TWI798190B - 藍色感光性樹脂組成物以及利用其製造之彩色濾光片與影像顯示裝置 - Google Patents

藍色感光性樹脂組成物以及利用其製造之彩色濾光片與影像顯示裝置 Download PDF

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Abstract

本發明係關於一種藍色感光性樹脂組成物及關於一種利用該藍色感光性樹脂組成物製造的彩色濾光片與影像顯示裝置，該藍色感光性樹脂組成物包括散射粒子、藍色著色劑、黏結劑樹脂、可光聚合的化合物、光起始劑、及溶劑，且該溶劑包括具有100℃至169℃之沸點的溶劑(A)、及具有170℃至250℃之沸點的溶劑(B)。

Description

藍色感光性樹脂組成物以及利用其製造之彩色濾光片與影像顯示 裝置
本發明係關於一種藍色感光性樹脂組成物以及一種利用該藍色感光性樹脂組成物製造的彩色濾光片與影像顯示裝置。
彩色濾光片為一種薄膜型光學部件，其中從白光中提取三種顏色，即紅色、綠色及藍色，從而能夠逐一畫素地使用該三種顏色，並且單個畫素之尺寸近似數十至數百微米。此種彩色濾光片被配置為包括依次堆疊的黑色矩陣層與畫素部分，該黑色矩陣層以預定圖案形成於透明基板上，旨在遮蔽各個畫素之間的邊界，該等畫素部分由以預定順序排列以形成各個畫素的三種顏色(即，紅色(R)、綠色(G)及藍色(B))構成。
近來，藉由使用顏料分散型感光性樹脂的顏料分散製程來製造彩色濾光片。然而，在從光源發出的光通過彩色濾光片的過程中，一部分光被彩色濾光片吸收，從而降低了光效率，並且由於彩色濾光片中所含顏料之性質，顏色再現之準確性可能下降。
為了解決該等問題，已經提出了使用包括量子點的自發光感光性樹脂組成物製造彩色濾光片的方法。
具體而言，韓國專利申請公開案第2007-0094679號揭示了由量子點形成的旨在增加顏色再現性的彩色濾光片層，且韓國專利申請公開案第2009-0036373號揭示了藉由通過用包含量子點磷光體的發光層代替現有的彩色濾光片來提高光效率而達成顯示品質之改善。
但是，到目前為止開發的用於製造彩色濾光片的感光性樹脂組成物不能解決例如真空乾燥(vacuum-drying，VD)汙跡、針汙跡(pin stain)等的問題。
[引文列表]
[專利文獻]
(專利文獻1)韓國專利申請公開案第2007-0094679號
(專利文獻2)韓國專利申請公開案第2009-0036373號
因此，本發明旨在提供一種藍色感光性樹脂組成物及一種利用該藍色感光性樹脂組成物製造的彩色濾光片與影像顯示裝置，該藍色感光性樹脂組成物具有優異的流動性質因而不產生真空乾燥汙跡及針汙跡，從而能夠實現可呈現均勻光強度及減少顯示缺陷發生的彩色濾光片，特別是自發光彩色濾光片，。
因此，本發明提供一種藍色感光性樹脂組成物，該藍色感光性樹脂組成物包含散射粒子、藍色著色劑、軸節(cardo) 系黏結劑樹脂、可光聚合的化合物、光起始劑、及溶劑，且該溶劑包括具有100℃至169℃之沸點的溶劑A、及具有170℃至250℃之沸點的溶劑B。
另外，本發明提供了一種彩色濾光片，該彩色濾光片包含一由上述藍色感光性樹脂組成物形成的藍色圖案層。
再者，本發明提供一種影像顯示裝置，該影像顯示裝置包含上述彩色濾光片及用於發出藍色光的光源。
根據本發明，藍色感光性樹脂組成物包括溶劑，該溶劑包括100℃至169℃之沸點的溶劑A及170℃至250℃之沸點的溶劑B，因此該藍色感光性樹脂組成物具有優異的流動性質因而不產生真空乾燥汙跡及針汙跡，從而能夠實現可呈現均勻光強度及減少顯示缺陷發生的彩色濾光片，特別是自發光彩色濾光片。此外，可提供具有高品質影像及優異視角的自發光彩色濾光片。
本發明提出一藍色感光性樹脂組成物。本發明的藍色感光性樹脂組成物不包括藍色量子點但包括散射粒子、藍色著色劑、軸節系黏結劑樹脂、及溶劑，從而防止藍色畫素效能衰減及降低製造成本。
具體而言，本發明之藍色感光性樹脂組成物包括散射粒子、藍色著色劑、軸節系黏結劑樹脂、光起始劑、可光聚合 的化合物、及溶劑。尤其，在本發明中，溶劑係以混合物的形式使用，該溶劑混合物包括100℃至169℃之沸點的溶劑A及170℃至250℃之沸點的溶劑B，從而包括由此種藍色感光性樹脂組成物形成之藍色圖案層的彩色濾光片由於高耐熱性而可在高溫下避免黃變，從而可表現出均勻的光強度。此外，該彩色濾光片不會有殘影(afterimage)，該殘影係容易在面板操作期間藉由使逸氣(outgassing)盡量達到最小化的過程產生，且能藉由消除在顯影製程中形成的倒錐所引起的畫素間電極的斷路，減少其顯示缺陷的發生。此外，可提供具有高品質影像及優異視角的自發光彩色濾光片，以及包括該彩色濾光片的影像顯示裝置。
以下，將詳細描述本發明之構造。
散射粒子
在本發明中，散射粒子可為平均粒徑為10奈米至1000奈米、且較佳30奈米至500奈米的金屬氧化物。若散射粒子之平均粒徑小於上述範圍之下限，則無法使量子點發出的光充分散射。另一方面，若其平均粒徑超過上述範圍之上限，則散射粒子可能在組成物中沉澱，或者無法得到品質一致的自發光層表面。
金屬氧化物可為包括選自以下群組之任一種金屬的氧化物：Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、In及其組合。更具體而言，金屬氧化物可為選自以下群組之至少一者：Al2O3、SiO2、ZnO、 ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、Nb2O3、SnO及MgO。視需要，可使用經具有不飽和鍵之化合物(例如丙烯酸酯)進行表面處理之材料。
限制散射粒子之平均粒徑及其在組成物中之量，以充分改善彩色濾光片之光強度。
以藍色感光性樹脂之固體含量之總重量計，散射粒子之含量為0.1重量%至50重量%，較佳為5重量%至30重量%。當散射粒子之量落入上述範圍中時，可增加光強度並且可確保組成物之穩定性。
藍色著色劑
在本發明之藍色著色劑中，藍色顏料可包括根據比色指數(Color Index)(由英國染料與色彩師協會(Society of Dyers and Colourists)出版)分類為顏料的化合物，並且可具體而言包括但不限於以下比色指數(C.I.)編號的顏料。藍色顏料之具體實例可包括C.I.顏料藍15：3、C.I.顏料藍15：4、C.I.顏料藍15：6、C.I.顏料藍16、C.I.顏料藍21、C.I.顏料藍28及C.I.顏料藍76。較佳使用選自以下群組之至少一者：C.I.顏料藍15：3、C.I.顏料藍15：6及C.I.顏料藍16。
