TWI463257B - 彩色濾光片用之感光性樹脂組成物及其應用 - Google Patents

Description

彩色濾光片用之感光性樹脂組成物及其應用

本發明係有關一種液晶顯示器之彩色濾光片用感光性樹脂組成物。特別是有關一種顯影前後色差小且亮度高之彩色濾光片用感光性樹脂組成物。

目前，彩色濾光片已被廣泛地應用在彩色液晶顯示器、彩色傳真機、彩色攝影機等辦公器材之領域。隨著市場需求日漸擴大，彩色濾光片之製作技術亦趨向多樣化，目前已開發染色法、印刷法、電鍍法以及顏料分散法等製造方法，其中以分散法為主流製程。

顏色分散法之製程係先於一玻璃基板上，以金屬鉻/氧化鉻等金屬或感光性樹脂形成一遮光用之黑色矩陣(black matrix)，再將分散有紅色顏料之感光性樹脂(或稱彩色光阻劑)塗布於該玻璃基板上，隨後進行光罩曝光、顯影固化等處理，以形成紅色子畫素，重覆同樣步驟並陸續於該玻璃基板上形成綠色子畫素及藍色子畫素。該等紅色子畫素、綠色子畫素與藍色子畫素係以該黑色矩陣所隔開，即可於該玻璃基板上形成一畫素著色層。再者，視需要可先於該畫素著色層上形成一保護膜，接著在該保護膜上形成一透明導電膜，最後進行切割，便能完成該彩色濾光片之製作。

用於顏料分散法製程中之感光性樹脂如日本特開2004-138950號公報所揭示者，其使用特定之鹼可溶性樹脂，可 以形成表面平坦的畫素著色層，圖案形狀、顯影性及亮度表現優異的彩色濾光片，以增加液晶顯示器之亮度。

然而，前述感光性樹脂組成物於應用時會產生顯影前後色差過大之缺點，再者，隨著液晶顯示器對亮度之要求日趨嚴格，前述感光性樹脂組成物之亮度亦已不符合業界之需求。

因此，如何同時克服亮度不足及顯影前後色差過大之問題以達到目前業界之要求，為本發明所屬技術領域中努力研究之目標。

發明概述

本發明利用提供特殊鹼可溶性樹脂及抗氧化劑之成分，而得到顯影前後色差小且亮度高之彩色濾光片用感光性樹脂組成物。

因此，本發明係有關一種彩色濾光片用之感光性樹脂組成物，其包含：鹼可溶性樹脂(A)；含乙烯性不飽和基之化合物(B)；光起始劑(C)；有機溶劑(D)；顏料(E)；及抗氧化劑(F)；其中，該抗氧化劑(F)包含磷系抗氧化劑(F-1)及受阻酚系抗氧化劑(F-2)，且該磷系抗氧化劑(F-1)及該受阻酚系 抗氧化劑(F-2)之重量比例係自15/85至85/15。

本發明亦提供一種彩色濾光片之製造方法，其係使用前述之感光性樹脂組成物形成一畫素層。

本發明又提供一種彩色濾光片，其係由前述之方法所製得。

本發明再提供一種液晶顯示裝置，其特徵在於包含前述之彩色濾光片。

發明詳細說明

本發明提供一種彩色濾光片用之感光性樹脂組成物，其包含：鹼可溶性樹脂(A)；含乙烯性不飽和基之化合物(B)；光起始劑(C)；有機溶劑(D)；顏料(E)；及抗氧化劑(F)；其中，該抗氧化劑(F)包含磷系抗氧化劑(F-1)及受阻酚系抗氧化劑(F-2)，且該磷系抗氧化劑(F-1)及該受阻酚系抗氧化劑(F-2)之重量比例係自15/85至85/15。

根據本發明之鹼可溶性樹脂(A)較佳係包含一具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1)，且該具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1)係由具有至少二個環氧基之環氧樹脂(i)及具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基之化合物(ii)進行聚合反應而得。

於本發明之一具體例中，該具有至少二個環氧基之環氧樹脂(i)係具有下式(1)所示之結構式： 其中：R¹ 、R² 、R³ 及R⁴ 係獨立選自由氫、鹵素或C₁ 至C₅ 之烷基所組成之群，其中R¹ 、R² 、R³ 與R⁴ 分別為相同或不同。

由前述式(1)所表示之該具有至少二個環氧基之環氧樹脂(i)可包括但不限於由雙酚芴型化合物(bisphenol fluorene)與鹵化環氧丙烷(epihalohydrin)反應而得之含環氧基之雙酚芴型化合物。

申言之，上述之雙酚芴型化合物之具體例如：9,9-雙(4-羥基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氟苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorene]等化合物。

上述適合之鹵化環氧丙烷(epihalohydrin)可包括但不限於3-氯-1,2-環氧丙烷(epichlorohydrin)或3-溴-1,2-環氧丙烷(epibromohydrin)等。

上述所得之含環氧基之雙酚芴型化合物包含但不限於(1)新日鐵化學製造之商品：例如ESF-300等；(2)大阪瓦斯製造之商品：例如PG-100、EG-210等；(3)S.M.S Technology Co.製造之商品：例如SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG、SMS-F914PG等。

於本發明之另一具體例中，該具有至少二個環氧基之環氧樹脂(i)係具有下式(2)所示之結構式： 其中：R⁵ 至R¹⁸ 係獨立選自由氫、鹵素、C₁ 至C₈ 之烷基及C₆ 至C₁₅ 之芳香基所組成之群，其中R⁵ 至R¹⁸ 分別為相同或不同；及n係0至10之整數。

於本發明之一具體例中，由前述式(2)所表示之該具有至少二個環氧基之環氧樹脂(i)可在鹼金屬氫氧化物存在下，使具有下式(2-1)結構之化合物與鹵化環氧丙烷進行反 應而得：

於上式(2-1)中，R⁵ 至R¹⁸ 以及n之定義是分別與式(2)中之R⁵ 至R¹⁸ 以及n之定義相同，在此不另贅述。

於本發明之另一具體例中，由前述式(2)所表示之該具有至少二個環氧基之環氧樹脂(i)係在酸觸媒存在下，使用具有下式(2-2)結構之化合物與酚(phenol)類進行縮合反應後，形成具有式(2-1)結構之化合物。接著，加入過量之鹵化環氧丙烷進行脫鹵化氫反應(dehydrohalogenation)，而得式(2)所表示之該具有至少二個環氧基之環氧樹脂(i)：

在上式(2-2)中，R¹⁹ 與R²⁰ 分別為相同或不同之氫原子、鹵素原子、C₁ 至C₈ 之烷基或C₆ 至C₁₅ 之芳香基；X¹ 及X² 分別為相同或不同之鹵素原子、C₁ 至C₆ 之烷基或C₁ 至C₆ 之烷氧基。較佳地，前述之鹵素原子可例如氯或溴，前述之烷基可例如甲基、乙基或第三丁基，前述之烷氧基可例如甲氧基或乙氧基。

