TWI486709B - 彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其應用 - Google Patents
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Description
本發明係有關一種液晶顯示器之彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其所形成之彩色濾光片。特別是提供一種耐顯影性及黏度經時安定性佳之彩色濾光片用感光性樹脂組成物。
目前,彩色濾光片已被廣泛地應用在彩色液晶顯示器、彩色傳真機、彩色攝影機等應用領域。隨著彩色液晶顯示器等影像器材之市場需求日漸擴大,彩色濾光片的製作技術亦趨向多樣化。
通常,彩色濾光片可藉由染色法、印刷法、電著法、顏料分散法等方法,將紅、綠、藍等畫素形成在透明玻璃基板上,而製得彩色濾光片。一般而言,為了提高彩色濾光片的對比度,遮光層(或稱黑色矩陣)可配置於畫素層之間。
上述顏料分散法之製程係先將顏料分散在光硬化性樹脂中以形成著色感光性樹脂組成物。然後,將該樹脂
組成物形成畫素層。進一步而言,顏料分散法之製程,通常係先在玻璃基板等透明支持體上,以鉻、氧化鉻等金屬或感光性樹脂遮光膜形成遮光層(black matrix),然後再將藉由旋轉塗佈方式將包含紅色顏料之感光性樹脂(彩色光阻劑)塗佈在透明支持體上,並藉由光罩進行曝光,曝光後進行顯影處理即可得紅色畫素。接著,以同樣的操作方式重複塗佈、曝光及顯影之步驟即可在支持體上分別製得紅、綠、藍等三色畫素。
近年,彩色液晶顯示器的用途不再侷限在個人電腦上,還廣泛應用於彩色電視及各種監視螢幕上(尤其是大尺寸之彩色液晶螢幕),所以對於液晶顯示器色彩飽和度的要求越來越高。因此,感光性樹脂組成物所含的顏料比例也越來越高,鹼可溶性樹脂與感光性單體的相對使用量變少,而造成曝光後的交聯程度下降,導致耐顯影性不佳等的問題發生。
如日本特開第2004-138950號公報所揭示,使用特定之鹼可溶性樹脂,可以形成表面平坦的畫素層,圖案形狀、耐顯影性及亮度表現優異的彩色濾光片,然而卻有感光性樹脂組成物之黏度經時安定性不佳等問題。
因此,如何同時提升耐顯影性及黏度經時安定性,以達到目前業界的要求,為本發明所屬技術領域中努力研究之目標。
因此,本發明之一態樣是在提供一種彩色濾光片用感光性樹脂組成物,且此感光性樹脂組成物具有良好之耐顯影性及黏度經時安定性。
本發明之另一態樣是在提供一種彩色濾光片用之製造方法,其係利用上述之彩色濾光片用之感光性樹脂組成物來形成畫素層。
本發明之又一態樣是在提供一種彩色濾光片,其係利用前述之製造方法來製作。
本發明之再一態樣是在提供一種液晶顯示器,其包含前述之彩色濾光片。
根據本發明之上述態樣,提出一種彩色濾光片用感光性樹脂組成物,此彩色濾光片用感光性樹脂組成物包含鹼可溶性樹脂(A)、具有乙烯性不飽和基之化合物(B)、光起始劑(C)、有機溶劑(D)、顏料(E)及具有如下式(I)所示之結構的化合物(F),以下析述之。
本發明之鹼可溶性樹脂(A)包含具有不飽和基的第一鹼可溶性樹脂(A-1),且該具有不飽和基的第一鹼可溶性樹脂(A-1)係由一混合物進行聚合反應所製得,且該混合物包含具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)及具有至少一個羧酸基與至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)。此外,該混合物更可選擇性地包含羧酸酐化合物(iii)及/或含環氧基
的化合物(iv)。
具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)
該具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)可具有如下式(II)或式(III)所示之結構。前述「環氧化合物(i)可具有如下式(II)或下式(III)所示之結構」之敘述亦涵蓋了具有如下式(II)所示之結構的化合物及具有如下式(III)所示之結構的化合物同時存在,並作為環氧化合物(i)的情形。具體而言,前述具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)具有如下式(II)所示之結構:
於式(II)中,B1
、B2
、B3
與B4
可為相同或不同,且B1
、B2
、B3
與B4
代表氫原子、鹵素原子、碳數為1至5之烷基、碳數為1至5之烷氧基、碳數為6至12之芳基或碳數為6至12之芳烷基。
具有如前述式(II)所示之結構的環氧化合物(i)可包括但不限於由雙酚芴型化合物(bisphenol fluorene)與鹵化環氧丙烷(epihalohydrin)反應而得之含環氧基之雙酚芴型化合物。
該雙酚芴型化合物可包含但不限於9,9-雙(4-羥基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基
-3-氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氟苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorene]等化合物。
前述之鹵化環氧丙烷(epihalohydrin)可包含但不限於3-氯-1,2-環氧丙烷(epichlorohydrin)或3-溴-1,2-環氧丙烷(epibromohydrin)等。
前述由雙酚芴型化合物與鹵化環氧丙烷反應所得之含環氧基之雙酚芴型化合物的具體例可包含但不限於新日鐵化學(Nippon Steel Chemical Co.,Ltd)製造,型號為ESF-300之商品;大阪天然氣(Osaka Gas Co.,Ltd)製造,型號為PG-100或EG-210之商品;短信科技(S.M.S Technology Co.,Ltd)製造,型號為SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG或SMS-F914PG之商品。
前述該具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)亦可
具有如下式(III)所示之結構:
於式(III)中,D1
至D14
可為相同或不同,且D1
至D14
分別可代表氫原子、鹵素原子、碳數為1至8之烷基或碳數為6至15之芳香基;n可代表0至10之整數。
具有式(III)所示之結構的環氧化合物(i)可在鹼金屬氫氧化物的存在下,將具有如下式(III-1)所示之結構的化合物與鹵化環氧丙烷進行反應而得:
於式(III-1)中,D1
至D14
與n如前所述,在此不另贅述。
再者,如式(III)所示之具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)係在酸觸媒存在下,使用具有如下式(III-2)所示之結構的化合物與酚(phenol)類進行縮合反應後,而形成具有如式(III-1)所示之結構的化合物。接著,加入過量的鹵化環氧丙烷來進行脫鹵化氫反應(dehydrohalogenation),以獲得如式(III)所示之具有至少二個環氧基的環氧化合物(i):
式(III-2)中,D15
與D16
可為相同或不同,且D15
與D16
可代表氫原子、鹵素原子、碳數為1至8之烷基或碳數為6至15之芳香基;D17
與D18
可為相同或不同,且D17
與D18
可代表鹵素原子、碳數為1至6之烷基或碳數為1至6之烷氧基。較佳地,上述之鹵素原子可為氯原子或溴原子,烷基可為甲基、乙基或第三丁基,而烷氧基可為甲氧基或乙氧基。
該酚類可包含但不限於酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、n-丙酚(n-propylphenol)、異丁酚(isobutylphenol)、t-丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、茬酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二第三丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、環戊苯酚(cyclopentylphenol)、環己基酚(cyclohexylphenol)或環己基甲酚(cyclohexylcresol)等。該酚類可單獨一種或混合複數種使用。
基於如式(III-2)所示之結構的化合物之使用量為1莫耳,酚類之使用量為0.5莫耳至20莫耳,較佳為2莫耳至15莫耳。
上述之酸觸媒之具體例,如:鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸(p-toluenesulfonic acid)、草酸(oxalic acid)、三氟化硼(boron trifluoride)、無水氯化鋁(aluminium chloride anhydrous)、氯化鋅(zinc chloride)等。該酸觸媒較佳為對甲苯磺酸、硫酸或鹽酸。該酸觸媒可單獨一種或混合複數種
