TWI459137B - 彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其應用 - Google Patents

彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其應用 Download PDF

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Description

彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其應用
本發明係有關一種液晶顯示器之彩色濾光片用感光性樹脂組成物。特別是有關一種速度快及相容性佳之彩色濾光片用感光性樹脂組成物。
目前,彩色濾光片已被廣泛地應用在彩色液晶顯示器、彩色傳真機、彩色攝影機等辦公器材之領域。隨著市場需求日漸擴大,彩色濾光片之製作技術亦趨向多樣化,目前已開發染色法、印刷法、電鍍法以及分散法等製造方法,其中以分散法為主流製程。
分散法之製程係先將著色顏料分散於感光性樹脂中,再將該感光性樹脂塗佈於玻璃基板上,經過曝光、顯像等步驟,即可製得特定圖案。經重複三次操作,即可製得紅色(R),綠色(G)及藍色(B)之畫素著色層之圖案,之後視需要可於畫素著色層之圖案上施加保護膜。
用於分散法製程中之感光性樹脂如日本特開平6-95211號公報及特開平8-183819號公報所揭示者,例如以(甲基)丙烯酸為單體成分所聚合而成之共聚物,其係作為感光性樹脂之鹼可溶性樹脂。
然而,彩色濾光片之製造過程中,需經歷多次熱處理步驟,如紅色(R),綠色(G)及藍色(B)等畫素著色層圖案形成後之後烤(post-bake)步驟及透明導電膜(ITO膜)之形成步驟等,該等步驟一般皆需於200℃以上之高溫下操作,但上述習知之感光性樹脂若於180℃條件下加熱1小時左右,卻於畫素著色層中易發生顏料凝集粒子之產生(一般顏料凝集粒子之粒徑介於1至10μm),且畫素著色層之耐熱性亦不佳。
為改善上述之問題,日本特開2010-145437中揭示之感光性樹脂組成物,其包含聚矽氧烷作為感光性樹脂之鹼可溶性樹脂。然而,單獨使用該聚矽氧烷作為鹼可溶性樹脂時,卻同時產生顯影性不佳之問題。
另一方面,日本特開2012-027480中揭示之感光性樹脂組成物,其併用聚矽氧烷與壓克力系聚合物,雖可提高該感光性樹脂組成物與基板之密著性,但是顯影性不佳之問題仍然存在,且極易產生樹脂間相容性不佳之問題,無法製得令人滿意之產品。
因此,如何同時克服顯影性及相容性不佳之問題以達到目前業界的要求,為本發明所屬技術領域中努力研究之目標。
發明概述
本發明利用提供特殊鹼可溶性樹脂及溶劑之成分,而得到顯影速度快與相容性佳之彩色濾光片用感光性樹脂組成物。
因此,本發明係有關一種感光性樹脂組成物,其包含:鹼可溶性樹脂(A); 含乙烯性不飽和基之化合物(B);光起始劑(C);有機溶劑(D);及顏料(E);其中,該鹼可溶性樹脂(A)包含聚矽氧烷聚合物(A-1),該聚矽氧烷聚合物(A-1)係由下列結構式(1)所表示之矽烷化合物經加水分解及縮合反應而得;Si(Ra )z (ORb )4-z 結構式(1)
其中:Ra 表示至少一個為含有環氧烷基或羧酸酐取代基之烷基或氧烷基,其他Ra 係獨立選自由氫原子、碳數1至10之烷基、碳數2至10之烯基及碳數6至15之芳基所組成之群;Rb 係獨立選自由氫原子、碳數1至6之烷基、碳數1至6之醯基及碳數6至15之芳基;及z表示1至3之整數;及該有機溶劑(D)包含一不含羥基但具酯類與醚類結構之有機溶劑(D-1)及一含羥基之有機溶劑(D-2)。
本發明亦提供一種彩色濾光片之製造方法,其係使用前述之感光性樹脂組成物形成一畫素層。
本發明又提供一種彩色濾光片,其係由前述之方法所製得。
本發明再提供一種液晶顯示裝置,其特徵在於包含前述之彩色濾光片。
發明詳細說明
本發明提供一種感光性樹脂組成物,其包含:鹼可溶性樹脂(A);含乙烯性不飽和基之化合物(B);光起始劑(C);有機溶劑(D);及顏料(E)。
根據本發明之該鹼可溶性樹脂(A)包含聚矽氧烷聚合物(A-1)。該聚矽氧烷聚合物(A-1)之構造並無特別限制,於本發明之一較佳具體例中,該聚矽氧烷聚合物(A-1)可係使用矽烷化合物及/或聚矽氧烷加水分解及縮合而製得,較佳地,該縮合係為部份縮合。
於本發明之一較佳具體例中,該矽烷化合物包含但不限於下列結構式(1)所示之結構:Si(Ra )z (ORb )4-z 結構式(1)
其中:Ra 表示至少一個為含有環氧烷基或羧酸酐取代基之烷基或氧烷基,其他Ra 係獨立選自由氫原子、碳數1至10之烷基、碳數2至10之烯基及碳數6至15之芳基所組成之群,複數的Ra 可相同亦可不同;Rb 係獨立選自由氫原子、碳數1至6之烷基、碳數1至6之醯基及碳數6至15之芳基所組成之群,複數的Rb 可相同或相異;及z表示1至3之整數。
根據本發明之結構式(1)化合物中,較佳地,Ra 表示至少一個為含有環氧烷基或琥珀酸酐(succinic acid anhydride)取代基之烷基或氧烷基。於本發明之具體例中,含有環氧烷基或羧酸酐取代基之烷基或氧烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正癸基、正丁氧基正丙基、異丙氧基甲基、乙氧基乙基或氧烷基。另一方面,非含有環氧烷基或羧酸酐取代基之烷基或氧烷基之其他Ra 中之烯基及芳基依所欲之性質,可不含取代基或包含取代基。於本發明之具體例中,非含有環氧烷基或羧酸酐取代基之烷基或氧烷基之其他Ra 中,碳數1至10之烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正癸基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、3-胺丙基、3-巰丙基和3-異氰酸丙基;碳數2至10之烯基為乙烯基、3-烯丙氧丙基和3-甲基烯丙氧丙基;碳數6至15之芳基為苯基、甲苯基、p-羥基苯基、1-(p-羥基苯基)乙基、2-(p-羥基苯基)乙基、4-羥基-5-(p-羥基苯基羰氧基)戊基和萘基。
根據本發明之結構式(1)化合物中,Rb 係獨立選自由氫原子、碳數1至6之烷基、碳數1至6之醯基及碳數6至15之芳基所組成之群。複數的Rb 可相同或相異。Rb 中之烷基、醯基及芳基依所欲之性質,可不含取代基或包含取代基。於本發明之具體例,Rb 中碳數1至6之烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基及正丁基;碳數1至6之醯基為乙醯基;碳數6至15之芳基為苯基。
根據本發明之結構式(1)化合物中,z表示1至3之整數;當z為1時,表示包含三官能性之矽烷;當z為2時,表示包含二官能性之矽烷;當z為3時,表示包含單官能性之矽烷。
於本發明之較佳具體例中,結構式(1)化合物中含有環氧烷基或羧酸酐取代基之矽烷化合物包含但不限於,(i)三官能性矽烷:3-乙基-3-(3-三乙氧基矽烷基丙氧基甲基)環氧烷、3-乙基-3-(3-三甲氧基矽烷基丙氧基甲基)環氧烷、3-乙基-3-(3-三苯氧基苯基矽烷基三丙氧基甲基)環氧烷、3-三甲氧基矽烷基丙基琥珀酸酐、3-三乙氧基矽烷基丙基琥珀酸酐、3-三苯氧基苯基矽烷基丙基琥珀酸酐、2-丁二酸酐乙基三甲氧基矽烷、3-丁二酸酐丙基三苯氧基矽烷、由信越化學所製造之市售品(3-丁二酸酐丙基三甲氧基矽烷,商品名X-12-967)、由WACKER公司所製造之市售品(3-丁二酸酐丙基三乙氧基矽烷,商品名GF-20)、3-戊二酸酐丙基三甲氧基矽烷(3-trimethoxysilylpropyl glutaric anhydride,簡稱TMSG)、3-戊二酸酐丙基三乙氧基矽烷、3-戊二酸酐丙基三苯氧基矽烷等;(ii)二官能性矽烷:二異丙氧基二(2-環氧烷基丁氧基丙基)矽烷、二甲基二(3-環氧烷基戊基)矽烷、二正丁醇丙基琥珀酸酐矽烷、二甲氧基二乙基琥珀酸酐矽烷、二(丁二酸酐丙基)二正丁氧基矽烷、二(丁二酸酐乙基)二甲氧基矽烷等;(iii)單官能性矽烷:乙氧基二(2-環氧烷基丁氧基乙基)2-環氧烷基戊基矽烷、苯氧基三丙基琥珀酸酐矽烷、二乙基甲 氧基琥珀酸酐甲基矽烷、三(丁二酸酐丙基)苯氧基矽烷、二(丁二酸酐乙基)甲基甲氧基矽烷等。上述之各種矽烷化合物可單獨一種使用或混合多種使用。
