CN101750892A - 感光性树脂组成物以及其所形成的彩色滤光片 - Google Patents

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Abstract

本发明是有关一种液晶显示元件的感光性树脂组成物。特别是提供一种显影的水洗工程后无水残现象的彩色滤光片用感光性树脂组成物。该组成物包含颜料(A)、碱可溶性树脂(B)、含乙烯性不饱和基的化合物(C)、光起始剂(D)以及有机溶剂(E);其中,该颜料(A)的平均粒径(P,单位nm)与感光性树脂组成物的酸价(V,单位mg·KOH/g)符合下列关系式:P2/V=320~1440;而且,该含乙烯性不饱和基的化合物(C)包含由己内酯(caprolactone)改性的多价醇(alcohol)与(甲基)丙烯酸反应而得的化合物(C-1)。

Description

感光性树脂组成物以及其所形成的彩色滤光片
技术领域
本发明是有关一种液晶显示元件的感光性树脂组成物。特别是提供一种显影的水洗工程后无水残现象的彩色滤光片用感光性树脂组成物。
背景技术
目前,彩色滤光片已被广泛地应用在彩色液晶显示元件、彩色传真机、彩色摄影机等应用领域。随着彩色液晶显示元件等办公器材的市场需求日渐扩大,在彩色滤光片的制作技术上,亦趋向多样化。
通常,彩色滤光片可由染色法、印刷法、电着法、颜料分散法等方法,将红、绿、蓝等画素形成在透明玻璃基板上而制得。一般而言,为提高彩色滤光片的对比度,可在画素着色层间再配置遮光层(或称黑色矩阵)。
上述颜料分散法的制程是先将颜料分散在光硬化性树脂中而形成着色感光性树脂组成物,最后将该树脂组成物形成画素着色层。颜料分散法的制程,通常是先在玻璃基板等透明支持体上,以铬、氧化铬等金属或感光性树脂遮光膜形成遮光层(black matrix),然后再将分散了红色颜料的感光性树脂组成物(彩色光阻剂)由旋转涂布方式将该感光性树脂组成物涂布在透明支持体上,由光罩进行曝光,曝光后进行显影处理即可得红色画素;再以同样的操作方式,即重复由涂布、曝光、显影的方式即可在支持体上分别制得红、绿、蓝等三色画素。
颜料分散法的制程中,所使用的感光性树脂组成物的具体例如:该感光性树脂组成物是由颜料、碱可溶性树脂、多官能性单体、光起始剂及溶剂所组成,其中,多官能性单体一般为公知的多官能性单体,如日本特开平5-333544号公开特许使用二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritolhexa-acrylate),或者是日本特开平10-332929号公开特许使用含羧基及5个不饱和官能基的多官能性单体。
近年来,彩色液晶显示元件的用途不仅局限在个人电脑上,还广泛应用于彩色电视及各种监视屏幕上(尤其是大尺寸的彩色液晶电视),而在此应用领域中,一般皆伴随有高对比的要求。为达到此要求,一般的对应方式,乃在彩色滤光片用感光性树脂组成物中,使用平均粒径较小的颜料。
然在应用平均粒径较小的颜料所分散而成的感光性树脂组成物中,则会产生显影的水洗工程后的水残现象等问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种液晶显示元件的感光性树脂组成物。特别是提供一种显影的水洗工程后无水残现象的彩色滤光片用感光性树脂组成物。
为实现上述目的,该组成物包含颜料(A)、碱可溶性树脂(B)、含乙烯性不饱和基的化合物(C)、光起始剂(D)以及有机溶剂(E);其中,该颜料(A)的平均粒径(P,单位nm)与感光性树脂组成物的酸价(V,单位mg·KOH/g)符合下列关系式:
P2/V=320~1440;
而且,该含乙烯性不饱和基的化合物(C)包含由己内酯(caprolactone)改性的多价醇(alcohol)与(甲基)丙烯酸反应而得的化合物(C-1)。
以下逐一对本发明各组成做详细的说明:
颜料(A)
本发明的颜料(A)可为无机颜料或有机颜料。无机颜料有金属氧化物、金属络盐等的金属化合物,具体例如:铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、亚铅、锑等的金属氧化物,以及前述金属的复合氧化物。
有机颜料的具体例如:
C.I.颜料黄1,3,11,12,13,14,15,16,17,20,24,31,53,55,60,61,65,71,73,74,81,83,93,95,97,98,99,100,101,104,106,108,109,110,113,114,116,117,119,120,126,127,128,129,138,139,150,151,152,153,154,155,156,166,167,168,175。
C.I.颜料橙1,5,13,14,16,17,24,34,36,38,40,43,46,49,51,61,63,64,71,73。
C.I.颜料红1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,15,16,17,18,19,21,22,23,30,31,32,37,38,40,41,42,48:1,48:2,48:3,48:4,49:1,49:2,50:1,52:1,53:1,57,57:1,57:2,58:2,58:4,60:1,63:1,63:2,64:1,81:1,83,88,90:1,97,101,102,104,105,106,108,112,113,114,122,123,144,146,149,150,151,155,166,168,170,171,172,174,175,176,177,178,179,180,185,187,188,190,193,194,202,206,207,208,209,215,216,220,224,226,242,243,245,254,255,264,265。
C.I.颜料紫1,19,23,29,32,36,38,39。
C.I.颜料蓝1,2,15,15:3,15:4,15:6,16,22,60,66。
C.I.颜料绿7,36,37。
C.I.颜料棕23,25,28。
C.I.颜料黑1,7。
前述颜料可单独一种或混合两种或两种以上使用。
本发明的感光性树脂组成物中,颜料(A)的平均粒径一般为60~140nm,较佳为70~130nm,更佳为80~120nm。使用具有上述平均粒径颜料(A)的感光性树脂组成物,特别是颜料(A)的平均粒径为70~130nm时,可制得具高对比度及高色彩饱和度的彩色滤光片。
