TWI577739B - 白色感光性樹脂組成物及其應用 - Google Patents

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Description

白色感光性樹脂組成物及其應用
本發明是有關於一種白色感光性樹脂組成物,其可用以製備白色矩陣及白色邊框,並可進一步應用於顯示裝置。
近年來,隨著各式各樣的平面顯示器(Flat Panel Display,FPD)技術蓬勃發展,液晶顯示器因其薄型化與小型化的特色,而廣泛應用於各種用途上。然而,使用者經長時間觀看具有背光源的透過型液晶顯示器後,眼睛易產生疲勞而造成傷害。另外,液晶顯示器的光學特性亦常隨視角的改變而產生變動。為改善此問題,業界已開發反射式顯示裝置,其較液晶顯示器更薄型化、更省電且對使用者的眼睛負擔較輕。
反射式顯示裝置是利用外部環境光源入射後,再反射藉以顯示圖像的顯示器,其具體例為反射式液晶顯示器或電子紙 (electronic paper)顯示器等。
電子紙顯示器是一種新型態的顯示技術,可轉換紙上之文字。上述之「紙」實際是由有機電子材料所製成,並使用可受電場影響的微球以顯示畫面。電子紙顯示器的畫素變換方式則類似於個人電腦顯示器之變換方式,並透過畫素變換而更新頁面。
現今彩色電子紙顯示器大致有兩種方式可獲得彩色之顯示畫面;一為使用彩色(RGB/CYM)粒子代替白色粒子;另一為將彩色濾光片設置於電子紙顯示器之上而達到彩色之顯示。
硬性的電子紙顯示器可直接於玻璃基板上製作彩色濾光片,然而其成本昂貴,且需將玻璃基板與電子紙顯示元件上之彩色濾光片對齊組裝,亦增加製造之困難性。另外,軟性之電子紙顯示器則完全無法使用上述方案製作彩色濾光片。
另一成本較低的方法是於電子紙顯示層上直接形成彩色濾光片的畫素圖案。如日本公開特許2009-531727所述,此彩色濾光片使用感光性樹脂組成物形成畫素圖案,其中遮光部所使用的材料為白色樹脂組成物。然而針對利用環境光源顯示圖像之反射式顯示裝置而言,會造成光透過率與光利用率之下降,且亮度不佳。
為改善前述問題,日本公開特許2008-129599揭露使用白色樹脂組成物作為遮光部,雖可改善光利用率,但卻有解析度 及高溫及高濕下之信賴性不佳的問題。
另一方面,平面顯示器近年來廣泛地與觸控面板結合,應用於諸如行動裝置、數位相機、衛星導航器等消費性電子產品上。在組裝平面顯示器與觸控面板時,通常會設置一邊框以遮蔽觸控面板周圍的線路。然而,目前的邊框多為黑色或銀色,因此限制了產品的顏色與變化性。為了使產品擁有更佳的外觀,使用白色樹脂組成物形成白色邊框。然而,目前常用之白色樹脂組成物在製程中有高溫及高濕下之信賴性不佳的問題。
因此,如何能提供一種解析度及高溫及高濕下之信賴性均佳的白色感光性樹脂組成物,實為目前本領域技術人員亟欲解決的問題。
有鑑於此,本發明提供一種解析度及高溫及高濕下之信賴性均佳的白色感光性樹脂組成物、白色矩陣、彩色濾光片以及反射式顯示裝置。
本發明提供一種白色感光性樹脂組成物,其包括:聚矽氧烷(A),具有乙烯性不飽和基的化合物(B),光起始劑(C),溶劑(D),白色顏料(E),以及四官能性矽烷化合物(F)。其中,所述聚矽氧烷(A)至少是由式(I-1)表示的矽烷單體聚縮合而 得。
Si(Ra)w(ORb)4-w 式(I-1)
式(I-1)中,Ra各自獨立表示氫原子、碳數為1至10的烷基、碳數為2至10的烯基、碳數為6至15的芳香基、含有酸酐基的碳數為1至10的烷基、含有環氧基的碳數為1至10的烷基或含有環氧基的烷氧基;Rb各自獨立表示氫原子、碳數為1至6的烷基、碳數為1至6的醯基或碳數為6至15的芳香基;w表示1至3的整數,至少一個Ra表示含有酸酐基的碳數為1至10的烷基、含有環氧基的碳數為1至10的烷基或含有環氧基的烷氧基。
在本發明的一實施例中,所述白色感光性樹脂組成物更包括增感劑(G)。
在本發明的一實施例中,所述增感劑(G)包括噻噸酮類化合物。
在本發明的一實施例中,所述白色顏料(E)包括二氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鈣、氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鋇、二氧化矽、鋁粉、高嶺土、黏土、滑石粉、蒙脫土、氫氧化鋁、碳酸鎂以及白色中空聚合物微球中的至少一者。
在本發明的一實施例中,基於所述聚矽氧烷(A)的使 用量為100重量份,所述具有乙烯性不飽和基的化合物(B)的使用量為20重量份至220重量份,光起始劑(C)的使用量為8重量份至80重量份,溶劑(D)的使用量為150重量份至1100重量份,白色顏料(E)的使用量為70重量份至650重量份,四官能性矽烷化合物(F)的使用量為1重量份至12重量份。
在本發明的一實施例中,基於所述聚矽氧烷(A)的使用量為100重量份,所述增感劑(G)的使用量為0.1重量份至2.5重量份。
本發明更提供一種白色矩陣,其是藉由本發明所述的白色感光性樹脂組成物所形成。
本發明更提供一種彩色濾光片,其包括本發明所述的白色矩陣。
本發明更提供一種反射式顯示裝置,其包括本發明所述的彩色濾光片。
本發明更提供一種白色邊框,其是藉由本發明所述的白色感光性樹脂組成物所形成。
本發明更提供一種顯示裝置,其包括如本發明所述的白色邊框。
基於上述,由於本發明的白色感光性樹脂組成物含有至少由特定的矽烷單體聚縮合而得的聚矽氧烷及四官能性矽烷化合 物,因此解析度及高溫及高濕下之信賴性均佳,而適用於形成白色矩陣與白色邊框。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂,下文特舉實施例,並配合所附圖式作詳細說明如下。
10、11、20‧‧‧電子紙顯示器
30、31、32、33‧‧‧顯示介質驅動型電子紙
40‧‧‧彩色化電子紙顯示器
100、102、200、202、300、302、400、402、500、600‧‧‧基板
104、106、204、206、304、306、404、406、504‧‧‧電極
108、110、208、308、310、408、410‧‧‧微粒
112、114、212、412、414‧‧‧顯示介質
116、216、316、416‧‧‧分隔壁
118、218、318、418‧‧‧格狀體(cell)
220‧‧‧彩色板
322‧‧‧微膠囊
324‧‧‧旋轉球體
324a‧‧‧旋轉球體表面的第一部分
324b‧‧‧旋轉球體表面的第二部分
426、526‧‧‧白色矩陣
428R、428G、428B、506R、506G、506B‧‧‧彩色濾光片
502‧‧‧導電薄膜
602‧‧‧白色邊框處
604‧‧‧線路
圖1A至圖1B為電子紙顯示器結構之一例的剖面示意圖。
圖2為電子紙顯示器結構之一例的剖面示意圖。
圖3A至圖3D為電子紙顯示器結構之一例的剖面示意圖。
圖4為彩色化電子紙顯示器之一例。
圖5A至圖5C為電子紙顯示器中,形成彩色濾光片的流程示意圖。
圖6為白色邊框結構之一例的剖面示意圖。
<白色感光性樹脂組成物>
本發明提供一種白色感光性樹脂組成物(以下,亦簡稱為「感光性樹脂組成物」),其包括聚矽氧烷(A)、具有乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)、溶劑(D)、白色顏料(E)、以及四官能性矽烷化合物(F)。此外,若需要,感光性樹脂組成 物可更包括增感劑(G)。以下將詳細說明用於本發明的感光性樹脂組成物的各個成分。
聚矽氧烷(A)
聚矽氧烷(A)的種類並沒有特別限制,只要可達到本發明的目的即可。聚矽氧烷(A)可使用矽烷單體(silane monomer)進行聚縮合(即水解(hydrolysis)及部分縮合)來合成,或是使用矽烷單體及其他可聚合之化合物進行聚縮合來合成。
矽烷單體包括矽烷單體(a-1)及矽烷單體(a-2);其他可聚合之化合物包含矽氧烷預聚物(a-3)、二氧化矽粒子(a-4),或其組合。以下,進一步說明各個成分以及聚縮合的反應步驟與條件。
矽烷單體(a-1)
矽烷單體(a-1)為由式(I-1)表示的化合物。
Si(Ra)w(ORb)4-w 式(I-1)
式(I-1)中,Ra各自獨立表示氫原子、碳數為1至10的烷基、碳數為2至10的烯基、碳數為6至15的芳香基、含有酸酐基的烷基、含有環氧基的烷基或含有環氧基的烷氧基,至少一個Ra為 含有酸酐基的烷基、含有環氧基的烷基或含有環氧基的烷氧基;Rb各自獨立表示氫原子、碳數為1至6的烷基、碳數為1至6的醯基或碳數為6至15的芳香基;w表示1至3的整數。
更詳細而言,當式(I-1)中的Ra表示碳數為1至10的烷基時,具體而言,Ra例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正己基或正癸基。又,Ra也可以是烷基上具有其他取代基的烷基,具體而言,Ra例如是三氟甲基、3,3,3-三氟丙基、3-胺丙基、3-巰丙基或3-異氰酸丙基。
當式(I-1)中的Ra表示碳數為2至10的烯基時,具體而言,Ra例如是乙烯基。又,Ra也可以是烯基上具有其他取代基的烯基,具體而言,Ra例如是3-丙烯醯氧基丙基或3-甲基丙烯醯氧基丙基。
當式(I-1)中的Ra表示碳數為6至15的芳香基時,具體而言,Ra例如是苯基、甲苯基(tolyl)或萘基(naphthyl)。又,Ra也可以是芳香基上具有其他取代基的芳香基,具體而言,Ra例如是對-羥基苯基(o-hydroxyphenyl)、1-(對-羥基苯基)乙基(1-(o-hydroxyphenyl)ethyl)、2-(對-羥基苯基)乙基(2-(o-hydroxyphenyl)ethyl)或4-羥基-5-(對-羥基苯基羰氧基)戊基(4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyl)。
此外,式(I-1)中的Ra表示含有酸酐基的烷基,其中 烷基較佳為碳數為1至10的烷基。具體而言,所述含有酸酐基的烷基例如是式(I-1-1)所示的乙基丁二酸酐、式(I-1-2)所示的丙基丁二酸酐或式(I-1-3)所示的丙基戊二酸酐。值得一提的是,酸酐基是由二羧酸(dicarboxylic acid)經分子內脫水(intramolecular dehydration)所形成的基團,其中二羧酸例如是丁二酸或戊二酸。
再者,式(I-1)中的Ra表示含有環氧基的烷基,其中烷基較佳為碳數為1至10的烷基。具體而言,所述含有環氧基的烷基例如是環氧丙烷基戊基(oxetanylpentyl)或2-(3,4-環氧環己 基)乙基(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl)。值得一提的是,環氧基是由二元醇(diol)經分子內脫水所形成的基團,其中二元醇例如是丙二醇、丁二醇或戊二醇。
式(I-1)中的Ra表示含有環氧基的烷氧基,其中烷氧基較佳為碳數為1至10的烷氧基。具體而言,所述含有環氧基的烷氧基例如是環氧丙氧基丙基(glycidoxypropyl)或2-環氧丙烷基丁氧基(2-oxetanylbutoxy)。
另外,當式(I-1)的Rb表示碳數為1至6的烷基時,具體而言,Rb例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基。當式(I-1)中的Rb表示碳數為1至6的醯基時,具體而言,Rb例如是乙醯基。當式(I-1)中的Rb表示碳數為6至15的芳香基時,具體而言,Rb例如是苯基。
在式(I-1)中,w表示1至3的整數。當w表示2或3時,多個Ra可為相同或不同;當w表示1或2時,多個Rb可為相同或不同。