當與結構式(1)化合物進行共聚合反應時,需將環氧烷基進行開環反應形成二醇基或具環之羧酸酐,例如將琥珀酸酐開環為琥珀酸基。環氧烷基開環形成親水性之二醇基,及琥珀酸酐開環形成親水性之琥珀酸基可提高鹼可溶性樹脂之溶解性,而提高顯影性。於本發明之一較佳具體實施例中,使環氧烷或羧酸酐完全開環進行聚合反應之條件為超過約100℃至少約30分鐘。
於本發明之另一較佳具體例中,該矽烷化合物包含但不限於下列結構式(2)所示之結構:Si(Ri )y (ORj )4-y 結構式(2)
其中:Ri 表示選自由氫原子、碳數1至10之烷基、碳數2至10之烯基及碳數6至15之芳基所組成之群,其中碳數1至10之烷基不含有羧酸酐取代基,及複數的Ri 可相同亦可不同。
Rj 係獨立選自由氫原子、碳數1至6之烷基、碳數1至6之醯基及碳數6至15之芳基所組成之群,複數的Rj 可相同或相異;及y表示0至3之整數。
結構式(2)化合物中未含有羧酸酐取代基之矽烷化合物包含但不限於,(i)四官能性矽烷:四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四乙醯氧基矽烷[tetraacetoxysilane]、四苯氧 基矽烷等;(ii)三官能性矽烷:甲基三甲氧基矽烷[methyltrimethoxysilane簡稱MTMS]、甲基三乙氧基矽烷、甲基三異丙氧基矽烷、甲基三正丁氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、乙基三異丙氧基矽烷、乙基三正丁氧基矽烷、正丙基三甲氧基矽烷、正丙基三乙氧基矽烷、正丁基三甲氧基矽烷、正丁基三乙氧基矽烷、正己基三甲氧基矽烷、正己基三乙氧基矽烷、癸基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷[phenyltrimethoxysilane簡稱PTMS]、苯基三乙氧基矽烷[phenyltriethoxysilane簡稱PTES]、對-羥基苯基三甲氧基矽烷、1-(對-羥基苯基)乙基三甲氧基矽烷、2-(對-羥基苯基)乙基三甲氧基矽烷、4-羥基-5-(對-羥基苯基羰氧基)戊基三甲氧基矽烷、三氟甲基三甲氧基矽烷、三氟甲基三乙氧基矽烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、2-環氧丙烷基丁氧基丙基三苯氧基矽烷、由東亞合成所製造之市售品(2-環氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基矽烷,商品名TMSOX;2-環氧丙烷基丁氧基丙基三乙氧基矽烷,商品名TESOX);(iii)二官能性矽烷:二甲基二 甲氧基矽烷[dimethyldimethoxysilane簡稱DMDMS]、二甲基二乙氧基矽烷、二甲基二乙醯氧基矽烷、二正丁基二甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、二異丙氧基-二(2-環氧丙烷基丁氧基丙基)矽烷[diisopropoxy-di(2-oxetanylbutoxy propyl)silane簡稱DIDOS]、二(3-環氧丙烷基戊基)二甲氧基矽烷;(iv)單官能性矽烷:三甲基甲氧基矽烷、三正丁基乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基二甲基甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基二甲基乙氧基矽烷、二(2-環氧丙烷基丁氧基戊基)2-環氧丙烷基戊基乙氧基矽烷、三(2-環氧丙烷基戊基)甲氧基矽烷等。上述之各種矽烷化合物可單獨一種使用或混合多種使用。
根據本發明,當進行羧酸酐開環反應時,羧酸酐開環量相對聚矽氧烷聚合物(A-1)中之矽原子並不受限制,較佳係大於10mol%。當羧酸根少於10mol%時,聚矽氧烷聚合物(A-1)之親水性則不足。因此,當所塗佈而成之圖案於鹼性顯影液中顯影時,將造成低感光性與顯影性不佳。羧酸根之含量可如但不限於下述方法測定。
首先,將1重量%苯標準品及聚矽氧烷聚合物(A-1)混合,以進行元素分析及1 H-NMR測定,並於元素分析中計算苯莫耳數對Si原子之莫耳數。並以1 H-NMR測定(使用1 H-NMR:CDCl3 溶劑)羧酸之峰面積及苯之峰面積,相對聚矽氧烷聚合物(A-1)中之矽原子之羧酸酐開環量可藉由苯莫耳數而計算得。
本發明中,前述聚矽氧烷包含但不限於由下結構式(3) 所示之聚矽氧烷:
其中:Rc 、Rd 、Re 及Rf 係分別選自由氫原子、碳數1至10之烷基、碳數2至6之烯基及碳數6至15之芳基所組成之群;其中該烷基、烯基或芳基較佳係含有取代基;s為介於1至1000間之整數;較佳地,s為介於3至300間之整數;更佳地,s為介於5至200間之整數。
當s為自2至1000之整數時,每個Rc 為相同或不同,且每個Rd 為相同或不同。較佳地,烷基例如但不限於甲基、乙基、正丙基等;烯基例如但不限於乙烯基、丙烯醯氧基丙基、甲基丙烯醯氧基丙基等;芳基例如但不限於苯基、甲苯基、萘基等。
Rg 及Rh 係分別選自由氫原子、碳數1至6之烷基、碳數1至6之醯基及碳數6至15之芳基所組成之群;其中該烷基、醯基或芳基較佳係含有取代基。較佳地,烷基例如但不限於甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基等;醯基例如但不限於乙醯基。芳基例如但不限於苯基。
於本發明之較佳具體例中,該聚矽氧烷包含但不限於1,1,3,3-四甲基-1,3-二甲氧基二矽氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙氧基二矽氧烷、1,1,3,3-四乙基-1,3-二乙氧基二矽氧烷、Gelest公司製矽烷醇末端聚矽氧烷之市售品[商品名如DM-S12(分子量400~700)、DMS-S15(分子量1500 ~2000)、DMS-S21(分子量4200)、DMS-S27(分子量18000)、DMS-S31(分子量26000)、DMS-S32(分子量36000)、DMS-S33(分子量43500)、DMS-S35(分子量49000)、DMS-S38(分子量58000)、DMS-S42(分子量77000)、PDS-9931(分子量1000~1400)等]等。上述各種聚矽氧烷可單獨一種使用或混合多種使用。
當該矽烷化合物與聚矽氧烷混合使用時,其混合比率並無特別限制。較佳地,該矽烷化合物與聚矽氧烷之Si原子莫耳數比是介於100:0~50:50之間。
於本發明之在一較佳具體例中,該聚矽氧烷(A-1)除了可由上述之矽烷化合物及/或聚矽氧烷進行加水分解及部分縮合而製得外,亦可混合二氧化矽(silicon dioxide)粒子進行共聚合反應。該二氧化矽之平均粒徑並無特別的限制,其平均粒徑是介於2nm至250nm之間。較佳地,其平均粒徑是介於5nm至200nm之間。更佳地,其平均粒徑是介於10nm至100nm之間。
該二氧化矽粒子可例如由觸媒化成公司所製造之市售品[商品名如OSCAR 1132(粒徑12nm;分散劑為甲醇)、OSCAR 1332(粒徑12nm;分散劑為正丙醇)、OSCAR 105(粒徑60nm;分散劑為γ-丁內酯)、OSCAR 106(粒徑120nm;分散劑為二丙酮醇)等]、由扶桑化學公司所製造之市售品[商品名如Quartron PL-1-IPA(粒徑13nm;分散劑為異丙酮)、Quartron PL-1-TOL(粒徑13nm;分散劑為甲苯)、Quartron PL-2L-PGME(粒徑18nm;分散劑為丙二 醇單甲醚)、Quartron PL-2L-MEK(粒徑18nm;分散劑為甲乙酮)等]、由日產化學公司所製造之市售品[商品名如IPA-ST(粒徑12nm;分散劑為異丙醇)、EG-ST(粒徑12nm;分散劑為乙二醇)、IPA-ST-L(粒徑45nm;分散劑為異丙醇)、IPA-ST-ZL(粒徑100nm;分散劑為異丙醇)等]。上述各種二氧化矽粒子可單獨一種使用或混合多種使用。
該二氧化矽粒子與該矽烷化合物及/或聚矽氧烷混合時,並無使用量的限制。較佳地,該二氧化矽粒子之Si原子莫耳數與該聚矽氧烷聚合物(A-1)之Si原子莫耳數比為1%~50%之間。
