种或两种以上来使用。
基于聚硅氧烷(A)的使用量为100重量份,白色颜料(E)的使用量通常为70至650重量份,较佳为85重量份至550重量份,更佳为100重量份至450重量份。
四官能性硅烷化合物(F)
四官能性硅烷化合物(F)的具体例包括:四甲氧基硅烷(tetramethoxysilane)、四乙氧基硅烷(tetraethoxysilane)、四正丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四第二丁氧基硅烷、四第三丁氧基硅烷、四异丁氧基硅烷、四(2-乙基丁氧基)硅烷(tetra(2-ethylbutoxy)silane)、四乙酰氧基硅烷(tetraacetoxysilane)、四苯氧基硅烷(tetraphenoxy silane),或其组合。就反应速率的观点而言,四官能性硅烷化合物(F)的具体例较佳为包括四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷,或其组合。
基于聚硅氧烷(A)的使用量为100重量份,四官能性硅烷化合物(F)的使用量通常为1至12重量份,较佳为1.5重量份至10重量份,更佳为2重量份至8重量份。当本发明的四官能性硅烷化合物(F)的使用量介于1重量份至12重量份,则所制得的感光性树脂组成物的解析度及高温及高湿下的信赖性最佳。
值得注意的是,当感光性树脂组成物中不含四官能性硅烷化合物(F)时,解析度及高温及高湿下的信赖性不佳。又,当感光性树脂组成物中含有四官能性硅烷化合物(F),且聚硅氧烷(A)的聚缩合用单体包含四官能性硅烷单体,则解析度及高温及高湿下的信赖性最佳。
增感剂(G)
感光性树脂组成物可还包括增感剂(G)。增感剂(G)的种类并没有特别限制,只要可达到本发明的目的即可。增感剂(G)可包括噻吨酮(thioxanthone)类化合物(G-1)。此外,增感剂(G)也可还包括其他增感剂(G-2)。
噻吨酮(thioxanthone)类化合物(G-1)
噻吨酮类化合物(G-1)的具体例包括:2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮。噻吨酮类化合物的具体较佳为包括2,4-二乙基噻吨酮。噻吨酮类化合物的市售商品例如是2,4-二乙基噻吨酮(商品名KAYACURE-DETX,日本化药(股)制造)。当白色感光性树脂组成物含有噻吨酮类化合物(G-1)时,高温及高湿下的信赖性更佳。
其他增感剂(G-2)
其他增感剂(G-2)的具体例包括蒽醌及其衍生物及香豆素及其衍生物。蒽醌及其衍生物的具体例包括:9,10-蒽醌及蒽。香豆素及其衍生物的具体例包括:香豆素1、香豆素2、香豆素6、香豆素7、香豆素30、香豆素102、香豆素106、香豆素138、香豆素152、香豆素153、香豆素307、香豆素314、香豆素314T、香豆素334、香豆素337、香豆素500、3-苯甲酰基香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基香豆素、3-苯甲酰基-5,7-二甲氧基香豆素、3-苯甲酰基-5,7-二丙氧基香豆素、3-苯甲酰基-6,8-二氯香豆素、3-苯甲酰基-6-氯-香豆素、3,3'-羰基-双[5,7-二(丙氧基)香豆素]、3,3'-羰基-双(7-甲氧基香豆素)、3,3,-羰基-双(7-二乙基胺基-香豆素)、3-异丁酰基香豆素、3-苯甲酰基-5,7-二甲氧基-香豆素、3-苯甲酰基-5,7-二乙氧基-香豆素、3-苯甲酰基-5,7-二丁氧基香豆素、3-苯甲酰基-5,7-二(甲氧基乙氧基)-香豆素、3-苯甲酰基-5,7-二(烯丙氧基)香豆素、3-苯甲酰基-7-二甲基胺基香豆素、3-苯甲酰基-7-二乙基胺基香豆素、3-异丁酰基-7-二甲基胺基香豆素、5,7-二甲氧基-3-(1-萘甲酰基)-香豆素、5,7-二乙氧基-3-(1-萘酰基)-香豆素、3-苯甲酰基苯并[f]香豆素、7-二乙基胺基-3-噻吩甲酰基香豆素、3-(4-氰基苯甲酰基)-5,7-二甲氧基香豆素、3-(4-氰基苯甲酰基)-5,7-二丙氧基香豆素、7-二甲基胺基-3-苯基香豆素、7-二乙基胺基-3-苯基香豆素、7-[{4-氯-6-(二乙基胺基)-S-三嗪-2-基}胺基]-3-苯基香豆素。
