CN105278243A - 感光性树脂组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种感光性树脂组合物及其应用。该感光性树脂组合物包含碱可溶性树脂(A)、具有乙烯性不饱和基的化合物(B)、光起始剂(C)及溶剂(D)。本发明还提供了由上述感光性树脂组合物所形成的间隙体或保护膜，以及一种包含上述保护膜的液晶显示组件。

Description

感光性树脂组合物及其应用

技术领域

本发明提供了一种感光性树脂组合物及其应用，使用该组合物可形成间隙体或保护膜及其液晶显示组件。特别是提供了一种折射率与密着性佳的感光性树脂组合物及使用该组合物所形成的间隙体或保护膜及其液晶显示组件。

背景技术

在制造液晶显示组件的领域中，在基板上形成保护膜为重要的技术。当制造如液晶显示组件或固态成像装置等光学组件时，需在严苛条件下进行处理程序，例如在基板表面以酸性溶液或碱性溶液浸泡，或以溅镀(Sputtering)形成配线电极层时产生局部高温。因此，需在这些组件的表面上铺设保护膜，以防止制造时组件受损。现今，该保护膜通常皆以感光性树脂组合物经涂布、曝光、显影等工艺而形成于基板上。

为使该保护膜具有抵御上述严苛条件处理的特性，该保护膜除需具有高透明度、表面硬度及平滑性的基本特性外，还需要其与基板间具有优异的附着力，更重要的是，该保护膜需具有良好的耐水性、耐溶剂性、耐酸性、耐碱性等特性。在上述特性中，由于该保护膜是形成在彩色滤光片或是基板上的，对透明度的要求极高，若保护膜的透明度不佳，当应用于液晶显示组件时，将造成液晶显示组件的亮度不足，而影响液晶显示组件的显示质量。

为提高保护膜的透明度，日本专利特开2010-054561公开了一保护膜用的感光组合物，其包含(A)碱可溶性黏结树脂；(B)乙烯性不饱和基的化合物；(C)光起始剂；及(D)溶剂；其中该(B)乙烯性不饱和基的化合物中不饱和键的结合当量介于90至450g/eq，且在(B)乙烯性不饱和基的化合物中，单一化合物的不饱和双键数介于2至4之间，及该(A)碱可溶性黏结树脂的重量平均分子量介于10000至20000之间。另一方面，日本专利特开2004-240241公开了一种感光组合物，其包含(A)共聚合物，该共聚物是由乙烯性不饱合羧酸(酐)、具环氧基的乙烯性不饱合基的化合物及其它乙烯性不饱合基的化合物所共聚合而得；(B)乙烯性不饱合基的聚合物；及(C)光起始剂，其为2-丁二酮-[4-甲硫基苯]-2-(O-肟醋酸盐)、1,2-丁二酮-1-(4-吗啉基苯基)-2-(O-苯甲酰肟)、1,2-辛二酮-1-[4-苯硫基苯]-2-[O-(4-甲基苯甲酰)肟]或其类似物。然而，该感光性树脂组合物无法满足现今本领域对其折射率及密着性日益升高的需求。

因此，如何同时达到目前本领域对折射率及密着性佳的要求，为本发明所属技术领域中努力研究的目标。

发明内容

本发明的目的在于提供特殊的碱可溶性树脂、含乙烯性不饱和基的化合物、光起始剂及无机粒子的成分，通过反应而得到折射率及密着性佳的感光性树脂组合物。

为达到上述目的，本发明提供了一种感光性树脂组合物，其包含：

碱可溶性树脂(A)；

具有乙烯性不饱和基的化合物(B)；

光起始剂(C)；及

溶剂(D)；

其中，所述碱可溶性树脂(A)包括具有不饱和基的树脂(A-1)，其中，该具有不饱和基的树脂(A-1)是由混合物聚合而得到的，并且该混合物包括具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-1-2)；

所述具有乙烯性不饱和基的化合物(B)包括具有乙烯性不饱和基的化合物(B-1)，该具有乙烯性不饱和基的化合物(B-1)包括下式(III)所示的丙烯酸酯化合物单体和/或甲基-丙烯酸酯化合物单体和/或式(IV)所示的丙烯酸酯化合物单体和/或甲基-丙烯酸酯化合物单体；

