CN104345553B

CN104345553B - 前面遮光层形成用感光性树脂组合物和显示装置

Info

Publication number: CN104345553B
Application number: CN201410324103.3A
Authority: CN
Inventors: 郑博兰; 金勋植; 曺升铉; 张元荣
Original assignee: Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Current assignee: Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date: 2013-07-30
Filing date: 2014-07-08
Publication date: 2019-11-19
Anticipated expiration: 2034-07-08
Also published as: JP2015028619A; CN104345553A; TW201504761A

Abstract

本发明提供一种显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物和显示装置，所述显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物包括：含有白色颜料的着色剂(A)、碱溶性粘合剂树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)以及溶剂(E)，其特征在于，所述白色颜料包括TiO₂，所述TiO₂基于着色剂的固体成分总重量为10重量％以上。

Description

前面遮光层形成用感光性树脂组合物和显示装置

技术领域

本发明涉及显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物和显示装置。

背景技术

通常，在LCD(Liquid Crystal Display)、PDP(Plasma Display Panel)、OLED(Organic Light Emitting Diode)、AMOLED(Active Matrix Organic Light EmittingDiode)等此类显示装置的前面周缘形成有边框部，所述边框部是具有用于提高显示器的能见度而减少反射率、增强对比度以及进行遮光以看不见显示器内部等功能的显示装置的前面遮光层。在功能方面，此类边框部的材料大多使用黑色涂料组合物，但最近考虑到消费者的多种喜好及显示器的美感，正使用具有多种颜色的涂料组合物。

然而，边框部的涂料材料在使用了遮光率低的白色、粉色等亮色的涂料组合物的情况下，由于容易透过边框部而露出显示器内部，以在所述亮色的涂料组合物所形成的涂料层的下面进一步形成灰色或黑色涂料层的方式形成边框部。

然而，在如此将边框部形成于多层涂料层的情况下，通过下层灰色或黑色涂料层使光学密度(O.D.)变高，从而遮光率得到了改善，但存在上层亮色的涂料层的透过率高而会看见下层的灰色或黑色涂料层的问题。因此，研究了多种用于改善该问题的方法。另外，考虑到显示器的美感，也努力使边框部的涂层实现高反射亮度。

另一方面，近年来，通过触摸方式驱动的显示装置的需求与供给正大规模扩大。触摸面板根据驱动方式而存在电阻方式、静电方式、SAW方式、红外线方式等，而对于静电方式，主要使用作为感知人体产生的静电而进行驱动的方式的静电方式。以往，除了插入相当于产品前面部的表面的钢化玻璃之外，还插入1～2张用于在所述钢化玻璃的内部真空蒸镀ITO图案的另一内部钢化玻璃板或透明膜，在使所述ITO图案分别形成在所述内部玻璃板或透明膜的两侧面或其之间后，进行组装，从而完成了触摸面板。但是，由于触摸面板的厚度增加，最近大多采用如下方式：包括在钢化玻璃上直接真空蒸镀所述ITO图案的工序在内进行制造触摸面板。在所述方式中，在钢化玻璃上形成边框部，也直接形成ITO图案。因此，形成在钢化玻璃上的边框部在用于形成ITO电极图案的光刻法等工序中而暴露于化学品中，在ITO电极热处理时也暴露于高温中。因此，对于触摸面板的边框部的涂料，特别重要地要求耐化学性及耐热性。

另外，在高温的后处理工艺后，边框部的涂层发生泛黄而损害美感，限制了产品的使用，因此正在积极地进行解决这种问题的研究。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：韩国专利公开第10-2009-0015194号说明书

发明内容

本发明用于解决上述现有技术的问题，其目的在于，提供一种即使使用化学品进行处理或在高温进行热处理，仍呈现出优良的耐化学性及耐热性，因而可靠性优良，图案形成性、光学密度及残膜率优良、反射亮度和遮蔽性优良的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

另外，本发明的目的在于，提供一种通过提高遮光层的反射率来提高白度的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

另外，本发明的目的在于，提供一种大大提高遮光层对高温的后处理工序发生泛黄的耐泛黄性的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

另外，本发明的目的在于，提供一种显示装置，包括用所述组合物制造的显示装置的前面遮光层。

本发明提供一种显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物，包括: 含有白色颜料的着色剂(A)、碱溶性粘合剂树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)以及溶剂(E)，其特征在于，所述白色颜料含有TiO_2,，所述TiO₂基于着色剂的固体成分总重量为10重量％以上。

所述显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物能够具有如下特征：作为白色颜料被包含的TiO₂的平均粒度为100nm～400nm，还包括折射率与所述TiO₂不同，平均粒度为10nm～1000nm的白色颜料作为第二白色颜料。

所述显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物能够具有如下特征：还包括选自由下述化学式1所示的酚类抗氧化剂、磷类抗氧化剂以及硫类抗氧化剂组成的组中的一种以上的抗氧化剂。

[化学式1]

式中，R₁、R₂及R₃分别独立地为氢、取代或未取代的C1～C20烷基、取代或未取代的C1～C20杂烷基、C3～C20环烷基、或者取代或未取代的C5～C20芳基。

另外，本发明提供一种显示装置，包括前面遮光层，所述遮光层通过在透明基板上涂布所述显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物而形成。

发明效果

本发明的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物即使使用化学品进行处理或在高温下进行热处理，仍呈现出优良的耐化学性及耐热性，因此可靠性优良。

另外，提供优良的图案形成性及残膜率，并提供较高的反射率及遮蔽性。

并且，本发明的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物通过调整白色颜料的粒径与反射率，还提供更优良的反射率及与其相伴的优良白度。

另外，本发明的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物由于包含抗氧化剂，从而提供大大提高前面遮光层的耐泛黄性，提高白度的效果。

具体实施方式

本发明涉及一种显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物，包括: 含有白色颜料的着色剂(A)、碱溶性粘合剂树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)以及溶剂(E)，其特征在于，所述白色颜料含有TiO₂，,所述TiO₂基于着色剂的固体成分总重量为10重量％以上。

下面，按照各个成分对所述着色感光性树脂组合物进行详细说明。

着色剂(A)