本发明的感光性树脂组成物的制备方法并没有特别的限定,例如,可将颜料(A)直接加入感光性树脂组成物中分散而成,或者是事先将颜料(A)分散于含碱可溶性树脂(B)及溶剂(E)的媒介中,形成颜料分散液后,再混合含乙烯性不饱和基的化合物(C)、光起始剂(D)、碱可溶性树脂(B)及溶剂(E)的其余部份而制得。颜料(A)的分散步骤则可由例如珠磨机(beads mill)或辊磨机(roll mill)等混合器混合上述成份而进行。
碱可溶性树脂(B)
基于颜料(A)100重量份,本发明的碱可溶性树脂(B)的使用量一般为10~1,000重量份,较佳为20~500重量份,更佳为30~200重量份。
本发明的碱可溶性树脂(B)是由含一个或一个以上羧基的乙烯性不饱和单体(b-1)25~75重量份,以及其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(b-2)75~25重量份所共聚合而成,且单体(b-1)及单体(b-2)合计100重量份。
上述含一个或一个以上羧基的乙烯性不饱和单体(b-1)的具体例如:丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-丙烯酰乙氧基酞酸酯、2-甲基丙烯酰乙氧基酞酸酯、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸及肉桂酸等的不饱和一元羧酸类;马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸及柠康酸酐等的不饱和二元羧酸(酐)类;3价以上的不饱和多价羧酸(酐)类等等。
其中所列举的乃以丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯为较佳。该些含一个或一个以上羧基的乙烯性不饱和单体可单独一种或混合复数种使用。
上述其他可共聚合的乙烯性不饱和单体(b-2)的具体例如:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物;N-苯基马来酰亚胺、N-邻-羟基苯基马来酰亚胺、N-间-羟基苯基马来酰亚胺、N-对-羟基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲基苯基马来酰亚胺、N-间-甲基苯基马来酰亚胺、N-对-甲基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-对-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺类;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸3-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯(methoxy triethylene glycol acrylate)、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯(methoxytriethylene glycol methacrylate)、甲基丙烯酸十二烷基酯(laurylmethacrylate)、甲基丙烯酸十四烷基酯(tetradecyl methacrylate)、甲基丙烯酸十六烷基酯(cetyl methacrylate)、甲基丙烯酸十八烷基酯(octadecylmethacrylate)、甲基丙烯酸二十烷基酯(eicosyl methacrylate)、甲基丙烯酸二十二烷基酯(docosyl methacrylate)等的不饱和羧酸酯类;丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、丙烯酸N,N-二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、丙烯酸N,N-二丁基氨基丙酯、甲基丙烯酸N,异-丁基氨基乙酯等不饱和羧酸氨烷酯类;丙烯酸环氧丙基酯、甲基丙烯酸环氧丙基酯等不饱和羧酸环氧丙基酯类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等的羧酸乙烯酯类;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基环氧丙基醚、甲代烯丙基环氧丙基醚等不饱和醚类;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、氰化亚乙烯等的氰化乙烯基化合物;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-羟乙基甲基丙烯酰胺等的不饱和酰胺;1,3-丁二烯、异戊烯、氯化丁二烯等的脂肪族共轭二烯类。
其中所列举的乃以苯乙烯、N-苯基马来酰亚胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯较佳。该些其他可共聚合的乙烯性不饱和单体可单独一种或混合复数种使用。
本发明的碱可溶性树脂(B)在制造时所使用的溶剂,一般较常用的具体例如:乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一缩二丙二醇甲醚、一缩二丙二醇乙醚、一缩二丙二醇正丙醚、一缩二丙二醇正丁醚、二缩三丙二醇甲醚(tripropylene glycol mono methyl ether)、二缩三丙二醇乙醚(tripropylene glycol mono ethyl ether)等的(聚)亚烷基二醇单烷醚类;乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等(聚)亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类;二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氢呋喃等其他醚类;甲乙酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮类;2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯等乳酸烷酯类;2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其他酯类;甲苯、二甲苯等芳香族碳氢化合物类;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等羧酸酰胺类等等。
