CN103324031A - 感光性树脂组合物、彩色滤光片及其液晶显示器 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种感光性树脂组合物、及其所形成的黑色矩阵、彩色滤光片及液晶显示器。所述的感光性树脂组合物至少包含碱可溶性树脂(A)、聚硅氧烷高分子(B)、含乙烯性不饱和基的化合物(C)、光引发剂(D)、溶剂(E)、黑色颜料(F)以及光稳定剂(G)。其中，前述的碱可溶性树脂(A)包含具有不饱和基的树脂(A-1)，其是由具有至少2个环氧基的环氧树脂(a-1)及具有至少1个乙烯性不饱和基及羧酸基的化合物(a-2)反应而得。前述的光稳定剂(G)包含紫外线吸收剂(G-1)及/或受阻胺化合物(G-2)。故此感光性树脂组合物具有较佳的经时稳定性，且所形成的黑色矩阵经加热后具有较佳的耐热性。

Description

感光性树脂组合物、彩色滤光片及其液晶显示器

技术领域

本发明是有关于一种黑色矩阵用的感光性树脂组合物及其所形成的黑色矩阵、彩色滤光片及液晶显示器，且特别是有关于一种经时稳定性及耐热性佳的黑色矩阵用的感光性树脂组合物及使用该黑色矩阵所形成的彩色滤光片及液晶显示器。

背景技术

彩色滤光片已被广泛地应用在彩色液晶显示器、彩色传真机、彩色摄影机等应用领域。随着彩色液晶显示器等办公器材的市场需求日渐扩大，在彩色滤光片的制作技术上，亦趋向多样化。

众所周知，感光性树脂组合物已广泛运用于彩色滤光片的制程中，而利用感光性树脂组合物可在基板上形成欲得的彩色象素、黑色矩阵(或称遮光层)等。概言之，着色颜料分散于感光性树脂组合物后，再将此感光性树脂涂布于透明基板上。经过曝光、显影、后烤(postbake)等步骤后，可制得各色的象素与黑色矩阵等。而近来为提高目前液晶显示器的对比度及显示质量，一般采用在彩色滤光片的条纹(stripe)及点(dot)间隙中，利用例如微影制程等形成黑色矩阵，藉此防止象素的间漏光而导致对比度下降及色纯度下降等缺点。

现在业界对黑色矩阵的遮光性要求愈来愈高，解决方法之一就是增加黑色颜料的含量，藉此提高黑色矩阵的遮光性，并提升其感度、密着性以及减少残渣等。举例而言，日本特开2006-259716揭示一种彩色滤光片用的感光性树脂组合物。此感光性树脂组合物包含着色剂、碱可溶性树脂、光聚合引发剂、具有二官能基的反应性单体以及有机溶剂。前述的反应性单体可改善化合物之间的反应，以形成高精细的图案，并提升高含量黑色颜料的感光性树脂组合物的感度、密着性且减少浮渣。

其次，日本特开2011-122151揭示一种碱可溶性树脂及其感光性树脂组合物。前述的碱可溶性树脂具有特定结构，而含此碱可溶性树脂的感光性树脂组合物应用于黑色矩阵等制程时，可提升高含量黑色颜料的感光性树脂组合物的感度、密着性且可形成极细线路图案。

纵谓现有增加黑色颜料含量的感光性树脂组合物能满足业界的需求，然而上述前案的感光性树脂组合物于存放过程中，易受外界高热的影响，而产生经时稳定性不佳等问题。

其次，由于触控面板(touch panel)操作简易，被广泛应用在各项消费性电子终端产品中。然而触控面板在使用过程中，其受到阳光直射的机率也大幅增加，在这样的情况下，黑色矩阵将受到高热的影响，而有耐热性不佳的情况发生，甚至影响屏幕的播放质量。

有鉴于此，亟需提出一种经时稳定性及耐热性佳的感光性树脂组合物，藉以改善习知黑色矩阵用的感光性树脂组合物经加热后有经时稳定性及耐热性不佳所致的种种缺点。

发明内容

因此，本发明的目的在于提供一种经时稳定性及耐热性佳的、彩色滤光片及液晶显示器中的黑色矩阵所用的感光性树脂组合物。

本发明的一态样是在提供一种感光性树脂组合物，该感光性树脂组合物至少包含碱可溶性树脂(A)、聚硅氧烷高分子(B)、含乙烯性不饱和基的化合物(C)、光引发剂(D)、溶剂(E)、黑色颜料(F)以及光稳定剂(G)。其中，前述的碱可溶性树脂(A)包含具有不饱和基的树脂(A-1)，其是由具有至少2个环氧基的环氧树脂(a-1)及具有至少1个乙烯性不饱和基及羧酸基的化合物(a-2)反应而得。前述的光稳定剂(G)包含紫外线吸收剂(G-1)及/或受阻胺化合物(G-2)。使用前述的感光性树脂组合物可制得耐热性且经时稳定性佳的黑色矩阵。

本发明的另一态样是在提供一种黑色矩阵，其是利用上述的感光树脂组合物所形成。

本发明的又一态样是在提供一种彩色滤光片，其是包含上述的黑色矩阵。

本发明的又另一态样是在提供一种液晶显示器，其包含上述的彩色滤光片，藉此改善习知高含量黑色颜料的感光性树脂组合物容易因受到高热的影响而造成经时稳定性不佳、耐热性不佳等缺点。

感光性树脂组合物

本发明的感光性树脂组合物包括碱可溶性树脂(A)、聚硅氧烷高分子(B)、含乙烯性不饱和基的化合物(C)、光引发剂(D)、溶剂(E)、黑色颜料(F)以及光稳定剂(G)，以下析述之。

在此说明的是，以下是以(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及/或甲基丙烯酸，并以(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯；同样地，以(甲基)丙烯酰基表示丙烯酰基及/或甲基丙烯酰基。

碱可溶性树脂(A)

本发明的碱可溶性树脂(A)包含具有不饱和基的树脂(A-1)，此具有不饱和基的树脂(A-1)是由一混合物进行聚合反应所制得，且此混合物包含具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)，以及具有至少一个羧酸基与至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)。除此之外，前述的混合物更可选择性包含羧酸酐化合物(a-3)及/或含环氧基的化合物(a-4)。

(1)具有不饱和基的树脂(A-1)

(1.1)具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)

前述具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)具有如下式(I)所示的结构：

在上式(I)中，R¹、R²、R³与R⁴分别为相同或不同的氢原子、卤素原子、C₁至C₅的烷基、C₁至C₅的烷氧基、C₆至C₁₂的芳香基。

前述式(I)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)可包括但不限于由双酚芴型化合物(bisphenol fluorene)与卤化环氧丙烷(epihalohydrin)反应而得的含环氧基的双酚芴型化合物。

申言之，上述的双酚芴型化合物的具体例如：9,9-双(4-羟基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-氟苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-甲氧基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorene]等化合物。

上述适合的卤化环氧丙烷(epihalohydrin)可包括但不限于3-氯-1,2-环氧丙烷(epichlorohydrin)或3-溴-1,2-环氧丙烷(epibromohydrin)等。

上述所得的含环氧基的双酚芴型化合物包含但不限于(1)新日铁化学制造的商品：例如ESF-300等；(2)大阪瓦斯制造的商品：例如PG-100、EG-210等；(3)S.M.S Technology Co.制造的商品：例如SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG、SMS-F914PG等。

其次，前述的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)更可具有如下式(II)所示的结构：

在上式(II)中，R⁵至R¹⁸分别为相同或不同的氢原子、卤素原子、C₁至C₈的烷基或C₆至C₁₅的芳香基，且n表示0至10的整数。

前述式(II)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)可例如在碱金属氢氧化物存在下，使具有下式(II-1)结构的化合物与卤化环氧丙烷进行反应而得：

在上式(II-1)中，R⁵至R¹⁸以及n的定义是分别与式(II)中的R⁵至R¹⁸以及n的定义相同，在此不另赘述。

再者，前述式(II)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)是在酸催化剂存在下，使用具有下式(II-2)结构的化合物与酚(phenol)类进行缩合反应后，形成具有式(II-1)结构的化合物。接着，加入过量的卤化环氧丙烷进行脱卤化氢反应(dehydrohalogenation)，而得式(II)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)：

在上式(II-2)中，R¹⁹与R²⁰分别为相同或不同的氢原子、卤素原子、C₁至C₈的烷基或C₆至C₁₅的芳香基；X¹及X²分别为相同或不同的卤素原子、C₁至C₆的烷基或C₁至C₆的烷氧基。较佳地，前述的卤素原子可例如氯或溴，前述的烷基可例如甲基、乙基或叔丁基，前述的烷氧基可例如甲氧基或乙氧基。

