CN1248052C - 黑色矩阵用感光性树脂组成物 - Google Patents

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CN1248052C CN 200410032208 CN200410032208A CN1248052C CN 1248052 C CN1248052 C CN 1248052C CN 200410032208 CN200410032208 CN 200410032208 CN 200410032208 A CN200410032208 A CN 200410032208A CN 1248052 C CN1248052 C CN 1248052C
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Abstract

黑色矩阵用感光性树脂组成物，包含：碱可溶性树脂(A)、含乙烯性不饱和基之化合物(B)、光起始剂(C)、溶剂(D)及黑色颜料(E)；其中，该碱可溶性树脂(A)含有下记一般式(a-1)所表示的官能基(式中，R表示各自独立之氢原子、碳数1～5之直链或分支烷基、苯基、或卤素原子)；且该组成物于25℃所测得之粘度介于0.5～4.0cps、固成分含量介于5～25重量%，且溶剂(D)于20℃之饱和蒸气压在600Pa以下。该组成物经涂布减压干燥，表面无针孔，预烤涂膜无线形残痕、云状残痕，涂布均匀性佳，曝光感度佳，所形成黑色画素的耐热性佳。且其系以流延涂布的方式，将该树脂组成物涂布在液晶显示器的基板上。式中，R表示各自独立之氢原子、碳数1～5之直链或分支烷基、苯基、或卤素原子。

Description

黑色矩阵用感光性树脂组成物
技术领域
本发明系关于提高液晶显示器(Liquid crystal display)彩色画质的一种黑色矩阵(black matrix)用感光性树脂组成物。
背景技术
近年，液晶显示器的彩色化处理时所使用的彩色滤光片，皆有画质高精细、高品质的要求。其中，为提高该显示器的对比度及其相关特性，一般采用在彩色滤光片之条纹(stripe)及点(dot)间隙中放置遮光膜。例如，在彩色滤光片的红、蓝、绿等画素间，形成黑色矩阵以作为遮光膜之用，此黑色矩阵可防止因画素间的光泄漏，所引起的对比度下降、色纯度下降等缺失。
然而，以往黑色矩阵所使用之材料，皆以铬或氧化铬等的蒸镀膜为主，但以该蒸镀膜作为黑色矩阵之材料，皆存在有制程复杂、材料昂贵等缺点。为解决此问题，乃提出将感光性树脂组成物以光平版印刷(photo lithographic)的方式，形成黑色矩阵。例如，日本公开专利的特开平8-278629号公报、特开2003-29397号公报所揭示，使用含芴(fluorene)官能基的碱可溶性树脂作为黑色矩阵用感光性树脂组成物的粘结剂，并将该感光性树脂组成物以光平版印刷法而形成一黑色矩阵。
上述以光平版印刷法形成黑色矩阵的制作方式，系先将黑色矩阵用感光性树脂组成物以回转涂布方式，涂布于玻璃基板表面，形成一遮光膜，然后以预烤方式，将溶媒干燥后，形成一预烤涂膜，再将该预烤涂膜介于所指定之光罩(mask)间曝光，使曝光部分硬化，并以弱碱性水溶液将未曝光部位溶出形成图案，最后再进行后烤干燥处理。
然而在液晶显示器的制造上，基板大型化一直是必然的趋势，从所谓尺寸为320mm×400mm的第一代基板，到尺寸为370mm×470mm的第二代基板，到尺寸为550mm×650mm的第三代基板，而至尺寸为680mm×880mm～730mm×920mm的第四代基板，增大基板尺寸的目的就是要降低制造成本。而今后基板之主流尺寸已确定为至少一边边长大于1000mm的第五代以上之基板，例如：960mm×1100mm、1100mm×1250mm、1100mm×1300mm、1500mm×1800mm、1800mm×2000mm等，其生产效益，预估较第四代基板高约一倍。
当基板尺寸在550mm×650mm以下时，感光性树脂材料之涂布方式以回转涂布(spin coating)为主，回转涂布之优点为膜厚容易控制，不过缺点是原材料利用率极低，约有90％以上之感光性树脂材料会于回转涂布时被甩离基板，造成感光性树脂材料之浪费，且基板上膜厚不均。另外经回转涂布后，基板边缘会残留极厚之感光性树脂材料(edge bead)，须于回转涂布后加设清洗装置以清洗液去除，造成设备投资成本及清洗液购料成本的增加，同时因制造程序的繁复，效率的提升更为不易。
而当基板尺寸放大至730mm×920mm时，为节省单位面积感光性树脂材料用量，感光性树脂材料之涂布方式由回转涂布改为流延-回转涂布(slit-spincoating)，其方式系先将感光性树脂材料以流延涂布(slit coating)的方式涂布在基板上，然后再回转基板使感光性树脂材料均匀分布在基板上(即流延-回转涂布法，slit-spin process)。此种涂布方式的优点是感光性树脂材料之使用量可大幅降低，原材料利用率可由以前之低于10％提高至约20％，不过基板边缘残留极厚感光性树脂材料(edge bead)之缺点仍无法改善，故设备投资成本及清洗液购料成本仍无法降低。
今后基板之尺寸，当其至少一边的边长大于1000mm时，为降低感光性树脂材料的使用成本，感光性树脂材料的涂布方式已确定改采“非回转涂布”，即只以流延涂布方式涂布感光性树脂即可，不需再经回转涂布(即所谓不需回转涂布之流延涂布法，以下简称流延涂布法，spinless process)。例如2002年11月号月刊Display(日文期刊)第36页中曾提及，以流延涂布生产大型化第五代彩色滤光片基板的制造技术及装置，而2002年6月号电子材料(日文期刊)第107页中亦曾提及，将流延涂布装置应用于平面显示器的基板的涂布生产。前述流延涂布不须再经回转涂布，其优点为感光性树脂材料的使用效率为100％，感光性树脂材料之购料成本可大幅降低，基板边缘不再残留极厚的感光性树脂材料，也不须再加设清洗装置及购买清洗液，故可有效降低制造成本。
但若将前述的黑色矩阵用感光性树脂组成物(即使用含芴(fluorene)官能基的碱可溶性树脂作为黑色矩阵用感光性树脂的粘结剂)，采用流延涂布法涂布所制得的遮光膜，经减压干燥后，易产生表面针孔的现象，且预烤后，预烤涂膜易发生线形残痕、云状残痕，且面内涂布均匀性不佳等缺失，特别是最近电视、个人计算机等影像面积增大，若使用该黑色矩阵用感光性树脂组成物作为显示器的原材料，难以确保大型显示器的画质精细性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种黑色矩阵用感光性树脂组成物。特别是提供一种经由涂布减压干燥后，表面无针孔的现象，预烤后，预烤涂膜无线形残痕、云状残痕，且面内涂布均匀性佳，曝光过程中，预烤涂膜之感度佳，后烤后，所形成黑色画素的耐热性佳的黑色矩阵用感光性树脂组成物。且其系以流延涂布的方式，将该树脂组成物涂布在液晶显示器的基板上，特别是大型基板上。