根據本發明之聚矽氧烷聚合物(A-1)可由但不限於矽烷化合物及/或聚矽氧烷、二氧化矽粒子等混合物經加水分解及縮合反應而得;較佳地,係由結構式(1)或結構式(2)所表示之矽烷化合物經加水分解及縮合反應而得,較佳係將反應物加入如水之溶劑中,並添加催化劑,及加熱攪拌。水解反應之副產物(醇類,例如甲醇)及縮合反應之副產物(水)視需要可於攪拌中經由蒸餾去除。
根據本發明,製造聚矽氧烷聚合物(A-1)之反應溶劑並無特殊限制,例如可使用下文中所述之有機溶劑(D)。溶劑之使用量可為相對於全體有機矽烷量之10至1000重量%;較佳為100重量%。當使用水為水解反應之溶劑時,較佳係相對於1mol之水解量,添加0.5至2mol之水。
根據本發明,製造聚矽氧烷聚合物(A-1)時所視需要添 加之催化劑並無特殊限制,較佳係使用酸性催化劑或鹼性催化劑。酸性催化劑例如:鹽酸、硝酸、硫酸、氟酸、草酸、磷酸、醋酸、三氟乙酸、甲酸、多價羧酸及其酸酐。鹼性催化劑例如:三乙胺、三丙胺、三正丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、二乙胺、三乙醇胺、二乙醇胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀水合物、含胺基化合物。催化劑之使用量可為基於全體有機矽烷量為100重量%,較佳為0.01至10重量%。
於本發明之一較佳具體例中副產物之醇、水及催化劑在水解反應及縮合反應後,並不存於聚矽氧烷聚合物(A-1)溶液中,俾利塗佈性及儲存之穩定性。可視需要進行去除步驟。根據本發明之去除步驟並無特殊限制,較佳地,去除醇類或水之方法,係將聚矽氧烷聚合物(A-1)溶液以適當之疏水性溶劑稀釋後,利用水清洗數次並蒸發;去除催化劑之方法,可獨立使用離子交換樹脂程序或加上前述之水清洗步驟。
本發明之其中一技術特徵在於使用經環氧烷基或羧酸酐取代之聚矽氧烷聚合物(A-1),其可大幅提升感光性樹脂之感光速度。相反地,未使用環氧烷基或羧酸酐改質之聚矽氧烷聚合物(A-1)時,會有顯影速度慢之缺點。
本發明之聚矽氧烷聚合物(A-1)使用量較佳基於鹼可溶性樹脂(A)使用量100重量份,該聚矽氧烷聚合物(A-1)之使用量介於5至70重量份;更佳介於8至65重量份;尤佳介於10至60重量份。則當應用此感光性樹脂組成物於製使用量介於5至70重量份;更佳介於8至65重量份;尤佳介於10至60重量份。則當應用此感光性樹脂組成物於製造濾光片時,具有較佳之顯影速度。
於本發明之一較佳具體例中,該鹼可溶性樹脂(A)進一步包含一丙烯酸系樹脂(A-2)。於本發明之一較佳具體例中,丙烯酸系樹脂(A-2)是由含一個或一個以上的羧酸基的乙烯性不飽和單體,以及其他可共聚合的乙烯性不飽和單體共聚合而得。
前述該含羧酸基的乙烯性不飽和單體之具體例為丙烯酸(簡稱AA)、甲基丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯(簡稱HOMS)及2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯等的不飽和一元羧酸類;馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸或檸康酸酐等、不飽和二元羧酸(酐)類、三價以上的不飽和多元羧酸(酐)類;較佳地,該含羧酸基的乙烯性不飽和單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯或2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯。上述含一個或一個以上羧酸基之乙烯性不飽和單體可單獨一種或混合複數種使用,以提高顏料分散性、增進顯影速度並減少殘渣發生。
其它可共聚合之乙烯性不飽和單體之具體例如:苯乙烯(簡稱SM)、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯等之芳香族乙烯基化合物;N-苯基馬來醯亞胺、N-鄰-羥基苯基馬來醯亞胺、N-間-羥基苯基馬來醯亞胺、N-對-羥基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等馬來醯亞胺類;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯(簡稱BzMA)、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯(dicyclopentenyloxyethyl acrylate;DCPOA)等之不飽和羧酸酯類;丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、丙烯酸N,N-二乙基胺基丙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基丙酯、丙烯酸N,N-二丁基胺基丙酯、甲基丙烯酸N,異-丁基胺基乙酯;丙烯酸環氧丙基酯、甲基丙烯酸環氧丙基酯(簡稱GMA)等不飽和羧酸環氧丙基酯類;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等之羧酸乙烯酯類;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基環氧丙基醚、甲代烯丙基環氧丙基醚等不飽和醚類;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、氰化亞乙烯等之氰化乙烯基化合物;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、N-羥乙基丙烯醯胺、N-羥乙基甲基丙烯醯胺等之不飽和醯胺;1,3-丁二烯、異戊烯、氯化丁二烯等之脂肪族共軛二烯類。
較佳地,該共聚合之乙烯性不飽和單體為苯乙烯、N-苯基馬來醯亞胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯,且該些可共聚合之乙烯性不飽和單體可單獨一種或混合複數種使用。
以100重量份計,該丙烯酸系樹脂(A-2)是由50至95重量份的含一個或一個以上羧酸基的乙烯性不飽和單體和5至50重量份的其他可共聚合的乙烯性不飽和單體共聚合而得。
此外,於製備本發明丙烯酸系樹脂(A-2)所使用的溶劑為選自乙二醇甲醚(簡稱EGMME)、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一縮二丙二醇甲醚、一縮二丙二醇乙醚、一縮二丙二醇正丙醚、一縮二丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚、二縮三丙二醇乙醚等之(聚)亞烷基二醇單烷醚類;乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等(聚)亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類;二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氫呋喃等其他醚類;甲乙烷酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類;2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等乳酸烷酯類;2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其他酯類;甲苯、二甲苯等芳香族碳氫化合物類;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等羧酸醯胺類等,較佳地,該溶劑是選自丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯,且前述溶劑可單獨一種或混合複數種使用。
此外,要再說明的是,該丙烯酸系樹脂(A-2)製備時所使用之起始劑,一般為自由基型聚合起始劑,具體例如:2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈等偶氮(azo)化合物、過氧化二苯甲醯等過氧化合物。
較佳地,基於鹼可溶性樹脂(A)使用量100重量份,該丙烯酸系樹脂(A-2)之使用量為30至95重量份;更佳介於35至90重量份,尤佳介於40至85重量份。則當應用此感光性樹脂組成物於製造濾光片時,具有較佳之顯影性。