上述適合之酚類之具體例如：酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、n-丙酚(n-propylphenol)、異丁酚(isobutylphenol)、t-丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、茬酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二第三丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、環戊苯酚(cyclopentylphenol)、環己基酚(cyclohexylphenol)或環己基甲酚(cyclohexylcresol)等。前述之酚類一般可單獨一種或混合複數種使用。

於本發明之一較佳具體例中，基於上述具有式(2-2)結構之化合物之使用量為1莫耳，酚類之使用量為0.5莫耳至20莫耳；較佳為2莫耳至15莫耳。

前述之酸觸媒之具體例如：鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸(p-toluenesulfonic acid)、草酸(oxalic acid)、三氟化硼(boron trifluoride)、無水氯化鋁(aluminium chloride anhydrous)、氯化鋅(zinc chloride)等；較佳為對甲苯磺酸、硫酸或鹽酸。前述之酸觸媒可單獨一種或混合複數種使用。

另外，前述之酸觸媒之使用量雖無特別之限制，但，較佳地，基於上述具有式(2-2)結構之化合物之使用量為100重量份，酸觸媒之使用量為0.1重量份至30重量份。

前述之縮合反應可在無溶劑或是在有機溶劑之存在下進行。其次，上述之有機溶劑之具體例如：甲苯(toluene)、 二甲苯(xylene)或甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)等。上述之有機溶劑可單獨一種或混合複數種使用。

於本發明之一具體例中，基於具有式(2-2)結構之化合物及酚類之使用量為100重量份，上述之有機溶劑之使用量為50重量份至300重量份；較佳為100重量份至250重量份。另外，前述之縮合反應之操作溫度為40℃至180℃，且縮合反應之操作時間為1小時至8小時。

在完成前述之縮合反應後，可視需要進行中和處理或水洗處理。前述之中和處理是將反應後之溶液之pH值調整為pH 3至pH 7；較佳為pH 5至pH 7。前述之水洗處理可使用中和劑來進行，其中此中和劑為鹼性物質，且其具體例如：氫氧化鈉(sodium hydroxide)、氫氧化鉀(potassium hydroxide)等鹼金屬氫氧化物；氫氧化鈣(calcium hydroxide)、氫氧化鎂(magnesium hydroxide)等鹼土類金屬氫氧化物；二伸乙三胺(diethylene triamine)、三伸乙四胺(triethylenetetramine)、苯胺(aniline)、苯二胺(phenylene diamine)等有機胺；以及氨(ammonia)、磷酸二氫鈉(sodium dihydrogen phosphate)等。前述之水洗處理可採用習知方法進行，例如，在反應後之溶液中，加入含中和劑之水溶液，反覆進行萃取即可。經中和處理或水洗處理後，經減壓加熱處理，將未反應之酚類及溶劑予以餾除，並進行濃縮，即可獲得具有式(2-1)結構之化合物。

上述適合之鹵化環氧丙烷之具體例如：3-氯-1,2-環氧丙烷、3-溴-1,2-環氧丙烷或上述之任意組合。在進行前述之 脫鹵化氫反應之前，可預先添加或於反應過程中添加氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物。前述之脫鹵化氫反應之操作溫度為20℃至120℃，其操作時間範圍為1小時至10小時。

於本發明之一具體例中，上述脫鹵化氫反應中所添加之鹼金屬氫氧化物亦可使用其水溶液。在此具體例中，將上述之鹼金屬氫氧化物水溶液連續添加至脫鹵化氫反應系統內之同時，可於減壓或常壓下，連續蒸餾出水及鹵化環氧丙烷，藉此分離並除去水，同時可將鹵化環氧丙烷連續地回流至反應系統內。

上述之脫鹵化氫反應進行前，亦可添加氯化四甲銨(tetramethyl ammonium chloride)、溴化四甲銨(tetramethyl ammonium bromide)、三甲基苄基氯化銨(trimethyl benzyl ammonium chloride)等之四級銨鹽作為觸媒，並在50℃至150℃下，反應1小時至5小時，再加入鹼金屬氫氧化物或其水溶液，於20℃至120℃之溫度下，其使反應1小時至10小時，以進行脫鹵化氫反應。

於本發明之一具體例中，基於上述之具有式(2-1)結構之化合物中之羥基總當量為1當量，上述之鹵化環氧丙烷之使用量為1莫耳至20莫耳；較佳為2莫耳至10莫耳；另一方面，基於上述之具有式(2-1)結構之化合物中之羥基總當量為1當量，上述之脫鹵化氫反應中添加之鹼金屬氫氧化物之使用量為0.8莫耳至15莫耳；較佳為0.9莫耳至11莫耳。

較佳地，為了使上述之脫鹵化氫反應順利進行，除添加 甲醇、乙醇等醇類之外，亦可添加二甲碸(dimethyl sulfone)、二甲亞碸(dimethyl sulfoxide)等非質子性(aprotic)之極性溶媒等來進行反應。在使用醇類之情況下，基於上述之鹵化環氧丙烷之總量為100重量份，醇類之使用量為2重量份至20重量份；較佳為4重量份至15重量份。在使用非質子性之極性溶媒之例子中，基於鹵化環氧丙烷之總量為100重量份，非質子性之極性溶媒之使用量為5重量份至100重量份；較佳為10重量份至90重量份。

在完成脫鹵化氫反應後，可選擇性地進行水洗處理。之後，利用加熱減壓之方式，例如於溫度為110℃至250℃且壓力為1.3 kPa(10 mmHg)以下，除去鹵化環氧丙烷、醇類及非質子性之極性溶媒等。

為了避免形成之環氧樹脂含有加水分解性鹵素，可將脫鹵化氫反應後之溶液加入甲苯、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)等溶劑，並加入氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物水溶液，再次進行脫鹵化氫反應。在脫鹵化氫反應中，基於上述之具有式(2-1)結構之化合物中之羥基總當量為1當量，鹼金屬氫氧化物之使用量為0.01莫耳至0.3莫耳；較佳為0.05莫耳至0.2莫耳。另外，上述之脫鹵化氫反應之操作溫度範圍為50℃至120℃，且其操作時間範圍為0.5小時至2小時。

在完成脫鹵化氫反應後，藉由過濾及水洗等步驟去除鹽類。此外，可利用加熱減壓之方式，將甲苯、甲基異丁基酮等溶劑予以餾除，則可得到如式(2)所示之具有至少二個 環氧基之環氧樹脂(i)。上述式(2)所示之具有至少二個環氧基之環氧樹脂(i)可包含但不限於例如商品名為NC3000、NC3000H、NC3000S及NC3000P等日本化藥製之商品。