使用。
該酸觸媒之使用量無特別之限制,但基於前述具有如式(III-2)所示之結構的化合物之使用量為100重量百分比,酸觸媒之使用量較佳為0.1重量百分比至30重量百分比。
上述之縮合反應可在無溶劑或是在具有有機溶劑的狀況下進行。該有機溶劑之具體例可包含但不限於甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)等。該有機溶劑可單獨一種或混合複數種使用。
基於該具有如式(III-2)所示之結構的化合物與酚類的總重量為100重量百分比,該有機溶劑之使用量為50重量百分比至300重量百分比,較佳為100重量百分比至250重量百分比。該縮合反應之操作溫度為40℃至180℃,且縮合反應之操作時間為1小時至8小時。
於該縮合反應結束後,該反應溶液可進行中和處理或水洗處理。該中和處理是將該反應溶液之pH值調整為3至7,較佳為5至7。該水洗處理可使用中和劑來進行。該中和劑為鹼性物質,且可包含但不限於氫氧化鈉(sodium hydroxide)、氫氧化鉀(potassium hydroxide)等鹼金屬氫氧化物;氫氧化鈣(calcium hydroxide)、氫氧化鎂(magnesium hydroxide)等鹼土類金屬氫氧化物;二伸乙三胺(diethylene triamine)、三伸乙四胺(triethylenetetramine)、苯胺(aniline)、苯二胺(phenylene diamine)等有機胺,以及氨(ammonia)、磷酸二氫鈉(sodium dihydrogen phosphate)等。
上述水洗處理可採用習知方法來進行,例如:加入含中和劑的水溶液至該反應溶液中。然後,反覆進行萃取。經中和處理或水洗處理後,利用減壓加熱之方式去除未反應的酚類及溶劑,並進行濃縮,即可獲得具有如式(III-1)所示之結構的化合物。
該鹵化環氧丙烷之具體例,如:3-氯-1,2-環氧丙烷(3-chloro-1,2-epoxypropane)、3-溴-1,2-環氧丙烷(3-bromo-1,2-epoxypropane)或上述之任意組合。於進行該脫鹵化氫反應前或於反應過程中,氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物可添加至該反應溶液中。該脫鹵化氫反應之溫度為20℃至120℃,且時間為1小時至10小時。
在一實施例中,所添加之鹼金屬氫氧化物亦可使用鹼金屬氫氧化物水溶液。在此實施例中,將上述鹼金屬氫氧化物水溶液連續添加至脫鹵化氫反應系統中時,可於減壓或常壓下,藉由蒸餾之方式蒸餾出水及鹵化環氧丙烷,而可去除水,並同時將鹵化環氧丙烷連續地回流至反應系統內。
進行該脫鹵化氫反應前,反應系統可添加氯化四甲銨(tetramethyl ammonium chloride)、溴化四甲銨(tetramethyl ammonium bromide)、三甲基苄基氯化銨(trimethyl benzyl ammonium chloride)等的四級銨鹽作為觸媒,並在50℃至150℃下,反應1小時至5小時。然後,加入鹼金屬氫氧化物或其水溶液,並於20℃至120℃的溫度下,反應1小時至10小時,以進行脫鹵化氫反應。
基於該具有如式(III-1)所示之結構的化合物中之羥基的總當量數為1當量,該鹵化環氧丙烷之使用量可為1當量至20當量,較佳為2當量至10當量。基於該具有如式(III-1)所示之結構的化合物中之羥基的總當量數為1當量,該脫鹵化氫反應中所添加之鹼金屬氫氧化物的使用量可為0.8當量至15當量,較佳為0.9當量至11當量。
此外,為了使上述脫鹵化氫反應順利進行,除了可添加甲醇、乙醇等醇類外,亦可添加二甲碸(dimethyl sulfone)、二甲亞碸(dimethyl sulfoxide)等非質子性(aprotic)的極性溶劑來進行反應。在使用醇類的情況下,基於該鹵化環氧丙烷的總使用量為100重量百分比,醇類之使用量可為2重量百分比至20重量百分比,較佳為4重量百分比至15重量百分比。基於鹵化環氧丙烷之總使用量為100重量百分比,非質子性的極性溶劑之使用量可為5重量百分比至100重量百分比,較佳為10重量百分比至90重量百分比。
在完成脫鹵化氫反應後,可選擇性地進行水洗處理。然後,利用減壓蒸餾之方式去除鹵化環氧丙烷、醇類及非質子性的極性溶劑等。上述減壓蒸餾例如可於溫度為110℃至250℃,且壓力小於或等於1.3kPa(10mmHg)之環境下進行。
為了避免所形成之環氧樹脂中具有加水分解性鹵素,可將甲苯、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)等溶劑加至脫鹵化氫反應後的溶液中,加入氫氧化鈉、氫氧化
鉀等鹼金屬氫氧化物水溶液,並再次進行脫鹵化氫反應。在脫鹵化氫反應中,基於上述具有如式(III-1)所示之結構的化合物中之羥基的總當量數為1當量,鹼金屬氫氧化物之使用量為0.01莫耳至0.3莫耳,較佳為0.05莫耳至0.2莫耳。另外,上述脫鹵化氫反應的溫度為50℃至120℃,且時間為0.5小時至2小時。
在完成脫鹵化氫反應後,可藉由過濾及水洗等步驟來去除反應溶液中之鹽類,並利用減壓蒸餾之方式去除甲苯、甲基異丁基酮等溶劑,即可獲得具有如式(III)所示之結構的具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)。具有如式(III)所示之結構的具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)可包含但不限於由日本化藥(Nippon Kayaku Co.Ltd.)製造,型號為NC-3000、NC-3000H、NC-3000S及NC-3000P等之商品。
具有至少一個羧酸基與至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)
前述具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)係選自於由下述(1)至(3)所組成之群組:(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯醯氧乙基丁二酸(2-methacryloyloxyethylbutanedioic acid)、2-甲基丙烯醯氧丁基丁二酸、2-甲基丙烯醯氧乙基己二酸、2-甲基丙烯醯氧丁基己二酸、2-甲基丙烯醯氧乙基六氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧乙基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丙基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丁基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯醯氧丙基己二酸、2-甲基丙烯醯氧丙基四氫鄰苯二甲
酸、2-甲基丙烯醯氧丙基鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧丁基鄰苯二甲酸或2-甲基丙烯醯氧丁基氫鄰苯二甲酸;(2)由含羥基之(甲基)丙烯酸酯與二元羧酸化合物反應而得之化合物,其中二元羧酸化合物可包含但不限於己二酸、丁二酸、馬來酸或鄰苯二甲酸;(3)由含羥基之(甲基)丙烯酸酯與前述之羧酸酐化合物(iii)反應而得之半酯化合物,其中含羥基之(甲基)丙烯酸酯可包含但不限於2-羥基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)acrylate]、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)methacrylate]、2-羥基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)acrylate]、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)methacrylate]、4-羥基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)acrylate]、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)methacrylate]、季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。另外,此處所述之羧酸酐化合物可與前述第一鹼可溶性樹脂(A-1)之混合物中所含的羧酸酐化合物(iii)相同,容後再述。
羧酸酐化合物(iii)及含環氧基的化合物(iv)