增感剂(G)可单独使用或组合多种来使用。
基于聚硅氧烷(A)的使用量为100重量份,增感剂(G)的使用量可为0.1重量份至2.5重量份,较佳为0.3重量份至2.2重量份,更佳为0.5重量份至2.0重量份。
添加剂(H)
在不影响本发明功效的前提下,本发明的感光性树脂组成物还可选择性进一步添加添加剂(H)。添加剂(H)的具体例包括:表面活性剂、填充剂、上述碱可溶性树脂以外的聚合物、密着促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂或防凝集剂。
表面活性剂有助于提高感光性树脂组成物的涂布性。表面活性剂包括阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂、两性表面活性剂、聚硅氧烷系表面活性剂、氟系表面活性剂,或上述表面活性剂的组合。表面活性剂的具体例及较佳例与白色颜料(E)中所述的具体例及较佳例相同,在此不再赘述。
填充剂的具体例包括玻璃、铝等。
聚合物的具体例包括聚乙烯醇、聚乙二醇单烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯或上述聚合物的组合。
密着促进剂的具体例包括乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、双-1,2-(三甲氧基硅基)乙烷、商品名SZ 6030(Dow Corning Toray Silicone制)、商品名KBE-903、KBE-603、KBE-403与KBM-403(信越化学制)或上述化合物的组合。
抗氧化剂的具体例包括2,2-硫代双(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚或上述化合物的组合。
紫外线吸收剂的具体例包括2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯基迭氮、烷氧基苯酮(alkoxy phenone)或上述化合物的组合。
2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯基迭氮、烷氧基苯酮等紫外线吸收剂;
防凝集剂的具体例包括聚丙烯酸钠(sodium polyacrylate)等。
基于聚硅氧烷(A)的使用量为100重量份,添加剂(H)的使用量可为0重量份至10重量份,较佳为0重量份至6重量份,更佳为0重量份至3重量份。
<白色感光性树脂组成物的制备方法>
白色感光性树脂组成物例如是以下列方式来制备:将聚硅氧烷(A)、具有乙烯性不饱和基的化合物(B)、光起始剂(C)、溶剂(D)、白色颜料(E)、以及四官能性硅烷化合物(F)放置于搅拌器中搅拌,使其均匀混合成溶液状态,必要时,可在上述混合物中添加增感剂(G)、添加剂(H)或上述两种的组合。
<白色矩阵的制造方法>
白色矩阵的制造方法包括将感光性树脂组成物涂布于基板上,接着依序施予预烤、曝光、显影及后烤处理而形成白色矩阵。所述基板可为透明基板,包括玻璃基板或塑胶基板。玻璃基板的具体例包括无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃,以及在该些玻璃上具有透明导电膜的玻璃基板;塑胶基板的具体例包括聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯或聚对苯二甲酸乙二酯。可对基板进行适当的预处理,例如用硅烷交联剂进行化学处理、等离子体处理、离子电镀、溅射、气体蒸镀或真空气相沉积。