矽烷單體(a-1)的具體例包括:3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane,簡稱TMS-GAA)、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷(3-glycidoxypropyltriethoxysilane)、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl trimethoxy silane)、2-環 氧丙烷基丁氧基丙基三苯氧基矽烷(2-oxetanylbutoxypropyltriphenoxysilane)、由東亞合成所製造的市售品:2-環氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基矽烷(2-oxetanylbutoxypropyltrimethoxysilane,商品名TMSOX-D)、2-環氧丙烷基丁氧基丙基三乙氧基矽烷(2-oxetanylbutoxypropyltriethoxysilane,商品名TESOX-D)、3-(三苯氧基矽基)丙基丁二酸酐、由信越化學所製造的市售品:3-(三甲氧基矽基)丙基丁二酸酐(商品名X-12-967)、由WACKER公司所製造的市售品:3-(三乙氧基矽基)丙基丁二酸酐(商品名GF-20)、3-(三甲氧基矽基)丙基戊二酸酐(簡稱TMSG)、3-(三乙氧基矽基)丙基戊二酸酐、3-(三苯氧基矽基)丙基戊二酸酐、二異丙氧基-二(2-環氧丙烷基丁氧基丙基)矽烷(diisopropoxy-di(2-oxetanylbutoxypropyl)silane,簡稱DIDOS)、二(3-環氧丙烷基戊基)二甲氧基矽烷(di(3-oxetanylpentyl)dimethoxy silane)、(二正丁氧基矽基)二(丙基丁二酸酐)、(二甲氧基矽基)二(乙基丁二酸酐)、3-環氧丙氧基丙基二甲基甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyldimethylmethoxysilane)、3-環氧丙氧基丙基二甲基乙氧基矽烷(3-glycidoxypropyldimethylethoxysilane)、二(2-環氧丙烷基丁氧基戊基)-2-環氧丙烷基戊基乙氧基矽烷(di(2-oxetanylbutoxypentyl)-2-oxetanylpentylethoxy silane)、三(2-環氧丙烷基戊基)甲氧基矽烷(tri(2-oxetanylpentyl)methoxy silane)、(苯氧基矽基)三(丙基丁二 酸酐)、(甲基甲氧基矽基)二(乙基丁二酸酐),或上述化合物的組合。
矽烷單體(a-1)可單獨使用或組合多種來使用。
矽烷單體(a-1)的具體例較佳為包括3-(三乙氧基矽基)丙基丁二酸酐、3-(三甲氧基矽基)丙基戊二酸酐、(二甲氧基矽基)二(乙基丁二酸酐)、2-環氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-環氧丙烷基丁氧基丙基三乙氧基矽烷或上述化合物的組合。
基於矽烷單體中的單體的總量為100莫耳百分率,矽烷單體(a-1)的使用量為1莫耳百分率至6莫耳百分率,較佳為2莫耳百分率至6莫耳百分率,且更佳為2莫耳百分率至5莫耳百分率。當感光性樹脂組成物中,形成聚矽氧烷(A)的矽烷單體不含有矽烷單體(a-1)時,感光性樹脂組成物的解析度不佳。
矽烷單體(a-2)
矽烷單體(a-2)為由式(I-2)表示的化合物。
Si(Rc)u(ORd)4-u 式(I-2)
式(I-2)中,Rc各自獨立表示氫原子、碳數為1至10的烷基、碳數為2至10的烯基或碳數為6至15的芳香基;Rd各自獨立表 示氫原子、碳數為1至6的烷基、碳數為1至6的醯基或碳數為6至15的芳香基;u表示0至3的整數。
更詳細而言,當式(I-2)中的Rc表示碳數為1至10的烷基時,具體而言,Rc例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正己基或正癸基。又,Rc也可以是烷基上具有其他取代基的烷基,具體而言,Rc例如是三氟甲基、3,3,3-三氟丙基、3-胺丙基、3-巰丙基或3-異氰酸丙基。
當式(I-2)中的Rc表示碳數為2至10的烯基時,具體而言,Rc例如是乙烯基。又,Rc也可以是烯基上具有其他取代基的烯基,具體而言,Rc例如是3-丙烯醯氧基丙基或3-甲基丙烯醯氧基丙基。
當式(I-2)中的Rc表示碳數為6至15的芳香基時,具體而言,Rc例如是苯基、甲苯基(tolyl)或萘基(naphthyl)。又,Rc也可以是芳香基上具有其他取代基的芳香基,具體而言,Rc例如是對-羥基苯基(o-hydroxyphenyl)、1-(對-羥基苯基)乙基(1-(o-hydroxyphenyl)ethyl)、2-(對-羥基苯基)乙基(2-(o-hydroxyphenyl)ethyl)或4-羥基-5-(對-羥基苯基羰氧基)戊基(4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyl)。
另外,當式(I-2)的Rd表示碳數為1至6的烷基時,具體而言,Rd例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基。當 式(I-2)中的Rd表示碳數為1至6的醯基時,具體而言,Rd例如是乙醯基。當式(I-2)中的Rd表示碳數為6至15的芳香基時,具體而言,Rd例如是苯基。
在式(I-2)中,u為0至3的整數。當u表示2或3時,多個Rc可為相同或不同;當u表示0、1或2時,多個Rd可為相同或不同。
在式(I-2)中,當u=0時,表示矽烷單體為四官能性矽烷單體(亦即具有四個可水解基團的矽烷單體);當u=1時,表示矽烷單體為三官能性矽烷單體(亦即具有三個可水解基團的矽烷單體);當u=2時,表示矽烷單體為二官能性矽烷單體(亦即具有二個可水解基團的矽烷單體);並且當u=3時,則表示矽烷單體為單官能性矽烷單體(亦即具有一個可水解基團的矽烷單體)。值得一提的是,所述可水解基團是指可以進行水解反應並且與矽鍵結的基團,舉例來說,可水解基團例如是烷氧基、醯氧基(acyloxy group)或苯氧基(phenoxy group)。
由式(I-2)表示的矽烷單體的具體例包括但不限於:(1)四官能性矽烷單體:四甲氧基矽烷(tetramethoxysilane)、四乙氧基矽烷(tetraethoxysilane)、四乙醯氧基矽烷(tetraacetoxysilane)或四苯氧基矽烷等(tetraphenoxy silane); (2)三官能性矽烷單體:甲基三甲氧基矽烷(methyltrimethoxysilane,簡稱MTMS)、甲基三乙氧基矽烷(methyltriethoxysilane)、甲基三異丙氧基矽烷(methyltriisopropoxysilane)、甲基三正丁氧基矽烷(methyltri-n-butoxysilane)、乙基三甲氧基矽烷(ethyltrimethoxysilane)、乙基三乙氧基矽烷(ethyltriethoxysilane)、乙基三異丙氧基矽烷(ethyltriisopropoxysilane)、乙基三正丁氧基矽烷(ethyltri-n-butoxysilane)、正丙基三甲氧基矽烷(n-propyltrimethoxysilane)、正丙基三乙氧基矽烷(n-propyltriethoxysilane)、正丁基三甲氧基矽烷(n-butyltrimethoxysilane)、正丁基三乙氧基矽烷(n-butyltriethoxysilane)、正己基三甲氧基矽烷(n-hexyltrimethoxysilane)、正己基三乙氧基矽烷(n-hexyltriethoxysilane)、癸基三甲氧基矽烷(decyltrimethoxysilane)、乙烯基三甲氧基矽烷(vinyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基矽烷(vinyltriethoxysilane)、苯基三甲氧基矽烷(phenyltrimethoxysilane,PTMS)、苯基三乙氧基矽烷(phenyltriethoxysilane,PTES)、對-羥基苯基三甲氧基矽烷 (p-hydroxyphenyltrimethoxysilane)、1-(對-羥基苯基)乙基三甲氧基矽烷(1-(p-hydroxyphenyl)ethyltrimethoxysilane)、2-(對-羥基苯基)乙基三甲氧基矽烷(2-(p-hydroxyphenyl)ethyltrimethoxysilane)、4-羥基-5-(對-羥基苯基羰氧基)戊基三甲氧基矽烷(4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyltrimethoxysilane)、三氟甲基三甲氧基矽烷(trifluoromethyltrimethoxysilane)、三氟甲基三乙氧基矽烷(trifluoromethyltriethoxysilane)、3,3,3-三氟丙基三甲氧基矽烷(3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane)、3-胺丙基三甲氧基矽烷(3-aminopropyltrimethoxysilane)、3-胺丙基三乙氧基矽烷(3-aminopropyltriethoxysilane)、3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷或3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷;(3)二官能性矽烷單體:二甲基二甲氧基矽烷(dimethyldimethoxysilane,簡稱DMDMS)、二甲基二乙氧基矽烷(dimethyldiethoxysilane)、二甲基二乙醯氧基矽烷(dimethyldiacetyloxysilane)、二正丁基二甲氧基矽烷(di-n-butyldimethoxysilane)或二苯基二甲氧基矽烷(diphenyldimethoxysilane);或(4)單官能性矽烷單體:三甲基甲氧基矽烷 (trimethylmethoxysilane)或三正丁基乙氧基矽烷(tri-n-butylethoxysilane)等。
所述的各種矽烷單體可單獨使用或組合多種來使用。
矽氧烷預聚物(a-3)
矽氧烷預聚物(a-3)是由式(I-3)表示的化合物。
式(I-3)中,Re、Rf、Rg及Rh各自獨立表示氫原子、碳數為1至10的烷基、碳數為2至6的烯基或碳數為6至15的芳香基,其中該烷基、烯基及芳香基中任一者可選擇地含有取代基;Ri與Rj各自獨立表示氫原子、碳數為1至6的烷基、碳數為1至6的醯基或碳數為6至15的芳香基,其中該烷基、醯基及芳香基中任一者可選擇地含有取代基;s表示1至1000的整數。
更詳細而言,當式(I-3)中的Re、Rf、Rg及Rh各自獨立表示碳數為1至10的烷基時,具體而言,Re、Rf、Rg及Rh例如各自獨立為甲基、乙基或正丙基。當式(I-3)中的Re、Rf、Rg及Rh各自獨立表示碳數為2至10的烯基時,具體而言,Re、Rf、 Rg及Rh例如各自獨立為乙烯基、丙烯醯氧基丙基或甲基丙烯醯氧基丙基。當式(I-3)中的Re、Rf、Rg及Rh各自獨立表示碳數為6至15的芳香基時,具體而言,Re、Rf、Rg及Rh例如各自獨立為苯基、甲苯基或萘基。又,所述烷基、烯基及芳香基中任一者可以具有其他取代基。