上述第一鹼可溶性樹脂(A-1)之混合物更可選擇性地包含羧酸酐化合物(iii)及/或含環氧基的化合物(iv)。該羧酸酐化合物(iii)可選自於由以下(1)至(2)所組成之群組:(1)丁二酸酐(butanedioic anhydride)、順丁烯二酸酐(maleic anhydride)、衣康酸酐(Itaconic anhydride)、鄰苯二甲酸酐(phthalic anhydride)、四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)、六氫鄰苯二甲酸酐(hexahydrophthalic
anhydride)、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐(methyl endo-methylene tetrahydro phthalic anhydride)、氯茵酸酐(chlorendic anhydride)、戊二酸酐、偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5-carboxylic anhydride)等之二元羧酸酐化合物;以及(2)二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenone tetracarboxylic dianhydride;BTDA)、雙苯四甲酸二酐、雙苯醚四甲酸二酐等之四元羧酸酐化合物。
該含環氧基的化合物(iv)係選自於甲基丙烯酸環氧丙酯、3,4-環氧基環己基甲基丙烯酸酯、含不飽和基的縮水甘油醚化合物、含環氧基的不飽和化合物或上述之任意組合所組成的群組。前述含不飽和基的縮水甘油醚化合物可包含但不限於長瀨化成工業株式會社製造,型號為Denacol EX-111、EX-121 Denacol、Denacol EX-141、Denacol EX-145、Denacol EX-146、Denacol EX-171、Denacol EX-192等之商品。
前述之第一鹼可溶性樹脂(A-1)可為具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)進行聚合反應所形成之含羥基的反應產物,其中具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)具有如式(II)所示之結構。接著,添加羧酸酐化合物(iii)至反應溶液中,以進行聚合反應。基於上述含羥基之反應產物的羥基之總當量數為1當量,羧酸酐化合物(iii)所含有之酸酐基的當量數較佳為0.4當量至1當量,更佳為0.75當
量至1當量。當使用複數個羧酸酐化合物(iii)時,此些羧酸酐化合物可於反應中依序添加或同時添加。當使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物來作為羧酸酐化合物(iii)時,二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的莫耳比例較佳為1/99至90/10,更佳為5/95至80/20。另外,上述反應之操作溫度可為50℃至130℃。
前述之第一鹼可溶性樹脂(A-1)可為具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)進行反應所形成之含羥基的反應產物,其中具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)具有如式(II)所示之結構。接著,藉由添加羧酸酐化合物(iii)及/或含環氧基的化合物(iv)至反應溶液中,以進行聚合反應。基於具有如式(II)所示結構之具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)中之環氧基的總當量數為1當量,上述具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)的酸價當量數較佳為0.8當量至1.5當量,更佳為0.9當量至1.1當量。基於上述含羥基之反應產物的羥基之總使用量為100莫耳百分比,該羧酸酐化合物(iii)之使用量為10莫耳百分比至100莫耳百分比,較佳為20莫耳百分比至100莫耳百分比,更佳為30莫耳百分比至100莫耳百分比。
製備上述之第一鹼可溶性樹脂(A-1)時,為了縮短反應時間,一般會添加鹼性化合物至反應溶液中,以作為反應觸媒。該反應觸媒可包含但不限於三苯基膦(triphenyl phosphine)、三苯基銻(triphenyl stibine)、三乙胺
(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、氯化四甲基銨(tetramethylammonium chloride)、氯化苄基三乙基銨(benzyltriethylammonium chloride)等。該反應觸媒可單獨一種或混合複數種使用。
基於上述具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)的總使用量為100重量份,反應觸媒的使用量較佳為0.01重量份至10重量份,更佳為0.3重量份至5重量份。
此外,為了控制聚合度,一般係添加聚合抑制劑(polymerization inhibitor)至反應溶液中。該聚合抑制劑可包含但不限於甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氫醌(methylhydroquinone)、氫醌(hydroquinone)、2,6-二第三丁基對甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)、吩噻嗪(phenothiazine)等。該聚合抑制劑可單獨一種或混合複數種使用。
基於上述具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)的總使用量為100重量份,聚合抑制劑的使用量較佳為0.01重量份至10重量份,更佳為0.1重量份至5重量份。
製備該第一鹼可溶性樹脂(A-1)時,聚合反應溶劑可選擇性地被使用。該聚合反應溶劑可包含但不限於乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、2-丁醇、己醇、乙二醇等之醇類溶劑;甲乙酮、環己酮等之酮類溶劑;甲苯、二甲苯等之芳香族烴類溶劑;賽珞素(cellosolve)、丁基賽珞素(butyl cellosolve)等之賽珞素類溶劑;卡必妥
(carbitol)、丁基卡必妥(butyl carbitol)等之卡必妥類溶劑;丙二醇單甲醚(propylene glycol monomethyl ether)等之丙二醇烷基醚類溶劑;二丙二醇單甲醚[di(propylene glycol)methyl ether]等之多丙二醇烷基醚[poly(propylene glycol)alkyl ether]類溶劑;醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯(ethylene glycol monoethyl ether acetate)、丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate)等之醋酸酯類溶劑;乳酸乙酯(ethyl lactate)、乳酸丁酯(butyl lactate)等之乳酸烷酯(alkyl lactate)類溶劑;二烷基二醇醚類溶劑。該聚合反應溶劑可單獨一種或混合複數種使用。此外,第一鹼可溶性樹脂(A-1)之酸價較佳為50mgKOH/g至200mgKOH/g,更佳為60mgKOH/g至150mgKOH/g。
基於鹼可溶性樹脂(A)之使用量為100重量份,前述第一鹼可溶性樹脂(A-1)之使用量為30重量份至100重量份,較佳為50重量份至100重量份,更佳為70重量份至100重量份。倘若鹼可溶性樹脂(A)不使用第一鹼可溶性樹脂(A-1)時,所製得之感光樹脂組成物會有耐顯影性不佳之缺點。
本發明之鹼可溶性樹脂(A)亦可選擇性地包含第二鹼可溶性樹脂(A-2)。該第二鹼可溶性樹脂(A-2)係由具有至少一個羧酸基之乙烯性不飽和單體(a-1)及其他可共聚合之乙烯性不飽和單體(a-2)所共聚合而成,其中具有至少一個羧酸基之乙烯性不飽和單體(a-1)與其他可共聚合之乙烯性
不飽和單體(a-2)之總使用量為100重量份。
該具有至少一個羧酸基之乙烯性不飽和單體(a-1)的具體例,如:丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯等之不飽和一元羧酸化合物;馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸酐等之不飽和二元羧酸(酐)化合物;三價以上之不飽和多價羧酸(酐)化合物。上述具有至少一個羧酸基之乙烯性不飽和單體(a-1)可單獨一種或混合複數種使用。
較佳地,該具有至少一個羧酸基之乙烯性不飽和單體(a-1)係選自於丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯或2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯。當使用2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯等之含羧酸基的乙烯性不飽和單體時,該具有至少一個羧酸基之乙烯性不飽和單體(a-1)可提高彩色濾光片用感光性樹脂組成物之顏料分散性、增進顯影性,並減少殘渣之生成。
