TWI691794B - 負型白色感光性樹脂組成物及其應用 - Google Patents
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Abstract
本發明係有關一種負型白色感光性樹脂組成物及其應用。上述之負型白色感光性樹脂組成物包含聚矽氧烷(A)、具有乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)、溶劑(D)及白色顏料(E)。所製得之負型白色感光性樹脂組成物具有良好之錐度角(Taper Angle)及耐熱黃變性。
Description
本發明係有關一種負型白色感光性樹脂組成物及其應用,特別是提供一種具有良好錐度角及耐熱黃變性的負型白色感光性樹脂組成物及其應用。
近年來,隨著各式各樣的平面顯示器(Flat Panel Display;FPD)技術蓬勃發展,液晶顯示器因其薄型化與小型化的特色,而廣泛應用於各種用途上。然而,使用者經長時間觀看具有背光源的透過型液晶顯示器後,眼睛易產生疲勞而造成傷害。另外,液晶顯示器的光學特性亦常隨視角的改變而產生變動。為改善此問題,業界已開發反射式顯示裝置,其較液晶顯示器更薄型化、更省電且對使用者的眼睛負擔較輕。
反射式顯示裝置是利用外部環境光源入射後,再反射藉以顯示圖像的顯示器,其具體例為反射式液晶顯示器或電子紙(electronic paper)顯示器等。
電子紙顯示器是一種新型態的顯示技術,可轉換紙上之文字。上述之「紙」實際是由有機電子材料所製成,並使用可受電場影響的微球以顯示畫面。電子紙顯示器的畫素變換方式則類似於個人電腦顯示器之變換方式,並透過畫素變換而更新頁面。
現今彩色電子紙顯示器大致有兩種方式可獲得彩色之顯示畫面;一為使用彩色(RGB/CYM)粒子代替白色粒子;另一為將彩色濾光片設置於電子紙顯示器之上而達到彩色之顯示。
硬性的電子紙顯示器可直接於玻璃基板上製作彩色濾光片,然而其成本昂貴,且需將玻璃基板與電子紙顯示元件上之彩色濾光片對齊組裝,亦增加製造之困難性。另外,軟性之電子紙顯示器則完全無法使用上述方案製作彩色濾光片。
另一成本較低的方法是於電子紙顯示層上直接形成彩色濾光片的畫素圖案。如日本特許公開第2009-531727號所述,此彩色濾光片使用感光性樹脂組成物形成畫素圖案,其中遮光部所使用的材料為白色樹脂組成物。然而針對利用環境光源顯示圖像之反射式顯示裝置而言,會造成光透過率與光利用率之下降,且亮度不佳。
為改善前述問題,日本特許公開第2008-129599號揭露使用白色樹脂組成物作為遮光部,雖可改善光利用率,但卻有錐度角及耐熱黃變性不佳的問題。
另一方面,平面顯示器近年來廣泛地與觸控面板結合,應用於諸如行動裝置、數位相機、衛星導航器等消費性電子產品上。在組裝平面顯示器與觸控面板時,通常會設置一邊框以遮蔽觸控面板周圍的線路。然而,目前的邊框多為黑色或銀色,因此限制了產品的顏色與變化性。為了使產品擁有更佳的外觀,使用白色樹脂組成物形成白色邊框。然而,目前常用之白色樹脂組成物在製程中有錐度角及耐熱黃變性不佳的問題。
因此,如何能提供一種錐度角及耐熱黃變性均佳的白色感光性樹脂組成物,實為目前本領域技術人員亟欲解決的問題。
因此,本發明之一態樣是在提供一種負型白色感光性樹脂組成物。此負型白色感光性樹脂組成物包含聚矽氧烷(A)、具有乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)、溶劑(D)及白色顏料(E),且此負型白色感光性樹脂組成物具有良好之錐度角(Taper Angle)及耐熱黃變性。
本發明之另一態樣是在提供一種白色矩陣,其係藉由前述之負型白色感光性樹脂組成物所形成。
本發明之又一態樣是在提供一種彩色濾光片,其包含前述之白色矩陣。
本發明之再一態樣是在提供一種反射式顯示裝置,其包含前述之彩色濾光片。
本發明之又另一態樣是在提供一種白色邊框,其係由前述之負型白色感光性樹脂組成物所形成。
本發明之再另一態樣是在提供一種顯示裝置,其包含前述之白色邊框。
根據本發明之上述態樣,提出一種負型白色感光性樹脂組成物。此負型白色感光性樹脂組成物可包含聚矽氧烷(A)、具有乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)、溶劑(D)及白色顏料(E),且該負型白色感光性樹脂組成物可選擇性地包含潛在性抗氧化劑(F)及丙烯酸系樹脂(G),以下析述之。
本發明之聚矽氧烷(A)的種類沒有特別限制,只要可達到本發明的目的即可。本發明之聚矽氧烷(A)可由矽烷單體(silane monomer)聚縮合反應[即進行水解反應(hydrolysis)及部分縮合反應]而得,或者由矽烷單體與其他可聚合之化合物進行聚縮合反應而得。
該矽烷單體可包含矽烷單體(a-1)及矽烷單體(a-2)。
矽烷單體(a-1)為如下式(II-1)所示的化合物:Si(R1)w(OR2)4-w (II-1)
於式(II-1)中,R1分別獨立地代表氫原子、碳數為1至10的烷基、碳數為2至10的烯基、碳數為6至15的芳香基、具有酸酐基且碳數為1至10的烷基、具有環氧基且碳數為1至10的烷基或具有環氧基之烷氧基,其中至少一個R1代表 具有酸酐基且碳數為1至10的烷基、具有環氧基且碳數為1至10的烷基或具有環氧基之烷氧基;R2分別獨立地代表氫原子、碳數為1至6的烷基、碳數為1至6的醯基或碳數為6至15的芳香基;且w代表1至3的整數。
當前述式(II-1)之R1代表碳數為1至10的烷基時,R1可例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正己基或正癸基。其次,此R1也可以是具有其他取代基的烷基,具體而言,R1可例如是三氟甲基、3,3,3-三氟丙基、3-胺丙基、3-巰丙基或3-異氰酸丙基。
當前述式(II-1)之R1代表碳數為2至10的烯基時,R1可例如是乙烯基。其次,R1也可以是具有其他取代基的烯基,具體而言,R1可例如為3-丙烯醯氧基丙基或3-甲基丙烯醯氧基丙基。
當前述式(II-1)之R1代表碳數為6至15的芳香基時,R1可例如是苯基、甲苯基(tolyl)或萘基(naphthyl)。其次,R1也可以為具有其他取代基的芳香基,具體而言,R1例如是對-羥基苯基(p-hydroxyphenyl)、1-(對-羥基苯基)乙基[1-(p-hydroxyphenyl)ethyl]、2-(對-羥基苯基)乙基[2-(p-hydroxyphenyl)ethyl]或4-羥基-5-(對-羥基苯基碳氧基)戊基[4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenyl carbonyloxy)pentyl]。
當前述式(II-1)之R1代表具有酸酐基且碳數為1至10的烷基時,R1可例如是下式(II-1-1)所示之乙基丁二酸酐、式(II-1-2)所示的丙基丁二酸酐或式(II-1-3)所示的 丙基戊二酸酐。其中,此酸酐基是由二羧酸(dicarboxylic acid)經分子內脫水(intramolecular dehydration)所形成的基團,其中二羧酸可例如為丁二酸或戊二酸:
當前述式(II-1)之R1代表具有環氧基且碳數為1至10的烷基時,R1可例如是環氧丙烷基戊基(oxetanylpentyl)或2-(3,4-環氧環己基)乙基[2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl]。其次,環氧基可為藉由二元醇(diol)經分子內脫水所形成的基團,其中二元醇可例如是丙二醇、丁二醇或戊二醇。
當前述式(II-1)之R1代表具有環氧基之烷氧基時,R1可例如是環氧丙氧基丙基(glycidoxypropyl)或2-環氧丙烷基丁氧基(2-oxetanylbutoxy)。
當前述式(II-1)之R2代表碳數為1至6的烷基時,R2可例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基。當式(II-1)中的R2代表示碳數為1至6的醯基時,R2可例如是乙醯基。當式(II-1)中的R2表示碳數為6至15的芳香基時,R2可例如是苯基。
於式(II-1)中,w代表1至3之整數。當w代表2或3時,多個重複單元中之R1可為相同或不同;當w表示1或2時,多個重複單元中之R2可為相同或不同。
如式(II-1)所示之矽烷單體之具體例可包含但不限於3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane;TMS-GAA)、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷(3-glycidoxypropyltriethoxysilane)、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷[2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl trimethoxy silane]、2-環氧丙烷基丁氧基丙基三苯氧基矽烷(2-oxetanylbutoxypropyl triphenoxysilane);由東亞合成所製造的下列市售商品:2-環氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基矽烷(2-oxetanylbutoxypropyltrimethoxysilane;且其商品名為TMSOX-D)、2-環氧丙烷基丁氧基丙基三乙氧基矽烷(2-oxetanylbutoxypropyltriethoxysilane;且其商品名為TESOX-D)或3-(三苯氧基矽基)丙基丁二酸酐等;由信越化學所製造的下列市售商品:3-(三甲氧基矽基)丙基丁二酸酐(其商品名為X-12-967);由WACKER公司所製造的下列市售商品:3-(三乙氧基矽基)丙基丁二酸酐(其商品名為GF-20);3-(三甲氧基矽基)丙基戊二酸酐(簡稱為TMSG)、3-(三乙氧基矽基)丙基戊二酸酐或3-(三苯氧基矽基)丙基戊二酸酐等;二異丙氧基-二(2-環氧丙烷基丁氧基丙基)矽烷[diisopropoxy-di(2-oxetanylbutoxy propyl)silane;DIDOS]、二(3-環氧丙烷基戊基)二甲氧 基矽烷[di(3-oxetanylpentyl)dimethoxy silane]、(二正丁氧基矽基)二(丙基丁二酸酐)、(二甲氧基矽基)二(乙基丁二酸酐)、3-環氧丙氧基丙基二甲基甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyldimethylmethoxysilane)、3-環氧丙氧基丙基二甲基乙氧基矽烷(3-glycidoxypropyl dimethylethoxysilane)、二(2-環氧丙烷基丁氧基戊基)-2-環氧丙烷基戊基乙氧基矽烷[di(2-oxetanylbutoxypentyl)-2-oxetanylpentylethoxy silane]、三(2-環氧丙烷基戊基)甲氧基矽烷[tri(2-oxetanylpentyl)methoxy silane]、(苯氧基矽基)三(丙基丁二酸酐)、(甲基甲氧基矽基)二(乙基丁二酸酐)、其他適當之矽烷單體或上述化合物的任意組合。前述之矽烷單體可單獨一種使用或混合複數種使用。
較佳地,如式(II-1)所示之矽烷單體之具體例可包含3-(三乙氧基矽基)丙基丁二酸酐、3-(三甲氧基矽基)丙基戊二酸酐、(二甲氧基矽基)二(乙基丁二酸酐)、2-環氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-環氧丙烷基丁氧基丙基三乙氧基矽烷或上述化合物之任意組合。
基於矽烷單體之總使用量為100莫耳百分比,如式(II-1)所示之矽烷單體之使用量可為1莫耳百分比至6莫耳百分比,較佳為2莫耳百分比至6莫耳百分比,且更佳為2莫耳百分比至5莫耳百分比。
倘若矽烷單體包含如式(II-1)所示之矽烷單體時,所製得之負型白色感光性樹脂組成物具有更佳之耐熱黃變性。
矽烷單體(a-2)可為如下式(II-2)所示之矽烷單體:Si(R3)e(OR4)4-e (II-2)
式(II-2)中,R3分別獨立地代表氫原子、碳數為1至10的烷基、碳數為2至10的烯基或碳數為6至15的芳香基;R4分別獨立地代表氫原子、碳數為1至6的烷基、碳數為1至6的醯基或碳數為6至15的芳香基;且e表示0至3的整數。
當式(II-2)中的R3表示碳數為1至10的烷基時,R3可例如為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正己基或正癸基。其次,R3也可以是具有其他取代基的烷基,具體而言,R3可例如是三氟甲基、3,3,3-三氟丙基、3-胺丙基、3-巰丙基或3-異氰酸丙基。
當式(II-2)中的R3代表碳數為2至10的烯基時,R3可例如是乙烯基。其次,R3也可以是具有其他取代基的烯基,具體而言,R3可例如是3-丙烯醯氧基丙基或3-甲基丙烯醯氧基丙基。
當式(II-2)中的R3代表碳數為6至15的芳香基時,R3可例如是苯基、甲苯基(tolyl)或萘基(naphthyl)。其次,R3可為具有其他取代基的芳香基,具體而言,R3可例如是對-羥基苯基(p-hydroxyphenyl)、1-(對-羥基苯基) 乙基[1-(p-hydroxyphenyl)ethyl]、2-(對-羥基苯基)乙基[2-(p-hydroxyphenyl)ethyl]或4-羥基-5-(對-羥基苯基羰氧基)戊基[4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenyl carbonyloxy)pentyl]。
當式(II-2)的R4代表碳數為1至6的烷基時,R4可例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基。當式(II-2)中的R4代表碳數為1至6的醯基時,具體而言,R4可例如是乙醯基。當式(II-2)中的R4代表碳數為6至15的芳香基時,R4可例如是苯基。
