CN103838081A - 彩色滤光片用的感光性树脂组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种彩色滤光片用的感光性树脂组合物及其应用。本发明提供的彩色滤光片用的感光性树脂组合物包含：碱可溶性树脂A；含乙烯性不饱和基的化合物B；光起始剂C；有机溶剂D；颜料E；及，抗氧化剂F；其中，所述抗氧化剂F包含磷系抗氧化剂F-1及受阻酚系抗氧化剂F-2，且所述磷系抗氧化剂F-1与所述受阻酚系抗氧化剂F-2的重量比例为15/85至85/15。本发明提供的彩色滤光片用的感光性树脂组合物具有显影前后色差小且亮度高的优点。本发明还提供了一种彩色滤光片的制造方法、彩色滤光片及液晶显示装置。

Description

彩色滤光片用的感光性树脂组合物及其应用

技术领域

本发明是有关一种液晶显示器的彩色滤光片用感光性树脂组合物。特别是有关一种显影前后色差小且亮度高的彩色滤光片用感光性树脂组合物。

背景技术

目前，彩色滤光片已被广泛地应用在彩色液晶显示器、彩色传真机、彩色摄影机等办公器材领域。随着市场需求日渐扩大，彩色滤光片的制作技术亦趋向多样化，目前已开发染色法、印刷法、电镀法以及颜料分散法等制造方法，其中以分散法为主流工艺。

颜色分散法的工艺是先于一玻璃基板上，以金属铬/氧化铬等金属或感光性树脂形成一遮光用的黑色矩阵(black matrix)，再将分散有红色颜料的感光性树脂(或称彩色光阻剂)涂布于该玻璃基板上，随后进行光罩曝光、显影固化等处理，以形成红色子像素，重复同样步骤并陆续于该玻璃基板上形成绿色子像素及蓝色子像素。该等红色子像素、绿色子像素与蓝色子像素是以该黑色矩阵所隔开，即可于该玻璃基板上形成一像素着色层。再者，视需要可先于该像素着色层上形成一保护膜，接着在该保护膜上形成一透明导电膜，最后进行切割，便能完成该彩色滤光片的制作。

用于颜料分散法工艺中的感光性树脂如日本特开2004-138950号公报所揭示的，其使用特定的碱可溶性树脂，可以形成表面平坦的像素着色层，图案形状、显影性及亮度表现优异的彩色滤光片，以增加液晶显示器的亮度。

然而，前述感光性树脂组合物于应用时会产生显影前后色差过大的缺点，再者，随着液晶显示器对亮度的要求日趋严格，前述感光性树脂组合物的亮度亦已不符合业界的需求。

因此，如何同时克服亮度不足及显影前后色差过大的问题以达到目前业界的要求，为本发明所属技术领域中努力研究的目标。

发明内容

本发明利用提供特殊碱可溶性树脂及抗氧化剂的成分，而得到显影前后色差小且亮度高的彩色滤光片用感光性树脂组合物。

因此，本发明是有关一种彩色滤光片用的感光性树脂组合物，其包含：

碱可溶性树脂(A)；

含乙烯性不饱和基的化合物(B)；

光起始剂(C)；

有机溶剂(D)；

颜料(E)；及

抗氧化剂(F)；

其中，该抗氧化剂(F)包含磷系抗氧化剂(F-1)及受阻酚系抗氧化剂(F-2)，且该磷系抗氧化剂(F-1)与该受阻酚系抗氧化剂(F-2)的重量比例为15/85至85/15。

本发明亦提供一种彩色滤光片的制造方法，其是使用前述的感光性树脂组合物形成一像素层。

本发明又提供一种彩色滤光片，其是由前述的方法所制得。

本发明再提供一种液晶显示装置，其特征在于包含前述的彩色滤光片。

发明详细说明

本发明提供一种彩色滤光片用的感光性树脂组合物，其包含：

碱可溶性树脂(A)；

含乙烯性不饱和基的化合物(B)；

光起始剂(C)；

有机溶剂(D)；

颜料(E)；及

抗氧化剂(F)；

其中，该抗氧化剂(F)包含磷系抗氧化剂(F-1)及受阻酚系抗氧化剂(F-2)，且该磷系抗氧化剂(F-1)与该受阻酚系抗氧化剂(F-2)的重量比例为15/85至85/15。

根据本发明的碱可溶性树脂(A)较佳为包含一具有不饱和基的第一碱可溶性树脂(A-1)，且该具有不饱和基的第一碱可溶性树脂(A-1)是由具有至少二个环氧基的环氧树脂(i)及具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)进行聚合反应而得。

于本发明的一具体例中，该具有至少二个环氧基的环氧树脂(i)是具有下式(1)所示的结构式：

其中：

R¹、R²、R³及R⁴独立选自由氢、卤素或C₁至C₅的烷基所组成的群，其中R¹、R²、R³与R⁴分别为相同或不同。

由前述式(1)所表示的该具有至少二个环氧基的环氧树脂(i)可包括但不限于由双酚芴型化合物(bisphenol fluorene)与卤化环氧丙烷(epihalohydrin)反应而得的含环氧基的双酚芴型化合物。

申言之，上述双酚芴型化合物的具体例如：9,9-双(4-羟基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-氟苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-甲氧基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorene]等化合物。

上述适合的卤化环氧丙烷(epihalohydrin)可包括但不限于3-氯-1,2-环氧丙烷(epichlorohydrin)或3-溴-1,2-环氧丙烷(epibromohydrin)等。

上述所得的含环氧基的双酚芴型化合物包含但不限于(1)新日铁化学株式会社制造的商品：例如ESF-300等；(2)OSAKA GAS CO.,LTD.制造的商品：例如PG-100、EG-210等；(3)S.M.S Technology CO.,LTD.制造的商品：例如SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG、SMS-F914PG等。

于本发明的另一具体例中，该具有至少二个环氧基的环氧树脂(i)是具有下式(2)所示的结构式：

其中：

R⁵至R¹⁸独立选自由氢、卤素、C₁至C₈的烷基及C₆至C₁₅的芳香基所组成的群，其中R⁵至R¹⁸分别为相同或不同；及

n为0至10的整数。

于本发明的一具体例中，由前述式(2)所表示的该具有至少二个环氧基的环氧树脂(i)可在碱金属氢氧化物存在下，使具有下式(2-1)结构的化合物与卤化环氧丙烷进行反应而得：

于上式(2-1)中，R⁵至R¹⁸以及n的定义是分别与式(2)中的R⁵至R¹⁸以及n的定义相同，在此不另赘述。

于本发明的另一具体例中，由前述式(2)所表示的该具有至少二个环氧基的环氧树脂(i)是在酸触媒存在下，使用具有下式(2-2)结构的化合物与酚(phenol)类进行缩合反应后，形成具有式(2-1)结构的化合物。接着，加入过量的卤化环氧丙烷进行脱卤化氢反应(dehydrohalogenation)，而得式(2)所表示的该具有至少二个环氧基的环氧树脂(i)：