其中所列举的乃以丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯较佳。该些溶剂可单独一种或混合复数种使用。
碱可溶性树脂(B)制造时所使用的起始剂,一般为自由基型聚合起始剂,具体例如:2,2’-偶氮双异丁腈(2,2’-azobisisobutyronitrile)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)[2,2’-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile)]、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)[2,2’-azobis-(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile)]、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(2,2’-azobis-2-methyl butyronitrile)等偶氮(azo)化合物;过氧化二苯甲酰(benzoylperoxide)等过氧化合物。
含乙烯性不饱和基的化合物(C)
基于颜料(A)100重量份,本发明的含乙烯性不饱和基的化合物(C)的使用量一般为10~400重量份,较佳为15~250重量份,更佳为20~150重量份。
本发明的含乙烯性不饱和基的化合物(C)包含由己内酯(caprolactone)改性的多价醇(alcohol)与(甲基)丙烯酸反应而得的含乙烯性不饱和基的化合物(C-1),其中,以相对于多价醇1摩尔时己内酯为1~12摩尔进行反应的(甲基)丙烯酸酯较佳。多价醇以4官能基以上的多价醇为佳,例如:季戊四醇、二三羟甲基丙烷、二季戊四醇等。多价醇与己内酯的反应物,例如日本特公平1-58176号(专利第1571324号)公告特许中所记载,相对于多价醇1摩尔时,己内酯为1~12摩尔进行反应而得。具体例如:季戊四醇己内酯改性的四(甲基)丙烯酸酯类、二三羟甲基丙烷己内酯改性的四(甲基)丙烯酸酯类、二季戊四醇(dipentaerythritol)己内酯改性的二(甲基)丙烯酸酯(di(meth)acrylate)类、二季戊四醇己内酯改性的三(甲基)丙烯酸酯(tri(meth)acrylate)类、二季戊四醇己内酯改性的四(甲基)丙烯酸酯(tetra(meth)acrylate)类、二季戊四醇己内酯改性的五(甲基)丙烯酸酯(penta(meth)acrylate)类、二季戊四醇己内酯改性的六(甲基)丙烯酸酯(hexa(meth)acrylate)类等。作为原料的己内酯的例子有,γ-、δ-或ε-己内酯等,其中,以ε-己内酯为佳。该二季戊四醇己内酯改性的多(甲基)丙烯酸酯类的构造可以下记结构式加以表示;
式中,R表示氢原子或甲基,m=1~2,a=1~6,b=0~5。其中,a+b=2~6,较佳为a+b=3~6,更佳为a+b=5~6,最佳为a+b=6。
上述含乙烯性不饱和基的化合物(C-1)的较佳具体例如:DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60以及DPCA-120(日本化药株式会社制)等。
基于颜料(A)100重量份,本发明的含乙烯性不饱和基的化合物(C-1)的使用量一般为10~300重量份,较佳为15~180重量份,更佳为20~120重量份。化合物(C-1)的使用量若低于10重量份,则会发生显影的水洗工程后有水残现象的问题;化合物(C-1)的使用量若高于300重量份,则会发生显影后有残渣现象的问题。
本发明的含乙烯性不饱和基的化合物(C),除上述化合物(C-1)外,可以视需要进一步添加其他的含乙烯性不饱和基的化合物(C-2)。
具有一个乙烯性不饱和基的化合物的具体例如:丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚单(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚单(甲基)丙烯酸丙二醇酯、(甲基)丙烯酸冰片酯。
具有两个或两个以上乙烯性不饱和基的化合物的具体例如:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧乙烷(以下简称EO)改性的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧丙烷(以下简称PO)改性的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、EO改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、EO改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、PO改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、PO改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羟甲基丙酯、EO改性的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改性的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改性的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改性的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改性的甘油三丙酸酯、EO改性的双酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛聚缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯等等。
前述所列举的含乙烯性不饱和基的化合物(C-2)乃以三丙烯酸三羟甲基丙酯、EO改性的三丙烯酸三羟甲基丙酯、PO改性的三丙烯酸三羟甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、EO改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、EO改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、PO改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、PO改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、四丙烯酸二三羟甲基丙酯以及PO改性的甘油三丙酸酯较佳。该些含乙烯性不饱和基的化合物可单独一种或混合复数种使用。
