TW201437762A - 感光性樹脂組成物及其應用 - Google Patents

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Abstract

本發明係有關一種感光性樹脂組成物；特別是有關一種耐熱黃變性、耐表面粗糙、顯影性及亮度俱佳之感光性樹脂組成物。本發明亦提供一種白色矩陣、一種彩色濾光片及一種反射型顯示器元件。

Description

感光性樹脂組成物及其應用
本發明係有關一種感光性樹脂組成物，特別是有關一種白色感光性樹脂組成物，其可用以製備白色矩陣(white matrix)，並可進一步應用於彩色濾光片以及反射型顯示器元件。
於現今各式平面顯示器(Flat Panel Display，FPD)之發展中，液晶顯示器因其薄型化與小型化之特色，而最廣泛應用於各項用途上。然而，一般具有背光源之透過型液晶顯示器，使用者經長時間觀看後，眼睛易疲勞而造成傷害，且液晶顯示器之光學特性亦常隨視角之改變而產生變動。
為改善上述之問題，業界已開發反射型顯示器，其較液晶顯示器更薄型化、更省電且對使用者之眼睛負擔較輕。
反射型顯示器係一種利用外部環境光源入射後再反射藉以顯示圖像之顯示器，其具體例為反射式液晶顯示器或電子紙(electronic paper)顯示器等。
電子紙顯示器是一種新型態之顯示技術，可轉換紙上之文字。上述之「紙」實際係由有機電子材料所製成，並使用可受電場影響之微球以顯示畫面。電子紙顯示器之畫素變換方式則類似於個人電腦顯示器之變換方式，並透過畫素變換而更新頁面。
電子紙顯示器中之微球之材料係包含導電性塑料，如於1970年代發展最初由日商全錄公司(Xerox)所開發之擰轉球(Gyricon Bead)顏 料，該擰轉球係指一面為黑色且另一面為白色之帶靜電微小球體，該帶靜電微小球體會因電場之改變而轉動，以達成黑白灰階進而產生文件之畫面。
到了1990年代，由美國麻省理工學院Joseph Jacobson發明另一種型態之電子紙顯示器顏料，其以微膠囊(microcapsules)取代傳統之帶靜電微小球體，並於微膠囊內填充彩色之油與帶電荷之白色顆粒，經由外在電場之控制使白色顆粒往上(接近使用者方向)或往下(遠離使用者方向)移動。當白色顆粒往上移動時則顯示出白色，當白色顆粒往下移動時則顯示出油之顏色。此電子紙顯示器本質上為基於習知電泳技術之運用，藉由微膠囊使該顯示器可用於代替玻璃之軟性塑膠基板上。
現今彩色電子紙顯示器大致有兩種方式可獲得彩色之顯示畫面；一為使用彩色(RGB/CYM)粒子代替白色粒子；另一為將彩色濾光片設置於電子紙顯示器之上而達到彩色之顯示。
硬性之電子紙顯示器可直接於玻璃基板上製作彩色濾光片，然而其成本昂貴，且需將玻璃基板與電子紙顯示元件上之彩色濾光片對齊組裝，亦增加製造之困難性；另一方面，軟性之電子紙顯示器則完全無法使用上述之方案製作彩色濾光片。
另一成本較低之方法係於電子紙顯示層上直接形成彩色濾光片之畫素圖案，該彩色濾光片係利用感光性樹脂組成物所形成，如日本公開特許2009-531727所述，該彩色濾光片使用感光性樹脂組成物形成畫素圖案，其中遮光部所使用之材料為黑色樹脂組成物。然而針對利用環境光源顯示圖像之反射型顯示器而言，會造成光透過率與光利用率之下降，且亮度不佳。
為改善前述問題，日本公開特許2008-129599則揭露使用白色樹脂組成物作為遮光部，雖可改善光利用率，但卻有耐熱黃變性、耐表 面粗糙、顯影性及亮度不佳之缺點。
職是之故，目前業界仍需開發出一種耐熱黃變性、耐表面粗糙、顯影性及亮度俱佳之白色感光性樹脂組成物，俾利電子紙顯示器之發展。
本發明利用提供特殊顏料之成分，而得到耐熱黃變性、耐表面粗糙、顯影性及亮度俱佳之感光性樹脂組成物。
因此，本發明提供一種感光性樹脂組成物，其包含：聚矽氧烷聚合物(A)；含乙烯性不飽和基之化合物(B)；光起始劑(C)；溶劑(D)；顏料(E)；及架橋劑(F)；其中，該顏料(E)係包含至少一種選自於由二氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鈣、氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鋇、二氧化矽、鋁粉、高嶺土、黏土、滑石粉、蒙脫土、氫氧化鋁、碳酸鎂及白色中空聚合物微球所組成之群組。
本發明亦提供一種白色矩陣，其係由前述之感光樹脂組成物所形成。
本發明又提供一種彩色濾光片，其包含前述之白色矩陣。
本發明再提供一種反射型顯示器元件，其包含前述之彩色濾光片。
1‧‧‧基板
2‧‧‧基板
3‧‧‧顯示元件
3W‧‧‧白色顯示介質
3w‧‧‧顯示用白色微粒
3B‧‧‧黑色顯示介質
3b‧‧‧顯示用黑色微粒
4‧‧‧分隔壁
5‧‧‧電極
6‧‧‧電極
7‧‧‧彩色板
8‧‧‧微膠囊
9‧‧‧旋轉球體
10‧‧‧白色矩陣
12R‧‧‧彩色濾光片片段
12G‧‧‧彩色濾光片片段
12B‧‧‧彩色濾光片片段
圖1(a)、(b)分別係電子紙顯示元件第一樣態之結構圖。
圖2係電子紙顯示元件第二樣態之結構圖。
圖3(a)至(d)分別係電子紙顯示元件第三樣態之結構圖。
圖4係本發明電子紙顯示器具體例之結構圖。
圖5(a)至(c)分別係電子紙顯示器之彩色濾光片之形成方法示意圖。
本發明提供一種感光性樹脂組成物，其包含：聚矽氧烷聚合物(A)；含乙烯性不飽和基之化合物(B)；光起始劑(C)；溶劑(D)；顏料(E)；及架橋劑(F)；其中，該顏料(E)係包含至少一種選自於由二氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鈣、氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鋇、二氧化矽、鋁粉、高嶺土、黏土、滑石粉、蒙脫土、氫氧化鋁、碳酸鎂及白色中空聚合物微球所組成之群組。
根據本發明之該聚矽氧烷聚合物之構造並無特別限制，於本發明之一較佳具體例中，該聚矽氧烷聚合物(A)可係使用矽烷單體及/或聚矽氧烷加水分解及縮合而製得之共聚物，較佳地，該縮合係為部份縮合。
於本發明之一較佳具體例中，該矽烷單體包含但不限於下列結構式(1)所示之結構：Si(Ra)z(ORb)4-z 結構式(1)
其中：z為1至3之整數，且當z表示2或3時，複數個Ra各自為相同或不同；當4-z表示2或3時，複數個Rb各自為相同或不同； 至少一個Ra係選自由經酸酐基(Anhydride group)取代之碳數1至10之烷基、經環氧基(Epoxy group)取代之碳數1至10之烷基及經環氧基取代之氧烷基所組成之群，且其餘Ra係選自由氫、碳數1至10之烷基、碳數2至10之烯基及碳數6至15之芳香基所組成之群；及Rb係選自由氫、碳數1至6之烷基、碳數1至6之醯基及碳數6至15之芳香基所組成之群。
根據本發明之該聚矽氧烷聚合物(A)因含酸酐基及/或環氧基，於曝光製程時可減少曝光能量或曝光時間，繼而提升根據本發明之感光性樹脂組成物之感度，且可有效地產生酸性基團，利於後續顯影製程。
在該Ra之定義中，碳數1至10之烷基例如但不限於甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正己基、正葵基、三氟甲基、3,3,3-三氟丙基、3-胺丙基、3-巰丙基、3-異氰酸丙基。碳數2至10之烯基例如但不限於乙烯基、3-丙烯醯氧基丙基、3-甲基丙烯醯氧基丙基等。碳數6至15之芳香基例如但不限於苯基、甲苯基(tolyl)、對-羥基苯基、1-(對-羥基苯基)乙基、2-(對-羥基苯基)乙基、4-羥基-5-(對-羥基苯基羰氧基)戊基[4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyl]、萘基[naphthyl]等。
該經酸酐基取代之碳數1至10之烷基例如但不限於乙基丁二酸酐、丙基丁二酸酐、丙基戊二酸酐等。
該經環氧基取代之碳數1至10之烷基例如但不限於環氧丙烷基戊基(oxetanylpentyl)、2-(3,4-環氧環己基)乙基(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl)等。
該經環氧基取代之氧烷基例如但不限於環氧丙氧基丙基(glycidyloxypropyl)、2-環氧丙烷基丁氧基(2-oxetanylbutoxy)等。
在該Rb之定義中，碳數1至6之烷基包含但不限於甲基、乙基、正 丙基、異丙基、正丁基等。碳數1至6之醯基包含但不限於乙醯基。碳數6至15之芳香基包含但不限於苯基。