上述适合的酚类的具体例如：酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、n-丙酚(n-propylphenol)、异丁酚(isobutylphenol)、t-丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、茬酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二叔丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、环戊苯酚(cyclopentylphenol)、环己基酚(cyclohexylphenol)或环己基甲酚(cyclohexylcresol)等。前述的酚类一般可单独一种或混合多种使用。

基于上述具有式(II-2)结构的化合物的使用量为1摩尔，酚类的使用量为0.5摩尔至20摩尔，然以2摩尔至15摩尔为较佳。

前述的酸催化剂的具体例如：盐酸、硫酸、对甲苯磺酸(p-toluenesulfonicacid)、草酸(oxalic acid)、三氟化硼(boron trifluoride)、无水氯化鋁(aluminiumchloride anhydrous)、氯化鋅(zinc chloride)等，然以对甲苯磺酸、硫酸或盐酸为较佳。前述的酸催化剂可单独一种或混合多种使用。

另外，前述的酸催化剂的使用量虽无特别的限制，但，较佳地，基于上述具有式(II-2)结构的化合物的使用量为100重量百分比(wt%)，酸催化剂的使用量为0.1wt%至30wt%。

前述的缩合反应可在无溶剂或是在有机溶剂的存在下进行。其次，上述的有机溶剂的具体例如：甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)或甲基异丁基酮(methyl isobutyl ketone)等。上述的有机溶剂可单独一种或混合多种使用。

基于具有式(II-2)结构的化合物及酚类的总重量为100wt%，上述的有机溶剂的使用量为50wt%至300wt%，然以100wt%至250wt%为较佳。另外，前述的缩合反应的操作温度为40°C至180°C，且缩合反应的操作时间为1小时至8小时。

在完成前述的缩合反应后，可进行中和处理或水洗处理。前述的中和处理是将反应后的溶液的pH值调整为pH3至pH7，然以pH5至pH7为较佳。前述的水洗处理可使用中和剂来进行，其中此中和剂为碱性物质，且其具体例如：氢氧化钠(sodium hydroxide)、氢氧化钾(potassium hydroxide)等碱金属氢氧化物；氢氧化钙(calcium hydroxide)、氢氧化镁(magnesium hydroxide)等碱土类金属氢氧化物；二乙撑基三胺(diethylene triamine)、三乙撑基四胺(triethylenetetramine)、苯胺(aniline)、苯二胺(phenylene diamine)等有机胺；以及氨(ammonia)、磷酸二氢钠(sodium dihydrogen phosphate)等。前述的水洗处理可采用习知方法进行，例如，在反应后的溶液中，加入含中和剂的水溶液，反复进行萃取即可。经中和处理或水洗处理后，经减压加热处理，将未反应的酚类及溶剂予以馏除，并进行浓缩，即可获得具有式(II-1)结构的化合物。

上述适合的卤化环氧丙烷的具体例如：3-氯-1,2-环氧丙烷、3-溴-1,2-环氧丙烷或上述的任意组合。在进行前述的脱卤化氢反应之前，可预先添加或于反应过程中添加氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物。前述的脱卤化氢反应的操作温度为20°C至120°C，其操作时间范围为1小时至10小时。

在一实施例中，上述脱卤化氢反应中所添加的碱金属氢氧化物亦可使用其水溶液。在此实施例中，将上述的碱金属氢氧化物水溶液连续添加至脱卤化氢反应系统内的同时，可于减压或常压下，连续蒸馏出水及卤化环氧丙烷，藉此分离并除去水，同时可将卤化环氧丙烷连续地回流至反应系统内。

上述的脱卤化氢反应进行前，亦可添加氯化四甲铵(tetramethylammonium chloride)、溴化四甲铵(tetramethyl ammonium bromide)、三甲基苄基氯化铵(trimethyl benzyl ammonium chloride)等的四级铵盐作为催化剂，并在50°C至150°C下，反应1小时至5小时，再加入碱金属氢氧化物或其水溶液，于20°C至120°C的温度下，其使反应1小时至10小时，以进行脱卤化氢反应。

基于上述的具有式(II-1)结构的化合物中的羟基总当量为1当量，上述的卤化环氧丙烷的使用量为1当量至20当量，然以2当量至10当量为较佳。基于上述的具有式(II-1)结构的化合物中的羟基总当量为1当量，上述的脱卤化氢反应中添加的碱金属氢氧化物的使用量为0.8当量至15当量，然以0.9当量至11当量为较佳。

此外，为了使上述的脱卤化氢反应顺利进行，亦可添加甲醇、乙醇等醇类之外，亦可添加二甲砜(dimethyl sulfone)、二甲亚砜(dimethyl sulfoxide)等非质子性(aprotic)的极性溶剂等来进行反应。在使用醇类的情况下，基于上述的卤化环氧丙烷的总量为100wt%，醇类的使用量为2wt%至20wt%。然以4wt%至15wt%为较佳。在使用非质子性的极性溶剂的例子中，基于卤化环氧丙烷的总量为100wt%，非质子性的极性溶剂的使用量为5wt%至100wt%然以10wt%至90wt%为较佳。

在完成脱卤化氢反应后，可选择性地进行水洗处理。之后，利用加热减压的方式，例如于温度为110°C至250°C且压力为1.3kPa(10mmHg)以下，除去卤化环氧丙烷、醇类及非质子性的极性溶剂等。

为了避免形成的环氧树脂含有加水分解性卤素，可将脱卤化氢反应后的溶液加入甲苯、甲基异丁基酮(methyl isobutyl ketone)等溶剂，并加入氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物水溶液，再次进行脱卤化氢反应。在脱卤化氢反应中，基于上述的具有式(II-1)结构的化合物中的羟基总当量为1当量，碱金属氢氧化物的使用量为0.01摩尔至0.3摩尔，然以0.05摩尔至0.2摩尔为较佳。另外，上述的脱卤化氢反应的操作温度范围为50°C至120°C，且其操作时间范围为0.5小时至2小时。

在完成脱卤化氢反应后，藉由过滤及水洗等步骤去除盐类。此外，可利用加热减压的方式，将甲苯、甲基异丁基酮等溶剂予以馏除，则可得到如式(II)所示的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)。上述式(II)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)可包含但不限于例如商品名为NC-3000、NC-3000H、NC-3000S及NC-3000P等日本化药制的商品。

(1.2)具有至少一个羧酸基与至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)

前述具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)是选自于由以下(1)至(3)所组成的一族群：(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基丁二酸(2-methaacryloyloxyethylbutanedioic acid)、2-甲基丙烯酰氧丁基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丁基己二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧乙基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丙基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丁基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基四氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丙基邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丁基邻苯二甲酸，或2-甲基丙烯酰氧丁基氢邻苯二甲酸；(2)由含羟基的(甲基)丙烯酸酯与二元羧酸化合物反应而得的化合物，其中二元羧酸化合物包含但不限于己二酸、丁二酸、马来酸、邻苯二甲酸；(3)由含羟基的(甲基)丙烯酸酯与羧酸酐化合物(a-3)反应而得的半酯化合物，其中含羟基的(甲基)丙烯酸酯包含但不限于2-羟基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)acrylate]、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)methacrylate]、2-羟基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)acrylate]、2-羟基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)methacrylate]，4-羟基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)acrylate]、4-羟基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)methacrylate]，或季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。另外，此处所述的羧酸酐化合物可与前述具有不饱和基的树脂(A-1)的混合物所含的羧酸酐化合物(a-3)为相同，故不另赘述。

诚如前述，上述具有不饱和基的树脂(A-1)的混合物更可选择性包含羧酸酐化合物(a-3)及/或含环氧基的化合物(a-4)。前述的羧酸酐化合物(a-3)可选自于由以下(1)至(2)所组成的一族群：(1)丁二酸酐(butanedioic anhydride)、顺丁烯二酸酐(maleic anhydride)、衣康酸酐(Itaconic anhydride)、邻苯二甲酸酐(phthalic anhydride)、四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)、六氢邻苯二甲酸酐(hexahydrophthalic anhydride)、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐(methyl endo-methylenetetrahydro phthalic anhydride)、氯茵酸酐(chlorendic anhydride)、戊二酸酐或偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5-carboxylic anhydride)等二元羧酸酐化合物；以及(2)二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenone tetracarboxylic dianhydride，简称BTDA)、双苯四甲酸二酐或双苯醚四甲酸二酐等四元羧酸酐化合物。