根據本發明之含乙烯性不飽和基之化合物(B)係指包括但不限於以下所述之第一化合物(B-1)、第二化合物(B-2)或其任意組合。
前述之第一化合物(B-1)是由經己內酯改質之多元醇與(甲基)丙烯酸反應而得的(甲基)丙烯酸酯系化合物。此經己內酯改質之多元醇是由前述之己內酯與具有4個官能基以上之多元醇反應而製得,其中,前述之己內酯可以是γ-己內酯、δ-己內酯,或ε-己內酯,且以ε-己內酯為佳。前述之具有4個官能基以上之多元醇可以是季戊四醇、二三羥甲基丙烷、二季戊四醇等。基於具有4個官能基以上之多元醇的含量為1莫耳,前述之己內酯的含量範圍以1莫耳至12莫耳為較佳。
前述之第一化合物(B-1)的具體例如:季戊四醇己內酯改質之四(甲基)丙烯酸酯類化合物、二三羥甲基丙烷己內酯改質之四(甲基)丙烯酸酯類化合物、二季戊四醇己內酯改質之多(甲基)丙烯酸酯類化合物等。其中,上述之二季戊四醇己內酯改質之多(甲基)丙烯酸酯類化合物的結構可如下結構式(4)表示:
在結構式(4)中,R1 及R2 分別表示氫或甲基;m為1至2的整數;a為1至6的整數,b為0至5的整數,其中,a+b=2至6,較佳為a+b=3至6,更佳為a+b=5至6,最佳為a+b=6。
上述之二季戊四醇己內酯改質之多(甲基)丙烯酸酯類化合物可以是二季戊四醇己內酯改質之二(甲基)丙烯酸酯類化合物、二季戊四醇己內酯改質之三(甲基)丙烯酸酯類化合物、二季戊四醇己內酯改質之四(甲基)丙烯酸酯類化合物、二季戊四醇己內酯改質之五(甲基)丙烯酸酯類化合物、二季戊四醇己內酯改質之六(甲基)丙烯酸酯類化合物等,然以二季戊四醇己內酯改質之六(甲基)丙烯酸酯類化合物為較佳。更具體地,前述之第一化合物為日本化藥株式會社製,品名DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等產品。
前述之第二化合物(B-2)具有如下結構式(5)所示的官能基:
在結構式(5)中,R3 表示氫或甲基。
前述之第二化合物(B-2)的具體例如:丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯嗎啉、(甲基)丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸異冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙酯(簡稱FA-512A)、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、氮,氮-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、乙烯基己內醯胺、氮-乙烯基皮酪烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚單(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚單(甲基)丙烯酸丙二醇酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之三(2-羥乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧乙烷(以下簡稱EO)改質之三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧丙烷(以下簡稱PO)改質之三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(簡稱DPTMA)、己內酯改質之二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羥甲基丙酯、EO改質之雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質之雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改質之氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質之氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質之甘油三丙酸酯、EO改質之雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛聚縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯等。
以上列舉之第二化合物(B-2)乃以三丙烯酸三羥甲基丙酯、EO改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、PO改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(簡稱DPHA)、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、PO改質之甘油三丙酸酯或上述之任意組合為較佳。
一般而言,基於鹼可溶性樹脂(A)為100重量份,上述之含乙烯性不飽和基的化合物(B)為10重量份至500重量份,以20重量份至450重量份為較佳,又以30重量份至400重量份為更佳,藉此讓感光性樹脂組成物具有良好的顯影性。
根據本發明之光起始劑(C)為本發明所屬技術領域中具通常知識者可選用者,例如可選自含有O-醯基肟(oxime)系光起始劑、三氮雜苯(triazine)類光起始劑、苯乙烷酮(acetophenone)類化合物、二咪唑類化合物(biimidazole)、二苯甲酮(benzophenone)類化合物。
較佳地,以鹼可溶性樹脂(A)使用量為100重量份計,該光起始劑(C)之使用量重量份為2至200重量份;更佳地,該光起始劑(C)之使用量重量份為5至180重量份;尤佳地,該光起始劑(C)之使用量重量份10至150重量份。
於本發明之具體例中,O-醯基肟系光起始劑為:1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮 2-(O-苯醯基肟)[1-(4-phenyl-thio-phenyl)-octane-1,2-dion 2-oxime-O-benzoate,如Ciba Specialty Chemicals製之商品名為OXE01者]、1-[4-(苯醯基)苯基]-庚烷-1,2-二酮 2-(O-苯醯基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮 1-(O-乙醯基肟)[[1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-ethanone 1-(O-benzoyloxime)],如Ciba Specialty Chemicals製之商品名為OXE02者]、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮 1-(O-乙醯基肟)、1-[9-乙基-6-苯醯基-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮 1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)苯醯基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-氯-4-苯甲基-硫代-苯甲醯基)-9氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙醯肟)[ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-cholro-4-benzyl-thio-benzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-,1-(O-acetyl oxime),旭電化公司製]等。較佳地,係為1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮 1-(O-乙醯基肟)、1-(4-苯基-硫代-苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-氧-苯甲酸酯或其組合。