該其他可共聚合之乙烯性不飽和單體(a-2)之具體例,如:雙環戊基丙烯酸酯、雙環戊基乙氧基丙烯酸酯、雙環戊烯基丙烯酸酯(dicyclopentenyl acrylate,以下簡稱FA-511A)、雙環戊烯基乙氧基丙烯酸酯(dicyclopentenyloxyethyl acrylate,以下簡稱FA-512A)、雙環戊基甲基丙烯酸酯、雙環戊基乙氧基甲基丙烯酸酯、雙
環戊烯基甲基丙烯酸酯、雙環戊烯基乙氧基甲基丙烯酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯等之芳香族乙烯基化合物;N-苯基馬來醯亞胺、N-鄰-羥基苯基馬來醯亞胺、N-間-羥基苯基馬來醯亞胺、N-對-羥基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等之馬來醯亞胺化合物;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、苯甲基甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丙酯、丙烯酸-3-羥基丙酯、甲基丙烯酸-3-羥基丙酯、丙烯酸-2-羥基丁酯、甲基丙烯酸-2-羥基丁酯、丙烯酸-3-羥基丁酯、甲基丙烯酸-3-羥基丁酯、丙烯酸-4-羥基丁酯、甲基丙烯酸-4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯(methoxy triethylene glycol acrylate)、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯(methoxy triethylene glycol methacrylate)、甲基丙烯酸十二烷基酯(lauryl methacrylate)、甲基丙烯酸十四烷
基酯(tertadecyl methacrylate)、甲基丙烯酸十六烷基酯(cetyl methacrylate)、甲基丙烯酸十八烷基酯(octadecylmethacrylate)、甲基丙烯酸二十烷基酯(eicosyl methacrylate)、甲基丙烯酸二十二烷基酯(docosyl methacrylate)等之不飽和羧酸酯化合物;丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、丙烯酸-N,N-二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸-N,N-二甲基氨基丙酯、丙烯酸-N,N-二丁基氨基丙酯、甲基丙烯酸-N-異丁基氨基乙酯;丙烯酸環氧丙基酯、甲基丙烯酸環氧丙基酯等之不飽和羧酸環氧丙基酯化合物;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等之羧酸乙烯酯化合物;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基環氧丙基醚、甲代烯丙基環氧丙基醚等之不飽和醚基化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、氰化亞乙烯等之氰化乙烯基化合物;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、N-羥乙基丙烯醯胺、N-羥乙基甲基丙烯醯胺等之不飽和醯胺化合物;1,3-丁二烯、異戊烯、氯化丁二烯等之脂肪族共軛二烯化合物。該其他可共聚合之乙烯性不飽和單體(a-2)之具體例可單獨一種或混合複數種使用。
較佳地,該可共聚合之乙烯性不飽和單體(a-2)係選自於雙環戊基丙烯酸酯、雙環戊基乙氧基丙烯酸酯、雙環戊烯基丙烯酸酯、雙環戊烯基乙氧基丙烯酸酯、雙環戊基甲基丙烯酸酯、雙環戊基乙氧基甲基丙烯酸酯、雙環戊烯基甲基丙烯酸酯、雙環戊烯基乙氧基甲基丙烯酸酯、苯乙烯、N-苯基馬來醯亞胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、
丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸苯甲酯或甲基丙烯酸苯甲酯。
用以製備該鹼可溶性樹脂(A)之溶劑可包含但不限於乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一縮二丙二醇甲醚、一縮二丙二醇乙醚、一縮二丙二醇正丙醚、一縮二丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚(tripropylene glycol mono methyl ether)、二縮三丙二醇乙醚(tripropylene glycol mono ethyl ether)等之(聚)亞烷基二醇單烷醚類溶劑;乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等之(聚)亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類溶劑;二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氫呋喃等之其他醚類溶劑;甲乙烷酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等之酮類溶劑;2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等之乳酸烷酯類溶劑;2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等之其他
酯類溶劑;甲苯、二甲苯等之芳香族碳氫化合物溶劑;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等之羧酸醯胺溶劑。上述之溶劑可單獨一種或混合複數種使用。
較佳地,用以製備該鹼可溶性樹脂(A)之溶劑係選自於丙二醇甲醚醋酸酯或3-乙氧基丙酸乙酯。
用以製備該鹼可溶性樹脂(A)之起始劑一般為自由基型聚合起始劑,且該起始劑可包含但不限於2,2’-偶氮雙異丁腈(2,2’-azobisisobutyronitrile)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)[2,2’-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile)]、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)[2,2’-azobis-(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile)]、2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈(2,2’-azobis-2-methyl butyronitrile)等之偶氮(azo)化合物;過氧化二苯甲醯(benzoylperoxide)等之過氧化合物。
本發明之具有乙烯性不飽和基的化合物(B)可包含第一化合物(B-1),其中該第一化合物(B-1)係由經己內酯改質之多元醇與(甲基)丙烯酸反應而得之(甲基)丙烯酸酯系化合物。
該經己內酯改質之多元醇係由該己內酯與具有4個官能基以上之多元醇反應而製得。該己內酯可為γ-己內酯、δ-己內酯或ε-己內酯,其中以ε-己內酯為較佳。該具有4個官能基以上之多元醇可為季戊四醇、二三羥甲基丙
烷或二季戊四醇。基於該具有4個官能基以上之多元醇的使用量為1莫耳,該己內酯的使用量較佳為1莫耳至12莫耳。
該第一化合物(B-1)可為具有如下式(IV)所示之結構的化合物:
於式(IV)中,E1
及E2
分別代表氫原子或甲基,p代表1至2之整數,a+b=2至6,a代表1至6之整數,且b代表0至5之整數。
該第一化合物(B-1)可包含但不限於季戊四醇己內酯改質之四(甲基)丙烯酸酯化合物、二三羥甲基丙烷己內酯改質之四(甲基)丙烯酸酯化合物或二季戊四醇己內酯改質之多(甲基)丙烯酸酯化合物。其中,該二季戊四醇己內酯改質之多(甲基)丙烯酸酯化合物可為二季戊四醇己內酯改質之二(甲基)丙烯酸酯化合物、二季戊四醇己內酯改質之三(甲基)丙烯酸酯化合物、二季戊四醇己內酯改質之四(甲基)丙烯酸酯化合物、二季戊四醇己內酯改質之五(甲基)丙烯酸酯化合物或二季戊四醇己內酯改質之六(甲基)丙烯酸酯化合物。
該第一化合物(B-1)可為日本化藥株式會社製造,型號為KAYARAD®DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60或DPCA-120之產品。