另外,當式(I-3)的Ri與Rj各自獨立表示碳數為1至6的烷基時,具體而言,Ri與Rj例如各自獨立為甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基。當式(I-3)的Ri與Rj各自獨立表示碳數為1至6的醯基時,具體而言,Ri與Rj例如是乙醯基。當式(I-3)中的Ri與Rj各自獨立表示碳數為6至15的芳香基時,具體而言,Ri與Rj例如是苯基。其中,上述烷基、醯基及芳香基中任一者可選擇地具有取代基。
式(I-3)中,s可為1至1000的整數,較佳為3至300的整數,更佳為5至200的整數。當s為2至1000的整數時,Re各自為相同或不同的基團,且Rf各自為相同或不同的基團。
矽氧烷預聚物(a-3)的具體例包括但不限於:1,1,3,3-四甲基-1,3-二甲氧基二矽氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙氧基二矽氧烷、1,1,3,3-四乙基-1,3-二乙氧基二矽氧烷或者由吉來斯特(Gelest)公司製造的末端為矽烷醇的聚矽氧烷(Silanol terminated polydimethylsiloxane)的市售品(商品名如DMS-S12(分子量400 至700)、DMS-S15(分子量1500至2000)、DMS-S21(分子量4200)、DMS-S27(分子量18000)、DMS-S31(分子量26000)、DMS-S32(分子量36000)、DMS-S33(分子量43500)、DMS-S35(分子量49000)、DMS-S38(分子量58000)、DMS-S42(分子量77000)或PDS-9931(分子量1000至1400))。
矽氧烷預聚物(a-3)可單獨使用或組合多種來使用。
二氧化矽粒子(a-4)
二氧化矽粒子(a-4)的平均粒徑並無特別的限制。平均粒徑的範圍為2nm至250nm,較佳為5nm至200nm,且更佳為10nm至100nm。
二氧化矽粒子的具體例包括但不限於:由觸媒化成公司所製造的市售品,商品名如OSCAR 1132(粒徑12nm;分散劑為甲醇)、OSCAR 1332(粒徑12nm;分散劑為正丙醇)、OSCAR 105(粒徑60nm;分散劑為γ-丁內酯)、OSCAR 106(粒徑120nm;分散劑為二丙酮醇)等、由扶桑化學公司所製造的市售品,商品名如Quartron PL-1-IPA(粒徑13nm;分散劑為異丙酮)、Quartron PL-1-TOL(粒徑13nm;分散劑為甲苯)、Quartron PL-2L-PGME(粒徑18nm;分散劑為丙二醇單甲醚)或Quartron PL-2L-MEK(粒徑18nm;分散劑為甲乙酮)等、或由日產化學公司所製造的 市售品,商品名如IPA-ST(粒徑12nm;分散劑為異丙醇)、EG-ST(粒徑12nm;分散劑為乙二醇)、IPA-ST-L(粒徑45nm;分散劑為異丙醇)或IPA-ST-ZL(粒徑100nm;分散劑為異丙醇)。二氧化矽粒子可單獨使用或組合多種來使用。
聚矽氧烷(A)的合成方法
聚矽氧烷(A)可使用矽烷單體進行聚縮合來合成,或是使用矽烷單體及其他可聚合用之化合物進行聚縮合來合成。一般而言,上述聚縮合反應是以下列步驟來進行:在矽烷單體中添加溶劑、水,或可選擇性地添加觸媒(catalyst);以及於50℃至150℃下加熱攪拌0.5小時至120小時,且可進一步藉由蒸餾(distillation)除去副產物(醇類、水等)。
聚縮合反應所使用的溶劑並沒有特別限制,且所述溶劑可與本發明的感光性樹脂組成物所包括的溶劑(D)相同或不同。基於矽烷單體的總量為100重量份,溶劑的使用量較佳為15重量份至1200重量份;更佳為20重量份至1100重量份;進而更佳為30重量份至1000重量份。
基於矽烷單體的可水解基團為1莫耳,聚縮合反應所使用的水(亦即用於水解的水)較佳為0.5莫耳至2莫耳。
聚縮合反應所使用的觸媒沒有特別的限制,且較佳為選 自酸觸媒或鹼觸媒。酸觸媒的具體例包括但不限於鹽酸、硝酸、硫酸、氫氟酸(hydrofluoric acid)、草酸、磷酸、醋酸、三氟醋酸、蟻酸、多元羧酸或其酸酐或離子交換樹脂等。鹼觸媒的具體例包括但不限於二乙胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、含有胺基的具有烷氧基的矽烷或離子交換樹脂等。
基於矽烷單體的總量為100重量份,觸媒的使用量較佳為0.005重量份至15重量份;更佳為0.01重量份至12重量份;進而更佳為0.05重量份至10重量份。
基於安定性(stability)的觀點,聚矽氧烷(A)較佳為不含副產物(如醇類或水)及觸媒。因此,可選擇性地將聚縮合反應後的反應混合物進行純化(purification)來獲得聚矽氧烷(A)。純化的方法無特別限制,較佳為可使用疏水性溶劑(hydrophobic solvent)稀釋反應混合物。接著,將疏水性溶劑與反應混合物轉移至分液漏斗(separation funnel)。然後,以水洗滌有機層數回,再以旋轉蒸發器(rotary evaporator)濃縮有機層,以除去醇類或水。另外,可使用離子交換樹脂除去觸媒。
聚矽氧烷(A)可併用的其他鹼可溶性樹脂
聚矽氧烷(A)可併用其他鹼可溶性樹脂。所述其他鹼 可溶性樹脂的種類並沒有特別限制,可包括但不限於含羧酸基或羥基之樹脂。其他鹼可溶性樹脂的具體例包括:丙烯酸系(Acrylic)系樹脂、茀(fluorene)系樹脂、胺基甲酸脂(urethane)系樹脂或酚醛清漆(novolac)型樹脂。
丙烯酸系樹脂較佳由含一個或一個以上之不飽和羧酸或不飽和羧酸酐化合物及/或其他不飽和化合物在適當之聚合起始劑存在下於溶劑中所共聚合而得。
所述不飽和羧酸或不飽和羧酸酐化合物之具體例包括丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸、丁烯酸、2-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯(HOMS)或2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯等之不飽和一元羧酸類;馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸或檸康酸酐等、不飽和二元羧酸(酐)類、三價以上之不飽和多元羧酸(酐)類;較佳地,該不飽和羧酸或不飽和羧酸酐化合物為丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯或2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯。上述含一個或一個以上不飽和羧酸或不飽和羧酸酐化合物可單獨使用或組合多種來使用,以提高顏料分散性、增進顯影速度並減少殘渣發生。
其他不飽和化合物之具體例包括:苯乙烯(SM)、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯等之芳香族 乙烯基化合物;N-苯基馬來醯亞胺、N-鄰-羥基苯基馬來醯亞胺、N-間-羥基苯基馬來醯亞胺、N-對-羥基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等馬來醯亞胺類;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯(BzMA)、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯(dicyclopentenyloxyethyl acrylate; DCPOA)等之不飽和羧酸酯類;丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、丙烯酸N,N-二乙基胺基丙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基丙酯、丙烯酸N,N-二丁基胺基丙酯、甲基丙烯酸N,異-丁基胺基乙酯;丙烯酸環氧丙基酯、甲基丙烯酸環氧丙基酯(GMA)等不飽和羧酸環氧丙基酯類;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等之羧酸乙烯酯類;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基環氧丙基醚、甲代烯丙基環氧丙基醚等不飽和醚類;丙烯腈、甲基丙烯腈、2-氯丙烯腈、氰化亞乙烯等之氰化乙烯基化合物;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、2-氯丙烯醯胺、N-羥乙基丙烯醯胺、N-羥乙基甲基丙烯醯胺等之不飽和醯胺;1,3-丁二烯、異戊烯、氯化丁二烯等之脂肪族共軛二烯類。
其他不飽和化合物較佳為苯乙烯、N-苯基馬來醯亞胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯,且所述其他不飽和化合物可單獨使用或組合多種來使用。
於本發明之一較佳具體例中,以100重量份計,所述丙烯酸系樹脂是由5至50重量份之含一個或一個以上之不飽和羧酸或不飽和羧酸酐化合物和50至95重量份之其他不飽和化合物共聚合而得。
製備所述丙烯酸系樹脂所使用之溶劑為選自乙二醇甲醚(簡稱EGMME)、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一縮二丙二醇甲醚、一縮二丙二醇乙醚、一縮二丙二醇正丙醚、一縮二丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚、二縮三丙二醇乙醚等之(聚)亞烷基二醇單烷醚類;乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等(聚)亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類;二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氫呋喃等其他醚類;甲乙烷酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類;2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等乳酸烷酯類;2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其他酯類;甲苯、二甲苯等芳香族碳氫化合物類;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等羧酸醯胺類等, 較佳地,該溶劑是選自丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯,且所述溶劑可單獨使用或組合多種來使用。
此外,該丙烯酸系樹脂製備時所使用之起始劑,一般為自由基型聚合起始劑,具體例包括:2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈等偶氮(azo)化合物、過氧化二苯甲醯等過氧化合物。