所述着色剂(A)包含白色颜料，所述白色颜料含有TiO₂，,所述TiO₂相对于着色剂的固体成分的总重量可为10重量％以上，更优选30～100重量％，进一步优选60～100重量％。当TiO₂的含量超出所述范围时，就不能具有遮光层的性能，在所述范围以上，不仅没有提高遮光层性能的作用，而且还会引起显示装置制造工艺中显影速度下降及残渣等各种不利现象。

作为除所述TiO₂以外的白色颜料，可举出本领域中常用的白色无机颜料，具体而言，可举出：C.I.颜料白4、5、6、6：1、7、18、18：1、19、20、22、 25、26、27、28、32等。所述白色无机颜料中，优选地，在反射效率与白度方面，能够使用C.I.颜料白6或颜料白22。这些能够单独使用或混合使用两种以上。

所述C.I.颜料白6中包含的TiO₂价格便宜，折射率高，反射率优良，因此能够用作有效的白色着色剂。

所述TiO₂优选具有金红石结构。具有金红石结构的TiO₂因具有优良的白度而能够优选使用。

根据需要，所述白色颜料的TiO₂可以进行树脂处理、采用了引入酸性或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、高分子化合物等接枝到颜料表面的接枝处理、硫酸微粒化法等进行的微粒化处理、或通过有机溶剂或水等除去杂质的清洗处理、用离子交换法等除去离子性杂质的除去处理等。

所述TiO₂可优选使用从SiO₂、Al₂O₃及ZrO₂组成的组中选择的至少一种对其表面进行表面处理的TiO₂。

另外，可进一步优选使用依次用SiO₂、Al₂O₃及ZrO₂进行表面处理的TiO₂。

更一步优选地，可使用所述表面处理后的TiO₂的最外层用有机物进行表面处理的TiO₂。所述有机物例如可使用三羟甲基丙烷(TMP)、季戊四醇等。采用所述成分以低极性的单一分子层对TiO₂进行涂布而进行表面处理在TiO₂分散时降低所需的能量，防止TiO₂被压合而凝集。

前述此类TiO₂的表面处理降低TiO₂的光催化活性，并提高反射亮度特性。尤其，对所述TiO₂分别应用SiO₂、Al₂O₃、ZrO₂的表面处理时，提高耐热性及耐化学性等可靠性。所述表面处理还可以是囊封处理。

表面处理后的所述TiO₂优选TiO₂芯含量为85～95重量％。在所述范围内处理TiO₂芯表面时，表现出白度和反射亮度优良的特性。

所述TiO₂的具体例可示例出市售中的杜邦(dupont)公司的R-101、R-102、 R-103、R-104、R-105、R-350、R-706、R-794、R-796、TS-6200、R-900、R-902、 R-902+、R-931、R-960等，另外，还可示例如Huntman公司的R-FC5、TR81、 TR88及ISK公司的CR-57等。

所述着色剂可包含平均粒度100nm～400nm，更优选为150nm～350nm的TiO₂作为白色颜料(下面，称为第一白色颜料)，进一步包含折射率与所述TiO₂不同，平均粒度为10nm～1000nm，更优选为60nm～1000nm的其他白色颜料作为第二白色颜料。

在所述第一白色颜料中，当TiO₂的平均粒度不到100nm时，TiO₂呈现出UV 光阻隔特性，在曝光工序时，UV光无法充分地透到下部，产生不易形成图案的问题，粒子的粒度过小，产生可见光区域的透过度提高，遮蔽特性下降的问题。另外，当所述TiO₂粒子的粒度超过400nm时，会带来分散性与保存稳定性下降的问题，特别是，会产生不但曝光部的表面平滑性下降而且曝光部与非曝光部之间的界面不光滑的问题。

当第二白色颜料的平均粒度不到10nm时，粘度急剧上升而不容易分散，超过1000nm，分散稳定性及白度下降，涂布后的表面平滑性下降，反而对白度产生不利影响。

所述第二白色颜料基于第一白色颜料TiO₂的100重量份可为1～30重量份，能够更优选为5～20重量份。

当第一白色颜料及第二白色颜料满足上述条件时，整体反射率的平衡被调整，白色遮光层的反射率被最大化，因此白度大大提高。

作为第二白色颜料，可举出C.I.颜料白4、5、10、18、19、22、24、27，并不限定于此。

所述着色剂(A)相对于显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物中的固体成分的总重量为10～90重量％，更优选30～70重量％。若着色剂包含在所述范围内，则在形成显示装置的前面遮光层时，呈现出白度优良、反射亮度优良的特性，因此优选。在本发明中，所谓固体成分是指除溶剂以外的成分。

碱溶性粘合剂树脂(B)

作为所述碱溶性粘合剂树脂(B)，可溶于本发明的溶剂，起到对所述着色剂粘合剂树脂的作用，只要是可溶解于碱性显影剂的树脂就不特别限制其种类。

所述碱溶性粘合剂树脂例如可举出含羧基单体以及与该单体可共聚的其他单体的共聚物等。

作为所述含羧基单体，例如可举出：不饱和一元羧酸、在不饱和二羧酸、不饱和三羧酸等分子中具有一个以上羧基的不饱和多元羧酸等不饱和羧酸等。

作为所述不饱和单羧酸，例如可举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α- 氯丙烯酸、肉桂酸等。

作为不饱和二羧酸，例如可举出：马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸等。

所述不饱和多元羧酸也可以是酸酐，具体而言，可举出马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。另外，所述不饱和多元羧酸也可以是其单(2-甲基丙烯酰氧烷基)酯，例如可举出：琥珀酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、琥珀酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-甲基丙烯酰氧基)等。所述不饱和多元羧酸可以是两末端为二羧基聚合物的单(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯等。

所述含羧基单体能够分别单独使用或混合使用两种以上。

作为与所述含羧基单体可共聚的其他单体，例如可举出：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲基醚、间乙烯基苄基甲基醚、对乙烯基苄基甲基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、茚等芳族乙烯基化合物；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2- 羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、甲基丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-3-羟基丁酯、甲基丙烯酸-3-羟基丁酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-4- 羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸-2- 甲氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸-2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2 -苯氧基乙酯、丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、丙烯酸甲氧基丙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基丙二醇酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊二烯酯、甲基丙烯酸二环戊二烯酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、单丙烯酸甘油酯、单甲基丙烯酸甘油酯等不饱和羧酸酯类；丙烯酸-2-氨基乙酯、甲基丙烯酸-2-氨基乙酯、丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸-2-氨基丙酯、甲基丙烯酸-2-氨基丙酯、丙烯酸-2-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸-2-二甲基氨基丙酯、丙烯酸-3- 氨丙酯、甲基丙烯酸-3-氨基丙酯、丙烯酸-3-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸-3- 二甲基氨基丙酯等不饱和羧酸氨基烷基酯类；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯类；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基缩水甘油基醚等不饱和醚类；丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、偏二氰乙烯等氰化乙烯基化合物类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯代丙烯酰胺、N-2-羟基乙基丙烯酰胺、N-2-羟乙基甲基丙烯酰胺等不饱和酰胺类；马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类；1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂族共轭二烯类；以及在聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷的聚合物分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰氧基的巨大单体类。这些单体能够分别单独使用或混合使用两种以上。