基于颜料(A)100重量份,本发明的含乙烯性不饱和基的化合物(C-2)的使用量一般为0~100重量份,较佳为0~70重量份,更佳为0~50重量份。
光起始剂(D)
基于含乙烯性不饱和基的化合物(C)100重量份,本发明光起始剂(D)的使用量一般为10~100重量份,较佳为15~80重量份,更佳为20~60重量份。
上述光起始剂(D)的具体例如:苯乙酮系化合物(acetophenone)、肟系化合物(oxime)。
其中,苯乙酮系化合物如:对二甲胺苯乙酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙酮(α,α’-dimethoxyazoxyacetophenone)、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙酮(2,2’-dimethyl-2-phenylacetophenone)、对甲氧基苯乙酮(p-methoxyacetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮(2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropane-1-on)、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N,N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone]。
肟系化合物如:2-(氧-苯甲酰肟)-1-[4-(苯基硫)苯基]-1,2-丁二酮(2-(O-benzoyloxime)-1-[4-(phenylthio)phenyl]-1,2-butanedione)、2-(氧-苯甲酰肟)-1-[4-(苯基硫)苯基]-1,2-戊二酮(2-(O-benzoyloxime)-1-[4-(phenylthio)phenyl]-1,2-pentanedione)、2-(氧-苯甲酰肟)-1-[4-(苯基硫)苯基]-1,2-己二酮(2-(O-benzoyloxime)-1-[4-(phenylthio)phenyl]-1,2-hexanedione)、2-(氧-苯甲酰肟)-1-[4-(苯基硫)苯基]-1,2-庚二酮(2-(O-benzoyloxime)-1-[4-(phenylthio)phenyl]-1,2-heptanedione)、2-(氧-苯甲酰肟)-1-[4-(苯基硫)苯基]-1,2-辛二酮(2-(O-benzoyloxime)-1-[4-(phenylthio)phenyl]-1,2-octanedione)、2-(氧-苯甲酰肟)-1-[4-(甲基苯基硫)苯基]-1,2-丁二酮(2-(O-benzoyloxime)-1-[4-(methylphenylthio)phenyl]-1,2-butanedione)、2-(氧-苯甲酰肟)-1-[4-(乙基苯基硫)苯基]-1,2-丁二酮(2-(O-benzoyloxime)-1-[4-(ethylphenylthio)phenyl]-1,2-butanedione)、2-(氧-苯甲酰肟)-1-[4-(丁基苯基硫)苯基]-1,2-丁二酮(2-(O-benzoyloxime)-1-[4-(butylphenylthio)phenyl]-1,2-butanedione)、1-(氧-乙酰肟)-1-[9-甲基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮(1-(O-acetyloxime)-1-[9-methyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]ethanone)、1-(氧-乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮(1-(O-acetyloxime)-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]ethanone)、1-(氧-乙酰肟)-1-[9-丙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮(1-(O-acetyloxime)-1-[9-propyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]ethanone)、1-(氧-乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-乙基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮(1-(O-acetyloxime)-1-[9-ethyl-6-(2-ethylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]ethanone)、1-(氧-乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-丁基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮(1-(O-acetyloxime)-1-[9-ethyl-6-(2-butylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]ethanone)、1-(氧-乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(3-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮(1-(O-acetyloxime)-1-[9-ethyl-6-(3-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]ethanone)、1-(氧-乙酰肟)-1-[9-乙基-6-苯甲酰基-9H-咔唑-3-基]-乙酮(1-(O-acetyloxime)-1-[9-ethyl-6-benzoyl-9H-carbazole-3-yl]ethanone)等。