在上式(2-2)中，R¹⁹与R²⁰分别为相同或不同的氢原子、卤素原子、C₁至C₈的烷基或C₆至C₁₅的芳香基；X¹及X²分别为相同或不同的卤素原子、C₁至C₆的烷基或C₁至C₆的烷氧基。较佳地，前述的卤素原子可例如氯或溴，前述的烷基可例如甲基、乙基或第三丁基，前述的烷氧基可例如甲氧基或乙氧基。

上述适合的酚类的具体例如：酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、n-丙酚(n-propylphenol)、异丁酚(isobutylphenol)、t-丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、茬酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二第三丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、环戊苯酚(cyclopentylphenol)、环己基酚(cyclohexylphenol)或环己基甲酚(cyclohexylcresol)等。前述的酚类一般可单独一种或混合多种使用。

于本发明的一较佳具体例中，基于上述具有式(2-2)结构的化合物的使用量为1摩尔，酚类的使用量为0.5摩尔至20摩尔；较佳为2摩尔至15摩尔。

前述的酸触媒的具体例如：盐酸、硫酸、对甲苯磺酸(p-toluenesulfonic acid)、草酸(oxalic acid)、三氟化硼(boron trifluoride)、无水氯化铝(aluminium chloride anhydrous)、氯化锌(zinc chloride)等；较佳为对甲苯磺酸、硫酸或盐酸。前述的酸触媒可单独一种或混合多种使用。

另外，前述的酸触媒的使用量虽无特别的限制，但，较佳地，基于上述具有式(2-2)结构的化合物的使用量为100重量份，酸触媒的使用量为0.1重量份至30重量份。

前述的缩合反应可在无溶剂或是在有机溶剂的存在下进行。其次，上述的有机溶剂的具体例如：甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)或甲基异丁基酮(methyl isobutyl ketone)等。上述有机溶剂可单独一种或混合多种使用。

于本发明的一具体例中，基于具有式(2-2)结构的化合物及酚类的使用量为100重量份，上述有机溶剂的使用量为50重量份至300重量份；较佳为100重量份至250重量份。另外，前述缩合反应的操作温度为40℃至180℃，且缩合反应的操作时间为1小时至8小时。

在完成前述缩合反应后，可视需要进行中和处理或水洗处理。前述中和处理是将反应后的溶液的pH值调整为pH3至pH7；较佳为pH5至pH7。前述水洗处理可使用中和剂来进行，其中此中和剂为碱性物质，且其具体例如：氢氧化钠(sodium hydroxide)、氢氧化钾(potassium hydroxide)等碱金属氢氧化物；氢氧化钙(calcium hydroxide)、氢氧化镁(magnesium hydroxide)等碱土类金属氢氧化物；二伸乙三胺(diethylene triamine)、三伸乙四胺(triethylenetetramine)、苯胺(aniline)、苯二胺(phenylene diamine)等有机胺；以及氨(ammonia)、磷酸二氢钠(sodium dihydrogen phosphate)等。前述水洗处理可采用现有方法进行，例如，在反应后的溶液中，加入含中和剂的水溶液，反复进行萃取即可。经中和处理或水洗处理后，经减压加热处理，将未反应的酚类及溶剂予以馏除，并进行浓缩，即可获得具有式(2-1)结构的化合物。

上述适合的卤化环氧丙烷的具体例如：3-氯-1,2-环氧丙烷、3-溴-1,2-环氧丙烷或上述的任意组合。在进行前述的脱卤化氢反应之前，可预先添加或于反应过程中添加氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物。前述脱卤化氢反应的操作温度为20℃至120℃，其操作时间范围为1小时至10小时。

于本发明的一具体例中，上述脱卤化氢反应中所添加的碱金属氢氧化物亦可使用其水溶液。在此具体例中，将上述碱金属氢氧化物水溶液连续添加至脱卤化氢反应系统内的同时，可于减压或常压下，连续蒸馏出水及卤化环氧丙烷，藉此分离并除去水，同时可将卤化环氧丙烷连续地回流至反应系统内。

上述脱卤化氢反应进行前，亦可添加氯化四甲铵(tetramethyl ammonium chloride)、溴化四甲铵(tetramethyl ammonium bromide)、三甲基苄基氯化铵(trimethyl benzylammonium chloride)等四级铵盐作为触媒，并在50℃至150℃下，反应1小时至5小时，再加入碱金属氢氧化物或其水溶液，于20℃至120℃的温度下，其使反应1小时至10小时，以进行脱卤化氢反应。

于本发明的一具体例中，基于上述的具有式(2-1)结构的化合物中的羟基总当量为1当量，上述的卤化环氧丙烷的使用量为1摩尔至20摩尔；较佳为2摩尔至10摩尔；另一方面，基于上述的具有式(2-1)结构的化合物中的羟基总当量为1当量，上述脱卤化氢反应中添加的碱金属氢氧化物的使用量为0.8摩尔至15摩尔；较佳为0.9摩尔至11摩尔。

较佳地，为了使上述脱卤化氢反应顺利进行，除添加甲醇、乙醇等醇类之外，亦可添加二甲砜(dimethyl sulfone)、二甲亚砜(dimethyl sulfoxide)等非质子性(aprotic)的极性溶媒等来进行反应。在使用醇类的情况下，基于上述卤化环氧丙烷的总量为100重量份，醇类的使用量为2重量份至20重量份；较佳为4重量份至15重量份。在使用非质子性的极性溶媒的例子中，基于卤化环氧丙烷的总量为100重量份，非质子性的极性溶媒的使用量为5重量份至100重量份；较佳为10重量份至90重量份。

在完成脱卤化氢反应后，可选择性地进行水洗处理。之后，利用加热减压的方式，例如于温度为110℃至250℃且压力为1.3kPa(10mmHg)以下，除去卤化环氧丙烷、醇类及非质子性的极性溶媒等。

为了避免形成的环氧树脂含有加水分解性卤素，可将脱卤化氢反应后的溶液加入甲苯、甲基异丁基酮(methyl isobutyl ketone)等溶剂，并加入氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物水溶液，再次进行脱卤化氢反应。在脱卤化氢反应中，基于上述的具有式(2-1)结构的化合物中的羟基总当量为1当量，碱金属氢氧化物的使用量为0.01摩尔至0.3摩尔；较佳为0.05摩尔至0.2摩尔。另外，上述脱卤化氢反应的操作温度范围为50℃至120℃，且其操作时间范围为0.5小时至2小时。

在完成脱卤化氢反应后，通过过滤及水洗等步骤去除盐类。此外，可利用加热减压的方式，将甲苯、甲基异丁基酮等溶剂予以馏除，则可得到如式(2)所示的具有至少二个环氧基的环氧树脂(i)。上述式(2)所示的具有至少二个环氧基的环氧树脂(i)可包含但不限于例如商品名为NC3000、NC3000H、NC3000S及NC3000P等日本化药株式会社制的商品。