当碱溶性粘合剂树脂是含羧基单体以及与该单体可共聚的其他单体的共聚物时，由含羧基单体衍生的结构单元的含量比率相对于构成所述共聚物的结构单位的总重量为10～50重量％，优选为15～40重量％，更优选为25～40重量％。如果由含羧基单体衍生的结构单元的含量为10～50重量％，则对显影剂的溶解性良好，在显影时准确地形成图案，因此优选。

所述碱溶性粘合剂树脂无特别限制，其聚苯乙烯换算的重均分子量在 3000～100000范围内，优选在3000～50000，特别进一步优选在5000～50000范围内。如果碱溶性粘合剂树脂的重均分子量在3000～100000范围内，则着色剂容易分散，粘度低，保存稳定性优良，因此优选。

碱溶性粘合剂树脂(B)相对于显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的固体成分的总重量可在1～60重量％范围内，优选在5～50重量％的范围内。当碱溶性粘合剂树脂(B)包含在所述范围内时，溶解度良好，图案形成性优良。

光聚合性化合物(C)

所述光聚合性化合物(C)是一种在光及后述的光聚合引发剂的作用下能够聚合的化合物，可举出单官能单体、双官能单体、其他多官能单体等。

本发明中使用光聚合性化合物(C)为了改善显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的显影性、灵敏度、粘附性、表面问题等，能够混合使用官能团结构或官能团数量不同的两种或更多种光聚合性化合物，如果是本领域中常用的，则其种类无特别限制。

作为单官能单体的具体例子，可举出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、2-羟基-3- 苯氧基丙基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇酯丙烯酸酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、N- 乙烯基吡咯烷酮等。

作为双官能单体的具体例子，可举出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A(丙烯酰氧基乙基)醚、3-甲基-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

作为其他多官能单体的具体例子，可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的三羟甲基丙烷三(甲基) 丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。

其中，优选使用两个以上的多官能单体。

所述光聚合性化合物(C)相对于显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的固体成分的总重量可为1～60重量％，优选为5～50重量％。如果光聚合性化合物(C)包含在所述范围内，则像素部的强度或平滑性良好。

光聚合引发剂(D)

作为所述光聚合引发剂(D)，能够使用选自由三嗪类化合物、苯乙酮类化合物、联咪唑类化合物以及肟化合物组成的组中的一种以上的化合物。

作为所述三嗪类化合物，具体而言，可举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、 2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2- 甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。

作为所述苯乙酮类化合物，具体而言，可举出二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2- 甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2- 甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-吗啉基丙烷-1- 酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1- 甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基) 丁烷-1-酮等。

作为所述联咪唑化合物的具体例可举出2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4'，5,5'-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑、4,4',5,5'位置的苯基由烷氧羰基置换后的咪唑化合物等。这些之中，优选使用2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'- 四苯基联咪唑、2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑。

所述肟化合物，具体而言，可举出邻乙氧基羰基-α-氧亚氨基-1-苯基丙烷 -1-酮等，作为市售产品，典型的是巴斯夫公司的OXE01、OXE02。

另外，在不阻碍本发明效果的程度下，也可以追加合用本领域中常用的其他光聚合引发剂等。同时，所述光聚合引发剂也可以组合本领域中常用的光聚合引发辅助剂进行使用。

具体而言，能够例示出胺化合物、羧酸化合物。作为胺化合物的具体例可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺等脂肪族胺化合物、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4′- 双(二甲氨基)二苯甲酮(俗称：米蚩酮)、4,4′-双(二乙氨基)二苯甲酮等芳族胺化合物。优选地，所述胺化合物可以是芳族胺化合物。

作为所述羧酸化合物的具体例子，可举出苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧苯硫基乙酸、氯苯硫基乙酸、二氯苯硫基乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧乙酸、萘硫基乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧乙酸等芳族杂环乙酸类。

所述光聚合引发剂(D)相对于显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的固体成分的总重量为1～40重量％，优选为3～20重量％，光聚合引发剂(D)包含在所述含量范围内，提高灵敏度，从而能够缩短曝光时间，提高生产率。

溶剂(E)

所述溶剂(E)无特别限制，能够使用本领域中常用的各种有机溶剂。作为具体例子，可举出：乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁基醚等乙二醇单烷基醚类；二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚等二乙二醇二烷基醚类；甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯类；丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、甲氧基乙酸丁酯以及甲氧基乙酸戊酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类；苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等芳族烃类；甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙三醇等醇类；3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类；γ-丁内酯等环酯类。

所述溶剂中，在涂布性及干燥性方面，能够优选使用沸点100℃～200℃的有机溶剂，更优选地，可举出亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类、酮类、3-乙氧基丙酸乙酯类、3-甲氧基丙酸甲酯类等酯类等，进一步优选地，可举出丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、环己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。这些溶剂(E)能够分别单独地使用或混合两种以上使用。

所述溶剂(E)相对于显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的总重量可为20～90％重量，优选20～60重量％。如果溶剂(E)包含在所述范围内，则在利用辊式涂布机、旋转涂布机、狭缝旋转涂布机、狭缝式涂布机(有时也称为槽膜涂布机)、喷墨式等涂布装置涂布时，涂布性能良好而优选。

本发明的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物除了能够包括上述成分之外，还能够包含抗氧化剂。所述抗氧化剂在制造感光性树脂组合物时起到防止感光性树脂组合物氧化而提高热稳定性的作用，包括：通过直接参与氧化来防止氧化的主抗氧化剂、防止主抗氧化剂消耗过多的辅助抗氧化剂以及它们的混合物。