该组成物包含：碱可溶性树脂(A)、含乙烯性不饱和基的化合物(B)、光起始剂(C)、溶剂(D)、以及黑色颜料(E)；其中，该碱可溶性树脂(A)系含有下记一般式(a-1)所表示的官能基；且该黑色矩阵用感光性树脂组成物于25℃所测得的粘度介于0.5～4.0cps、固成分含量介于5～25重量％，且溶剂(D)于20℃的饱和蒸气压在600Pa以下。
Figure C20041003220800061
一般式(a-1)(式中，R表示各自独立之氢原子、碳数1～5之直链或分支烷基、苯基、或卤素原子)。
本发明的有益效果在于，用本发明的黑色矩阵用感光性树脂组成物经由涂布减压干燥后，表面无针孔现象，预烤后，预烤涂膜无线形残痕、云状残痕，且面内涂布均匀性佳，曝光过程中，预烤膜的感光度佳，后烤后，所形成黑色画素的耐热性佳。且其以流延涂布的方式，将该树脂组成物涂布在液晶显示器的基板上，特别是大型基板上。
附图说明
图1为将感光性树脂组成物以流延涂布的方式形成预烤涂膜后检查是否有涂布线形残痕及云状残痕的示意图。
图2为将感光性树脂组成物的流延涂布的方式形成预烤涂膜后以触针式测定仪测量膜厚的测定点示意图。
具体实施方式
以下逐一对本发明各组成做详细的说明：
(A)碱可溶性树脂
本发明碱可溶性树脂(A)系含有下记一般式(a-1)所表示的官能基，其系由含有下记一般式(a-1)所表示的官能基的化合物与其它可共聚合反应的化合物经反应而成。
一般式(a-1)(式中，R表示各自独立之氢原子、碳数1～5之直链或分支烷基、苯基、或卤素原子)
上记含一般式(a-1)所表示的官能基的化合物具体例如：一般式(a-2)所示的含环氧基(epoxy)的双酚芴(bisphenol fluorene)型化合物(以下简称化合物(a-2))及一般式(a-3)所示的含羟基(hydroxy)的双酚芴(bisphenol fluorene)型化合物(以下简称化合物(a-3))：
Figure C20041003220800072
一般式(a-2)(式中，R与前记的表示相同)
一般式(a-3)式中，R与前记之表示相同；R1，R2为选至至少一种各自独立，且碳数1～20的亚烷基(alkylene)或碳数1～20的脂环族官能基；k，1为各自独立的1以上的整数。
上述其它可共聚合反应的化合物可举例如下：丙烯酸，甲基丙烯酸，丁烯酸，α-氯丙烯酸，乙基丙烯酸及肉桂酸等的不饱和一元羧酸类；马来酸，琥珀酸，衣康酸，苯二甲酸，四氢化苯二甲酸，六氢化苯二甲酸，甲基四氢化苯二甲酸，甲基六氢化苯二甲酸，甲基桥亚甲基四氢化苯二甲酸(methyl endo-methylenetetrahydro phthalic acid)，氯茵酸(chlorendic acid)，戊二酸等的二元羧酸类及其酸无水物；1，2，4-苯三甲酸(trimellitic acid)等的三元羧酸类及其酸无水物；1，2，4，5-苯四甲酸(pyromellitic acid)，二苯甲酮四羧酸(benzophenone tetracarboxylic acid)，双苯四羧酸(biphenyltetracarboxylic acid)，双苯醚四羧酸(biphenylether tetracarboxylic acid)等的四元羧酸类及其酸二无水物。
本发明碱可溶性树脂(A)在制法上并无特别之限制，以下列举三种制法(制法I～制法III)加以说明。
制法I
将化合物(a-2)先与(甲基)丙烯酸反应，制得下记一般式(a-4)所表示之双酚芴(bisphenol fluroene)型环氧(甲基)丙烯酸酯(epoxy(meth)acrylate)化合物(以下简称化合物(a-4))。
一般式(a-4)
上式中，R与前述的相同，R3为氢(H)或甲基(CH3)。
接着将化合物(a-4)与单一种类的多元羧酸或其酸无水物反应而制得。例如，将化合物(a-4)和二元羧酸类之酸无水物在乙酸乙氧基乙酯或乙酸丁氧基乙酯等酯类溶媒中加热反应，制得同时含有乙烯性不饱和双键和羧基的碱可溶树脂(A)，该碱可溶性树脂(A)可用以下一般式(A-1)来表示(以下简称树脂(A-1))。
Figure C20041003220800082
一般式(A-1)式中，X可以下記一般式(a-5)表示(以下簡稱化合物(a-5))；
一般式(a-5)
(上式中，R及R3与前述的相同)
Y表二元羧酸类之酸无水物化合物中除去酸酐基所剩下的残基，即该二元羧酸类之酸无水物可以以下一般式(a-6)来表示(以下简称化合物(a-6))；
Figure C20041003220800091
一般式(a-6)
m为1以上的整数，较佳为1～20间的整数。
上述中，「单一种类的多元羧酸或其酸无水物」的意思，即表示反应过程中，多元羧酸或其酸无水物之种类仅能选择二元羧酸或其酸无水物，三元羧酸或其酸无水物，四元羧酸或其酸二无水物等其中一种。
制法II
将化合物(a-4)与二元羧酸类之酸无水物及四元羧酸类之酸二无水物的混合物在乙酸乙氧基乙酯或乙酸丁氧基乙酯等酯类溶媒中加热反应，制得同时含有乙烯性不饱和双键及羧基的碱可溶性树脂(A)。制法II的碱可溶性树脂(A)可用以下一般式(A-2)来表示(以下简称树脂(A-2))。
Figure C20041003220800092
一般式(A-2)
上式中，X、Y与前述的相同；
Z为四元羧酸类之酸二无水物化合物中除去二酸酐基而所剩的残基，即该四元羧酸类之酸二无水物可以以下一般式(a-7)来表示；
Figure C20041003220800093
一般式(a-7)
p与q为1以上的整数，较佳为1～20间的整数。
p与q表示聚合度，p/q的比值较佳为1/99～90/10为佳，更佳为5/95～80/20。
上述中，「混合物」即表示二元羧酸类之酸无水物及四元羧酸类之酸二无水物需在同时存在的条件下，进行反应。
制法III
将化合物(a-4)先与四元羧酸类之酸二无水物在乙酸乙氧基乙酯或乙酸丁氧基乙酯等酯类溶媒中加热反应，反应后，再加入二元羧酸类之酸无水物，进行加热反应，制得同时含有乙烯性不饱和双键及羧基的碱可溶性树脂(A)。制法III的碱可溶性树脂(A)可用以下一般式(A-3)来表示(以下简称树脂(A-3))。
一般式(A-3)
上式中，X，Y及Z与前述的相同，r为1以上的整数，但以1～20的整数较佳。
上述制法I～III的碱可溶性树脂(A)的合成反应过程中，化合物(a-4)和多元羧酸类及其酸无水物之反应温度较佳为50～130℃，更佳为70～120℃。
上述制法I～III的碱可溶性树脂(A)的合成反应过程中，基于化合物(a-4)的羟基1当量，其所使用的多元羧酸类之酸无水物所含之酸无水物基较佳为0.4～1当量，更佳为0.75～1当量。