基於該鹼可溶性樹脂(A)之總使用量為100重量份,該第一化合物(B-1)之使用量為5重量份至50重量份,較佳為8重量份至40重量份,更佳為10重量份至30重量份。當具有乙烯性不飽和基之化合物(B)不使用第一化合物(B-1)時,彩色濾光片用感光性樹脂組成物具有較差之耐顯影性。
本發明之具有乙烯性不飽和基之化合物(B)可選擇性地包含第二化合物(B-2),其中第二化合物(B-2)具有如下式(V)所示之結構:
於式(V)中,M可代表氫原子或甲基。
該第二化合物(B-2)可選自於丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯嗎啉、(甲基)丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸異冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-
羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基皮酪烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚單(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚單(甲基)丙烯酸丙二醇酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之三(2-羥乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧乙烷(以下簡稱EO)改質之三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧丙烷(以下簡稱PO)改質之三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(日本東亞合成株式會社製造,型號為TO-1382之商品)、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、EO改質之二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥株式會社製造,型號為DPEA-12之商品)、己內酯改質之二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羥甲基丙酯、EO改質之雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質之雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改質之氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質之氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質之甘油
三丙酸酯、EO改質之雙酚F二(甲基)丙烯酸酯或酚醛聚縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯。
該第二化合物(B-2)較佳係選自於三丙烯酸三羥甲基丙酯、EO改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、PO改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、PO改質之甘油三丙酸酯、日本東亞合成株式會社製造,型號為TO-1382之商品或此等之一組合。
基於該鹼可溶性樹脂(A)之總使用量為100重量份,該第二化合物(B-2)之使用量為15重量份至150重量份,較佳為17重量份至120重量份,更佳為20重量份至90重量份。當具有乙烯性不飽和基之化合物(B)包含第二化合物(B-2)時,第二化合物(B-2)可提高彩色濾光片用感光性樹脂組成物之耐顯影性。
基於該鹼可溶性樹脂(A)之總使用量為100重量份,該具有乙烯性不飽和基之化合物(B)的使用量為20重量份至200重量份,較佳為25重量份至160重量份,更佳為30重量份至120重量份。
本發明之光起始劑(C)可選自於苯乙酮系化合物(acetophenone)、二咪唑系化合物(biimidazole)、醯肟系化合物(acyl oxime)或此等之一組合。
上述的苯乙酮系化合物是選自於對二甲胺苯乙酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙酮(α,α’-dimethoxyazoxy-acetophenone)、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙酮(2,2’-dimethyl-2-phenyl-acetophenone)、對甲氧基苯乙酮(p-methoxy-acetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮[2-methyl-1-(4-methylthio phenyl)-2-morpholino-1-propanone]、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N,N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone]。
上述的二咪唑系化合物係選自於2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-氟苯基)-4,4,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-fluorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methyl phenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-ethylphenyl)-4,4’5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(對甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑
[2,2’-bis(p-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,2’,4,4’-tetramethoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]。
上述的醯肟系化合物係選自於乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9-氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙醯肟){Ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-,1-(O-acetyl oxime),例如Ciba Specialty Chemicals公司製造,型號為CGI-242之商品,其結構如下式(VI)所示}、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮-2-(O-苯醯基肟){1-[4-(benzoyl)phenyl]-heptane-1,2-dione-2-(O-benzoyloxime),例如Ciba Specialty Chemicals公司製造,型號為CGI-124之商品,其結構如下式(VII)所示}、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-氯-4-苯甲基-硫代-苯甲醯基)-9-氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙醯肟){Ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-cholro-4-benzyl-thio-benzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-,1-(O-acetyl oxime),例如旭電化公司製造之商品,其結構如下式(VIII)所示}:
較佳地,該光起始劑(C)可為2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮、2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9-氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙醯肟)或此等之一組合。
本發明之該光起始劑(C)可選擇性地添加下列之化