作为所述主抗氧化剂，可举出选自由下述化学式1表示的酚类抗氧化剂、磷类抗氧化剂以及硫类抗氧化剂组成的组中的一种以上的抗氧化剂。

[化学式1]

所述“杂烷基”是指包含杂原子的烷基。

作为所述酚类抗氧化剂，例如可举出3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、季戊四醇四 [3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等具有螺环骨架的酚化合物；

1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3',5'-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代二亚乙基双 [3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基- 氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2,4-双[(辛硫基)甲基]-O-甲酚、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、 4,4'-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(4-羟基苄基)苯以及四[亚甲基-3-(3,5'-二叔丁基-4'-羟基苯基丙酸酯)] 甲烷等。

其中，在耐热性及耐热变色防止方面，优选3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3',5'-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5- 三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基 -4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6- 三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2,4-双[(辛硫基)甲基]-O-甲酚等。

所述酚类抗氧化剂能够单独使用或混合两种以上使用。

作为磷类抗氧化剂能够使用公知的化合物。具体而言，可举出：3,9-双(2,6- 二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等具有螺环骨架的亚磷酸酯化合物；2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-6-[(2-乙基己基)氧]-12H-二苯并 [d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英(2，2’－メチレンビス(4，6－ジ－t－ブチル－1－フェニルオキシ)(2－エチルヘキシルオキシ)ホスホラス)、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5- 甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英(3，9－ビス(2，6－ジ－tert－ブチル－4－メチルフェノキシ)－2，4，8，10－テトラオキサ－3，9－ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン)、亚磷酸三苯酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、4,4'-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基双十三烷基)亚磷酸酯、十八烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、环状新戊烷四基双(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、环状新戊烷四基双(2,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、四(2,4.二叔丁基苯基)-4,4'- 联苯基双亚磷酸酯(テトラキス(2，4－ジ－t－ブチルフェニル)[1，1－ビフェニル]－4，4’－ジイルビスホスホナイト)、双[2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙酯、膦酸等。

这些磷类抗氧化剂中，在耐热性及耐热变色防止方面，优选2,4,8,10-四(1,1- 二甲基乙基)-6-[(2-乙基己基)氧]-12H-二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英、3,9-双 (2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、6-[3-(3- 叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英等。

作为所述硫类抗氧化剂能够使用公知的化合物。具体而言，可举出：2,2- 双({[3-(十二烷硫基)丙酰基]氧基}甲基)-1,3-丙二基-双[3-(十二烷硫基)丙酸酯] (2，2－ビス({[3－(ドデシルチオ)プロピオニル]オキシ}メチル)－1，3－プロパンジイル－ビス[3－(ドデシルチオ)プロピオネート])、2-巯基苯并咪唑、3,3'- 硫代二丙酸双十二烷基酯、3,3'-硫代二丙酸双十四烷基酯、3,3'-硫代二丙酸双十八烷基酯、季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)等具有硫醚结构的化合物；2- 巯基苯并咪唑等。

这些硫类抗氧化剂中，在耐热性及耐热变色防止方面，优选2,2-双({[3-(十二烷硫基)丙酰基]氧基}甲基)-1,3-丙二基-双[3-(十二烷硫基)丙酸酯]、2-巯基苯并咪唑等。

所述抗氧化剂能够单独使用酚类抗氧化剂，或者通过与磷类抗氧化剂和硫类抗氧化剂混合使用，能够获得改善热稳定性的效果。

所述抗氧化剂相对于显示装置用前面遮光层形成用感光性树脂组合物的固体成分的总重量能够在0.1～10重量％、优选0.2～5重量％的范围内使用。如果在所述范围以下，则得不到希望的效果，当在所述范围以上使用时，在不用或显影后会产生残渣。

添加剂

在本发明的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物中，根据需要，还可以包含填充剂、其它高分子化合物、固化剂、颜料分散剂、粘附促进剂、紫外线吸收剂、抗絮凝剂等添加剂。

作为所述填充剂的具体例可举出：玻璃、二氧化硅、氧化铝等。

作为其他高分子化合物，具体而言，可举出环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。

所述固化剂用于提高深层固化及机械强度，能够使用环氧化合物、多官能异氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、氧杂环丁烷化合物等。

作为所述环氧化合物，例如可举出双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、其他芳香族系环氧树脂、脂环族系环氧树脂、缩水甘油酯系树脂、缩水甘油胺系树脂或这些环氧树脂的溴化衍生物、环氧树脂及其溴化衍生物以外的其他脂肪族、脂环族或芳香族环氧化合物、丁二烯(共)聚合物环氧化物、异戊二烯(共) 聚合物环氧化物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(共)聚合物、三缩水甘油异氰脲酸酯等。

作为所述氧杂环丁烷化合物，例如可举出：碳酸酯双氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、己二酸双氧杂环丁烷、对苯二甲酸双氧杂环丁烷、环己烷二羧酸双氧杂环丁烷等。

在所述固化剂中，可以包含使环氧化合物的环氧基、氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷骨架与固化剂一起开环聚合的固化辅助化合物。作为固化辅助化合物，例如可举出：多元羧酸类、多元羧酸酐类、产酸剂等。

作为所述羧酸酐类，能够使用作为环氧树脂固化剂销售的化合物。作为所述环氧树脂固化剂，例如可举出：商品名(ADK固化剂EH-700)(旭电化工业株式会社制造)、商品名(RIKACID HH)(新日本理化株式会社制造)、商品名 (MH-700)(新日本理化株式会社制造)等。所述固化剂能够单独使用或混合两种以上使用。

作为所述颜料分散剂，能够使用市场上销售的表面活性剂，例如可举出：硅类、氟类、酯类、阳离子型、阴离子型、非离子型、两性型等表面活性剂等。这些能够分别单独使用或组合两种以上使用。作为所述表面活性剂，例如可举出聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯醚类、聚乙二醇二酯类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、脂肪酸改性的聚酯类、叔胺改性的聚氨酯类、聚亚乙基亚胺类等，除此之外，按照商品名可举出：KP(信越化学工业株式会社制造)、Polyflow(共荣社化学株式会社制造)、EftoP(Tohkem Products公司制造)、Megafac(大日本油墨化学工业株式会社制造)、Florad(住友3M株式会社制造)、Asahi Guard、 Surflon(旭硝子株式会社制造)、EFKA(埃夫卡化学公司制造)、PB821(味之素株式会社制造)等。