其中，式(III)中，R²¹和R²²分别独立代表氢原子或甲基；l表示0至4的有理数；

式(IV)中，R²³和R²⁴分别独立代表氢原子或甲基；m表示0至4的有理数。

根据本发明一些优选的实施方式，所述具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)包括式(I)所示的结构、式(II)所示的结构或上述两种结构的组合；

式(I)中，R¹、R²、R³以及R⁴分别独立表示氢原子、卤素原子、碳数为1至5的烷基、碳数为1至5的烷氧基、碳数为6至12的芳香基或碳数为6至12的芳烷基；

式(II)中，R⁵至R¹⁸分别独立表示氢原子、卤素原子、碳数为1至8的烷基或碳数为6至15的芳香基；n表示0至10的整数。

根据本发明一些优选的实施方式，基于所述碱可溶性树脂(A)为100重量份，所述具有不饱和基的树脂(A-1)的使用量为30至100重量份；所述具有乙烯性不饱和基的化合物(B)的使用量为20至200重量份，所述具有乙烯性不饱和基的化合物(B-1)的使用量为15至150重量份；所述光起始剂(C)的使用量为5至50重量份；所述溶剂(D)的使用量为400至4000重量份。

根据本发明一些优选的实施方式，所述具有乙烯性不饱和基的化合物(B)包括二恶烷类不饱和化合物(B-2)；且该二恶烷类不饱和化合物(B-2)包括如下式(V)或如下式(VI)所示的不饱和化合物：

其中，式(V)中，R²⁵至R³²分别独立代表氢原子或烃基，且R²⁵至R³²中至少一个在其端部包含乙烯性不饱和基作为取代基；式(VI)中，R²⁵至R³⁰分别独立代表氢原子或烃基，且R²⁵至R³⁰中至少一个在其端部包含乙烯性不饱和基作为取代基。

根据本发明一些优选的实施方式，基于所述碱可溶性树脂(A)为100重量份，所述二恶烷类不饱和化合物(B-2)的使用量为5至50重量份。

根据本发明一些优选的实施方式，所述感光性树脂组合物另包含无机粒子(E)，所述无机粒子(E)是以第四族元素的氧化物为主成分。

根据本发明一些优选的实施方式，基于所述碱可溶性树脂(A)为100重量份，所述无机粒子(E)的使用量为40至300重量份。

本发明还提供了一种在基板上形成薄膜的方法，其包含使用上述的感光性树脂组合物涂布于基材上，再经预烤、曝光、显影及后烤处理后所形成。

本发明还提供了一种基板上的薄膜，其是由上述的方法所制得的。

根据本发明一些优选的实施方式，所述薄膜为液晶显示组件或有机电激发光显示器中TFT基板用的平坦化膜、层间绝缘膜或光波导路的芯材或包覆材的保护膜。

本发明还提供了一种装置，其包含上述的薄膜。

因此，本发明提供一种感光性树脂组合物，其包含：

碱可溶性树脂(A)；

具有乙烯性不饱和基的化合物(B)；

光起始剂(C)；及

溶剂(D)；

其中：该碱可溶性树脂(A)包括具有不饱和基的树脂(A-1)，其中，该具有不饱和基的树脂(A-1)是由混合物聚合而得到的，并且该混合物包括具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-1-2)；

该具有乙烯性不饱和基的化合物(B)包括具有乙烯性不饱和基的化合物(B-1)，该具有乙烯性不饱和基的化合物(B-1)包括下式(III)所示的丙烯酸酯化合物单体和/或甲基-丙烯酸酯化合物单体和/或式IV所示的丙烯酸酯化合物单体和/或甲基-丙烯酸酯化合物单体；