本發明之藍色著色劑可更包括藍色染料，並且藍色染料可包括根據比色指數(由英國染料與色彩師協會出版)分類為染料的化合物或染色注意事項(Dyeing Note，由色染社株式會社(Shikisensha Co.Ltd.)出版)中揭示之習知染料。
可另外使用的染料之具體實例可包括C.I.溶劑染料、C.I.酸染料、C.I.直接染料及C.I.媒染染料。
C.I.溶劑染料之實例可包括C.I.溶劑藍5、C.I.溶劑藍35、C.I.溶劑藍36、C.I.溶劑藍37、C.I.溶劑藍44、C.I.溶劑藍45、C.I.溶劑藍59、C.I.溶劑藍67及C.I.溶劑藍70，且較佳使用C.I.溶劑藍35、C.I.溶劑藍36、C.I.溶劑藍44、C.I.溶劑藍45及C.I.溶劑藍70中之至少一者。
並且，C.I.酸染料之實例可包括C.I.酸藍1、C.I.酸藍7、C.I.酸藍9、C.I.酸藍15、C.I.酸藍18、C.I.酸藍23、C.I.酸藍25、C.I.酸藍27、C.I.酸藍29、C.I.酸藍40、C.I.酸藍42、C.I.酸藍45、C.I.酸藍51、C.I.酸藍62、C.I.酸藍70、C.I.酸藍74、C.I.酸藍80、C.I.酸藍83、C.I.酸藍86、C.I.酸藍87、C.I.酸藍90、C.I.酸藍92、C.I.酸藍96、C.I.酸藍103、C.I.酸藍112、C.I.酸藍113、C.I.酸藍120、C.I.酸藍129、C.I.酸藍138、C.I.酸藍147、C.I.酸藍150、C.I.酸藍158、C.I.酸藍171、C.I.酸藍182、C.I.酸藍192、C.I.酸藍210、C.I.酸藍242、C.I.酸藍243、C.I.酸藍256、C.I.酸藍259、C.I.酸藍267、C.I.酸藍278、C.I.酸藍280、C.I.酸藍285、C.I.酸藍290、C.I.酸藍296、C.I.酸藍315、C.I.酸藍324：1、C.I.酸藍335及C.I.酸藍340。其中，較佳使用C.I.酸藍80與C.I.酸藍90中之至少一者。
並且，C.I.直接染料之實例可包括C.I.直接藍38、C.I.直接藍44、C.I.直接藍57、C.I.直接藍70、C.I.直接藍77、C.I.直接藍80、C.I.直接藍81、C.I.直接藍84、C.I.直接藍85、C.I.直接藍86、C.I.直接藍90、C.I.直接藍93、C.I.直接藍94、C.I.直接藍95、C.I. 直接藍97、C.I.直接藍98、C.I.直接藍99、C.I.直接藍100、C.I.直接藍101、C.I.直接藍106、C.I.直接藍107、C.I.直接藍108、C.I.直接藍109、C.I.直接藍113、C.I.直接藍114、C.I.直接藍115、C.I.直接藍117、C.I.直接藍119、C.I.直接藍137、C.I.直接藍149、C.I.直接藍150、C.I.直接藍153、C.I.直接藍155、C.I.直接藍156、C.I.直接藍158、C.I.直接藍159、C.I.直接藍160、C.I.直接藍161、C.I.直接藍162、C.I.直接藍163、C.I.直接藍164、C.I.直接藍166、C.I.直接藍167、C.I.直接藍170、C.I.直接藍171、C.I.直接藍172、C.I.直接藍173、C.I.直接藍188、C.I.直接藍189、C.I.直接藍190、C.I.直接藍192、C.I.直接藍193、C.I.直接藍194、C.I.直接藍196、C.I.直接藍198、C.I.直接藍199、C.I.直接藍200、C.I.直接藍207、C.I.直接藍209、C.I.直接藍210、C.I.直接藍212、C.I.直接藍213、C.I.直接藍214、C.I.直接藍222、C.I.直接藍228、C.I.直接藍229、C.I.直接藍237、C.I.直接藍238、C.I.直接藍242、C.I.直接藍243、C.I.直接藍244、C.I.直接藍245、C.I.直接藍247、C.I.直接藍248、C.I.直接藍250、C.I.直接藍251、C.I.直接藍252、C.I.直接藍256、C.I.直接藍257、C.I.直接藍259、C.I.直接藍260、C.I.直接藍268、C.I.直接藍274、C.I.直接藍275及C.I.直接藍293。
並且，C.I.媒染染料之實例可包括C.I.媒染藍1、C.I.媒染藍2、C.I.媒染藍3、C.I.媒染藍7、C.I.媒染藍8、C.I.媒染藍9、C.I.媒染藍12、C.I.媒染藍13、C.I.媒染藍15、C.I.媒染藍16、C.I.媒染藍19、C.I.媒染藍20、C.I.媒染藍21、C.I.媒染藍22、C.I.媒染藍23、C.I.媒染藍24、C.I.媒染藍26、C.I.媒染藍30、C.I.媒染藍31、C.I.媒染藍32、C.I.媒染藍39、C.I.媒染藍40、C.I.媒染藍41、C.I. 媒染藍43、C.I.媒染藍44、C.I.媒染藍48、C.I.媒染藍49、C.I.媒染藍53、C.I.媒染藍61、C.I.媒染藍74、C.I.媒染藍77、C.I.媒染藍83及C.I.媒染藍84。
該等藍色染料可單獨使用或以其二或更多者之組合使用。
本發明之藍色著色劑可更包括其他著色劑，例如紫色著色劑。紫色著色劑可包括紫色顏料與紫色染料中之至少一者，並且紫色顏料之具體實例可以包括C.I.顏料紫1、C.I.顏料紫14、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏料紫29、C.I.顏料紫32、C.I.顏料紫33、C.I.顏料紫36、C.I.顏料紫37及C.I.顏料紫38。其中，較佳使用C.I.顏料紫23。
紫色染料之具體實例可包括但不限於C.I.溶劑紫、C.I.酸紫、C.I.直接紫及C.I.媒染紫。
具體而言，C.I.溶劑紫之實例可包括C.I.溶劑紫8、C.I.溶劑紫9、C.I.溶劑紫13、C.I.溶劑紫14、C.I.溶劑紫36、C.I.溶劑紫37、C.I.溶劑紫47及C.I.溶劑紫49，且較佳為C.I.溶劑紫13。C.I.酸紫之實例可包括C.I.酸紫6B、C.I.酸紫7、C.I.酸紫9、C.I.酸紫17、C.I.酸紫19及C.I.酸紫66，且較佳為C.I.酸紫66。C.I.直接紫之實例可包括C.I.直接紫47、C.I.直接紫52、C.I.直接紫54、C.I.直接紫59、C.I.直接紫60、C.I.直接紫65、C.I.直接紫66、C.I.直接紫79、C.I.直接紫80、C.I.直接紫81、C.I.直接紫82、C.I.直接紫84、C.I.直接紫89、C.I.直接紫90、C.I.直接紫93、C.I.直接紫95、C.I.直接紫96、C.I.直接紫103及C.I.直接紫104。