在式(II-2)中,e為0至3的整數。當e代表2或3時,多個重複單元中之R3可為相同或不同;當e代表0、1或2時,多個重複單元中之R4可為相同或不同。
在式(II-2)中,當e=0時,式(II-2)之矽烷單體為四官能性矽烷單體(亦即具有四個可水解基團的矽烷單體);當e=1時,式(II-2)之矽烷單體為三官能性矽烷單體(亦即具有三個可水解基團的矽烷單體);當e=2時,式(II-2)之矽烷單體為二官能性矽烷單體(亦即具有二個可水解基團的矽烷單體);並且當e=3時,式(II-2)之矽烷單體為單官能性矽烷單體(亦即具有一個可水解基團的矽烷單體)。值得一提的是,所述可水解基團是指可以進行水解反應並且與矽鍵結的基團,舉例來說,可水解基團可例如是烷氧基、醯氧基(acyloxy group)或苯氧基(phenoxy group)。
前述式(II-2)所示之矽烷單體的具體例可包含但不限於:(1)四官能性矽烷單體:例如四甲氧基矽烷 (tetramethoxysilane)、四乙氧基矽烷(tetraethoxy silane)、四乙醯氧基矽烷(tetraacetoxysilane)或四苯氧基矽烷(tetraphenoxy silane)等;(2)三官能性矽烷單體:例如甲基三甲氧基矽烷(methyltrimethoxysilane;MTMS)、甲基三乙氧基矽烷(methyltriethoxysilane)、甲基三異丙氧基矽烷(methyltriisopropoxysilane)、甲基三正丁氧基矽烷(methyltri-n-butoxysilane)、乙基三甲氧基矽烷(ethyltrimethoxysilane)、乙基三乙氧基矽烷(ethyltriethoxysilane)、乙基三異丙氧基矽烷(ethyl triisopropoxysilane)、乙基三正丁氧基矽烷(ethyltri-n-butoxysilane)、正丙基三甲氧基矽烷(n-propyl trimethoxysilane)、正丙基三乙氧基矽烷(n-propyl triethoxysilane)、正丁基三甲氧基矽烷(n-butyl trimethoxysilane)、正丁基三乙氧基矽烷(n-butyl triethoxysilane)、正己基三甲氧基矽烷(n-hexyl trimethoxysilane)、正己基三乙氧基矽烷(n-hexyl triethoxysilane)、癸基三甲氧基矽烷(decyltrimethoxy silane)、乙烯基三甲氧基矽烷(vinyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基矽烷(vinyltriethoxysilane)、苯基三甲氧基矽烷(phenyltrimethoxysilane;PTMS)、苯基三乙氧基矽烷(phenyltriethoxysilane;PTES)、對-羥基苯基三甲氧基矽烷(p-hydroxyphenyltrimethoxysilane)、1-(對-羥基苯基)乙基三甲氧基矽烷[1-(p-hydroxyphenyl)ethyltrimethoxysilane]、2-(對-羥基苯 基)乙基三甲氧基矽烷[2-(p-hydroxyphenyl)ethyltrimethoxysilane]、4-羥基-5-(對-羥基苯基羰氧基)戊基三甲氧基矽烷[4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenyl carbonyloxy)pentyl trimethoxysilane]、三氟甲基三甲氧基矽烷(trifluoromethyltrimethoxysilane)、三氟甲基三乙氧基矽烷(trifluoromethyltriethoxysilane)、3,3,3-三氟丙基三甲氧基矽烷(3,3,3-trifluoropropyl trimethoxysilane)、3-胺丙基三甲氧基矽烷(3-amino propyltrimethoxysilane)、3-胺丙基三乙氧基矽烷(3-aminopropyltriethoxysilane)、3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷或3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷等;(3)二官能性矽烷單體:例如二甲基二甲氧基矽烷(dimethyldimethoxysilane;DMDMS)、二甲基二乙氧基矽烷(dimethyldiethoxysilane)、二甲基二乙醯氧基矽烷(dimethyldiacetyloxysilane)、二正丁基二甲氧基矽烷(di-n-butyldimethoxysilane)或二苯基二甲氧基矽烷(diphenyldimethoxysilane)等;或者(4)單官能性矽烷單體:例如三甲基甲氧基矽烷(trimethylmethoxysilane)或三正丁基乙氧基矽烷(tri-n-butylethoxysilane)等。
前述式(II-2)所示之矽烷單體可單獨一種使用或混合複數種使用。
基於矽烷單體之總使用量為100莫耳百分比,如式(II-2)所示之矽烷單體之使用量可為94莫耳百分比至 99莫耳百分比,較佳為94莫耳百分比至98莫耳百分比,且更佳為95莫耳百分比至98莫耳百分比。
前述其他可聚合之化合物可包含矽氧烷預聚物、二氧化矽粒子或上述材料之任意組合。
於式(II-3)中,R5、R6、R7及R8各自獨立地代表氫原子、碳數為1至10的烷基、碳數為2至6的烯基或碳數為6至15的芳香基,其中該烷基、烯基及芳香基中任一者可選擇地含有取代基;R9與R10各自獨立地表示氫原子、碳數為1至6的烷基、碳數為1至6的醯基或碳數為6至15的芳香基,其中該烷基、醯基及芳香基中任一者可選擇地含有取代基;且f表示1至1000的整數。
更詳細而言,當式(II-3)中的R5、R6、R7及R8各自獨立表示碳數為1至10的烷基時,R5、R6、R7及R8可例如各自獨立地代表甲基、乙基或正丙基。當式(II-3)中的R5、R6、R7及R8各自獨立地表示碳數為2至10的烯基時,R5、R6、R7及R8例如各自獨立地代表乙烯基、丙烯醯氧基丙基或甲基丙烯醯氧基丙基。當式(II-3)中的R5、R6、R7及R8各自獨立表示碳數為6至15的芳香基時,R5、R6、R7及R8例如各自獨立地代表苯基、甲苯基或萘基。其中,所述烷基、烯基及芳香基中之任一者可以具有其他取代基。
其次,當式(II-3)的R9與R10各自獨立表示碳數為1至6的烷基時,R9與R10例如各自獨立地代表甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基。當式(II-3)的R9與R10各自獨立表示碳數為1至6的醯基時,R9與R10可例如是乙醯基。當式(II-3)中的R9與R10各自獨立表示碳數為6至15的芳香基時,R9與R10可例如是苯基。其中,上述烷基、醯基及芳香基中之任一者可選擇地具有取代基。
於式(II-3)中,f可為1至1000的整數,較佳為3至300的整數,且更佳為5至200的整數。其中,當f為2至1000的整數時,多個重複單元中之R5各自為相同或不同的基團,且多個重複單元中之R6各自為相同或不同的基團。
前述如式(II-3)所示之矽氧烷預聚物的具體例可包括但不限於1,1,3,3-四甲基-1,3-二甲氧基二矽氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙氧基二矽氧烷、1,1,3,3-四乙基-1,3-二乙氧基二矽氧烷,或者由吉來斯特(Gelest)公司製造且末端基為矽烷醇的聚矽氧烷(Silanol terminated polydimethylsiloxane)市售品,其商品名可例如為DMS-S12(分子量為400至700)、DMS-S15(分子量為1500至2000)、DMS-S21(分子量為4200)、DMS-S27(分子量為18000)、DMS-S31(分子量為26000)、DMS-S32(分子量為36000)、DMS-S33(分子量為43500)、DMS-S35(分子量為49000)、DMS-S38(分子量為58000)、DMS-S42(分子量為77000)或PDS-9931(分子量為1000至1400)等。
前述之矽氧烷預聚物可單獨一種使用或混合複數種使用。
該二氧化矽粒子之平均粒徑並無特別的限制。且平均粒徑的範圍可為2nm至250nm,較佳為5nm至200nm,且更佳為10nm至100nm。
該二氧化矽粒子之具體例可包含但不限於:由觸媒化成公司所製造的市售品,且其商品名可例如為OSCAR 1132(粒徑為12nm,且分散劑為甲醇)、OSCAR 1332(粒徑為12nm,且分散劑為正丙醇)、OSCAR 105(粒徑為60nm,且分散劑為γ-丁內酯)或OSCAR 106(粒徑為120nm,且分散劑為二丙酮醇)等;由扶桑化學公司所製造的市售品,且商品名可例如為Quartron PL-1-IPA(粒徑為13nm,且分散劑為異丙酮)、Quartron PL-1-TOL(粒徑為13nm,且分散劑為甲苯)、Quartron PL-2L-PGME(粒徑為18nm,且分散劑為丙二醇單甲醚)或Quartron PL-2L-MEK(粒徑為18nm,且分散劑為甲乙酮)等;或由日產化學公司所製造的市售品,且商品名可例如為IPA-ST(粒徑為12nm,且分散劑為異丙醇)、EG-ST(粒徑為12nm,且分散劑為乙二醇)、IPA-ST-L(粒徑為45nm,且分散劑為異丙醇)或IPA-ST-ZL(粒徑為100nm,且分散劑為異丙醇)。前述之二氧化矽粒子可單獨一種使用或混合複數種使用。
聚矽氧烷(A)可使用前述之矽烷單體進行聚縮合反應來形成,或是使用矽烷單體及其他可聚合用之化合物進行聚縮合反應來形成。一般而言,上述聚縮合反應是以下列步驟來進行:在矽烷單體中添加溶劑、水,且可選擇性地添加觸媒(catalyst);並於50℃至150℃下加熱攪拌0.5小時至120小時,且可進一步藉由蒸餾(distillation)除去副產物(醇類、水等)。
聚縮合反應所使用的溶劑並沒有特別限制,且所述溶劑可與本發明的感光性樹脂組成物所包括的溶劑(D)相同或不同。基於矽烷單體的總使用量為100重量份,溶劑的使用量可為15重量份至1200重量份,較佳為20重量份至1100重量份,且更佳為30重量份至1000重量份。
基於矽烷單體的可水解基團為1莫耳,聚縮合反應所使用的水(亦即用於水解的水)較佳可為0.5莫耳至2莫耳。
聚縮合反應所使用的觸媒沒有特別的限制,且較佳可為選自於酸觸媒或鹼觸媒。酸觸媒的具體例可包含但不限於鹽酸、硝酸、硫酸、氫氟酸(hydrofluoric acid)、草酸、磷酸、醋酸、三氟醋酸、蟻酸、多元羧酸或其酸酐,或者離子交換樹脂等。鹼觸媒的具體例可包括但不限於二乙胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、含有胺基且具有烷氧基的矽烷,或者離子交換樹脂等。
基於矽烷單體的總使用量為100重量份,觸媒的使用量可為0.005重量份至15重量份,較佳為0.01重量份至12重量份,且更佳為0.05重量份至10重量份。
基於安定性(stability)的觀點,聚矽氧烷(A)較佳係不具有副產物(如醇類或水)及觸媒。因此,可選擇性地將聚縮合反應後的反應混合物進行純化(purification)來獲得聚矽氧烷(A)。純化的方法無特別限制,較佳為可使用疏水性溶劑(hydrophobic solvent)稀釋反應混合物。接著,將疏水性溶劑與反應混合物轉移至分液漏斗(separation funnel)。然後,以水洗滌有機層數回,再以旋轉蒸發器(rotary evaporator)濃縮有機層,以除去醇類或水。另外,可使用離子交換樹脂除去觸媒。
若本發明之負型白色感光性樹脂組成物不包含聚矽氧烷(A)時,所製得之負型白色感光性樹脂組成物具有耐熱黃變性不佳之缺陷。
聚矽氧烷(A)可併用其他鹼可溶性樹脂。該其他鹼可溶性樹脂的種類並沒有特別限制,且其可包括但不限於含羧酸基或羥基之樹脂。其他鹼可溶性樹脂的具體例可包含丙烯酸系(Acrylic)系樹脂、茀(fluorene)系樹脂、胺基甲酸脂(urethane)系樹脂或酚醛清漆(novolac)型樹脂。
於式(I)中,X1及X2分別獨立地代表氫原子或甲基,且n代表大於或等於7之整數。
該具有乙烯性不飽和基的化合物(B-1)之具體例可包含但不限於1,7-庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,11-十一烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇(甲基)丙烯酸酯、1,13-十三烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,14-十四烷二醇(甲基)丙烯酸酯、1,15-十五烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,16-十六烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,17-十七烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,18-十八烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,19-十九烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,20-二十烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,21-二十一烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、其他適當的如式(I)所示之具有乙烯性不飽和基的化合物或上述化合物之任意混合。前述具有乙烯性不飽和基的化合物(B-1)可單獨一種使用或混合複數種使用。