作为所述粘附促进剂，例如可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3- 环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。

这些粘合促进剂能够分别单独地使用或组合使用两种以上，相对于显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的固体成分的总重量，通常可为 0.01～10重量％，优选0.05～2重量％。

作为所述紫外线吸收剂，具体而言，可举出：2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。

作为所述抗絮凝剂，可举出聚丙烯酸钠等。

本发明还涉及一种显示装置，包括在透明基板的上部涂布所述显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物而形成的前面遮光层。

所述前面遮光层可以通过光刻、喷墨方式等本领域公知的方法形成。

例如，所述光刻方法通过如下方式进行：将所述显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物涂布在钢化玻璃基板或透明膜上，去除溶剂等挥发成分以形成遮光层，并经过光掩膜使遮光层曝光，进行显影。

以下，通过实施例进一步详细地对本发明进行说明。但下述实施例用于进一步说明本发明，本发明的范围不限于下述实施例。下述实施例在本发明的范围内可由本领域技术人员适当地修改、变更。

制造例1：着色剂分散组合物的制造

使用SiO₂、Al₂O₃、ZrO₂以及有机物进行表面处理，并利用珠磨机将TiO₂芯体含量为93重量％的(HUNTMAN公司制造)54.78g、分散剂BYK-180(BYK公司制造)1.00g以及溶剂丙二醇单甲醚乙酸酯44.22g混合/分散2小时，从而制造出着色剂分散组合物。

制造例2：着色剂分散组合物的制造

除了使用SiO₂、Al₂O₃、ZrO₂以及有机物进行表面处理，并使用了TiO₂芯体含量为92.5重量％的(HUNTMAN公司制造)之外，其他与所述制造例1同样地实施，从而制造出着色剂分散组合物。

制造例3：着色剂分散组合物的制造

除了使用SiO₂、Al₂O₃以及有机物进行表面处理，并使用了TiO₂芯体含量为95重量％的R350(DUPONT公司制造)之外，其他与所述制造例1同样地实施，从而制造出着色剂分散组合物。

制造例4：着色剂分散组合物的制造

除了使用SiO₂、Al₂O₃以及有机物进行表面处理，并使用了TiO₂芯体的含量为93重量％的R706(DUPONT公司制造)之外，其他与所述制造例1同样地实施，从而制造出着色剂分散组合物。

制造例5：着色剂分散组合物的制造

除了使用SiO₂、Al₂O₃以及抗絮凝剂进行表面处理，用TiO₂进行表面处理，并使用了TiO₂芯体含量为97.5重量％的(HUNTMAN公司制造)之外，其他与所述制造例1同样地实施，从而制造出着色剂分散组合物。

制造例6：着色剂分散组合物的制造

除了使用SiO₂、Al₂O₃以及有机物进行表面处理，并使用了TiO₂芯体含量为80重量％的R931(DUPONT公司制造)之外，其他与所述制造例1同样地实施，从而制造出着色剂分散组合物。

制造例7：着色剂分散组合物的制造

除了使用SiO₂、Al₂O₃以及有机物进行表面处理，并使用了TiO₂芯体含量为97重量％的R101(DUPONT公司制造)之外，其他与所述制造例1同样地实施，从而制造出着色剂分散组合物。

制造例8：着色剂分散组合物的制造

除了使用SiO₂、Al₂O₃以及有机物进行表面处理，并使用了TiO₂芯体含量为97重量％的R104(DUPONT公司制造)之外，其他与所述制造例1同样地实施，从而制造出着色剂分散组合物。

实施例1：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的制造

将所述制造例1中制造出的着色剂分散组合物50.2g、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸苄酯的共聚物(甲基丙烯酸单体与甲基丙烯酸苄酯单体的比例以摩尔比计为31:69，聚苯乙烯换算的重均分子量为20000)29.5g、二季戊四醇六丙烯酸酯 (KAYARAD DPHA；日本化药株式会社制造)11.1g、2-甲基-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙烷-1-酮(Irgacure907；巴斯夫制造)2.2g、2,4-二乙基硫杂蒽酮(Speedcure DETX；LAMBSON制造)1.1g、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KBM-503；Shin-Etsu制造)0.4g、丙二醇单甲醚乙酸酯5.5g混合，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例2：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的制造

除了使用了所述制造例2制造出的着色剂分散组合物之外，其他与所述实施例1同样地实施，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例3：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的制造

除了使用了所述制造例3制造出的着色剂分散组合物之外，其他与所述实施例1同样地实施，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例4：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的制造

除了使用了所述制造例4制造出的着色剂分散组合物之外，其他与所述实施例1同样地实施，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例5：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的制造

除了使用了所述制造例5制造出的着色剂分散组合物之外，其他与所述实施例1同样地实施，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例6：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的制造

除了使用了所述制造例6制造出的着色剂分散组合物之外，其他与所述实施例1同样地实施，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例7：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的制造

除了使用了所述制造例7制造出的着色剂分散组合物之外，其他与所述实施例1同样地实施，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例8：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的制造

除了使用了所述制造例8制造出的着色剂分散组合物之外，其他与所述实施例1同样地实施，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例9：显示装置的前面遮光层的形成

使用所述实施例1～8中制造出的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物形成显示装置的前面遮光层。即，利用旋转涂布法将所述实施例1～8中的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物涂布在玻璃基板上，然后放置在加热板上，在100℃的温度下保持3分钟以形成薄膜。然后，在所述薄膜上载置具有3μm～100μm线图案的光掩模并照射紫外线。此时，紫外线光源使用包括g、h、i射线的1kw的高压汞灯，以100mJ/cm²的照度照射。将所述紫外线照射后的薄膜在pH10.5的KOH水溶液的显影溶液中浸渍20分钟进行显影。将覆盖该薄膜的玻璃板用蒸馏水清洗，然后再用氮气干燥，并在150℃的加热炉内加热20分钟，从而制造出显示装置的前面遮光层。所制造出的显示装置的前面遮光层的厚度为25.0μm。

实验例1：显示装置的前面遮光层的反射亮度评价

对所述实施例9中形成的显示装置的前面遮光层的反射亮度使用 MINOLTASPECTROPHOTOMETER CM-3700d在Y(D65)下测量5次，将其平均值作为反射亮度，并示于下述表1中。