合物:噻噸酮(thioxanthone)、2,4-二乙基噻噸酮(2,4-diethyl-thioxanthanone)、噻噸酮-4-碸(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4,4’-雙(二甲胺)二苯甲酮[4,4’-bis(dimethylamino)benzophenone]、4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮[4,4’-bis(diethylamino)benzophenone]等之二苯甲酮(benzophenone)化合物;苯偶醯(benzil)、乙醯基(acetyl)等之α-二酮(α-diketone)化合物;二苯乙醇酮(benzoin)等之酮醇(acyloin)化合物;二苯乙醇酮甲醚(benzoin methylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)、二苯乙醇酮異丙醚(benzoin isopropyl ether)等之酮醇醚(acyloin ether)化合物;2,4,6-三甲基苯醯二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl-diphenyl-phosphineoxide)、雙-(2,6-二甲氧基苯醯)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethyl-benzyl-phosp hineoxide]等之醯膦氧化物(acylphosphineoxide)化合物;蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等之醌基(quinone)化合物;苯醯甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯碸(tribromomethyl-phenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三嗪[tris(trichloromethyl)-s-triazine]等之鹵化物;二-第三丁基過氧化物(di-tertbutylperoxide)等之過氧化物。上述之化合物較佳為二苯甲酮(benzophenone)化合物,其中以4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮為更佳。
基於該鹼可溶性樹脂(A)之總使用量為100重量
份,該光起始劑(C)之使用量為10重量份至100重量份,較佳為15重量份至90重量份,更佳為20重量份至80重量份。
本發明之有機溶劑(D)能將該鹼可溶性樹脂(A)、該具有乙烯性不飽和基的化合物(B)與該光起始劑(C)溶解,不與上述之化合物進行反應,且具有適當揮發性。
該有機溶劑(D)可為乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一縮二丙二醇甲醚、一縮二丙二醇乙醚、一縮二丙二醇正丙醚、一縮二丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚(tripropylene glycol mono methyl ether)、二縮三丙二醇乙醚(tripropylene glycol mono ethyl ether)等之(聚)亞烷基二醇單烷醚類溶劑;乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等之(聚)亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類溶劑;二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氫呋喃等之其他醚類溶劑;甲乙酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等之酮類溶劑;2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等之乳酸烷酯類溶劑;2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙
酸正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等之其他酯類溶劑;甲苯、二甲苯等之芳香族碳氫化合物類溶劑;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等之羧酸醯胺類溶劑等。
該有機溶劑(D)較佳可為丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯或混合複數種使用。
基於該鹼可溶性樹脂(A)之總使用量為100重量份,該有機溶劑(D)的使用量為500重量份至3000重量份,較佳為600重量份至2500重量份,更佳為700重量份至2000重量份。
本發明之顏料(E)可為無機顏料、有機顏料或此等之一組合。
上述之無機顏料可為金屬氧化物、金屬錯鹽等金屬化合物,其可選自於鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、亞鉛、銻等金屬的氧化物以及前述金屬的複合氧化物。
上述之有機顏料係選自於C.I.顏料黃1,3,11,12,13,14,15,16,17,20,24,31,53,55,60,61,65,71,73,74,81,83,93,95,97,98,99,100,101,104,106,108,109,110,113,114,116,117,119,120,126,127,128,129,138,139,150,151,152,
153,154,155,156,166,167,168,175;C.I.顏料橙1,5,13,14,16,17,24,34,36,38,40,43,46,49,51,61,63,64,71,73;C.I.顏料紅1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,15,16,17,18,19,21,22,23,30,31,32,37,38,40,41,42,48:1,48:2,48:3,48:4,49:1,49:2,50:1,52:1,53:1,57,57:1,57:2,58:2,58:4,60:1,63:1,63:2,64:1,81:1,83,88,90:1,97,101,102,104,105,106,108,112,113,114,122,123,144,146,149,150,151,155,166,168,170,171,172,174,175,176,177,178,179,180,185,187,188,190,193,194,202,206,207,208,209,215,216,220,224,226,242,243,245,254,255,264,265;C.I.顏料紫1,19,23,29,32,36,38,39;C.I.顏料藍1,2,15,15:3,15:4,15:6,16,22,60,66;C.I.顏料綠7,36,37;C.I.顏料棕23,25,28;以及C.I.顏料黑1,7。該有機顏料可單獨一種或混合複數種使用。
該顏料(E)的一次粒子之平均粒子徑較佳為10nm~200nm,更佳為20nm~150nm,最佳為30nm~130nm。
基於該鹼可溶性樹脂(A)之總使用量為100重量份,該顏料(E)的使用量為20重量份至300重量份,較佳為40重量份至250重量份,更佳為60重量份至200重量份。
必要時,該顏料(E)也能選擇性地使用分散劑,例
如:陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚矽氧烷系、氟系等之界面活性劑。
該界面活性劑可包含但不限於聚環氧乙烷十二烷基醚、聚環氧乙烷硬脂醯醚、聚環氧乙烷油醚等之聚環氧乙烷烷基醚類;聚環氧乙烷辛基苯醚、聚環氧乙烷壬基苯醚等之聚環氧乙烷烷基苯醚類界面活性劑;聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等之聚乙二醇二酯類界面活性劑;山梨糖醇酐脂肪酸酯類界面活性劑;脂肪酸改質的聚酯類界面活性劑;三級胺改質的聚胺基甲酸酯類界面活性劑;信越化學工業製造,型號為KP之商品、Toray Dow Corning Silicon製造,型號為SF-8427之商品、共榮社油脂化學工業製造,型號為Polyflow之商品、得克姆公司(Tochem Products Co.,Ltd.)製造,型號為F-Top之商品、大日本印墨化學工業製造,型號為Megafac之產品、住友3M製造,型號為Fluorad之產品、旭硝子製造,型號為Asahi Guard及Surflon之商品。該界面活性劑可單獨一種或混合複數種使用。
於式(I)中,A1
係獨立代表碳數為1至4之氟化烷基,A2
係獨立代表甲基或乙基,且m代表2至100之整數。
具有如式(I)所示之結構的化合物(F)可包含但不限於具有羥基之氟系界面活性劑。較佳為具有碳數為1至4之氟化烷基與至少二個羥基的化合物。