前述的含环氧基的化合物(a-4)是选自于甲基丙烯酸环氧丙酯、3,4-环氧基环己基甲基丙烯酸酯、含不饱和基的缩水甘油醚化合物、含环氧基的不饱和化合物或上述的任意组合所组成的一族群。前述含不饱和基的缩水甘油醚化合物包含但不限于商品名Denacol EX-111、EX-121Denacol、Denacol EX-141、Denacol EX-145、Denacol EX-146、Denacol EX-171、Denacol EX-192等(以上为长濑化成工业株式会社的商品)。

前述具有不饱和基的树脂(A-1)可由式(I)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)进行聚合反应，形成一含羟基的反应产物，接着，再添加羧酸酐化合物(a-3)进行反应所制得。较佳地，基于前述的含羟基的反应产物的羟基总当量为1当量，羧酸酐化合物(a-3)所含有的酸酐基的当量为0.4当量至1当量，然以0.75当量至1当量为较佳。当使用多个羧酸酐化合物(a-3)时，可于反应中依序添加或同时添加。较佳地，羧酸酐化合物(a-3)是使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物时，二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的摩尔比例为1/99至90/10，然以5/95至80/20为较佳。另外，上述反应的操作温度范围为50°C至130°C。

前述具有不饱和基的树脂(A-1)可由式(II)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)进行反应，形成一含羟基的反应产物，接着，再添加羧酸酐化合物(a-3)及/或含环氧基的化合物(a-4)进行聚合反应所制得。较佳地，基于式(II)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)上的环氧基总当量为1当量，前述的具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)的酸价当量为0.8当量至1.5当量，然以0.9当量至1.1当量为较佳。基于前述的含羟基的反应产物的羟基总量为100摩尔百分比(摩尔%)，羧酸酐化合物(a-3)的使用量为10摩尔%至100摩尔%，然以20摩尔%至100摩尔%为较佳，又以30摩尔%至100摩尔%为更佳。

在制备前述的具有不饱和基的树脂(A-1)时，为加速反应，通常会于反应溶液中添加碱性化合物作为反应催化剂。前述的反应催化剂可单独或混合使用，且前述的反应催化剂包含但不限于三苯基膦(triphenyl phosphine)、三苯基锑(triphenyl stibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、氯化四甲基铵(tetramethylammonium chloride)、氯化苄基三乙基铵(benzyltriethylammonium chloride)等。较佳地，基于前述的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)的总重量为100重量份，反应催化剂的使用量为0.01重量份至10重量份，然以0.3重量份至5重量份为较佳。

此外，为了控制聚合度，通常还会于反应溶液中添加阻聚剂。上述的阻聚剂可包含但不限于甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氢醌(methylhydroquinone)、氢醌(hydroquinone)、2,6-二叔丁基对甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)，或吩噻嗪(phenothiazine)等。上述的阻聚剂一般可单独一种或混合多种使用。基于前述的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)的总重量为100重量份，阻聚剂的使用量为0.01重量份至10重量份，然以0.1重量份至5重量份为较佳。

在制备该具有不饱和基的树脂(A-1)时，必要时可使用聚合反应溶剂。前述的聚合反应溶剂的具体例如：乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等醇类化合物；甲乙酮或环己酮等酮类化合物；甲苯或二甲苯等芳香族烃类化合物；纤维素或丁基纤维素(butyl cellosolve)等纤维素(cellosolve)类化合物；卡必妥或丁基卡必妥等卡必妥类化合物；丙二醇单甲醚等丙二醇烷基醚类化合物；二丙二醇单甲醚[di(propylene glycol)methylether]等多丙二醇烷基醚[poly(propylene glycol)alkyl ether]类化合物；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯(ethylene glycol monoethyl ether acetate)或丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate)等醋酸酯类化合物；乳酸乙酯(ethyl lactate)或乳酸丁酯(butyl lactate)等乳酸烷酯(alkyl lactate)类化合物；或二烷基二醇醚类。前述的聚合反应溶剂一般可单独一种或混合多种使用。另外，前述的具有不饱和基的树脂(A-1)的酸价为50mgKOH/g至200mgKOH/g，然以60mgKOH/g至150mgKOH/g为较佳。

基于碱可溶性树脂(A)的使用量为100重量份，前述具有不饱和基的树脂(A-1)的使用量为30重量份至100重量份，然以50重量份至100重量份为较佳，又以70重量份至100重量份为更佳。倘若完全不使用具有不饱和基的树脂(A-1)时，则所得的感光树脂组合物会有耐热性不足的缺点。

(2)其它碱可溶性树脂(A-2)

此处所述的碱可溶性树脂(A)更可选择性包括其它碱可溶性树脂(A-2)。其它碱可溶性树脂(A-2)包含但不限于含羧酸基或羟基的树脂，其具体例如：具有不饱和基的树脂(A-1)以外的丙烯酸系树脂、尿烷(urethane)系树脂及酚醛清漆型(novolac)树脂等。

基于碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，其它碱可溶性树脂(A-2)的使用量为0重量份至70重量份，然以0重量份至50重量份为较佳，又以0重量份至30重量份为更佳。

聚硅氧烷高分子(B)

聚硅氧烷高分子(B)的构造并无特别地限制，然以由硅烷单体、聚硅氧烷，或硅烷单体与聚硅氧烷的组合进行加水分解及部分缩合而制得者为较佳。

在一实施例中，前述的硅烷单体可包含但不限于由下式(VI)所示的硅烷单体：

SiR²⁷ _m(OR²⁸)_4-m   (VI)

在上式(VI)中，R²⁷为氢原子、C₁至C₁₀的烷基、C₂至C₁₀的烯基或C₆至C₁₅的芳香基，其中前述的烷基、烯基及芳香基中任一者可分别选择性含有取代基；而m为0至3的整数，且当m为2或3时，每个R²⁷为相同或不同。

上述的烷基的具体例可包含但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正癸基、三氟甲基、3,3,3-三氟丙基、3-环氧丙氧基、2-(3,4-环氧环己基)乙基、3-胺丙基、3-巯丙基、3-异氰酸丙基、2-环氧丙烷基丁氧基丙基、3-戊二酸酐丙基、3-丁二酸酐丙基，或2-丁二酸酐乙基等。前述的烯基的具体例可包含但不限于乙烯基、3-丙烯酰氧基丙基或3-甲基丙烯酰氧基丙基等。前述的芳香基的具体例可包含但不限于苯基、甲苯基(tolyl)、对-羟基苯基、1-(对-羟基苯基)乙基、2-(对-羟基苯基)乙基、4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基[4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyl]或萘基(naphthyl)等。

其次，在上式(VI)中，R²⁸为氢原子、C₁至C₆的烷基、C₁至C₆的酰基或C₆至C₁₅的芳香基，其中前述的烷基、酰基及芳香基中任一者可分别选择性含有取代基；而当4-m为2、3或4时，每个R²⁸为相同或不同。

上述的烷基的具体例可包含但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基等。上述的酰基的具体例可包含但不限于乙酰基。上述的芳香基的具体例可包含但不限于苯基。

再者，在上式(VI)中，当m=0时表示硅烷单体为四官能性硅烷；当m=1时表示硅烷单体为三官能性硅烷；当m=2时表示硅烷单体为二官能性硅烷；当m=3时则表示硅烷单体为单官能性硅烷。

前述的聚硅氧烷的具体例如：四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷[tetraacetoxysilane]、四苯氧基硅烷等四官能性硅烷；甲基三甲氧基硅烷[methyltrimethoxysilane简称MTMS]、甲基三乙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三异丙氧基硅烷、乙基三正丁氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷[phenyltrimethoxysilane简称PTMS]、苯基三乙氧基硅烷[phenyltriethoxysilane简称PTES]、对-羟基苯基三甲氧基硅烷、1-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷、2-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷、4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基三甲氧基硅烷、三氟甲基三甲氧基硅烷、三氟甲基三乙氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、3-胺丙基三甲氧基硅烷、3-胺丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、2-环氧丙烷基丁氧基丙基三苯氧基硅烷、由东亚合成所制造的市售品(2-环氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基硅烷，商品名TMSOX；2-环氧丙烷基丁氧基丙基三乙氧基硅烷，商品名TESOX)、2-丁二酸酐乙基三甲氧基硅烷、3-丁二酸酐丙基三苯氧基硅烷、由信越化学所制造的市售品(3-丁二酸酐丙基三甲氧基硅烷，商品名X-12-967)、由WACKER公司所制造的市售品(3-丁二酸酐丙基三乙氧基硅烷，商品名GF-20)、3-戊二酸酐丙基三甲氧基硅烷(3-trimethoxysilylpropyl glutaric anhydride，简称TMSG)、3-戊二酸酐丙基三乙氧基硅烷，或3-戊二酸酐丙基三苯氧基硅烷等三官能性硅烷；二甲基二甲氧基硅烷[dimethyldimethoxysilane简称DMDMS]、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二异丙氧基-二(2-环氧丙烷基丁氧基丙基)硅烷[diisopropoxy-di(2-oxetanylbutoxypropyl)silane，简称DIDOS]、二(3-环氧丙烷基戊基)二甲氧基硅烷、二丁二酸酐丙基二正丁氧基硅烷{di-[(2-butanedioic anhydride)propyl]di-n-butoxysilane}，或二丁二酸酐乙基二甲氧基硅烷{di-[(2-butanedioicanhydride)ethyl]dimethoxysilane}等二官能性硅烷；三甲基甲氧基硅烷、三正丁基乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、三丁二酸酐丙基苯氧基硅烷{tri-[(2-butanedioicanhydride)propyl]phenoxysilane}，或二丁二酸酐乙基甲基甲氧基硅烷{di-[(2-butanedioic anhydride)ethyl](methyl)methoxysilane}等单官能性硅烷。