于本发明的一具体例中，该具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)是选自于由以下(1)至(3)所组成的一族群：(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基琥珀酸(2-methaacryloyloxyethylsuccinic acid)、2-甲基丙烯酰氧丁基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧乙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丁基己二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧乙基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丙基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丁基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丁基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基四氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丙基邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丁基邻苯二甲酸，或2-甲基丙烯酰氧丁基氢邻苯二甲酸；(2)由含羟基的(甲基)丙烯酸酯与二元羧酸化合物反应而得的化合物，其中二元羧酸化合物包含但不限于己二酸、丁二酸、马来酸、琥珀酸、邻苯二甲酸；(3)由含羟基的(甲基)丙烯酸酯与羧酸酐化合物反应而得的半酯化合物，其中含羟基的(甲基)丙烯酸酯包含但不限于2-羟基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)acrylate]、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)methacrylate]、2-羟基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)acrylate]、2-羟基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)methacrylate]，4-羟基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)acrylate]、4-羟基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)methacrylate]，或季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。另外，此处根据本发明的羧酸酐化合物可与下述用以与具有至少二个环氧基的环氧树脂(i)及具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)共同进行聚合反应的羧酸酐化合物(iii)为相同，故不另赘述。

于本发明的一较佳具体例中，该具有不饱和基的第一碱可溶性树脂(A-1)可由具有至少二个环氧基的环氧树脂(i)及具有至少一个羧酸基、至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)及羧酸酐化合物(iii)及/或含环氧基的化合物(iv)共同进行聚合反应而得。

前述的羧酸酐化合物(iii)较佳为选自由以下(1)至(2)所组成的群：(1)琥珀酸酐(succinic anhydride)、顺丁烯二酸酐(maleic anhydride)、衣康酸酐(Itaconic anhydride)、邻苯二甲酸酐(phthalic anhydride)、四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)、六氢邻苯二甲酸酐(hexahydrophthalic anhydride)、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐(methyl endo-methylene tetrahydro phthalicanhydride)、氯茵酸酐(chlorendic anhydride)、戊二酸酐或偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5-carboxylic anhydride)等二元羧酸酐化合物；以及(2)二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenone tetracarboxylic dianhydride，简称BTDA)、双苯四甲酸二酐或双苯醚四甲酸二酐等四元羧酸酐化合物。

前述的含环氧基的化合物(iv)较佳为选自由甲基丙烯酸环氧丙酯、3,4-环氧基环己基甲基丙烯酸酯、含不饱和基的缩水甘油醚化合物、含环氧基的不饱和化合物或上述任意组合所组成的群。前述含不饱和基的缩水甘油醚化合物包含但不限于商品名DenacolEX-111、EX-121Denacol、Denacol EX-141、Denacol EX-145、Denacol EX-146、DenacolEX-171、Denacol EX-192等(以上为长濑化成工业株式会社的商品)。

于本发明的一较佳具体例中，该具有不饱和基的第一碱可溶性树脂(A-1)可由具有至少二个环氧基的环氧树脂(i)及具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)进行聚合反应，形成一含羟基的反应产物，接着，再添加羧酸酐化合物(iii)进行反应所制得。较佳地，基于前述含羟基的反应产物的羟基总当量为1当量，羧酸酐化合物(iii)所含有的酸酐基的当量为0.4当量至1当量；较佳为0.75当量至1当量。当使用多个羧酸酐化合物(iii)时，可于反应中依序添加或同时添加。较佳地，羧酸酐化合物(iii)是使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物时，二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的摩尔比例为1/99至90/10；较佳为5/95至80/20。另外，上述反应的操作温度范围为50℃至130℃。

于本发明的另一较佳具体例中，该具有不饱和基的第一碱可溶性树脂(A-1)可由具有至少二个环氧基的环氧树脂(i)及具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)进行反应，形成一含羟基的反应产物，接着，再添加羧酸酐化合物(iii)及/或含环氧基的化合物(iv)进行聚合反应所制得。较佳地，基于具有至少二个环氧基的环氧树脂(i)上的环氧基总当量为1当量，前述具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)的酸价当量为0.8当量至1.5当量；较佳为0.9当量至1.1当量；另一方面，基于前述含羟基的反应产物的羟基总量为100摩尔百分比(摩尔%)，该羧酸酐化合物(a-3)的使用量为10摩尔%至100摩尔%；较佳为20摩尔%至100摩尔%；更佳为30摩尔%至100摩尔%。

在制备前述具有不饱和基的树脂(A-1)时，为加速反应，通常会于反应溶液中添加碱性化合物作为反应触媒。前述反应触媒可单独或混合使用，且前述反应触媒包含但不限于三苯基膦(triphenyl phosphine)、三苯基锑(triphenyl stibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、氯化四甲基铵(tetramethylammonium chloride)、氯化苄基三乙基铵(benzyltriethylammonium chloride)等。较佳地，基于前述具有至少二个环氧基的环氧树脂(i)及具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)的使用量为100重量份，反应触媒的使用量为0.01重量份至10重量份；较佳为0.3重量份至5重量份。

此外，为了控制聚合度，通常是于反应溶液中添加阻聚剂。上述阻聚剂可包含但不限于甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氢醌(methylhydroquinone)、氢醌(hydroquinone)、2,6-二第三丁基对甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)，或吩噻嗪(phenothiazine)等。上述阻聚剂一般可单独一种或混合多种使用。较佳地，基于前述具有至少二个环氧基的环氧树脂(i)及具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(ii)的使用量为100重量份，阻聚剂的使用量为0.01重量份至10重量份；较佳为0.1重量份至5重量份。

于本发明的一具体例中，在制备该具有不饱和基的第一碱可溶性树脂(A-1)时，必要时可使用聚合反应溶剂。前述聚合反应溶剂的具体例如：乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等醇类化合物；甲乙酮或环己酮等酮类化合物；甲苯或二甲苯等芳香族烃类化合物；赛珞素或丁基赛珞素(butyl cellosolve)等赛珞素(cellosolve)类化合物；卡必妥或丁基卡必妥等卡必妥类化合物；丙二醇单甲醚等丙二醇烷基醚类化合物；二丙二醇单甲醚[di(propylene glycol)methyl ether]等多丙二醇烷基醚[poly(propylene glycol)alkyl ether]类化合物；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇单乙醚醋酸酯(ethylene glycol monoethyl ether acetate)或丙二醇单甲基醚醋酸酯(propylene glycolmethyl ether acetate)等醋酸酯类化合物；乳酸乙酯(ethyl lactate)或乳酸丁酯(butyl lactate)等乳酸烷酯(alkyl lactate)类化合物；或二烷基二醇醚类。前述聚合反应溶剂一般可单独一种或混合多种使用。另外，前述具有不饱和基的第一碱可溶性树脂(A-1)的酸价为50mgKOH/g至200mgKOH/g；较佳为60mgKOH/g至150mgKOH/g。