[表1]

从表1中可以看出，能够确认在依据本发明的含有TiO₂的实施例1～8时，反射亮度均优良。特别是，确认在实施例中TiO₂被表面处理，其芯体的含量包含在本发明的优选范围内的实施例1～4时，与其芯体的含量在本发明的优选范围外的实施例5～8相比，呈现出更优良的反射亮度特性。另外，还能够确认如实施例1～2那样，应用使用SiO₂、Al₂O₃、ZrO₂进行了表面处理的TiO₂颜料分散组合物形成的显示装置的前面遮光层的反射亮度最优。

实验例2：显示装置的前面遮光层的残膜率评价

对所述实施例9中形成的显示装置的前面遮光层在常温(23℃)与高温(230℃)下进行测量，确认薄膜厚度的变化。结果如下表2所述。

[表2]

<变化率算式>

由实施例1～8的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物形成的显示装置的前面遮光层均呈现出优良的残膜率。

特别是，由实施例1～4的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物形成的显示装置的前面遮光层在高温下呈现出厚度少许减少，而由实施例5～8 的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物形成的显示装置的前面遮光层呈现出更高的减少率。

实验例3：显示装置的前面遮光层的可靠性评价

将所述实施例9中形成的显示装置的前面遮光层与以曝光量150mJ/cm²和 60mJ/cm²追加形成的显示装置的前面遮光层浸渍在高可靠性取向膜剥离液即 BASF公司制造的SPS-250EL溶剂中，在35℃下浸渍10分钟，对评价前后的颜色变化进行对比评价。此时，所使用的公式示出了用L*、A*、B*定义的三维色度仪下的颜色变化，如下所示。表3示出了根据下述公式计算得到的结果。颜色变化值越小，就越能够制造出高可靠性的显示装置的前面遮光层。

ΔE*ab＝[(ΔL*)²+(Δa*)²+(Δb*)²]^(1/2)

[表3]

由实施例1～8的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物形成的显示装置的前面遮光层均呈现出优良的可靠性。

特别是，在实施例1～4中呈现出良好的颜色变化值，在实施例5～8中呈现出更高的颜色变化值。由此可知，在对TiO₂进行表面处理，其芯体的含量包含在本发明的优选范围内的实施例1～4的感光性树脂组合物中，呈现出更高的可靠度。特别是，能够确认如实施例1～2那样，应用采用SiO₂、Al₂O₃以及ZrO2 表面处理的TiO₂颜料分散组合物形成的显示装置的前面遮光层的颜色变化值最少，这表示TiO₂的表面处理提高了耐热特性。

制造例9：着色剂分散组合物的制造

利用球磨机将由C.I.颜料白6的平均粒度200nm的第一白色颜料与C.I.颜料白24的粒度100nm、折射率1.57的第二白色颜料构成的着色剂35.0g(第二白色颜料相对于第一白色颜料100重量份为10重量份)、粘合剂树脂(甲基丙烯酸与甲基丙烯酸苄酯的共聚物，甲基丙烯酸单体与甲基丙烯酸苄酯单体的比例以摩尔比计为31：69、聚苯乙烯换算的重均分子量为20000)4.94g、分散剂 BYK-180(BYK公司制造)4.32g以及溶剂丙二醇单甲醚乙酸酯55.74g混合并分散2小时，从而制造出着色剂分散组合物。

制造例10：着色剂分散物的制造

除使用了由C.I.颜料白6的平均粒度200nm的第一白色颜料与C.I.颜料白 4的平均粒度300nm、折射率2.0的第二白色颜料构成的着色剂35.0g(第二白色颜料相对于第一白色颜料100重量份为10重量份)之外，其他与所述制造例 9同样地实施，从而制造出着色剂分散组合物。

制造例11：着色剂分散物的制造

除使用了由C.I.颜料白6的平均粒度200nm的第一白色颜料与C.I.颜料白 27的平均粒度80nm、折射率1.5的第二白色颜料构成的着色剂35.0g(第二白色颜料相对于第一白色颜料100重量份为10重量份)之外，其他与所述制造例 9同样地实施，从而制造出着色剂分散组合物。

制造例12：着色剂分散物的制造

除使用了由C.I.颜料白6的平均粒度200nm的第一白色颜料与C.I.颜料白 18的平均粒度150nm、折射率1.5的第二白色颜料构成的着色剂35.0g(第二白色颜料相对于第一白色颜料100重量份为10重量份)之外，其他与所述制造例 9同样地实施，从而制造出着色剂分散组合物。

制造例13：着色剂分散物的制造

除只使用了C.I.颜料白6的平均粒度200nm的第一白色颜料35.0g之外，其他与所述制造例9同样地实施，从而制造出着色剂分散组合物。

制造例14：着色剂分散物的制造

除只使用了C.I.颜料白6的平均粒度350nm的第一白色颜料35.0g之外，其他与所述制造例9同样地实施，从而制造出着色剂分散组合物。

实施例10：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物

将所述制造例9中制造的着色剂分散组合物50.2g、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸苄酯的共聚物(甲基丙烯酸单体与甲基丙烯酸苄酯单体的比例以摩尔比计为 31:69，聚苯乙烯换算的重均分子量为20000)29.5g、二季戊四醇六丙烯酸酯 (KAYARAD DPHA；日本花药株式会社制造)11.1g、2-甲基-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙烷-1-酮(Irgacure907；BASF公司制造)2.2g、2,4-二乙基硫杂蒽酮(Speedcure DETX；LAMBSON制造)1.1g、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KBM-503；Shin-Etsu制造)0.4g、丙二醇单甲醚乙酸酯5.5g混合，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例11：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物

除使用了所述制造例10中制造出的着色剂分散组合物之外，其他与所述实施例10同样地实施，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例12：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物

除使用了所述制造例11中制造出的着色剂分散组合物之外，其他与所述实施例10同样地实施，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例13：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物

除使用了所述制造例12中制造出的着色剂分散组合物之外，其他与所述实施例10同样地实施，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例14：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物

除使用了所述制造例13中制造出的着色剂分散组合物之外，其他与所述实施例10同样地实施，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物

实施例15：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物

除使用了所述制造例14中制造出的着色剂分散组合物之外，其他与所述实施例10同样地实施，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例16：显示装置的前面遮光层的形成