於本發明之具體例中,三氮雜苯(triazine)類光起始劑為:2,4-雙(三氯甲基)-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]、2,4-雙(三氯甲基)-6-(1-對-二甲基胺基苯基-1,3-丁二烯基)-s-三氮雜苯[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(1-p-dimethylaminophenyl-1,3-butadienyl)-s-triazine]、2-三氯甲基-4-胺基-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯[2-trichloromethyl-4-amino-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]等。較佳地,其係為2,4-雙(三氯甲基)-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯。
於本發明之具體例中,苯乙烷酮類(acetophenone)光起始劑為:對二甲胺苯乙烷酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α,α'-二甲氧基氧化偶氮苯乙烷酮(α,α'-dimethoxyazoxy-acetophenone)、2,2'-二甲基-2-苯基苯乙烷酮(2,2'-dimethyl-2-phenyl-acetophenone)、對-甲氧基苯乙烷酮(p-methoxy-acetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮[2-methyl-1-(4-methylthio phenyl)-2-morpholino-1-propanone]、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N,N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone]。較佳地,係為2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮、2-苄基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮或其組合。
於本發明之具體例中,二咪唑類(biimidazole)化合物光起始劑為:2,2'-雙(鄰-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-雙(鄰-氟苯基)-4,4,5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-fluorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-雙(鄰-甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-methyl phenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-methoxyphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-雙(鄰-乙基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-ethylphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-雙(對甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(p-methoxyphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-雙(2,2',4,4'-四甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(2,2',4,4'-tetramethoxyphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]。較佳地,係為2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑。
於本發明之具體例中,二苯甲酮類(benzophenone)化合物光起始劑為:噻噸酮(thioxanthone)、噻噸酮(thioxanthone)、2,4-二乙基噻噸酮(2,4-diethylthioxanthanone)、噻噸酮-4-碸(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4,4'-雙(二甲胺)二苯甲酮[4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone]、4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮[4,4'-bis(diethylamino)benzophenone,簡稱EABF]、二苯甲酮腙(benzophenone hydrazone)、2-氯苯酚酮(2-chlorobenzophenone)、4-氯苯酚酮(4-chlorobenzophenone)、4,4'-二氯苯酚酮(4,4'-Dichlorobenzophenone)等二苯甲酮系化合物。較佳地,係為4,4'-雙(二甲胺)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮或其組合。
較佳地,根據本發明之感光性樹脂組成物,在不影響物性範圍內,可依需要進一步添加前述光起始劑以外的起始劑,例如:α-二酮(α-diketone)類化合物、酮醇(acyloin)類化合物、酮醇醚(acyloin ether)類化合物、醯膦氧化物(acylphosphineoxide)類化合物、醌(quinone)類化合物、含鹵素類化合物、過氧化物。
於本發明之具體例中,α-二酮類化合物的具體例如:苯偶醯(benzil)、乙醯基(acetyl)等;酮醇類化合物的具體例如:二苯乙醇酮(benzoin)等;酮醇醚類化合物的具體例如:二苯乙醇酮甲醚(benzoin methylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)、二苯乙醇酮異丙醚(benzoin isopropyl ether)等;醯膦氧化物類化合物的具體例如:2,4,6-三甲基苯醯二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl diphenylphosphineoxide)、雙-(2,6-二甲氧基苯醯)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethylbenzyl phosphineoxide]等;醌類化合物之具體例如:蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等;含鹵素類化合物的具體例如:苯醯甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯碸(tribromomethyl phenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三氮雜苯[tris (trichloromethyl)-s-triazine]等;過氧化物的具體例如:二-第三丁基過氧化物(di-tertbutylperoxide)等,前述的起始劑依需要可單獨一種或混合複數種使用。
本發明之有機溶劑(D)需可溶解鹼可溶性樹脂(A)、含乙烯性不飽和基之化合物(B)及光起始劑(C),且不與該等成份相互反應,並具有適當的揮發性者。根據本發明之有機溶劑(D)包含一不含羥基但具酯類與醚類結構之有機溶劑(D-1)及一含羥基之有機溶劑(D-2)。