並且，可包括C.I.媒染紫1、C.I.媒染紫2、C.I.媒染紫4、C.I.媒染紫5、C.I.媒染紫7、C.I.媒染紫14、C.I.媒染紫22、C.I.媒染紫24、C.I.媒染紫30、C.I.媒染紫31、C.I.媒染紫32、C.I.媒染紫37、C.I.媒染紫40、C.I.媒染紫41、C.I.媒染紫44、C.I.媒染紫45、C.I.媒染紫47、C.I.媒染紫48、C.I.媒染紫53及C.I.媒染紫58。
以藍色感光性樹脂之固體含量之總重量計，藍色著色劑之含量為0.1重量%至50重量%，較佳0.5重量%至30重量%之量使用。當藍色著色劑之量落入上述範圍內時，可實現抑制外部光反射的理想效果，可有效地顯示具有良好光強度的顏色，並且可確保組成物之黏度穩定性。
黏結劑樹脂
本發明之黏結劑樹脂包括軸節系黏結劑樹脂。軸節系黏結劑樹脂在光或熱之作用下具有鹼溶性及反應性，並用作著色材料之分散介質。本發明之藍色感光性樹脂組成物中含有的軸節系黏結劑樹脂作為散射粒子的黏結劑樹脂而發揮作用，且其並無限制，只要能夠在製造彩色濾光片期間溶解於顯影製程中使用的鹼性顯影液中的樹脂即可。
本發明之軸節系黏結劑樹脂可包括由以下化學式1-1及化學式1-2表示的化合物中之至少一者。
Figure 106142966-A0202-12-0009-2
Figure 106142966-A0305-02-0012-1
在化學式1-1及化學式1-2中，R1、R2、R3及R4分別獨立地為
Figure 106142966-A0305-02-0012-4
，其中X為氫原子、C1-C5烷基、或羥基，且R5為氫原子或C1-C5烷基。
在本發明中，化學式1-1之化合物可由以下化學式2-1表示的化合物合成，並且化學式1-2之化合物可由以下化學式2-2表示的化合物合成。
Figure 106142966-A0305-02-0012-5
Figure 106142966-A0305-02-0012-6
具體而言，化學式1-1之化合物可為由以下化學式1-1-1及化學式1-1-2表示的化合物中之至少一者，並且化學式1-2之化合物可為由以下化學式1-2-1及化學式1-2-2表示的化合物中之至少一者。
[化學式1-1-1]
Figure 106142966-A0202-12-0011-7
Figure 106142966-A0202-12-0011-8
Figure 106142966-A0202-12-0011-9
Figure 106142966-A0202-12-0011-10
軸節系黏結劑樹脂可藉由使選自由9,9-雙(3-肉桂酸二酯)茀、9,9-雙(3-肉桂醯基-4-羥苯基)茀、9,9-雙(縮水甘油基甲基丙烯酸酯醚)茀、9,9-雙(3,4-二羥苯基)茀二肉桂酸酯、3,6-二縮水甘油基甲基丙烯酸酯醚螺(茀-9,9-二苯并哌喃(xanthene))、9,9-雙(3-烯丙基-4-羥苯基)茀、9,9-雙(4-烯丙氧基苯基)茀及9,9-雙(3,4-甲基丙烯酸二酯)茀組成之群組之至少一者與選自下列的至少一者反應而製備：由馬來酸酐、琥珀酸酐、伊康酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、氯橋酐(chlorendic anhydride)及甲基四氫鄰苯二甲酸酐組成的酸酐群組；或由芳族多羧酸酐如焦蜜石酸二酐(pyromellitic anhydride)、二苯甲酮四羧酸二酐、聯苯四羧酸二酐及聯苯醚四羧酸二酐組成的酸二酐群 組，但是本發明並不限於此。
本發明之黏結劑樹脂可更包括丙烯酸系鹼溶性樹脂。丙烯酸系鹼溶性樹脂可由含有羧基的單體與其他可與之聚合的共聚單體的共聚物舉例說明。含羧基單體可包括例如在其分子中具有至少一個羧基的不飽和羧酸，包括不飽和一元羧酸或不飽和多元羧酸，例如不飽和二元羧酸、不飽和三元羧酸等。此處，不飽和一元羧酸之實例可包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。不飽和二羧酸之實例可包括馬來酸、富馬酸、伊康酸、檸康酸、中康酸等。不飽和多元羧酸可為酸酐，其具體實例可包括馬來酸酐、伊康酸酐及檸康酸酐。並且，不飽和多元羧酸可為其單(2-甲基丙烯醯氧基烷基)酯，例如，單(2-丙烯醯氧基乙基)琥珀酸酯、單(2-甲基丙烯醯氧基乙基)琥珀酸酯、單(2-丙烯醯氧基乙基)鄰苯二甲酸酯、或單(2-甲基丙烯醯氧基乙基)鄰苯二甲酸酯。不飽和多元羧酸可為在其兩端具有二羧酸聚合物的單(甲基)丙烯酸酯，例如，ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯、ω-羧基聚己內酯單甲基丙烯酸酯等。該等含有羧基的單體可單獨使用或以其二或更多者之組合使用。可與含羧基之單體共聚合的其他共聚單體之實例可包括芳族乙烯基化合物，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰乙烯基甲苯、間乙烯基甲苯、對乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、鄰乙烯基苄基甲醚、間乙烯基苄基甲醚、對乙烯基苄基甲醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚、及茚；不飽和羧酸酯，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正 丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥丙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、丙烯酸-3-羥丙酯、甲基丙烯酸-3-羥丙酯、丙烯酸-2-羥丁酯、甲基丙烯酸-2-羥丁酯、丙烯酸-3-羥丁酯、甲基丙烯酸-3-羥丁酯、丙烯酸-4-羥丁酯、甲基丙烯酸-4-羥丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸-2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸異莰酯(isobornyl