使用所述实施例10～15中制造出的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物制造出所述前面遮光层。即，利用旋转涂布法将所述显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物涂布在玻璃基板上，然后放置在加热板上，在 100℃的温度下保持3分钟以形成薄膜。然后，在所述薄膜上载置具有3μm～100μm的线图案的光掩膜并照射紫外线。此时，紫外线光源使用包含g、h、i射线的1KW的高压汞灯，以100mJ/cm²的照度照射。将所述紫外线照射的薄膜在 pH10.5的KOH水溶液的显影溶液中浸渍20分钟进行显影。将覆盖该薄膜的玻璃板用蒸馏水清洗，然后再用氮气干燥，并在150℃的加热炉内加热20分钟，从而制造出显示装置的前面遮光层。所述制造出的显示装置的前面遮光层的厚度为25.0μm。

实验例4：显示装置的前面遮光层的白度评价

所述实施例16中形成的前面遮光层的白度利用下述算式，并使用 MINOLTASPECTROPHOTOMETER CM-3700d测量出的数值算出。即，反射率针对每个样品采用D65光源均测量5次，使用其平均值，通过下述算术计算出白度并将其示于下述表4中。

[CIE白度指数]

W＝Y+800(x_n-x)+1700(y_n-y)x_n＝(D65/2′)＝0.3127，y_n＝(D65/2′)＝0.3290

[表4]

从所述表4中可以看出，能够确认在进一步包含第二白色颜料的实施例时，白度非常优良。

实施例5：显示装置的前面遮光层的图案形成性的确认

在所述实施例16中形成前面遮光层的过程中测量显影速度，同时如下述那样确认图案形成性，并将其结果示于下述表5中。所述制造出的所述遮光层的图案的厚度为25.0μm。

*图案形成性：以具有100μm线宽的图案为基准。

◎：图案的边界面具有笔直的形态。

○：图案的边界面发生一点点缺损现象，具有不笔直的形态。

△：图案的边界面急剧发生缺损现象，不具有一定的形态。

×：图案的形态没有残留，不能确认图案的形态。

[表5]

实施例10

实施例11

实施例12

实施例13

实施例14

实施例15

图案形成性

◎

○

O.D(@550nm)

0.84

0.83

0.89

0.87

0.76

0.75

如所述表5所示，在进一步包含第二白色颜料的实施例时，图案形成性优良，提供优良的光学密度。

实施例17：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的制造

将所述制造例1中制造出的白色有机颜料分散组合物54.47g、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸苄酯的共聚物(甲基丙烯酸单体与甲基丙烯酸苄酯单体的比例以摩尔比计为31:69，聚苯乙烯换算的重均分子量为20000)22.28g、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本花药株式会社制造)13.47g、2-甲基-(4- 甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙烷-1-酮(Irgacure907；BASF公司制造)2.24g、 2,4-二乙基硫杂蒽酮(Speedcure DETX；LAMBSON制造)1.12g、季戊四醇四 [3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](IRGANOX1010、Ciba公司制造)0.67g、 3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KBM-503；Shin-Etsu制造)0.44g、丙二醇单甲醚乙酸酯2.83g混合，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例18：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的制造

将所述制造例1中制造出的白色有机颜料分散组合物54.47g、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸苄酯的共聚物(甲基丙烯酸单体与甲基丙烯酸苄酯单体的比例以摩尔比计为31:69，聚苯乙烯换算的重均分子量为20000)22.28g、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本花药株式会社制造)13.47g、2-甲基-(4- 甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙烷-1-酮(Irgacure907；BASF公司制造)2.24g、 2,4-二乙基硫杂蒽酮(Speedcure DETX；LAMBSON制造)1.12g、三(3,4-二叔丁基-4-羟基苄基异氰脲酸酯)(IRGANOX3114、Ciba公司制造)0.67g、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(IKBM-503；Shin-Etsu制造)0.44g、丙二醇单甲醚乙酸酯2.83g混合，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例19：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的制造

将所述制造例1中制造出的白色有机颜料分散组合物54.47g、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸苄酯的共聚物(甲基丙烯酸单体与甲基丙烯酸苄酯单体的比例以摩尔比计为31:69，聚苯乙烯换算的重均分子量为20000)22.28g、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本花药株式会社制造)13.47g、2-甲基-(4- 甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙烷-1-酮(Irgacure907-；BASF公司制造)2.24g、 2,4-二乙基硫杂蒽酮(Speedcure DETX；LAMBSON制造)1.12g、三(3,4-二叔丁基-4-羟基苄基异氰脲酸酯)(IRGANOX3114、Ciba公司制造)0.45g、2,4,8,10- 四(1,1-二甲基乙基)-6-[(2-乙基己基)氧]-12H-二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英 (ADK STAB HP-10、ADK公司制造)0.22g、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KBM-503；Shin-Etsu制造)0.44g、丙二醇单甲醚乙酸酯2.83g混合，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例20：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的制造

将所述制造例1中制造出的白色有机颜料分散组合物54.47g、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸苄酯的共聚物(甲基丙烯酸单体与甲基丙烯酸苄酯单体的比例以摩尔比计为31:69，聚苯乙烯换算的重均分子量为20000)22.28g、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本花药株式会社制造)13.47g、2-甲基-(4- 甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙烷-1-酮(Irgacure907；BASF公司制造)2.24g、 2,4-二乙基硫杂蒽酮(Speedcure DETX；LAMBSON制造)1.12g、3,9-双[2-[3-(3- 叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧杂螺 [5.5]十一烷(ADK STAB AO-80、ADK株式会社公司制造)0.45g、2,4,8,10- 四(1,1-二甲基乙基)-6-[(2-乙基己基)氧]-12H-二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英 (ADK STAB HP-10、ADK株式会社公司制造)0.22g、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KBM-503；Shin-Etsu制造)0.44g、丙二醇单甲醚乙酸酯2.83g 混合，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例21：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的制造

将所述制造例1中制造出的白色有机颜料分散组合物54.47g、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸苄酯的共聚物(甲基丙烯酸单体与甲基丙烯酸苄酯单体的比例以摩尔比计为31:69，聚苯乙烯换算的重均分子量为20000)22.28g、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本花药株式会社制造)13.47g、2-甲基-(4- 甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙烷-1-酮(Irgacure907；BASF公司制造)2.24g、 2,4-二乙基硫杂蒽酮(Speedcure DETX；LAMBSON制造)1.12g、2,4,8,10-四 (1,1-二甲基乙基)-6-[(2-乙基己基)氧]-12H-二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英 (ADK STAB HP-10、ADK株式会社公司制造)0.67g、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KBM-503；Shin-Etsu制造)0.44g、丙二醇单甲醚乙酸酯2.83g 混合，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例22：显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的制造