所述茀系樹脂之具體例包括V259ME、V259MEGTS或V500MEGT(新日鐵化學製),所述茀系樹脂可單獨使用或組合多種來使用。
所述胺基甲酸脂系樹脂之具體例包括UN-904、UN-952、UN-333或UN1255(根上工業株式会社製),所述胺基甲酸脂系樹脂可單獨使用或組合多種來使用。
所述酚醛清漆型樹脂之具體例包括EP4020G、EP4080G、TR40B45G或EP30B50(旭有機材工業株式会社製),所述酚醛清漆型樹脂可單獨使用或組合多種來使用。
本發明之白色感光性樹脂組成物中,若無使用本發明之聚矽氧烷(A),則感光性樹脂組成物會有解析度及高溫高濕下之信賴性不佳的缺點。另外,當聚矽氧烷(A)不含酸酐基或環氧基時,感光性樹脂組成物會有解析度不佳的缺點。
具有乙烯性不飽和基的化合物(B)
具有乙烯性不飽和基的化合物(B)包括具有一個乙烯性不飽和基的化合物、具有二個以上乙烯性不飽和基的化合物,或上述兩者的組合。
具有一個乙烯性不飽和基的化合物的具體例包括但不限於(甲基)丙烯醯胺((meth)acrylamide)、(甲基)丙烯醯嗎啉((meth)acrylmorpholine)、(甲基)丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸異冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯(tetrahydrofurfuryl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、2-羥基-(甲基)丙烯酸乙酯、2-羥基-(甲基)丙烯酸丙酯、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸 五溴苯酯、聚單(甲基)丙烯酸乙二酯、聚單(甲基)丙烯酸丙二酯、(甲基)丙烯酸冰片酯,或其組合。具有一個乙烯性不飽和基的化合物可單獨使用或組合多種來使用。
具有二個以上乙烯性不飽和基的化合物的具體例包括但不限於乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰酸二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰酸三(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改質的三(2-羥基乙基)異氰酸三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、經環氧乙烷(EO)改質的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、經環氧丙烷(PO)改質的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改質的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改質的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羥甲基丙酯(di(trimethylolpropane)tetra(meth)acrylate)、經環氧乙烷改質的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧丙烷改質的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧乙烷改質的氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧丙烷改質的氫化雙酚A 二(甲基)丙烯酸酯、經環氧乙烷改質的雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛清漆聚縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯,或其組合。具有二個以上乙烯性不飽和基的化合物可單獨使用或組合多種來使用。
具有乙烯性不飽和基的化合物(B)的具體例較佳為包括三丙烯酸三羥甲基丙酯、經環氧乙烷改質的三丙烯酸三羥甲基丙酯、經環氧丙烷改質的三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、經己內酯改質的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、經環氧丙烷改質的甘油三丙烯酸酯,或其組合。
基於聚矽氧烷(A)的使用量為100重量份,具有乙烯性不飽和基的化合物(B)的使用量可為20重量份至220重量份,較佳為25重量份至180重量份,更佳為30重量份至150重量份。
光起始劑(C)
光起始劑(C)包含O-醯基肟(Oxime)系光起始劑、三氮雜苯(Triazine)系光起始劑、苯乙烷酮(acetophenone)類化合物、二咪唑類化合物(biimidazole)或二苯甲酮(benzophenone)類化合物。
O-醯基肟系光起始劑的具體例包括:1-[4-(苯基硫代)苯 基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)(1-[4-(phenylthio)phenyl]-heptane-1,2-dione 2-(O-benzoyloxime))、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)(1-[4-(phenylthio)phenyl]-octane-1,2-dione 2-(O-benzoyloxime))、1-[4-(苯醯基)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)(1-[4-(benzoyl)phenyl]-heptane-1,2-dione 2-(O-benzoyloxime))、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)(1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-ethanone 1-(O-acetyloxime))、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)(1-[9-ethyl-6-(3-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-ethanone 1-(O-acetyloxime))、1-[9-乙基-6-苯醯基-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)(1-[9-ethyl-6-benzoyl-9H-carbazole-3-yl]-ethanone 1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydrofuranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydropyranylbenzoyl)-9H -carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydrofuranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydropyranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydropyranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟) (ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydropyranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)苯醯基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-{2-methyl-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl)benzoyl}-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime))、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)(ethanone-1-[9-ethyl-6-{2-methyl-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl)methoxybenzoyl}-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)),或上述化合物的組合。
三氮雜苯(Triazine)類光起始劑的具體例包括:4-[對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-甲基-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-甲基-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[對-N,N-二(苯基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對-N-氯乙基羰基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲 基)-s-三氮雜苯、4-[對-N-(對-甲氧基苯基)羰基胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-溴-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氯-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氟-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-溴-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氯-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氟-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-溴-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氯-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氟-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-溴-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氯-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氟-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-溴-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氯-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氟-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-溴-對-N-乙 氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氯-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氟-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-溴-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氯-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氟-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-溴-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氯-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氟-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2,4-雙(三氯甲基)-6-[3-溴-4-[N,N-雙(乙氧基羰基甲基)胺基]苯基]-1,3,5-三氮雜苯,或上述化合物的組合。
苯乙烷酮類化合物(acetophenone)的具體例包括:對二甲胺苯乙烷酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙烷酮(α,α’-dimethoxyazoxyacetophenone)、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙烷酮(2,2’-dimethyl-2-phenylacetophenone)、對-甲氧基苯乙烷酮(p-methoxyacetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮(2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholino propane-1-on)、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮(2-benzyl-2-N,N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butano ne),或上述化合物的組合。
二咪唑類化合物(biimidazole)的具體例包括:2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(o-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole)、2,2’-雙(鄰-氟苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(o-fluorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl biimidazole)、2,2’-雙(鄰-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(o-methyl phenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl biimidazole)、2,2’-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(o-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole)、2,2’-雙(鄰-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(o-ethylphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl biimidazole)、2,2’-雙(對-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(p-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole)、2,2’-雙(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(2,2’,4,4’-tetramethoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(2-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl biimidazole)、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(2,2’-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazol e),或上述化合物的組合。
二苯甲酮(benzophenone)類化合物的具體例包括:噻噸酮(thioxanthone)、2,4-二乙基噻噸酮(2,4-diethylthioxanthanone)、噻噸酮-4-碸(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4,4’-雙(二甲胺)二苯甲酮(4,4’-bis(dimethylamino)benzophenone)、4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮(4,4’-bis(diethylamino)benzophenone),或上述化合物的組合。
光起始劑(C)的具體例較佳為:1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)、4-[間-溴-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2,4-雙(三氯甲基)-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎福啉代苯基)-1-丁酮、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮,或上述化合物的組合。
另外,本發明的感光性樹脂組成物,在不影響物性範圍內,可依需要進一步添加前述光起始劑以外之光起始劑,例如:α- 二酮(α-diketone)類化合物、酮醇(acyloin)類化合物、酮醇醚(acyloin ether)類化合物、醯膦氧化物(acylphosphineoxide)類化合物、醌(quinone)類化合物、含鹵素類化合物、過氧化物,或上述化合物的組合。
α-二酮類化合物的具體例包括:苯偶醯(benzil)、乙醯基(acetyl)等;酮醇類化合物的具體例包括:二苯乙醇酮(benzoin)等;酮醇醚類化合物的具體例包括:二苯乙醇酮甲醚(benzoin methylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)、二苯乙醇酮異丙醚(benzoin isopropyl ether)等;醯膦氧化物類化合物的具體例包括:2,4,6-三甲基苯醯二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl diphenylphosphineoxide)、雙-(2,6-二甲氧基苯醯)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物(bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethylbenzyl phosphineoxide)等;醌類化合物的具體例包括:蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等;含鹵素類化合物的具體例包括:苯醯甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯碸(tribromomethyl phenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三氮雜苯(tris(trichloromethyl)-s-triazine)等;過氧化物的具體例包括:二-第三丁基過氧化物(di-tertbutylperoxide)等。
上述光起始劑依需要可單獨使用或組合多種來使用。
基於聚矽氧烷(A)的使用量為100重量份,光起始劑 (C)之使用量可為8重量份至80重量份,較佳為12重量份至70重量份,更佳為16重量份至60重量份。
溶劑(D)
溶劑(D)只要是能溶解聚矽氧烷(A)、具有乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)、白色顏料(E),以及四官能性矽烷化合物(F),且不與上述各成分反應的溶劑,則無特別限制。並且溶劑(D)較佳為具有適當之揮發性者。
溶劑(D)的具體例包括:乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一縮二丙二醇甲醚、一縮二丙二醇乙醚、一縮二丙二醇正丙醚、一縮二丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚(tripropylene glycol mono methyl ether)、二縮三丙二醇乙醚(tripropylene glycol mono ethyl ether)等之(聚)亞烷基二醇單烷醚類;乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等(聚)亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類;二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氫呋喃等其他醚類;甲乙酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等酮類;2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等乳酸烷酯類;2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、 3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其他酯類;甲苯、二甲苯等芳香族碳氫化合物類;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等羧酸醯胺類,或上述的組合。該等溶劑可單獨使用,或組合兩種或兩種以上來使用。溶劑(D)的具體例較佳為包括丙二醇乙醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮,或其組合。