acrylate)、甲基丙烯酸異莰酯、二環戊二烯基丙烯酸酯、二環戊二烯基甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸降莰酯(norbornyl(meth)acrylate)、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、甘油單丙烯酸酯及甘油單甲基丙烯酸酯；不飽和羧酸胺基烷基酯，例如丙烯酸-2-胺基乙酯、甲基丙烯酸-2-胺基乙酯、丙烯酸-2-二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸-2-二甲基胺基乙酯、丙烯酸-2-胺基丙酯、甲基丙烯酸-2-胺基丙酯、丙烯酸-2-二甲基胺基丙酯、甲基丙烯酸-2-二甲基胺基丙酯、丙烯酸-3-胺基丙酯、甲基丙烯酸-3-胺基丙酯、丙烯酸-3-二甲基胺基丙 酯及甲基丙烯酸-3-二甲基胺基丙酯；不飽和羧酸縮水甘油酯，例如丙烯酸縮水甘油酯及甲基丙烯酸縮水甘油酯；羧酸乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯及苯甲酸乙烯酯；不飽和醚，例如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚及烯丙基縮水甘油醚；乙烯基氰化物，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈及二氰亞乙烯；不飽和醯胺，例如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、N-2-羥乙基丙烯醯胺、及N-2-羥乙基甲基丙烯醯胺；不飽和醯亞胺，例如馬來醯亞胺、苄基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、及N-環己基馬來醯亞胺；脂族共軛二烯，例如1,3-丁二烯、異戊二烯及氯丁二烯；以及在聚合物分子鏈末端具有單丙烯醯基或單甲基丙烯醯基的大分子單體，例如聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、及聚矽氧烷。該等單體可單獨使用或以其二或更多者之組合使用。作為可與含羧基單體聚合的其他共聚單體，特別有用者為大單體(bulky monomer)，例如具有降莰基主鏈的單體、具有金剛烷主鏈的單體、具有松香主鏈的單體等，乃因此種單體會降低相對介電常數。
在本發明中，軸節系黏結劑樹脂及/或丙烯酸系鹼溶性樹脂可具有20至200(毫克KOH/克)的酸值。在上述酸值範圍內，在顯影液中之溶解性可得到改善，因此未曝光部分可容易地溶解並且感光度可增加，由此在顯影時曝光部分之圖案可保留，從而改善殘膜比。此處，酸值為中和1克丙烯酸系聚合物所需的氫氧化鉀之量(毫克)，且通常藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定過程來確定。另外，軸節系黏結劑樹脂或丙烯酸系鹼可溶性樹脂可具有2000至200000、且較佳3000至100000的通過凝膠滲透層 析法(GPC，使用四氫呋喃作為洗提溶劑)針對聚苯乙烯標準物量測的重量平均分子量(以下簡稱為「重量平均分子量」)。在上述分子量範圍內，塗佈膜之硬度可能會增加，從而獲得高膜殘留率，並且未曝光部分在顯影液中之溶解度高，並且其解析度提高。
軸節系黏結劑樹脂及/或丙烯酸系鹼溶性樹脂之分子量分佈[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]較佳落入1.0至6.0的範圍內，並且更佳為1.5至6.0。當分子量分佈[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]為1.5至6.0時，可產生高顯影性。
以藍色感光性樹脂之固體含量之總重量計，本發明之黏結劑樹脂之量為5重量%至85重量%，且較佳為5重量%至60重量%。當黏結劑樹脂之量落入上述範圍內時，在顯影溶液中之溶解度變得足夠大，因此不易在基板上產生非畫素部分之顯影殘留物。此外，在顯影時難以造成曝光部分之畫素部分之膜變小，因此非畫素部分可根據需要進行處理。
可光聚合的化合物
在本發明之藍色感光性樹脂組成物中，可光聚合的化合物為可在光及稍後描述的光起始劑的作用下聚合的化合物，且可包括單官能單體、雙官能單體及其他多官能單體。單官能單體之具體實例可包括壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸-2-羥乙酯及N-乙烯基吡咯啶酮。雙官能單體之具體實例可包括1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基) 丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A雙(丙烯醯氧基乙基)醚及3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。其他多官能單體之具體實例可包括三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。其中，較佳使用雙官能單體或更高官能的多官能單體。
以藍色感光性樹脂之固體含量之總重量計，可光聚合的化合物之量為5重量%至50重量%，且較佳為5重量%至30重量%。當可光聚合的化合物之量落入上述範圍內時，感光性可能不會降低，因此可以獲得足夠的膜強度，並且在顯影時可能沒有圖案損失，由此可在精細圖案部分有效地形成圖案，並且可改善抗蝕層平滑性。
光起始劑