於本發明之一具體例中，該具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基之化合物(ii)係選自於由以下(1)至(3)所組成之一族群：(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯醯氧乙基琥珀酸(2-methaacryloyloxyethylsuccinic acid)、2-甲基丙烯醯氧丁基琥珀酸、2-甲基丙烯醯氧乙基己二酸、2-甲基丙烯醯氧丁基己二酸、2-甲基丙烯醯氧乙基六氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧乙基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丙基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丁基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯醯氧丙基己二酸、2-甲基丙烯醯氧丁基己二酸、2-甲基丙烯醯氧丙基四氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧丙基鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧丁基鄰苯二甲酸，或2-甲基丙烯醯氧丁基氫鄰苯二甲酸；(2)由含羥基之(甲基)丙烯酸酯與二元羧酸化合物反應而得之化合物，其中二元羧酸化合物包含但不限於己二酸、丁二酸、馬來酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸；(3)由含羥基之(甲基)丙烯酸酯與羧酸酐化合物反應而得之半酯化合物，其中含羥基之(甲基)丙烯酸酯包含但不限於2-羥基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)acrylate]、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)methacrylate]、2-羥基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)acrylate]、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯[(2- hydroxypropyl)methacrylate]，4-羥基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)acrylate]、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)methacrylate]，或季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。另外，此處根據本發明之羧酸酐化合物可與下述用以與具有至少二個環氧基之環氧樹脂(i)及具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基之化合物(ii)共同進行聚合反應之羧酸酐化合物(iii)為相同，故不另贅述。

於本發明之一較佳具體例中，該具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1)可由具有至少二個環氧基之環氧樹脂(i)及具有至少一個羧酸基、至少一個乙烯性不飽和基之化合物(ii)及羧酸酐化合物(iii)及/或含環氧基之化合物(iv)共同進行聚合反應而得。

前述之羧酸酐化合物(iii)較佳係為選自由以下(1)至(2)所組成之群：(1)琥珀酸酐(succinic anhydride)、順丁烯二酸酐(maleic anhydride)、衣康酸酐(Itaconic anhydride)、鄰苯二甲酸酐(phthalic anhydride)、四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)、六氫鄰苯二甲酸酐(hexahydrophthalic anhydride)、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐(methyl endo-methylene tetrahydro phthalic anhydride)、氯茵酸酐(chlorendic anhydride)、戊二酸酐或偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5-carboxylic anhydride)等二元羧酸酐化合物；以及(2)二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenone tetracarboxylic dianhydride，簡稱BTDA)、雙苯四甲酸二 酐或雙苯醚四甲酸二酐等四元羧酸酐化合物。

前述之含環氧基之化合物(iv)較佳係選自由甲基丙烯酸環氧丙酯、3,4-環氧基環己基甲基丙烯酸酯、含不飽和基之縮水甘油醚化合物、含環氧基之不飽和化合物或上述之任意組合所組成之群。前述含不飽和基之縮水甘油醚化合物包含但不限於商品名Denacol EX-111、EX-121 Denacol、Denacol EX-141、Denacol EX-145、Denacol EX-146、Denacol EX-171、Denacol EX-192等(以上為長瀨化成工業株式會社之商品)。

於本發明之一較佳具體例中，該具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1)可由具有至少二個環氧基之環氧樹脂(i)及具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基之化合物(ii)進行聚合反應，形成一含羥基之反應產物，接著，再添加羧酸酐化合物(iii)進行反應所製得。較佳地，基於前述之含羥基之反應產物之羥基總當量為1當量，羧酸酐化合物(iii)所含有之酸酐基之當量為0.4當量至1當量；較佳為0.75當量至1當量。當使用複數個羧酸酐化合物(iii)時，可於反應中依序添加或同時添加。較佳地，羧酸酐化合物(iii)是使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物時，二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物之莫耳比例為1/99至90/10；較佳為5/95至80/20。另外，上述反應之操作溫度範圍為50℃至130℃。

於本發明之另一較佳具體例中，該具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1)可由具有至少二個環氧基之環氧樹脂 (i)及具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基之化合物(ii)進行反應，形成一含羥基之反應產物，接著，再添加羧酸酐化合物(iii)及/或含環氧基之化合物(iv)進行聚合反應所製得。較佳地，基於具有至少二個環氧基之環氧樹脂(i)上之環氧基總當量為1當量，前述之具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基之化合物(ii)之酸價當量為0.8當量至1.5當量；較佳為0.9當量至1.1當量；另一方面，基於前述之含羥基之反應產物之羥基總量為100莫耳百分比(莫耳%)，該羧酸酐化合物(a-3)之使用量為10莫耳%至100莫耳%；較佳為20莫耳%至100莫耳%；更佳為30莫耳%至100莫耳%。

在製備前述之具有不飽和基之樹脂(A-1)時，為加速反應，通常會於反應溶液中添加鹼性化合物作為反應觸媒。前述之反應觸媒可單獨或混合使用，且前述之反應觸媒包含但不限於三苯基膦(triphenyl phosphine)、三苯基銻(triphenyl stibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、氯化四甲基銨(tetramethylammonium chloride)、氯化苄基三乙基銨(benzyltriethylammonium chloride)等。較佳地，基於前述之具有至少二個環氧基之環氧樹脂(i)及具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基之化合物(ii)之使用量量為100重量份，反應觸媒之使用量為0.01重量份至10重量份；較佳為0.3重量份至5重量份。

此外，為了控制聚合度，通常係於反應溶液中添加阻聚 劑。上述之阻聚劑可包含但不限於甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氫醌(methylhydroquinone)、氫醌(hydroquinone)、2,6-二第三丁基對甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)，或吩噻嗪(phenothiazine)等。上述之阻聚劑一般可單獨一種或混合複數種使用。較佳地，基於前述之具有至少二個環氧基之環氧樹脂(i)及具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基之化合物(ii)之使用量為100重量份，阻聚劑之使用量為0.01重量份至10重量份；較佳為0.1重量份至5重量份。

於本發明之一具體例中，在製備該具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1)時，必要時可使用聚合反應溶劑。前述之聚合反應溶劑之具體例如：乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等醇類化合物；甲乙酮或環己酮等酮類化合物；甲苯或二甲苯等芳香族烴類化合物；賽珞素或丁基賽珞素(butyl cellosolve)等賽珞素(cellosolve)類化合物；卡必妥或丁基卡必妥等卡必妥類化合物；丙二醇單甲醚等丙二醇烷基醚類化合物；二丙二醇單甲醚[di(propylene glycol)methyl ether]等多丙二醇烷基醚[poly(propylene glycol)alkyl ether]類化合物；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇單乙醚醋酸酯(ethylene glycol monoethyl ether acetate)或丙二醇單甲基醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate)等醋酸酯類化合物；乳酸乙酯(ethyl lactate)或乳酸丁酯(butyl lactate)等乳酸烷酯(alkyl lactate)類化合物；或二烷基二醇醚類。前述 之聚合反應溶劑一般可單獨一種或混合複數種使用。另外，前述之具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1)之酸價為50 mgKOH/g至200 mgKOH/g；較佳為60 mgKOH/g至150 mgKOH/g。