上述制法II以及制法III的碱可溶性树脂(A)的合成反应过程中，二元羧酸类之酸无水物与四元羧酸类之酸二无水物的摩尔比例较佳为1/99～90/10，更佳为5/95～80/20。
本发明之黑色矩阵用感光性树脂组成物中，若碱可溶性树脂(A)含上记一般式(a-1)所表示之官能基时，则该感光性树脂组成物在曝光过程中，预烤涂膜之感度较佳，后烤后，所形成黑色画素之耐热性较佳。
(B)含乙烯性不饱和基之化合物
基于碱可溶性树脂(A)100重量份，本发明含乙烯性不饱和基之化合物(B)的使用量一般为5～220重量份，较佳为10～160重量份，更佳为15～120重量份。
上述含乙烯性不饱和基之化合物(B)乃具有至少一个乙烯性不饱和基之乙烯性不饱和化合物。
其中具有一个乙烯性不饱和基之化合物之具体例有丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸-7-氨基-3，7-二甲基辛酯、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基皮酪烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚单(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚单(甲基)丙烯酸丙二醇酯、(甲基)丙烯酸冰片酯。
具有2个或2个以上乙烯性不饱和基之乙烯性不饱和化合物之具体例如下：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质之三(2-羟乙基)异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧乙烷(以下简称EO)改质之三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧丙烷(以下简称PO)改质之三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质之二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质之二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羟甲基丙酯、EO改质之双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改质之双酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改质之氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改质之氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改质之甘油三丙酸酯、EO改质之双酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛聚缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯等等。
前述乙烯性不饱和化合物中，较佳者为三丙烯酸三羟甲基丙酯、EO改质之三丙烯酸三羟甲基丙酯、PO改质之三丙烯酸三羟甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己内酯改质之二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羟甲基丙酯、PO改质之甘油三丙酸酯。
(C)光起始剂
基于含乙烯性不饱和基之化合物(B)100重量份，本发明光起始剂(C)之使用量一般为2～120重量份，较佳为5～70重量份，更佳为10～60重量份。
上述光起始剂(C)之具体例如：酰肟系化合物(acyl oxime)或苯乙酮系化合物(acetophenone)或二咪唑系化合物(biimidazole)。
其中酰肟系化合物如：乙烷酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9氢-咔唑-3-取代基]-，1-(氧-乙酰肟)【Ethanone，子1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-，1-(O-acetyl oxime)】(商品名：CGI-242，Ciba SpecialtyChemicals製，构造式如一般式(c-1所示)，1-(4-苯基-硫代-苯基)-辛烷-1，2-二酮2-肟-氧-苯甲酸酯【1-(4-phenyl-thio-phenyl)-octane-1，2-dion2-oxime-O-benzoate】(商品名：CGI-124，Ciba Specialty Chemicals制，构造式如一般式(c-2)所示)，乙烷酮，1-[9-乙基-6-(2-氯-4-苯甲基-硫代-苯甲酰基)-9氢-咔唑-3-取代基]-，1-(氧-乙酰肟)【Ethanone，1-[9-ethyl-6-(2-chloro-4-benzyl-thio-benzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-，1-(0-acetyloxime)】(旭电化公司制，结构式如一般式(c-3)所示)。
Figure C20041003220800131
Figure C20041003220800132
一般式(c-2)
Figure C20041003220800133
一般式(c-3)
而苯乙酮系化合物如：对二甲胺苯乙酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α，α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙酮(α，α’-dimethoxyazoxyacetophenone)、2，2’-二甲基-2-苯基苯乙酮(2，2’-dimethyl-2-phenylacetophenone)、对甲氧基苯乙酮(p-methoxyacetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮(2-methyl-1-(4-methylthio phenyl)-2-morpholino propane-l-on)、2-苄基-2-N，N-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N，N-dimethylamino-1-(4-morphol inophenyl)-1-butanone]。