在本發明中，光起始劑的作用為可增加感光性樹脂組成物的感光度，因而可提高生產力，其較佳含有苯乙酮系化合物。苯乙酮系化合物之實例可包括寡聚物，例如二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、苄基二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-(2-羥乙氧基)苯基]-2-甲基丙-1-酮、1-羥基環己基苯酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁-1-酮、及2-羥基-2-甲基[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮，且較佳包括2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁-1-酮。另外，苯乙酮系化合物可與其他光起始劑組合使用。除苯乙酮系化合物之外的其他光起始劑可包括用於通過光輻照產生活 性自由基的活性自由基產生劑、增感劑、酸產生劑等。活性自由基產生劑之實例可包括安息香系化合物、二苯甲酮系化合物、噻噸酮系化合物及三嗪系化合物。安息香系化合物之實例可包括安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等。二苯甲酮系化合物之實例可包括二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。噻噸酮系化合物之實例可包括2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。三嗪系化合物之實例可包括2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。活性自由基產生劑之實例可包括2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苄基、9,10-菲醌、樟腦醌、甲基苯基乙醛酸酯、二茂鈦化合物等。酸產生劑之實例可包括鎓鹽，例如4-羥苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽、4-羥苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽、4-乙醯氧基苯基甲基苄基鋶六氟銻酸鹽、三苯基鋶對甲苯磺酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯基碘鎓對甲苯磺酸鹽及二苯基碘鎓六氟銻酸鹽、硝基苄基甲 苯磺酸鹽、安息香甲苯磺酸鹽等。此外，活性自由基產生劑可包括能夠同時產生活性自由基與酸的化合物，並且舉例而言，三嗪系光起始劑亦可用作酸產生劑。
在本發明中，以藍色感光性樹脂之固體含量之總重量計，本發明的藍色感光性樹脂組成物所含的光起始劑之量為0.1重量%至30重量%，較佳為0.3重量%至20重量%。在上述量之範圍內，藍色感光性樹脂組成物被高度感光，且因而可改善使用上述組成物形成之畫素部分之強度或畫素部分之表面平滑性。
而且，在本發明中，可使用光起始劑助劑。光起始劑助劑可與光起始劑組合使用，並且為用於促進可光聚合的化合物之聚合的化合物，其中該聚合係藉由光起始劑來起始反應的。光起始劑助劑之實例可包括胺系化合物、烷氧基蒽系化合物、及噻噸酮系化合物。
胺系化合物之實例可包括三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸-2-二甲胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸-2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(即米其勒酮(Michler’s ketone))、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、及4,4'-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮。特別有用者為4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮。烷氧基蒽系化合物之實例可包括9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽及2-乙基-9,10-二乙氧基蒽。噻噸酮系化合物之實例可包括2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4- 二氯噻噸酮、及1-氯-4-丙氧基噻噸酮。該等光起始劑可單獨使用或以其二或更多者之組合使用。另外，可使用市售的光起始劑助劑，例示性市售光起始劑助劑為「EAB-F」[保土谷化學工業株式會社(Hodogaya Chemical Co.Ltd.)製]。
當以此方式使用光起始劑助劑時，對於1莫耳光起始劑，光起始劑助劑之量為10莫耳或少於10莫耳，且較佳為0.01莫耳至5莫耳。在上述量之範圍內，藍色感光性樹脂組成物之感光度進一步提高，並且使用上述組成物形成的彩色濾光片之生產率可得到改善。
溶劑
本發明藍色感光性樹脂組成物中，該溶劑包括具有100至169℃沸點之溶劑A以及具有170至250℃沸點之溶劑B，因此展現優異流動特性，從而避免真空乾燥汙跡、針汙跡及針色差(pin mura)發生，最終實現具有均勻光強度並且減少顯示缺陷發生的自發光彩色濾光片。
具有100至169℃沸點之溶劑A可包括選自以下群組之至少一者：醚、芳族烴、酮、醇、酯及醯胺，特別地，可包括選自以下群組之至少一者：丙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單甲醚(約124至125℃)、乙二醇單乙醚(約135.6℃)、乙酸-2-甲氧基乙酯(methyl cellosolve acetate)(約145℃)、乙酸-2-乙氧基乙酯(ethyl cellosolve acetate)(約156℃)、甲苯(約110.6℃)、二甲苯(約138.4℃)、均三甲苯(約164.7℃)、甲基戊基酮(約151℃)、甲基異丁基酮(約116.1℃)、環己酮(約155.6℃)、丁醇(約117.7℃)、 己醇(約157℃)、環己醇(約161.8℃)、及3-乙氧基丙酸乙酯(約166℃)。
具有170至250℃沸點之溶劑B可包括選自以下群組之至少一者：醚、芳族烴、酮、醇、酯及醯胺，特別地，可包括選自以下群組之至少一者：1,3-丁二醇二乙酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙二醇二乙酸酯、乙二醇單丙醚(約150至152℃)、乙二醇單丁醚(約171℃)、二乙二醇二乙醚(約189℃)、乙酸甲氧基丁酯(約172℃)、乙二醇(約197.3℃)、及γ-丁內酯(約204℃)。
當單獨使用具有100至169℃沸點之溶劑A時，由於乾燥速率快，可能在真空乾燥過程中在塗覆膜表面上產生汙跡，因而可能出現缺陷。另一方面，當單獨使用具有170至250℃沸點之溶劑B時，可能會在真空乾燥過程中增加黏著時間(tack time)。因此，該等溶劑必須適當混合使用。