另外,於上述之式(I)中,為了提升感光性樹脂組成物之功效,A1
較佳代表碳數為1至4之全氟烷基。較佳地,A1
可為CF3
CH2
-、CF3
CH2
CH2
-、CF3
CF2
CH2
-、CF3
CF2
CH2
CH2
-、CF3
CF2
CF2
CH2
-、CF3
CF2
CF2
CH2
CH2
-、CF3
CF2
CF2
CF2
CH2
-或CF3
CF2
CF2
CF2
CH2
CH2
-。
若m代表2至100之整數時,則所製得之感光性樹脂組成物的黏度經時安定性較佳。較佳地,m可代表3至70之整數。更佳地,m可代表4至40之整數。
具有如式(I)所示之結構的化合物(F)之具體例可為OMNOVA公司製造,型號為PF-636(其中A1
代表CF3
CH2
-,A2
代表甲基,且m代表6)、PF-6320(其中A1
代表CF3
CH2
-,A2
代表甲基,且m代表20)、PF-656(其中A1
代表CF3
CF2
CH2
-,A2
代表甲基,且m代表6)、PF-6520(其中A1
代表CF3
CF2
CH2
-,A2
代表甲基,且m代表20)等之商品。前述具有如式(I)所示之結構的化合物(F)可單獨一種或混合複數種使用。
基於鹼可溶性樹脂(A)之總使用量為100重量份,具有如式(I)所示之結構的化合物之使用量為0.5重量份至10重量份,較佳為0.5重量份至8重量份,更佳為1重量份至5重量份。
若本發明之彩色濾光片用感光性樹脂組成物不包
含具有如式(I)所示之結構的化合物(F)時,所製得之感光性樹脂組成物的黏度經時安定性不佳。
本發明之彩色濾光片用感光性樹脂組成物可依需要選擇性地使用添加劑(G),例如:填充劑、鹼可溶性樹脂(A)以外之高分子化合物、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑等。
基於鹼可溶性樹脂(A)100重量份,前述之添加劑(G)之使用量一般為0重量份至10重量份,較佳為0至5重量份,更佳為0重量份至3重量份。
該添加劑之具體例,如:玻璃、鋁之填充劑;聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯等之鹼可溶性樹脂(A)以外的高分子化合物;乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-硫醇基丙基三甲氧基矽烷等之密著促進劑;2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚等之抗氧化劑;2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯基疊氮、烷氧基苯酮等之紫外線吸收劑;聚丙烯酸鈉等之防凝集劑。
本發明之彩色濾光片用感光性樹脂組成物的製備方法係將上述之鹼可溶性樹脂(A)、具有乙烯性不飽和基之化合物(B)、光起始劑(C)、有機溶劑(D)、顏料(E)及具有如式(I)所示之結構的化合物(F)放置於攪拌器中攪拌,使其均勻混合成溶液狀態,必要時亦可選擇性地添加填充劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑及界面活性劑等添加劑。
本發明之彩色濾光片包含由上述之彩色濾光片用感光性樹脂組成物經微影處理後所形成的畫素層。
在進行該畫素層的製作成形時,可藉由迴轉塗佈、流延塗佈或輥式塗佈等塗佈方式,將上述溶液狀態之彩色濾光片用感光性樹脂組成物塗佈於基板上,其中該基板可為用於液晶顯示裝置的無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、附著有透明導電膜之上述玻璃,或者用於光電變換裝置(例如固體攝影裝置)的基板(例如矽基板)。此外,於將溶液狀態之彩色濾光片用感光性樹脂組成物塗佈在該基板之前,已預先將能隔離紅、綠、藍等畫素層之遮光用的黑色矩陣(black matrix)加工成形於該基板上。
於進行塗佈後,藉由減壓乾燥之方式來去除該感光性樹脂組成物所含之有機溶劑。減壓乾燥之操作條件是依
各成份之種類及配合比率而異,通常該減壓乾燥係在0mmHg至200mmHg之壓力下進行1秒鐘至60秒鐘。
於減壓乾燥後,以具有特定圖案之光罩對該塗膜進行曝光。在曝光過程中所使用的光線較佳為g線、b線、i線等之紫外線,而用以發出紫外線的設備可為(超)高壓水銀燈及金屬鹵素燈。
於曝光後,將該塗膜浸漬於溫度為21℃至25℃的顯影液中,進行約15秒至5分鐘的顯影,以去除該塗膜不需要之部分,且於該基板上形成預定之圖案。所使用之顯影液可以是由氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、矽酸鈉、甲基矽酸鈉、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、膽鹼、吡咯、呱啶或1,8-二氮雜二環-(5,4,0)-7-十一烯等鹼性化合物所構成的鹼性水溶液,其濃度一般係0.001重量%至10重量%,較佳為0.005重量%至5重量%,更佳為0.01重量%至1重量%。
然後,用水將基板上的圖案洗淨,再用壓縮空氣或壓縮氮氣風亁該圖案。接著,以熱板或烘箱等加熱裝置對圖案進行加熱處理(post-bake),加熱溫度設定在150℃至250℃,熱板加熱之時間為5分鐘至60分鐘,烘箱加熱之時間則為15分鐘至150分鐘,藉以使該圖案固定成形為一畫素層。
接著,重覆上述步驟以在該基板上依序形成紅、綠、藍等畫素層。
在溫度為220℃至250℃的真空環境下,於上述畫素層之表面濺鍍形成一ITO保護膜。然後,對該ITO保護膜施行蝕刻暨佈線,並於該ITO保護膜之表面塗佈一配向膜,即可製作出本發明之彩色濾光片。
本發明之液晶顯示器(例如液晶面板)包含上述之彩色濾光片。首先,取一鑲嵌有薄膜電晶體(Thin Film Transistor;TFT)且已塗佈上一配向膜的玻璃基板,在前述之該彩色濾光片與該玻璃基板之間介入間隙作對向配置,並注入液晶分子於該間隙中。接著,分別在彩色濾光片與玻璃基板之一外表面貼合一偏光板,即能製得該液晶顯示器。
以下利用數個實施方式以說明本發明之應用,然其並非用以限定本發明,本發明技術領域中具有通常知識者,在不脫離本發明之精神和範圍內,當可作各種之更動與潤飾。
將100重量份的芴環氧化合物(新日鐵化學製造,
型號為ESF-300;環氧當量為231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯連續添加至500毫升的四口燒瓶中,且入料速度控制在25重量份/分鐘,並將溫度維持在100℃至110℃的範圍內。反應15小時後,即可獲得淡黃色透明混合液,其固體成分濃度為50重量百分比。
接著,將100重量份之上述混合液添加至25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中,同時添加6重量份之四氫鄰苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐,並加熱至110℃至115℃。反應2小時後,即可獲得鹼可溶性樹脂(A-1-1),其酸價為98mgKOH/g,且重量平均分子量為2205。
將100重量份的芴環氧化合物(新日鐵化學製造,型號為ESF-300;環氧當量為231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯連續添加至500毫升的四口燒瓶中,且入料速度控制在25重量份/分鐘,將溫度維持在100℃~110℃的範圍內,反應15小時後,即可獲得固體成分濃度為50重量百分比之淡黃色透明混合液。
接著,將100重量份的上述混合液溶於25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中,同時添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐,並加熱至90℃至95℃。反應2小時後,加入6
重量份的四氫鄰苯二甲酸酐,且於90℃至95℃下反應4小時,即可獲得鹼可溶性樹脂(A-1-2),其酸價為99.0mgKOH/g,且重量平均分子量為2630。
將400重量份的環氧化合物(日本化藥(株)製造,型號為NC-3000;環氧當量為288)、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦及264重量份的丙二醇甲醚醋酸酯加入反應瓶中,並將溫度維持在95℃。反應9小時後,即可獲得中間產物,其酸價為2.2mgKOH/g。接著,加入151重量份的四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride),並在95℃下反應4小時,即可獲得鹼可溶性樹脂(A-1-3),其酸價為102mgKOH/g,且重量平均分子量為3200。