而二咪唑系化合物(biimidazole)如：2，2’-双(邻-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑[2，2’-bis(o-chlorophenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenyl-biimidazole]、2，2’-双(邻-氟苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑[2，2’-bis(o-fluorophenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenyl-biimidazole]、2，2’-双(邻-甲基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑[2，2’-bis(o-methylphenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenyl-bi imidazole]、2，2’-双(邻-甲氧基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑[2，2’-bis(o-methoxyphenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenylbiimidazole]、2，2’-双(对-甲氧基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑[2，2’-bis(p-methoxyphenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenylbiimidazole]、2，2’-双(2，2’，4，4’-四甲氧基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑[2，2’-bis(2，2’，4，4’-tetramethoxyphenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenyl-biimidazole]、2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑[2，2’-bis(2-chlorophenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenylbiimidazole]、2，2’-双(2，4-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑[2，2’-bi s(2，4-dichlorophenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenyl-biimidazole]等。
本发明之光起始剂(C)可单独一种使用，亦可混合两种或两种以上使用。前述光起始剂中系以乙烷酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9氢-咔唑-3-取代基]-，1-(氧-乙酰肟)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮、2-苄基-2-N，N-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2，2’-双(邻-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑较佳。
本发明之黑色矩阵用感光性树脂组成物中，可进一步添加二苯甲酮(benzophenone)系化合物为光起始剂，如噻吨酮(thioxanthone)、2，4-二乙基噻吨酮(2，4-diethylthioxanthanone)、噻吨酮-4-砜(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4，4’-双(二甲胺)二苯甲酮[4，4’-bis(dimethylamino)benzophenone]、4，4’-双(二乙胺)二苯甲酮[4，4’-bis(diethylamino)benzophenone]等。
其它尚有苯偶酰(benzil)、乙酰基(acetyl)等之α-二酮(α-diketone)类，二苯乙醇酮(benzoin)等之酮醇(acyloin)类；二苯乙醇酮甲醚(benzoinmethylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)、二苯乙醇酮异丙醚(benzoin isopropyl ether)等之酮醇醚(acyloin ether)类；2，4，6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物(2，4，6-trimethyl-benzoyl diphenyl phosphine oxide)、双-(2，6-二甲氧基苯酰)-2，4，4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2，6-dimethoxy-benzoyl)-2，4，4-trimethylbenzyl phosphineoxide]等之酰膦氧化物(acylphosphineoxide)类；蒽醌(anthraquinone)、1，4-萘醌(1，4-naphthoquinone)等之醌(quinone)类；苯酰甲基氯(phenacyl chioride)、三溴甲基苯砜(tribromomethyl phenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三嗪[tris(trichloromethyl)-s-triazine]等之卤化物；二-叔丁基过氧化物(di-tertbutylperoxide)等之过氧化物。
其中以二苯甲酮(benzophenone)系化合物较佳，尤以4，4’-双(二乙胺)二苯甲酮效果更佳。
(D)溶剂
本发明黑色矩阵用感光性树脂组成物系以前述碱可溶性树脂(A)、含乙烯性不饱和基之化合物(B)，以及光起始剂(C)及后述之黑色颜料(E)为必要成分，必要时可加入后述之添加物成分。
前述溶剂(D)之选择上，需选择可溶解碱可溶性树脂(A)、含乙烯性不饱和基之化合物(B)，以及光起始剂(C)，且不与该等成分相互反应，并具有适当的挥发性者。
基于100重量份碱可溶性树脂(A)，本发明黑色矩阵用感光性树脂组成物之溶剂(D)的使用量一般为1,500～6,000重量份，较佳为1,800～5,500重量份，更佳为2,000～5,000重量份。