可通过回转涂布、流延涂布、喷墨涂布(ink-jet)或辊式涂布等涂布方式,将混合成溶液状态的白色感光性树脂组成物涂布在基板上,以形成涂膜。形成涂膜之后,以减压干燥去除大部分溶剂,再以预烤(pre-bake)方式将剩余的溶剂完全去除,以形成预烤涂膜。其中,减压干燥及预烤的条件,依各成分的种类,比例而改变。一般而言,减压干燥是在小于200mmHg的压力下进行1秒至60秒,而预烤是在70℃至110℃的温度下对涂膜进行1分钟至15分钟的加热处理。
预烤后,以具有特定图案的光罩(mask)对上述预烤涂膜进行曝光。曝光过程中使用的光线例如是g线、h线或i线等紫外线。紫外线照射装置可为(超)高压水银灯或金属卤素灯。
然后,在23±2℃的温度下,将上述经曝光的预烤涂膜浸渍于显影液(developingsolution)中,以去除预烤涂膜不需要的部分,藉此在基板上形成特定图案。浸渍于显影液中的时间(显影时间)例如为15秒至5分钟。
显影液的具体例包括:氢氧化钠,氢氧化钾,碳酸钠,碳酸氢钠,碳酸钾,碳酸氢钾,硅酸钠,甲基硅酸钠,氨水,乙胺,二乙胺,二甲基乙醇胺,氢氧化四甲铵,氢氧化四乙铵,胆碱,吡咯,呱啶或1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯等碱性化合物的水溶液。
值得一提的是,显影液的浓度太高会使得特定图案损毁或造成特定图案的解析度变差;浓度太低会造成显影不良,导致特定图案无法成型或者曝光部分的组成物残留。因此,浓度的多少会影响后续感光性树脂组成物经曝光后的特定图案的形成。显影液的浓度较佳为0.001重量%至10重量%,更佳为0.005重量%至5重量%,进而更佳为0.01重量%至1重量%。
在预烤涂膜经显影之后,将具有特定图案的基板以水洗净,再以压缩空气或压缩氮气将上述特定图案风干。风干后,利用热板或烘箱等加热装置对基板进行后烤(post-bake)处理。后烤温度通常为100℃至280℃,加热时间为1分钟至15分钟。通过后烤处理,去除涂膜中的挥发性成分,并且使涂膜中未反应的乙烯性不饱和双键进行热硬化反应。经过以上步骤处理后,即可在基板上形成白色矩阵。
<彩色滤光片的制造方法>
本发明还提供一种彩色滤光片,其包含前述的白色矩阵。
彩色滤光片的制造方法包括:先在基板上形成白色矩阵,接着以相同方式,将各种颜色(例如包括红、绿、蓝三色)的感光性树脂组成物在预定的像素部位重复操作上述步骤三次,即可得到彩色滤光片的像素着色层。接着,在像素着色层上形成氧化铟锡(Indium-Tin Oxide,ITO)蒸镀膜,必要时对ITO蒸镀膜进行蚀刻/布线之后,即可得到用于反射型式显示装置的彩色滤光片。
<反射式显示装置的制造方法>
本发明还提供一种反射式显示装置,其包含前述的彩色滤光片。
本发明的反射式显示装置是一种利用外部环境光源入射后再反射而显示图像的显示装置,反射式显示装置的具体例包括:反射式液晶显示器、电子纸(electronic paper)显示器等。以下,说明电子纸显示器的结构及其制造方法。
图1A至图1B为电子纸显示器结构的一例的剖面示意图。
请参照图1A,电子纸显示器结构中至少含有一种以上的微粒,所述微粒至少具有两种以上不同光学反射率及带电特性,且所述微粒可构成显示元件。在本具体例中,电子纸显示器10包括第一基板100、第二基板102、第一电极104、第二电极106、第一微粒108、以及第二微粒110。第一基板100与第二基板102以彼此相对且平行的方式配置。第一电极104配置于第一基板100上,即靠近第二基板102的表面。第一微粒108配置于第一电极104上方,即靠近第二基板102的表面。第二电极106配置于第二基板102下方,即靠近第一基板100的表面。第二微粒110配置于第二电极106上,即靠近第一基板100的表面。第一微粒108为具有第一颜色的微粒,例如是白色微粒,第二微粒110为具有第二颜色的微粒,例如是黑色微粒。第一微粒108构成第一显示介质112,在本具体例中,第一显示介质112为白色显示介质;第二微粒构成第二显示介质114,在本具体例中,第二显示介质114为黑色显示介质。第一微粒108与第二微粒110因受到第一电极104与第二电极106间施加电压所产生的电场影响,可在第一基板100与第二基板102之间垂直移动。当使用者看到第一显示介质112时,则显示第一显示介质112的颜色,在本具体例中,例如是白色。而当使用者看到第二显示介质114时,则显示第二显示介质114的颜色,在本具体例中,例如是黑色。