該包含一不含羥基但具酯類與醚類結構之有機溶劑(D-1)之具體例為:乙酸甲氧基乙酯、乙酸乙氧基乙酯、乙二醇甲醚丙酸酯、乙二醇乙醚丙酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇甲醚醋酸酯、二乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇正丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯(簡稱PGMEA)、丙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇丙醚醋酸酯(簡稱PGPEA)、二丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇乙醚醋酸酯或3-甲氧基醋酸丁酯;較佳為乙酸甲氧基乙酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丙醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯。
基於鹼可溶性樹脂(A)使用量100重量份,該不含羥基但具酯類與醚類結構之有機溶劑(D-1)之使用量介於200至1000重量份,較佳為250至900重量,更佳為300至800重量。當未使用不含羥基但具酯類與醚類結構之有機溶劑(D-1)時,會有相容性差的問題。
該含羥基之有機溶劑(D-2)之具體例為:乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基酸甲基異丁烷、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚(簡稱DGMEA)、乙二醇丙醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚(簡稱PGME)、丙二醇乙醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、乙醇、丙醇、丁醇、3-甲氧基-1-丁醇、己醇、環己醇、二丙酮醇(簡稱DAA)、乙二醇、丙二醇或甘油;較佳為丙二醇甲醚、乳酸乙酯、3-甲氧基-1-丁醇、二丙酮醇。
此外,該含羥基之有機溶劑(D-2)於常壓下之沸點為約100℃至約200℃。如有機溶劑之沸點過低,則當塗佈於基板時易產生塗膜之不平整,較佳地,該含羥基之有機溶劑(D-2)於常壓下之沸點為大於或等於100℃;更佳為大於110℃;尤佳為大於115℃。另一方面,如有機溶劑之沸點過高,則在後烤除去溶劑時,易殘留於塗膜中,故該沸點需小於約200℃;較佳係小於180℃;尤佳係小於175℃。
基於鹼可溶性樹脂(A)使用量100重量份,該含羥基之有機溶劑(D-2)之使用量介於10至1000重量份,較佳為30至900重量份,更佳為50至800重量份。當未使用含羥基之有機溶劑(D-2)時,會有相容性差的問題。
當不含羥基但具酯類與醚類結構之有機溶劑(D-1)與含羥基之有機溶劑(D-2)之比值為1至99,則該感光性樹脂組成物之相容性更佳。
其他可應用之有機溶劑如:二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氫呋喃等其他醚類;甲乙酮、環己酮(簡稱CHE)、2-庚酮、3-庚酮等酮類;3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯(簡稱EEP)、乙氧基乙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其他酯類;甲苯、二甲苯等芳香族碳氫化合物類;以及氮-甲基吡咯烷酮、氮,氮-二甲基甲醯胺、氮,氮-二甲基乙醯胺等羧酸醯胺類等。
上述有機溶劑(D)一般可單獨使用一種或者混合複數種使用。較佳地,根據本發明之有機溶劑(D)使用量基於鹼可溶性樹脂(A)使用量100重量份,有機溶劑(D)的之使用量為500至3,000重量份;更佳為800至2,800重量份;尤佳為1,000至2,500重量份。
根據本發明之顏料(E)係可為無機顏料、有機顏料或其組合。無機顏料係有金屬氧化物、金屬錯鹽等之金屬化合物,其具體例如:鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、亞鉛、銻等之金屬氧化物,以及前述金屬之複合氧化物。
有機顏料之具體例如:C. I.顏料黃1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175;C. I.顏料橙1、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73;C. I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、49:2、50:1、52:1、53:1、57、57:1、57:2、58:2、58:4、60:1、63:1、63:2、64:1、81:1、83、88、90:1、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、193、194、202、206、207、208、209、215、216、220、224、226、242、243、245、254、255、264、265;C. I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38、39;C. I.顏料藍1、2、15、15:3、15:4、15:6、16、22、60、66;C. I.顏料綠7、36、37;C. I.顏料棕23、25、28;C. I.顏料黑1、7等。
前述顏料可單獨一種或混合兩種或兩種以上使用。基於鹼可溶性樹脂(A)之使用量為100重量份,顏料(E)之使用量為20重量份至800重量份,較佳為40重量份至600重量份,更佳為60重量份至400重量份。
本發明之彩色濾光片用感光性樹脂組成物中,顏料(E)之平均粒徑一般為10 nm至200 nm,較佳為20 nm至150 nm,更佳為30 nm至130 nm。
上述之顏料(E)更可視實際需求,伴隨使用分散劑,例如:陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚矽氧烷系、氟系等界面活性劑。
前述之界面活性劑的具體例如:聚環氧乙烷十二烷基醚、聚環氧乙烷硬脂醯醚、聚環氧乙烷油醚等聚環氧乙烷烷基醚類;聚環氧乙烷辛基苯醚、聚環氧乙烷壬基苯醚等聚環氧乙烷烷基苯醚類;聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯類;山梨糖醇酐脂肪酸酯類;脂肪酸改質的聚酯類;三級胺改質的聚胺基甲酸酯類;信越化學工業製的KP產品、Toray Dow Corning Silicon製的SF-8427產品、共榮社油脂化學工業製的普利弗隆(Polyflow)產品、得克姆公司製(Tochem Products Co.,Ltd.)的愛夫多普(F-Top)產品、大日本印墨化學工業製的美卡夫克(Megafac)產品、住友3M製的弗洛多(Fluorade)產品、旭硝子製的阿薩卡多(Asahi Guard)產品、旭硝子製的薩弗隆(Surflon)產品等。
較佳地,根據本發明之感光性樹脂組成物可依所需之物性及化性進一步包含添加劑(F),此添加劑之選擇為本發明所屬技術領域中具通常知識者可決定者。例如一分子中具有二個以上硫醇基之化合物(F-1)以及其他添加劑(F-2)。