其中，式(III)中，R²¹和R²²分别独立代表氢原子或甲基；l表示0至4的有理数；

式(IV)中，R²³和R²⁴分别独立代表氢原子或甲基；m表示0至4的有理数。

本发明还提供一种在基板上形成薄膜的方法，其包含使用上述感光性树脂组合物涂布于基材上，再经预烤、曝光、显影及后烤处理后所形成。

本发明还提供一种基板上的薄膜，其是由上述的方法所制得的。

本发明还提供一种装置，其包含上述的薄膜。

具体实施方式

为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。

本发明提供一种感光性树脂组合物，其包含：

碱可溶性树脂(A)；

具有乙烯性不饱和基的化合物(B)；

光起始剂(C)；及

溶剂(D)；

其中：该碱可溶性树脂(A)包括具有不饱和基的树脂(A-1)，其中，该具有不饱和基的树脂(A-1)是由混合物聚合而得到的，并且该混合物包括具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-1-2)；

该具有乙烯性不饱和基的化合物(B)包括具有乙烯性不饱和基的化合物(B-1)，该具有乙烯性不饱和基的化合物(B-1)包括下式(III)所示的丙烯酸酯化合物单体和/或甲基-丙烯酸酯化合物单体和/或式IV所示的丙烯酸酯化合物单体和/或甲基-丙烯酸酯化合物单体；

其中，式(III)中，R²¹和R²²分别独立代表氢原子或甲基；l表示0至4的有理数；

式(IV)中，R²³和R²⁴分别独立代表氢原子或甲基；m表示0至4的有理数。

根据本发明的碱可溶性树脂(A)包含具有不饱和基的树脂(A-1)，该具有不饱和基的树脂(A-1)是由混合物通过聚合反应所制得的，且该混合物包含具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)，以及具有至少一个羧酸基与至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-1-2)。除此之外，优选地，上述混合物可选择性地包含羧酸酐化合物(a-1-3)和/或含环氧基的化合物(a-1-4)。

在本发明的一具体例中，上述具有不饱和基的树脂(A-1)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)具有如下式(I)所示的结构：

其中，R¹至R⁴分别独立表示氢原子、卤素原子、碳数为1至5的烷基、碳数为1至5的烷氧基、碳数为6至12的芳香基或碳数为6至12的芳烷基。

上述式(I)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)可包括但不限于由双酚芴型化合物(bisphenolfluorene)与卤化环氧丙烷(epihalohydrin)反应而得到的含环氧基的双酚芴型化合物。

展开讲，上述双酚芴型化合物的具体例如：9,9-双(4-羟基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-氟苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3-甲氧基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)fluorene]、9,9-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorene]等化合物。

上述适合的卤化环氧丙烷(epihalohydrin)可包括但不限于3-氯-1,2-环氧丙烷(epichlorohydrin)或3-溴-1,2-环氧丙烷(epibromohydrin)等。

上述所得的含环氧基的双酚芴型化合物包含但不限于(1)新日铁化学制造的商品：例如ESF-300等；(2)大阪瓦斯制造的商品：例如PG-100、EG-210等；(3)S.M.STechnologyCo.制造的商品：例如SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG、SMS-F914PG等。

在本发明的另一具体例中，该具有不饱和基的树脂(A-1)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)具有如下式(II)所示的结构：

其中，R⁵至R¹⁸分别独立表示氢原子、卤素原子、碳数为1至8的烷基或碳数为6至15的芳香基；n表示0至10的整数。

上述式(II)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)可例如在碱金属氢氧化物存在下，使具有下式(II-1)结构的化合物与卤化环氧丙烷进行反应而得到：

在上式(II-1)中，R⁵至R¹⁸以及n的定义分别与式(II)中的R⁵至R¹⁸以及n的定义相同，在此不另赘述。

再者，上述式(II)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)是在酸催化剂存在下，使用具有下式(II-2)结构的化合物与酚(phenol)类进行缩合反应后，形成具有式(II-1)结构的化合物。接着，加入过量的卤化环氧丙烷进行脱卤化氢反应(dehydrohalogenation)，而得到上述式(II)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)：