请参照图1B,电子纸显示器11也可具有分隔壁116(hydrophilic rib)。分隔壁116配置于第一基板100与第二基板102之间,将第一基板100与第二基板102之间的空间分隔成多个格状体118(cell)。
图2为电子纸显示器结构的一例的剖面示意图。
请参照图2,电子纸显示器结构中含有一种以上的微粒,所述微粒具有光学反射率及带电特性,且所述微粒可构成显示元件。在本具体例中,电子纸显示器20包括第一基板200、第二基板202、第一电极204、第二电极206、第一微粒208、分隔壁216以及彩色板220。第一基板200与第二基板202以彼此相对且平行的方式配置。第一电极204配置于第一基板200上,即靠近第二基板202的表面。第一微粒208配置于第一电极204上方,即靠近第二基板202的表面。第二电极206配置于第二基板202下方,即靠近第一基板200的表面。第一微粒208为具有第一颜色的微粒,例如是白色微粒。第一微粒208构成第一显示介质212,在本具体例中,第一显示介质212为白色显示介质。彩色板220配置于第一电极204下方,即与第一微粒208相反侧的表面。彩色板220具有第二颜色,例如是黑色。分隔壁216配置于第一基板200与第二基板202之间,将第一基板200与第二基板202之间的空间分隔成多个格状体218。第一微粒208因受到第一电极204与第二电极206间施加电压所产生的电场影响,可在第一基板200与第二基板202之间以对角线方向移动。当使用者看到第一显示介质212时,则显示第一显示介质212的颜色,在本具体例中,例如是白色,而当使用者看到第一电极204下方所设置的彩色板220时,则显示彩色板220的颜色,在本具体例中,例如是黑色。
图3A至图3D为电子纸显示器结构的一例的剖面示意图。
请参照图3A,显示介质驱动型电子纸30包括第一基板300、第二基板302、多个第一电极304、多个第二电极306、第一微粒308、第二微粒310以及分隔壁316。第一基板300与第二基板302以彼此相对且平行的方式配置。多个第一电极304彼此独立配置于第一基板300上,即靠近第二基板302的表面。第一微粒308配置于多个第一电极304上方,即靠近第二基板302的表面。多个第二电极306彼此独立配置于第二基板302下方,即靠近第一基板300的表面。第二微粒310配置于多个第二电极306上,即靠近第一基板300的表面。第一微粒308为具有第一颜色的微粒,例如是白色微粒,第二微粒310为具有第二颜色的微粒,例如是黑色微粒。分隔壁316配置于第一基板300与第二基板302之间,将第一基板300与第二基板302之间的空间分隔成多个格状体318。
请参照图3B,显示介质驱动型电子纸31的至少一个电极也可为线性电极。显示介质驱动型电子纸31与显示介质驱动型电子纸30具有类似的构造,其中,第一电极304为一线型电极,多个第二电极306则彼此独立配置。显示介质驱动型电子纸也可具有多个独立的第一电极与一线型的第二电极(未示出),或是同时具有一线型的第一电极与一线型的第二电极(未示出)。
请参照图3C,显示介质驱动型电子纸32的第一微粒308与第二微粒310配置于微胶囊322(microcapsule)中,微胶囊322配置于第一基板300与第二基板302的第一电极304与第二电极306之间。第一电极304与第二电极306可分别为彼此独立配置的多个电极,也可分别为线型电极(未示出)。