在根據本發明之藍色感光性樹脂組成物中，以藍色感光性樹脂組成物之總重量計，溶劑之量為60質量%至90質量%，較佳為60質量%至85質量%。當溶劑之量落入上述範圍內時，可使用輥塗機、旋塗機、狹縫旋塗機、狹縫塗佈機(或模具塗佈機)或噴墨塗佈機等塗佈裝置施用組成物，由此可改善塗佈性。
添加劑
用於形成藍色圖案層的根據本發明之藍色感光性樹脂組成物可視需要更包括添加劑，例如填充劑、其他聚合物化合物、顏料分散劑、助黏劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝聚劑等。
填充劑的具體實例可包括玻璃，二氧化矽，氧化鋁等。
其他聚合物化合物之實例可包括可固化樹脂，例如環氧樹脂或馬來醯亞胺樹脂，以及熱塑性樹脂，例如聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、丙烯酸聚氟烷基酯、聚酯或聚胺甲酸酯。
顏料分散劑可包括市售表面活性劑，其實例包括聚矽氧系表面活性劑、氟系表面活性劑、酯系表面活性劑、陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑及兩性表面活性劑，其可單獨使用或以其二或更多者之組合使用。
表面活性劑之實例可包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二醇二酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸改質的聚酯、三級胺改質的聚胺甲酸酯、聚乙烯亞胺及市售產品如KP(信越化學工業株式會社(Shin-Etsu Chemical Industry Co.)製)、POLYFLOW(共榮社化學株式會社(Kyoeisha Chemical Co.))、EFTOP(Tochem Products有限公司製)、MEGAFAC(大日本油墨化學工業株式會社(Dainippon Ink & Chemical Industry Co.)製)、Flourad(住友3M株式會社(Sumitomo 3M Ltd.)製)、Asahi guard and Surflon(旭硝子株式會社(Asahi Glass Co.)製)、SOLSPERSE(捷利康公司(Zeneca)製)、EFKA(埃夫卡化學公司(EFKA Chemicals)製)及PB 821(味之素株式會社(Ajinomoto Co.)製)
助黏劑之實例可包括乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷及3-巰基丙基三甲氧基矽烷。抗氧化劑之具體實例可包括2,2'-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚等。
紫外線吸收劑之具體實例可包括2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
防凝聚劑可由聚丙烯酸鈉舉例說明。
熟習此項技術者可在不妨礙本發明效果之範圍內適當添加添加劑。例如，以總計100重量份的藍色感光性樹脂組成物計，添加劑之用量為0.05重量份至10重量份，較佳為0.1重量份至10重量份，且更佳為0.1重量份至5重量份，但並不限於此。
根據本發明之藍色感光性樹脂組成物可通過以下方法製備。具體而言，將散射粒子與溶劑預先混合，並使用珠磨機等將之分散至平均粒徑為30奈米至300奈米。如此，可視需要進一步使用分散劑，並且可將一些或全部的黏結劑樹脂與其混合。向得到的分散溶液(亦可稱為「研磨基料」)添加剩餘的黏結劑樹脂、可光聚合的化合物及光起始劑以及視需要其他組分及額外的溶劑，使得組成物具有預定的濃度，從而得到期望的藍色感光性樹 脂組成物。
<彩色濾光片及影像顯示裝置>
另外，本發明提出了一種彩色濾光片，該彩色濾光片包含一包括上述藍色感光性樹脂組成物之固化產物的藍色圖案層。
使用用於形成藍色圖案層的藍色感光性樹脂組成物代替藍色量子點來製造本發明之彩色濾光片，由此降低製造成本並確保優異的視角。
另外，本發明藍色感光性樹脂組成物包括具有100至169℃沸點之溶劑A以及具有170至250℃沸點之溶劑B，由此包括由本發明藍色感光性樹脂組成物形成的藍色圖案層的彩色濾光片(尤其是自發光彩色濾光片)基於該藍色感光性樹脂組成物可展現優異流動特性因而不會產生真空乾燥汙跡及針汙跡，藉此使該彩色濾光片顯現均勻光強度並且減少顯示缺陷發生。
彩色濾光片包括一基板及形成在基板上的一藍色圖案層。
基板本身可為彩色濾光片，或可為彩色濾光片位於顯示裝置上的位置，且並不特別限定。基板可為玻璃、矽(Si)、氧化矽(SiOx)或聚合物基板，且聚合物基板可為聚醚碸(PES)或聚碳酸酯(PC)。
藍色圖案層為包括本發明之藍色感光性樹脂組成物的層，並且可係以如下方式形成：施加用於形成藍色圖案層的藍 色感光性樹脂組成物，以預定圖案曝光，顯影並熱固化。圖案層可藉由實施本技術中通常已知的任何方法來形成。
在本發明的另一個實施態樣中，彩色濾光片可更包括選自由紅色圖案層及綠色圖案層組成之群組之至少一者。
在本發明的又一個實施態樣中，紅色圖案層或綠色圖案層可包括量子點及/或散射粒子。具體而言，本發明之彩色濾光片可包括含有紅色量子點的紅色圖案層或含有綠色量子點的綠色圖案層，且紅色圖案層或綠色圖案層可包括散射粒子。紅色圖案層或綠色圖案層能夠藉由用於發出藍色光的光源而發出紅色光或綠色光，稍後將對此予以描述。
在本發明的又一個實施態樣中，散射粒子可包括平均粒徑為30奈米至500奈米的金屬氧化物，並且為了描述散射粒子及金屬氧化物，將參照對根據本發明之藍色感光性樹脂組成物中所包括的散射粒子及金屬氧化物之說明。
在本發明中，紅色圖案層或綠色圖案層之量子點之形狀、構造及量不受限制，並且可應用本技術中通常使用的量子點。
包括基板及圖案層的彩色濾光片可更包括在圖案之間形成的障壁，並且亦可包括一黑色矩陣，但是本發明並不限於此。
在本發明中，彩色濾光片可為自發光彩色濾光片。
另外，本發明提出了一種包含上述彩色濾光片及用 於發出藍色光的光源的影像顯示裝置。本發明之影像顯示裝置包括彩色濾光片及發出藍色光的光源，該彩色濾光片包括含有藍色感光性樹脂組成物之固化產物的藍色圖案層。
本發明之彩色濾光片不僅可應用於典型的液晶顯示裝置，而且還可應用於各種影像顯示裝置，例如電致發光顯示器、電漿顯示器、場致發射顯示器等。