該結構式(1)所示之矽烷單體可單獨或混合使用，且該結構式(1)所示之矽烷單體包含但不限於3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane，簡稱TMS-GAA)、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷(3-glycidoxypropyltriethoxysilane)、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl trimethoxy silane)、2-環氧丙烷基丁氧基丙基三苯氧基矽烷(2-oxetanylbutoxypropyltriphenoxysilane)，及由東亞合成所製造之市售品：2-環氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基矽烷(2-oxetanylbutoxypropyltrimethoxysilane，商品名TMSOX-D)、2-環氧丙烷基丁氧基丙基三乙氧基矽烷(2-oxetanylbutoxypropyltriethoxysilane，商品名TESOX-D)、3-(三苯氧基矽基)丙基丁二酸酐，及由信越化學所製造之市售品：3-(三甲氧基矽基)丙基丁二酸酐(商品名X-12-967)，及由WACKER公司所製造之市售品：3-(三乙氧基矽基)丙基丁二酸酐(商品名GF-20)、3-(三甲氧基矽基)丙基戊二酸酐[簡稱TMSG]、3-(三乙氧基矽基)丙基戊二酸酐、3-(三苯氧基矽基)丙基戊二酸酐、二異丙氧基-二(2-環氧丙烷基丁氧基丙基)矽烷[diisopropoxy-di(2-oxetanylbutoxy propyl)silane，簡稱DIDOS]、二(3-環氧丙烷基戊基)二甲氧基矽烷(di(3-oxetanylpentyl)dimethoxy silane)、(二正丁氧基矽基)二(丙基丁二酸酐)、(二甲氧基矽基)二(乙基丁二酸酐)、3-環氧丙氧基丙基二甲基甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyldimethylmethoxysilane)、3-環氧丙氧基丙基二甲基乙氧基矽烷(3-glycidoxypropyldimethylethoxysilane)、二(2-環氧丙烷基丁氧基戊基)-2-環氧丙烷基戊基乙氧基矽烷(di(2-oxetanylbutoxypentyl)-2-oxetanylpentylethoxy silane)、三(2-環氧丙烷 基戊基)甲氧基矽烷(tri(2-oxetanylpentyl)methoxy silane)、(苯氧基矽基)三(丙基丁二酸酐)或(甲基甲氧基矽基)二(乙基丁二酸酐)。
於本發明之另一較佳具體例中，該矽烷單體包含但不限於下列結構式(2)所示之結構：Si(Rc)u(ORd)4-u 結構式(2)
其中：Rc表示選自由氫原子、碳數1至10之烷基、碳數2至10之烯基及碳數6至15之芳基所組成之群，其中碳數1至10之烷基不含有羧酸酐取代基，及複數的Ri可相同亦可不同；Rd係獨立選自由氫原子、碳數1至6之烷基、碳數1至6之醯基及碳數6至15之芳基所組成之群；及u為0至3之整數，且當u表示2或3時，複數個Rc各自為相同或不同；當4-u表示2、3或4時，複數個Rd各自為相同或不同。
在該Rc之定義中，碳數1至10之烷基例如但不限於甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正己基、正葵基、三氟甲基、3,3,3-三氟丙基、3-胺丙基、3-巰丙基、3-異氰酸丙基。碳數2至10之烯基例如但不限於乙烯基、3-丙烯醯氧基丙基、3-甲基丙烯醯氧基丙基等。碳數6至15之芳香基例如但不限於苯基、甲苯基、對-羥基苯基、1-(對-羥基苯基)乙基、2-(對-羥基苯基)乙基、4-羥基-5-(對-羥基苯基羰氧基)戊基、萘基等。
在該Rd之定義中，碳數1至6之烷基包含但不限於甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基等。碳數1至6之醯基包含但不限於乙醯基。碳數6至15之芳香基包含但不限於苯基。
該結構式(2)所示之矽烷單體可單獨或混合使用，且該結構式(2)所示之矽烷單體包含但不限於四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四乙醯氧基矽烷、四苯氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷(簡稱MTMS)、甲基三 乙氧基矽烷、甲基三異丙氧基矽烷、甲基三正丁氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、乙基三異丙氧基矽烷、乙基三正丁氧基矽烷、正丙基三甲氧基矽烷、正丙基三乙氧基矽烷、正丁基三甲氧基矽烷、正丁基三乙氧基矽烷、正己基三甲氧基矽烷、正己基三乙氧基矽烷、癸基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷(簡稱PTMS)、苯基三乙氧基矽烷(簡稱PTES)、對-羥基苯基三甲氧基矽烷、1-(對-羥基苯基)乙基三甲氧基矽烷、2-(對-羥基苯基)乙基三甲氧基矽烷、4-羥基-5-(對-羥基苯基羰氧基)戊基三甲氧基矽烷、三氟甲基三甲氧基矽烷、三氟甲基三乙氧基矽烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷(簡稱DMDMS)、二甲基二乙氧基矽烷、二甲基二乙醯氧基矽烷、二正丁基二甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、三甲基甲氧基矽烷、三正丁基乙氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、或3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷。
於本發明之另一較佳具體例中，該聚矽氧烷聚合物(A)係由聚矽氧烷加水分解及縮合而製得，該聚矽氧烷具有下列結構式(3)所示之結構：
其中：Rg、Rh、Ri及Rj係分別選自由氫原子、碳數1至10之烷基、碳數2至6之烯基及碳數6至15之芳基所組成之群；其中該烷基、烯基或芳基較佳係含有取代基；s為介於1至1000間之整數；較佳地，s為介於3至300間之整數； 更佳地，s為介於5至200間之整數；當s為自2至1000之整數時，每個Rg為相同或不同，且每個Rh為相同或不同。較佳地，碳數1至10之烷基例如但不限於甲基、乙基、正丙基等；碳數2至6之烯基例如但不限於乙烯基、丙烯醯氧基丙基、甲基丙烯醯氧基丙基等；碳數6至15之芳基例如但不限於苯基、甲苯基、萘基等；及Rl及Rk係分別選自由氫原子、碳數1至6之烷基、碳數1至6之醯基及碳數6至15之芳基所組成之群；其中該碳數1至6之烷基、碳數1至6之醯基或碳數6至15之芳基較佳係含有取代基。較佳地，碳數1至6之烷基例如但不限於甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基等；碳數1至6之醯基例如但不限於乙醯基；碳數6至15之芳基例如但不限於苯基。
於本發明之較佳具體例中，該聚矽氧烷包含但不限於1,1,3,3-四甲基-1,3-二甲氧基二矽氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙氧基二矽氧烷、1,1,3,3-四乙基-1,3-二乙氧基二矽氧烷、Gelest公司製矽烷醇末端聚矽氧烷之市售品[商品名如DM-S12(分子量400至700)、DMS-S15(分子量1500至2000)、DMS-S21(分子量4200)、DMS-S27(分子量18000)、DMS-S31(分子量26000)、DMS-S32(分子量36000)、DMS-S33(分子量43500)、DMS-S35(分子量49000)、DMS-S38(分子量58000)、DMS-S42(分子量77000)、PDS-9931(分子量1000至1400)等]等。上述各種聚矽氧烷可單獨一種使用或混合多種使用。
於本發明之再一較佳具體例中，該聚矽氧烷聚合物(A)除了可由上述之矽烷單體及/或聚矽氧烷進行加水分解及部分縮合而製得外，亦可混合二氧化矽(silicon dioxide)粒子進行共聚合反應。該二氧化矽之平均粒徑並無特別的限制，其平均粒徑是介於2 nm至250 nm之間。較佳地，其平均粒徑是介於5 nm至200 nm之間。更佳地，其平均粒徑 是介於10 nm至100 nm之間。
該二氧化矽粒子可例如由觸媒化成公司所製造之市售品[商品名如OSCAR 1132(粒徑12 nm；分散劑為甲醇)、OSCAR 1332(粒徑12 nm；分散劑為正丙醇)、OSCAR 105(粒徑60 nm；分散劑為γ-丁內酯)、OSCAR 106(粒徑120 nm；分散劑為二丙酮醇)等]、由扶桑化學公司所製造之市售品[商品名如Quartron PL-1-IPA(粒徑13 nm；分散劑為異丙酮)、Quartron PL-1-TOL(粒徑13 nm；分散劑為甲苯)、Quartron PL-2L-PGME(粒徑18 nm；分散劑為丙二醇單甲醚)、Quartron PL-2L-MEK(粒徑18 nm；分散劑為甲乙酮)等]、由日產化學公司所製造之市售品[商品名如IPA-ST(粒徑12 nm；分散劑為異丙醇)、EG-ST(粒徑12 nm；分散劑為甘醇)、IPA-ST-L(粒徑45 nm；分散劑為異丙醇)、IPA-ST-ZL(粒徑100 nm；分散劑為異丙醇)等]。上述各種二氧化矽粒子可單獨一種使用或混合多種使用。
該縮合反應可使用一般之方法。例如，在矽烷單體中添加溶劑、水，或選擇性地可進一步添加觸媒，接著於50℃至150℃下加熱攪拌0.5小時至120小時。攪拌時，進一步地可藉由蒸餾除去副產物(醇類、水等)。
上述溶劑並沒有特別限制，可與本發明光硬化性聚矽氧烷組成物中所包含之溶劑(D)為相同或不同。較佳地，基於該矽烷單體組份之總量為100克，該溶劑之使用量範圍為15克至1200克。更佳地，該溶劑之使用量範圍為20克至1100克。又更佳地，該溶劑之使用量範圍為30克至1000克。另一方面，基於該矽烷單體中所含之可水解基團為1莫耳，該用於水解之水之使用量範圍為0.5莫耳至2莫耳。
根據本發明，製造該聚矽氧烷聚合物(A)時所視需要添加之催化劑並無特殊限制，較佳係使用酸性催化劑或鹼性催化劑。酸性催化劑例如：鹽酸、硝酸、硫酸、氟酸、草酸、磷酸、醋酸、三氟乙酸、甲 酸、多價羧酸或其酸酐、離子交換樹脂。鹼性催化劑例如：二乙胺、三乙胺、三丙胺、三正丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、三乙醇胺、二乙醇胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀水合物、含胺基化合物。