请参照图3D,显示介质驱动型电子纸33具有旋转球体324,配置于第一电极304与第二电极306之间。第一电极304与第二电极306可分别为彼此独立配置的多个电极,也可分别为线型电极(未示出)。旋转球体324的表面具有第一部分324a与第二部分324b。第一部分324a为第一颜色,第二部分324b为第二颜色。旋转球324体因受到第一电极304与第二电极306间施加电压所产生的电场影响,可在第一基板300与第二基板302之间旋转。当使用者看到第一部分324a时,则显示第一颜色,在本具体例中,例如是白色,而当使用者看到第二部分324b时,则显示第二颜色,在本具体例中,例如是黑色。
在上述的具体例中,显示介质也可由粉流体组成。
图4为彩色化电子纸显示器的一例。
请参照图4,彩色化电子纸显示器40包括第一基板400、第二基板402、第一电极404、多个第二电极406、第一微粒408、第二微粒410、分隔壁416、白色矩阵426以及彩色滤光片428R、428G、428B。第一基板400与第二基板402以彼此相对且平行的方式配置。第一电极404为线型电极,配置于第一基板400上,即靠近第二基板402的表面。第一微粒408配置于第一电极404上方,即靠近第二基板402的表面。多个第二电极406彼此独立配置于第二基板402下方,即靠近第一基板400的表面。第二微粒410配置于多个第二电极上406,即靠近第一基板400的表面。第一微粒408为具有第一颜色的微粒,例如是白色微粒,第二微粒410为具有第二颜色的微粒,例如是黑色微粒。第一微粒构成第一显示介质412,在本具体例中,第一显示介质412为白色显示介质;第二微粒构成第二显示介质414,在本具体例中,第二显示介质414为黑色显示介质。分隔壁416配置于第一基板400与第二基板402之间,将第一基板400与第二基板402之间的空间分隔成多个格状体418。白色矩阵426配置于第二基板402上对应于分隔壁416的位置。彩色滤光片428R、428G、428B例如分别为三原色(红、绿、蓝),并分别配置于第二基板402上与每一格状体418的对应位置。当施加电压于第一电极404与第二电极406之间而产生电场时,格状体中的第一显示介质412与第二显示介质414往两侧移动,进而显示出色彩。另外,配置彩色滤光片428R、428G、428B的三个格状体可形成一像素单元,像素单元含有的格状体418通过各自独立的显示介质的移动,控制光源通过彩色滤光片428R、428G、428B的亮度,并通过彩色滤光片428R、428G、428B的混色作用达成产生各种色彩的目的。
图5A至图5C为电子纸显示器中,形成彩色滤光片的流程示意图。
请参照图5A,在基板500的一个表面上形成导电薄膜502,基板500可为透明基板,包括玻璃基板或塑胶基板。导电薄膜502可为透明导电薄膜,包括氧化铟锡薄膜、氧化铟锌(Indium-Zinc Oxide,IZO)薄膜等。形成导电薄膜502的方法例如为物理气相沉积法(physical vapor deposition,简称PVD)或化学气相沉积法(chemical vapordeposition,简称CVD)。以氧化铟锡薄膜为例,其形成方法例如为溅镀。更详细而言,使用氧化铟锡的靶材在真空腔体中形成靶材离子,并经由溅镀处理将靶材离子沉积在基板上以形成氧化铟锡薄膜。
接着,请参考图5B,对导电薄膜502进行图案化,以形成电极504。
其后,请参考图5C,在基板的另一面形成白色矩阵526以及红、绿、蓝像素的彩色滤光片506R、506G、506B。其中,白色矩阵526使用上述白色矩阵的制造方法形成,其他各色像素使用上述彩色滤光片形成的方法在对应电极504的位置形成红、绿、蓝三原色像素的彩色滤光片506R、506G、506B。
为了不让图案化后的透明电极与彩色滤光片受到损伤,可在图案化后的电极504表面和/或彩色滤光片506R、506G、506B表面再形成一保护膜(图中未示出)。
<白色边框的制造方法>