當影像顯示裝置包括含有本發明的藍色圖案層的彩色濾光片及光源時，其可以表現出優異的光強度或優異的視角。此外，本發明之彩色濾光片中包括的藍色圖案層不包括藍色量子點，從而期望以低成本製造影像顯示裝置係可能的。
經由下面的實施例可更好地理解本發明，該等實施例是為了舉例說明，但不應被解釋為限制本發明之範圍。提供本發明之實施例是為了向本發明所屬領域中具有通常技術者更全面地解釋本說明書。除非另外提及，否則下列實施例中表示量的「%」及「份」係以重量基準給出。
合成例：黏結劑樹脂之合成
製備例1：化學式1-1-1之化合物之合成
在3000毫升三頸圓底燒瓶中，將364.4克3',6'-二羥基螺(茀-9,9-二苯并哌喃)及0.4159克溴化第三丁基銨混合，將2359克環氧氯丙烷加入其中，並將所得混合物加熱至90℃並進行反應。當通過液相層析分析3',6'-二羥基螺(茀-9,9-二苯并哌喃)被完全消耗時，冷卻至30℃，並向其中緩慢加入50% NaOH水溶液(3 當量)。當通過液相層析分析環氧氯丙烷被完全消耗時，用二氯甲烷萃取，然後水洗三次，之後用硫酸鎂乾燥有機層，然後減壓蒸餾掉二氯甲烷，接著用二氯甲烷與甲醇混合比為50：50之混合物再結晶。
將1當量由此合成的環氧化合物、0.004當量的溴化第三丁基銨、0.001當量的2,6-二異丁基苯酚及2.2當量的丙烯酸混合，然後向其中加入24.89克丙二醇單甲醚乙酸酯溶劑。所得反應溶液以25毫升/分鐘吹入空氣，並加熱至90℃至100℃。將處於渾濁狀態的反應溶液加熱至120℃以完全溶解。當溶液變得透明並且其黏度增加時，量測酸值，並且攪拌直至酸值小於1.0毫克KOH/克。需要11小時才能達到所需的酸值(0.8)。反應結束後，將反應器之溫度降至室溫，由此得到下述化學式1-1-1的無色透明化合物。
Figure 106142966-A0202-12-0026-11
製備例2：軸節系黏結劑樹脂(C-1)之合成
將307.0克製備例1的化學式1-1-1之化合物添加到600克丙二醇單甲基醚乙酸酯中，溶解，並與78克聯苯四羧酸二酐及1克溴化四乙基銨混合，逐漸加熱，並在110℃至115℃下反應4小時。在確認酸酐基團之損耗後，將反應溶液與38.0克1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐混合，並在90℃下反應6小時，由此聚合成軸節系黏結劑樹脂。通過紅外光譜分析證實了酸酐之損耗。重量平均分子量：3500。
裝置：HLC-8120 GPC(東曹株式會社(Tosoh Corp.)製)
管柱：TSK-GELG4000HXL+TSK-GELG2000HXL(串聯)
柱溫：40℃
流動相溶劑：四氫呋喃
流率：1.0毫升/分鐘
引入量：50微升
檢測器：RI
量測樣品濃度：0.6重量%(溶劑=四氫呋喃)
標準校正材料：TSK聚苯乙烯標準品F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(東曹株式會社製)
將上面得到的重量平均分子量與數量平均分子量之比定義為分子量分佈(Mw/Mn)。
製備例3：丙烯酸系鹼溶性樹脂
準備裝備有攪拌器、溫度計、回流冷凝器、滴液漏斗及氮氣入口管的燒瓶。添加74.8克(0.20莫耳)苄基馬來醯亞胺、43.2克(0.30莫耳)丙烯酸、118.0克(0.50莫耳)乙烯基甲苯、4克己酸第三丁基過氧化-2-乙酯及40克丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)並在攪拌下混合，以此方式製備單體滴液漏斗，並且添加6克正十二烷硫醇及24克PGMEA並在攪拌下混合，以此方式 製備鏈轉移劑滴液漏斗。之後，將395克PGMEA放入燒瓶中，並用氮氣置換燒瓶中之空氣，然後在攪拌下將燒瓶溫度升至90℃。隨後，單體及鏈轉移劑從各自的滴液漏斗中滴下。此處，分別在溫度保持在90℃之情形下滴液2小時。1小時後，將溫度升至110℃並保持3小時，然後通過氣體入口管吹入氧氣/氮氣=5/95(體積/體積)的氣體混合物。接著，在燒瓶中加入甲基丙烯酸縮水甘油酯28.4克[(0.10莫耳)，(以此反應中之丙烯酸之羧基計為33莫耳%)]、0.4克的2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)及0.8克三乙胺，然後在110℃下反應8小時，由此獲得固體酸值為70毫克KOH/克的樹脂A。通過GPC針對聚苯乙烯標準量測，其重量平均分子量為16000，且其分子量分佈(Mw/Mn)為2.3。
實施例1至實施例4與比較實施例1至比較實施例5：藍色感光性樹脂組成物之製備
使用下表1中所示組分及用量製備實施例1至實施例4與比較實施例1至比較實施例5的相應藍色感光性樹脂組成物。
Figure 106142966-A0202-12-0029-12
<註解>A：C.I.顏料藍15：6
B：TR-88(TiO2，平均粒徑(220奈米)，亨斯邁(Huntsman)製)
C-1：軸節系黏結劑樹脂(A-1)(製備例2)
C-2：丙烯酸系鹼溶性樹脂(A)(製備例3)
D：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本化藥(Nippon Kayaku)製)
E：Irgacure-907(巴斯夫公司(BASF)製)
F-1：丙二醇單甲醚乙酸酯(沸點146℃)
F-2：1,3-丁二醇二乙酸酯(沸點232℃)
F-3：3-乙氧基丙酸乙酯(沸點170℃)
F-4：丙二醇二乙酸酯(沸點190℃)
彩色濾光片之製造
使用實施例1至實施例4及比較實施例1至比較實施例5各自的藍色感光性樹脂組成物製造彩色濾光片。具體而言，將各感光性樹脂組成物藉由旋塗塗佈在玻璃基板上，並將玻璃基板放置在加熱板上並在100℃下保持3分鐘，從而形成薄膜。
隨後，在薄膜上放置具有20毫米(寬)×20毫米(長)的尺寸及1微米至100微米的線/間隔圖案的正方形透射圖案的測試光罩，且然後用距離100微米的紫外光輻照。
此處，使用由牛尾電機株式會社(Ushio Electric Co.)製造的超高壓汞燈(USH-250D)作為紫外線光源以200毫焦/平方公分(365奈米)之曝光量在大氣氣氛中施加紫外光。沒有使用特殊的濾光片。
將施加了紫外光的薄膜浸入pH為10.5的KOH顯影水溶液中80秒，由此進行顯影。用蒸餾水洗滌薄膜塗覆的玻璃基板，用氮氣乾燥，並在150℃的烘箱中加熱10分鐘，由此製造彩色濾光片圖案。如此製造的彩色圖案之膜厚為5.0微米。