前述的硅烷单体一般可单独一种或混合多种使用。

在另一实施例中，前述的聚硅氧烷更可包含但不限于由下式(VII)所示的聚硅氧烷：

在上式(VII)中，R²⁹及R³⁴分别为相同或不同的氢原子、C₁至C₆的烷基、C₁至C₆的酰基或C₆至C₁₅的芳香基，其中前述的烷基、酰基及芳香基中任一者可选择性含有取代基。上述的烷基的具体例可包含但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基等。上述的酰基的具体例可包含但不限于乙酰基。上述的芳香基的具体例可包含但不限于苯基。S为1至1000的整数，然以5～200的整数为较佳。

上式(VII)的R³⁰、R³¹、R³²及R³³分别为相同或不同的氢原子、C₁至C₁₀的烷基、C₂至C₆的烯基或C₆至C₁₅的芳香基，其中前述的烷基、烯基及芳香基中任一者可分别选择性含有取代基；而当s为2至1000的整数，每个R³⁰为相同或不同，且每个R³¹为相同或不同。上述的烷基的具体例可包含但不限于甲基、乙基或正丙基等。上述的烯基的具体例可包含但不限于乙烯基、丙烯酰氧基丙基或甲基丙烯酰氧基丙基等。上述的芳香基的具体例可包含但不限于苯基、甲苯基或萘基等。

前述的聚硅氧烷的具体例如：1,1,3,3-四甲基-1,3-二甲氧基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙氧基二硅氧烷、1,1,3,3-四乙基-1,3-二乙氧基二硅氧烷、Gelest公司制硅烷醇末端聚硅氧烷的市售品[商品名如DM-S12(分子量400～700)、DMS-S15(分子量1500～2000)、DMS-S21(分子量4200)、DMS-S27(分子量18000)、DMS-S31(分子量26000)、DMS-S32(分子量36000)、DMS-S33(分子量43500)、DMS-S35(分子量49000)、DMS-S38(分子量58000)、DMS-S42(分子量77000)、PDS-9931(分子量1000～1400)等]等。

前述的聚硅氧烷一般可单独一种或混合多种使用。另外，前述的硅烷单体与聚硅氧烷混合使用时，其混合比率并无特别限制，然而以硅烷单体与聚硅氧烷的Si原子摩尔数比为100：0.1至50：50为较佳。

前述的聚硅氧烷高分子(B)除了可由上述的硅烷单体及/或聚硅氧烷进行加水分解及部分缩合而制得外，亦可混合二氧化硅粒子进行共聚合反应。

前述的二氧化硅的平均粒径并无特别的限制，然而其平均粒径一般可为2nm至250nm，以5nm至200nm为较佳，又以10nm至100nm为更佳，其具体例如：商品名OSCAR1132(粒径12nm；分散剂为甲醇)、OSCAR1332(粒径12nm；分散剂为正丙醇)、OSCAR105(粒径60nm；分散剂为γ-丁内酯)、OSCAR106(粒径120nm；分散剂为二丙酮醇)等](以上由催化剂化成公司制造)；商品名Quartron PL-1-IPA(粒径13nm；分散剂为异丙酮)、Quartron PL-1-TOL(粒径13nm；分散剂为甲苯)、Quartron PL-2L-PGME(粒径18nm；分散剂为丙二醇单甲醚)、Quartron PL-2L-MEK(粒径18nm；分散剂为甲乙酮)等(以上由扶桑化学公司制造)；商品名IPA-ST(粒径12nm；分散剂为异丙醇)、EG-ST(粒径12nm；分散剂为乙二醇)、IPA-ST-L(粒径45nm；分散剂为异丙醇)、IPA-ST-ZL(粒径100nm；分散剂为异丙醇)等(以上由日产化学公司制造)。

前述的二氧化硅粒子一般可单独一种或混合多种使用。其次，前述的二氧化硅粒子与硅烷单体及/或聚硅氧烷混合时，并无使用量的限制，惟二氧化硅粒子的Si原子摩尔数与聚硅氧烷高分子的Si原子摩尔数的百分比以1摩尔数百分比至50摩尔数百分比为较佳。

上述的加水分解及部分缩合可使用习知方法。举例而言，在硅烷单体及/或聚硅氧烷、二氧化硅粒子等混合物中添加溶剂、水，或选择性进一步添加催化剂，接着于50°C至150°C下加热搅拌0.5小时至120小时。搅拌过程中，必要时可藉由蒸馏除去副产物(醇类、水等)。

上述加水分解及部分缩合使用的溶剂并没有特别限制，可与本发明感光性树脂组合物中所含的溶剂(E)为相同或不同。基于硅烷单体及聚硅氧烷的总重为100克，前述溶剂的使用量为15克至1200克，然以20克至1100克为较佳，又以30克至1000克为更佳。

关于用于加水分解及部分缩合使用的水，基于前述具有不饱和基的树脂(A-1)的混合物中所含的可水解基团为1摩尔，此处使用的水的使用量为0.5摩尔至2摩尔。

上述加水分解及部分缩合使用的催化剂并没有特别限制，然以酸催化剂或碱催化剂为较佳。前述的酸催化剂的具体例如：盐酸、硝酸、硫酸、氟酸、草酸、磷酸、醋酸、三氟醋酸、蚁酸、多元羧酸或其酐，或离子交换树脂等。前述的碱催化剂的具体例如：二乙胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、含有胺基的烷氧基硅烷，或离子交换树脂等。

基于前述的硅烷单体及聚硅氧烷的总重为100克，此处催化剂的使用量为0.005克至15克，然以0.01克至12克为较佳，又以0.05克至10克为更佳。

基于稳定性的考虑，经加水分解及部份缩合后所制得的聚硅氧烷高分子(B)以不含副产物(如醇类或水)、催化剂为佳，因此所制得的聚硅氧烷高分子(B)可进一步选择性进行纯化。此处的纯化方法并无特别限制，然而可利用疏水性溶剂稀释聚硅氧烷高分子(B)后，接着再以蒸发器浓缩经水洗涤数回的有机层，藉此除去醇类或水。另外，亦可使用离子交换树脂除去催化剂。

基于前述的碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，聚硅氧烷高分子(B)的使用量为5重量份至150重量份。然以7重量份至130重量份为较佳，又以10重量份至120重量份为更佳。倘若完全不使用聚硅氧烷高分子(B)，则所得的感光树脂组合物会有耐热性不足的缺点。

此外，具有不饱和基的树脂(A-1)与聚硅氧烷高分子(B)的重量比(A-1)/(B)以0.8至10.0为宜，然以0.9至9.5为较佳，又以1.0至9.0为更佳。当具有不饱和基的树脂(A-1)与聚硅氧烷高分子(B)的重量比(A-1)/(B)于上述范围内时，所得的感光树脂组合物会有耐热性佳的优点。

含乙烯性不饱和基的化合物(C)

此处所述的含乙烯性不饱和基的化合物(C)可选自于具有1个乙烯性不饱和基的化合物(C-1)或具有2个以上(含2个)乙烯性不饱和基的化合物(C-2)。

前述的具有1个乙烯性不饱和基的化合物(C-1)可包含但不限于丙烯酰胺(acrylamide)、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、氮,氮-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯[tetrahydrofurfuryl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、2-羟基-(甲基)丙烯酸乙酯、2-羟基-(甲基)丙烯酸丙酯、乙烯基己内酰胺、氮-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚单(甲基)丙烯酸乙二酯、聚单(甲基)丙烯酸丙二酯、(甲基)丙烯酸冰片酯等。前述的具有1个乙烯性不饱和基的化合物(C-1)一般可单独一种或混合多种使用。