較佳地，基於該矽烷單體之總量為100克，該觸媒之使用量範圍為0.005克至15克。更佳地，該觸媒之使用量範圍為0.01克至12克。又更佳地，該觸媒之使用量範圍為0.05克至10克。
於本發明之一較佳具體例中副產物之醇、水及催化劑在水解反應及縮合反應後，並不存於聚矽氧烷聚合物(A)溶液中，俾利塗佈性及儲存之穩定性。可視需要進行去除步驟。根據本發明之去除步驟並無特殊限制，較佳地，去除醇類或水之方法，係將聚矽氧烷聚合物(A)溶液以適當之疏水性溶劑稀釋後，利用水清洗數次並蒸發；去除催化劑之方法，可獨立使用離子交換樹脂程序或加上前述之水清洗步驟。
雖不願為理論所限制，但咸信因聚矽氧烷聚合物之基本性質較為耐熱，故添加聚矽氧烷聚合物，能提升感光性樹脂組成物之耐熱性，進一步避免因高溫裂解所產生的黃變。若無使用根據本發明之聚矽氧烷聚合物(A)會有耐熱黃變性不佳之缺點。較佳地，該聚矽氧烷聚合物(A)含有至少一酸酐基取代之碳數1至10之烷基、經環氧基取代之碳數1至10之烷基或經環氧基取代之氧烷基，可進一步改善顯影性。
聚矽氧烷聚合物(A)可併用其他鹼可溶性樹脂，該其他鹼可溶性樹脂包含但不限於含羧酸基或羥基之樹脂，其具體例如：丙烯酸系樹脂(Acrylic)系樹脂、芴(fluorene)系樹脂、尿烷(urethane)系樹脂或酚醛清漆(novolac)型樹脂。
於本發明之一較佳具體例中，該丙烯酸系樹脂是由含一個或一個以上之不飽和羧酸或不飽和羧酸酐化合物及/或其他不飽和化合物 在適當之聚合起始劑存在下於溶劑中所共聚合而得。
前述該不飽和羧酸或不飽和羧酸酐化合物之具體例為丙烯酸(簡稱AA)、甲基丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯(簡稱HOMS)及2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯等之不飽和一元羧酸類；馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸或檸康酸酐等、不飽和二元羧酸(酐)類、三價以上之不飽和多元羧酸(酐)類；較佳地，該不飽和羧酸或不飽和羧酸酐化合物為丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯或2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯。上述含一個或一個以上不飽和羧酸或不飽和羧酸酐化合物可單獨一種或混合複數種使用，以提高顏料分散性、增進顯影速度並減少殘渣發生。
其他不飽和化合物之具體例如：苯乙烯(簡稱SM)、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯等之芳香族乙烯基化合物；N-苯基馬來醯亞胺、N-鄰-羥基苯基馬來醯亞胺、N-間-羥基苯基馬來醯亞胺、N-對-羥基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等馬來醯亞胺類；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸3-羥 基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯(簡稱BzMA)、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯(dicyclopentenyloxyethyl acrylate；DCPOA)等之不飽和羧酸酯類；丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、丙烯酸N,N-二乙基胺基丙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基丙酯、丙烯酸N,N-二丁基胺基丙酯、甲基丙烯酸N，異-丁基胺基乙酯；丙烯酸環氧丙基酯、甲基丙烯酸環氧丙基酯(簡稱GMA)等不飽和羧酸環氧丙基酯類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等之羧酸乙烯酯類；乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基環氧丙基醚、甲代烯丙基環氧丙基醚等不飽和醚類；丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、氰化亞乙烯等之氰化乙烯基化合物；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、N-羥乙基丙烯醯胺、N-羥乙基甲基丙烯醯胺等之不飽和醯胺；1,3-丁二烯、異戊烯、氯化丁二烯等之脂肪族共軛二烯類。
較佳地，該其他不飽和化合物為苯乙烯、N-苯基馬來醯亞胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯，且該其他不飽和化合物可單獨一種或混合複數種使用。
於本發明之一較佳具體例中，以100重量份計，該丙烯酸系樹脂是由50至95重量份之含一個或一個以上之不飽和羧酸或不飽和羧酸酐化合物和5至50重量份之其他不飽和化合物共聚合而得。
此外，於製備本發明丙烯酸系樹脂所使用之溶劑為選自乙二醇 甲醚(簡稱EGMME)、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一縮二丙二醇甲醚、一縮二丙二醇乙醚、一縮二丙二醇正丙醚、一縮二丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚、二縮三丙二醇乙醚等之(聚)亞烷基二醇單烷醚類；乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等(聚)亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類；二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氫呋喃等其他醚類；甲乙烷酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類；2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等乳酸烷酯類；2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其他酯類；甲苯、二甲苯等芳香族碳氫化合物類；N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等羧酸醯胺類等，較佳地，該溶劑是選自丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯，且前述溶劑可單獨一種或混合複數種使用。
此外，該丙烯酸系樹脂製備時所使用之起始劑，一般為自由基型聚合起始劑，具體例如：2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈等偶氮(azo)化合物、過氧化二苯甲醯等過氧化合物。
根據本發明，該芴系樹脂之具體例為V259ME、V259MEGTS或V500MEGT(新日鐵化學製)，該等樹脂可單獨或混合多種使用。
根據本發明，該尿烷系樹脂之具體例為UN-904、UN-952、UN-333或UN1255(根上工業株式会社製)，該等樹脂可單獨或混合多種使用。
根據本發明，該酚醛清漆型樹脂之具體例為EP4020G、EP4080G、TR40B45G或EP30B50(旭有機材工業株式会社製)，該等樹脂可單獨或混合多種使用。
根據本發明之含乙烯性不飽和基之化合物(B)係指具有至少一個乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化合物。
其中，具有一個乙烯性不飽和基之化合物之具體例有丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯嗎啉、(甲基)丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸異冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基皮酪烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚單(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚單(甲基)丙烯酸丙二醇酯、(甲基)丙烯酸冰片酯。
具有2個或2個以上乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化合物之具體例如下：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸 酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之三(2-羥乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧乙烷(以下簡稱EO)改質之三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧丙烷(以下簡稱PO)改質之三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羥甲基丙酯、EO改質之雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質之雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改質之氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質之氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質之甘油三丙酸酯、EO改質之雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛聚環氧丙醚(甲基)丙烯酸酯等等。