于本发明的一具体例中，基于碱可溶性树脂(A)的使用量为100重量份，前述具有不饱和基的第一碱可溶性树脂(A-1)的使用量为30重量份至100重量份；较佳为50重量份至100重量份；更佳为70重量份至100重量份。当使用该具有不饱和基的第一碱可溶性树脂(A-1)时，所制得的液晶显示器的亮度增加。

于本发明的一具体例中，该碱可溶性树脂(A)可选择性包括其它碱可溶性树脂(A-2)。其它碱可溶性树脂(A-2)包含但不限于含羧酸基或羟基的树脂，其具体例如：具有不饱和基的树脂(A-1)以外的丙烯酸系树脂、尿烷(urethane)系树脂及酚醛清漆型(novolac)树脂等。

较佳地，基于碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，该其它碱可溶性树脂(A-2)的使用量为0重量份至70重量份；较佳为0重量份至50重量份；更佳为0重量份至30重量份。

根据本发明的含乙烯性不饱和基的化合物(B)是指包括但不限于以下根据本发明的第一化合物、第二化合物或其任意组合。

该第一化合物是由经己内酯改质的多元醇与(甲基)丙烯酸反应而得的(甲基)丙烯酸酯系化合物。

根据本发明的该经己内酯改质的多元醇是由该己内酯与具有4个官能基以上的多元醇反应而制得，其中，该己内酯可以是γ-己内酯、δ-己内酯，或ε-己内酯；较佳为ε-己内酯；该具有4个官能基以上的多元醇可以是季戊四醇、二三羟甲基丙烷、二季戊四醇等。较佳地，以该具有4个官能基以上的多元醇的使用量为1摩尔计，该己内酯的使用量范围为1至12摩尔。

该第一化合物的具体例如：季戊四醇己内酯改质的四(甲基)丙烯酸酯类化合物、二三羟甲基丙烷己内酯改质的四(甲基)丙烯酸酯类化合物、二季戊四醇己内酯改质的多(甲基)丙烯酸酯类化合物等，其中，该二季戊四醇己内酯改质的多(甲基)丙烯酸酯类化合物的具体例为二季戊四醇己内酯改质的二(甲基)丙烯酸酯类化合物、二季戊四醇己内酯改质的三(甲基)丙烯酸酯类化合物、二季戊四醇己内酯改质的四(甲基)丙烯酸酯类化合物、二季戊四醇己内酯改质的五(甲基)丙烯酸酯类化合物、二季戊四醇己内酯改质的六(甲基)丙烯酸酯类化合物等。

进一步地，上述二季戊四醇己内酯改质的多(甲基)丙烯酸酯类的结构可以如式(3)表示：

式(3)中：

R²¹及R²²分别表示氢或甲基；

m为1至2的整数；

a为1至6的整数；及

b为0至5的整数；

其中a+b=2至6；较佳为a+b=3至6；更佳为a+b=5至6；最佳为a+b=6。

更具体地，该第一化合物为日本化药株式会社制，品名DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等产品。

根据本发明的该第二化合物具有如式(4)所示的官能基，

其中，R²³表示氢或甲基。

该第二化合物可列举如：丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、氮,氮-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、乙烯基己内酰胺、氮-乙烯基皮酪烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚单(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚单(甲基)丙烯酸丙二醇酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质之三(2-羟乙基)异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧乙烷(以下简称EO)改质之三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧丙烷(以下简称PO)改质的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羟甲基丙酯、EO改质的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改质的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改质的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改质的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改质的甘油三丙酸酯、EO改质的双酚F二(甲基)丙烯酸酯、EO改质的二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名DPEA-12，日本化药株式会社制)、酚醛聚缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯。

较佳地，该第二化合物选自由三丙烯酸三羟甲基丙酯、EO改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、PO改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、EO改质的二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名DPEA-12，日本化药株式会社制)、四丙烯酸二三羟甲基丙酯、PO改质的甘油三丙酸酯、日本东亚合成株式会社制TO-1382及其组合物所组成的群。

于本发明的一具体例中，以该碱可溶性树脂(A)使用量为100重量份计，该含乙烯性不饱和基的化合物(B)的使用量为10重量份至500重量份；较佳为20重量份至450重量份；更佳为30重量份至400重量份。

根据本发明的该光起始剂(C)的具体例为苯乙酮系化合物(acetophenone)、二咪唑系化合物(biimidazole)、酰肟系化合物(acyl oxime)，或此等的组合。

根据本发明的苯乙酮系化合物的具体例为：对二甲胺苯乙酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α,α'-二甲氧基氧化偶氮苯乙酮(α,α'-dimethoxyazoxy-acetophenone)、2,2'-二甲基-2-苯基苯乙酮(2,2'-dimethyl-2-phenyl-acetophenone)、对甲氧基苯乙酮(p-methoxy-acetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮[2-methyl-1-(4-methylthio phenyl)-2-morpholino-1-propanone]、2-苄基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N,N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone]。

根据本发明的二咪唑系化合物的具体例为：2,2'-双(邻-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-双(邻-氟苯基)-4,4,5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-fluorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-双(邻-甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-methyl phenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-双(邻-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-methoxyphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-双(邻-乙基苯基)-4,4'，5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-ethylphenyl)-4,4'，5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-双(对甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(p-methoxyphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-双(2,2',4,4'-四甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(2,2',4,4'-tetramethoxyphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-双(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]。

根据本发明的酰肟系化合物的具体例为：乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9氢-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)[Ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-,1-(O-acetyl oxime)，如Ciba Specialty Chemicals制的品名为CGI-242者，其结构见式(5)所示]、1-(4-苯基-硫代-苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-氧-苯甲酸酯[1-(4-phenyl-thio-phenyl)-octane-1,2-dion2-oxime-O-benzoate，如Ciba Specialty Chemicals制的品名为CGI-124者，其结构见式(6)所示]、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-氯-4-苯甲基-硫代-苯甲酰基)-9氢-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)[Ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-cholro-4-benzyl-thio-benzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-,1-(O-acetyl oxime)，旭电化公司制，其结构见式(7)所示]。

较佳地，该光起始剂(C)是2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮、2-苄基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2,2'-双(邻-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9氢-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)，或其组合。