於本發明之一具體例中，基於鹼可溶性樹脂(A)之使用量為100重量份，前述具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1)之使用量為30重量份至100重量份；較佳為50重量份至100重量份；更佳為70重量份至100重量份。當使用該具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1)時，所製得之液晶顯示器之亮度增加。

於本發明之一具體例中，該鹼可溶性樹脂(A)可選擇性包括其他鹼可溶性樹脂(A-2)。其他鹼可溶性樹脂(A-2)包含但不限於含羧酸基或羥基之樹脂，其具體例如：具有不飽和基之樹脂(A-1)以外之丙烯酸系樹脂、尿烷(urethane)系樹脂及酚醛清漆型(novolac)樹脂等。

較佳地，基於鹼可溶性樹脂(A)之總量為100重量份，該其他鹼可溶性樹脂(A-2)之使用量為0重量份至70重量份；較佳為0重量份至50重量份；更佳為0重量份至30重量份。

根據本發明之含乙烯性不飽和基之化合物(B)係指包括但不限於以下根據本發明之第一化合物、第二化合物或其任意組合。

該第一化合物是由經己內酯改質之多元醇與(甲基)丙烯酸反應而得之(甲基)丙烯酸酯系化合物。

根據本發明之該經己內酯改質之多元醇是由該己內酯與 具有4個官能基以上之多元醇反應而製得，其中，該己內酯可以是γ-己內酯、δ-己內酯，或ε-己內酯；較佳係為ε-己內酯；該具有4個官能基以上之多元醇可以是季戊四醇、二三羥甲基丙烷、二季戊四醇等。較佳地，以該具有4個官能基以上之多元醇之使用量為1莫耳計，該己內酯之使用量範圍為1至12莫耳。

該第一化合物之具體例如：季戊四醇己內酯改質之四(甲基)丙烯酸酯類化合物、二三羥甲基丙烷己內酯改質之四(甲基)丙烯酸酯類化合物、二季戊四醇己內酯改質之多(甲基)丙烯酸酯類化合物等，其中，該二季戊四醇己內酯改質之多(甲基)丙烯酸酯類化合物之具體例為二季戊四醇己內酯改質之二(甲基)丙烯酸酯類化合物、二季戊四醇己內酯改質之三(甲基)丙烯酸酯類化合物、二季戊四醇己內酯改質之四(甲基)丙烯酸酯類化合物、二季戊四醇己內酯改質之五(甲基)丙烯酸酯類化合物、二季戊四醇己內酯改質之六(甲基)丙烯酸酯類化合物等。

進一步地，上述二季戊四醇己內酯改質之多(甲基)丙烯酸酯類之結構可以式(3)表示： 式(3)中： R²¹ 及R²² 分別表示氫或甲基；m為1至2之整數；a為1至6之整數；及b為0至5之整數；其中a+b=2至6；較佳為a+b=3至6；更佳為a+b=5至6；最佳為a+b=6。

更具體地，該第一化合物為日本化藥株式會社製，品名KAYARAD®DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等產品。

根據本發明之該第二化合物具有如式(4)所示之官能基， 其中，R²³ 表示氫或甲基。

該第二化合物可列舉如：丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯嗎啉、(甲基)丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸異冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、氮，氮-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴 苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、乙烯基己內醯胺、氮-乙烯基皮酪烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚單(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚單(甲基)丙烯酸丙二醇酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之三(2-羥乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧乙烷(以下簡稱EO)改質之三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧丙烷(以下簡稱PO)改質之三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羥甲基丙酯、EO改質之雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質之雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改質之氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質之氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質之甘油三丙酸酯、EO改質之雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、EO改質之二季戊四醇六丙烯酸 酯(商品名DPEA-12，日本化藥株式會社製)、酚醛聚縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯。

較佳地，該第二化合物係選自由三丙烯酸三羥甲基丙酯、EO改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、PO改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、EO改質之二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名DPEA-12，日本化藥株式會社製)、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、PO改質之甘油三丙酸酯、日本東亞合成株式會社製TO-1382及其組合物所組成之群。

於本發明之一具體例中，以該鹼可溶性樹脂(A)使用量為100重量份計，該含乙烯性不飽和基之化合物(B)之使用量係自10重量份至500重量份；較佳為自20重量份至450重量份；更佳為30重量份至400重量份。

根據本發明之該光起始劑(C)之具體例為苯乙酮系化合物(acetophenone)、二咪唑系化合物(biimidazole)、醯肟系化合物(acyl oxime)，或此等之一組合。

根據本發明之苯乙酮系化合物之具體例為：對二甲胺苯乙酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α,α'-二甲氧基氧化偶氮苯乙酮(α,α'-dimethoxyazoxy-acetophenone)、2,2'-二甲基-2-苯基苯乙酮(2,2'-dimethyl-2-phenyl-acetophenone)、對甲氧基苯乙酮(p-methoxy-acetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮[2-methyl-1-(4-methylthio phenyl)-2-morpholino-1-propanone]、2-苄基-2-氮，氮-二甲 胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N,N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone]。

根據本發明之二咪唑系化合物之具體例為：2,2'-雙(鄰-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-雙(鄰-氟苯基)-4,4,5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-fluorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-雙(鄰-甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-methyl phenyl)-4,4',5,5''-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-methoxyphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-雙(鄰-乙基苯基)-4,4'，5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(o-ethylphenyl)-4,4'，5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-雙(對甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(p-methoxyphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-雙(2,2',4,4'-四甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(2,2',4,4'-tetramethoxyphenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-biimidazole]。

根據本發明之醯肟系化合物之具體例為：乙烷酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9氫-咔唑-3-取代基]-，1-(氧-乙醯肟)[Ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-,1-(O-acetyl oxime)，如Ciba Specialty Chemicals製 之品名為CGI-242者，其結構見式(5)所示]、1-(4-苯基-硫代-苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-氧-苯甲酸酯[1-(4-phenyl-thio-phenyl)-octane-1,2-dion 2-oxime-O-benzoate，如Ciba Specialty Chemicals製之品名為CGI-124者，其結構見式(6)所示]、乙烷酮，1-[9-乙基-6-(2-氯-4-苯甲基-硫代-苯甲醯基)-9氫-咔唑-3-取代基]-，1-(氧-乙醯肟)[Ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-cholro-4-benzyl-thio-benzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-,1-(O-acetyl oxime)，旭電化公司製，其結構見式(7)所示]。

較佳地，該光起始劑(C)是2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮、2-苄基-2-氮，氮-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮、2,2'-雙(鄰-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、乙烷酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9氫-咔唑-3-取代基]-，1-(氧-乙醯肟)，或其組合。