基於聚矽氧烷(A)之使用量為100重量份,溶劑(D)之使用量可為150重量份至1100重量份,較佳為180重量份至950重量份,更佳為200重量份至800重量份。
白色顏料(E)
白色顏料(E)的具體例包括:二氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鈣、氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鋇、二氧化矽、鋁粉、高嶺土、黏土、滑石粉、蒙脫土、氫氧化鋁、碳酸鎂、白色中空聚合物微球, 或上述的組合。
感光性樹脂組成物若未使用白色顏料(E)時,所形成之圖案之光透過率太高,無法反射光線,會有反射率不佳之問題發生。
感光性樹脂組成物若未使用白色顏料(E)時,所形成之白色矩陣或邊框之光透過率太高,會有無法遮蔽光線之問題發生。
前述顏料可單獨使用,或組合兩種或兩種以上來使用。
白色顏料(E)必要時可伴隨使用分散劑。所述分散劑包括:陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、兩性界面活性劑、聚矽氧烷系界面活性劑、氟系界面活性劑,或上述界面活性劑的組合。
具體而言,界面活性劑的具體例包括:聚乙氧基十二烷基醚、聚乙氧基硬脂醯醚、聚乙氧基油醚等聚乙氧基烷基醚類(polyoxyethylene alkyl ethers);聚乙氧基辛基苯醚、聚乙氧基壬基苯醚等聚乙氧基烷基苯醚類;聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯類;山梨糖醇酐脂肪酸酯類;脂肪酸改質的聚酯類;或三級胺改質的聚胺基甲酸酯類。上述的界面活性劑可單獨使用或組合多種來使用。
界面活性劑的具體例包括由信越化學工業製造的KP產 品、由道康寧東麗股份有限公司(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)製造的SF-8427產品、由共榮社油脂化學工業製造的普利弗隆(Polyflow)產品、由得克姆股份有限公司製造(Tochem Products Co.,Ltd.)的愛夫多普(F-Top)產品、由大日本印墨化學工業製造的美卡夫克(Megafac)產品、由住友3M製造的弗洛多(Fluorade)產品、由旭硝子製造的阿薩卡多(Asahi Guard)產品或由旭硝子公司製造的薩弗隆(Surflon)產品。界面活性劑可單獨使用,或組合兩種或兩種以上來使用。
基於聚矽氧烷(A)之使用量為100重量份,白色顏料(E)之使用量通常為70至650重量份,較佳為85重量份至550重量份,更佳為100重量份至450重量份。
四官能性矽烷化合物(F)
四官能性矽烷化合物(F)的具體例包括:四甲氧基矽烷(tetramethoxysilane)、四乙氧基矽烷(tetraethoxysilane)、四正丙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、四正丁氧基矽烷、四第二丁氧基矽烷、四第三丁氧基矽烷、四異丁氧基矽烷、四(2-乙基丁氧基)矽烷(tetra(2-ethylbutoxy)silane)、四乙醯氧基矽烷(tetraacetoxysilane)、四苯氧基矽烷(tetraphenoxy silane),或其組合。就反應速率的觀點而言,四官能性矽烷化合物(F)的具體例較佳為包括四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷,或其組合。
基於聚矽氧烷(A)之使用量為100重量份,四官能性矽烷化合物(F)之使用量通常為1至12重量份,較佳為1.5重量份至10重量份,更佳為2重量份至8重量份。當本發明之四官能性矽烷化合物(F)之使用量介於1重量份至12重量份,則所製得之感光性樹脂組成物之解析度及高溫及高濕下之信賴性最佳。
值得注意的是,當感光性樹脂組成物中不含四官能性矽烷化合物(F)時,解析度及高溫及高濕下之信賴性不佳。又,當感光性樹脂組成物中含有四官能性矽烷化合物(F),且聚矽氧烷(A)之聚縮合用單體包含四官能性矽烷單體,則解析度及高溫及高濕下之信賴性最佳。
增感劑(G)
感光性樹脂組成物可更包括增感劑(G)。增感劑(G)的種類並沒有特別限制,只要可達到本發明的目的即可。增感劑(G)可包括噻噸酮(thioxanthone)類化合物(G-1)。此外,增感劑(G)也可更包括其他增感劑(G-2)。
噻噸酮(thioxanthone)類化合物(G-1)
噻噸酮類化合物(G-1)的具體例包括:2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸 酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮。噻噸酮類化合物的具體較佳為包括2,4-二乙基噻噸酮。噻噸酮類化合物的市售商品例如是2,4-二乙基噻噸酮(商品名KAYACURE-DETX,日本化藥(股)製造)。當白色感光性樹脂組成物含有噻噸酮類化合物(G-1)時,高溫及高濕下之信賴性更佳。
其他增感劑(G-2)
其他增感劑(G-2)的具體例包括蒽醌及其衍生物及香豆素及其衍生物。蒽醌及其衍生物的具體例包括:9,10-蒽醌及蒽。香豆素及其衍生物的具體例包括:香豆素1、香豆素2、香豆素6、香豆素7、香豆素30、香豆素102、香豆素106、香豆素138、香豆素152、香豆素153、香豆素307、香豆素314、香豆素314T、香豆素334、香豆素337、香豆素500、3-苯甲醯基香豆素、3-苯甲醯基-7-甲氧基香豆素、3-苯甲醯基-5,7-二甲氧基香豆素、3-苯甲醯基-5,7-二丙氧基香豆素、3-苯甲醯基-6,8-二氯香豆素、3-苯甲醯基-6-氯-香豆素、3,3'-羰基-雙[5,7-二(丙氧基)香豆素]、3,3'-羰基-雙(7-甲氧基香豆素)、3,3,-羰基-雙(7-二乙基胺基-香豆素)、3-異丁醯基香豆素、3-苯甲醯基-5,7-二甲氧基-香豆素、3-苯甲醯基-5,7-二乙氧基-香豆素、3-苯甲醯基-5,7-二丁氧基香豆素、3-苯甲醯基-5,7-二(甲氧基乙氧基)-香豆素、3-苯甲醯基-5,7-二(烯丙氧基)香豆 素、3-苯甲醯基-7-二甲基胺基香豆素、3-苯甲醯基-7-二乙基胺基香豆素、3-異丁醯基-7-二甲基胺基香豆素、5,7-二甲氧基-3-(1-萘甲醯基)-香豆素、5,7-二乙氧基-3-(1-萘醯基)-香豆素、3-苯甲醯基苯并[f]香豆素、7-二乙基胺基-3-噻吩甲醯基香豆素、3-(4-氰基苯甲醯基)-5,7-二甲氧基香豆素、3-(4-氰基苯甲醯基)-5,7-二丙氧基香豆素、7-二甲基胺基-3-苯基香豆素、7-二乙基胺基-3-苯基香豆素、7-[{4-氯-6-(二乙基胺基)-S-三嗪-2-基}胺基]-3-苯基香豆素。
增感劑(G)可單獨使用或組合多種來使用。
基於聚矽氧烷(A)的使用量為100重量份,增感劑(G)的使用量可為0.1重量份至2.5重量份,較佳為0.3重量份至2.2重量份,更佳為0.5重量份至2.0重量份。
添加劑(H)
在不影響本發明功效的前提下,本發明的感光性樹脂組成物更可選擇性進一步添加添加劑(H)。添加劑(H)的具體例包括:界面活性劑、填充劑、上述鹼可溶性樹脂以外之聚合物、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑或防凝集劑。
界面活性劑有助於提高感光性樹脂組成物的塗佈性。界面活性劑包括陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、兩性界面活性劑、聚矽氧烷系界面活性劑、氟 系界面活性劑,或上述界面活性劑的組合。界面活性劑的具體例及較佳例與白色顏料(E)中所述之具體例及較佳例相同,於此不再贅述。
填充劑的具體例包括玻璃、鋁等。
聚合物的具體例包括聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯或上述聚合物的組合。
密著促進劑的具體例包括乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、雙-1,2-(三甲氧基矽基)乙烷、商品名SZ 6030(Dow Corning Toray Silicone製)、商品名KBE-903、KBE-603、KBE-403與KBM-403(信越化學製)或上述化合物的組合。
抗氧化劑的具體例包括2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚或上述化合物的組合。
紫外線吸收劑的具體例包括2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯基疊氮、烷氧基苯酮(alkoxy phenone)或上述化合物的組合。
2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯基疊氮、烷氧基苯酮等紫外線吸收劑;防凝集劑的具體例包括聚丙烯酸鈉(sodium polyacrylate)等。
基於聚矽氧烷(A)的使用量為100重量份,添加劑(H)的使用量可為0重量份至10重量份,較佳為0重量份至6重量份,更佳為0重量份至3重量份。
<白色感光性樹脂組成物的製備方法>
白色感光性樹脂組成物例如是以下列方式來製備:將聚矽氧烷(A)、具有乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)、溶劑(D)、白色顏料(E)、以及四官能性矽烷化合物(F)放置於攪拌器中攪拌,使其均勻混合成溶液狀態,必要時,可在上述混合物中添加增感劑(G)、添加劑(H)或上述兩者的組合。
<白色矩陣的製造方法>
白色矩陣的製造方法包括將感光性樹脂組成物塗佈於 基板上,接著依序施予預烤、曝光、顯影及後烤處理而形成白色矩陣。所述基板可為透明基板,包括玻璃基板或塑膠基板。玻璃基板的具體例包括無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃,以及於該些玻璃上具有透明導電膜者;塑膠基板的具體例包括聚醯亞胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯或聚對苯二甲酸乙二酯。可對基板進行適當的預處理,例如用矽烷交聯劑進行化學處理、電漿處理、離子電鍍、濺射、氣體蒸鍍或真空氣相沉積。
可藉由迴轉塗佈、流延塗佈、噴墨塗佈(ink-jet)或輥式塗佈等塗佈方式,將混合成溶液狀態的白色感光性樹脂組成物塗佈在基板上,以形成塗膜。形成塗膜之後,以減壓乾燥去除大部分溶劑,再以預烤(pre-bake)方式將剩餘的溶劑完全去除,以形成預烤塗膜。其中,減壓乾燥及預烤之條件,依各成分之種類,比例而改變。一般而言,減壓乾燥是在小於200mmHg的壓力下進行1秒至60秒,而預烤是在70℃至110℃的溫度下對塗膜進行1分鐘至15分鐘的加熱處理。
預烤後,以具有特定圖案的光罩(mask)對上述預烤塗膜進行曝光。曝光過程中使用的光線例如是g線、h線或i線等紫外線。紫外線照射裝置可為(超)高壓水銀燈或金屬鹵素燈。