根据本发明的该光起始剂(C)视需要可进一步添加下列的化合物：噻吨酮(thioxanthone)、2,4-二乙基噻吨酮(2,4-diethyl-thioxanthanone)、噻吨酮-4-砜(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4,4'-双(二甲胺)二苯甲酮[4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone]、4,4'-双(二乙胺)二苯甲酮[4,4'-bis(diethylamino)benzophenone]等二苯甲酮(benzophenone)系化合物；苯偶酰(benzil)、乙酰基(acetyl)等α-二酮(α-diketone)类；二苯乙醇酮(benzoin)等的酮醇(acyloin)类；二苯乙醇酮甲醚(benzoin methylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)、二苯乙醇酮异丙醚(benzoin isopropyl ether)等酮醇醚(acyloin ether)类；2,4,6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl-diphenyl-phosphineoxide)、双-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethyl-benzyl-phosphineoxide]等酰膦氧化物(acylphosphineoxide)类；蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等醌(quinone)类；苯酰甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯砜(tribromomethyl-phenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三嗪[tris(trichloromethyl)-s-triazine]等卤化物；以及二-第三丁基过氧化物(di-tertbutylperoxide)等过氧化物；其中较佳为二苯甲酮(benzophenone)系化合物；最佳为4,4'-双(二乙胺)二苯甲酮。

于本发明的一具体例中，以该碱可溶性树脂(A)的使用量为100重量份计，该光起始剂(C)的使用量为10重量份至150重量份；较佳为15重量份至125重量份；更佳为重量20重量份至100重量份。

另一方面，于本发明的一具体例中，该具有不饱和基的第一碱可溶性树脂(A-1)与光起始剂(C)的重量比例为40/60至80/20；较佳为45/55至75/25；更佳为50/50至70/30。当该具有不饱和基的第一碱可溶性树脂(A-1)与光起始剂(C)的重量比例为40/60至80/20时，则该感光性树脂组合物具有显影前后色差较低的优点。

根据本发明的该有机溶剂(D)是指可将该碱可溶性树脂(A)、该含乙烯性不饱和基的化合物(B)与该光起始剂(C)溶解，且不会与其进行反应，并具有适当挥发性的。

该有机溶剂的具体例为：乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一缩二丙二醇甲醚、一缩二丙二醇乙醚、一缩二丙二醇正丙醚、一缩二丙二醇正丁醚、二缩三丙二醇甲醚(tripropylene glycol mono methyl ether)、二缩三丙二醇乙醚(tripropyleneglycol mono ethyl ether)等之(聚)亚烷基二醇单烷醚类；乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等(聚)亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类；二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氢呋喃等其它醚类；甲乙酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮类；2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯等乳酸烷酯类；2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其它酯类；甲苯、二甲苯等芳香族碳氢化合物类；以及氮-甲基吡咯烷酮、氮,氮-二甲基甲酰胺、氮,氮-二甲基乙酰胺等羧酸酰胺类等。

较佳地，该有机溶剂(D)为丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯择一使用或混合使用。

于本发明的一具体例中，以该碱可溶性树脂(A)使用量为100重量份计，该有机溶剂(D)的使用量为500重量份至5000重量份；较佳为自800重量份至4500重量份；更佳为自1000重量份至4000重量份。

根据本发明的该颜料(E)可为无机颜料、有机颜料，或其组合。

根据本发明的无机颜料为金属氧化物、金属错盐等金属化合物，具体例如：铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、亚铅、锑等金属的氧化物，以及前述金属的复合氧化物。

根据本发明的有机颜料，可由以下列举者中择一单独使用或混合多种使用：C.I.颜料黄1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175；C.I.颜料橙1、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73；C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48：1、48：2、48：3、48：4、49：1、49：2、50：1、52：1、53：1、57、57：1、57：2、58：2、58：4、60：1、63：1、63：2、64：1、81：1、83、88、90：1、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、193、194、202、206、207、208、209、215、216、220、224、226、242、243、245、254、255、264、265；C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38、39；C.I.颜料蓝1、2、15、15：3、15：4、15：6、16、22、60、66；C.I.颜料绿7、36、37、58；C.I.颜料棕23、25、28；以及C.I.颜料黑1、7。

该颜料(E)的一次粒子的平均粒子径较佳为10nm至200nm；更佳为20nm至150nm；最佳为30nm至130nm。

必要时，该颜料(E)伴随使用分散剂，该分散剂的具体例为：阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚硅氧烷系、氟系等界面活性剂。

根据本发明的界面活性剂可以从以下列举者中择一单独使用或混合多种使用：聚环氧乙烷十二烷基醚、聚环氧乙烷硬脂酰醚、聚环氧乙烷油醚等聚环氧乙烷烷基醚类；聚环氧乙烷辛基苯醚、聚环氧乙烷壬基苯醚等聚环氧乙烷烷基苯醚类；聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯类；山梨糖醇酐脂肪酸酯类；脂肪酸改质的聚酯类；三级胺改质的聚氨基甲酸酯类；信越化学工业株式会社制的KP产品、Dow CorningToray CO.,LTD.制的SF-8427产品、共荣社油脂化学工业株式会社制的普利弗隆(Polyflow)产品、得克姆公司制(Tochem Products CO.，LTD.)的爱夫多普(F－Top)产品、大日本油墨化学工业株式会社制的美卡夫克(Megafac)产品、住友3M株式会社制的弗洛多(Fluorade)产品、ASAHI GLASS CO.,LTD制的阿萨卡多(Asahi Guard)产品、ASAHIGLASS CO.,LTD制的萨弗隆(Surflon)产品。

于本发明的一具体例中，以该碱可溶性树脂(A)使用量为100重量份计，该颜料(E)的使用量为50重量份至500重量份；较佳为自75重量份至450重量份；更佳为自100重量份至400重量份。

根据本发明的该抗氧化剂(F)包含磷系抗氧化剂(F-1)及受阻酚系抗氧化剂(F-2)，且该磷系抗氧化剂(F-1)及该受阻酚系抗氧化剂(F-2)的重量比例为自15/85至85/15。

根据本发明的该磷系抗氧化剂(F-1)的具体例为：三[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-二苯并[d,f][1,3,2]二恶磷环庚烷-6-基]氧]乙基]胺、三[2-[[2,6,9,11-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二恶磷环庚烷-2-基]氧]乙基]胺、亚磷酸乙基双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)、双-(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚)五季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基磷酸酯)、四(2,4-二-叔丁基-5-甲基苯基)-4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基芐基磷酸酯-二乙基酯、双-(2,6-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、亚磷酸三(混合单-和二-壬基苯基磷酸酯)、双(2,4-二-叔丁基苯基)五季戊四醇-二-亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲氧基羰基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-十八烷氧基羰乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。

根据本发明的该受阻酚系抗氧化剂(F-2)的具体例为：2,4-双[(月桂硫基)甲基]-邻-甲酚、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基芐基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基芐基)异氰脲酸酯、2,4-双-(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯氨基)-1,3,5-三嗪、三甘醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-双-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基芐基)苯、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(4-羟基芐基)苯以及四[亚甲基-3-(3,5'-二-叔丁基-4'-羟基-苯丙酸)]甲烷。