其中,以2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、1-(氧-乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮的光起始剂效果较佳。
本发明的感光性树脂组成物中,可进一步以苯乙酮系化合物、肟系化合物,再添加二苯甲酮系化合物(benzophenone)、二咪唑系化合物(biimidazole)作为光起始剂。
其中,二苯甲酮系化合物如:噻吨酮(thioxanthone)、2,4-二乙基噻吨酮(2,4-diethylthioxanthone)、噻吨酮-4-砜(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4,4’-双(二甲胺)二苯甲酮[4,4’-bis(dimethylamino)benzophenone]、4,4’-双(二乙胺)二苯甲酮[4,4’-bis(diethylamino)benzophenone]等。
二咪唑系化合物如:2,2’-双(邻-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-chlorophenyl)-4,4’,5,5’tetraphenylbiimidazole]、2,2’-双(邻-氟苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-fluorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole]、2,2’-双(邻-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methylphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole]、2,2’-双(邻-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole]、2,2’-双(邻-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-ethylphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole]、2,2’-双(对甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(p-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole]、2,2’-双(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,2’,4,4’-tetramethoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole]、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole]、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole]等。
光起始剂(D)的其他具体例,尚有苯偶酰(benzil)、乙酰基(acetyl)等的α-二酮(α-diketone)类;二苯乙醇酮(benzoin)等的酮醇(acyloin)类;二苯乙醇酮甲醚(benzoin methylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)、二苯乙醇酮异丙醚(benzoin isopropyl ether)等的酮醇醚(acyloin ether)类;2,4,6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyldiphenylphosphineoxide)、双-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethylbenzylphosphineoxide]等的酰膦氧化物(acylphosphineoxide)类;蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等的醌(quinone)类;苯酰甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯砜(tribromomethylphenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三嗪[tris(trichloromethyl)-s-triazine]等的卤化物;二-叔丁基过氧化物(di-tertbutylperoxide)等的过氧化物。
其中以二苯甲酮系化合物(benzophenone)、二咪唑系化合物(biimidazole)最佳,尤以4,4’-双(二乙胺)二苯甲酮、2,2’-双(邻-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑效果最佳。
有机溶剂(E)
本发明的感光性树脂组成物是以前述颜料(A)、碱可溶性树脂(B)、含乙烯性不饱和基的化合物(C)、光起始剂(D),以及有机溶剂(E)为必要成份,并可视需要加入后述的添加物成份。
有机溶剂(E)的选择上,需选择可溶解碱可溶性树脂(B)、含乙烯性不饱和基的化合物(C),以及光起始剂(D),且不与该些成份相互反应,并具有适当的挥发性者。
基于颜料(A)100重量份,本发明感光性树脂组成物的有机溶剂(E)的使用量一般为700~3,000重量份,较佳为900~2,400重量份,更佳为1,100~2,000重量份。
上述有机溶剂(E)可选自前述碱可溶性树脂(B)聚合过程中所使用的溶剂,在此不赘述。其中亦以丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯较佳。该些有机溶剂可单独一种或混合复数种使用。
分散剂(F)
本发明的颜料(A),依据所期望的,亦可伴随使用分散剂(F)。此等分散剂(F)例如:阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚硅氧烷系、氟系等的界面活性剂。