在一容積1000毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計,並導入氮氣。然後,將5重量份之2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯(以下簡稱為HOMS)、5重量份之雙環戊烯基丙烯酸酯(dicyclopenteny acrylate,以下簡稱為FA-511A)、40重量份之苯乙烯(以下簡稱為SM)及50重量份之甲基丙烯酸甲酯(以下簡稱為MMA)溶解於200重量份之3-乙氧基丙酸乙酯(以下簡稱為EEP)中,其中單體混合物入料之方式係連續添加。
攪拌均勻後,將油浴之溫度提升至100℃。然後,將6重量份之聚合起始劑2,2’-偶雙氮-2-甲基丁腈(以下簡
稱為AMBN)溶解於EEP中,並以五等份之份量於一小時內間隔添加至四頸錐瓶中。
聚合過程的反應溫度維持於100℃。經過6小時後,將聚合產物自四頸錐瓶中取出,並將溶劑脫揮,即可製得鹼可溶性樹脂A-2-1。
合成例A-2-2與A-2-3係使用與合成例A-2-1之鹼可溶性樹脂(A-2-1)的製作方法相同之製被方法,不同之處在於合成例A-2-2與A-2-3係改變鹼可溶性樹脂中原料的種類與使用量,其配方如第1表所示,此處不另贅述。
以下係根據第2表及第3表製備實施例1至7及比較例1至7之感光性樹脂組成物。
將100重量份之上述合成例A-1-1的鹼可溶性樹脂、5重量份之己內酯改質之二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥株式會社製造,型號為DPCA-120之商品;以下簡稱為B-1-1)、2重量份之2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮(以下簡稱為C-1)、5重量份之2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(以下簡稱為C-2)、3重量份之4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮(以下簡稱為C-3)、20重量份之顏料C.I.Pigment R254/C.I.Pigment Y139=80/20(以下簡稱為E-1)及1重量份之OMNOVA公司製造,型號為PF-636之
商品(以下簡稱為F-1)加至500重量份之丙二醇甲醚醋酸酯中,並以搖動式攪拌器溶解混合,即可製得實施例1之彩色濾光片用感光性樹脂組成物。所得之感光性樹脂組成物以下列之評價方式進行評價,其結果如第2表所示,其中耐顯影性及黏度經時安定性之檢測方法容後再述。
實施例2至7及比較例1至7係使用與實施例1之感光性樹脂組成物的製作方法相同之製備方法,不同之處在於實施例2至7及比較例1至7係改變彩色濾光片用感光性樹脂組成物中原料的種類及使用量,其配方及評價結果分別如第2表及第3表所示,此處不另贅述。
以E型黏度計(東機產業社製「ELD型黏度計(RE-80L)」)在溫度為25℃、旋轉速度為20rpm的條件下,測量感光性樹脂組成物之黏度。分別量測剛製造完的感光性樹脂組成物的黏度為初期黏度(a)與感光性樹脂組成物在45℃下存放7日的黏度為經時黏度(b)。利用下式(IX)計算出黏度變化率,並依據下述基準進行評價:
◎:0%≦黏度變化率<5%。
○:5%≦黏度變化率<10%。
△:10%≦黏度變化率<15%。
×:15%≦黏度變化率<30%。
將溶液態之彩色濾光片用感光性樹脂組成物以旋轉塗佈的方式塗佈在尺寸為100mm×100mm的玻璃基板上,並於約100mmHg的壓力下進行減壓乾燥約30秒鐘。然後,於溫度80℃下預烤2分鐘,藉以形成膜厚2.5μm的預烤塗膜。接著,以色度計(大塚電子公司製造,型號為MCPD)測定其色度(L*,a*,b*)。
之後,以紫外光曝光機(Canon製造,型號為PLA-501F)照射上述之預烤塗膜,其中紫外光曝光機的光強度設定為100mJ/cm2
。然後,將預烤塗膜浸漬於23℃的顯影液1分鐘。以純水洗淨後,再次測定其色度,利用下式(X)計算色度變化(△Eab*),並根據下述基準進行評價:△Eab*
=[(△L)2
+(△a)2
+(△b)2
]½
式(X)
◎:1≦△Eab*<2。
○:2≦△Eab*<3。
△:3≦△Eab*<6。
×:6≦△Eab*。
由第2及3表之結果可知,當彩色濾光片用感光性樹脂組成物中之鹼可溶性樹脂(A)包含第一鹼可溶性樹脂(A-1)時,所製作之感光性樹脂組成物具有良好之耐顯影性。
再者,感光性樹脂組成物中之具有乙烯性不飽和基
之化合物(B)包含第一化合物(B-1)時,所製得之感光性樹脂組成物具有較佳之耐顯影性。若上述具有乙烯性不飽和基之化合物(B)更包含第二化合物(B-2)時,所製得之感光性樹脂組成物則具有更佳之耐顯影性。
此外,彩色濾光片用感光性樹脂組成物包含具有如式(I)所示之結構的化合物(F)時,所製得之感光性樹脂組成物具有較佳之黏度經時安定性。
需補充的是,本發明雖以特定的化合物、組成、反應條件、製程、分析方法或特定儀器作為例示,說明本發明之彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其應用,惟本發明所屬技術領域中任何具有通常知識者可知,本發明並不限於此,在不脫離本發明之精神和範圍內,本發明之彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其應用亦可使用其他的化合物、組成、反應條件、製程、分析方法或儀器進行。
雖然本發明已以實施方式揭露如上,然其並非用以限定本發明,在本發明所屬技術領域中任何具有通常知識者,在不脫離本發明之精神和範圍內,當可作各種之更動與潤飾,因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
Claims (8)
- 一種彩色濾光片用感光性樹脂組成物,包含:鹼可溶性樹脂(A),包含一具有不飽和基的第一鹼可溶性樹脂(A-1),且該具有不飽和基的第一鹼可溶性樹脂(A-1)係由一混合物進行聚合反應所製得,其中該混合物含有一具有至少二個環氧基的環氧化合物(i),以及一具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii);一具有乙烯性不飽和基的化合物(B),包含一第一化合物(B-1)及一第二化合物(B-2),其中該第一化合物(B-1)係由經己內酯改質之多元醇與(甲基)丙烯酸反應而得,該第二化合物(B-2)具有如下式(V)所示之結構,基於該鹼可溶性樹脂(A)之總使用量為100重量份,該第一化合物(B-1)之使用量為5重量份至50重量份,且該第二化合物(B-2)之使用量為15重量份至150重量份:
- 如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用感光性樹脂組成物,其中該具有至少兩個環氧基的環氧化合物(i)具有如下式(II)或式(III)所示之結構:
- 如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用感光性樹脂組成物,其中該第一化合物(B-1)具有如下式(IV)所示之結構:
- 如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用感光性樹脂組成物,其中基於該鹼可溶性樹脂(A)之總使用量為100重量份,該具有乙烯性不飽和基的化合物(B)之使用量為5重量份至200重量份,該光起始劑(C)之使用量為10重量份至100重量份,該有機溶劑(D)之使用量為500重量份至3000重量份,該顏料(E)之使用量為20重量份至300重量份,且該具有如式(I)所示之結構的化合物(F)之使用量為0.5重量份至10重量份。
- 如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用感光性樹脂組成物,其中基於該鹼可溶性樹脂(A)之總使用量為100重量份,該具有不飽和基的第一鹼可溶性樹脂(A-1)之使用量為30重量份至100重量份。
- 一種彩色濾光片之製造方法,其係利用如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之彩色濾光片用感光性樹脂組成物來形成該彩色濾光片之一畫素層。
- 一種彩色濾光片,其係利用如申請專利範圍第6項所述之彩色濾光片的製造方法來製作。
- 一種液晶顯示器,包含如申請專利範圍第7項所述之彩色濾光片。
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TW201321892A (zh) * | 2011-11-25 | 2013-06-01 | Chi Mei Corp | 感光性樹脂組成物、黑色矩陣、彩色濾光片及其液晶顯示元件 |
TW201331611A (zh) * | 2011-12-28 | 2013-08-01 | Fujifilm Corp | 光學構件套組以及使用其的固體攝影元件 |
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TW201510652A (zh) | 2015-03-16 |
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