根據本發明之該光起始劑(C)視需要可進一步添加下列之化合物：噻噸酮(thioxanthone)、2,4-二乙基噻噸酮(2,4-diethyl-thioxanthanone)、噻噸酮-4-碸(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4,4'-雙(二甲胺)二苯甲酮[4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone]、4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮[4,4'-bis(diethylamino)benzophenone]等二苯甲酮(benzophenone)系化合物；苯偶醯(benzil)、乙醯基(acetyl)等α-二酮(α-diketone)類；二苯乙醇酮(benzoin)等之酮醇(acyloin)類；二苯乙醇酮甲醚(benzoin methylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)、二苯乙醇酮異丙醚(benzoin isopropyl ether)等酮醇醚(acyloin ether)類；2,4,6-三甲基苯醯二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl-diphenyl-phosphineoxide)、雙-(2,6-二甲氧基苯醯)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethyl-benzyl-phosphineoxide]等醯膦氧化物(acylphosphineoxide)類；蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等醌(quinone)類；苯醯甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯碸(tribromomethyl-phenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三嗪[tris(trichloromethyl)- s-triazine]等鹵化物；以及二-第三丁基過氧化物(di-tertbutylperoxide)等過氧化物；其中較佳為二苯甲酮(benzophenone)系化合物；最佳為4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮。

於本發明之一具體例中，以該鹼可溶性樹脂(A)之使用量為100重量份計，該光起始劑(C)之使用量係自10重量份至150重量份；較佳為15重量份至125重量份；更佳為重量20重量份至100重量份。

另一方面，於本發明之一具體例中，該具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1)與光起始劑(C)之重量比例係自40/60至80/20；較佳係自45/55至75/25；更佳係自50/50至70/30。當該具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1)與光起始劑(C)之重量比例係自40/60至80/20時，則該感光性樹脂組成物具有顯影前後色差較低之優點。

根據本發明之該有機溶劑(D)係指可將該鹼可溶性樹脂(A)、該含乙烯性不飽和基之化合物(B)與該光起始劑(C)溶解，且不會與其進行反應，並具有適當揮發性者。

該有機溶劑之具體例為：乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一縮二丙二醇甲醚、一縮二丙二醇乙醚、一縮二丙二醇正丙醚、一縮二丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚(tripropylene glycol mono methyl ether)、二縮三丙二醇乙醚(tripropylene glycol mono ethyl ether)等之(聚)亞烷基二 醇單烷醚類；乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等(聚)亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類；二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氫呋喃等其他醚類；甲乙酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類；2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等乳酸烷酯類；2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其他酯類；甲苯、二甲苯等芳香族碳氫化合物類；以及氮-甲基吡咯烷酮、氮，氮-二甲基甲醯胺、氮，氮-二甲基乙醯胺等羧酸醯胺類等。

較佳地，該有機溶劑(D)係為丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯擇一使用或混合使用。

於本發明之一具體例中，以該鹼可溶性樹脂(A)使用量為100重量份計，該有機溶劑(D)之使用量係自500重量份至5000重量份；較佳為自800重量份至4500重量份；更佳為自1000重量份至4000重量份。

根據本發明之該顏料(E)可為無機顏料、有機顏料，或 其組合。

根據本發明之無機顏料為金屬氧化物、金屬錯鹽等金屬化合物，具體例如：鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、亞鉛、銻等金屬之氧化物，以及前述金屬之複合氧化物。

根據本發明之有機顏料，可由以下列舉者中擇一單獨使用或混合多種使用：C.I.顏料黃1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175；C.I.顏料橙1、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73；C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48：1、48：2、48：3、48：4、49：1、49：2、50：1、52：1、53：1、57、57：1、57：2、58：2、58：4、60：1、63：1、63：2、64：1、81：1、83、88、90：1、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、193、194、202、206、207、208、209、215、216、220、224、226、242、243、245、254、255、 264、265；C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38、39；C.I.顏料藍1、2、15、15：3、15：4、15：6、16、22、60、66；C.I.顏料綠7、36、37、58；C.I.顏料棕23、25、28；以及C.I.顏料黑1、7。

該顏料(E)之一次粒子之平均粒子徑較佳為10nm至200nm；更佳為20nm至150nm；最佳為30nm至130nm。

必要時，該顏料(E)係伴隨使用分散劑，該分散劑之具體例為：陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚矽氧烷系、氟系等界面活性劑。

根據本發明之界面活性劑可以從以下列舉者中擇一單獨使用或混合多種使用：聚環氧乙烷十二烷基醚、聚環氧乙烷硬脂醯醚、聚環氧乙烷油醚等聚環氧乙烷烷基醚類；聚環氧乙烷辛基苯醚、聚環氧乙烷壬基苯醚等聚環氧乙烷烷基苯醚類；聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯類；山梨糖醇酐脂肪酸酯類；脂肪酸改質之聚酯類；三級胺改質之聚胺基甲酸酯類；信越化學工業製之KP產品、Toray Dow Corning Silicon製之SF-8427產品、共榮社油脂化學工業製之普利弗隆(Polyflow)產品、得克姆公司製(Tochem Products Co.，Ltd.)之愛夫多普(F-Top)產品、大日本印墨化學工業製之美卡夫克(Megafac)產品、住友3M製之弗洛多(Fluorade)產品、旭硝子製之阿薩卡多(Asahi Guard)產品、旭硝子製之薩弗隆(Surflon)產品。

於本發明之一具體例中，以該鹼可溶性樹脂(A)使用量為100重量份計，該顏料(E)之使用量係自50重量份至500 重量份；較佳為自75重量份至450重量份；更佳為自100重量份至400重量份。

根據本發明之該抗氧化劑(F)包含磷系抗氧化劑(F-1)及受阻酚系抗氧化劑(F-2)，且該磷系抗氧化劑(F-1)及該受阻酚系抗氧化劑(F-2)之重量比例係自15/85至85/15。

根據本發明之該磷系抗氧化劑(F-1)之具體例為：三[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-二苯並[d,f][1,3,2]二惡磷環庚烷-6-基]氧]乙基]胺、三[2-[[2,6,9,11-四叔丁基二苯並[d,f][1,3,2]二惡磷環庚烷-2-基]氧]乙基]胺、亞磷酸乙基雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)、雙-(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚)五季戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基磷酸酯)、四(2,4-二-叔丁基-5-甲基苯基)-4,4'-亞聯苯基二亞膦酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基磷酸酯-二乙基酯、雙-(2,6-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、亞磷酸三(混合單-和二-壬基苯基磷酸酯)、雙(2,4-二-叔丁基苯基)五季戊四醇-二-亞磷酸酯、雙(2,6-二-叔丁基-4-甲氧基羰基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-叔丁基-4-十八烷氧基羰乙基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。