在上式(II-2)中，R¹⁹与R²⁰分别为相同或不同的氢原子、卤素原子、碳数为1至8的烷基或碳数为6至15的芳香基；X¹及X²分别为相同或不同的卤素原子、碳数为1至6的烷基或碳数为1至6的烷氧基。优选地，上述卤素原子可例如氯或溴，上述烷基可例如甲基、乙基或叔丁基，上述烷氧基可例如甲氧基或乙氧基。

上述适合的酚类的具体例如：酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、n-丙酚(n-propylphenol)、异丁酚(isobutylphenol)、t-丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、茬酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二叔丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、环戊苯酚(cyclopentylphenol)、环己基酚(cyclohexylphenol)或环己基甲酚(cyclohexylcresol)等。上述酚类一般可单独一种或混合多种使用。

基于上述具有式(II-2)结构的化合物的使用量为1摩尔，该酚类的使用量为0.5摩尔至20摩尔，优选为2摩尔至15摩尔。

上述酸催化剂的具体例如：盐酸、硫酸、对甲苯磺酸(p-toluenesulfonicacid)、草酸(oxalicacid)、三氟化硼(borontrifluoride)、无水氯化铝(aluminiumchlorideanhydrous)、氯化锌(zincchloride)等，优选为对甲苯磺酸、硫酸或盐酸。上述酸催化剂可单独一种或混合多种使用。

另外，上述酸催化剂的使用量虽无特别限制，但，优选地，基于上述具有式(II-2)结构的化合物的使用量为100重量百分比(wt％)，酸催化剂的使用量为0.1wt％至30wt％。

上述缩合反应可在无溶剂或是在有机溶剂存在下进行。其次，上述有机溶剂的具体例如：甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)或甲基异丁基酮(methylisobutylketone)等。上述有机溶剂可单独一种或混合多种使用。

基于具有式(II-2)结构的化合物及酚类的总重量为100wt％，上述有机溶剂的使用量为50wt％至300wt％，优选为100wt％至250wt％。另外，上述缩合反应的操作温度为40℃至180℃，缩合反应的操作时间为1小时至8小时。

在完成上述缩合反应后，可进行中和处理或水洗处理。上述中和处理是将反应后的溶液的pH值调整为3至7，优选为5至7。上述水洗处理可使用中和剂来进行，其中，该中和剂为碱性物质，且其具体例如：氢氧化钠(sodiumhydroxide)、氢氧化钾(potassiumhydroxide)等碱金属氢氧化物；氢氧化钙(calciumhydroxide)、氢氧化镁(magnesiumhydroxide)等碱土类金属氢氧化物；二乙烯三胺(diethylenetriamine)、三乙烯四胺(triethylenetetramine)、苯胺(aniline)、苯二胺(phenylenediamine)等有机胺；以及氨(ammonia)、磷酸二氢钠(sodiumdihydrogenphosphate)等。上述水洗处理可采用惯用的方法进行，例如，在反应后的溶液中，加入含中和剂的水溶液，反复进行萃取即可。经中和处理或水洗处理后，经减压加热处理，将未反应的酚类及溶剂予以馏除，并进行浓缩，即可获得具有式(II-1)结构的化合物。

上述适合的卤化环氧丙烷的具体例如：3-氯-1,2-环氧丙烷、3-溴-1,2-环氧丙烷或上述任意组合。在进行上述述脱卤化氢反应之前，可预先添加或于反应过程中添加氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物。上述脱卤化氢反应的操作温度为20℃至120℃，其操作时间范围为1小时至10小时。

在一实施例中，上述脱卤化氢反应中所添加的碱金属氢氧化物还可使用其水溶液。在此实施例中，将上述碱金属氢氧化物水溶液连续添加至脱卤化氢反应系统内的同时，可在减压或常压下，连续蒸馏出水及卤化环氧丙烷，以此分离并除去水，同时可将卤化环氧丙烷连续地回流至反应系统内。

上述脱卤化氢反应进行前，还可添加四甲基氯化铵(tetramethylammoniumchloride)、四甲基溴化铵(tetramethylammoniumbromide)、三甲基苄基氯化铵(trimethylbenzylammoniumchloride)等四级铵盐作为催化剂，并在50℃至150℃下，反应1小时至5小时，再加入碱金属氢氧化物或其水溶液，于20℃至120℃温度下，使其反应1小时至10小时，以进行脱卤化氢反应。