图6为白色边框结构的一例的剖面示意图。
请参照图6,本发明的感光性树脂组成物也可用于制造白色边框。白色边框的制造方法包括将感光性树脂组成物涂布于基板600上,接着依序施予真空干燥、预烤、曝光、显影及后烤处理而形成白色边框602。基板600可进一步在白色边框602处设置线路604,做为触控信号的导通。其中,白色边框602可完全遮蔽周缘部位的线路604,藉此确保触控面板的平整性,并兼具保护触控面板周边线路的功效。由于使用本发明的感光性树脂组成物形成白色边框,因此触控面板或平面显示器等相关产品可拥有更佳的外观,产品外观搭配性也大幅提升。
本发明将就以下实施例来作进一步说明,但应了解的是,该等实施例仅为例示说明之用,而不应被解释为本发明实施的限制。
<制备例、合成例与实施例>
以下说明聚硅氧烷(A)的制备例1至制备例6。
制备例1
在容积为500毫升的三颈烧瓶中,加入0.05摩尔的2-环氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基硅烷(以下简称TMSOX)、0.40摩尔的甲基三甲氧基硅烷(以下简称MTMS)、0.30摩尔的苯基三甲氧基硅烷(以下简称PTMS)、0.25摩尔的苯基三乙氧基硅烷(以下简称PTES)以及200克的4-羟基-4-甲基-2-戊酮(以下简称DAA),并在室温下一边搅拌一边在30分钟内添加草酸水溶液(0.40克草酸/75克水)。接着,将烧瓶浸渍于30℃的油浴中并搅拌30分钟。然后,在30分钟内将油浴升温至120℃。待溶液的温度降到110℃(即反应温度)时,持续加热搅拌进行聚合6小时(即聚缩合时间)。再接着,利用蒸馏方式将溶剂移除,即可获得聚硅氧烷(A-1)。聚硅氧烷(A-1)的成分种类及其使用量如表1所示。
制备例2至制备例6
制备例2至制备例6的聚硅氧烷(A)是以与制备例1相同的步骤来制备,并且其不同处在于:改变聚硅氧烷(A)的成分种类及其使用量、反应温度及聚缩合时间(如表1所示),其中表1中标号所对应的化合物如下所示。
简称 化合物名称
GF-20 3-(三乙氧基硅基)丙基丁二酸酐
TMSG 3-(三甲氧基硅基)丙基戊二酸酐
TMSOX 2-环氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基硅烷
TESOX 2-环氧丙烷基丁氧基丙基三乙氧基硅烷
MTMS 甲基三甲氧基硅烷
DMDMS 二甲基二甲氧基硅烷
PTMS 苯基三甲氧基硅烷
PTES 苯基三乙氧基硅烷
TEOS 四乙氧基硅烷
DMS-S27 硅烷醇末端聚硅氧烷(Gelest公司制)
OSCAR 1132 二氧化硅粒子(触媒化成公司制)
PGEE 丙二醇乙醚
DAA 4-羟基-4-甲基-2-戊酮
- 水(DI water)
- 草酸(Oxalic acid)
以下说明白色感光性树脂组成物的实施例1至实施例10以及比较例1至比较例5。
将100重量份的聚硅氧烷(A-1)、20重量份的季戊四醇三丙烯酸酯(东亚合成制)(B-1)、4重量份的1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)(汽巴精化(Ciba Specialty Chemicals)公司制)(C-2)、12重量份的2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮(汽巴精化公司制)(C-3)、220重量份的SrTiO3(E-1)、3重量份的四甲氧基硅烷(F-1)以及0.1重量份的2-氯噻吨酮(G-1-1)加入150重量份的丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol monomethyl ether acetate,PGMEA)(D-1)中,并且以摇动式搅拌器(shaking type stirrer)搅拌均匀后,即可制得实施例1的白色感光性树脂组成物。