本发明的分散剂(F)的具体例如:聚环氧乙烷十二烷基醚、聚环氧乙烷硬脂酰醚、聚环氧乙烷油醚等的聚环氧乙烷烷基醚类;聚环氧乙烷辛基苯醚、聚环氧乙烷壬基苯醚等的聚环氧乙烷烷基苯醚类;聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等的聚乙二醇二酯类;山梨糖醇酐脂肪酸酯类;脂肪酸改性的聚酯类;3级胺改性的聚胺基甲酸酯类;以及聚乙烯亚胺类;以下为商品名:KP(信越化学工业制)、SF-8427(Toray Dow Corning Silicon制)、普利弗隆(Polyflow,共荣社油脂化学工业制)、爱夫多普[F-Top,得克姆公司制(Tochem Products Co.,Ltd.)]、美卡夫克(Megafac,大日本印墨化学工业制)、弗洛多(Fluorade,住友3M制)、阿魏卡多(Asahi Guard)、萨弗隆(Surflon,旭硝子制)、Disperbyk-101、-103、-107、-110、-111、-115、-130、-160、-161、-162、-163、-164、-165、-166、-170、-180、-182、-2000、-2001(Byk Chemie Japan制)、Solsperse S5000、12000、13240、13940、17000、20000、22000、24000、24000GR、26000、27000及28000(Avicia制)、EFKA46、47、48、745、4540、4550、6750、EFKALP4008、4009、4010、4015、4050、4055、4560、4800、EFKA Polymer400、401、402、403、450、451、453(EFKA Chemicals制)及Ajisper PB-821、822(Ajinomoto Fine Techno制)等等。该些分散剂可单独一种或混合复数种以上使用。
此外,本发明的感光性树脂组成物中,可依需要添加各种添加物,例如:填充剂、碱可溶性树脂(B)以外的高分子化合物、密着促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝集剂等。
此等添加物的具体例如:玻璃、铝的填充剂;聚乙烯醇、聚乙二醇单烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯等的碱可溶性树脂(B)以外的高分子化合物;乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷等密着促进剂;2,2-硫代双(4-甲基-6-t-丁基苯酚)、2,6-二-t-丁基苯酚等的抗氧化剂;2-(3-t-丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯基叠氮、烷氧基苯酮等紫外线吸收剂;及聚丙烯酸钠等防凝集剂。
本发明的感光性树脂组成物中,感光性树脂组成物的酸价一般为8~30mg·KOH/g,较佳为10~25mg·KOH/g,更佳为10~15mg·KOH/g。具上述酸价范围的感光性树脂组成物,其颜料分散性佳,曝光后的显影性佳。
本发明的感光性树脂组成物中,颜料(A)的平均粒径(P,单位nm)与感光性树脂组成物的酸价(V,单位mg·KOH/g)符合下列关系式:
P2/V=320~1440;
上述P2/V的数值较佳为405~1210;更佳为450~1100。
该P2/V的数值若介于320~1440,则所形成的感光性树脂组成物的颜料分散安定性佳,显影的水洗工程后水残现象的问题改善。
<彩色滤光片的形成方法>
本发明的彩色滤光片的形成方法,是由回转涂布、流延涂布或辊式涂布等涂布方式,将上述混合成溶液状态的彩色滤光片用感光性组成物涂布在基板上。涂布后,先以减压干燥的方式,去除大部分的溶剂,再以预烤(pre-bake)方式将溶剂去除而形成一预烤涂膜。其中,减压干燥及预烤的条件,依各成份的种类,配合比率而异,通常,减压干燥乃在0~200mmHg的压力下进行1秒钟~60秒钟,而预烤乃在70~110℃温度下进行1分钟~15分钟。预烤后,该预烤涂膜介于所指定的光罩(mask)间曝光,于23±2℃温度下浸渍于显影液15秒~5分钟进行显影,不要的部分除去而形成图案。曝光使用的光线,以g线、h线、i线等的紫外线为佳,而紫外线装置可为(超)高压水银灯及金属卤素灯。
前述基板的具体例如:用于液晶显示装置等的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃及于此等玻璃上附着透明导电膜者;或用于固体摄影装置等的光电变换装置基板(如:硅基板)等等。此等基板一般是先形成隔离各画素着色层的黑色矩阵(black matrix)。
再者,显影液的具体例如:氢氧化钠,氢氧化钾,碳酸钠,碳酸氢钠,碳酸钾,碳酸氢钾,硅酸钠,甲基硅酸钠,氨水,乙胺,二乙胺,二甲基乙醇胺,氢氧化四甲铵,氢氧化四乙铵,胆碱,吡咯,呱啶,1,8-二氮杂二环-(5,4,0)-7-十一烯等碱性化合物所构成的碱性水溶液,其浓度一般为0.001~10重量%,较佳为0.005~5重量%,更佳为0.01~1重量%。
使用此等碱性水溶液所构成的显影液时,一般是于显影后再以水洗净,其次以压缩空气或压缩氮气将图案风干。
之后再以热板或烘箱等加热装置作最后的加热处理(post-bake)。所定加热温度为150~250℃,使用热板时,加热时间为5分钟~60分钟,使用烘箱加热时的加热时间为15分钟~150分钟。
各色(主要包括红、绿、蓝三色)重复上述步骤,便可制得彩色滤光片的画素着色层。其次,在画素着色层上以220℃至250℃温度的真空下形成氧化铟锡(ITO)蒸镀膜,必要时,对ITO镀膜施行蚀刻暨布线后,再涂布液晶配向膜用聚酰亚胺,进而烧成,即可作为液晶显示元件用的彩色滤光片。
<液晶显示元件>
本发明的液晶显示元件,是由以上述<彩色滤光片的形成方法>中,所形成的彩色滤光片基板,以及设置有薄膜电晶体(TFT,Thin FilmTransistor)的驱动基板,在2片基板间介入间隙(晶胞间隔,cell gap)作对向配置,2片基板的周围部位用封止剂贴合,在基板表面以及封止剂所区分出的间隙内充填注入液晶,封住注入孔而构成液晶晶胞(cell)。然后,在液晶晶胞的外表面,亦即构成液晶晶胞的各个基板的其他侧面上,贴合偏光板而制得液晶显示元件。
附图说明
图1是感光性树脂层对比度测定状态(一)的示意图。
图2是感光性树脂层对比度测定状态(二)的示意图。
附图中元件代表符号说明
感光性树脂层(1)
偏光板(2)
偏光板(3)
光源(4)
光谱仪(5)
附表说明
表一:本发明的碱可溶性树脂(B)各合成例的组成比例。
表二:本发明的感光性树脂组成物各实施例及比较例1~6的组成比例
及评价结果。
具体实施方式
本发明的技术内容、特点与功效,在以下配合实施例及比较例的说明,将可清楚的明白。
[碱可溶性树脂(B)的合成例]