根據本發明之該受阻酚系抗氧化劑(F-2)之具體例為：2,4-雙[(月桂硫基)甲基]-鄰-甲酚、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2,4-雙-(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二-叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、三甘醇-雙[3-(3-叔丁基-5- 甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-雙-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(4-羥基芐基)苯以及四[亞甲基-3-(3,5'-二-叔丁基-4'-羥基-苯丙酸)]甲烷。

根據本發明之該磷系抗氧化劑(F-1)與該受阻酚系抗氧化劑(F-2)中，亦可將磷系抗氧化劑(F-1)與該受阻酚系抗氧化劑(F-2)先以特定比例進行混合，其混合物之具體例為Chinox B225、Chinox B245、Chinox TP-10H等產品(雙鍵化工製)。

當未使根據本發明之該抗氧化劑(F)時，則該感光性樹脂組成物易產生顯影前後色差過大之問題，且所製得之液晶顯示器之亮度不佳。

根據本發明之該磷系抗氧化劑(F-1)及該受阻酚系抗氧化劑(F-2)之重量比例係自15/85至85/15；較佳地，重量比例係自20/80至80/20；更佳地，重量比例係自25/75至75/25。當重量比例低於15/85，則該感光性樹脂組成物所形成之圖案易產生輪廓角(profile)過低之問題；另一方面，當重量比例高於85/15，則該感光性樹脂組成物所形成之圖案易產生底切(undercut)之問題。

於本發明之一具體例中，以該鹼可溶性樹脂(A)使用量為100重量份計，該抗氧化劑(F)之使用量係自1重量份至30重量份；較佳為自2重量份至28重量份；更佳為自3重量份至25重量份。

另一方面，於本發明之一具體例中，該光起始劑(C)與該抗氧化劑(F)之重量比例係自60/40至99/1；較佳係自65/35至95/5；更佳係自60/40至90/10。當該光起始劑(C)與該抗氧化劑(F)之重量比例係自60/40至99/1時，則所製得之液晶顯示器之亮度增加。

於本發明之一具體例中，該感光性樹脂組成物，是以前述該鹼可溶性樹脂(A)、該含乙烯性不飽和基之化合物(B)、該光起始劑(C)、該有機溶劑(D)、該顏料(E)及該抗氧化劑(F)為必要成分，並可視需求進一步添加一添加物，例如：界面活性劑、填充劑、高分子化合物(指該鹼可溶性樹脂以外者)、密著促進劑、其他抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑等。

其中，根據本發明之界面活性劑能提高本發明之塗布性，其具體例如同前述該顏料所伴隨使用之界面活性劑者；於本發明之一具體例中，以該鹼可溶性樹脂之使用量為100重量份計，該界面活性劑之使用量係自0重量份至6重量份；較佳為0重量份至4重量份；更佳為0重量份至3重量份。

該填充劑之具體例為玻璃、鋁；該高分子化合物之具體例為聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯；該 密著促進劑之具體例為乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)矽烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-硫醇基丙基三甲氧基矽烷；該其他抗氧化劑之具體例為2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚；該紫外線吸收劑之具體例為2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯基疊氮、烷氧基苯酮；該防凝集劑之具體例為聚丙烯酸鈉。

於本發明之一具體例中，以該鹼可溶性樹脂(A)之使用量100重量份計，該填充劑、該鹼可溶性樹脂以外之該高分子化合物、密著促進劑、其他之抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑等添加物之使用量係自0重量份至10重量份；較佳為0重量份至6重量份；更佳為0重量份至3重量份。

於本發明之一具體例中，本發明之感光樹脂組成物之製備，是使該鹼可溶性樹脂(A)、該含乙烯性不飽和基之化合物(B)及該光起始劑(C)，混合、溶解在該有機溶劑(D)中後，再加入該顏料(E)及該抗氧化劑(F)，必要時另添加入界面活性劑、密著促進劑等前述之添加物，以予均勻混合，便可調製得呈溶液狀態之該感光樹脂組成物。

本發明亦提供一種彩色濾光片之製造方法，其係使用前述之感光性樹脂組成物形成一畫素層。

本發明又提供一種彩色濾光片，其係由前述之方法所製得。

於本發明之一具體例中，在進行該彩色濾光片之製作成形時，是藉由迴轉塗布、流延塗布或輥式塗布等塗布方式，將上述呈溶液狀態之本發明感光樹脂組成物塗布在一基板上。該基板可以是用於液晶顯示裝置之無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃，以及附著有透明導電膜之此等玻璃者，或是用於光電變換裝置(如固體攝影裝置)之基板(如：矽基板)；而且，在將該感光樹脂組成物塗布在該基板上之前，是已先將能隔離紅、綠、藍等畫素著色層之遮光用黑色矩陣(black matrix)加工成形於該基板上。

塗布後，先以減壓乾燥方式去除該感光樹脂組成物所含大部分之有機溶劑，再以預烤(pre-bake)方式將殘餘之有機溶劑完全去除，使其形成一預烤塗膜。過程中，減壓乾燥及預烤之操作條件是依各成份之種類、配合比率而異，通常，減壓乾燥乃在0 mmHg至200 mmHg之壓力下進行1秒鐘至60秒鐘，而預烤乃在70℃至110℃溫度下進行1分鐘至15分鐘。

預烤後，以具有特定圖案之一光罩對該預烤塗膜進行曝光。在曝光過程中所使用之光線，以g線、b線、i線等紫外線為佳，而用以發出紫外線之設備可為(超)高壓水銀燈 及金屬鹵素燈。

曝光後，將該預烤塗膜浸漬於溫度介於23±2℃之一顯影液中，進行約15秒至5分鐘之顯影，去除該預烤塗膜之不需要之部分，以於該基板上形成預定之圖案。所使用之顯影液可以是由氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、矽酸鈉、甲基矽酸鈉、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、膽鹼、吡咯、呱啶，或1,8-二氮雜二環-(5,4,0)-7-十一烯等鹼性化合物所構成之鹼性水溶液，其濃度一般係自0.001重量%至10重量%；較佳係自0.005重量%至5重量%；更佳為自0.01重量%至1重量%。

之後，用水將該基板上之圖案洗淨，再用壓縮空氣或壓縮氮氣將該圖案風乾，最後以熱板或烘箱等加熱裝置對該圖案進行加熱處理(post-bake)，加熱溫度設定在150℃至250℃之間，使用熱板時之加熱時間為5分鐘至60分鐘，使用烘箱時之加熱時間則為15分鐘至150分鐘，藉以使該圖案固定、成形為一畫素著色層。

重覆上述步驟，便能依序在該基板上成形紅、綠、藍等畫素著色層。

接著，在溫度介於220℃至250℃之間之真空環境下，於所述畫素著色層之表面濺鍍成形一ITO保護膜，必要時，對該ITO保護膜施行蝕刻暨佈線，再於該ITO保護膜表面塗布一配向膜，便能製作成形出該彩色濾光片。