前述乙烯性不飽和化合物中，較佳者為三丙烯酸三羥甲基丙酯、EO改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、PO改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、PO改質之甘油三丙酸酯。
於本發明之具體例中，基於該聚矽氧烷聚合物(A)之使用量為100重量份，該含乙烯性不飽和基之化合物(B)之使用量一般為30至300重量份；較佳為40至250重量份；更佳為50至200重量份。
根據本發明之光起始劑(C)係包含下述結構式(C-1)所表示之O-醯基肟(Oxime)系光起始劑、三氮雜苯(Triazine)類光起始劑、苯乙烷酮 (acetophenone)類化合物、二咪唑類化合物(biimidazole)或二苯甲酮(benzophenone)類化合物。
其中：Z1表示Rm、Rn-S或Ro-O，其中，Rm、Rn、Ro分別為氫原子、烷基(alkyl)或芳香族基(aryl)；Z2表示氫原子、碳數1至4之烷基或鹵素(halide)。
根據本發明之O-醯基肟系光起始劑之具體例為：1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)[1-[4-(phenylthio)phenyl]-heptane-1,2-dione 2-(O-benzoyloxime)]、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)[1-[4-(phenylthio)phenyl]-octane-1,2-dione 2-(O-benzoyloxime)]、1-[4-(苯醯基)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)[1-[4-(benzoyl)phenyl]-heptane-1,2-dione 2-(O-benzoyloxime)]、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)[1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-ethanone 1-(O-acetyloxime)]、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)[1-[9-ethyl-6-(3-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-ethanone 1-(O-acetyloxime)]、1-[9-乙基-6-苯醯基-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)[1-[9-ethyl-6-benzoyl-9H-carbazole-3-yl]-ethanone 1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydrofuranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基苯醯基)-9H- 咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydropyranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydrofuranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydropyranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydropyranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydropyranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)苯醯基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-{2-methyl-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl)benzoyl}-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-{2-methyl-4-(2,2-dimethyl-1,3- dioxolanyl)methoxybenzoyl}-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]等。
根據本發明之三氮雜苯(Triazine)類光起始劑之具體例為：4-〔對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔鄰-甲基-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔鄰-甲基-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔對-N,N-二(苯基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對-N-氯乙基羰基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔對-N-(對-甲氧基苯基)羰基胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔間-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔間-溴-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔間-氯-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔間-氟-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔鄰-溴-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔鄰-氯-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔鄰-氟-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔鄰-溴-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔鄰-氯-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔鄰-氟-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔間-溴-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔間-氯-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-〔間-氟-對- N,N-二(氯乙基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-溴-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氯-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氟-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-溴-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氯-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氟-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-溴-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氯-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氟-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-溴-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氯-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氟-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔3-溴-4-〔N,N-雙(乙氧基羰基甲基)胺基〕苯基〕-1,3,5-三氮雜苯等。