本发明所使用之溶剂需选用较易和其它有机成分互相溶解之有机溶剂。该溶剂于20℃下饱和蒸气压较佳为600Pa以下，更佳为533Pa以下，最佳为507Pa以下。
在测定饱和蒸气压时，可使用一般常用的方法，以本发明而言，系以蒸散法(气体流通法)测定。
本发明之黑色矩阵用感光性树脂组成物中，溶剂(D)于20℃之饱和蒸气压若高于600Pa以上，则该感光性树脂组成物经流延涂布及减压干燥后，表面易产生针孔之现象，且预烤后，预烤涂膜之面内涂布均匀性不佳。
本发明黑色矩阵用感光性树脂组成物用溶剂，一般较常用者为：乙二醇乙醚、乙二醇丙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、丙二醇乙醚、一缩二丙二醇甲醚、一缩二丙二醇乙醚、一缩二丙二醇正丙醚、一缩二丙二醇正丁醚等之(聚)亚烷基二醇单烷醚类；乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等(聚)亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类；二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚等其它醚类；2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯等乳酸烷酯类；2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯等其它酯类等等。该等溶剂可单独一种使用，亦可混合两种或两种以上使用。前述溶剂中系以二甘醇二甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯较佳。
(E)黑色颜料
基于碱可溶性树脂(A)100重量份，本发明之黑色颜料(E)之使用量一般为20～500重量份，较佳为40～400重量份，更佳为60～300重量份。
本发明中所用的(E)成分的黑色颜料，要求需具有较佳的耐热性，耐光性以及耐溶剂性。该黑色颜料之具体例如：二萘嵌苯(芘)黑(perylene black)，花青黑(cyanine black)，苯胺黑(aniline black)等黑色有机颜料；由红、蓝、绿、紫、黄色、花青(cyanine)，洋红(magenta)等颜料中，选择两种或两种以上的颜料进行混合，使其成近似黑色化之混色有机颜料；碳黑(carbon black)，氧化铬，氧化铁，钛黑(titanium black)，石墨(graphite)等黑色无机颜料。所举物质可一种单独使用，也可两种以上合并使用。
于本发明中黑色颜料(E)，依据所期望者，亦可伴随使用分散剂。此等分散剂可举阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚硅氧烷系、氟系等之界面活性剂为例。
其中界面活性剂举例而言有：聚环氧乙烷十二烷基醚，聚环氧乙烷硬脂酰醚，聚环氧乙烷油醚等之聚环氧乙烷烷基醚类；聚环氧乙烷辛基苯醚，聚环氧乙烷壬基苯醚等之聚环氧乙烷烷基苯醚类；聚乙二醇二月桂酸酯，聚乙二醇二硬脂酸酯等之聚乙二醇二酯类；山梨糖醇酐脂肪酸酯类；脂肪酸改质之聚酯类；3级胺改质之聚胺基甲酸酯类；以下为商品名：KP(信越化学工业制)，SF-8427(Toray Dow Corning Silicon制)，普利弗隆(Polyflow，共荣社油脂化学工业制)，爱夫多普[F-Top，得克姆普洛大库兹制(Tochem ProductsCo.，Ltd.)]，美卡夫克(Megafac，大日本印墨化学工业制)，弗洛多(Fluorade，住友3M制)，阿魏卡多(Asahi Guard)，萨弗隆(Surflon，旭硝子制)等等。此等界面活性剂可单独或混合复数种以上使用。
本发明黑色矩阵用感光性树脂组成物中为提高涂布性，并可伴随使用界面活性剂。基于碱可溶性树脂(A)100重量份，该界面活性剂之使用量一般系为0～6重量份，较佳为0～4重量份，更佳为0～3重量份，上述界面活性剂之举例同前述黑色颜料(E)中所使用之界面活性剂。
此外，本发明之黑色矩阵用感光性树脂组成物中，必要时可调合各种添加物，例如填充剂、碱可溶性树脂(A)以外之高分子化合物、密着促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝集剂、架桥剂、稀释剂等。其中，基于碱可溶性树脂(A)100重量份，本发明之填充剂、碱可溶性树脂(A)以外之高分子化合物、密着促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝集剂等添加物之使用量一般为0～10重量份，较佳为0～6重量份，更佳为0～3重量份；而架桥剂、稀释剂等添加物之使用量一般为0～500重量份，较佳为0～400重量份，更佳为0～300重量份。
此等添加物之具体例有：玻璃，铝等之填充剂；聚乙烯醇，聚丙烯酸，聚乙二醇单烷基醚，聚氟丙烯酸烷酯等之碱可溶性树脂(A)以外的高分子化合物；乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-氨基丙基三乙氧基硅烷，3-环氧丙醇丙基三甲氧基硅烷，3-环氧丙醇丙基甲基二甲氧基硅烷，2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷，3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷，3-氯丙基三甲氧基硅烷，3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷，3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷等密着促进剂；2，2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，2，6-二-叔丁基苯酚等之抗氧化剂；2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯基迭氮，烷氧基苯酮等紫外线吸收剂；及聚丙烯酸钠等防凝集剂；商品名1031S，157S-70(油化Shell制)等之环氧系之化合物或树脂之架桥剂；商品名RE801，RE802(帝国Ink制)等之稀释剂。
本发明之黑色矩阵用感光性树脂组成物，于室温下，其粘度范围一般介于0.5～4.0cps，较佳介于0.7～3.5cps，更佳介于0.9～3.0cps。