較佳地,n代表7至14之整數。
較佳地,該具有乙烯性不飽和基的化合物(B-1)可包含1,7-庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,11-十一烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、 1,12-十二烷二醇(甲基)丙烯酸酯、1,13-十三烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,14-十四烷二醇(甲基)丙烯酸酯或上述化合物之任意組合。
基於聚矽氧烷(A)之總使用量為100重量份,該具有乙烯性不飽和基的化合物(B-1)之使用量可為10重量份至75重量份,較佳為13重量份至70重量份,且更佳為15重量份至65重量份。
若本發明之負型白色感光性樹脂組成物不包含如式(I)所示之具有乙烯性不飽和基的化合物(B-1)時,所製得之負型白色感光性樹脂組成物具有錐度角不佳之缺陷。
本發明具有乙烯性不飽和基的化合物(B)亦可選擇性地包含其他具有乙烯性不飽和基的化合物(B-2)。
該其他具有乙烯性不飽和基的化合物(B-2)可包含具有一個乙烯性不飽和基的化合物、具有二個以上乙烯性不飽和基的化合物,或上述化合物之任意組合。
前述具有一個乙烯性不飽和基的化合物之具體例可包括但不限於(甲基)丙烯醯胺[(meth)acrylamide]、(甲基)丙烯醯嗎啉[(meth)acrylmorpholine]、(甲基)丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸異冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯 酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯[tetrahydrofurfuryl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、2-羥基-(甲基)丙烯酸乙酯、2-羥基-(甲基)丙烯酸丙酯、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚單(甲基)丙烯酸乙二酯、聚單(甲基)丙烯酸丙二酯、(甲基)丙烯酸冰片酯或上述化何物之任意組合。前述具有一個乙烯性不飽和基的化合物可單獨一種使用或混合複數種使用。
前述具有二個以上乙烯性不飽和基的化合物之具體例可包括但不限於乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰酸二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰酸三(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改質的三(2-羥基乙基)異氰酸三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、經環氧乙烷(EO)改質的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、經環氧丙烷(PO)改質的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇 五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改質的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改質的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羥甲基丙酯[di(trimethylolpropane)tetra(meth)acrylate]、經環氧乙烷改質的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧丙烷改質的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧乙烷改質的氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧丙烷改質的氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧乙烷改質的雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛清漆聚縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯,或者上述化何物之任意組合。前述具有二個以上乙烯性不飽和基的化合物可單獨一種使用或混合複數種使用。
基於聚矽氧烷(A)之總使用量為100量份,本發明所載具有乙烯性不飽和基的化合物(B)之使用量可為10重量份至200重量份,較佳為20重量份至160重量份,且更佳為30重量份至130重量份。
本發明之光起始劑(C)可包含O-醯基肟(Oxime)系光起始劑、三氮雜苯(Triazine)系光起始劑、苯乙烷酮(acetophenone)類化合物、二咪唑類化合物(biimidazole)或二苯甲酮(benzophenone)類化合物。
O-醯基肟系光起始劑的具體例可包含但不限於1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟){1-[4-(phenylthio)phenyl]-heptane-1,2-dione 2-(O-benzoyloxime)}、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2- 二酮2-(O-苯醯基肟){1-[4-(phenylthio)phenyl]-octane-1,2-dione 2-(O-benzoyloxime)}、1-[4-(苯醯基)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟){1-[4-(benzoyl)phenyl]-heptane-1,2-dione 2-(O-benzoyloxime)}、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟){1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-ethanone 1-(O-acetyloxime)}、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟){1-[9-ethyl-6-(3-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-ethanone 1-(O-acetyloxime)}、1-[9-乙基-6-苯醯基-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟){1-[9-ethyl-6-benzoyl-9H-carbazole-3-yl]-ethanone 1-(O-acetyloxime)}、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟){ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydrofuranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)}、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟){ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydropyranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)}、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟){ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydrofuranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)}、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基 -5-四氫吡喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟){ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydropy ranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)}、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟){ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxy benzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)}、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟){ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydropyranylmethoxy benzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)}、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟){ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydrofuranylmethoxy benzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)}、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟){ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydropyranylmethoxy benzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)}、乙烷酮-1-{9-乙基-6-[2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)苯醯基]-9H-咔唑-3-基}-1-(O-乙醯基肟){ethanone-1-{9-ethyl-6-[2-methyl-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl)benzoyl]-9H-carbazole-3-yl}-1-(O-acetyloxime)}、乙烷酮-1-{9-乙基-6-[2-甲基-4-(2,2-二 甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基]-9H-咔唑-3-基}-1-(O-乙醯基肟){ethanone-1-{9-ethyl-6-[2-methyl-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl)methoxybenzoyl]-9H-carbazole-3-yl}-1-(O-acetyloxime)},或上述化合物之任意組合。
三氮雜苯(Triazine)類光起始劑的具體例可包含但不限於4-[對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-甲基-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-甲基-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[對-N,N-二(苯基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對-N-氯乙基羰基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[對-N-(對-甲氧基苯基)羰基胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-溴-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氯-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氟-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-溴-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺 基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氯-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氟-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-溴-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氯-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氟-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-溴-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氯-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氟-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-溴-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氯-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氟-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-溴-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氯-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氟-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-溴-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氯-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氟-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-溴-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氯-對-N- 氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氟-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2,4-雙(三氯甲基)-6-[3-溴-4-[N,N-雙(乙氧基羰基甲基)胺基]苯基]-1,3,5-三氮雜苯,或上述化合物之任意組合。
苯乙烷酮類化合物(acetophenone)的具體例可包含但不限於對二甲胺苯乙烷酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙烷酮(α,α’-dimethoxyazoxyacetophenone)、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙烷酮(2,2’-dimethyl-2-phenylacetophenone)、對-甲氧基苯乙烷酮(p-methoxyacetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮[2-methyl-1-(4-methylthio phenyl)-2-morpholino propane-1-one]、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N,N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone],或上述化合物之任意組合。
二咪唑類化合物(biimidazole)的具體例可包含但不限於2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-氟苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-fluorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl biimidazole]、2,2’-雙(鄰-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methyl phenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl biimidazole]、2,2’-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole]、2,2’-雙(鄰-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-ethylphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole]、2,2’-雙(對-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(p-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole]、2,2’-雙(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,2’,4,4’-tetramethoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole]、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl biimidazole]、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,4-dichloro phenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole],或上述化合物之任意組合。
二苯甲酮(benzophenone)類化合物的具體例可包含但不限於噻噸酮(thioxanthone)、2,4-二乙基噻噸酮(2,4-diethylthioxanthanone)、噻噸酮-4-碸(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4,4’-雙(二甲胺)二苯甲酮[4,4’-bis(dimethylamino)benzophenone]、4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮[4,4’-bis(diethylamino)benzophenone],或上述化合物之任意組合。
較佳地,該光起始劑(C)的具體例可包含1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-{9-乙基-6-[2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基]-9H-咔唑-3-基}-1-(O-乙醯基肟)、4-[間-溴-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2,4-雙(三氯甲基)-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎福啉代苯基)-1-丁酮、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮,或上述化合物之任意組合。
另外,在不影響物性範圍內,本發明之負型白色感光性樹脂組成物可依需要進一步添加前述光起始劑以外之光起始劑,例如:α-二酮(α-diketone)類化合物、酮醇(acyloin)類化合物、酮醇醚(acyloin ether)類化合物、醯膦氧化物(acylphosphineoxide)類化合物、醌(quinone)類化合物、含鹵素類化合物、過氧化物,或上述化合物之任意組合。
α-二酮類化合物的具體例可包含但不限於苯偶醯(benzil)或乙醯基(acetyl)等;酮醇類化合物的具體例可包含但不限於二苯乙醇酮(benzoin)等;酮醇醚類化合物的具體例可包含但不限於二苯乙醇酮甲醚(benzoin methylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)或二苯乙醇酮異丙醚(benzoin isopropyl ether)等;醯膦氧化物類化合物的具體例可包含但不限於雙-(2,4,6-三甲基苯醯)苯基膦氧化物[Bis(2,4,6-trimethyl benzoyl)phenylphosphineoxide]、2,4,6-三甲基苯醯二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyldiphenyl phosphineoxide)或雙-(2,6-二甲氧基苯醯)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethylbenzyl phosphineoxide]等;醌類化合物的具體例可包含但不限於蒽醌(anthraquinone)或1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等;含鹵素類化合物的具體例可包含但不限於苯醯甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯碸(tribromomethyl phenylsulfone)或三(三氯甲基)-s-三氮雜苯[tris(trichloromethyl)-s-triazine]等;過氧化物的具體例可包含但不限於二-第三丁基過氧化物(di-tertbutylperoxide)等。
前述之光起始劑(C)可單獨一種使用或混合複數種使用。
基於聚矽氧烷(A)的總使用量為100重量份,該光起始劑(C)之使用量可為3重量份至30重量份,較佳為4重量份至27重量份,且更佳為5重量份至25重量份。
本發明之溶劑(D)只要是能溶解聚矽氧烷(A)、具有乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)及白 色顏料(E)且不與上述各成分反應的溶劑即可,且無特別限制。該溶劑(D)較佳具有適當之揮發性。
溶劑(D)的具體例可包含但不限於乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一縮二丙二醇甲醚、一縮二丙二醇乙醚、一縮二丙二醇正丙醚、一縮二丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚(tripropylene glycol mono methyl ether)或二縮三丙二醇乙醚(tripropylene glycol mono ethyl ether)等之(聚)亞烷基二醇單烷醚類溶劑;乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯或丙二醇乙醚醋酸酯等之(聚)亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類溶劑;二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚或四氫呋喃等之其他醚類溶劑;甲乙酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮或4-羥基-4-甲基-2-戊酮等之酮類溶劑;2-羥基丙酸甲酯或2-羥基丙酸乙酯等之乳酸烷酯類溶劑;2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯或2-氧基丁酸乙酯等 之其他酯類溶劑;甲苯或二甲苯等芳香族碳氫化合物類溶劑;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺或N,N-二甲基乙醯胺等之羧酸醯胺類溶劑,或上述溶劑之任意組合。前述之溶劑可單獨一種使用或混合複數種使用。該溶劑(D)的具體例較佳可包括丙二醇乙醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮,或上述溶劑之任意組合。
基於聚矽氧烷(A)之總使用量為100重量份,溶劑(D)之使用量可為100重量份至1000重量份,較佳為120重量份至900重量份,且更佳為150重量份至800重量份。
本發明之白色顏料(E)的具體例至少可包含鈦酸鍶(SrTiO3)、二氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鈣、氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鋇、二氧化矽、鋁粉、高嶺土、黏土、滑石粉、蒙脫土、氫氧化鋁、碳酸鎂、白色中空聚合物微球,或上述材料之任意組合。
若本發明之負型白色感光性樹脂組成物未使用白色顏料(E)時,所形成圖案之光透過率太高,無法反射光線,會有反射率不佳之問題發生,且過高之光透過率易造成無法遮蔽光線之缺陷。
前述之白色顏料(E)可單獨一種使用或混合複數種使用。
本發明之白色顏料(E)必要時可選擇性地伴隨使用分散劑。該分散劑可包含但不限於陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、兩性界面 活性劑、聚矽氧烷系界面活性劑、氟系界面活性劑,或上述界面活性劑之任意組合。
具體而言,前述界面活性劑之具體例可包含但不限於聚乙氧基十二烷基醚、聚乙氧基硬脂醯醚或聚乙氧基油醚等之聚乙氧基烷基醚類(polyoxyethylene alkyl ethers);聚乙氧基辛基苯醚或聚乙氧基壬基苯醚等之聚乙氧基烷基苯醚類;聚乙二醇二月桂酸酯或聚乙二醇二硬脂酸酯等之聚乙二醇二酯類;山梨糖醇酐脂肪酸酯類;脂肪酸改質的聚酯類;或者三級胺改質的聚胺基甲酸酯類。上述之界面活性劑可單獨一種使用或混合複數種使用。