基于上述具有式(II-1)结构的化合物中的羟基总当量为1当量，上述卤化环氧丙烷的使用量为1当量至20当量，优选为2当量至10当量。基于上述具有式(II-1)结构的化合物中的羟基总当量为1当量，上述脱卤化氢反应中添加的碱金属氢氧化物的使用量为0.8当量至15当量，优选为0.9当量至11当量。

此外，为了使上述脱卤化氢反应顺利进行，可添加除甲醇、乙醇等醇类之外，也可添加二甲砜(dimethylsulfone)、二甲亚砜(dimethylsulfoxide)等非质子性(aprotic)极性溶剂等来进行反应。在使用醇类的情况下，基于上述卤化环氧丙烷的总量为100wt％，醇类的使用量为2wt％至20wt％，优选为4wt％至15wt％。在使用非质子性极性溶剂的例子中，基于卤化环氧丙烷的总量为100wt％，非质子性极性溶剂的使用量为5wt％至100wt％，优选为10wt％至90wt％。

在完成脱卤化氢反应后，可选择性地进行水洗处理。之后，利用加热减压的方式，例如在温度为110℃至250℃，压力为1.3kPa(10mmHg)以下，除去卤化环氧丙烷、醇类及非质子性极性溶剂等。

为了避免形成的环氧树脂含有加水分解性卤素，可将脱卤化氢反应后的溶液加入甲苯、甲基异丁基酮(methylisobutylketone)等溶剂，并加入氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物水溶液，再次进行脱卤化氢反应。在脱卤化氢反应中，基于上述具有式(II-1)结构的化合物中的羟基总当量为1当量，碱金属氢氧化物的使用量为0.01摩尔至0.3摩尔，优选为0.05摩尔至0.2摩尔。另外，上述脱卤化氢反应的操作温度范围为50℃至120℃，操作时间范围为0.5小时至2小时。

在完成脱卤化氢反应后，通过过滤及水洗等步骤去除盐类。此外，可利用加热减压的方式，将甲苯、甲基异丁基酮等溶剂予以馏除，则可得到如结构式(II)所示的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)。上述式(II)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)可包含但不限于例如商品名为NC-3000、NC-3000H、NC-3000S及NC-3000P等日本化药制的商品。

在本发明的一具体例中，该具有不饱和基的树脂(A-1)的具有至少一个羧酸基与至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-1-2)选自于由以下(1)至(3)所组成的族群：(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基丁二酸(2-methacryloyloxyethylbutanedioicacid)、2-甲基丙烯酰氧丁基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丁基己二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧乙基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丙基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丁基马来酸、2-甲基丙烯酰氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基四氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丙基邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丁基邻苯二甲酸，或2-甲基丙烯酰氧丁基氢邻苯二甲酸；(2)由含羟基的(甲基)丙烯酸酯与二元羧酸化合物反应而得到的化合物，其中，二元羧酸化合物包含但不限于己二酸、丁二酸、马来酸、邻苯二甲酸；(3)由含羟基的(甲基)丙烯酸酯与羧酸酐化合物(a-1-3)反应而得到的半酯化合物，其中含羟基的(甲基)丙烯酸酯包含但不限于2-羟基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)acrylate]、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)methacrylate]、2-羟基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)acrylate]、2-羟基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)methacrylate]，4-羟基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)acrylate]、4-羟基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)methacrylate]，或季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。另外，此处所述的羧酸酐化合物可与上述具有不饱和基的树脂(A-1)的混合物所含的羧酸酐化合物(a-1-3)相同，故不另赘述。