根據本發明之苯乙烷酮類化合物(acetophenone)之具體例為：對二甲胺苯乙烷酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α,α'-二甲氧基氧化偶氮苯乙烷酮(α,α'-dimethoxyazoxyacetophenone)、2,2'-二甲基-2-苯基苯乙烷酮(2,2'-dimethyl-2-phenylacetophenone)、對-甲氧基苯乙烷酮(p-methoxyacetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮(2-methyl-1-(4-methylthio phenyl)-2-morpholino propane-1-on)、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N,N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone]。
根據本發明之二咪唑類化合物(biimidazole)之具體例為：2,2'-雙(鄰-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-雙(鄰-氟苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑 [2,2'-bis(o-fluorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl biimidazole]、2,2'-雙(鄰-甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-methyl phenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl biimidazole]、2,2'-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-methoxyphenyl)-4,4',5,5'-tetrapheny lbiimidazole]、2,2'-雙(鄰-乙基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-ethylphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl biimidazole]、2,2'-雙(對-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(p-methoxyphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole]、2,2'-雙(2,2',4,4'-四甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(2,2',4,4'-tetramethoxyphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole]、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl biimidazole]、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole]等。
根據本發明之二苯甲酮(benzophenone)類化合物之具體例為：噻噸酮(thioxanthone)、2,4-二乙基噻噸酮(2,4-diethylthioxanthanone)、噻噸酮-4-碸(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4,4'-雙(二甲胺)二苯甲酮[4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone]、4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮[4,4'-bis(diethylamino)benzophenone]等。
前述光起始劑中，較佳者為：1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)[1-[4-(phenylthio)phenyl]-octane-1,2-dione 2-(O-benzoyloxime)]、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)[1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-ethanone 1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基- 1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-{2-methyl-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl)methoxybenzoyl}-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、4-〔間-溴-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2,4-雙(三氯甲基)-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎福啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N,N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone]、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole]、4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮[4,4'-bis(diethylamino)benzophenone]等。
另外，根據本發明之感光性樹脂組成物，在不影響物性範圍內，可依需要進一步添加前述光起始劑以外之光起始劑，例如：α-二酮(α-diketone)類化合物、酮醇(acyloin)類化合物、酮醇醚(acyloin ether)類化合物、醯膦氧化物(acylphosphineoxide)類化合物、醌(quinone)類化合物、含鹵素類化合物、過氧化物等。
α-二酮類化合物之具體例為：苯偶醯(benzil)、乙醯基(acetyl)等；酮醇類化合物之具體例為：二苯乙醇酮(benzoin)等；酮醇醚類化合物之具體例為：二苯乙醇酮甲醚(benzoin methylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)、二苯乙醇酮異丙醚(benzoin isopropyl ether)等；醯膦氧化物類化合物之具體例為：2,4,6-三甲基苯醯二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl diphenylphosphineoxide)、雙-(2,6-二甲氧基苯醯)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethylbenzyl phosphineoxide]等；醌類化合物之具體例為：蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等；含鹵素類化合物之具體例為：苯醯甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯碸(tribromomethyl phenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三氮雜苯 [tris(trichloromethyl)-s-triazine]等；過氧化物之具體例為：二-第三丁基過氧化物(di-tertbutylperoxide)等。
上述光起始劑依需要可單獨一種或混合複數種使用。
於本發明之具體例中，基於該聚矽氧烷聚合物(A)之使用量為100重量份，該光起始劑(C)之使用量一般為10至60重量份；較佳為12至55重量份；更佳為15至50重量份。
根據本發明之溶劑(D)之選擇上，需選擇可溶解聚矽氧烷聚合物(A)、含乙烯性不飽和基之化合物(B)，光起始劑(C)及架橋劑(F)，且不與各成分相互反應，並具有適當之揮發性者。