該界面活性劑之具體例可包含由信越化學工業製造,且商品名為KP之產品;由道康寧東麗股份有限公司(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)製造,且商品名為SF-8427之產品;由共榮社油脂化學工業製造,且商品名為普利弗隆(Polyflow)之產品;由得克姆股份有限公司製造(Tochem Products Co.,Ltd.),且商品名為愛夫多普(F-Top)之產品;由大日本印墨化學工業製造,且商品名為美卡夫克(Megafac)之產品;由住友3M製造,且商品名為弗洛多(Fluorade)之產品;由旭硝子製造,且商品名為阿薩卡多(Asahi Guard)之產品;或者由旭硝子公司製造,且商品名為薩弗隆(Surflon)之產品。前述之界面活性劑可單獨一種使用或混合複數種使用。
基於聚矽氧烷(A)之總使用量為100重量份,白色顏料(E)之使用量通常為100重量份至600重量份,較佳為 110重量份至550重量份,且更佳為120重量份至500重量份。
於式(III)中,環A代表五員環或六員環之脂環、芳香環或雜環;Y1和Y2分別獨立地代表氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、經取代或不取代且碳數為1至40之烷基、碳數為6至20之芳香基、碳數為7至20之芳烷基或碳數為2至20之含雜環基團;Y3代表碳數為1至20之烷基、碳數為2至20之烯基、碳數為6至20之芳香基、碳數為7至20芳烷基、碳數為2至20之含雜環基團或三烷基矽烷基;Y1、Y2和Y3所代表之烷基或芳烷基中的亞甲基可以被選自於-C=C-、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NY5-、、 -S-S-、-SO2-或上述基團之任意組合所取代,其中Y5代表氫原子或碳數為1至8之烷基;a代表1至3之整數,當a大於1時,複數個Y2可以彼此鍵結形成苯環或萘環,且複數個Y2可為相同或不同;b代表1至3之整數,當b大於1時,複數個Y3可為相同或不同;d代表1至10之整數;Y4代表單鍵、氮原子、氧原子、硫原子、磷原子、如下式(III-1)所示之基團、、、-NH-CO-、 -CO-NH-、、、-OY6、-SY6、-NY6Y7、-PY6Y7、與d具有相同數目之價數且經取代或不取代的碳數為1至120之脂肪族烴基、經取代或不取代的碳數為6至35之芳香環族烴基或者經取代或不取代且碳數為2至35之含雜環基團;
Y6及Y7分別代表氫原子、經取代或不取代且碳數為1至35之脂肪族烴基、經取代或不取代且碳數為6至35之含有芳香環的烴基,或者經取代或不取代且碳數為2至35之含雜環 基,其中脂肪族烴基、含有芳香環的烴基及含雜環基中之亞甲基可以被選自於-C=C-、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NY5-、、-S-S-、-SO2-、氮原子或上述基團之任意組合所取代;前述之芳香環或雜環可以與其他環縮合;當Y4為氮原子、磷原子或如式(III-1)所示之基團時,d代表3;當Y4為氧原子或硫原子時,d代表2;當Y4為單鍵、、、-NH-CO-、-CO-NH-、或 時,d代表2;當Y4為-OY6、-SY6、-NY6Y7或-PY6Y7時,d為1;Y4也可以與環A形成環基團。
於前述之式(III)中,Y4可代表與d價之特定原子或基團,或者與d個特定基團鍵結之結構。其中,d個特定基團可為相同或不同。d可為1至10之整數。基於合成簡易之觀點,d較佳為2至6之整數。
前述式(III)中之環A代表五員環時,其具體例可包含但不限於環戊烷等五員脂環,環戊二烯或二茂鐵(Ferrocene)等之五員芳香環,或者呋喃、噻吩、吡咯、吡咯烷、吡唑烷、吡唑、咪唑、咪唑烷、噁唑、異噁唑、異噁唑烷、噻唑、異噻唑或異四氫噻唑等之五員雜環;前述式 (III)中之環A代表六員環時,其具體例可包含但不限於環己烷等六員脂環,苯環、萘環、蒽環、芴環、苝環或芘環等之六員芳香環,或者哌啶、哌嗪、嗎啉、硫代嗎啉、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪或三嗪等之六員雜環;該環A亦可與其他環狀結構縮合或具有取代基。該經縮合或取代所形成之環狀結構可包含但不限於喹啉、異喹啉、吲哚、久洛尼定(Julolidine)、苯並噁唑、苯並三唑或薁(azulene)等結構。
前述Y1及Y2可代表氟、氯、溴、碘等之鹵素原子。
當Y1及Y2代表碳數為1至40之烷基且Y3代表碳數為1至20之烷基時,其具體例可包含但不限於甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、環戊基、己基、2-己基、3-己基、環己基、4-甲基環己基、庚基、2-庚基、3-庚基、異庚基、叔庚基、1-辛基、異辛基、叔辛基或金剛烷基等。
當Y1及Y2代表碳數為1至40之氧烷基時,其具體例可包含但不限於甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、叔戊氧基、己氧基、2-己氧基、3-己氧基、環己氧基、4-甲基環己氧基、庚氧基、2-庚氧基、3-庚氧基、異庚氧基、叔庚氧基、1-辛氧基、異辛氧基或叔辛氧基等。
當Y1及Y2代表經取代或不取代且碳數為1至40之烷基與氧烷基、碳數為6至20之芳香基、碳數為7至20之芳烷基及碳數為2至20之含雜環基團時,其具體例可包含但 不限於乙烯基、丙烯基、丙烯酸基或甲基丙烯酸基等之乙烯性不飽和基團;氟、氯、溴、碘等之鹵素原子;乙醯基、2-氯乙醯基、丙醯基、辛醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、苯基羰基(苯甲醯基)、鄰苯二甲醯基、4-三氟甲基苯甲醯基、新戊醯基、水楊醯基、草醯基、硬脂醯基、甲氧羰基、乙氧羰基、叔-丁氧基羰基、正-十八烷氧基羰基或氨基甲醯基等之醯基;乙醯氧基或苯甲醯氧基等之醯氧基;氨基、乙氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、環戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯苯胺基、甲苯胺基、甲氧苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯胺基、萘胺基、2-吡啶基胺基、甲氧羰基、苯氧基羰基、乙醯氨基、苯甲醯氨基、甲醯氨基、新戊醯基、月桂醯基、氨基甲醯基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、嗎啉基羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺醯基氨基(sulfamoylamino)、N,N-二甲基氨基磺醯基氨基、甲磺醯基氨基、丁磺醯基氨基、苯磺醯基氨基等之取代氨基;磺醯氨基、磺醯基、羧基、氰基、磺基、羥基、硝基、巰基、醯亞胺基、氨基甲醯基、膦酸基、磷酸基或其羧基、磺基、膦酸和磷酸等之鹽類。
Y3代表碳數為2至20之烯基時,其具體例可包含但不限於乙烯基、烯丙基、丁烯基或丙烯基等。
Y1、Y2及Y3代表碳數為6至20之芳香基時,其具體例可包含但不限於苯基、萘基或蒽基等。
Y1、Y2及Y3代表碳數為7至20之芳烷基時,其具體例可包含但不限於芐基、芴基、茚基或9-芴基等。
Y1、Y2及Y3代表碳數為2至20之含雜環基團時,其具體例可包含但不限於吡啶、嘧啶、噠嗪、哌啶、吡喃、吡唑、三嗪、吡咯、喹啉、異喹啉、咪唑、苯並咪唑、三唑、呋喃基、苯並呋喃、噻吩、苯硫基、苯並噻吩、噻二唑、噻唑基、苯並噻唑、噁唑、苯並噁唑、異噻唑、異噁唑、吲哚基、2-吡咯烷酮-1-基、2-哌啶酮-哌嗪-1-基、2,4-二-氧-咪唑烷-3-基或2,4-二-氧-噁唑烷酮-3-基等。
Y3代表三烷基矽烷基時,其具體例可包含但不限於三甲基矽烷、三乙基矽烷或乙基二甲基矽烷等。
Y4代表經取代或不取代的碳數為1至120之一價脂肪族烴基時,Y4、Y6與Y7所代表之經取代或不取代的碳數為1至35之脂肪族烴基之具體例可包含但不限於甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、丁基、伸丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、環戊基、己基、2-己基、3-己基、環己基、雙環己基、1-甲基環己基、庚基、2-庚基、3-庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基或癸基等之烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊氧基、異戊氧基、叔戊氧基、己氧基、環己氧基、庚氧基、異庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基或癸氧基等之烷氧基;甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、異丁硫基、戊 硫基、異戊硫基、叔戊硫基、己硫基、環己硫基、庚硫基、異庚硫基、叔庚硫基、正辛硫基、異辛硫基、叔辛硫基或2-乙基己硫基等之硫代基;或者乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、2-丙烯基、1-甲基-3-丙烯基、3-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、異丁烯基、3-戊烯基、4-己烯基、環己烯基、雙環己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五碳烯基、二十碳烯基或二十三碳烯基等之烯基。
Y4代表經取代或不取代的碳數為1至120之二價至十價的脂肪族烴基時,其具體例可包含但不限於前述一價之脂肪族烴基之具體例所對應之二價至十價的官能基。
Y4、Y6及Y7代表經取代或不取代之碳數為6至35的一價之含有芳香環的烴基時,其具體例可包含但不限於芐基、苯乙基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基或肉桂基等之芳烷基;苯基或萘基等之芳香基;苯氧基或萘氧基等之芳氧基;苯硫基或萘硫基等之芳硫基。
Y4代表經取代或不取代的碳數為6至35之二價至十價含有芳香環的烴基時,其具體例可包含但不限於前述一價之含有芳香環的烴基之具體例所對應之二價至十價的官能基。
Y4、Y6及Y7代表經取代或不取代之碳數為2至35的一價之含雜環基團時,其具體例可包含但不限於吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、咪唑基、苯並咪唑基、三唑基、呋喃基、苯並呋喃基、噻吩基、苯硫基、苯並噻吩基、噻二 唑基、噻唑基、苯並噻唑基、噁唑基、苯並噁唑基、異噻唑基、異噁唑基、吲哚基、2-吡咯烷酮-1-基、2-哌啶酮-哌嗪-1-基、2,4-二-氧-咪唑烷-3-基、2,4-二-氧-噁唑烷酮-3-基或苯並三唑基等。
Y4代表經取代或不取代的碳數為2至35之二價至十價含雜環基團時,其具體例可包含但不限於前述一價之含雜環基團之具體例所對應之二價至十價的官能基。
前述之取代基可包含但不限於乙烯基、丙烯基、丙烯酸基或甲基丙烯酸基等之乙烯性不飽和基團;氟、氯、溴或碘等之鹵素原子;乙醯基、2-氯乙醯基、丙醯基、辛醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、苯基羰基(苯甲醯基)、鄰苯二甲醯基、4-三氟甲基苯甲醯基、新戊醯基、水楊醯基、草醯基、硬酯醯基、甲氧羰基、乙氧羰基、叔-丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基或氨基甲醯基等之醯基;乙醯氧基或苯甲醯氧基等之醯氧基;氨基、乙氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、環戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯苯胺基、甲苯胺基、甲氧苯胺基、N-甲基-苯胺、二苯胺基、萘胺基、2-吡啶基胺基、甲氧羰基、苯氧基羰基、乙醯氨基、苯甲醯氨基、甲醯氨基、新戊醯基、月桂醯基、氨基甲醯基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、嗎啉基羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺醯基氨基、N,N-二甲基氨基磺醯基氨基、甲磺醯基氨基、丁磺醯 基氨基或苯磺醯基氨基等之取代氨基;磺醯氨基、磺醯基、羧基、氰基、磺基、羥基、硝基、巰基、醯亞胺基、氨基甲醯基、膦酸基、磷酸基或其羧基、磺基、膦酸和磷酸等之鹽類,且前述之取代基可進一步被取代。此外,羧基和磺基可形成鹽類。
於式(III-2)中,環A1代表六員環之脂環、芳香環或雜環;Y81、Y82、Y83、Y84及Y85分別獨立地代表氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、經取代或不取代且碳數為1至40之烷基、碳數為6至20之芳香基、碳數為7至20之芳烷基、碳數為2至20之含雜環基團或-OY2;Y81、Y82、Y83、Y84及Y85之至少一者非氫原子;且該Y2與Y3之定義如前所述;
於式(III-3)中,Y41代表如下式(i)所示之基團;Y86、Y87、Y88及Y89分別獨立地代表氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、經取代或不取代且碳數為1至40之烷基、碳數為6至20之芳香基、碳數為7至20之芳烷基或碳數為2至20之含雜環基團;Y86、Y87、Y88及Y89之至少一者非氫原子;該環A1之定義如前所述;且Y3之定義如前所述;*-Z1-Y411-Z2-* (i)