前述的具有2个以上(含2个)乙烯性不饱和基的化合物(C-2)包含但不限于乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三（2-羟基乙基）异氰酸二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰酸三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质的三(2-羟基乙基)异氰酸三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧乙烷(简称EO)改质的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧丙烷改质(简称PO)的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羟甲基丙酯[di(trimethylolpropane)tetra(meth)acrylate]、经环氧乙烷改质的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改质的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧乙烷改质的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改质的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改质的甘油三(甲基)丙烯酸酯、经环氧乙烷改质的双酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛清漆聚缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯等。前述的具有2个以上(含2个)乙烯性不饱和基的化合物(C-2)一般可单独一种或混合多种使用。

上述的含乙烯性不饱和基的化合物(C)的具体例如：三丙烯酸三羟甲基丙酯、经环氧乙烷改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、经环氧丙烷改质的三丙烯酸三羟甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羟甲基丙酯、经环氧丙烷改质的甘油三丙烯酸酯或上述的任意组合。

基于前述的碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，含乙烯性不饱和基的化合物(C)的使用量为5重量份至220重量份。较佳地，该含乙烯性不饱和基的化合物(C)的含量范围为10重量份至200重量份。更佳地，该含乙烯性不饱和基的化合物(C)的含量范围为15重量份至180重量份，藉此让感光性树脂组合物具有良好的显影性。

光引发剂(D)

本发明的光引发剂(D)可包含肟(oxime)系化合物(D-1)、苯乙酮系化合物(D-2)、其它光引发剂(D-3)以及上述的任意组合。

前述的肟系化合物(D-1)的具体例如：乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9-氢-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟){ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-methylbezoyl)9H-carbozole-3-yl]-1-(o-acetyl oxime)}(例如Ciba Specialty Chemicals制的OXE02)、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-氯-4-苯磺基苯甲酰基)-9-氢-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟){ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-chloro-4-benzylsulfonyl benzoyl)9H-carbozole-3-yl]-1-(o-acetyl oxime)}(旭电化公司制)、1-(4-苯基-硫代苯基)-丁烷-1,2-二酮2-肟-氧-苯甲酸酯、1-(4-苯基-硫代苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-氧-苯甲酸酯(例如Ciba Specialty Chemicals制的OXE01)、1-(4-苯基-硫代苯基)-辛烷-1-酮肟-氧-醋酸酯、1-(4-苯基-硫代苯基)-丁烷-1-酮肟-氧-醋酸酯等。前述的肟系化合物(D-1)一般可单独一种或混合多种使用。

前述的苯乙酮系化合物(D-2)的具体例如：对-二甲胺苯乙酮、α,α'-二甲氧基偶氮苯乙酮、2,2'-二甲基-2-苯乙酮、对-甲氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮(2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholino-1-propanone)、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N,N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone；商品名IRGACURE369；Ciba Specialty Chemicals制]等，然以2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮或2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮为较佳。前述的苯乙酮系化合物(D-2)一般可单独一种或混合多种使用。

前述的其它光引发剂(D-3)的具体例如：2,2'-双(邻-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(邻-氟苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(邻-甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(邻-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(对-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(2,2',4,4'-四甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑或2,2'-双(2,2'-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑等二咪唑(biimidazole)系化合物；噻吨酮(thioxantone)、2,4-二乙基噻吨酮、噻吨酮-4-砜、二苯甲酮、4,4'-双(二甲胺)二苯甲酮或4,4'-双(二乙胺)二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；苯偶酰(benzil)或乙酰基等α-二酮(α-diketone)类化合物；二苯乙醇酮(benzoin)等酮醇(acyloin)类化合物；二苯乙醇酮甲醚、二苯乙醇酮乙醚或二苯乙醇酮异丙醚等酮醇醚(acyloin ether)类化合物；2,4,6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物或双-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基苄基膦氧化物等酰膦氧化物(acylphosphine oxide)类化合物；蒽醌或1,4-萘醌等醌类化合物；苯酰甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯砜或三(三氯甲基)-s-三嗪(tris(trichloro methyl)-s-triazine)等卤化物化合物；二-叔丁基过氧化物等过氧化物；或上述的任意组合。前述的其它光引发剂(D-3)一般可单独一种或混合多种使用。

基于含乙烯性不饱和基的化合物(C)的总量为100重量份，该光引发剂(D)的使用量为2重量份至120重量份，然以5重量份至70重量份为较佳，又以10重量份至60重量份为更佳。

溶剂(E)

本发明适合的溶剂(E)以可以溶解碱可溶性树脂(A)、含乙烯性不饱和基的化合物(C)及光引发剂(D)，且不与上述成分相互反应，并具有适当挥发性者为佳。

前述的溶剂(E)的具体例如：乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单正丙醚、二乙二醇单正丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单正丁醚、三丙二醇单甲醚或三丙二醇单乙醚等烷基二醇单烷醚类化合物；乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯或丙二醇甲醚醋酸酯或丙二醇乙醚醋酸酯等烷基二醇单烷醚醋酸酯类化合物；

二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚或四氢呋喃等其它醚类化合物；甲乙酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮或二丙酮醇等酮类化合物；乳酸甲酯或乳酸乙酯等乳酸烷酯类化合物；2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基醋酸乙酯、羟基醋酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基醋酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、醋酸正戊酯、醋酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰醋酸甲酯、乙酰醋酸乙酯或2-氧基丁酸乙酯等其它酯类化合物；甲苯或二甲苯等芳香族烃类化合物；N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺等羧酸胺类化合物；或上述的任意组合。前述的溶剂(E)一般可单独一种或混合多种使用。

基于前述的碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，溶剂(E)的使用量为500重量份至5,000重量份，然以800重量份至4,700重量份为较佳，又以1,000重量份至4,500重量份为更佳。

黑色颜料(F)

适用于本发明的黑色颜料(F)以具有耐热性、耐光性以及耐溶剂性的黑色颜料为较佳。

前述的黑色颜料(F)的具体例如：二萘嵌苯黑(perylene black)、花青黑(cyanine black)、苯胺黑(aniline black)等黑色有机颜料；由红、蓝、绿、紫、黄色、花青(cyanine)、洋红(magenta)等颜料中，选择两种或两种以上的颜料进行混合，使其成近黑色化的混色有机颜料；碳黑(carbon black)、氧化铬、氧化铁、钛黑(titanium black)、石墨等遮光材，其中前述的碳黑可包含但不限于C.I.pigment black7等，前述的碳黑的具体例如三菱化学所制造的市售品(商品名MA100、MA230、MA8、#970、#1000、#2350、#2650)。前述的黑色颜料(F)一般可单独一种或混合多种使用。

基于前述的碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，黑色颜料(F)的使用量为50重量份至800重量份，然以50重量份至750重量份为较佳，又以100重量份至700重量份为更佳。

光稳定剂(G)

适用于本发明的光稳定剂(G)包含紫外线吸收剂(G-1)及/或受阻胺化合物(G-2)，以下分述之。

紫外线吸收剂(G-1)

适用于本发明的紫外线吸收剂(G-1)具有如下式(III)所示的结构：

在上式(III)中，R¹⁹、R²⁰与R²¹分别为相同或不同的C₆至C₂₅的有机基团，而R¹⁹、R²⁰与R²¹的具体例以下式(III-1)至下式(III-8)所示为较佳：

其次，适用于本发明的光稳定剂(G)亦可具有如下式(IV)所示的结构：

在上式(IV)中，该R²²与R²³分别为相同或不同的氢原子、C₁至C₃₅的有机基团，且该R²⁴为氢原子或卤素原子，而R²²与R²³的具体例以下式(IV-1)至下式(IV-9)所示为较佳：

受阻胺化合物(G-2)

适用于本发明的受阻胺化合物(G-2)具有如下式(V)所示的结构：

其中R²⁵与R²⁶分别为相同或不同的C₁至C₃₀的有机基团，且n表示1至2的整数。至于R²⁵与R²⁶的具体例以下式(V-1)至下式(V-4)所示为较佳：

当上式(V)所示的结构的n=2时，R²⁶的具体例以下式(V-5)至下式(V-7)所示为较佳：

前述的紫外线吸收剂(G-1)及/或受阻胺化合物(G-2)一般可单独一种或混合多种使用。

在上述的紫外线吸收剂(G-1)中，尤其以下式(V-8)所示的2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5,-三嗪(2-(2-hydroxy-4-[1-octyloxy carbonyl ethoxy]phenyl)-4,6-bis(4-phenylphenyl)-1,3,5-triazine；商品名