根據本發明之溶劑(D)之具體例為：乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一縮二丙二醇甲醚、一縮二丙二醇乙醚、一縮二丙二醇正丙醚、一縮二丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚(tripropylene glycol mono methyl ether)、二縮三丙二醇乙醚(tripropylene glycol mono ethyl ether)等之(聚)亞烷基二醇單烷醚類；乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等(聚)亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類；二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氫呋喃等其他醚類；甲乙酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等酮類；2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等乳酸烷酯類；2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲 酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其他酯類；甲苯、二甲苯等芳香族碳氫化合物類；N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等羧酸醯胺類等等。該等溶劑可單獨一種使用，亦可混合兩種或兩種以上使用。前述溶劑中係以丙二醇乙醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮較佳。
於本發明之具體例中，基於聚矽氧烷聚合物(A)之使用量為100重量份，該溶劑(D)之使用量一般為200至1500重量份；較佳為250至1300重量份；更佳為300至1000重量份。
根據本發明之顏料(E)係為白色顏料，且該顏料(E)係選自於由二氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鈣、氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鋇、二氧化矽、鋁粉、高嶺土、黏土、滑石粉、蒙脫土、氫氧化鋁、碳酸鎂及白色中空聚合物微球所組成之群組。
根據本發明之感光性樹脂組成物，若未使用顏料(E)時，所形成之圖案之光透過率太高，無法反射光線，會有反射率不佳之問題發生。
前述顏料可單獨一種或混合兩種或兩種以上使用。
根據本發明之顏料(E)必要時可伴隨使用分散劑。此等分散劑例如：陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚矽氧烷系、氟系等之界面活性劑。
該界面活性劑之具體例為：聚環氧乙烷十二烷基醚、聚環氧乙烷硬脂醯醚、聚環氧乙烷油醚等之聚環氧乙烷烷基醚類；聚環氧乙烷辛基苯醚、聚環氧乙烷壬基苯醚等之聚環氧乙烷烷基苯醚類；聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等之聚乙二醇二酯類；山梨糖醇酐脂肪酸酯類；脂肪酸改質之聚酯類；3級胺改質之聚胺基甲酸酯類；以下為商品名：KP(信越化學工業製)、SF-8427(Toray Dow Corning Silicon製)、普利弗隆(Polyflow，共榮社油脂化學工業製)、 愛夫多普[F-Top，得克姆公司製(Tochem Products Co.,Ltd.)]、美卡夫克(Megafac，大日本印墨化學工業製)、弗洛多(Fluorade，住友3M製)、阿魏卡多(Asahi Guard)、薩弗隆(Surflon，旭硝子製)等等。前述界面活性劑可單獨一種或混合複數種以上使用。
於本發明之具體例中，基於該聚矽氧烷聚合物(A)之使用量為100重量份，該顏料(E)之使用量通常為100至600重量份；較佳為120至550重量份；更佳為150至500重量份。若完全無使用顏料(E)，會有反射率不佳之缺點。
根據本發明之感光性樹脂組成物包含該架橋劑(F)以改善熱固化後膜之耐熱性和耐化學性。根據本發明之該架橋劑(F)並無特殊限制，惟其於經曝光和顯影形成圖案後，於烘烤時可進行交聯反應之熱架橋劑。
於本發明之一具體例中，該架橋劑(F)包含一含環氧基之化合物(F-1)。較佳地，該含環氧基之化合物(F-1)係選自由包含由單羥基化合物或多羥基化合物與環氧氯丙烷反應而得之(聚)環氧丙醚(F-1-1)、(聚)羧酸化合物與環氧氯丙烷反應而得之(聚)環氧丙酯(F-1-2)、(聚)胺化合物與與環氧氯丙烷反應而得之(聚)環氧丙胺(F-1-3)及其他含環氧基之化合物(F-1-4)所組成之群。
根據本發明之該(聚)環氧丙醚(F-1-1)之實施例為：聚乙二醇(polyethylene glycol)之二環氧丙醚型環氧樹脂(diglycidyl ether type epoxy)、雙(4-羥基苯基)[bis(4-hydroxyphenyl)]之二環氧丙醚型環氧樹脂、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)[bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)]之二環氧丙醚型環氧樹脂、雙酚F(Bisphenol F)之二環氧丙醚型環氧樹脂、雙酚A(Bisphenol A)之二環氧丙醚型環氧樹脂、四甲基雙酚A(Tetramethyl bisphenol A)之二環氧丙醚型環氧樹脂、雙酚A的環氧乙烷加成物(Bisphenol A ethylene oxide adduct)之二環氧丙醚型環氧樹 脂、二氫氧基芴(dihydroxylfluorene)型環氧樹脂、二氫氧基烷氧基芴(dihydroxyl alkyleneoxyl fluorene)型環氧樹脂、雙酚A/醛酚醛清漆型(aldehyde novolac)型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆(phenol novolac)型環氧樹脂或甲酚酚醛清漆(cresol novolac)型環氧樹脂之環氧丙醚樹脂；及雙酚S環氧樹脂(Bisphenol S epoxy resin)、苯酚酚醛清漆環氧樹脂、甲酚酚醛清漆環氧樹脂、三酚環氧樹脂(Tris-phenol epoxy resin)、由雙環戊二烯(dicyclopentadiene)與苯酚聚合之環氧樹脂、由苯酚與萘(naphthalene)聚合之環氧樹脂等之環氧樹脂酚醛(phenolic)樹脂。前述(聚)環氧丙醚(F-1-1)可單獨一種或混合複數種以上使用。
較佳地，該(聚)環氧丙醚(F-1-1)可由剩餘之羥基與酸酐或二價之羧酸化合物進行反應而導入羧基。
根據本發明之該(聚)環氧丙酯(F-1-2)之實施例為：六氫鄰苯二甲酸(hexahydrophthalic)之二環氧丙酯型環氧樹脂、鄰苯二甲酸(Phthalic acid)之二環氧丙酯型環氧樹脂。前述(聚)環氧丙酯(F-1-2)可單獨一種或混合複數種以上使用。
根據本發明之該(聚)環氧丙胺(F-1-3)之實施例為：雙(4-胺基苯基)甲烷[bis(4-aminophenyl)methane]之二環氧丙胺型環氧樹脂、異氰脲酸(isocyanuric acid)之三環氧丙胺型環氧樹脂(triglycidyl amine type epoxy)。前述(聚)環氧丙胺(F-1-3)可單獨一種或混合複數種以上使用。
根據本發明之該其他含環氧基之化合物(F-1-4)之實施例為含環氧基之(甲基)丙烯酸酯單獨一種或混合複數種以上及其他共聚單體所聚合而得。
含環氧基之(甲基)丙烯酸酯之具體例為：(甲基)丙烯酸環氧丙酯[glycidyl(meth)acrylate]、α-乙基丙烯酸環氧丙酯(α-ethyl glycidyl acrylate)、α-正丙基丙烯酸環氧丙酯(α-n-propyl glycidyl acrylate)、α- 正丁基丙烯酸環氧丙酯(α-n-butyl glycidyl acrylate)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧丁酯[3,4-epoxybutyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸4,5-環氧基戊酯[4,5-epoxypentyl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸6,7-環氧基庚酯[6,7-epoxyheptyl(meth)acrylate]或α-乙基丙烯酸6,7-環氧基庚酯[α-ethyl 6,7-epoxyhepty acrylate]等具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯；較佳地，該含環氧基之(甲基)丙烯酸酯為(甲基)丙烯酸環氧丙酯。
於本發明之具體例中，具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯之結構單元與其他共聚單體進行共聚合之含量一般為10莫耳%至70莫耳；較佳為15莫耳%至60莫耳%。
根據本發明，其他共聚單體之具體例為：(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊基乙氧酯或(甲基)丙烯酸異冰片酯之甲基丙烯酸酯；如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、萘之乙烯基芳族化合物；較佳地，該其他共聚單體為(甲基)丙烯酸二環戊酯、α-苯乙烯。
於本發明之具體例中，基於該聚矽氧烷聚合物(A)之使用量為100重量份，該一分子內包含一環氧樹脂基之化合物(F-1)之使用量通常為5至60重量份；較佳為8至50重量份；更佳為10至40重量份。使用該一分子內包含一環氧樹脂基之化合物(F-1)，可進一步改善耐表面粗糙及顯影性會有表面粗糙及顯影性不佳之缺點。