为达成本发明之作用效果，亦即预烤后，预烤涂膜无线形残痕、云状残痕，且面内涂布均匀性佳，曝光过程中，预烤涂膜之感度佳，后烤后，所形成黑色画素之耐热性佳之效果，本发明需同时满足：(1)碱可溶性树脂(A)含有一般式(a-1)所表示之官能基及；(2)黑色矩阵用感光性树脂组成物于25℃所测得之粘度介于0.5～4.0cps之要件。
本发明黑色矩阵用感光性树脂组成物之粘度可藉由碱可溶性树脂(A)、溶剂(D)的种类及含量、添加剂的种类及含量等方法来调整。
本发明之黑色矩阵用感光性树脂组成物，其固形分之范围一般介于5～25重量％，较佳为7～22.5重量％，更佳为9～20重量％。
为达成本发明之作用效果，亦即预烤后，预烤涂膜无线形残痕、云状残痕，且面内涂布均匀性佳之效果，本发明需同时满足：(1)黑色矩阵用感光性树脂组成物于25℃所测得之粘度介于0.5～4.0cps及(2)黑色矩阵用感光性树脂组成物之固成分含量介于5～25重量％。
本发明黑色矩阵用感光性之树脂组成物之固形分可藉由溶剂(D)、碱可溶性树脂(A)、含乙烯性不饱和基之化合物(B)的种类及含量以及添加剂的种类及含量等方法来调整。
本发明之黑色矩阵用感光性树脂组成物系将上述成分(A)～(E)于搅拌器中均匀混合成溶液状态，必要时可加入界面活性剂、密着促进剂、架桥剂等其它添加剂。
其次，藉由流延涂布的方式将上述之黑色矩阵用感光性组成物涂布在基板上。涂布后，先以减压干燥之方式，去除大部分之溶剂，再以预烤(pre-bake)方式将溶剂去除而形成一预烤涂膜。其中，减压干燥及预烤之条件，依各成分之种类，配合比率而异，通常，减压干燥乃在0～26.7kPa之压力下进行1秒钟～10秒钟，而预烤乃在70～110℃温度下进行1分钟～15分钟。预烤后，该预烤涂膜介于所指定之光罩(mask)间曝光，于23±2℃温度下浸渍于显影液15秒～5分钟进行显影，不要之部分除去而形成图案。曝光使用之光线，以g线、h线、i线等之紫外线为佳，而紫外线装置可为(超)高压水银灯及金属卤素灯。
本发明所述之基板，举例而言有用于液晶显示装置等之无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃及于此等玻璃上附着透明导电膜者，或用于固体摄影装置等之光电变换装置基板(如：硅基板)等等。
再者，显影液系使用如：氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸氢钠，碳酸钾，碳酸氢钾，硅酸钠，甲基硅酸钠，氨水，乙胺，二乙胺，二甲基乙醇胺，氢氧化四甲铵，氢氧化四乙铵，胆碱，吡咯，呱啶，1，8-二氮杂二环-(5，4，0)-7-十一烯等碱性化合物，显影液之浓度一般为0.001～10重量％，较佳为0.005～5重量％，更佳为0.01～1重量％所构成之碱性水溶液。
使用此等碱性水溶液所构成之显影液时，一般系于显像后再以水洗净。其次以压缩空气或压缩氮气将图案风干。
之后再以热板或烘箱等加热装置作最后之加热处理。所定加热温度为150～250℃，使用热板时加热时间为5分钟～60分钟，使用烘箱加热时之加热时间为15分钟～90分钟。经过以上之处理步骤后，即可得本发明之显示器用黑色矩阵。
本发明之前述以及其它技术内容、特点与功效，在以下配合实施例及比较例的说明，将可清楚的明白。
(碱可溶性树脂(A)之合成例)
合成例a
500ml的可分离型烧瓶(separable flask)中设置空气入口、搅拌器、加热器、冷凝管及温度计，并导入空气，加入进料组成物，该进料组成物包括：含环氧基(epoxy)之双酚芴(bisphenol fluorene)型化合物100重量份(一般式(a-2)所示化合物，环氧当量为230)，四甲基胺氯(tetramethyl ammoniumchloride)0.3重量份，2，6-二-叔丁基-对甲酚(2，6-di-t-butyl-p-cresol)0.1重量份，丙烯酸30重量份以及丙二醇单甲醚醋酸酯130重量份。其中，进料组成物之入料方式为连续添加，入料速度控制于25重量份/分钟。聚合过程的反应温度维持100～110℃，聚合时间15小时。反应结束后可制得固成分浓度50重量％之双酚芴型环氧(甲基)丙烯酸酯(epoxy(meth)acrylate)化合物的淡黄色透明混合溶液(即化合物(a-4)的混合溶液)。
其次，在300ml可分离型烧瓶中加入上述所得化合物(a-4)的混合溶液100重量份，丙二醇单甲醚醋酸酯25重量份，二苯甲酮四羧酸之酸无二水物13重量份，以及1，2，3，6-四氢化苯二甲酸之酸无水物6重量份，在110～115℃的温度下反应2小时，制得黄色透明的碱可溶性树脂溶液(即一般式(A-2)之溶液)。该树脂的酸值为98.0mgKOH/g，重量平均分子量为4100，p/q＝5/5。
聚合完成后，将聚合生成物从可分离型烧瓶中取出，将溶剂脱挥，即制得碱可溶性树脂a。
合成例b
在300ml可分离烧瓶中，加入合成例a所得的化合物(a-4)的混合溶液100重量份，丙二醇单甲基醚醋酸酯25重量份，以及二苯甲酮四羧酸之酸无二水物13重量份，在90～95℃的温度下反应2小时，以IR光谱确定酸酐基消失后，在反应液中，再加入1，2，3，6-四氢化苯二甲酸之酸无水物6重量份，并在90～95℃的温度下反应4小时，制得淡黄色透明碱可溶性树脂溶液(即一般式(A-3)之溶液)。该树脂的酸值为99.0mgKOH/g，重量平均分子量为3900。
聚合完成后，将聚合生成物从可分离型烧瓶中取出，将溶剂脱挥，即制得碱可溶性树脂b。
合成例c
在一容积300毫升之四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、加热器、冷凝管及温度计，并导入氮气，加入进料组成物，该进料组成物包括：甲基丙烯酸单体25重量份、甲基丙烯酸苯甲酯单体50重量份、丙烯酸甲酯单体25重量份、聚合用起始剂2，2’-偶氮双-2-甲基丁腈2.4重量份以及丙二醇甲醚醋酸酯240重量份。其中，单体及聚合用起始剂之混合物之入料方式为一次全部添加。聚合过程的反应温度维持100℃，聚合时间6小时。完成聚合后，将聚合产物自四颈锥瓶中取出，将溶剂脱挥，可得碱可溶性树脂c。
[黑色矩阵用感光性树脂组成物之实施例及比较例]
实施例1
使用前述合成例所得之碱可溶性树脂a 100重量份(固形份)，与表一所示之二季戊四醇六丙烯酸酯(以下简称B-1)60重量份、乙烷酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9氢-咔唑-3-取代基]-，1-(氧-乙酰肟)(以下简称C-1)20重量份、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮(以下简称C-2)5重量份、黑色颜料C.I.7(以下简称E-1)150重量份、密着促进剂(3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷)1重量份、架桥剂(商品名1031S，油化Shell制)15重量份、稀释剂(商品名RE801，帝国INK制)100重量份之混合物，加入溶剂丙二醇甲醚醋酸酯(以下简称D-1)3000重量份后，以摇动式搅拌器，加以溶解混合，即可调制而得黑色矩阵用感光性树脂组成物，该感光性树脂组成物以下记之各测定评价方式进行评价，所得结果如表二所示。