根据本发明的该磷系抗氧化剂(F-1)与该受阻酚系抗氧化剂(F-2)中，亦可将磷系抗氧化剂(F-1)与该受阻酚系抗氧化剂(F-2)先以特定比例进行混合，其混合物的具体例为Chinox B225、Chinox B245、Chinox TP-10H等产品(Double Bond Chemical Ind.,CO.,LTD.制)。

当未使根据本发明的该抗氧化剂(F)时，则该感光性树脂组合物易产生显影前后色差过大的问题，且所制得的液晶显示器的亮度不佳。

根据本发明的该磷系抗氧化剂(F-1)及该受阻酚系抗氧化剂(F-2)的重量比例为自15/85至85/15；较佳地，重量比例为自20/80至80/20；更佳地，重量比例为自25/75至75/25。当重量比例低于15/85，则该感光性树脂组合物所形成的图案易产生轮廓角(profile)过低的问题；另一方面，当重量比例高于85/15，则该感光性树脂组合物所形成的图案易产生底切(undercut)的问题。

于本发明的一具体例中，以该碱可溶性树脂(A)使用量为100重量份计，该抗氧化剂(F)的使用量为自1重量份至30重量份；较佳为自2重量份至28重量份；更佳为自3重量份至25重量份。

另一方面，于本发明的一具体例中，该光起始剂(C)与该抗氧化剂(F)的重量比例为自60/40至99/1；较佳为自65/35至95/5；更佳为自60/40至90/10。当该光起始剂(C)与该抗氧化剂(F)的重量比例为自60/40至99/1时，则所制得的液晶显示器的亮度增加。

于本发明的一具体例中，该感光性树脂组合物，是以前述该碱可溶性树脂(A)、该含乙烯性不饱和基的化合物(B)、该光起始剂(C)、该有机溶剂(D)、该颜料(E)及该抗氧化剂(F)为必要成分，并可视需求进一步添加一添加物，例如：界面活性剂、填充剂、高分子化合物(指该碱可溶性树脂以外的)、密着促进剂、其它抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝集剂等。

其中，根据本发明的界面活性剂能提高本发明的涂布性，其具体例如同前述该颜料所伴随使用的界面活性剂的；于本发明的一具体例中，以该碱可溶性树脂的使用量为100重量份计，该界面活性剂的使用量为自0重量份至6重量份；较佳为0重量份至4重量份；更佳为0重量份至3重量份。

该填充剂的具体例为玻璃、铝；该高分子化合物的具体例为聚乙烯醇、聚乙二醇单烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯；该密着促进剂的具体例为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷；该其它抗氧化剂的具体例为2,2-硫代双(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚；该紫外线吸收剂的具体例为2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯基叠氮、烷氧基苯酮；该防凝集剂的具体例为聚丙烯酸钠。

于本发明的一具体例中，以该碱可溶性树脂(A)的使用量100重量份计，该填充剂、该碱可溶性树脂以外的该高分子化合物、密着促进剂、其它的抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝集剂等添加物的使用量为自0重量份至10重量份；较佳为0重量份至6重量份；更佳为0重量份至3重量份。

于本发明的一具体例中，本发明的感光树脂组合物的制备，是使该碱可溶性树脂(A)、该含乙烯性不饱和基的化合物(B)及该光起始剂(C)，混合、溶解在该有机溶剂(D)中后，再加入该颜料(E)及该抗氧化剂(F)，必要时另添加入界面活性剂、密着促进剂等前述添加物，以予均匀混合，便可调制得呈溶液状态的该感光树脂组合物。

本发明亦提供一种彩色滤光片的制造方法，其是使用前述感光性树脂组合物形成一像素层。

本发明又提供一种彩色滤光片，其是由前述的方法所制得。

于本发明的一具体例中，在进行该彩色滤光片的制作成形时，是通过回转涂布、流延涂布或辊式涂布等涂布方式，将上述呈溶液状态的本发明感光树脂组合物涂布在一基板上。该基板可以是用于液晶显示装置的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃，以及附着有透明导电膜的此等玻璃者，或是用于光电变换装置(如固体摄影装置)的基板(如：硅基板)；而且，在将该感光树脂组合物涂布在该基板上之前，是已先将能隔离红、绿、蓝等像素着色层的遮光用黑色矩阵(black matrix)加工成形于该基板上。

涂布后，先以减压干燥方式去除该感光树脂组合物所含大部分的有机溶剂，再以预烤(pre-bake)方式将残余的有机溶剂完全去除，使其形成一预烤涂膜。过程中，减压干燥及预烤的操作条件是依各成份的种类、配合比率而异，通常，减压干燥乃在0mmHg至200mmHg的压力下进行1秒钟至60秒钟，而预烤乃在70℃至110℃温度下进行1分钟至15分钟。

预烤后，以具有特定图案的一光罩对该预烤涂膜进行曝光。在曝光过程中所使用的光线，以g线、b线、i线等紫外线为佳，而用以发出紫外线的设备可为(超)高压水银灯及金属卤素灯。

曝光后，将该预烤涂膜浸渍于温度介于23±2℃的一显影液中，进行约15秒至5分钟的显影，去除该预烤涂膜的不需要的部分，以于该基板上形成预定的图案。所使用的显影液可以是由氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、硅酸钠、甲基硅酸钠、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氢氧化四甲铵、氢氧化四乙铵、胆碱、吡咯、呱啶，或1,8-二氮杂二环-(5,4,0)-7-十一烯等碱性化合物所构成的碱性水溶液，其浓度一般为自0.001重量%至10重量%；较佳为自0.005重量%至5重量%；更佳为自0.01重量%至1重量%。

之后，用水将该基板上的图案洗净，再用压缩空气或压缩氮气将该图案风干，最后以热板或烘箱等加热装置对该图案进行加热处理(post-bake)，加热温度设定在150℃至250℃之间，使用热板时的加热时间为5分钟至60分钟，使用烘箱时的加热时间则为15分钟至150分钟，藉以使该图案固定、成形为一像素着色层。

重复上述步骤，便能依序在该基板上成形红、绿、蓝等像素着色层。

接着，在温度介于220℃至250℃之间的真空环境下，于所述像素着色层的表面溅镀成形一ITO保护膜，必要时，对该ITO保护膜施行蚀刻暨布线，再于该ITO保护膜表面涂布一配向膜，便能制作成形出该彩色滤光片。

本发明再提供一种液晶显示装置，其特征在于包含前述彩色滤光片。

于本发明的一具体例中，另取一镶嵌有薄膜晶体管(Thin Film Transistor，TFT)且已涂布上一配向膜的玻璃基板，在前述该彩色滤光片与该玻璃基板之间介入间隙作对向配置，再于该间隙注入液晶分子，随后分别在该彩色滤光片与该玻璃基板的一外表面贴合一偏光板，即能制得该液晶显示装置。