然後,在23±2℃的溫度下,將上述經曝光的預烤塗膜 浸漬於顯影液(developing solution)中,以去除預烤塗膜不需要的部分,藉此在基板上形成特定圖案。浸漬於顯影液中的時間(顯影時間)例如為15秒至5分鐘。
顯影液的具體例包括:氫氧化鈉,氫氧化鉀,碳酸鈉,碳酸氫鈉,碳酸鉀,碳酸氫鉀,矽酸鈉,甲基矽酸鈉,氨水,乙胺,二乙胺,二甲基乙醇胺,氫氧化四甲銨,氫氧化四乙銨,膽鹼,吡咯,呱啶或1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一烯等鹼性化合物的水溶液。
值得一提的是,顯影液的濃度太高會使得特定圖案損毀或造成特定圖案的解析度變差;濃度太低會造成顯影不良,導致特定圖案無法成型或者曝光部分的組成物殘留。因此,濃度的多寡會影響後續感光性樹脂組成物經曝光後的特定圖案的形成。顯影液的濃度較佳為0.001重量%至10重量%,更佳為0.005重量%至5重量%,進而更佳為0.01重量%至1重量%。
在預烤塗膜經顯影之後,將具有特定圖案的基板以水洗淨,再以壓縮空氣或壓縮氮氣將上述特定圖案風乾。風乾後,利用熱板或烘箱等加熱裝置對基板進行後烤(post-bake)處理。後烤溫度通常為100℃至280℃,加熱時間為1分鐘至15分鐘。藉由後烤處理,去除塗膜中的揮發性成分,並且使塗膜中未反應的乙烯性不飽和雙鍵進行熱硬化反應。經過以上步驟處理後,即可 於基板上形成白色矩陣。
<彩色濾光片的製造方法>
本發明更提供一種彩色濾光片,其包含前述之白色矩陣。
彩色濾光片的製造方法包括:先在基板上形成白色矩陣,接著以相同方式,將各種顏色(例如包括紅、綠、藍三色)的感光性樹脂組成物在預定的畫素部位重複操作上述步驟三次,即可得到彩色濾光片的畫素著色層。接著,在畫素著色層上形成氧化銦錫(Indium-Tin Oxide,ITO)蒸鍍膜,必要時對ITO蒸鍍膜進行蝕刻/佈線之後,即可得到用於反射型式顯示裝置的彩色濾光片。
<反射式顯示裝置的製造方法>
本發明更提供一種反射式顯示裝置,其包含前述之彩色濾光片。
本發明的反射式顯示裝置是一種利用外部環境光源入射後再反射而顯示圖像的顯示裝置,反射式顯示裝置的具體例包括:反射式液晶顯示器、電子紙(electronic paper)顯示器等。以下,說明電子紙顯示器的結構及其製造方法。
圖1A至圖1B為電子紙顯示器結構之一例的剖面示意圖。
請參照圖1A,電子紙顯示器結構中至少含有一種以上之微粒,所述微粒至少具有兩種以上不同光學反射率及帶電特性,且所述微粒可構成顯示元件。在本具體例中,電子紙顯示器10包括第一基板100、第二基板102、第一電極104、第二電極106、第一微粒108、以及第二微粒110。第一基板100與第二基板102以彼此相對且平行的方式配置。第一電極104配置於第一基板100上,即靠近第二基板102的表面。第一微粒108配置於第一電極104上方,即靠近第二基板102的表面。第二電極106配置於第二基板102下方,即靠近第一基板100的表面。第二微粒110配置於第二電極106上,即靠近第一基板100的表面。第一微粒108為具有第一顏色的微粒,例如是白色微粒,第二微粒110為具有第二顏色的微粒,例如是黑色微粒。第一微粒108構成第一顯示介質112,在本具體例中,第一顯示介質112為白色顯示介質;第二微粒構成第二顯示介質114,在本具體例中,第二顯示介質114為黑色顯示介質。第一微粒108與第二微粒110因受到第一電極104與第二電極106間施加電壓所產生的電場影響,可在第一基板100與第二基板102之間垂直移動。當使用者看到第一顯示介質112時,則顯示第一顯示介質112的顏色,在本具體例中,例如是 白色。而當使用者看到第二顯示介質114時,則顯示第二顯示介質114的顏色,在本具體例中,例如是黑色。
請參照圖1B,電子紙顯示器11亦可具有分隔壁116(hydrophilic rib)。分隔壁配置於第一基板100與第二基板102之間,將第一基板100與第二基板102之間的空間分隔成多個格狀體118(cell)。
圖2為電子紙顯示器結構之一例的剖面示意圖。
請參照圖2,電子紙顯示器結構中含有一種以上之微粒,所述微粒具有光學反射率及帶電特性,且所述微粒可構成顯示元件。在本具體例中,電子紙顯示器20包括第一基板200、第二基板202、第一電極204、第二電極206、第一微粒208、分隔壁216以及彩色板220。第一基板200與第二基板202以彼此相對且平行的方式配置。第一電極204配置於第一基板200上,即靠近第二基板202的表面。第一微粒208配置於第一電極204上方,即靠近第二基板202的表面。第二電極206配置於第二基板202下方,即靠近第一基板200的表面。第一微粒208為具有第一顏色的微粒,例如是白色微粒。第一微粒208構成第一顯示介質212,在本具體例中,第一顯示介質212為白色顯示介質。彩色板220配置於第一電極204下方,即與第一微粒208相反側的表面。彩色板220具有第二顏色,例如是黑色。分隔壁216配置於第一 基板200與第二基板202之間,將第一基板200與第二基板202之間的空間分隔成多個格狀體218。第一微粒208因受到第一電極204與第二電極206間施加電壓所產生的電場影響,可在第一基板200與第二基板202之間以對角線方向移動。當使用者看到第一顯示介質212時,則顯示第一顯示介質212的顏色,在本具體例中,例如是白色,而當使用者看到第一電極204下方所設置之彩色板220時,則顯示彩色板220的顏色,在本具體例中,例如是黑色。
圖3A至圖3D為電子紙顯示器結構之一例的剖面示意圖。
請參照圖3A,顯示介質驅動型電子紙30包括第一基板300、第二基板302、多個第一電極304、多個第二電極306、第一微粒308、第二微粒310以及分隔壁316。第一基板300與第二基板302以彼此相對且平行的方式配置。多個第一電極304彼此獨立配置於第一基板300上,即靠近第二基板302的表面。第一微粒308配置於多個第一電極304上方,即靠近第二基板302的表面。多個第二電極306彼此獨立配置於第二基板302下方,即靠近第一基板300的表面。第二微粒310配置於多個第二電極306上,即靠近第一基板300的表面。第一微粒308為具有第一顏色的微粒,例如是白色微粒,第二微粒310為具有第二顏色的微粒,例如是黑色微粒。分隔壁316配置於第一基板300與第二基板302 之間,將第一基板300與第二基板302之間的空間分隔成多個格狀體318。
請參照圖3B,顯示介質驅動型電子紙31的至少一個電極亦可為線性電極。顯示介質驅動型電子紙31與顯示介質驅動型電子紙30具有類似的構造,其中,第一電極304為一線型電極,多個第二電極306則彼此獨立配置。顯示介質驅動型電子紙亦可具有多個獨立的第一電極與一線型的第二電極(未繪示),或是同時具有一線型的第一電極與一線型的第二電極(未繪示)。
請參照圖3C,顯示介質驅動型電子紙32的第一微粒308與第二微粒310配置於微膠囊322(microcapsule)中,微膠囊322配置於第一基板300與第二基板302的第一電極304與第二電極306之間。第一電極304與第二電極306可分別為彼此獨立配置的多個電極,亦可分別為線型電極(未繪示)。
請參照圖3D,顯示介質驅動型電子紙33具有旋轉球體324,配置於第一電極304與第二電極306之間。第一電極304與第二電極306可分別為彼此獨立配置的多個電極,亦可分別為線型電極(未繪示)。旋轉球體324的表面具有第一部分324a與第二部分324b。第一部分324a為第一顏色,第二部分324b為第二顏色。旋轉球324體因受到第一電極304與第二電極306間施加電壓所產生的電場影響,可在第一基板300與第二基板302之間 旋轉。當使用者看到第一部分324a時,則顯示第一顏色,在本具體例中,例如是白色,而當使用者看到第二部分324b時,則顯示第二顏色,在本具體例中,例如是黑色。
在上述的具體例中,顯示介質亦可由粉流體組成。
圖4為彩色化電子紙顯示器之一例。
請參照圖4,彩色化電子紙顯示器40包括第一基板400、第二基板402、第一電極404、多個第二電極406、第一微粒408、第二微粒410、分隔壁416、白色矩陣426以及彩色濾光片428R、428G、428B。第一基板400與第二基板402以彼此相對且平行的方式配置。第一電極404為線型電極,配置於第一基板400上,即靠近第二基板402的表面。第一微粒408配置於第一電極404上方,即靠近第二基板402的表面。多個第二電極406彼此獨立配置於第二基板402下方,即靠近第一基板400的表面。第二微粒410配置於多個第二電極上406,即靠近第一基板400的表面。第一微粒408為具有第一顏色的微粒,例如是白色微粒,第二微粒410為具有第二顏色的微粒,例如是黑色微粒。第一微粒構成第一顯示介質412,在本具體例中,第一顯示介質412為白色顯示介質;第二微粒構成第二顯示介質414,在本具體例中,第二顯示介質414為黑色顯示介質。分隔壁416配置於第一基板400與第二基板402之間,將第一基板400與第二基板402之間的空 間分隔成多個格狀體418。白色矩陣426配置於第二基板402上對應於分隔壁416的位置。彩色濾光片428R、428G、428B例如分別為三原色(紅、綠、藍),並分別配置於第二基板402上與每一格狀體418的對應位置。當施加電壓於第一電極404與第二電極406之間而產生電場時,格狀體中之第一顯示介質412與第二顯示介質414往兩側移動,進而顯示出色彩。另外,配置彩色濾光片428R、428G、428B的三個格狀體可形成一畫素單元,畫素單元含有的格狀體418藉由各自獨立的顯示介質的移動,控制光源通過彩色濾光片428R、428G、428B之亮度,並藉由彩色濾光片428R、428G、428B之混色作用達成產生各種色彩之目的。
圖5A至圖5C為電子紙顯示器中,形成彩色濾光片的流程示意圖。
請參照圖5A,在基板500的一個表面上形成導電薄膜502,基板500可為透明基板,包括玻璃基板或塑膠基板。導電薄膜502可為透明導電薄膜,包括氧化銦錫薄膜、氧化銦鋅(Indium-Zinc Oxide,IZO)薄膜等。形成導電薄膜502的方法例如為物理氣相沉積法(physical vapor deposition,PVD)或化學氣相沉積法(chemical vapor deposition,CVD)。以氧化銦錫薄膜為例,其形成方法例如為濺鍍。更詳細而言,使用氧化銦錫之靶材在真空腔體中形成靶材離子,並經由濺鍍製程將靶材離子沉積在 基板上以形成氧化銦錫薄膜。
接著,請參考圖5B,對導電薄膜502進行圖案化,以形成電極504。
其後,請參考圖5C,在基板的另一面形成白色矩陣526以及紅、綠、藍畫素之彩色濾光片506R、506G、506B。其中,白色矩陣526使用上述白色矩陣的製造方法形成,其他各色畫素使用上述彩色濾光片形成之方法於對應電極504之位置形成紅、綠、藍三原色畫素之彩色濾光片片段506R、506G、506B。
為了不讓圖案化後之透明電極與彩色濾光片受到損傷,可在圖案化後之電極504表面及/或彩色濾光片506R、506G、506B表面再形成一保護膜(圖中未繪示)。
<白色邊框的製造方法>
圖6為白色邊框結構之一例的剖面示意圖。
請參照圖6,本發明的感光性樹脂組成物亦可用於製造白色邊框。白色邊框的製造方法包括將感光性樹脂組成物塗佈於基板600上,接著依序施予真空乾燥、預烤、曝光、顯影及後烤處理而形成白色邊框602。基板600可進一步在白色邊框602處設置線路604,做為觸控訊號之導通。其中,白色邊框602可完全遮蔽周緣部位之線路604,藉此確保觸控面板的平整性,並兼具保護 觸控面板周邊線路的功效。由於使用本發明的感光性樹脂組成物形成白色邊框,因此觸控面板或平面顯示器等相關產品可擁有更佳的外觀,產品外觀搭配性亦大幅提昇。