上述一分子中具有二個以上硫醇基之化合物(F-1)相對於硫醇基之α位及/或β位具有分歧構造,其具體例可包括但不限於2,5-己二硫醇[2,5-Hexanedithiol]、2,9-癸二硫醇[2,9-Decanedithiol]、雙(3-硫醇基丁酸)乙二酯[ethylene glycol bis(3-mercapto butyrate)]、雙(3-硫醇基丁酸)丁二酯[butanediol bis(3-mercapto butyrate)]、雙(3-硫醇基丁酸)辛二酯[octanediol bis(3-mercapto butyrate)]、參(3-硫醇基丁酸)三羥甲基丙酯[trimethylolpropane tris(3-mercapto butyrate)]、季戊四醇肆(3-硫醇基丁酸)酯[pentaerythritol tetrakis(3-mercapto butyrate)]、雙(2-硫醇基丙酸)乙二酯[ethylene glycol bis(2-mercaptopropionate)]、雙(2-硫醇基丙酸)丁二酯[butanediol bis(2-mercaptopropionate)]、雙(2-硫醇基丙酸)辛二酯[octanediol bis(2-mercaptopropionate)]、參(2-硫醇基丙酸)三羥甲基丙酯[trimethylolpropane tris(2-mercaptopropionate)]、季戊四醇肆(2-硫醇基丙酸)酯[pentaerythritol tetrakis(2-mercaptopropionate)]、雙(2-硫醇基異丁酸)乙二酯[ethylene glycol bis(2-mercaptoisobutyrate)]、雙(2-硫醇基異丁酸)丁二酯[butanediol bis(2-mercaptoisobutyrate)]、雙(2-硫醇基異丁酸)辛二酯[octanediol bis(2-mercaptoisobutyrate)]、參(2-硫醇基異丁酸)三羥甲基丙酯[trimethylolpropane tris(2-mercaptoisobutyrate)]、季戊四醇肆(2-硫醇基異丁酸)酯[pentaerythritol tetrakis(2-mercaptoisobutyrate)]、雙(3-硫醇基戊酸)乙二酯[ethylene glycol bis(3-mercaptovalerate)]、雙(3-硫醇基戊酸)丁二酯[butanediol bis(3-mercapto valerate)]、雙(3-硫醇基戊酸)辛二酯[octanediol bis(3-mercapto valerate)]、參(3-硫醇基戊酸)三羥甲基丙酯[trimethylolpropanetris(3-mercapto valerate)]、季戊四醇肆(3-硫醇基戊酸)酯[pentaerythritol tetrakis(3-mercapto valerate)、1,4-雙(1-硫醇基乙基)苯[1,4-bis(1-mercaptoethyl)benzene]、(2-硫醇基乙基)苯[(2-mercaptoethyl) benzene]、鄰苯二甲酸雙(2-硫醇基乙酯)[Phthalic acid bis(2-mercaptoethyl ester)]、鄰苯二甲酸雙(2-硫醇基丙酯)[phthalic acid bis(2-mercaptopropanyl ester)]、鄰苯二甲酸雙(2-硫醇基丁酯)[phthalic acid bis(2-mercaptobutanyl ester)]等]。
以上列舉者乃以雙(3-硫醇基丁酸)乙二酯、雙(3-硫醇基丁酸)丁二酯、雙(3-硫醇基丁酸)辛二酯、參(3-硫醇基丁酸)三羥甲基丙酯、季戊四醇肆(3-硫醇基丁酸)酯、雙(2-硫醇基異丁酸)乙二酯、雙(2-硫醇基異丁酸)丁二酯、雙(2-硫醇基異丁酸)辛二酯、參(2-硫醇基異丁酸)三羥甲基丙酯、季戊四醇肆(2-硫醇基丁酸)酯為較佳,然以雙(3-硫醇基丁酸)乙二酯、雙(3-硫醇基丁酸)丁二酯之聚合起始能力以及保存性等方面為更佳。上述之一分子中具有二個以上硫醇基之化合物(F-1)一般可單獨使用一種或者混合複數種使用。
一般而言,基於鹼可溶性樹脂(A)為100重量份,上述之一分子中具有二個以上硫醇基之化合物(F-1)的使用量為1至100重量份時,則後續所形成之圖案的密著性佳。
另一方面,上述其他添加劑(F-2)又可包括界面活性劑、填充劑、高分子化合物(指前述之鹼可溶性樹脂(A)以外者)、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑等。
前述之界面活性劑之具體例如同前述顏料(E)所伴隨使用的界面活性劑者,在此不另贅述。前述之界面活性劑可單獨一種或混合複數種以上使用。基於鹼可溶性樹脂(A)之使用量為100重量份,界面活性劑的含量為0重量份至6重量份,較佳為0重量份至4重量份,更加為0重量份至3重量份。前述之界面活性劑可有助於提高前述之彩色濾光片用感光性樹脂組成物的塗佈性。
前述之填充劑之具體例如:玻璃、鋁等;上述之高分子化合物之具體例如:聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯等;上述之密著促進劑之具體例如:乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)矽烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-硫醇基丙基三甲氧基矽烷等;上述之抗氧化劑之具體例如:2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚等;上述之紫外線吸收劑之具體例如:2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯基疊氮、烷氧基苯酮等;上述之防凝集劑之具體例如:聚丙烯酸鈉等。
基於鹼可溶性樹脂(A)為100重量份,前述之其他添加劑(F-2)之使用量一般係介於0重量份至10重量份,以0重量份至6重量份為較佳,然以0重量份至3重量份為較佳。
本發明亦提供一種彩色濾光片之製造方法,其係使用前述之感光性樹脂組成物形成一畫素層。
本發明之彩色濾光片用感光性樹脂組成物,一般係將上述鹼可溶性樹脂(A)、含乙烯性不飽和基之化合物(B)、光起始劑(C)、有機溶劑(D)以及顏料(E)放置於攪拌器中攪拌,使其均勻混合成溶液狀態,必要時亦可添加一分子中具有二個以上硫醇基之化合物(F-1)、界面活性劑、填充劑、高分子化合物、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑等其他添加劑(F-2),予以均勻混合後,便可調製得呈溶液狀態之感光性樹脂組成物。
基於鹼可溶性樹脂(A)之使用量為100重量份,含乙烯性不飽和基之化合物(B)之使用量為10重量份至500重量份,光起始劑(C)之使用量為2重量份至200重量份,有機溶劑(D)之使用量為500重量份至3000重量份,顏料(E)之使用量為20重量份至800重量份。
根據本發明之彩色濾光片用感光性樹脂組成物之製備方法並沒有特別的限定,例如,可將顏料(E)直接加入彩色濾光片用感光性樹脂組成物中分散而成,或者是事先將一部分的顏料(E)分散於一部分的含鹼可溶性樹脂(A)及有機溶劑(D)的媒介中,形成顏料分散液後,再混合含乙烯性不飽和基之化合物(B)、光起始劑(C)、鹼可溶性樹脂(A)及有機溶劑(D)之其餘部份而製得。上述顏料(E)之分散步驟則可藉由例如珠磨機(beads mill)或輥磨機(roll mill)等混合器混合上述成份而進行。
本發明又提供一種彩色濾光片,其係由前述之方法所製得。
根據本發明之彩色濾光片之形成方法可藉由迴轉塗佈、流延塗佈或輥式塗佈等塗佈方式,將上述混合成溶液狀態之彩色濾光片用感光性組成物塗佈在基板上。塗佈後,先以減壓乾燥之方式,去除大部分之溶劑,再以預烤(pre-bake)方式將溶劑去除而形成一預烤塗膜。其中,減壓乾燥及預烤之條件,依各成份之種類,配合比率而異,通常,減壓乾燥乃在0 mmHg至200 mmHg之壓力下進行1秒鐘至60秒鐘,而預烤乃在70℃至110℃溫度下進行1分鐘至15分鐘。預烤後,該預烤塗膜介於所指定之光罩(mask)間曝光,於23±2℃溫度下浸漬於顯影液15秒至5分鐘進行顯影,不要之部分除去而形成具有圖案。曝光使用之光線,以g線、h線、i線等之紫外線為佳,而紫外線裝置可為(超)高壓水銀燈及金屬鹵素燈。
上述基材之具體例如:用於液晶顯示裝置等之無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃及於此等玻璃上附著透明導電膜者;或用於固體攝影裝置等之光電變換裝置基板(如:矽基板)等等。此等基板一般係先形成隔離各畫素著色層之黑色矩陣(black matrix)。