附图说明

图1为感光性树脂图案的边缘侧面状态(一)示意图。

图2为感光性树脂图案的边缘侧面状态(二)示意图。

图3为感光性树脂图案的边缘侧面状态(三)示意图。

主要组件符号说明：

14    基板

171   感光树脂层

172   感光树脂层

173   感光树脂层

具体实施方式

兹以下列实例予以详细说明本发明，唯并不意谓本发明仅局限于此等实例所揭示的内容。

合成例1：具有不饱和基的第一碱可溶性树脂(A-1-1)的制造方法

将100重量份的芴环氧化合物(型号ESF-300，新日铁化学制；环氧当量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基铵、0.1重量份的2,6-二第三丁基对甲酚，及130重量份的丙二醇单甲基醚醋酸酯以连续式添加方式加入至500mL的四口烧瓶中，且入料速度控制在25重量份/分钟，该反应过程的温度维持在100℃至110℃，反应15小时，即可获得一固成分浓度为50wt%的淡黄色透明混合液。

接着，将100重量份的上述所得的淡黄色透明混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，并同时添加6重量份的四氢邻苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，并加热至110℃至115℃，反应2小时，即可得一酸价为98.0mgKOH/g的具有不饱和基的树脂(以下简称为A-1-1)。

合成例2：具有不饱和基的第一碱可溶性树脂(A-1-2)的制造方法

将100重量份的芴环氧化合物(型号ESF-300，新日铁化学制；环氧当量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基铵、0.1重量份的2,6-二第三丁基对甲酚，及130重量份的丙二醇单甲基醚醋酸酯以连续式添加方式加入至500mL的四口烧瓶中，且入料速度控制在25重量份/分钟，该反应过程的温度维持在100℃至110℃，反应15小时，即可获得一固成分浓度为50wt%的淡黄色透明混合液。

接着，将100重量份的上述所得的淡黄色透明混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，并添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，在90℃至95℃下反应2小时，接着，添加6重量份的四氢邻苯二甲酸酐，并于90℃至95℃下反应4小时，即可得一酸价为99.0mgKOH/g的具有不饱和基的树脂(以下简称为A-1-2)。

合成例3：具有不饱和基的第一碱可溶性树脂(A-1-3)的制造方法

将400重量份的环氧化合物[型号NC-3000，日本化药株式会社制；环氧当量288]、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的对甲氧基苯酚(p-methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦，及264重量份的丙二醇单甲基醚醋酸酯置于反应瓶中，该反应过成的温度维持在95℃，反应9小时，即可获得一酸价为2.2mgKOH/g的中间产物。接着，加入151重量份的四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)，在95℃下反应4小时，即可得一酸价为102mgKOH/g，且重量平均分子量为3200的具有不饱和基的树脂(以下简称为A-1-3)。

合成例4：其它碱可溶性树脂(A-2-1)的制造方法

将1重量份的2,2'-偶氮双异丁腈、240重量份的丙二醇单甲基醚醋酸酯、20重量份的甲基丙烯酸、15重量份的苯乙烯、35重量份的甲基丙烯酸苯甲酯、10重量份的甘油单甲基丙烯酸脂及20重量份的氮-苯基马来酰亚胺置于一装有搅拌器及冷凝器的圆底烧瓶中，并使该烧瓶内部充满氮气，之后，缓慢搅伴并升温至80℃，使各反应物均匀混合并进行聚合反应4小时。之后，再将其升温至100℃，并添加0.5重量份的2,2'-偶氮二异丁腈进行1小时聚合后，即可得一其它碱可溶性树脂(以下简称为A-2-1)。

合成例5：其它碱可溶性树脂(A-2-2)的制造方法

将2重量份的2,2'-偶氮双异丁腈、300重量份的二丙二醇甲基醚、15重量份的甲基丙烯酸、15重量份的2-羟基丙烯酸乙酯及70重量份的甲基丙烯酸苯甲酯置于一装有搅拌器及冷凝器的圆底烧瓶中，并使该烧瓶内部充满氮气，之后，缓慢搅伴并升温至80℃，使各反应物均匀混合并进行聚合反应3小时。之后，再将其升温至100℃，并添加0.5重量份的2,2'-偶氮二异丁腈进行1小时聚合后，即可得一其它碱可溶性树脂(以下简称为A-2-2)。

实施例1

将100重量份的合成例1的具有不饱和基的第一碱可溶性树脂(A-1-1)、100重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(以下简称B-1)、15重量份的2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮(以下简称C-1)、25重量份的2,2'-双(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑(以下简称C-2)、30重量份的4,4'-双(二乙胺)二苯甲酮(以下简称C-3)、50重量份的C.I.颜料红254/C.I.颜料黄139=80/20(以下简称E-1)、0.15重量份的三[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-二苯并[d,f][1,3,2]二恶磷环庚烷-6-基]氧]乙基]胺(以下简称F-1-1)、0.85重量份的2,4-双[(月桂硫基)甲基]-邻-甲酚(以下简称F-2-1)，及500重量份的丙二醇甲醚醋酸酯(以下简称D-1)，以摇动式搅拌器形成均匀溶液状态，即可制得一本发明感光性树脂组合物。所得的感光性树脂组合物以后述的各评价方式进行特性测定，所得结果如表1所示。

实施例2至11及比较例1至4

实施例2至11及比较例1至4是使用与实施例1所述的感光性树脂组合物制作方法相同的操作方法，不同之处在于实施例2至11及比较例1至4是改变感光性树脂组合物中原料的种类及使用量，其详细数据及后续评价结果分别载于表1(实施例1至11)及表2(比较例1至4)。

评价方式

1、亮度

将感光性树脂组合物以旋转涂布的方式，涂布在100mm×100mm的玻璃基板上，先进行减压干燥，压力100mmHg、时间30秒钟，然后再进行预烤，温度80℃、时间3分钟，可形成一膜厚2.5μm的预烤涂膜，再将预烤涂膜以紫外光(曝光机CanonPLA-501F)300mJ/cm²的光量照射该预烤涂膜后，再浸渍于23℃的显影液2分钟，以纯水洗净，再以200℃后烤80分钟，即可在玻璃基板上形成一膜厚2.0μm的感光性树脂层。

将所得的感光树脂层在C光源的条件下，以2度视野使用色度计(大冢电子株式会社制，型号MCPD)测定所得感光性树脂层的CIE(国际照明委员会)表色系统的色度坐标值(x,y)及亮度Y值，Y值越大表示亮度越高，并根据红、绿蓝的感光树脂层其Y值以如下的基准评价：

红色感光树脂层的基准评价：

◎：30≦Y值

○：28≦Y值<30

△：26≦Y值<28

╳：Y值<26

绿色感光树脂层的基准评价：

◎：55≦Y值

○：53≦Y值<55

△：51≦Y值<53

╳：Y值<51

蓝色感光树脂层的基准评价：

◎：15≦Y值

○：13≦Y值<15

△：11≦Y值<13

╳：Y值<11

2、显影前后色差：

将感光性树脂组合物以旋转涂布的方式，涂布在100mm×100mm的玻璃基板上，先进行减压干燥，压力100mmHg、时间30秒钟，然后再进行预烤，温度80℃、时间2分钟，可形成一膜厚2.5μm的预烤涂膜。然后，以色度计(大冢电子公司制，型号MCPD)测定其色度(L*，a*，b*)。