实施例2～6
同实施例1之操作方法，不同之处系改变碱可溶性树脂(A)、含乙烯性不饱和基之化合物(B)、光起始剂(C)、溶剂(D)、黑色颜料(E)及添加剂之种类及用量，其配方及评价结果分别载于表一、表二。
比较例1～6
同实施例1之操作方法，不同之处系改变碱可溶性树脂(A)、含乙烯性不饱和基之化合物(B)、光起始剂(C)、溶剂(D)、黑色颜料(E)及添加剂之种类及用量，其配方及评价结果分别载于表一、表二。
[评价方式]
一、粘度
在25℃之恒温下，以E型旋转粘度计(东京精密社制)，转速6rpm条件下，进行测定。单位为cps。
二、固形分
将5cc之黑色矩阵用感光性树脂组成物滴入铝盘中，将其置于加热器上，以220℃之温度烘干30分钟。过程中，分别量测铝盘之净重及烘干前、后之重量，再以重量差计算其固形分(固形分可以以下之计算式计算而得)。单位为重量％。
W 2 - W Al W 1 - W A × 100 wt %
WAl：铝盘之净重
W1：烘干前之重量
W2：烘干后之重量
三、饱和蒸气压
使用蒸散法(气体流通法)测定，测定温度20℃。单位为Pa。
四、针孔
以流延涂布的方式将感光性树脂组成物涂布在1100mm×960mm之大型玻璃基板上，以13.3kPa进行减压干燥，时间为5秒钟，在白光下以目视判断表面是否有针孔状孔洞。
○：无
△：少许
×：多
四、线形残痕
将感光性树脂组成物以流延涂布的方式，涂布在1100mm×960mm之大型玻璃基板上，先以13.3kPa进行减压干燥，时间为5秒钟，然后在85℃温度下预烤5分钟，形成预烤涂膜，在钠灯下，目视检查是否有“涂布线形残痕”之现象。线形残痕可分为水平线形残痕及垂直线形残痕，其形状如图1所示。
○：无线形残痕
△：稍微有线形残痕，但不明显
×：有线形残痕
其中，图1所标示之数字所代表之涵义说明如下。
01：垂直线形残痕
02：水平线形残痕
03：云状残痕
04：模头之开始端
05：模头之末端
06：模头相对于基板的移动方向
07：大型玻璃基板之长度1100mm
08：大型玻璃基板之宽度960mm
五、云状残痕
将上述之预烤涂膜，在钠灯下，目视检查是否有“云状残痕”之现象。其形状其形状如图1所示。
○：无云状残痕
△：稍微有云状残痕，但不明显
×：有云状残痕
六、面内涂布均匀性
将上述之预烤涂膜，再以Tencor α-step触针式测定仪量测膜厚，测定点如图2所示。
FT(avg)为以下(x，y)＝(240，275)，(480，275)，(720，275)，(240，550)，(480，550)，(720，550)，(240，825)，(480，825)，(720，825)共9点膜厚之平均值。
FT(x，y)amx为上述9点中，膜厚之最大值
FT(x，y)min为上述9点中，膜厚之最小值
面内涂布均匀性可以下列公式判断
FT ( x , y ) max - FT ( x , y ) min 2 × FT ( avg ) × 100 %
○：低于3％
△：介于3～5％
×：高于5％
其中，图2所标示之数字所代表之涵义说明如下。
11：测定点
14：模头之开始端
15：模头之末端
16：模头相对于基板的移动方向
17：大型玻璃基板之长度y坐标(由0mm～1100mm)
18：大型玻璃基板之宽度x坐标(由0mm～960mm)
七、感度
将型号为T2115的光学浓度等级差表(transparent step wedge，Stouffer公司制，光学浓度等级差分为21等)贴紧上述的预烤涂膜，用20W高压水银灯以800mJ/cm2的光量照射。再浸渍于23℃之显影液2分钟显影，以纯水洗净，观察显影之情况(以等级数作为判断感度之依据，在此评估法中，等级数越多表示感度越高)。
○：等级数9～21
△：等级数7～8
×：等级数1～6
八、耐热性
将上述之预烤涂膜以紫外光(曝光机：Canon制，型号PLA-501F)200mJ/cm2照射，之后浸渍于23℃之显影液2分钟显影，以纯水洗净，再以250℃后烤60分钟，即可在大型玻璃基板上形成感光性树脂层。期间，以Tencor α-step触针式测定仪分别量测后烤前后之膜厚，耐热性可以以下之计算式判断之。
| T ( b ) - T ( a ) T ( a ) | × 100 wt %
T(a)：后烤前之膜厚
T(b)：后烤后之膜厚
○：2wt％以下
△：2～4wt％
×：4wt％以上
根据以上评价方式之评价结果示于表二。
惟以上所述者，仅为本发明之较佳实施例而已，当不能以此限定本发明实施之范围，即大凡依本发明申请专利范围及发明说明书内容所作之简单的等效变化与修饰，皆应仍属本发明专利涵盖之范围内。
附表说明
表一：本发明各实施例及比较例的组成比例。
表二：本发明各实施例及比较例的评价结果。
表一   本发明各实施例及比较例的组成比例
 成份   实施例   比较例
  1   2   3   4   5   6   1   2   3   4   5   6
 碱可溶性树脂(A)(重量份)   a   100   100   100   50   100   100   100   100
  b   100   100   50
  c   100   100
 含乙烯性不饱和基之化合物(B)(重量份)   B-1   60   60   50   50   50   50   60   60   50   50   50   50
  B-2   10   10   10   10   10   10   10   10   10
 光起始剂(C)(重量份)   C-1   20   20   20   20   20   20   20   20   20   20   20   20
  C-2   5   6   5   5   5   5   5   5   5   5   5
  C-3   2
 溶剂(D)(重量份)   D-1   3000   2200   2500   3000   3500   1200   3000   1000   7000
  D-2   3000
  D-3   500
  D-4   3000
  D-5   3000
 颜料(E)(重量份)   E-1   150   150   150   150   150   120   150   150   150   150   150   150