479，Ciba Japan株式会社制)、下式(V-9)与式(V-10)所示2-[4-[2-羟基-3-十三烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与2-[4-[2-羟基-3-十二烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪混合物(2-[4-[2-hydroxy-3-tridecyl oxypropyl]oxy]-2-hydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine and2-[4-[2-hydroxy-3-dodecyl oxypropyl]oxy]-2-hydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine；商品名

400，BASF株式会社制)、下式(V-11)所示的2-(2H-苯并三唑-2)-4,6-二(1-甲基-1-苯乙基)苯酚(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol；商品名

900，BASF株式会社制)、下式(V-12)所示的2-[2-羟基-4-[3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基]苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪(2-[2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine；商品名

405，BASF株式会社制)或上述的任意组合，能使本发明的感光性树脂组合物及其硬化成形物的初期具备较佳的耐候性：

在上述的受阻胺化合物(G-2)中，尤其以下式(V-13)所示的2,4-双[N-丁基-N-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基]-6-(2-羟基乙基胺)(2,4-bis[N-Butyl-N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-6-(2-hydroxyethylamine)-1,3,5-triazine；商品名

152，BASF株式会社制)、下式(V-14)所示的双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸(Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)sebacate)与下式(V-15)所示的1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸(1-(methyl)-8-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)sebacate的混合物；商品名

292，BASF株式会社制)、下式(V-16)所示的双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebacate；商品名

123，BASF株式会社制)、下式(V-17)所示的双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacate；商品名

770DF，BASF株式会社制)，或者上述的任意组合，能使本发明的感光性树脂组合物及其硬化成形物具备较佳的耐候性：

基于前述的碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，稳定剂(G)的使用量为0.1重量份至5.0重量份，然以0.5重量份至4.5重量份为较佳，又以1.0重量份至4.0重量份为更佳。由于，倘若完全不使用光稳定剂(G)，则所得的感光树脂组合物会有经时稳定性不佳的缺点。

添加剂(H)

在不影响本发明功效的前提下，本发明的感光性树脂组合物更可选择性进一步添加添加剂(H)，其包含但不限于表面活性剂、填充剂、密着促进剂、架桥剂、抗氧化剂、防凝集剂，或碱可溶性树脂(A)以外的其它能增加各种性质(如机械性质)的聚合物等。

前述的表面活性剂可选自于由阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚硅氧烷系、氟素系表面活性剂或上述的任意组合所组成的一族群。进而言之，前述的表面活性剂可包含但不限于聚乙氧基十二烷基醚、聚乙氧基硬酯酰醚或聚乙氧基油醚等聚乙氧基烷基醚类；聚乙氧基辛基苯基醚或聚乙氧基壬基苯基醚等聚乙氧基烷基苯基醚类；聚乙二醇二月桂酸酯或聚乙二醇二硬酸酯等聚乙二醇二酯类；山梨糖醇酐脂肪酸酯类；脂肪酸改质的聚酯类；以及三级胺改质的聚胺基甲酸酯类。上述的表面活性剂可单独一种或混合多种使用。

适合的表面活性剂的具体例如：KP(信越化学工业制)、SF-8427(TorayDow Corning Silicon制)、Polyflow(共荣社油脂化学工业制)、F-Top(TochemProduct Co.,Ltd.制)、Megafac(大日本INK化学工业制)、Fluorade(住友3M制)、Asahi Guard、Surflon(旭硝子制)或SINOPOL E8008(中日合成化学制)等。

适合的填充剂的具体例如：玻璃或铝等。

适合的密着促进剂的具体例如：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷或3-巯丙基三甲氧基硅烷等。

适合的抗氧化剂的具体例如：2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或2,6-二-叔丁基苯酚等。

适合的防凝集剂的具体例如：聚丙烯酸钠等。

适合的架桥剂的具体例如：日本环氧树脂公司制的1031S、157S-70等的环氧系化合物或树脂等。

基于前述的碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，添加剂(H)中的填充剂、密着促进剂、抗氧化剂、防凝集剂或碱可溶性树脂(A)以外的聚合物的含量范围为10重量份以下，然以6重量份以下为较佳。

基于前述的碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，添加剂(H)中的表面活性剂的含量范围为6重量份以下，然以4重量份以下为较佳。

基于前述的碱可溶性树脂(A)的总量为100重量份，添加剂中的架桥剂的含量范围为100重量份以下，然以80重量份以下为较佳。

感光性树脂组合物的制备方法

本发明的感光性树脂组合物一般是将上述的碱可溶性树脂(A)、聚硅氧烷高分子(B)、含乙烯性不饱和基的化合物(C)、光引发剂(D)、溶剂(E)、黑色颜料(F)以及光稳定剂(G)放置于搅拌器中搅拌，使其均匀混合成溶液状态，必要时亦可添加表面活性剂、填充剂、密着促进剂、架桥剂、抗氧化剂、防凝集剂等添加剂(H)，予以均匀混合后，便可调制得呈溶液状态的感光性树脂组合物。

基于碱可溶性树脂(A)的使用量为100重量份，具有不饱和基的树脂(A-1)的使用量为30重量份至100重量份，聚硅氧烷高分子(B)的使用量为5重量份至150重量份，含乙烯性不饱和基的化合物(C)的使用量为5重量份至220重量份，溶剂(E)的使用量为500重量份至5000重量份，黑色颜料(F)的使用量为50重量份至800重量份，且光稳定剂(G)的使用量为0.1重量份至5重量份。其次，基于含乙烯性不饱和基的化合物(C)的使用量为100重量份，光引发剂(D)的使用量为2重量份至120重量份。

其次，本发明的感光性树脂组合物的制备方法并没有特别的限定，例如，可将黑色颜料(F)直接加入感光性树脂组合物中分散而成，或者是事先将一部分的黑色颜料(F)分散于一部分的含有碱可溶性树脂(A)及溶剂(E)的媒介中，形成颜料分散液后，再混合聚硅氧烷高分子(B)、含乙烯性不饱和基的化合物(C)、光引发剂(D)、碱可溶性树脂(A)及溶剂(E)的其余部份而制得。上述黑色颜料(F)的分散步骤则可藉由例如珠磨机(beads mill)或辊磨机(roll mill)等混合器混合上述成份而进行。

黑色矩阵的制备方法

本发明的黑色矩阵是由对如上所述的感光树脂组合物依序施予预烤、曝光、显影及曝后烤处理而制得，其中，于膜厚为1μm时，此黑色矩阵的光学密度范围为3.0以上。较佳地，于膜厚为1μm时，此黑色矩阵的光学密度范围为3.2至5.5；更佳地，于膜厚为1μm时，此黑色矩阵的光学密度范围为3.5～5.5。

本发明的黑色矩阵可以藉由转涂布或流延涂布等涂布方法，将前述的感光性树脂组合物涂布在基板上，并以减压干燥及预烤处理将其中的溶剂去除，进而在基板上形成一预烤涂膜。其中，前述减压干燥及预烤的条件，依各成份的种类、配合比率而异，通常，减压干燥是在一小于200mmHg的压力下进行1秒至20秒，而预烤处理则是在70°C至110°C温度下进行1分钟至15分钟。预烤后，将前述涂膜于指定的掩模下曝光，然后于23±2°C的温度下浸渍于一显影剂中，历时15秒至5分钟，以将不要的部份除去而形成特定的图案。曝光所使用的光线，以g线、h线或i线等的紫外线为佳，而紫外线照射装置可为(超)高压水银灯及金属卤素灯。

前述适用的显影剂的具体例如：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、硅酸钠、甲基硅酸钠、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氢氧化四甲胺、氢氧化四乙胺、胆碱、吡咯、哌啶或1,8-二氮杂二环-〔5,4,0〕-7-十一烯等的碱性化合物等。显影液的浓度一般为0.001重量百分比(wt%)至10wt%，较佳为0.005wt%至5wt%，更佳为0.01wt%至1wt%。

使用此等显影剂时，一般是于显影后以水洗净，再以压缩空气或压缩氮气将图案风干后，再以热板或烘箱等加热装置进行后烤处理。后烤温度通常为150至250°C，其中，使用热板的加热时间为5分钟至60分钟，使用烘箱的加热时间为15分钟至150分钟。经过以上的处理步骤后即可于基板上形成黑色矩阵。

上述基材的具体例如：用于液晶显示装置等的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃及于此等玻璃上附着透明导电膜者；或用于固体摄影装置等的光电变换装置基板(如：硅基板)等。