其次，再以紫外光(曝光机Canon PLA-501F)100mJ/cm2的光量照射该预烤涂膜后，该预烤涂膜再浸渍于23℃的显影液1分钟，以纯水洗净。再次测定其色度变化，并根据其色度变化ΔEab*以如下的基准评价：

ΔEab*={(ΔL)²+(Δa)²+(Δb)²}^1/2

◎：色度变化ΔEab*<2

○：2≦色度变化ΔEab*<4

△：4≦色度变化ΔEab*<6

╳：色度变化ΔEab*≧6

3、轮廓角：

轮廓角系指基板表面与所形成图案的剖面中的切线所夹的角度。如图1所示，感光性树脂层(171)的边缘角为相对于基板(14)的侧壁角。

○：20°≦θ₁≦60°

△：10°≦θ₁<20°

╳：θ₁<10°

4、底切

由“1、亮度”所得的感光性树脂层，以扫描式电子显微镜(SEM)观察，根据边缘侧面(edge profile)的形状以评价底切。

○：如图1所示，感光性树脂层(171)的边缘角(相对于基板(14)的侧壁角)为20°<θ₁≦60°。

△：如图2所示，感光性树脂层(172)的边缘角(相对于基板(14)的侧壁角)为60°<θ₂≦90°。

╳：如图3所示，感光性树脂层(173)的边缘角(相对于基板(14)的侧壁角)为θ₃＞90°。

表1：

B-1    二季戊四醇六丙烯酸酯

B-2    TO-1382                 (日本东亚合成株式会社制)

B-3

DPCA-20        (日本化药株式会社制)

C-1    2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮

C-2    2,2'-双(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑

C-3    4,4'-双(二乙胺)二苯甲酮

C-4    1-(4-苯基-硫代-苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-氧-苯甲酸酯

D-1    丙二醇甲醚醋酸酯

D-2    3-乙氧基丙酸乙酯

E-1    C.I.颜料红254/C.I.颜料黄139=80/20

E-2    C.I.颜料绿36/C.I.颜料黄150=60/40

E-3    C.I.颜料蓝15:6

F-1-1  三[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-二苯并[d,f][1,3,2]二恶磷环庚烷-6-基]氧]乙基]胺

F-1-2  三[2-[[2,6,9,11-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二恶磷环庚烷-2-基]氧]乙基]胺

F-1-3  亚磷酸乙基双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)

F-2-1  2,4-双[(月桂硫基)甲基]-邻-甲酚

F-2-2  1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基芐基)异氰脲酸酯

F-2-3  1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基芐基)异氰脲酸酯

表2：

B-1    二季戊四醇六丙烯酸酯

B-2    TO-1382                (日本东亚合成株式会社制)

B-3

DPCA-20       (日本化药株式会社制)

C-1    2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮

C-2    2,2'-双(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑

C-3    4,4'-双(二乙胺)二苯甲酮

C-4    1-(4-苯基-硫代-苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-氧-苯甲酸酯

D-1    丙二醇甲醚醋酸酯

D-2    3-乙氧基丙酸乙酯

E-1    C.I.颜料红254/C.I.颜料黄139=80/20

E-2    C.I.颜料绿36/C.I.颜料黄150=60/40

E-3    C.I.颜料蓝15:6

F-1-1  三[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-二苯并[d,f][1,3,2]二恶磷环庚烷-6-基]氧]乙基]胺

F-1-2  三[2-[[2,6,9,11-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二恶磷环庚烷-2-基]氧]乙基]胺

F-1-3  亚磷酸乙基双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)

F-2-1  2,4-双[(月桂硫基)甲基]-邻-甲酚

F-2-2  1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基芐基)异氰脲酸酯

F-2-3  1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基芐基)异氰脲酸酯

上述实施例仅为说明本发明的原理及其功效，而非限制本发明。习于此技术的人士对上述实施例所做的修改及变化仍不违背本发明的精神。本发明的权利范围应如权利要求书所列。

Claims (11)

1.一种彩色滤光片用的感光性树脂组合物，其包含：

碱可溶性树脂A；

含乙烯性不饱和基的化合物B；

光起始剂C；

有机溶剂D；

颜料E；及

抗氧化剂F；

其中，所述抗氧化剂F包含磷系抗氧化剂F-1及受阻酚系抗氧化剂F-2，且所述磷系抗氧化剂F-1与所述受阻酚系抗氧化剂F-2的重量比例为15/85至85/15。

2.根据权利要求1所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，其中，所述磷系抗氧化剂F-1与所述受阻酚系抗氧化剂F-2的重量比例为20/80至80/20。

3.根据权利要求1所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，其中，所述磷系抗氧化剂F-1与所述受阻酚系抗氧化剂F-2的重量比例为25/75至75/25。

4.根据权利要求1所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，其中，所述碱可溶性树脂A包含一具有不饱和基的第一碱可溶性树脂A-1，且所述具有不饱和基的第一碱可溶性树脂A-1是由具有至少二个环氧基的环氧树脂i及具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物ii进行聚合反应而得。

5.根据权利要求4所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，其中，所述具有至少二个环氧基的环氧树脂i具有下式1或式2所示的结构式：

其中：

R¹、R²、R³及R⁴独立选自由氢、卤素或C₁至C₅的烷基所组成的群；

其中：

R⁵至R¹⁸独立选自由氢、卤素、C₁至C₈的烷基及C₆至C₁₅的芳香基所组成的群；及

n为0至10的整数。

6.根据权利要求4所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，其中，所述具有不饱和基的第一碱可溶性树脂A-1与光起始剂C的重量比例为40/60至80/20。

7.根据权利要求1所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，其中，所述光起始剂C与所述抗氧化剂F的重量比例为60/40至99/1。

8.根据权利要求1所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，其中，基于碱可溶性树脂A使用量100重量份，所述具有不饱和基的第一碱可溶性树脂A-1的使用量为30至100重量份；所述含乙烯性不饱和基的化合物B的使用量为10至500重量份；所述光起始剂C的使用量为10至150重量份；所述有机溶剂D的使用量为500至5000重量份；所述颜料E的使用量为50至500重量份；且所述抗氧化剂F的使用量为1至30重量份。

9.一种彩色滤光片的制造方法，其是使用根据权利要求1至8中任一项所述的感光性树脂组合物形成一像素层。

10.一种彩色滤光片，其是由根据权利要求9所述的制造方法所制得。

11.一种液晶显示装置，其特征在于包含根据权利要求10所述的彩色滤光片。

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