又前述顯影液之具體例如:氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、矽酸鈉、甲基矽酸鈉、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、膽鹼、吡咯、哌啶、1,8-二氮雜二環-(5,4,0)-7-十一烯等鹼性化合物。顯影液之濃度一般為0.001重量百分比(wt%)至10 wt%,較佳為0.005 wt%至5 wt%,更佳為0.01 wt%至1 wt%。且使用此等顯影液時,一般係於顯像後再以水洗淨。其次,以壓縮空氣或壓縮氮氣將圖案風乾後,再以熱板或烘箱等加熱裝置進行後烤(postbake)處理。後烤溫度通常為150至250℃,其中,使用熱板之加熱時間為5分鐘至60分鐘,使用烘箱之加熱時間為15分鐘至150分鐘。
各色(主要包括紅、綠、藍三色)重覆上述步驟,便可製得彩色濾光片之畫素層。其次,在畫素層上以220℃至250℃溫度之真空環境下,形成氧化銦錫(ITO)蒸鍍膜,必要時,對ITO鍍膜施行蝕刻暨佈線之後,再塗佈液晶配向膜用聚醯亞胺,進而燒成之,即可作為液晶顯示裝置用之彩色濾光片。
本發明再提供一種液晶顯示裝置,其特徵在於包含前述之彩色濾光片。
根據本發明之液晶顯示裝置,係藉由上述彩色濾光片之製造方法所形成之彩色濾光片基板,與設置有薄膜電晶體(thin film transistor;TFT)之驅動基板,在上述二片基板間介入間隙(晶胞間隔,cell gap)作對向配置,上述二片基板的周圍部位用封止劑貼合,在基板表面以及封止劑所區分出的間隙內充填注入液晶,封住注入孔而構成液晶晶胞(cell)。然後,在液晶晶胞的外表面,亦即構成液晶晶胞的各個基板的其他側面上,貼合偏光板後,而製得液晶顯示裝置。
至於前述使用的液晶,亦即液晶化合物或液晶組成物,此處並未特別限定,惟可使用任何一種液晶化合物及液晶組成物。
再者,前述使用的液晶配向膜,係用於限制液晶分子之配向,此處並未特別限定,舉凡無機物或有機物任一者均可。至於形成液晶配向膜之技術為本發明所屬技術領域中任何具有通常知識者所熟知,且非為本發明的重點,故不另贅述。
茲以下列實例予以詳細說明本發明,唯並不意謂本發明僅侷限於此等實例所揭示之內容。
聚矽氧烷聚合物(A-1-1)之合成例
在一容積500毫升之三頸燒瓶中,加入丙二醇單乙醚100克,並於室溫下,以一邊攪拌,一邊以連續添加之方式,同時加入矽烷單體及聚矽氧烷之組合溶液及草酸水溶液;其中,矽烷單體及聚矽氧烷之使用量如表1所示。接著,將燒瓶浸漬於30℃的油浴中並攪拌30分鐘,然後於30分鐘內將油浴升溫至120℃,待溶液的內溫達到105。C時,持續加熱攪拌進行聚縮合6小時後,可得聚矽氧烷聚合物(A-1-1)。
聚矽氧烷聚合物(A-1-2)至(A-1-5)之合成例
聚矽氧烷聚合物(A-1-2)至(A-1-5)之合成例與前述聚矽氧烷聚合物(A-1-1)類似,其中,矽烷單體及聚矽氧烷之種類及使用量如表1所示。惟其中草酸之使用量、反應溫度及聚縮合之反應時間與前述聚矽氧烷聚合物(A-1-1)不同,亦示於表1,可得聚矽氧烷聚合物(A-1-2)至(A-1-5)。
丙烯酸系樹脂(A-2-1)之合成例
在一容積1000毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計,並導入氮氣且依表2所示用量加入進料組成物以及溶劑3-乙氧基丙酸乙酯(以下簡稱EEP)200重量份。其中,單體混合物之入料方式為連續添加。
四頸錐瓶之內容物被攪拌時,油浴之溫度被提升至100℃,然後依表2所示將單體混合物連續添加至四頸錐瓶中,並予攪拌混合,同時將四頸錐瓶的油浴溫度提升至100℃。另外,將聚合用起始劑2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈(以下簡稱AMBN)4重量份溶於有機溶劑EEP中,並以五等份之重在一小時間隔添加在四頸錐瓶中。
聚合過程的反應溫度維持100℃,聚合時間6小時。聚合完成後,將聚合產物自四頸錐瓶中取出,將溶劑脫揮,以得丙烯酸系樹脂(A-2-1)。
丙烯酸系樹脂(A-2-2)至(A-2-4)之合成例
丙烯酸系樹脂(A-2-2)至(A-2-4)之合成例與前述丙烯酸系樹脂(A-2-1)類似,惟其中共聚合用單體之種類及使用量與前述丙烯酸系樹脂(A-2-1)不同,亦示於表2,可得丙烯酸系樹脂(A-2-2)至(A-2-4)。
感光性樹脂組成物實施例
表3所示之各成分及使用量,以搖動式攪拌器,加以溶解混合,即可調製而得彩色濾光片用感光性樹脂組成物。
感光性樹脂組成物比較例
表4所示之各成分及使用量,以搖動式攪拌器,加以溶解混合,即可調製而得彩色濾光片用感光性樹脂組成物。
評價方式
1.顯影性(顯影速度)
將實施例與比較例所得之感光性樹脂組成物以旋轉塗佈的方式,塗佈在100 mm×100 mm之玻璃基板上,先進行減壓乾燥,壓力100 mmHg、時間30秒鐘,然後再進行預烤,溫度80℃、時間3分鐘,可形成一膜厚1.0 μm之預烤塗膜。
上述塗膜以2重量%之氫氧化鉀水溶液2 mL滴下,測量塗膜溶解所需之時間,根據所需時間評價顯影速度,其評價標準如下:
○:顯影時間<10秒
△:10秒≦顯影時間<15秒
╳:顯影時間≧15秒
顯影性之評價結果示於表3及表4。
2. 相容性之量測:
將製得之彩色液晶顯示裝置,以2度視野使用色度計(製造商:大塚電子公司,型號:MCPD)測定CIE色度座標值(x,y)及亮度Y值,以Y值作為相容性量測評價之標準。
○:Y≧68;
△:58≦Y<68;
╳:Y<58。
相容性之評價結果示於表3及表4。
上述實施例僅為說明本發明之原理及其功效,而非限制本發明。習於此技術之人士對上述實施例所做之修改及變化仍不違背本發明之精神。本發明之權利範圍應如後述之申請專利範圍所列。
表1:聚矽氧烷聚合物(A-1)之合成例的組成比例
表2:丙烯酸系樹脂(A-2)之合成例的組成比例
表3:感光性樹脂組成物實施例的組成比例及評價結果
表4:感光性樹脂組成物比較例的組成比例及評價結果

Claims (9)

  1. 一種感光性樹脂組成物,其包含:鹼可溶性樹脂(A);含乙烯性不飽和基之化合物(B);光起始劑(C);有機溶劑(D);及顏料(E);其中,該鹼可溶性樹脂(A)包含聚矽氧烷聚合物(A-1),該聚矽氧烷聚合物(A-1)係由下列結構式(1)所表示之矽烷化合物經加水分解及縮合反應而得;Si(Ra )z (ORb )4-z 結構式(1)其中:Ra 表示至少一個為含有環氧烷基或羧酸酐取代基之烷基或氧烷基,其他Ra 係獨立選自由氫原子、碳數1至10之烷基、碳數2至10之烯基及碳數6至15之芳基所組成之群;Rb 係獨立選自由氫原子、碳數1至6之烷基、碳數1至6之醯基及碳數6至15之芳基所組成之群;及z表示1至3之整數;及該有機溶劑(D)包含一不含羥基但具酯類與醚類結構之有機溶劑(D-1)及一含羥基之有機溶劑(D-2),且基於鹼可溶性樹脂(A)使用量100重量份,該不含羥基但具酯類與醚類結構之有機溶劑(D-1)之使用量介於200至1000重量份;及該含羥基之有機溶劑(D-2)之使用量介於10至 1000重量份。
  2. 根據請求項1之感光性樹脂組成物,其中,基於鹼可溶性樹脂(A)使用量100重量份,該聚矽氧烷聚合物(A-1)之使用量介於5至70重量份。
  3. 根據請求項1之感光性樹脂組成物,其中,該鹼可溶性樹脂(A)進一步包含一丙烯酸系樹脂(A-2)。
  4. 根據請求項3之感光性樹脂組成物,其中,基於鹼可溶性樹脂(A)使用量100重量份,該丙烯酸系樹脂(A-2)之使用量介於30至95重量份。
  5. 根據請求項1之感光性樹脂組成物,其中,該不含羥基但具酯類與醚類結構之有機溶劑(D-1)與該含羥基之有機溶劑(D-2)之重量比介於1至99。
  6. 根據請求項1之感光性樹脂組成物,其中,基於鹼可溶性樹脂(A)使用量100重量份,該含乙烯性不飽和基之化合物(B)之使用量介於10至500重量份;該光起始劑(C)之使用量介於2至200重量份;該有機溶劑(D)之使用量介於500至3,000重量份;且該顏料(E)之使用量介於20至800重量份。
  7. 一種彩色濾光片之製造方法,其係使用根據請求項1至6中任一項之感光性樹脂組成物形成一畫素層。
  8. 一種彩色濾光片,其係由根據請求項7之方法所製得。
  9. 一種液晶顯示裝置,其特徵在於包含根據請求項8之彩色濾光片。
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