於式(i)中,Y411代表、、二價之碳數為1至35的脂肪族烴基、碳數為6至35的芳香環族烴基或碳數為2至35的含雜環基,其中其可具有取代基,且該取代基如下式(III-3-1)至式(III-3-3)所示;該脂肪族烴基可為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-或-NH-,或者其可藉由與相鄰之氧原子組合而中斷鍵結;G1與G2分別獨立地代表氫原子、碳數為1至8之烷基、碳數為6至20之芳香基或碳數為7至20之芳烷基;Z1及Z2分別獨立地代表單鍵、-O-、-S-、、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-S-S-、-SO-或;G3及G4分別獨立地代表氫原子、經取代或不取代且碳數為1至35之脂肪烴基、碳數為6至35之芳香環族烴基、碳數為2至35之含雜環基團;
於式(III-3-1)中,Q1代表氫原子,或者被碳數為1至10之烷基取代的苯基或碳數為3至10之環烷基;P1代表碳數為1至10之烷基、碳數為1至10之烷氧基、碳數為2至10之烯基或鹵素原子;該烷基、烷氧基及烯基可被鹵素原子所取代;m代表0至5之整數;
於式(III-3-3)中,Q2及P2分別獨立地代表經鹵素原子取代或不取代且碳數為1至10之烷基、經鹵素原子取代或不取代且碳數為6至20之芳香基、經鹵素原子取代或不取代且碳數為6至20之芳氧基、經鹵素原子取代或不取代且碳數為6至20之芳硫基、經鹵素原子取代或不取代且碳數為6至20之芳香族烯基、經鹵素原子取代或不取代且碳數為7至20之芳香族烷基、經鹵素原子取代或不取代且碳數為2至20之含雜環基團或鹵素原子;該烷基及芳香族烷基中之烷基部分可被不飽和鍵、-O-或-S-中斷鍵結;Q2可形成並鄰接該環狀 結構;p代表0至4之整數;q代表0至8之整數;r代表0至4之整數;s代表0至4之整數;且r及s之總和為2至4之整數;
式(III-4)中,d為2至6;當d為2時,Y42為前述式(i)所示之基團;當d為3時,Y42為下式(ii)所示之基團;當d為4時,Y42為下式(iii)所示之基團;當d為5時,Y42為下式(iv)所示之基團;當d為6時,Y42為下式(v)所示之基團;Y91、Y92、Y93及Y94分別獨立地代表氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、經取代或不取代且碳數為1至40之烷基、碳數為6至20之芳香基、碳數為7至20之芳烷基或碳數為2至20之含雜環基團;Y91、Y92、Y93及Y94之至少一者非氫原子;環A1之定義如前所述;Y3之定義如前所述;
於式(ii)中,M1可為三價的碳數為3至35之脂肪族烴基、碳數為6至35的芳香環族烴基或碳數為2至35的雜環基;Z1、Z2及Z3分別獨立地代表單鍵、-O-、-S-、、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-S-S-、-SO-、、 、經取代或不取代的碳數為1至35之脂肪族烴基、經取代或不取代的碳數為6至35的芳香環族烴基或經取代或不取代的碳數為2至35的含雜環基;G3代表氫原子、經取代或不取代之碳數為1至35之脂肪族烴基、經取代或不取代之碳數為6至35的芳香環族烴基或經取代或不取代之碳數為2至35的含雜環基;該脂肪族烴基可被碳-碳雙鍵結合、-O-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-或-SO2-中斷鍵結;
於式(iii)中,M2可為碳原子、四價的碳數為1至35之脂肪族烴基、碳數為6至35的芳香環族烴基或碳數為2至35的含雜環基;該脂肪族烴基可被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-或-CONH-中斷鍵結;Z1、Z2、Z3及Z4分別獨立地代表與前述式(ii)中Z1至Z3所代表之基團的相同範圍之基團;
式(iv)中,M3可代表五價的碳數為2至35之脂肪族烴基、碳數為6至30的芳香環族烴基或碳數為2至30的含雜環 基;該脂肪族烴基可被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-或-CONH-中斷鍵結;Z1、Z2、Z3、Z4或Z5分別獨立地代表與前述式(ii)中Z1至Z3所代表之基團的相同範圍之基團;
於式(v)中,M4可為六價的碳數為2至35之脂肪族烴基、碳數為6至35的芳香環族烴基或碳數為2至35的含雜環基;該脂肪族烴基可被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-或-CONH-中斷鍵結;Z1、Z2、Z3、Z4、Z5或Z6分別獨立地代表與前述式(ii)中Z1至Z3所代表之基團的相同範圍之基團。
於前述式(III)所示之化合物中,Y3可為碳數為1至20之烷基,且Y3與氧原子鍵結之末端亞甲基可被-CO-O-所取代。其中,當Y3為碳數為1至8之烷基,且Y3之末端-CO-O-與氧原子鍵結,其作為潛在性添加劑的機能效益較佳。
其次,於式(III-2)至式(III-4)中之Y1及/或Y2的Y81至Y89與Y91至Y94可代表氫原子或碳數為1至40之烷基,較佳為碳數為1至10之烷基,且更佳為碳數為1至5之烷基。
前述式(III)之製造方法沒有特別之限制,其製造方法可例如為日本特許公開第1982-111375號、日本特許公開第1991-173843號、日本特許公開第1994-128195號、日本特許公開第1995-206771號、日本特許公開第1995-252191號或日本特許公表第2004-501128號所記載利用酚類化合物、酸酐、酸氯化物、叔丁氧基羰基(tert-Butoxycarbonyl;BOC)化試劑、烷基鹵化合物、甲矽烷基氯化物與烯丙基醚類化合物進行反應之製造方法。
基於聚矽氧烷(A)之總使用量為100重量份,該如式(III)所示之潛在性抗氧化劑(F)的使用量可為0.5重量份至6重量份,較佳為0.7重量份至5.5重量份,且更佳為1重量份至5重量份。
若本發明之負型白色感光性樹脂組成物包含如式(III)所示之潛在性抗氧化劑(F)時,所製得之負型白色感光性樹脂組成物可具有更佳之耐熱黃變性。
本發明之負型白色感光性樹脂組成物可選擇性地包含丙烯酸系樹脂(G)。較佳地,該丙烯酸系樹脂(G)可由具有一個或一個以上之不飽和羧酸或不飽和羧酸酐化合物及/或其他不飽和化合物,於適當之聚合起始劑存在下,在溶劑中共聚合而得。
前述具有一個或一個以上之不飽和羧酸或不飽和羧酸酐化合物的具體例可包含但不限於丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸、丁烯酸、2-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、 2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯(HOMS)或2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯等之不飽和一元羧酸類化合物;馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸或檸康酸酐等之不飽和二元羧酸(酐)類化合物或三價以上之不飽和多元羧酸(酐)類化合物。較佳地,該具有一個或一個以上之不飽和羧酸或不飽和羧酸酐化合物可為丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯或2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯。上述具有一個或一個以上之不飽和羧酸或不飽和羧酸酐化合物可單獨一種使用或混合複數種使用,以提高顏料分散性、增進顯影速度並減少殘渣發生。
前述其他不飽和化合物之具體例可包含但不限於苯乙烯(SM)、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對氯苯乙烯或甲氧基苯乙烯等之芳香族乙烯基化合物;N-苯基馬來醯亞胺、N-鄰-羥基苯基馬來醯亞胺、N-間-羥基苯基馬來醯亞胺、N-對-羥基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲氧基苯基馬來醯亞胺或N-環己基馬來醯亞胺等之馬來醯亞胺類化合物;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁 酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯(BzMA)、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯或丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯(dicyclopentenyloxyethyl acrylate;DCPOA)等之不飽和羧酸酯類化合物;丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、丙烯酸N,N-二乙基胺基丙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基丙酯、丙烯酸N,N-二丁基胺基丙酯、甲基丙烯酸N或異-丁基胺基乙酯;丙烯酸環氧丙基酯或甲基丙烯酸環氧丙基酯(GMA)等之不飽和羧酸環氧丙基酯類化合物;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或丁酸乙烯酯等之羧酸乙烯酯類化合物;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基環氧丙基醚或甲代烯丙基環氧丙基醚等不飽和醚類化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈、2-氯丙烯腈或氰化亞乙烯等之氰化乙烯基化合物;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、2-氯丙烯醯胺、N-羥乙基丙烯醯胺或N-羥乙基甲基丙烯醯胺等之不飽和醯胺 化合物;1,3-丁二烯、異戊烯或氯化丁二烯等之脂肪族共軛二烯類化合物。
較佳地,其他不飽和化合物可為苯乙烯、N-苯基馬來醯亞胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯或丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯。該其他不飽和化合物可單獨一種使用或混合複數種使用。
於本發明之一較佳具體例中,以所製得之丙烯酸系樹脂(G)的重量為100重量份,該丙烯酸系樹脂(G)是由10重量份至50重量份之具有一個或一個以上之不飽和羧酸或不飽和羧酸酐化合物與50重量份至90重量份之其他不飽和化合物經共聚合所製得。
製備該丙烯酸系樹脂(G)所使用之溶劑可選自乙二醇甲醚(簡稱EGMME)、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一縮二丙二醇甲醚、一縮二丙二醇乙醚、一縮二丙二醇正丙醚、一縮二丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚或二縮三丙二醇乙醚等之(聚)亞烷基二醇單烷醚類溶劑;乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯或丙二醇乙醚醋酸酯等之(聚)亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類;二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚或四氫呋喃等之其他醚類溶劑;甲乙烷酮、環己酮、2-庚酮或3-庚酮等之酮類溶劑;2-羥基丙酸甲酯或2-羥基丙酸乙酯等之乳酸烷酯類溶劑;2-羥基-2-甲基丙酸甲 酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯或2-氧基丁酸乙酯等之其他酯類溶劑;甲苯或二甲苯等之芳香族碳氫化合物類溶劑;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺或N,N-二甲基乙醯胺等之羧酸醯胺類溶劑等。較佳地,該溶劑可選自丙二醇甲醚醋酸酯或3-乙氧基丙酸乙酯。前述之溶劑可單獨一種使用或混合複數種使用。
其次,製備該丙烯酸系樹脂(G)所使用之起始劑一般可為自由基型聚合起始劑,且其具體例可包含但不限於2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)或2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈等之偶氮(azo)化合物;或者過氧化二苯甲醯等之過氧化合物。
基於聚矽氧烷(A)之總使用量為100重量份,該丙烯酸系樹脂(G)的使用量可為10重量份至90重量份,較佳為12重量份至80重量份,且更佳為15重量份至70重量份。
若本發明之負型白色感光性樹脂組成物包含丙烯酸系樹脂(G)時,所製得之負型白色感光性樹脂組成物具有更佳之錐度角。
在不影響本發明功效的前提下,本發明的感光性樹脂組成物可選擇性地進一步添加添加劑(H)。添加劑(H)之具體例可包含但不限於界面活性劑、填充劑、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑或防凝集劑。
前述之界面活性劑有助於提高感光性樹脂組成物的塗佈性。界面活性劑可包含陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、兩性界面活性劑、聚矽氧烷系界面活性劑、氟系界面活性劑,或上述界面活性劑之任意組合。該界面活性劑之具體例及較佳實施例係與前述白色顏料(E)中所述之具體例及較佳實施例相同,在此不另贅述。
前述填充劑之具體例可包含玻璃或鋁等。
前述密著促進劑之具體例可包含乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、 3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、雙-1,2-(三甲氧基矽基)乙烷、商品名為SZ 6030之市售商品(Dow Corning Toray Silicone製作)、商品名為KBE-903、KBE-603、KBE-403或KBM-403之市售商品(信越化學製作),或者上述材料之任意組合。