於本發明之一具體例中，該架橋劑(F)可進一步包含具有氮之架橋性化合物(F-2)。根據本發明之該具有氮之架橋性化合物(F-2)之具體例為：三聚氰胺(melamine)、苯代三聚氰胺(benzoguanamine)、尿素或甘脲(Glycoluril)與甲醛反應之化合物，或其以烷基、或丙烯酸改質之化合物。
三聚氰胺與甲醛反應之化合物或其以烷基改質之化合物之具體例為：CYMEL 300、301、303、350、736、738、370、771、325、327、703、701、266、267、285、232、235、238、1141、272、254、202、1156或1158(三井化學株式會社製造)，NIKALAC E-2151、MW-100LM、MX-750LM(三和化學株式會社製造)。
苯代三聚氰胺與甲醛反應之化合物或其以烷基改質之化合物之具體例為：CYMEL 1123、1125及1128。
甘脲與甲醛反應之化合物或其以烷基改質之化合物之具體例為：CYMEL 1170、1171、1174、1172、NIKALAC MX-270。
尿素與甲醛反應之化合物或其以烷基改質之化合物之具體例為：UFR65、300(三井化學株式會社製造)、NIKALAC MX-290。
於本發明之具體例中，基於該聚矽氧烷聚合物(A)之使用量為100重量份，該架橋劑(F)之使用量通常為10至60重量份；較佳為13至50重量份；更佳為15至40重量份。若完全無使用架橋劑(F)，會有表面粗糙及顯影性不佳之缺點。
雖不願為理論所限制，但咸信因架橋劑交聯後無法被鹼性顯影液所溶解，故可提高耐顯影性，再者，樹脂經後烤軟化後，表面流平可改善粗糙度。
根據本發明之感光性樹脂組成物，可依需要添加各種添加物(G)，例如：填充劑、聚矽氧烷聚合物(A)以外之聚合物、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑等。
此等添加物(G)之具體例如：玻璃、鋁之填充劑；聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯等之鹼可溶性樹脂(A)以外之聚合物；乙烯基三氯矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(β-甲氧基-乙氧基)矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-(甲基)丙烯醯 氧丙基三甲氧基矽烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基矽烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲基二甲氧基矽烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基矽烷、γ-氯丙基三甲氧基矽烷、γ-硫醇基丙基三甲氧基矽烷、γ-氨丙基三甲氧基矽烷、雙-1,2-(三甲氧基矽基)乙烷，商品名SZ 6030(Dow Corning Toray Silicone製)以及商品名KBE-903、KBE-603、KBE-403與KBM-403(信越化學製)等密著促進劑；2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚等之抗氧化劑；2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯基疊氮、烷氧基苯酮等紫外線吸收劑；及聚丙烯酸鈉等防凝集劑。
於本發明之具體例中，基於該聚矽氧烷聚合物(A)之使用量為100重量份，該添加物(G)之使用量通常為0至10重量份；較佳為0至6重量份；更佳為0至3重量份。
另一方面，本發明感光性樹脂組成物為提高塗佈性，亦可伴隨使用界面活性劑。於本發明之具體例中，基於該聚矽氧烷聚合物(A)之使用量為100重量份，該界面活性劑之使用量通常為0至6重量份；較佳為0至4重量份；更佳為0至3重量份。上述界面活性劑之舉例同前述顏料(E)中所使用之界面活性劑，在此不贅述。
本發明亦提供一種白色矩陣，其係由前述之感光樹脂組成物所形成。
本發明之白色矩陣之形成方式，可以在透明基板上，使用本發明之感光性樹脂組成物，藉由塗佈、曝光、顯影之方式而形成白色矩陣。上述透明基板可以為玻璃基板或塑膠基板，玻璃基板之具體例如無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃及於此等玻璃上附著透明導電膜者；塑膠基板之具體例如聚醯亞胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯或具對苯二甲酸乙二酯等。該透明基板可以經過合適之預先處理，例如用矽烷交聯劑進行化學處理、等離子處理、離子 電鍍法、濺射、氣體蒸鍍反應方法或真空氣相沉積。
上述白色矩陣之形成方式中，可藉由迴轉塗佈、流延塗佈、噴墨塗佈(ink-jet)或輥式塗佈等塗佈方式，將混合成溶液狀態之白色感光性樹脂組成物塗佈在基板上。塗佈後，先以減壓乾燥之方式，去除大部分之溶劑，再以預烤(pre-bake)方式將溶劑去除而形成一預烤塗膜。其中，減壓乾燥及預烤之條件，依各成份之種類，配合比率而異，通常，減壓乾燥乃在0至200mmHg之壓力下進行1秒鐘至60秒鐘，而預烤乃在70至110℃溫度下進行1分鐘至15分鐘。預烤後，該預烤塗膜於所指定之光罩(mask)下曝光，於23±2℃溫度下浸漬於顯影液15秒至5分鐘進行顯影，除去不要之部分而形成圖案。曝光使用之光線，以g線、b線、i線等之紫外線為佳，而紫外線裝置可為(超)高壓水銀燈及金屬鹵素燈。
再者，顯影液之具體例如：氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鉀，碳酸氫鉀，矽酸鈉，甲基矽酸鈉，氨水，乙胺，二乙胺，二甲基乙醇胺，氫氧化四甲銨，氫氧化四乙銨，膽鹼，吡咯，呱啶，1,8-二氮雜二環-(5,4,0)-7-十一烯等鹼性化合物所構成之鹼性水溶液，其濃度一般為0.001至10重量%，較佳為0.005至5重量%，更佳為0.01至1重量%。
使用此等鹼性水溶液所構成之顯影液時，一般係於顯影後再以水洗淨，其次以壓縮空氣或壓縮氮氣將圖案風乾。
風乾後之具有光硬化塗膜層之基板，利用熱板或烘箱等加熱裝置，在溫度100至280℃下加熱1至15分鐘，將塗膜中之揮發性成分去除，並且使塗膜中未反應之乙烯性不飽和雙鍵進行熱硬化反應。經過以上步驟處理後，即可得本發明之白色矩陣。
本發明又提供一種彩色濾光片，其包含前述之白色矩陣。
根據本發明之彩色濾光片，其製造方法乃先於基板上，形成上 述之白色矩陣，再以相同方式，將各色(主要包括紅、綠、藍三色)之感光性樹脂組成物在預定之畫素部上以同樣之步驟重複操作三次，即可製得彩色濾光片之畫素著色層。其次在畫素著色層上形成ITO(氧化銦錫)蒸鍍膜，必要時對ITO蒸鍍膜施行蝕刻暨佈線之後，即可作為反射型顯示器用之彩色濾光片。
本發明再提供一種反射型顯示器元件，其包含前述之彩色濾光片。
根據本發明之反射型顯示器係一種利用外部環境光源入射後再反射而顯示圖像之顯示器，此類顯示器具體例如反射式液晶顯示器、電子紙(electronic paper)顯示器等相關反射型顯示器，以下即列舉電子紙(electronic paper)顯示器之結構及其製造方法作一說明。
本發明電子紙(electronic paper)顯示器之具體例，乃根據如圖1(a)、(b)、圖2或圖3(a)至(d)所示為基礎結構，以下作詳細之說明。
以圖1(a)、(b)所示為例，顯示器之結構中至少含有一種以上之微粒，該微粒至少具有兩種以上不同光學反射率及帶電特性，且該微粒可構成顯示元件3(於具體例中，表示為以顯示用白色微粒3w之微粒群體所構成之白色顯示介質3W，以及另以顯示用黑色微粒3b之微粒群體所構成之黑色顯示介質3B)，各該微粒3w、3b因受到基板1之電極5與基板2之電極6間施加電壓所產生電場影響，可在基板1、2之間垂直移動，當使用者看到黑色顯示介質3B時則顯示黑色，或當使用者看到白色顯示介質3W時則顯示白色。另外，如圖1(b)所示，透過在基板1、2之間形成分隔壁(hydrophilic rib)4，將空間隔成複數個格狀體(cell)。
以圖2所示為例，顯示器之結構含有一種以上之微粒，該微粒具有光學反射率及帶電特性，且該微粒可構成顯示元件3(在本具體例中是以顯示用白色微粒3w之微粒群體構成白色顯示介質3W)，微粒3w 會受到基板1之電極5與基板2之電極6間施加電壓所產生電場影響，因此在基板1、2之間以對角線方向垂直移動。當使用者看到白色顯示介質3W時則顯示白色，或是看到基板1透明電極6下所設置之彩色板7時則顯示黑色。另外，如圖2所示，透過在基板1、2之間形成分隔壁(hydrophilic rib)4，將空間隔成複數個格狀體(cell)。
以圖3(a)至(d)為例，其中，圖3(a)為顯示介質驅動型之電子紙，白色微粒3w之微粒群體及顯示用黑色微粒3b之微粒群體所構成之顯示元件為微杯(microcup)構造，電極5、6為獨立之電極；圖3(b)為顯示介質驅動型之電子紙，白色微粒3w之微粒群體及顯示用黑色微粒3b之微粒群體所構成之顯示元件為微杯(microcup)構造，電極5、6為線型電極；圖3(c)之電極5、6為獨立之電極，顯示元件為微膠囊(microcapsule)8配置在基板1與基板2之間；圖3(d)之電極5、6為獨立之電極，顯示元件為表面一面黑另一面白之旋轉球體9，該球體9配置在基板1與基板2之間。圖3(a)至(d)所舉例之顯示元件，均能適用於根據本發明之電子紙(electronic paper)顯示器中。
在以上之說明中，微粒群體組成之白色顯示介質3W置換為由粉流體組成之白色介質，微粒群體組成之黑色顯示介質3B置換為由粉流體組成之黑色介質後亦可適用於本發明。