合成例(B-1)
在一容积1000毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、加热器、冷凝管及温度计,并导入氮气且依表一所示用量加入进料组成物,上述进料组成物包括:2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯单体(以下简称HOMS)15重量份、甲基丙烯酸单体(以下简称MAA)30重量份、苯乙烯单体(以下简称SM)10重量份、甲基丙烯酸苯甲酯单体(以下简称BzMA)25重量份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯单体(以下简称HEMA)10重量份、丙烯酸甲酯单体(以下简称MA)10重量份,以及溶剂3-乙氧基丙酸乙酯(以下简称EEP)200重量份。其中,单体混合物的入料方式为一次全部添加。
当四颈锥瓶的内容物被搅拌时,油浴的温度被提升至100℃,然后将聚合用起始剂2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(以下简称AMBN)4重量份溶于有机溶剂EEP中,并以五等份的量在一小时间隔添加在四颈锥瓶中。
聚合过程的反应温度维持100℃,聚合时间6小时。聚合完成后,将聚合产物自四颈锥瓶中取出,将溶剂脱挥,可得碱可溶性树脂(B-1),其配方示于表一。
合成例(B-2)~(B-5)
同合成例(B-1)的操作方法,不同之处是改变聚合用单体的种类及混合用量,其配方载于表一。
[碱不可溶性树脂(B’)的合成例]
合成例(B’-1)
同合成例(B-1)的操作方法,不同之处是改变聚合用单体的种类及混合用量,单体进料组成物包括:BzMA单体40重量份、MMA单体25重量份,以及MA单体35重量份。
[感光性树脂组成物的实施例及比较例]
实施例1
表二所示的颜料(A)C.I.Pigment R254/C.I.Pigment Y139=80/20(以下簡稱A-1)100重量份、碱可溶性樹脂(B-1)95重量份(固形份)、DPCA-120(以下简称C-1-1)70重量份、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(以下简称D-1)6重量份、2,2’-双(邻-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(以下简称D-2)6重量份、4,4’-双(二乙胺)二苯甲酮(以下简称D-3)5重量份、溶劑EEP(以下簡稱E-1)1000重量份、丙二醇甲醚醋酸酯(以下简称E-2)500重量份及分散剂Ajisper PB-821(以下簡稱F-1)30重量份的混合溶液,以珠磨机[beadsmill,三菱重工业株式会社製,商品名:DIAMOND FINE MILL,珠磨机的研磨珠(beads)直径0.5mm]、混合5小时,混合分散后制得的感光性树脂组成物,以下记的各测定评价方式进行评价,所得结果如表二所示。
【评价方式】
(一)颜料(A)的平均粒径P
所制得的感光性树脂组成物,以激光粒径分析仪(MALVERN公司制,型号:Zetasizer 1000HSA)的动态光散射法测量颜料(A)的平均粒径P,单位:nm。
(二)感光性树脂组成物的酸价V
所制得的感光性树脂组成物,以浓度0.1摩尔/升、溶于乙醇的氢氧化钾溶液,经由电位滴定仪(METROSM公司制,型号:785)测定感光性树脂组成物的酸价V,单位:mg·KOH/g。
(三)颜料分散安定性
所制得的感光性树脂组成物,以粘度计(Tokimec制,型号DVM-E II)分别量测其配制后以及在温度45℃下放置七天后的粘度。
○:粘度变化<15%。
△:粘度变化介于15%~30%。
×:粘度变化>30%。
(四)水残
将感光性树脂组成物以旋转涂布的方式,涂布在100mm×100mm的玻璃基板上,先进行减压干燥,压力100mmHg、时间30秒钟,然后再进行预烤,温度80℃、时间2分钟,可形成一膜厚2.5μm的预烤涂膜。以指定的光罩图案(mask)贴紧上述的预烤涂膜,用紫外光(曝光机Canon PLA-501F)以100mJ/cm2的光量照射后,再浸渍于23℃的显影液1分钟显影,将基板上未曝光的部分除去,以纯水洗净,再以风刀除去水分,静置5分钟后,以光学显微镜观察感光性树脂图案表面水分残留程度。
○:表面无水分残留。
△:表面有少量水分残留。
×:表面有明显水分残留。
(五)对比
将感光性树脂组成物以旋转涂布的方式,涂布在100mm×100mm的玻璃基板上,先进行减压干燥,压力100mmHg、时间30秒钟,然后再进行预烤,温度80℃、时间2分钟,可形成一膜厚2.5μm的预烤涂膜。以紫外光(曝光机Canon PLA-501F)100mJ/cm2的光量照射该预烤涂膜后,再浸渍于23℃的显影液1分钟,以纯水洗净,再以230℃后烤60分钟,即可在玻璃基板上形成一膜厚2.0μm的感光性树脂层。
以图1及图2所示方法测定出对比度。即将感光性树脂层1置于两枚偏光板2、3之间,从光源4所照射出来的光依序透过偏光板2、感光性树脂层1、偏光板3,而最后透过偏光板3的光量(cd/cm2)再以光谱仪5(日本KONIKA MINOTA公司制,型号CS-1000)进行测定。
如图1所示,当偏光板3的偏光方向与偏光板2的偏光方向互相平行时,所测得的光量为A;如图2所示,当偏光板3的偏光方向与偏光板2的偏光方向互相垂直时,所测得的光量为B;则对比度可由光量A与光量B的比值(光量A/光量B)计算而得。
○:比值1500以上。
△:比值介于1100~1500之间。
×:比值1100以下。
(六)色彩饱和度
将评价方式(四)中所得的感光性树脂层,以色度计(大冢电子公司制,型号MCPD-3000)测定彩度,测定方式为以C光源测定该感光性树脂层的色度座标(x,y),其判断基准如以下所示。
(1)红色感光性树脂层
○:[(0.61≤x)且(0.29≤y≤0.37)]
△:[(0.55≤x)且(0.26≤y≤0.41)],但需扣除[(0.61≤x)且(0.29≤y≤0.37)]的范围
×:[(0.49≤x)且(0.23≤y≤0.44)],但需扣除[(0.55≤x)且(0.26≤y≤0.41)]的范围
(2)绿色感光性树脂层
○:[(0.12≤x≤0.29)且(0.56≤y)]
△:[(0.11≤x≤0.32)且(0.50≤y)],但需扣除[(0.12≤x≤0.29)且(0.56≤y)]的范围
×:[(0.10≤x≤0.35)且(0.45≤y)],但需扣除[(0.11≤x≤0.32)且(0.50≤y)]的范围
(3)蓝色感光性树脂层