实施例2至实施例10以及比较例1至比较例5的白色感光性树脂组成物是以与实施例1相同的步骤来制备,并且其不同处在于:改变各成分的种类及其使用量(如表2及表3所示),其中表2及表3中标号所对应的化合物如下所示。将所制得的白色感光性树脂组成物以下列各评价方式进行评价,其结果如表2及表3所示。
[表2]
[表3]
<评价方式>
解析度
以旋转涂布方式将实施例以及比较例所制得的各种感光性树脂组成物涂布于玻璃基板上。接着,在100℃下预烤2分钟,即可得到约15μm的预烤涂膜。然后,将上述预烤涂膜放置于线与间距(line and space)的光罩(由日本惠尔康(Nibbon Filcon)制造)下,并且利用100mJ/cm2的紫外光(曝光机型号AG500-4N,由M&R Nano Technology制造)进行曝光。接着,以0.045%氢氧化钾水溶液在23℃下显影1分钟,以将基板上未曝光部分的涂膜除去。然后,将玻璃基板以水洗净,并将预烤涂膜放置于230℃下后烤30分钟,即可在玻璃基板上形成具有特定图案的白色光阻膜。最后,将玻璃基板上所形成的图案的线条幅度的最小值定义为解析度。将线条幅度以下列方式评价。值得注意的是,最小图案线幅越小代表感光性树脂组成物的解析度越好。
◎:最小图案线幅≤10μm
○:10μm<最小图案线幅≤15μm
△:15μm<最小图案线幅≤25μm
╳:25μm<最小图案线幅
高温及高湿下的信赖性
将上述各实施例及比较例制得的感光性树脂组成物利用涂布机(型号为MS-A150,购自新光贸易),以旋转涂布的方式,涂布在长宽均为100mm的玻璃基板上。然后,在约100mmHg的压力下,进行减压干燥约5秒钟。接着,将上述的玻璃基板置在100℃下预烤2分钟,以形成膜厚为15μm的预烤涂膜。
接着,使用曝光机(M&R Nano Technology公司制造,型号为AG500-4N)以100mJ/cm2的紫外光照射上述的预烤涂膜。使用紫外光照射后,将预烤涂膜浸渍于23℃的显影液(氢氧化钾,浓度为0.045%)中。经过1分钟后,以纯水洗净,并将预烤涂膜放置于230℃下后烤30分钟,即可在玻璃基板上形成膜厚为13μm的白色光阻膜。
然后,将上述的遮光膜置于温度为121℃、压力为2atm且相对湿度为100%的烘箱中,经过8小时后,根据JIS 5400(1900)8.5密着性试验法中的8.5.2的基盘目法,测定白色光阻膜在高温高湿下的信赖性。首先,将上述的遮光膜以小刀切割成100个基盘目。然后,以胶带沾粘后撕下,观察基盘目残留的情形,并依据以下述基准进行评价:
◎:无任何基盘目脱落。
○:0%<脱落的基盘目数量≤5%。
△:5%<脱落的基盘目数量≤35%。
╳:35%<脱落的基盘目数量。
<评价结果>
由表2以及表3得知,与含有聚硅氧烷(A)的白色感光性树脂组成物(实施例1至实施例10)相比,不含有聚硅氧烷(A)的白色感光性树脂组成物(比较例2、比较例5)的解析度与高温及高湿下的信赖性不佳。更进一步地,与含有含酸酐基或环氧基的聚硅氧烷(A)的白色感光性树脂组成物(实施例1至实施例10)相比,不含有含酸酐基或环氧基的聚硅氧烷(A)的白色感光性树脂组成物(比较例1)的解析度不佳。
另一方面,与含有四官能性硅烷化合物(F)的白色感光性树脂组成物(实施例1至实施例10)相比,不含有四官能性硅烷化合物(F)的白色感光性树脂组成物(比较例3至比较例5)的解析度与高温及高湿下的信赖性不佳;此外,即使聚硅氧烷(A)的聚缩合单体含四官能性硅烷单体时,不含有四官能性硅烷化合物(F)的白色感光性树脂组成物(比较例4)的解析度与高温及高湿下的信赖性不佳。更进一步地,当白色感光性树脂组成物中含有四官能性硅烷化合物(F),并且其聚硅氧烷(A)的聚缩合单体含四官能性硅烷单体时(实施例5),其解析度与高温及高湿下的信赖性最佳。
此外,与不含噻吨酮类化合物的白色感光性树脂组成物(实施例3、实施例6、实施例9以及实施例10)相比,含有噻吨酮类化合物的白色感光性树脂组成物(实施例1、实施例2、实施例4、实施例5、实施例7以及实施例8)在高温及高湿下的信赖性更佳。