圖4為本發明之電子紙(electronic paper)顯示器彩色化之具體例。圖4中，先以分隔壁4分隔成三個顯示格狀體(cell)，而分別形成單一畫素，再於基板2上對應於分隔壁4之位置形成彩色濾光片用白色矩陣10，之後在對應於三個顯示格狀體(cell)之位置分別設置三原色之彩色濾光片片段12R、12G、12B，最後，在透明基板2之內側上，透明電極6對應彩色濾光片片段12R、12G、12B予以設置。當施加電壓於電極5、6之間而產生電場，電場使得顯示格狀體(cell)中之顯示介質3W、3B往兩側移動而可顯示出色彩。另外，配置三原色彩色濾光片 片段12R、12G、12B之三個顯示格狀體(cell)可形成一畫素單元，該畫素單元含有之顯示格狀體(cell)藉由各自獨立之顯示介質之移動，控制光源通過彩色濾光片之亮度，並藉由三原色之混色作用達成產生各種色彩之目的。
本發明電子紙(electronic paper)顯示器之特徵，如圖4反射型顯示器所示，觀看側之透明基板2可以使用樹脂材料所製成之薄膜基板，透明基板2之背面與對向基板1之內側形成透明電極5、6，在透明基板2外側之表面上形成彩色濾光片片段12R、12G、12B，其中，白色矩陣10對應分隔壁4之位置形成，各色畫素(R、G、B)相對應於透明電極6之位置形成。
圖5(a)至(c)為本發明電子紙(electronic paper)顯示器中，彩色濾光片形成方法之說明示意圖。依照圖5(a)至(c)對本發明之電子紙(electronic paper)顯示器之製造方法中彩色濾光片之形成方法加以說明，首先，如圖5(a)所示，透明基板2之一面形成透明電極6，例如ITO膜之成膜。圖5(b)所示，將形成之透明電極6進行圖案化。接著如第五圖(c)所示，透明基板2之另一面形成白色矩陣10與紅、綠、藍畫素之彩色濾光片片段12R、12G、12B，其中，白色矩陣10使用上述白色矩陣形成之方法於對應分隔壁4之位置形成，各色畫素使用上述彩色濾光片形成之方法於相對應透明電極6之位置形成紅、綠、藍三原色畫素之彩色濾光片片段12R、12G、12B。
根據上述本發明電子紙(electronic paper)顯示器之製造方法，為了不讓圖案化後之透明電極與彩色濾光片段受到損傷，彩色濾光片層需要經過額外之加工。以圖5所示為例，透明基板2可以在圖案化後之透明電極6表面及/或彩色濾光片片段12R、12G、12B表面再形成一保護膜(圖中未示)。
茲以下列實例予以詳細說明本發明，唯並不意謂本發明僅侷限 於此等實例所揭示之內容。
<合成例> 聚矽氧烷聚合物(A-1)之合成例
在一容積500毫升之三頸燒瓶中，加入4-羥基-4-甲基-2-戊酮(簡DAA)200克，並於室溫下，以一邊攪拌，一邊以連續添加之方式，同時加入0.4莫耳之甲基三甲氧基矽烷、0.6莫耳之苯基三甲氧基矽烷之組合溶液及草酸水溶液。接著，將燒瓶浸漬於30℃之油浴中並攪拌30分鐘，然後於30分鐘內將油浴升溫至120℃，待溶液之內溫達到110℃時，持續加熱攪拌進行聚縮合6小時後，可得聚矽氧烷聚合物(A-1)。
聚矽氧烷聚合物(A-2)至(A-5)之合成例
聚矽氧烷聚合物(A-2)至(A-5)之合成例與前述聚矽氧烷聚合物(A-1)類似，其中，矽烷單體及聚矽氧烷之種類及使用量如表1所示。惟其中溶劑、草酸之使用量、反應溫度及聚縮合之反應時間與前述聚矽氧烷聚合物(A-1)不同，亦示於表1，可得聚矽氧烷聚合物(A-2)至(A-5)。
其他鹼可溶性樹脂之合成例
將1重量份之2,2'-偶氮雙異丁腈、240重量份之丙二醇甲醚醋酸酯、20重量份之甲基丙烯酸(以下簡稱為MAA)、80重量份之甲基丙烯酸甲酯(以下簡稱為MMA)置於一裝有攪拌器及冷凝器之圓底燒瓶中，並使該燒瓶內部充滿氮氣，之後，緩慢攪拌並升溫至80℃，使各反應物均勻混合並進行聚合反應4小時。之後，再將其升溫至100℃，並添加0.5重量份之2,2'-偶氮二異丁腈進行1小時聚合後，即可得一鹼可溶性之丙烯酸系樹脂。
<實施例> 感光性樹脂組成物實施例1
使用前述合成例所得之聚矽氧烷聚合物(A-1)100重量份、50重量份之二季戊四醇六丙烯酸酯(以下簡稱B-1)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)(以下簡稱C-1)20重量份、鈦酸鍶(SrTiO3)(以下簡稱E-1)100重量份及甲酚酚醛清漆型環氧化合物(以下簡稱F-1-1)10重量份加入溶劑丙二醇甲醚醋酸酯(以下簡稱D-1)200重量份後，以搖動式攪拌器，加以溶解混合，即可調製而得感光性樹脂組成物，該感光性樹脂組成物以下記之各測定評價方式進行評價，所得結果如表2所示。
感光性樹脂組成物實施例2至7
與前述感光性樹脂組成物實施例1類似，以表2所示之各成分及使用量，以搖動式攪拌器，加以溶解混合，即可調製而得感光性樹脂組成物實施例2至7。
感光性樹脂組成物比較例1至5
與前述感光性樹脂組成物實施例1類似，以表3所示之各成分及使用量，以搖動式攪拌器，加以溶解混合，即可調製而得感光性樹脂組成物比較例1至5。
<評價方式> 耐熱黃變性：
將白色矩陣用感光性樹脂組成物以旋轉塗佈之方式，塗佈在100mm×100mm之玻璃基板上，先進行減壓乾燥，壓力100mmHg、時間30秒鐘，然後再進行預烤，溫度90℃、時間2分鐘，可形成一膜厚1.2 μm之預烤塗膜，再將預烤塗膜以紫外光(曝光機Canon PLA-501F)100mJ/cm2之光量照射該預烤塗膜後，再浸漬於23℃之顯影液1分鐘，以純水洗淨，再以230℃後烤30分鐘，即可在玻璃基板上形成 一膜厚1.0μm之白色矩陣。
所得之白色矩陣，於L*a*b*所表示之色系，以分光測色計CM-600d(Konica Minolta Sensing社製)測定b*值而得到b1 *，接著，經230℃，180分鐘之條件下之熱處理後，再次測定b*值而得到b2 *。
△b=b2*-b1*
◎：△b≦1.4
○：1.5≦△b≦1.9
△：2.0≦△b≦2.4
X：△b≧2.5
表面粗糙度：
使用非接觸式之白光干涉儀(BMT製；型號為WLI LAB)量測白色矩陣之表面，可測得其表面粗度(Ra)，單位為nm。
「○」：Ra≦40nm
「X」：Ra>40nm
顯影性：
觀察白色矩陣於素玻璃基板上圖像形成之完整性。
○：圖像線條平整
△：圖像線條不平整，稍有毛邊或脫落
X：圖像線條不平整，毛邊或脫落嚴重
反射率：
所得之白色矩陣，以光澤度計(Rohopoint，型號NOVO Gloss TRIO)進行測量，量測60度之反射率數值，其評價標準如下。
◎：95%≦反射率
○：85%≦反射率<95%
△：75%≦反射率<85%
×：反射率<75%
2‧‧‧基板
6‧‧‧電極
10‧‧‧白色矩陣
12R‧‧‧彩色濾光片片段
12G‧‧‧彩色濾光片片段
12B‧‧‧彩色濾光片片段

Claims (10)

  1. 一種感光性樹脂組成物，包含：聚矽氧烷聚合物(A)；含乙烯性不飽和基之化合物(B)；光起始劑(C)；溶劑(D)：顏料(E)；及架橋劑(F)；其中，該顏料(E)係包含至少一種選自於由二氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鈣、氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鋇、二氧化矽、鋁粉、高嶺土、黏土、滑石粉、蒙脫土、氫氧化鋁、碳酸鎂及白色中空聚合物微球所組成之群組。
  2. 根據請求項第1項之感光性樹脂組成物，其中，該聚矽氧烷聚合物(A)係由下列結構式(1)所表示之矽烷化合物經加水分解及部份縮合反應而得之共聚物：Si(Ra)z(ORb)4-z 結構式(1)其中：z為1至3之整數，且當z表示2或3時，複數個Ra各自為相同或不同；當4-z表示2或3時，複數個Rb各自為相同或不同；至少一個Ra係選自由經酸酐基取代之碳數1至10之烷基、經環氧基取代之碳數1至10之烷基及經環氧基取代之氧烷基所組成之群，且其餘Ra係選自由氫、碳數1至10之烷基、碳數2至10之烯基及碳數6至15之芳香基所組成之群；及Rb係選自由氫、碳數1至6之烷基、碳數1至6之醯基及碳數6至15之芳香基所組成之群。
  3. 根據請求項第1項之感光性樹脂組成物，其中，該架橋劑(F)包含一含環氧基之化合物(F-1)。
  4. 根據請求項第3項之感光性樹脂組成物，其中，該含環氧基之化合物(F-1)係選自由包含由單羥基化合物或多羥基化合物與環氧氯丙烷反應而得之(聚)環氧丙醚(F-1-1)、(聚)羧酸化合物與環氧氯丙烷反應而得之(聚)環氧丙酯(F-1-2)、(聚)胺化合物與環氧氯丙烷反應而得之(聚)環氧丙胺(F-1-3)及其他含環氧基之化合物(F-1-4)所組成之群。
  5. 根據請求項第1項之感光性樹脂組成物，其中，基於該聚矽氧烷聚合物(A)之使用量為100重量份，該含乙烯性不飽和基之化合物(B)之使用量為30至300重量份；該溶劑(D)之使用量為200至1500重量份；該顏料(E)之使用量為100至600重量份；及該架橋劑(F)之使用量為10至60重量份。
  6. 根據請求項第1項之感光性樹脂組成物，其中，基於該含乙性不飽和基之化合物(B)之使用量為100重量份，該光起始劑(C)之使用量為10至60重量份。
  7. 根據請求項第3項之感光性樹脂組成物，其中，基於該聚矽氧烷聚合物(A)之使用量為100重量份，該含環氧基之化合物(F-1)之使用量為5至60重量份。
  8. 一種白色矩陣，其係由根據請求項第1至7項任何一項所述之感光樹脂組成物所形成。
  9. 一種彩色濾光片，其包含根據請求項第8項所述之白色矩陣。
  10. 一種反射型顯示器元件，其包含根據請求項第9項所述之彩色濾光片。
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