彩色滤光片的制造方法

本发明的彩色滤光片的形成方法可藉由回转涂布、流延涂布或辊式涂布等涂布方式，将上述混合成溶液状态的彩色滤光片用感光性组合物涂布在基板上，其中此基板已预先利用前述的感光树脂组合物形成隔离各象素着色层的黑色矩阵。涂布后，先以减压干燥的方式，去除大部分的溶剂，再以预烤(pre-bake)方式将溶剂去除而形成一预烤涂膜。其中，减压干燥及预烤的条件，依各成份的种类，配合比率而异，通常，减压干燥乃在0mmHg至200mmHg的压力下进行1秒钟至60秒钟，而预烤乃在70°C至110°C温度下进行1分钟至15分钟。预烤后，该预烤涂膜介于所指定的掩模(mask)间曝光，于23±2°C温度下浸渍于前述的显影液15秒至5分钟进行显影，不要的部分除去而形成具有图案。曝光使用的光线，以g线、h线、i线等的紫外线为佳，而紫外线装置可为(超)高压水银灯及金属卤素灯。

经上述显像后以水洗净，并以压缩空气或压缩氮气将图案风干后，再以热板或烘箱等加热装置进行后烤处理，后烤处理的条件悉如前述，此处不赘述。

各色(主要包括红、绿、蓝三色)重复上述步骤，便可制得彩色滤光片的象素层。其次，在象素层上以220°C至250°C温度的真空环境下，形成氧化铟锡(ITO)蒸镀膜，必要时，对ITO镀膜施行蚀刻暨布线之后，再涂布液晶配向膜用聚酰亚胺，进而烧成之，即可作为液晶显示器用的彩色滤光片。

液晶显示器的制造方法

本发明的液晶显示器，是藉由上述彩色滤光片的制造方法所形成的彩色滤光片基板，与设置有薄膜晶体管(thin film transistor；TFT)的驱动基板，在上述二片基板间介入间隙(晶胞间隔，cell gap)作对向配置，上述二片基板的周围部位用封止剂贴合，在基板表面以及封止剂所区分出的间隙内充填注入液晶，封住注入孔而构成液晶晶胞(cell)。然后，在液晶晶胞的外表面，亦即构成液晶晶胞的各个基板的其它侧面上，贴合偏光板后，而制得液晶显示器。

至于前述使用的液晶，亦即液晶化合物或液晶组合物，此处并未特别限定，惟可使用任何一种液晶化合物及液晶组合物。

再者，前述使用的液晶配向膜，是用于限制液晶分子的配向，此处并未特别限定，举凡无机物或有机物任一者均可。至于形成液晶配向膜的技术为本发明所属技术领域中任何具有通常知识者所熟知，且非为本发明的重点，故不另赘述。

本发明的优点在于：本发明提供的感光性树脂组成物组合物具有较佳的经时安定稳定性，且所形成之的黑色矩阵经加热后具有较佳的耐热性。

以下利用数个实施方式以说明本发明的应用，然其并非用以限定本发明，本发明技术领域中具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰。

具体实施方式

合成例1：具有不饱和基的树脂(A-1-1)的制造方法

将100重量份的芴环氧化合物(型号ESF-300，新日铁化学制；环氧当量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基铵、0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚，及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯以连续式添加方式加入500mL的四口烧瓶中，且入料速度控制在25重量份/分钟，该反应过程的温度维持在100°C～110°C，反应15小时，即可获得一固成分浓度为50wt%的淡黄色透明混合液。

接着，将100重量份的上述所得的淡黄色透明混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，并同时添加6重量份的四氢邻苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，并加热至110°C～115°C，反应2小时，即可得一酸价为98.0mgKOH/g的具有不饱和基的树脂(以下简称为A-1-1)。

合成例2：具有不饱和基的树脂(A-1-2)的制造方法

将100重量份的芴环氧化合物(型号ESF-300，新日铁化学制；环氧当量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基铵、0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚，及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯以连续式添加方式加入置500mL的四口烧瓶中，且入料速度控制在25重量份/分钟，该反应过成的温度维持在100°C～110°C，反应15小时，即可获得一固成分浓度为50wt%的淡黄色透明混合液。

接着，将100重量份的上述所得的淡黄色透明混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，并添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，在90°C～95°C下反应2小时，接着，添加6重量份的四氢邻苯二甲酸酐，并于90°C～95°C下反应4小时，即可得一酸价为99.0mgKOH/g的具有不饱和基的树脂(以下简称为A-1-2)。

合成例3：具有不饱和基的树脂(A-1-3)的制造方法

将400重量份的环氧化合物[型号NC-3000，日本化药(株)制；环氧当量288]、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦，及264重量份的丙二醇甲醚醋酸酯置于反应瓶中，该反应过成的温度维持在95°C，反应9小时，即可获得一酸价为2.2mgKOH/g的中间产物。接着，加入151重量份的四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride)，在95°C下反应4小时，即可得一酸价为102mgKOH/g，且重量平均分子量为3,200的具有不饱和基的树脂(以下简称为A-1-3)。

合成例4：其它碱可溶性树脂(A-2-1)的制造方法

将1重量份的2,2’-偶氮双异丁腈、240重量份的丙二醇甲醚醋酸酯、20重量份的甲基丙烯酸、15重量份的苯乙烯、35重量份的甲基丙烯酸苯甲酯、10重量份的甘油单甲基丙烯酸酯及20重量份的N-苯基马来酰亚胺置于一装有搅拌器及冷凝器的圆底烧瓶中，并使该烧瓶内部充满氮气，之后，缓慢搅拌并升温至80°C，使各反应物均匀混合并进行聚合反应4小时。之后，再将其升温至100°C，并添加0.5重量份的2,2’-偶氮二异丁腈进行1小时聚合后，即可得一其它碱可溶性树脂(以下简称为A-2-1)。

合成例5：其它碱可溶性树脂(A-2-2)的制造方法

将2重量份的2,2’-偶氮双异丁腈、300重量份的二丙二醇单甲醚、15重量份的甲基丙烯酸、15重量份的2-羟基丙烯酸乙酯及70重量份的甲基丙烯酸苯甲酯置于一装有搅拌器及冷凝器的圆底烧瓶中，并使该烧瓶内部充满氮气，之后，缓慢搅伴并升温至80°C，使各反应物均匀混合并进行聚合反应3小时。之后，再将其升温至100°C，并添加0.5重量份的2,2’-偶氮二异丁腈进行1小时聚合后，即可得一其它碱可溶性树脂(以下简称为A-2-2)。

合成例6：聚硅氧烷高分子(B-1)的制造方法

在一容积500毫升的三颈烧瓶中，加入丙二醇单乙醚100克，并于室温下，以一边搅拌，一边以连续添加的方式，同时加入硅烷单体的组合溶液及草酸水溶液；其中，硅烷单体的组合溶液是将二甲基二甲氧基硅烷84克(0.7mol)及苯基三甲氧基硅烷59.4克(0.3mol)溶于80克的丙二醇单乙醚，而草酸水溶液是将0.15克草酸溶于30克水中。接着，将烧瓶浸渍于30°C的油浴中并搅拌30分钟，然后于30分钟内将油浴升温至120°C，待溶液的内温达到105°C时，持续加热搅拌进行聚缩合2小时后，可得聚硅氧烷高分子(B-1)。反应中甲醇及水等副产物分别被馏出73克及16克。

合成例7：聚硅氧烷高分子(B-2)的制造方法

在一容积500毫升的三颈烧瓶中，加入二甲基二甲氧基硅烷78.0克(0.65mol)、苯基三甲氧基硅烷63.4克(0.32mol)、3-丁二酸酐丙基三乙氧基硅烷(商品名为「GF-20」)9.1克(0.03mol)及丙二醇单乙醚200克，并于室温下一边搅拌一边于30分钟内添加草酸水溶液(0.25克草酸/75克H₂O)。接着，将烧瓶浸渍于30°C的油浴中并搅拌30分钟，然后于30分钟内将油浴升温至120°C，待溶液的内温达到100°C时，持续加热搅拌进行聚缩合5小时。将溶液降至室温后，加入丙酮2000克并持续搅拌30分钟，经由过滤方式将沉淀物取出后，再利用蒸馏方式将溶剂移除，可得聚硅氧烷高分子(B-2)。

合成例8：聚硅氧烷高分子(B-3)的制造方法

在一容积500毫升的三颈烧瓶中，加入丙二醇单乙醚100克，并于室温下，以一边搅拌，一边以连续添加的方式，同时加入硅烷单体的组合溶液及草酸水溶液；其中，硅烷单体的组合溶液是将甲基三甲氧基硅烷81.6克(0.6mol)及苯基三甲氧基硅烷79.2克(0.4mol)溶于80克的丙二醇单乙醚，而草酸水溶液是将0.10克草酸溶于30克水中。接着，将烧瓶浸渍于30°C的油浴中并搅拌30分钟，然后于30分钟内将油浴升温至120°C，待溶液的内温达到105°C时，持续加热搅拌进行聚缩合2小时后，可得聚硅氧烷高分子(B-3)。反应中甲醇及水等副产物分别被馏出96克及24克。