并且,在同样不含噻吨酮类化合物的白色感光性树脂组成物(实施例3、实施例6、实施例9以及实施例10)中,与四官能性硅烷化合物(F)的使用量不介于1重量份至12重量份的白色感光性树脂组成物(实施例9以及实施例10)相比,四官能性硅烷化合物(F)的使用量介于1重量份至12重量份的白色感光性树脂组成物(实施例3以及实施例6)的解析度及在高温及高湿下的信赖性更佳。
综上所述,本发明的白色感光性树脂组成物由于含有含酸酐基或环氧基的聚硅氧烷与四官能性硅烷化合物,解析度及高温及高湿下的信赖性良好。又,当白色感光性树脂组成物中含有四官能性硅烷化合物,并且其聚硅氧烷的聚缩合单体含四官能性硅烷单体时,其解析度与高温及高湿下的信赖性最佳。并且,当白色感光性树脂组成物还含有噻吨酮类化合物时,在高温及高湿下的信赖性更佳。综上所述,本发明的白色感光性树脂组成物能形成良好的图案形状,并且解析度及高温及高湿下的信赖性佳,而适用于形成白色矩阵及白色边框。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (11)
1.一种白色感光性树脂组成物,其特征在于,包括:
聚硅氧烷A;
具有乙烯性不饱和基的化合物B;
光起始剂C;
溶剂D;
白色颜料E;以及
四官能性硅烷化合物F,
其中,所述聚硅氧烷A至少是由式(I-1)表示的硅烷单体聚缩合而得,
Si(Ra)w(ORb)4-w 式(I-1)
式(I-1),Ra各自独立表示氢原子、碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基、碳数为6至15的芳香基、含有酸酐基的碳数为1至10的烷基、含有环氧基的碳数为1至10的烷基或含有环氧基的烷氧基;Rb各自独立表示氢原子、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的酰基或碳数为6至15的芳香基;w表示1至3的整数,至少一个Ra表示含有酸酐基的碳数为1至10的烷基、含有环氧基的碳数为1至10的烷基或含有环氧基的烷氧基。
2.根据权利要求1所述的白色感光性树脂组成物,其特征在于,还包括增感剂G。
3.根据权利要求2所述的白色感光性树脂组成物,其特征在于,所述增感剂G包括噻吨酮类化合物。
4.根据权利要求1所述的白色感光性树脂组成物,其特征在于,所述白色颜料E包括二氧化钛、碳酸钙、硫酸钙、氧化锌、硫酸钡、碳酸钡、二氧化硅、铝粉、高岭土、粘土、滑石粉、蒙脱土、氢氧化铝、碳酸镁以及白色中空聚合物微球中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的白色感光性树脂组成物,其特征在于,基于所述聚硅氧烷A的使用量为100重量份,所述具有乙烯性不饱和基的化合物B的使用量为20重量份至220重量份,所述光起始剂C的使用量为8重量份至80重量份,所述溶剂D的使用量为150重量份至1100重量份,所述白色颜料E的使用量为70重量份至650重量份,所述四官能性硅烷化合物F的使用量为1重量份至12重量份。
6.根据权利要求2所述的白色感光性树脂组成物,其特征在于,基于所述聚硅氧烷A的使用量为100重量份,所述增感剂G的使用量为0.1重量份至2.5重量份。
7.一种白色矩阵,其特征在于,所述白色矩阵是通过如权利要求1至6中任一项所述的白色感光性树脂组成物所形成。
8.一种彩色滤光片,其特征在于,包括如权利要求7所述的白色矩阵。
9.一种反射式显示装置,其特征在于,包括如权利要求8所述的彩色滤光片。
10.一种白色边框,其特征在于,所述白色边框是通过如权利要求1至6中任一项所述的白色感光性树脂组成物所形成。
11.一种显示装置,其特征在于,包括如权利要求10所述的白色边框。
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