将所述制造例1中制造出的白色有机颜料分散组合物54.47g、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸苄酯的共聚物(甲基丙烯酸单体与甲基丙烯酸苄酯单体的比例以摩尔比计为31:69，聚苯乙烯换算的重均分子量为20000)22.86g、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本花药株式会社制造)13.82g、2-甲基-(4- 甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙烷-1-酮(Irgacure907；BASF公司制造)2.30g、 2,4-二乙基硫杂蒽酮(Speedcure DETX；LAMBSON制造)1.15g、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KBM-503；Shin-Etsu制造)0.44g、丙二醇单甲醚乙酸酯2.49g混合，从而制造出显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物。

实施例23：显示装置的前面遮光层的形成

使用所述制造例17～22中制造的显示器的前面遮光层形成用感光性树脂组合物制造出最外层的遮光层。即，利用旋转涂布法将显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物涂布在玻璃基板上，然后放置在加热板上，在100℃的温度下保持3分钟以形成薄膜。然后，在所述薄膜上载置具有3μm～100μm线图案的光掩模并照射紫外线。此时，紫外线光源使用包括g、h、i射线的1kw 的高压汞灯，以100mJ/cm²的照度照射。将所述紫外线照射的薄膜在pH10.5 的KOH水溶液的显影溶液中浸渍20分钟进行显影。将覆盖该薄膜的玻璃板用蒸馏水清洗，然后再用氮气干燥，并在150℃的加热炉内加热20分钟，从而制造出最外层的遮光层。所述制造出的最外层的遮光层的厚度为25.0μm。

实验例6：显示装置的前面遮光层的反射亮度的评价

对所述实施例23中制造出的遮光层的反射亮度使用MINOLTA SPECTROPHOTOMETERCM-3700d在Y(D65)下测量5次，将其平均值作为反射亮度示于下述表6中。

[表6]

从前述表6中可以看出，能够确认在包含抗氧化剂的实施例17～21时，相比不含有抗氧化剂的实施例22，反射亮度非常优良。另外可知，通过应用抗氧化剂，随着b*值降低，遮光层的颜色变为浅蓝色，视觉白度提高。

实验例7：显示装置的前面遮光层的可靠性评价

采用与所述实验例3相同的方法，将以曝光量150mJ/cm²及60mJ/cm²追加制作的前面遮光层在高可靠性取向膜剥离液即BASF公司制造的SPS-250EL溶剂中35℃下浸渍10分钟，对评价前后的颜色变化进行对比评价。此时，所使用的公式示出了用L*、a*、b*定义的三维色度仪下的颜色变化.

[表7]

从所述实验结果可确认在实施例17～22中呈现出良好的颜色变化值。特别是，能够确认在实施例17～21中呈现出更好的颜色变化值，色差即使在低曝光量 (60mJ/cm²)下也很小。因此，本发明的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物呈现出较高的可靠度。

Claims

1.一种显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物，包括：含有白色颜料的着色剂(A)、碱溶性粘合剂树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)和溶剂(E)，其特征在于，

所述白色颜料包括TiO₂，所述TiO₂基于着色剂的固体成分总重量为10重量％以上，

其中，白度为83.98以上。

2.根据权利要求1所述的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物，其特征在于，所述TiO₂通过选自由SiO₂、Al₂O₃和ZrO₂组成的组中的一种以上对表面进行表面处理。

3.根据权利要求2所述的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物，其特征在于，所述TiO₂通过用SiO₂、Al₂O₃和ZrO₂依次对表面进行表面处理。

4.根据权利要求2或3所述的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物，其特征在于，所述TiO₂通过用有机物对最外层的表面进行表面处理。

5.根据权利要求4所述的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物，其特征在于，表面处理后的所述TiO₂的TiO₂芯体的含量为85～95重量％。

6.根据权利要求1所述的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物，其特征在于，所述TiO₂的平均粒度为100nm～400nm，着色剂(A)进一步包含折射率与所述TiO₂不同、平均粒度为10nm～1000nm的白色颜料作为第二白色颜料。

7.根据权利要求6所述的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物，其特征在于，所述第二白色颜料基于100重量份TiO₂为1～20重量份。

8.根据权利要求1所述的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物进一步包括选自由下述化学式1表示的酚类抗氧化剂、磷类抗氧化剂和硫类抗氧化剂组成的组中的一种以上的抗氧化剂，

化学式1

9.根据权利要求8所述的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物，其特征在于，所述抗氧化剂包括由化学式1表示的酚类抗氧化剂，进一步包括选自由磷类抗氧化剂和硫类抗氧化剂组成的组中的一种以上的抗氧化剂。

10.根据权利要求9所述的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物，其特征在于，由所述化学式1表示的酚类抗氧化剂选自由3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3',5'-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯和2,4-双[(辛硫基)甲基]-O-甲酚组成的组中；

所述磷类抗氧化剂选自由2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-6-[(2-乙基己基)氧]-12H-二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英、3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷和6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英组成的组中；

所述硫类抗氧化剂选自由2,2-双({[3-(十二烷硫基)丙酰基]氧基}甲基)-1,3-丙二基-双[3-(十二烷硫基)丙酸酯]和2-巯基苯并咪唑组成的组中。

11.根据权利要求1所述的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物，其特征在于，相对于所述显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的固体成分总重量，包括10～90重量％的着色剂(A)、1～60重量％的碱溶性粘合剂树脂(B)、1～60重量％的光聚合性化合物(C)和1～40重量％的光聚合引发剂(D)，基于所述显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物的总重量，进一步包括20～90重量％的溶剂(E)。

12.根据权利要求11所述的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物，其特征在于，进一步包括0.1～10重量％的抗氧化剂。

13.根据权利要求1所述的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物，其特征在于，所述显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物为白色。

14.一种显示装置，包括在透明基板的上部涂布权利要求1至13中任意一项所述的显示装置的前面遮光层形成用感光性树脂组合物而形成的前面遮光层。