測試例1：真空乾燥汙跡之評估
將實施例1至實施例4及比較實施例1至比較實施例5各自的藍色感光性組成物藉由旋塗塗佈在尺寸為2英寸×2英寸的玻璃基板(EAGLE XG，康寧(Corning)製)上，之後進行真空 乾燥處理(壓力65帕(pa)，Shindo工程實驗室(Shindo Engineering Lab.))，然後觀察塗膜表面是否有汙跡。
<真空乾燥汙跡之測量標準>
無汙跡：O
產生汙跡：X
測試例2：真空乾燥時間之評估
將實施例1至實施例4及比較實施例1至比較實施例5各自的藍色感光性樹脂組成物藉由旋塗塗佈在尺寸為2英寸×2英寸的玻璃基板(EAGLE XG，康寧製)上，之後將塗佈的基材放入真空乾燥(Shindo工程實驗室)裝置中，然後測量達到65帕所需的黏著時間。
<真空乾燥時間之測量標準>
小於25秒：OK，25秒或更長：NG
在真空乾燥時間為25秒或更長的情況下，真空乾燥時間(黏著時間)增加，從而降低了量產的能力。
測試例3：PMI(針色差指數，Pin Mura Index)之評估
對經塗覆的基材進行真空乾燥，然後測量具有針的部分和不具有針的部分的顏色(值)。
藉由將無針的平坦部分(flat portion)的顏色與具有針的針部分的顏色之間的差異值的絕對值乘以1,000來計算PMI。
當PMI等於3或更低時，由於針的色差現象在真空乾燥中不會發生。
PMI=|(平坦部分的顏色)-(針部分的顏色)|×1000
平坦部分：在真空乾燥中無針的部分。
Figure 106142966-A0202-12-0032-13
從表2的結果可明顯得知，由實施例1至4中各自的藍色感光性樹脂組成物形成的彩色濾光片不產生真空乾燥汙跡，並且表現出優異的真空乾燥時間和優異的PMI(針色差指數)。
相較之下，從表2的結果可明顯得知，在比較實施例1至5中，沒有混合具有100℃至169℃之沸點的溶劑A與具有170℃至250℃之沸點的溶劑B，則在比較實施例1及5中產生真空乾燥汙 跡，或者在比較實施例2至4中，雖未發生真空乾燥汙跡，但真空乾燥時間過慢。
Figure 106142966-A0202-11-0002-1

Claims (13)

  1. 一種藍色感光性樹脂組成物，包含散射粒子、藍色著色劑、包含軸節(cardo)系黏結劑樹脂的黏結劑樹脂、可光聚合的化合物、光起始劑、及溶劑，該溶劑包括具有100℃至169℃之沸點的溶劑(A)、及具有170℃至250℃之沸點的溶劑(B)，其中，該軸節系黏結劑樹脂係藉由使選自由9,9-雙(3-肉桂酸二酯)茀、9,9-雙(3-肉桂醯基-4-羥苯基)茀、9,9-雙(縮水甘油基甲基丙烯酸酯醚)茀、9,9-雙(3,4-二羥苯基)茀二肉桂酸酯、3,6-二縮水甘油基甲基丙烯酸酯醚螺(茀-9,9-二苯并哌喃(xanthene))、9,9-雙(3-烯丙基-4-羥苯基)茀、9,9-雙(4-烯丙氧基苯基)茀、及9,9-雙(3,4-甲基丙烯酸二酯)茀組成之群組之至少一者與酸酐及酸二酐之至少一者反應而製備，其中，該酸酐為馬來酸酐、琥珀酸酐、伊康酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、氯橋酐(chlorendic anhydride)及甲基四氫鄰苯二甲酸酐之至少一者，其中，該酸二酐為焦蜜石酸二酐(pyromellitic anhydride)、二苯甲酮四羧酸二酐、聯苯四羧酸二酐及聯苯醚四羧酸二酐之至少一者。
  2. 如請求項1所述之藍色感光性樹脂組成物，其中該等散射粒子包括具有10奈米至1000奈米之平均粒徑的金屬氧化物。
  3. 如請求項1所述之藍色感光性樹脂組成物，其中該等散射粒子包括選自以下群組之至少一者：Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、Nb2O3、SnO、及MgO。
  4. 如請求項1所述之藍色感光性樹脂組成物，更包含紫色著色劑。
  5. 如請求項1所述之藍色感光性樹脂組成物，更包含染料。
  6. 如請求項1所述之藍色感光性樹脂組成物，其中該黏結劑樹脂更包含丙烯酸系鹼溶性樹脂。
  7. 如請求項1所述之藍色感光性樹脂組成物，其中該溶劑(A)包括選自以下群組之至少一者：丙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙酸-2-甲氧基乙酯(methyl cellosolve acetate)及乙酸-2-乙氧基乙酯(ethyl cellosolve acetate)、甲苯、二甲苯及均三甲苯、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、環己酮、丁醇、己醇、環己醇、及3-乙氧基丙酸乙酯；及該溶劑(B)包括選自以下群組之至少一者：1,3-丁二醇二乙酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙二醇二乙酸酯、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇二乙醚、乙酸甲氧基丁酯、乙二醇、及γ-丁內酯。
  8. 如請求項1所述之藍色感光性樹脂組成物，以該藍色感光性樹脂組成物之固體含量之總重量計，該藍色感光性樹脂組成物包含0.1重量%至50重量%的該等散射粒子、0.1重量%至50重量%的該藍色著色劑、5重量%至85重量%的該黏結劑樹脂、5重量%至50重量%的該可光聚合的化合物、及0.1重量%至20重量%的該光起始劑，且以該藍色感光樹脂組成物之總重量計包含60 重量%至90重量%的該具有100℃至169℃之沸點的溶劑(A)與該具有170℃至250℃之沸點的溶劑(B)。
  9. 一種彩色濾光片，包含由如請求項1至8中任一項所述之藍色感光性樹脂組成物形成的藍色圖案層。
  10. 如請求項9所述之彩色濾光片，更包含選自由紅色圖案層及綠色圖案層組成之群組之至少一者。
  11. 如請求項10所述之彩色濾光片，其中該紅色圖案層或該綠色圖案層包括量子點。
  12. 如請求項11所述之彩色濾光片，其中該彩色濾光片為自發光彩色濾光片。
  13. 一種影像顯示裝置，包含：如請求項9所述之彩色濾光片；以及用於發出藍色光的光源。
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