感光性树脂组合物的制造方法

以下是根据表1制备实施例1至12以及比较例1至7的感光性树脂组合物。

实施例1

将100重量份的合成例1的具有不饱和基的树脂(A-1-1)、10重量份的合成例6的聚硅氧烷高分子(以下简称B-1)、30重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(以下简称C-1)、10重量份的乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9-氢-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)(商品名OXE-02，Ciba Specialty Chemicals制；以下简称D-1)、150重量份的C.I.pigment black7(商品名MA100，三菱化学制)的黑色颜料(F-1)、0.1重量份的

400(BASF制），及2000重量份的丙二醇甲醚醋酸酯(以下简称E-1)，以摇动式搅拌器形成均匀溶液状态，即可制得一本发明感光性树脂组合物。所得的感光性树脂组合物以后述的各评价方式进行特性测定，所得结果如表1所示。

实施例2至12及比较例1至7

实施例2至12及比较例1至7是使用与实施例1所述的感光性树脂组合物制作方法相同的操作方法，不同之处在于实施例2至12及比较例1至7是改变感光性树脂组合物中原料的种类及使用量，其详细数据及后续评价结果分别载于表1(实施例1至12)及表2(比较例1至7)。

黑色矩阵的制造方法

应用例1

将实施例1的感光性树脂组合物置入一涂布机(购自于新光贸易；型号为MS-A150)，以转涂布的方式涂布在一100mm×100mm的玻璃基板上，再以100mmHg进行减压干燥，历时5秒钟，然后于烘箱中，以85°C下预烤3分钟，以形成一膜厚约为2.2μm的预烤涂膜。

接着，将上述预烤涂膜于指定的掩模下，以紫外光(曝光机型号为AG500-4N；M&R Nano Technology制)200mJ/cm²照射，之后浸渍于23°C的显影剂(0.04%氢氧化钾)2分钟，并以纯水洗净后，再于烘箱中，以200°C后烤40分钟，即可形成一膜厚为2.0μm的黑色矩阵。所得的黑色矩阵以后述的各评价方式进行特性测定，所得结果如表1所示。

应用例2至12及应用比较例1至7

应用例2至12及应用比较例1至7是以与应用例1相同的步骤来制备黑色矩阵，不同之处在于应用例2至12及应用比较例1至7改变感光性树脂组合物的种类及其使用量如表1及表2所示，其详细资料及后续评价结果分别载于表1(应用例2至12)及表2(应用比较例1至7)。

评价方式

前述的感光性树脂组合物及其制得的黑色矩阵(或称遮光层)可根据以下步骤，于低照度的曝光条件下，进行经时稳定性、耐热性等检测，以评估其效能。

1.经时稳定性：

将感光性树脂组合物放置于25°C环境下，于一个月后进行粘度测试，并依下式(VIII)计算出粘度变化率，并根据以下标准评价：

粘度变化率=∣μ₀－μ₁∣/μ₀×100%    (VIII)

μ₀：初始粘度值

μ₁：放置一个月后粘度值

○：粘度变化率≦5%

△：5%＜粘度变化率≦8%

╳：8%＜粘度变化率

2.耐热性：

使用高阻抗率计(型号为MCP-HT450型Hiresta-UP；三菱化学制)分别测量上述感光树脂组合物所得的预烤涂膜。于上述预烤涂膜上任取三测定点，测量表面阻抗值(surface resistance)的平均值(Ω₁)。

接着，将该等预烤涂膜分别于指定的掩模下，以紫外光100mJ/cm²照射，之后浸渍于23°C的显影剂(0.04%氢氧化钾)2分钟，并以纯水洗净后，再于烘箱中以280°C后烤60分钟，可在玻璃基板上形成一膜厚为1.0μm的黑色矩阵。使用高阻抗率计于相同的三测定点上，测量表面阻抗值的平均值(Ω₂)，最后经下式(IX)计算，并根据以下标准评价：

表面阻抗稳定性(R_H)＝[(Ω₂)／(Ω₁)]×100%    (IX)

◎：R_H＞97%

○：97%≧R_H＞95%

△：95%≧R_H＞90%

╳：R_H≦90%

由表1实施例1至实施例12的结果可知，藉由控制感光性树脂组合物的具有不饱和基的树脂(A-1)、聚硅氧烷高分子(B)、含乙烯性不饱和基的化合物(C)、溶剂(E)、黑色颜料(F)以及光稳定剂(G)的使用量，以及具有不饱和基的树脂(A-1)与聚硅氧烷高分子(B)的重量比[(A-1)/(B)]，所制得的感光性树脂组合物会具有较佳的经时稳定性，所形成的预烤涂膜亦具有较佳的耐热性，故确实可达到本发明的目的。相较之下，表2的比较例1至比较例7的树脂层的经时稳定性与耐热性较不理想。

需补充的是，本发明虽以特定的化合物、组成、反应条件、制程、分析方法或特定仪器作为例示，说明本发明的感光性树脂组合物及其所形成的彩色滤光片，惟本发明所属技术领域中任何具有通常知识者可知，本发明并不限于此，在不脱离本发明的精神和范围内，本发明的感光性树脂组合物及其所形成的彩色滤光片暨液晶显示器亦可使用其它的化合物、组成、反应条件、制程、分析方法或仪器进行。

虽然本发明已以实施方式揭露如上，然其并非用以限定本发明，本发明所属技术领域中任何具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰，因此本发明的保护范围当视后附的申请专利范围所界定者为准。

Claims (12)

1.一种感光性树脂组合物，包含：

碱可溶性树脂(A)，其中该碱可溶性树脂(A)包含具有不饱和基的树脂(A-1)，该具有不饱和基的树脂(A-1)是由一混合物进行聚合反应所制得，且该混合物包含具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)，以及具有至少一个羧酸基与至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-2)；

聚硅氧烷高分子(B)；

含乙烯性不饱和基的化合物(C)；

光引发剂(D)；

溶剂(E)；

黑色颜料(F)；以及

光稳定剂(G)，

其中，该光稳定剂(G)包含紫外线吸收剂(G-1)及/或受阻胺化合物(G-2)。

2.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中所述具有不饱和基的树脂(A-1)与聚硅氧烷高分子(B)的重量比(A-1)/(B)为0.8至10.0。

3.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中所述具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)具有如下式(I)所示的结构：

其中R¹、R²、R³与R⁴分别为相同或不同的氢原子、卤素原子、C₁至C₅的烷基、C₁至C₅的烷氧基、C₆至C₁₂的芳香基。

4.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中所述具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1)具有如下式(II)所示的结构：

其中R⁵至R¹⁸分别为相同或不同的氢原子、卤素原子、C₁至C₈的烷基或C₆至C₁₅的芳香基，且n表示0至10的整数。

5.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中所述聚硅氧烷高分子(B)是由硅烷单体、聚硅氧烷，或硅烷单体与聚硅氧烷的组合进行加水分解及部分缩合而制得。

6.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中所述紫外线吸收剂(G-1)具有如下式(III)或下式(IV)的结构：

在式(III)中，R¹⁹、R²⁰与R²¹分别为相同或不同的C₆至C₂₅的有机基团；

在式(IV)中，R²²与R²³分别为相同或不同的氢原子、C₁至C₃₅的有机基团，且R²⁴为氢原子或卤素原子。

7.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中所述受阻胺化合物(G-2)具有如下式(V)的结构：

其中R²⁵与R²⁶分别为相同或不同的C₁至C₃₀的有机基团，且n表示1至2的整数。

8.如权利要求1的感光性树脂组合物，其中，基于所述碱可溶性树脂(A)的使用量为100重量份，所述具有不饱和基的树脂(A-1)的使用量为30重量份至100重量份，所述聚硅氧烷高分子(B)的使用量为5重量份至150重量份，所述含乙烯性不饱和基的化合物(C)的使用量为5重量份至220重量份，所述溶剂(E)的使用量为500重量份至5000重量份，所述黑色颜料(F)的使用量为50重量份至800重量份，且所述光稳定剂(G)的使用量为0.1重量份至5重量份。

9.如权利要求1的感光性树脂组合物，其中，其中基于所述含乙烯性不饱和基的化合物(C)的使用量为100重量份，所述光引发剂(D)的使用量为2重量份至120重量份。

10.一种黑色矩阵，其是由如权利要求1至9的任一项所述的感光树脂组合物所形成。

11.一种彩色滤光片，其是包含如权利要求10所述的黑色矩阵。

12.一种液晶显示器，其包含如权利要求11所述的彩色滤光片。