前述抗氧化劑之具體例可包含2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚或上述化合物之任意組合。
前述紫外線吸收劑之具體例可包含2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯基疊氮、烷氧基苯酮(alkoxy phenone)或上述化合物之任意組合。
前述防凝集劑之具體例可包含聚丙烯酸鈉(sodium polyacrylate)等。
基於聚矽氧烷(A)之總使用量為100重量份,該添加劑(H)之使用量可為0重量份至10重量份,較佳為0重量份至6重量份,且更佳為0重量份至3重量份。
本發明之負型白色感光性樹脂組成物可例如是以下述之方式製備:將聚矽氧烷(A)、具有乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)、溶劑(D)及白色顏料(E)放置於攪拌器中攪拌,使其均勻混合成溶液狀態,並可視需求加 入潛在性抗氧化劑(F)、丙烯酸系樹脂(G)及各種添加劑(H),即可製得本發明之負型白色感光性樹脂組成物。
本發明之白色矩陣的製備方法可包含先將前述之負型白色感光性樹脂組成物塗佈於基板上,並依序施予預烤、曝光、顯影及後烤處理,而可形成白色矩陣。該基板可為透明基板,且其可包含玻璃基板或塑膠基板。玻璃基板的具體例可包含無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃,或者於該些玻璃上具有透明導電膜之玻璃基板。塑膠基板之具體例可包含聚醯亞胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯或聚對苯二甲酸乙二酯。可對基板進行適當的預處理,例如用矽烷交聯劑進行化學處理、電漿處理、離子電鍍、濺射、氣體蒸鍍或真空氣相沉積。
其中,可藉由迴轉塗佈、流延塗佈、噴墨塗佈(ink-jet)或輥式塗佈等塗佈方式,將前述混合成溶液狀態的負型白色感光性樹脂組成物塗佈在基板上,以形成塗膜。形成塗膜之後,以減壓乾燥去除大部分溶劑,再以預烤(pre-bake)方式將剩餘的溶劑完全去除,以形成預烤塗膜。其中,減壓乾燥及預烤之條件,依各成分之種類,比例而改變。一般而言,減壓乾燥是在小於200mmHg的壓力下進行1秒至60秒,而預烤是在70℃至110℃的溫度下對塗膜進行1分鐘至15分鐘的加熱處理。
預烤後,以具有特定圖案的光罩(mask)對上述預烤塗膜進行曝光。曝光過程中使用的光線可例如是g線、h線或i線等紫外線。紫外線照射裝置可為(超)高壓水銀燈或金屬鹵素燈。
然後,在21℃至25℃的溫度下,將上述經曝光的預烤塗膜浸漬於顯影液(developing solution)中,以去除預烤塗膜不需要的部分,藉此在基板上形成特定圖案。其中,浸漬於顯影液中的時間(顯影時間)可例如為15秒至5分鐘。
該顯影液之具體例可包含氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、矽酸鈉、甲基矽酸鈉、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、膽鹼、吡咯、呱啶或1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一烯等鹼性化合物的水溶液。
值得一提的是,過高之顯影液濃度會損毀所形成之特定圖案或降低特定圖案的解析度;且過低之顯影液濃度會造成顯影不良,導致特定圖案無法成型,或者曝光部分之組成物仍殘留。因此,顯影液濃度之高低會影響後續負型白色感光性樹脂組成物經曝光後的特定圖案的形成。顯影液的濃度可為0.001重量百分比至10重量百分比,較佳為0.005重量百分比至5重量百分比,且更佳為0.01重量百分比至1重量百分比。
在顯影預烤塗膜後,將具有特定圖案的基板以水洗淨,並以壓縮空氣或壓縮氮氣將上述特定圖案風乾。待 風乾後,利用熱板或烘箱等加熱裝置對基板進行後烤(post-bake)處理。後烤溫度通常為100℃至280℃,且加熱時間為1分鐘至15分鐘。藉由後烤處理去除塗膜中的揮發性成分,並且使塗膜中未反應的乙烯性不飽和雙鍵進行熱硬化反應。經過以上步驟處理後,即可於基板上形成白色矩陣。
本發明更提供一種彩色濾光片,且其包含前述之白色矩陣。
彩色濾光片的製造方法係先在基板上形成白色矩陣。接著,以相同方式,將各種顏色(例如:包括紅、綠、藍三色)的感光性樹脂組成物在預定的畫素部位重複操作前述步驟三次,即可製得彩色濾光片的畫素著色層。接著,在畫素著色層上形成氧化銦錫(Indium-Tin Oxide;ITO)蒸鍍膜,必要時對ITO蒸鍍膜進行蝕刻/佈線之後,即可製得用於反射型式顯示裝置的彩色濾光片。
本發明更提供一種反射式顯示裝置,其包含前述之彩色濾光片。
本發明的反射式顯示裝置是一種利用外部環境光源入射後再反射而顯示圖像的顯示裝置。該反射式顯示裝置之具體例可包含反射式液晶顯示器、電子紙(electronic paper)顯示器等。電子紙顯示器的結構及其製造方法說明如下。
圖1A至圖1B係繪示根據本發明之一實施例之電子紙顯示器結構之剖面示意圖。
請參照圖1A,電子紙顯示器結構中至少含有一種以上之微粒,所述微粒至少具有兩種以上不同光學反射率及帶電特性,且所述微粒可構成顯示元件。在本具體例中,電子紙顯示器100包括第一基板101、第二基板102、第一電極104、第二電極106、第一微粒108及第二微粒110。第一基板101與第二基板102以彼此相對且平行的方式配置。第一電極104配置於第一基板101上,即靠近第二基板102的表面。第一微粒108配置於第一電極104上方,即靠近第二基板102的表面。第二電極106配置於第二基板102下方,即靠近第一基板101的表面。第二微粒110配置於第二電極106上,即靠近第一基板101的表面。第一微粒108為具有第一顏色的微粒,例如是白色微粒,第二微粒110為具有第二顏色的微粒,例如是黑色微粒。第一微粒108構成第一顯示介質112,在本具體例中,第一顯示介質112為白色顯示介質;第二微粒構成第二顯示介質114,在本具體例中,第二顯示介質114為黑色顯示介質。第一微粒108與第二微粒110因受到第一電極104與第二電極106間施加電壓所產生的電場影響,可在第一基板101與第二基板102之間垂直移動。當使用者看到第一顯示介質112時,則顯示第一顯示介質112的顏色,在本具體例中,例如是白色。而當使 用者看到第二顯示介質114時,則顯示第二顯示介質114的顏色,在本具體例中,例如是黑色。
請參照圖1B,電子紙顯示器100a亦可具有分隔壁116(hydrophilic rib)。分隔壁配置於第一基板101與第二基板102之間,將第一基板101與第二基板102之間的空間分隔成多個格狀體118(cell)。
圖2係繪示根據本發明之一實施例之電子紙顯示器結構之剖面示意圖。
請參照圖2,電子紙顯示器結構中含有一種以上之微粒,所述微粒具有光學反射率及帶電特性,且所述微粒可構成顯示元件。在本具體例中,電子紙顯示器200包括第一基板201、第二基板202、第一電極204、第二電極206、第一微粒208、分隔壁216以及彩色板220。第一基板201與第二基板202以彼此相對且平行的方式配置。第一電極204配置於第一基板201上,即靠近第二基板202的表面。第一微粒208配置於第一電極204上方,即靠近第二基板202的表面。第二電極206配置於第二基板202下方,即靠近第一基板201的表面。第一微粒208為具有第一顏色的微粒,例如是白色微粒。第一微粒208構成第一顯示介質212,在本具體例中,第一顯示介質212為白色顯示介質。彩色板220配置於第一電極204下方,即與第一微粒208相反側的表面。彩色板220具有第二顏色,例如是黑色。分隔壁216配置於第一基板201與第二基板202之間,將第一基板201與第二基板202之間的空間分隔成多個格狀體218。第一微 粒208因受到第一電極204與第二電極206間施加電壓所產生的電場影響,可在第一基板201與第二基板202之間以對角線方向移動。當使用者看到第一顯示介質212時,則顯示第一顯示介質212的顏色,在本具體例中,例如是白色,而當使用者看到第一電極204下方所設置之彩色板220時,則顯示彩色板220的顏色,在本具體例中,例如是黑色。
圖3A至圖3D係繪示根據本發明之一實施例之電子紙顯示器結構之剖面示意圖。
請參照圖3A,顯示介質驅動型電子紙300a包括第一基板301、第二基板302、多個第一電極304、多個第二電極306、第一微粒308、第二微粒310以及分隔壁316。第一基板301與第二基板302以彼此相對且平行的方式配置。多個第一電極304彼此獨立配置於第一基板301上,即靠近第二基板302的表面。第一微粒308配置於多個第一電極304上方,即靠近第二基板302的表面。多個第二電極306彼此獨立配置於第二基板302下方,即靠近第一基板301的表面。第二微粒310配置於多個第二電極306上,即靠近第一基板301的表面。第一微粒308為具有第一顏色的微粒,例如是白色微粒,第二微粒310為具有第二顏色的微粒,例如是黑色微粒。分隔壁316配置於第一基板301與第二基板302之間,將第一基板301與第二基板302之間的空間分隔成多個格狀體318。
請參照圖3B,顯示介質驅動型電子紙300b的至少一個電極亦可為線性電極。顯示介質驅動型電子紙300b 與顯示介質驅動型電子紙300a具有類似的構造,其中,第一電極304為一線型電極,多個第二電極306則彼此獨立配置。顯示介質驅動型電子紙亦可具有多個獨立的第一電極與一線型的第二電極(未繪示),或是同時具有一線型的第一電極與一線型的第二電極(未繪示)。
請參照圖3C,顯示介質驅動型電子紙300c的第一微粒308與第二微粒310配置於微膠囊322(microcapsule)中,微膠囊322配置於第一基板301與第二基板302的第一電極304與第二電極306之間。第一電極304與第二電極306可分別為彼此獨立配置的多個電極,亦可分別為線型電極(未繪示)。
請參照圖3D,顯示介質驅動型電子紙300d具有旋轉球體324,配置於第一電極304與第二電極306之間。第一電極304與第二電極306可分別為彼此獨立配置的多個電極,亦可分別為線型電極(未繪示)。旋轉球體324的表面具有第一部分324a與第二部分324b。第一部分324a為第一顏色,第二部分324b為第二顏色。旋轉球324體因受到第一電極304與第二電極306間施加電壓所產生的電場影響,可在第一基板301與第二基板302之間旋轉。當使用者看到第一部分324a時,則顯示第一顏色,在本具體例中,例如是白色,而當使用者看到第二部分324b時,則顯示第二顏色,在本具體例中,例如是黑色。
在上述的具體例中,顯示介質亦可由粉流體組成。
圖4係繪示根據本發明之一實施例之彩色化電子紙顯示器之剖面示意圖。
請參照圖4,彩色化電子紙顯示器400包括第一基板401、第二基板402、第一電極404、多個第二電極406、第一微粒408、第二微粒410、分隔壁416、白色矩陣426以及彩色濾光片428R、428G、428B。第一基板401與第二基板402以彼此相對且平行的方式配置。第一電極404為線型電極,配置於第一基板401上,即靠近第二基板402的表面。第一微粒408配置於第一電極404上方,即靠近第二基板402的表面。多個第二電極406彼此獨立配置於第二基板402下方,即靠近第一基板401的表面。第二微粒410配置於多個第二電極上406,即靠近第一基板401的表面。第一微粒408為具有第一顏色的微粒,例如是白色微粒,第二微粒410為具有第二顏色的微粒,例如是黑色微粒。第一微粒構成第一顯示介質412,在本具體例中,第一顯示介質412為白色顯示介質;第二微粒構成第二顯示介質414,在本具體例中,第二顯示介質414為黑色顯示介質。分隔壁416配置於第一基板401與第二基板402之間,將第一基板401與第二基板402之間的空間分隔成多個格狀體418。白色矩陣426配置於第二基板402上對應於分隔壁416的位置。彩色濾光片428R、428G、428B例如分別為三原色(紅、綠、藍),並分別配置於第二基板402上與每一格狀體418的對應位置。當施加電壓於第一電極404與第二電極406之間而產生電場時,格狀體中之第一顯示介質412與第二顯示介質414 往兩側移動,進而顯示出色彩。另外,配置彩色濾光片428R、428G、428B的三個格狀體可形成一畫素單元,畫素單元含有的格狀體418藉由各自獨立的顯示介質的移動,控制光源通過彩色濾光片428R、428G、428B之亮度,並藉由彩色濾光片428R、428G、428B之混色作用達成產生各種色彩之目的。
圖5A至圖5C係繪示根據本發明之一實施例之電子紙顯示器中,形成彩色濾光片之流程示意圖。
請參照圖5A,在基板501的一個表面上形成導電薄膜502,基板501可為透明基板,包括玻璃基板或塑膠基板。導電薄膜502可為透明導電薄膜,包括氧化銦錫薄膜、氧化銦鋅(Irdium-Zinc Oxide;IZO)薄膜等。形成導電薄膜502的方法例如為物理氣相沉積法(Physical Vapor Deposition;PVD)或化學氣相沉積法(Chemical Vapor Deposition;CVD)。以氧化銦錫薄膜為例,其形成方法例如為濺鍍。更詳細而言,使用氧化銦錫之靶材在真空腔體中形成靶材離子,並經由濺鍍製程將靶材離子沉積在基板上以形成氧化銦錫薄膜。
接著,請參考圖5B,對導電薄膜502進行圖案化,以形成電極504。
其後,請參考圖5C,在基板的另一面形成白色矩陣526以及紅、綠、藍畫素之彩色濾光片506R、506G、506B。其中,白色矩陣526使用上述白色矩陣的製造方法形成,其他各色畫素使用上述彩色濾光片形成之方法於對應 電極504之位置形成紅、綠、藍三原色畫素之彩色濾光片片段506R、506G、506B。