本發明再提供一種液晶顯示裝置，其特徵在於包含前述 之彩色濾光片。

於本發明之一具體例中，另取一鑲嵌有薄膜電晶體(Thin Film Transistor，TFT)且已塗布上一配向膜之玻璃基板，在前述該彩色濾光片與該玻璃基板之間介入間隙作對向配置，再於該間隙注入液晶分子，隨後分別在該彩色濾光片與該玻璃基板之一外表面貼合一偏光板，即能製得該液晶顯示裝置。

茲以下列實例予以詳細說明本發明，唯並不意謂本發明僅侷限於此等實例所揭示之內容。

合成例1：具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1-1)之製造方法

將100重量份之芴環氧化合物(型號ESF-300，新日鐵化學製；環氧當量231)、30重量份之丙烯酸、0.3重量份之氯化苄基三乙基銨、0.1重量份之2,6-二第三丁基對甲酚，及130重量份之丙二醇單甲基醚醋酸酯以連續式添加方式加入置500 mL之四口燒瓶中，且入料速度控制在25重量份/分鐘，該反應過成之溫度維持在100℃至110℃，反應15小時，即可獲得一固成分濃度為50 wt%之淡黃色透明混合液。

接著，將100重量份之上述所得之淡黃色透明混合液溶於25重量份之乙二醇乙醚醋酸酯中，並同時添加6重量份之四氫鄰苯二甲酸酐及13重量份之二苯甲酮四甲酸二酐，並加熱至110℃至115℃，反應2小時，即可得一酸價為98.0 mgKOH/g之具有不飽和基之樹脂(以下簡稱為A-1-1)。

合成例2：具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1-2)之製造方法

將100重量份之芴環氧化合物(型號ESF-300，新日鐵化學製；環氧當量231)、30重量份之丙烯酸、0.3重量份之氯化苄基三乙基銨、0.1重量份之2,6-二第三丁基對甲酚，及130重量份之丙二醇單甲基醚醋酸酯以連續式添加方式加入置500 mL之四口燒瓶中，且入料速度控制在25重量份/分鐘，該反應過成之溫度維持在100℃至110℃，反應15小時，即可獲得一固成分濃度為50 wt%之淡黃色透明混合液。

接著，將100重量份之上述所得之淡黃色透明混合液溶於25重量份之乙二醇乙醚醋酸酯中，並添加13重量份之二苯甲酮四甲酸二酐，在90℃至95℃下反應2小時，接著，添加6重量份之四氫鄰苯二甲酸酐，並於90℃至95℃下反應4小時，即可得一酸價為99.0 mgKOH/g之具有不飽和基之樹脂(以下簡稱為A-1-2)。

合成例3：具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1-3)之製造方法

將400重量份之環氧化合物[型號NC-3000，日本化藥(株)製；環氧當量288]、102重量份之丙烯酸、0.3重量份之對甲氧基苯酚(p-methoxyphenol)、5重量份之三苯基膦，及264重量份之丙二醇單甲基醚醋酸酯置於反應瓶中，該反應過成之溫度維持在95℃，反應9小時，即可獲 得一酸價為2.2 mgKOH/g之中間產物。接著，加入151重量份之四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)，在95℃下反應4小時，即可得一酸價為102 mgKOH/g，且重量平均分子量為3,200之具有不飽和基之樹脂(以下簡稱為A-1-3)。

合成例4：其他鹼可溶性樹脂(A-2-1)之製造方法

將1重量份之2,2'-偶氮雙異丁腈、240重量份之丙二醇單甲基醚醋酸酯、20重量份之甲基丙烯酸、15重量份之苯乙烯、35重量份之甲基丙烯酸苯甲酯、10重量份之甘油單甲基丙烯酸脂及20重量份之氮-苯基馬來醯亞胺置於一裝有攪拌器及冷凝器之圓底燒瓶中，並使該燒瓶內部充滿氮氣，之後，緩慢攪伴並升溫至80℃，使各反應物均勻混合並進行聚合反應4小時。之後，再將其升溫至100℃，並添加0.5重量份之2,2'-偶氮二異丁腈進行1小時聚合後，即可得一其它鹼可溶性樹脂(以下簡稱為A-2-1)。

合成例5：其他鹼可溶性樹脂(A-2-2)之製造方法

將2重量份之2,2'-偶氮雙異丁腈、300重量份之二丙二醇甲基醚、15重量份之甲基丙烯酸、15重量份之2-羥基丙烯酸乙酯及70重量份之甲基丙烯酸苯甲酯置於一裝有攪拌器及冷凝器之圓底燒瓶中，並使該燒瓶內部充滿氮氣，之後，緩慢攪伴並升溫至80℃，使各反應物均勻混合並進行聚合反應3小時。之後，再將其升溫至100℃，並添加0.5重量份之2,2'-偶氮二異丁腈進行1小時聚合後，即可得一其他鹼可溶性樹脂(以下簡稱為A-2-2)。

實施例1

將100重量份之合成例1之具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1-1)、100重量份之二季戊四醇六丙烯酸酯(以下簡稱B-1)、15重量份之2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮(以下簡稱C-1)、25重量份之2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑(以下簡稱C-2)、30重量份之4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮(以下簡稱C-3)、50重量份之C.I.顏料紅254/C.I.顏料黃139=80/20(以下簡稱E-1)、0.15重量份之三[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-二苯並[d,f][1,3,2]二惡磷環庚烷-6-基]氧]乙基]胺(以下簡稱F-1-1)、0.85重量份之2,4-雙[(月桂硫基)甲基]-鄰-甲酚(以下簡稱F-2-1)，及500重量份之丙二醇甲醚醋酸酯(以下簡稱D-1)，以搖動式攪拌器形成均勻溶液狀態，即可製得一本發明感光性樹脂組成物。所得之感光性樹脂組成物以後述之各評價方式進行特性測定，所得結果如表1所示。

實施例2至11及比較例1至4

實施例2至11及比較例1至4係使用與實施例1所述之感光性樹脂組成物製作方法相同之操作方法，不同之處在於實施例2至11及比較例1至4係改變感光性樹脂組成物中原料之種類及使用量，其詳細資料及後續評價結果分別載於表1(實施例1至11)及表2(比較例1至4)。

評價方式

1.亮度

將感光性樹脂組成物以旋轉塗佈的方式，塗佈在 100mm×100mm之玻璃基板上，先進行減壓乾燥，壓力100 mmHg、時間30秒鐘，然後再進行預烤，溫度80℃、時間3分鐘，可形成一膜厚2.5μm之預烤塗膜，再將預烤塗膜以紫外光(曝光機Canon PLA-501F)300 mJ/cm2的光量照射該預烤塗膜後，再浸漬於23℃之顯影液2分鐘，以純水洗淨，再以200℃後烤80分鐘，即可在玻璃基板上形成一膜厚2.0μm之感光性樹脂層。