○:[(0.11≤x≤0.19)且(y≤0.18)]
△:[(0.10≤x≤0.21)且(y≤0.20)],但需扣除[(0.11≤x≤0.19)且(y≤0.18)]的范围
×:[(0.09≤x≤0.23)且(y≤0.22)],但需扣除[(0.10≤x≤0.21)且(y≤0.20)]的范围
实施例2
同实施例1的操作方法,不同之处是改变颜料(A)的种类、碱可溶性树脂(B)的种类及用量、含乙烯性不饱和基的化合物(C)的种类,其配方及评价结果载于表二。
实施例3
同实施例1的操作方法,不同之处是改变颜料(A)的种类、碱可溶性树脂(B)的种类、含乙烯性不饱和基的化合物(C)的种类,其配方及评价结果载于表二。
实施例4
同实施例1的操作方法,不同之处是改变碱可溶性树脂(B)的种类及用量、含乙烯性不饱和基的化合物(C)的种类、溶剂(E)的用量、分散剂(F)的种类及用量,其配方及评价结果载于表二。
实施例5
同实施例1的操作方法,不同之处是改变颜料(A)的种类、碱可溶性树脂(B)的种类及用量、含乙烯性不饱和基的化合物(C)的用量,其配方及评价结果载于表二。
实施例6
同实施例1的操作方法,不同之处是改变颜料(A)的种类、碱可溶性树脂(B)的种类、含乙烯性不饱和基的化合物(C)的种类及用量,其配方及评价结果载于表二。
实施例7
同实施例1的操作方法,不同之处是改变碱可溶性树脂(B)的种类及用量、含乙烯性不饱和基的化合物(C)的种类及用量、溶剂(E)的用量,以及未添加分散剂(F),其配方及评价结果载于表二。
比较例1~3
同实施例1的操作方法,不同之处是改变含乙烯性不饱和基的化合物(C)的种类,其配方及评价结果载于表二。
比较例4
同实施例1的操作方法,不同之处是改变颜料(A)的种类、碱可溶性树脂(B)的种类及用量、含乙烯性不饱和基的化合物(C)的种类,以及改变混合分散条件(beads直径2.0mm、混合时间2小时),其配方及评价结果载于表二。
比较例5
同实施例1的操作方法,不同之处是改变碱可溶性树脂(B)的种类、含乙烯性不饱和基的化合物(C)的种类,以及改变混合分散条件(beads直径0.5mm、混合时间10小时),其配方及评价结果载于表二。
比较例6
同实施例1的操作方法,不同之处是改变碱可溶性树脂(B)的种类及用量、含乙烯性不饱和基的化合物(C)的种类及用量,以及改变混合分散条件(beads直径1.0mm、混合时间6小时),其配方及评价结果载于表二。
比较例7
同实施例1的操作方法,不同之处是将碱可溶性树脂(B),改用碱不可溶性树脂(B’)的合成例(B’-1)的树脂替代,以及未添加分散剂(F),所制得的感光性树脂组成物于曝光后无法显影。
比较例8
同实施例1的操作方法,不同之处是改变碱可溶性树脂(B)的种类,使用商品名为DAISO DAP的树脂(日本DAISO制,Diallyl phthalate polymer,Mw50,000~60,000),以及未添加分散剂(F),所制得的感光性树脂组成物于曝光后无法显影。
以上所述,仅为本发明的较佳实施例而已,当不能以此限定本发明实施的范围,即大凡依本发明申请专利范围及发明说明书内容所作的简单的等效变化与修饰,皆应仍属本发明专利涵盖的范围内。
Figure G2008101833430D0000211
Figure G2008101833430D0000221

Claims (11)

1.一种感光性树脂组成物,其组成物包含:
颜料(A);
碱可溶性树脂(B);
含乙烯性不饱和基的化合物(C);
光起始剂(D);以及
有机溶剂(E);
其中,令该颜料(A)的平均粒径为P,感光性树脂组成物的酸价为V,P与V符合下列关系式:
P2/V=320~1440;
上述关系式中,P的单位为nm,V的单位为mg·KOH/g;
而且,该含乙烯性不饱和基的化合物(C)包含由己内酯改性的多价醇与(甲基)丙烯酸反应而得的化合物(C-1)。
2.依据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其中,该含乙烯性不饱和基的化合物(C-1)包含下述结构式所表示的化合物;
Figure F2008101833430C0000011
式中,R表示氢原子或甲基,m=1~2,a=1~6,b=0~5。
3.依据权利要求2所述的感光性树脂组成物,其中,该含乙烯性不饱和基的化合物(C-1)包含二季戊四醇的己内酯改性的二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的己内酯改性的三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的己内酯改性的四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的己内酯改性的五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的己内酯改性的六(甲基)丙烯酸酯的一种或两种以上。
4.依据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其中,该颜料(A)的平均粒径P介于60~140nm,感光性树脂组成物的酸价V介于8~30mg·KOH/g。
5.依据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其中,该颜料(A)的平均粒径P与感光性树脂组成物的酸价V符合下列关系式:
P2/V=405~1210。
6.依据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其中,该颜料(A)的平均粒径P与感光性树脂组成物的酸价V符合下列关系式:
P2/V=450~1100。
7.依据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其中,基于颜料(A)100重量份,含乙烯性不饱和基的化合物(C-1)的使用量为10~300重量份。
8.依据权利要求7所述的感光性树脂组成物,其中,基于颜料(A)100重量份,含乙烯性不饱和基的化合物(C-1)的使用量为15~180重量份。
9.依据权利要求8所述的感光性树脂组成物,其中,基于颜料(A)100重量份,含乙烯性不饱和基的化合物(C-1)的使用量为20~120重量份。
10.一种彩色滤光片,其特征在于,具有使用如权利要求1所述感光性树脂组成物所形成的画素层。
11.一种液晶显示元件,其特征在于,具有如权利要求10所述的彩色滤光片。
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