 添加剂(重量份)   密着促进剂   1   1   1   1   1   1   1   1
  架桥剂   15   15   15   15   15   15   15   15
  稀释剂   100   100   100   100   100
 感光性树脂组成物之粘度  cps   1.5   2.4   1.6   1.6   1.6   1.0   4.6   2.4   4.5   0.4   1.5   1.6
 感光性树脂组成物之固形分  wt％   13.3   17.5   13.2   13.6   13.4   9.1   22.2   10.5   25.7   4.8   10.8   10.9
 溶剂(D)饱和蒸气压   Pa   480   480   440   93   480   480   480   480   480   480   1160   2000
B-1            季戊四醇六丙烯酸酯                                                    dipentaerythritol hexaacrylate
B-2            季戊四醇四丙烯酸酯                                                    dipentaerythritol tetraacrylate
C-1            乙烷酮，1-[9-乙基-6(2甲基苯甲酰基)-9氢-咔唑-3-取代基]-，1-(氧-乙酰肟) Ethanone，1-[9-ehtyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-，1-(o-acetyloxime)
C-2            2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮                             2-methyl-1-(4-methylthio phenyl)-2-morpholino propane-1-on
C-3            2-苄基-2-N，N-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮                          2-benzyl-2-N，N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone
D-1            丙二醇甲醚醋酸酯                                                      propylene glycol monomethyl ether acetate
D-2            3-乙氧基丙酸乙酯                                                      Ethyl 3-ethoxypropionate
D-3            二甘醇二甲醚                                                          diethylene glycol dimethyl ether
D-4            醋酸正丁酯                                                            n-butyl acetate
D-5            甲基异丁基酮                                                          methyl isobutyl ketone
E-1            黑色颜料C.I.7
密着促进剂     3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷                                        3-methacryloxypropyltrimethoxysilane
架桥剂         商品名1031S(油化Shell制)
稀释剂         商品名RE801(帝国INK制)
表二    本发明各实施例及比较例的评价结果
评价项目   实施例   比较例
  1   2   3   4   5   6   1   2   3   4   5   6
  线形残痕   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ×   △   ×   ○   ○   ○
  云状残痕   ○   ○   ○   ○   ○   ○   △   △   △   ×   ○   ○
  面内涂布均匀性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ×   △   ×   ×   ×   ×
  针孔   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ×   ×
  感度   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ×   ×   ○   ○   ○   ○
  耐热性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ×   ×   ○   ○   ○   ○

Claims (1)

1、一种黑色矩阵用感光性树脂组成物，其系以流延涂布的方式，将该树脂组成物涂布在液晶显示器的基板上，其特征在于，上述黑色矩阵用感光性树脂组成物包含：
(A)碱可溶性树脂
(B)含乙烯性不饱和基之化合物
(C)光起始剂
(D)溶剂、以及
(E)黑色颜料；
其中，该碱可溶性树脂(A)含有下记一般式(a-1)所表示之官能基；且该黑色矩阵用感光性树脂组成物于25℃所测得之粘度介于0.5～4.0cps、固成分含量介于5～25重量％，且溶剂(D)于20℃之饱和蒸气压在600Pa以下；且基于碱可溶性树脂(A)100重量份，该含乙烯性不饱和基之化合物(B)的使用量介于5-220重量份，溶剂(D)的使用量介于1500-6000重量份，黑色颜料(E)之使用量介于20-500重量份；且基于含乙烯性不饱和基之化合物(B)100重量份，光起始剂(C)之使用量介于2-120重量份；
一般式(a-1)
式中，R表示各自独立之氢原子、碳数1～5之直链或分支烷基、苯基、或卤素原子。
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