將所得之感光樹脂層在C光源之條件下，以2度視野使用色度計(大塚電子公司製，型號MCPD)測定所得感光性樹脂層之CIE(國際照明委員會)表色系統之色度座標值(x,y)及亮度Y值，Y值越大表示亮度越高，並根據紅、綠藍之感光樹脂層其Y值以如下之基準評價：

紅色感光樹脂層之基準評價：

◎：30≦Y值

○：28≦Y值<30

△：26≦Y值<28

×：Y值<26

綠色感光樹脂層之基準評價：

◎：55≦Y值

○：53≦Y值<55

△：51≦Y值<53

×：Y值<51

藍色感光樹脂層之基準評價：

◎：15≦Y值

○：13≦Y值<15

△：11≦Y值<13

×：Y值<11

2.顯影前後色差：

將感光性樹脂組成物以旋轉塗佈的方式，塗佈在100mm×100mm之玻璃基板上，先進行減壓乾燥，壓力100 mmHg、時間30秒鐘，然後再進行預烤，溫度80℃、時間2分鐘，可形成一膜厚2.5μm之預烤塗膜。然後，以色度計(大塚電子公司製，型號MCPD)測定其色度(L*，a*，b*)。

其次，再以紫外光(曝光機Canon PLA-501F)100mJ/cm2的光量照射該預烤塗膜後，該預烤塗膜再浸漬於23℃之顯影液1分鐘，以純水洗淨。再次測定其色度變化，並根據其色度變化△Eab*以如下之基準評價：

△Eab*={(△L)² +(△a)² +(△b)² }^1/2

◎：色度變化△Eab*<2

○：2≦色度變化△Eab*<4

△：4≦色度變化△Eab*<6

×：色度變化△Eab*≧6

3.輪廓角：

輪廓角係指基板表面與所形成圖案的剖面中之切線所夾的角度。如第一圖所示，感光性樹脂層(171)之邊緣角為相對於基板(14)之側壁角。

○：20°≦θ₁ ≦60°

△：10°≦θ₁ <20°

×：θ₁ <10°

4.底切

由1.亮度所得之感光性樹脂層，以掃描式電子顯微鏡(SEM)觀察，根據邊緣側面(edge profile)之形狀以評價底切。

○：如圖1所示，感光性樹脂層(171)之邊緣角(相對於基板(14)之側壁角)為20°<θ₁ ≦60°。

△：如圖2所示，感光性樹脂層(172)之邊緣角(相對於基板(14)之側壁角)為60°<θ₂ ≦90°。

×：如圖3所示，感光性樹脂層(173)之邊緣角(相對於基板(14)之側壁角)為θ₃ >90°。

C-3 4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮C-4 1-(4-苯基-硫代-苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-氧-苯甲酸酯D-1 丙二醇甲醚醋酸酯D-2 3-乙氧基丙酸乙酯E-1 C.I.顏料紅254/C.I.顏料黃139=80/20 E-2 C.I.顏料綠36/C.I.顏料黃150=60/40 E-3 C.I.顏料藍15：6 F-1-1 三[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-二苯並[d,f][1,3,2]二惡磷環庚烷-6-基]氧]乙基]胺F-1-2 三[2-[[2,6,9,11-四叔丁基二苯並[d,f][1,3,2]二惡磷環庚烷-2-基]氧]乙基]胺F-1-3 亞磷酸乙基雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)F-2-1 2,4-雙[(月桂硫基)甲基]-鄰-甲酚F-2-2 1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯F-2-3 1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰脲酸酯

上述實施例僅為說明本發明之原理及其功效，而非限制本發明。習於此技術之人士對上述實施例所做之修改及變化仍不違背本發明之精神。本發明之權利範圍應如後述之申請專利範圍所列。

14‧‧‧基板

171‧‧‧感光樹脂層

172‧‧‧感光樹脂層

173‧‧‧感光樹脂層

圖1為感光性樹脂圖案之邊緣側面狀態(一)示意圖。

圖2為感光性樹脂圖案之邊緣側面狀態(二)示意圖。

圖3為感光性樹脂圖案之邊緣側面狀態(三)示意圖。

14‧‧‧基板

171‧‧‧感光樹脂層

Claims (10)

1. 一種彩色濾光片用之感光性樹脂組成物，其包含：鹼可溶性樹脂(A)；含乙烯性不飽和基之化合物(B)；光起始劑(C)；有機溶劑(D)；顏料(E)；及抗氧化劑(F)；其中，該抗氧化劑(F)包含磷系抗氧化劑(F-1)及受阻酚系抗氧化劑(F-2)，且該磷系抗氧化劑(F-1)及該受阻酚系抗氧化劑(F-2)之重量比例係自15/85至85/15；及該鹼可溶性樹脂(A)包含一具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1)，且該具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1)係由具有至少二個環氧基之環氧樹脂(i)及具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基之化合物(ii)進行聚合反應而得。
2. 根據請求項1之彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中該磷系抗氧化劑(F-1)及該受阻酚系抗氧化劑(F-2)之重量比例係自20/80至80/20。
3. 根據請求項1之彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中該磷系抗氧化劑(F-1)及該受阻酚系抗氧化劑(F-2)之重量比例係自25/75至75/25。
4. 根據請求項1之彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中該具有至少二個環氧基之環氧樹脂(i)係具有下式(1)或式 (2)所示之結構式： 其中：R¹ 、R² 、R³ 及R⁴ 係獨立選自由氫、鹵素或C₁ 至C₅ 之烷基所組成之群； 其中：R⁵ 至R¹⁸ 係獨立選自由氫、鹵素、C₁ 至C₈ 之烷基及C₆ 至C₁₅ 之芳香基所組成之群；及n係0至10之整數。
5. 根據請求項1之彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中該具有不飽和基之第一鹼可溶性樹脂(A-1)與光起始劑(C)之重量比例係自40/60至80/20。
6. 根據請求項1之彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中該光起始劑(C)與該抗氧化劑(F)之重量比例係自60/40至99/1。
7. 根據請求項1之彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中基於鹼可溶性樹脂(A)使用量100重量份，該具有不飽和 基之第一鹼可溶性樹脂(A-1)之使用量係自30至100重量份；該含乙烯性不飽和基之化合物(B)之使用量係自10至500重量份；該光起始劑(C)之使用量係自10至150重量份；該有機溶劑(D)之使用量係自500至5,000重量份；該顏料(E)之使用量係自50至500重量份；且該抗氧化劑(F)之使用量係自1至30重量份。
8. 一種彩色濾光片之製造方法，其係使用根據請求項1至7中任一項之感光性樹脂組成物形成一畫素層。
9. 一種彩色濾光片，其係由根據請求項8之方法所製得。
10. 一種液晶顯示裝置，其特徵在於包含根據請求項9之彩色濾光片。