為了不讓圖案化後之透明電極與彩色濾光片受到損傷,可在圖案化後之電極504表面及/或彩色濾光片506R、506G、506B表面再形成一保護膜(圖中未繪示)。
本發明更提供一種白色邊框,其係藉由前述之負型白色感光性樹脂組成物所形成。圖6係繪示根據本發明之一實施例之白色邊框的剖面示意圖。
請參照圖6,本發明的感光性樹脂組成物亦可用於製造白色邊框。白色邊框的製造方法包括將感光性樹脂組成物塗佈於基板601上,接著依序施予真空乾燥、預烤、曝光、顯影及後烤處理而形成白色邊框602。基板601可進一步在白色邊框602處設置線路604,做為觸控訊號之導通。其中,白色邊框602可完全遮蔽周緣部位之線路604,藉此確保觸控面板的平整性,並兼具保護觸控面板周邊線路的功效。由於使用本發明的感光性樹脂組成物形成白色邊框,因此觸控面板或平面顯示器等相關產品可擁有更佳的外觀,產品外觀搭配性亦大幅提昇。
以下利用數個實施方式以說明本發明之應用,然其並非用以限定本發明,本發明技術領域中具有通常知識者,在不脫離本發明之精神和範圍內,當可作各種之更動與潤飾。
100/100a/200‧‧‧電子紙顯示器
101/102/201/202/301/302/401/402/501/601/701‧‧‧基板
104/106/204/206/304/306/404/406/504‧‧‧電極
108/110/208/308/310/408/410‧‧‧微粒
112/114/212/412/414‧‧‧顯示介質
116/216/316/416‧‧‧分隔壁
118/218/318/418‧‧‧格狀體
220‧‧‧彩色板
300a/300b/300c/300d‧‧‧顯示介質驅動型電子紙
322‧‧‧微膠囊
324‧‧‧旋轉球體
324a‧‧‧旋轉球體表面的第一部分
324b‧‧‧旋轉球體表面的第二部分
400‧‧‧彩色化電子紙顯示器
426/526‧‧‧白色矩陣
428R/428G/428B/506R/506G/506B‧‧‧彩色濾光片
502‧‧‧導電薄膜
602‧‧‧白色邊框處
604‧‧‧線路
703‧‧‧白色光阻膜
θ‧‧‧錐度角
為了對本發明之實施例及其優點有更完整之理解,現請參照以上之說明並配合相應之圖式。必須強調的是,各種特徵並非依比例描繪且僅係為了圖解目的。相關圖式內容說明如下:〔圖1A〕至〔圖1B〕係繪示根據本發明之一實施例之電子紙顯示器結構之剖面示意圖。
〔圖2〕係繪示根據本發明之一實施例之電子紙顯示器結構之剖面示意圖。
〔圖3A〕至〔圖3D〕係繪示根據本發明之一實施例之電子紙顯示器結構之剖面示意圖。
〔圖4〕係繪示根據本發明之一實施例之彩色化電子紙顯示器之剖面示意圖。
〔圖5A〕至〔圖5C〕係繪示根據本發明之一實施例之電子紙顯示器中,形成彩色濾光片之流程示意圖。
〔圖6〕係繪示根據本發明之一實施例之白色邊框的剖面示意圖。
〔圖7〕係繪示根據本發明之一實施例之錐度角的評價方式所觀察之光阻圖案的錐度角之剖面示意圖。
以下係根據第1表合成製備例A-1至A-6之聚矽氧烷(A)。
在一容積500毫升的三頸燒瓶中,加入0.05莫耳的2-環氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基矽烷(2-oxetanylbutoxypropyltrimethoxysilane;TMSOX)、0.40莫耳的甲基三甲氧基矽烷(methyltrimethoxysilane;MTMS)、0.30莫耳的苯基三甲氧基矽烷(phenyltrimethoxysilane;PTMS)、0.25莫耳的苯基三乙氧基矽烷(phenyltriethoxysilane;PTES)及200公克之4-羥基-4-甲基-2-戊酮(Diacetone Alcohol;DAA),於室溫下攪拌,並於30分鐘內添加草酸水溶液(0.4克草酸/75克水)。接著,將燒瓶浸漬於30℃的油浴中並攪拌30分鐘。然後,於30分鐘內將油浴升溫至120℃。待溶液的溫度降到110℃時,持續加熱攪拌進行聚合6小時。然後,利用蒸餾方式移除溶劑,即可獲得製備例A-1之聚矽氧烷(A-1)。
製備例A-2至A-6係使用與製備例A-1之聚矽氧烷之合成方法相同的製備方法,不同之處在於製備例A-2至A-6係改變聚矽氧烷中原料的種類與使用量及反應條件,其配方及反應參數分別如第1表所示,此處不另贅述。
將0.01莫耳之酚類化合物、0.05莫耳之二碳酸二叔丁酯及30公克之吡啶加至反應瓶中,並於氮氣環境中混合均勻。於室溫下,將0.025莫耳之4-二甲氨基吡啶加至反應瓶中,並加熱至60℃攪拌3小時。待冷卻至室溫後,將150公克之離子交換水注入至反應液中,並添加200公克之氯仿,以進行油水層萃取分離。有機層待添加無水硫酸鎂乾燥後,去除溶劑,並添加100公克之甲醇,以進行結晶。所製得之白色粉狀結晶物於60℃減壓乾燥3小時後,即可製得製備例F-1之潛在性抗氧化劑,其結構如下式(III’-1)所示:
製備例F-2至F-4係使用與製備例F-1之潛在性抗氧化劑之合成方法相同的製備方法,不同之處在於製備例F-2至F-4係改變潛在性抗氧化劑中原料的種類與使用量。製備例F-2至F-4所製得之潛在性抗氧化劑的結構分別如下式(III’-2)至式(III’-4)所示:
以下係根據第2表合成製備例G-1至G-3之丙烯酸系樹脂(G)。
在一容積1000毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計。導入氮氣後,添加30重量份之丙烯酸(Acrylic Acid;AA)、25重量份之甲基丙烯酸環氧丙酯(Glycidyl Methacrylate;GMA)、25重量份的甲基丙烯酸甲酯(Methyl Methacrylate;MMA)、20重量份之苯乙烯(Styrene Monomer;SM)、2.4重量份的2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)[2,2’-azobis(2-methyl butyronitrile);AMBN]及240重量份的二乙二醇二甲醚(diethylene glycol dimethyl ether;Diglyme)至反應瓶中。接著,緩慢攪拌上述成份,並將溶液加熱至85℃。進行聚縮合反應5小時後,將溶劑脫揮,即可製得製備例G-1之丙烯酸系樹脂(G-1)。
製備例G-2與G-3係使用與製備例G-1之丙烯酸系樹脂之合成方法相同的製備方法,不同之處在於製備例G-2與G-3係改變丙烯酸系樹脂中原料的種類與使用量及反應條件,其配方及反應參數分別如第2表所示,此處不另贅述。
以下係根據第3表製備實施例1至10及比較例1至4之負型白色感光性樹脂組成物。
將100重量份之上述製備例A-1的聚矽氧烷(A-1)、10重量份之1,7-庚二醇二丙烯酸酯(B-1-1)、3重量份之1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)(C-1)、150重量份之鈦酸鍶(E-1)及10重量份之上述製備例G-1的丙烯酸系樹脂(G-1)加至100重量份的丙二醇甲醚醋酸酯(Propylene Glycol Monomethyl Ether Acetate;PGMEA)的溶劑(D-1)中,以搖動式攪拌器攪拌使上述混合物溶解於溶劑中,即可製得本發明的負型白色感光性樹脂組成物。所得之負型白色感光性樹脂組成物以下列各評價方式進行評估,其結果如第3表所述,其中錐度角及耐熱黃變性的檢測方法容後再述。
實施例2至10及比較例1至4係使用與實施例1之負型白色感光性樹脂組成物之製作方法相同的製備方法,不同之處在於實施例2至10及比較例1至4係改變負型白色感光性樹脂組成物中原料的種類與使用量,其配方及評價結果分別如第3表所示,此處不另贅述。
將實施例1至10及比較例1至4所製得的負型白色感光性樹脂組成物以旋轉塗佈方式塗佈於玻璃基板上。接著,在100℃下預烤2分鐘,即可得到厚度約15μm的預烤塗膜。然後,將上述預烤塗膜放置於線與間距(line and space)的光罩[由日本惠爾康(Nibbon Filcon)製造]下,並利用能量為100mJ/cm2的紫外光(由M&R Nano Technology製造之曝光機,且其型號為AG500-4N)進行曝光。接著,以濃度為0.045%之氫氧化鉀水溶液於23℃下顯影1分鐘,以去除基板上未曝光部份的塗膜。之後,將玻璃基板以水洗淨,並將預烤塗膜放置於230℃下後烤30分鐘,即可在玻璃基板上形成具有特定圖案之白色光阻膜。
將上述所得之白色光阻膜,以分光測色計CM-600d(Konica Minolta Sensing社製)測定其於(L*,a*,b*)色系中之b*值而得到(b1*)。接著,經230℃之熱處理,並經過30分鐘後,再次測定白色光阻膜之b*值,而得到其(b2*)。然後,以下式(IV)計算其b*值之差異,並依據以下基準進行評價: △b=(b2*)-(b1*) 式(IV)
◎:△b≦0.5
○:0.5<△b≦1
△:1<△b≦2.5
×:2.5<△b
錐度角之評價係藉由掃描式電子顯微鏡(Hitachi High-Technologies製作,且其型號為S-4800)觀察前述具有特定圖案之白色光阻膜,並量測其錐度角。請參照圖7,其係繪示根據本發明之一實施例之錐度角的評價 方式所觀察之白色光阻膜703的錐度角θ之剖面示意圖。依據所量測之錐度角θ,以下述之基準進行評價:
◎:30度≦錐度角≦40度
○:40度<錐度角≦60度
△:60度<錐度角≦80度
×:錐度角>80度,或者錐度角<30度
由第3表之結果可知,當本發明之負型白色感光性樹脂組成物不包含聚矽氧烷(A)時,所製得之負型白色感光性樹脂組成物具有耐熱黃變性不佳之缺陷。其中,若聚矽氧烷(A)使用如前述式(II-1)所示之矽烷單體聚縮合時,所製得之負型白色感光性樹脂組成物具有更佳之耐熱黃變性。
其次,若本發明之負型白色感光性樹脂組成物不包含如前述式(I)所示之具有乙烯性不飽和基的化合物(B-1)時,所製得之負型白色感光性樹脂組成物具有錐度角不佳之缺陷。
再者,若負型白色感光性樹脂組成物包含如前述式(III)所示之潛在性抗氧化劑(F)時,所製得之感光性樹脂組成物具有更佳之耐熱黃變性。
此外,若本發明之負型白色感光性樹脂組成物包含丙烯酸系樹脂(G)時,所製得之感光性樹脂組成物具有更佳之錐度角。
需補充的是,本發明雖以特定的化合物、組成、反應條件、製程、分析方法或特定儀器作為例示,說明本發 明之負型白色感光性樹脂組成物及其應用,惟本發明所屬技術領域中任何具有通常知識者可知,本發明並不限於此,在不脫離本發明之精神和範圍內,本發明之負型白色感光性樹脂組成物及其應用亦可使用其他的化合物、組成、反應條件、製程、分析方法或儀器進行。
雖然本發明已以實施方式揭露如上,然其並非用以限定本發明,在本發明所屬技術領域中任何具有通常知識者,在不脫離本發明之精神和範圍內,當可作各種之更動與潤飾,因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
Claims (13)
- 一種負型白色感光性樹脂組成物,包含:聚矽氧烷(A);具有乙烯性不飽和基的化合物(B),包含如下式(I)所示之具有乙烯性不飽和基的化合物(B-1):
- 如申請專利範圍第1項所述之負型白色感光性樹脂組成物,其中該聚矽氧烷(A)係由矽烷單體聚縮合而得,且該矽烷單體包含如下式(II-1)所示之矽烷單體:Si(R1)w(OR2)4-w (II-1)於式(II-1)中,R1分別獨立地代表氫原子、碳數為1至10的烷基、碳數為2至10的烯基、碳數為6至15的芳香基、具有酸酐基且碳數為1至10的烷基、具有環氧基且碳數為1至10的烷基或具有環氧基之烷氧基,其中至少一個R1代表具有酸酐基且碳數為1至10的烷基、具有環氧基且碳數為1至10的烷基或具有環氧基之烷氧基;R2分別獨立地代表氫原子、碳數為1至6的烷基、碳數為1至6的醯基或碳數為6至15的芳香基;且w代表1至3的整數。
- 如申請專利範圍第1項所述之負型白色感光性樹脂組成物,其中,於式(I)中,n代表7至14之整數。
- 如申請專利範圍第1項所述之負型白色感光性樹脂組成物,其中該白色顏料(E)至少包含鈦酸鍶、二氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鈣、氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鋇、二氧化矽、鋁粉、高嶺土、黏土、滑石粉、蒙脫土、氫氧化鋁、碳酸鎂或白色中空聚合物微球。
- 如申請專利範圍第1項所述之負型白色感光性樹脂組成物,其中基於該聚矽氧烷(A)之使用量為100重量份,該具有乙烯性不飽和基的化合物(B)之使用量為10重量份至200重量份,該具有乙烯性不飽和基的化合物(B-1)之使用量為10重量份至75重量份,該光起始劑(C)之使用量為3重量份至30重量份,該溶劑(D)之使用量為100重量份至1000重量份,且該白色顏料(E)之使用量為100重量份至600重量份。
- 如申請專利範圍第1項所述之負型白色感光性樹脂組成物,其中基於該聚矽氧烷(A)之使用量為100重量份,該潛在性抗氧化劑(F)之使用量為0.5重量份至6重量份。
- 如申請專利範圍第1項所述之負型白色感光性樹脂組成物,更包含丙烯酸系樹脂(G)。
- 如申請專利範圍第7項所述之負型白色感光性樹脂組成物,其中基於該聚矽氧烷(A)之使用量為100重量份,該丙烯酸系樹脂(G)之使用量為10重量份至90重量份。
- 一種白色矩陣,藉由如申請專利範圍第1至8項中之任一項所述之負型白色感光性樹脂組成物經一預烤處理、一曝光處理、一顯影處理及一後烤處理所形成。
- 一種彩色濾光片,包含如申請專利範圍第9項所述之一白色矩陣。
- 一種反射式顯示裝置,包含如申請專利範圍第10項所述之一彩色濾光片。
- 一種白色邊框,藉由如申請專利範圍第1至8項中之任一項所述之負型白色感光性樹脂組成物經一預烤處理、一曝光處理、一顯影處理及一後烤處理所形成。
- 一種顯示裝置,包含如申請專利範圍第12項所述之一白色邊框。
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