本發明將就以下實施例來作進一步說明,但應瞭解的是,該等實施例僅為例示說明之用,而不應被解釋為本發明實施之限制。
<製備例、合成例與實施例>
以下說明聚矽氧烷(A)的製備例1至製備例6。
製備例1
在容積為500毫升的三頸燒瓶中,加入0.05莫耳的2-環氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基矽烷(以下簡稱TMSOX)、0.40莫耳的甲基三甲氧基矽烷(以下簡稱MTMS)、0.30莫耳的苯基三甲氧基矽烷(以下簡稱PTMS)、0.25莫耳的苯基三乙氧基矽烷(以下簡稱PTES)以及200克的4-羥基-4-甲基-2-戊酮(以下簡稱DAA),並於室溫下一邊攪拌一邊於30分鐘內添加草酸水溶液(0.40克草酸/75克水)。接著,將燒瓶浸漬於30℃的油浴中並攪拌30分鐘。然後,於30分鐘內將油浴升溫至120℃。待溶液的溫度降到110℃(亦即反應溫度)時,持續加熱攪拌進行聚合6小時(亦即聚縮合時間)。再接著,利用蒸餾方式將溶劑移除,即可獲 得聚矽氧烷(A-1)。聚矽氧烷(A-1)的成分種類及其使用量如表1所示。
製備例2至製備例6
製備例2至製備例6的聚矽氧烷(A)是以與製備例1相同的步驟來製備,並且其不同處在於:改變聚矽氧烷(A)的成分種類及其使用量、反應溫度及聚縮合時間(如表1所示),其中表1中標號所對應的化合物如下所示。
以下說明白色感光性樹脂組成物的實施例1至實施例10以及比較例1至比較例5。
將100重量份的聚矽氧烷(A-1)、20重量份的季戊四醇三丙烯酸酯(東亞合成製)(B-1)、4重量份的1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)(汽巴精化(Ciba Specialty Chemicals)公司製)(C-2)、12重量份的2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮(汽巴精化公司製)(C-3)、220重量份的SrTiO3(E-1)、3重量份的四甲氧基矽烷(F-1)以及0.1重量份的2-氯噻噸酮(G-1-1)加入150重量份的丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol monomethyl ether acetate,PGMEA)(D-1)中,並且以搖動式攪拌器(shaking type stirrer)攪拌均勻後,即可製得實施例1的白色感光性樹脂組成物。
實施例2至實施例10以及比較例1至比較例5的白色感光性樹脂組成物是以與實施例1相同的步驟來製備,並且其不同處在於:改變各成分的種類及其使用量(如表2及表3所示),其中表2及表3中標號所對應的化合物如下所示。將所製得的白色感光性樹脂組成物以下列各評價方式進行評價,其結果如表2及表3所示。
<評價方式> 解析度
以旋轉塗佈方式將實施例以及比較例所製得的各種感光性樹脂組成物塗佈於玻璃基板上。接著,在100℃下預烤2分鐘,即可得到約15μm的預烤塗膜。然後,將上述預烤塗膜放置於線與間距(line and space)的光罩(由日本惠爾康(Nibbon Filcon)製造)下,並且利用100mJ/cm2的紫外光(曝光機型號AG500-4N,由M&R Nano Technology製造)進行曝光。接著,以0.045%氫氧化鉀水溶液於23℃下顯影1分鐘,以將基板上未曝光部份的塗膜除去。然後,將玻璃基板以水洗淨,並將預烤塗膜放置於230℃下後烤30分鐘,即可在玻璃基板上形成具有特定圖案之白色光阻膜。最後,將玻璃基板上所形成的圖案的線條幅度的最小值定義為解析度。將線條幅度以下列方式評價。值得注意的是,最小圖案線幅越小代表感光性樹脂組成物的解析度越好。
◎:最小圖案線幅≦10μm
○:10μm<最小圖案線幅≦15μm
△:15μm<最小圖案線幅≦25μm
×:25μm<最小圖案線幅
高溫及高濕下之信賴性
將上述各實施例及比較例製得之感光性樹脂組成物利用塗佈機(型號為MS-A150,購自新光貿易),以旋轉塗佈的方式,塗佈在長寬均為100mm的玻璃基板上。然後,於約100mmHg的壓力下,進行減壓乾燥約5秒鐘。接著,將上述之玻璃基板置於100℃下預烤2分鐘,以形成膜厚為15μm的預烤塗膜。
接著,使用曝光機(M&R Nano Technology公司製造,型號為AG500-4N)以100mJ/cm2的紫外光照射上述之預烤塗膜。使用紫外光照射後,將預烤塗膜浸漬於23℃的顯影液(氫氧化鉀,濃度為0.045%)中。經過1分鐘後,以純水洗淨,並將預烤塗膜放置於230℃下後烤30分鐘,即可在玻璃基板上形成膜厚為13μm之白色光阻膜。
然後,將上述之遮光膜置於溫度為121℃、壓力為2atm且相對溼度為100%之烘箱中,經過8小時後,根據JIS 5400(1900)8.5密著性試驗法中之8.5.2的基盤目法,測定白色光阻膜於高溫高濕下之信賴性。首先,將上述之遮光膜以小刀切割成100個基盤目。然後,以膠帶沾黏後撕下,觀察基盤目殘留的情形,並依據以下述基準進行評價:
◎:無任何基盤目脫落。
○:0%<脫落的基盤目數量≦5%。
△:5%<脫落的基盤目數量≦35%。
×:35%<脫落的基盤目數量。
<評價結果>
由表2以及表3得知,與含有聚矽氧烷(A)的白色感光性樹脂組成物(實施例1至實施例10)相比,不含有聚矽氧烷(A)的白色感光性樹脂組成物(比較例2、比較例5)的解析度與高溫及高濕下之信賴性不佳。更進一步地,與含有含酸酐基或環氧基的聚矽氧烷(A)的白色感光性樹脂組成物(實施例1至實施例10)相比,不含有含酸酐基或環氧基的聚矽氧烷(A)的白色感光性樹脂組成物(比較例1)的解析度不佳。
另一方面,與含有四官能性矽烷化合物(F)的白色感光性樹脂組成物(實施例1至實施例10)相比,不含有四官能性矽烷化合物(F)的白色感光性樹脂組成物(比較例3至比較例5)的解析度與高溫及高濕下之信賴性不佳;此外,即使聚矽氧烷(A)之聚縮合單體含四官能性矽烷單體時,不含有四官能性矽烷化合物(F)的白色感光性樹脂組成物(比較例4)的解析度與高溫及高濕下之信賴性不佳。更進一步地,當白色感光性樹脂組成物中含有四官能性矽烷化合物(F),並且其聚矽氧烷(A)之聚縮合單體含四官能性矽烷單體時(實施例5),其解析度與高溫及高濕下 之信賴性最佳。
此外,與不含噻噸酮類化合物的白色感光性樹脂組成物(實施例3、實施例6、實施例9以及實施例10)相比,含有噻噸酮類化合物的白色感光性樹脂組成物(實施例1、實施例2、實施例4、實施例5、實施例7以及實施例8)於高溫及高濕下之信賴性更佳。
並且,在同樣不含噻噸酮類化合物的白色感光性樹脂組成物(實施例3、實施例6、實施例9以及實施例10)中,與四官能性矽烷化合物(F)之使用量不介於1重量份至12重量份的白色感光性樹脂組成物(實施例9以及實施例10)相比,四官能性矽烷化合物(F)之使用量介於1重量份至12重量份的白色感光性樹脂組成物(實施例3以及實施例6)之解析度及於高溫及高濕下之信賴性更佳。
綜上所述,本發明的白色感光性樹脂組成物由於含有含酸酐基或環氧基的聚矽氧烷與四官能性矽烷化合物,解析度及高溫及高濕下之信賴性良好。又,當白色感光性樹脂組成物中含有四官能性矽烷化合物,並且其聚矽氧烷之聚縮合單體含四官能性矽烷單體時,其解析度與高溫及高濕下之信賴性最佳。並且,當白色感光性樹脂組成物更含有噻噸酮類化合物時,於高溫及高濕下之信賴性更佳。綜上所述,本發明的白色感光性樹脂組成物能 形成良好的圖案形狀,並且解析度及高溫及高濕下之信賴性佳,而適用於形成白色矩陣及白色邊框。
雖然本發明已以實施例揭露如上,然其並非用以限定本發明,任何所屬技術領域中具有通常知識者,在不脫離本發明的精神和範圍內,當可作些許的更動與潤飾,故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。
40‧‧‧彩色化電子紙顯示器
400、402‧‧‧基板
404、406‧‧‧電極
408、410‧‧‧微粒
412、414‧‧‧顯示介質
416‧‧‧分隔壁
418‧‧‧格狀體(cell)
426‧‧‧白色矩陣
428R、428G、428B‧‧‧彩色濾光片

Claims (11)

  1. 一種白色感光性樹脂組成物,其包括:聚矽氧烷(A);具有乙烯性不飽和基的化合物(B);光起始劑(C);溶劑(D);白色顏料(E);以及四官能性矽烷化合物(F),其中,所述聚矽氧烷(A)至少是由式(I-1)表示的矽烷單體聚縮合而得,Si(Ra)w(ORb)4-w 式(I-1)式(I-1),Ra各自獨立表示氫原子、碳數為1至10的烷基、碳數為2至10的烯基、碳數為6至15的芳香基、含有酸酐基的碳數為1至10的烷基、含有環氧基的碳數為1至10的烷基或含有環氧基的烷氧基;Rb各自獨立表示氫原子、碳數為1至6的烷基、碳數為1至6的醯基或碳數為6至15的芳香基;w表示1至3的整數,至少一個Ra表示含有酸酐基的碳數為1至10的烷基、含有環氧基的碳數為1至10的烷基或含有環氧基的烷氧基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的白色感光性樹脂組成物,更包括增感劑(G)。
  3. 如申請專利範圍第2項所述的白色感光性樹脂組成物,其中所述增感劑(G)包括噻噸酮類化合物。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的白色感光性樹脂組成物,其中所述白色顏料(E)包括二氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鈣、氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鋇、二氧化矽、鋁粉、高嶺土、黏土、滑石粉、蒙脫土、氫氧化鋁、碳酸鎂以及白色中空聚合物微球中的至少一者。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的白色感光性樹脂組成物,其中基於所述聚矽氧烷(A)的使用量為100重量份,所述具有乙烯性不飽和基的化合物(B)的使用量為20重量份至220重量份,所述光起始劑(C)的使用量為8重量份至80重量份,所述溶劑(D)的使用量為150重量份至1100重量份,所述白色顏料(E)的使用量為70重量份至650重量份,所述四官能性矽烷化合物(F)的使用量為1重量份至12重量份。
  6. 如申請專利範圍第2項所述的白色感光性樹脂組成物,其中基於所述聚矽氧烷(A)的使用量為100重量份,所述增感劑(G)的使用量為0.1重量份至2.5重量份。
  7. 一種白色矩陣,其是藉由如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的白色感光性樹脂組成物所形成。
  8. 一種彩色濾光片,其包括如申請專利範圍第7項所述的白色矩陣。
  9. 一種反射式顯示裝置,其包括如申請專利範圍第8項所述的彩色濾光片。
  10. 一種白色邊框,其是藉由如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的白色感光性樹脂組成物所形成。
  11. 一種顯示裝置,其包括如申請專利範圍第10項所述的白色邊框。
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