诚如前述，上述具有不饱和基的树脂(A-1)的混合物可选择性地包含羧酸酐化合物(a-1-3)和/或含环氧基的化合物(a-1-4)。上述羧酸酐化合物(a-1-3)可选自于由以下(1)至(2)所组成的族群：(1)丁二酸酐(butanedioicanhydride)、顺丁烯二酸酐(maleicanhydride)、衣康酸酐(Itaconicanhydride)、邻苯二甲酸酐(phthalicanhydride)、四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride)、六氢邻苯二甲酸酐(hexahydrophthalicanhydride)、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐(methylendo-methylenetetrahydrophthalicanhydride)、氯茵酸酐(chlorendicanhydride)、戊二酸酐或偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5-carboxylicanhydride)等二元羧酸酐化合物；以及(2)二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenonetetracarboxylicdianhydride，简称BTDA)、双苯四甲酸二酐或双苯醚四甲酸二酐等四元羧酸酐化合物。

上述含环氧基的化合物(a-1-4)选自于甲基丙烯酸环氧丙酯、3,4-环氧基环己基甲基丙烯酸酯、含不饱和基的缩水甘油醚化合物、含环氧基的不饱和化合物或上述任意组合所组成的族群。上述含不饱和基的缩水甘油醚化合物包含但不限于商品名为DenacolEX-111、EX-121Denacol、DenacolEX-141、DenacolEX-145、DenacolEX-146、DenacolEX-171、DenacolEX-192等(以上为长濑化成工业株式会社的商品)。

上述具有不饱和基的树脂(A-1)可由式(I)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-1-2)进行聚合反应，形成含羟基的反应产物，接着，再添加羧酸酐化合物(a-1-3)进行反应所制得。基于上述含羟基的反应产物的羟基总当量为1当量，羧酸酐化合物(a-1-3)所含有的酸酐基的当量为0.4当量至1当量，优选为0.75当量至1当量。当使用多个羧酸酐化合物(a-1-3)时，可在反应中依序添加或同时添加。羧酸酐化合物(a-1-3)是使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物时，二元羧酸酐化合物与四元羧酸酐化合物的摩尔比例为1:99至90:10，优选为5:95至80:20。另外，上述反应的操作温度范围为50℃至130℃。

上述具有不饱和基的树脂(A-1)可由结构式(II)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-1-2)进行反应，形成含羟基的反应产物，接着，再添加羧酸酐化合物(a-1-3)和/或含环氧基的化合物(a-1-4)进行聚合反应所制得。基于式(a-2)的具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)上的环氧基总当量为1当量，上述具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-1-2)的酸价当量为0.8当量至1.5当量，优选为0.9当量至1.1当量。基于上述含羟基的反应产物的羟基总量为100摩尔百分比(摩尔％)，羧酸酐化合物(a-1-3)的使用量为10摩尔％至100摩尔％，优选为20摩尔％至100摩尔％，更优选为30摩尔％至100摩尔％。

在制备上述具有不饱和基的树脂(A-1)时，为加速反应，通常会在反应溶液中添加碱性化合物作为反应催化剂。上述反应催化剂可单独或混合使用，且上述反应催化剂包含但不限于三苯基膦(triphenylphosphine)、三苯基锑(triphenylstibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、四甲基氯化铵(tetramethylammoniumchloride)、氯化苄基三乙基铵(benzyltriethylammoniumchloride)等。基于上述具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-1-2)的总重量为100重量份，反应催化剂的使用量为0.01重量份至10重量份，优选为0.3重量份至5重量份。

此外，为了控制聚合度，通常还会在反应溶液中添加阻聚剂。上述阻聚剂可包含但不限于甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氢醌(methylhydroquinone)、氢醌(hydroquinone)、2,6-二叔丁基对甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)，或吩噻嗪(phenothiazine)等。上述阻聚剂一般可单独一种或混合多种使用。基于上述具有至少二个环氧基的环氧化合物(a-1-1)与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a-1-2)的总重量为100重量份，阻聚剂的使用量为0.01重量份至10重量份，优选为0.1重量份至5重量份。

在制备该具有不饱和基的树脂(A-1)时，必要时可使用聚合反应溶剂。上述聚合反应溶剂的具体例如：乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等醇类化合物；甲乙酮或环己酮等酮类化合物；甲苯或二甲苯等芳香族烃类化合物；乙二醇乙醚(cellosolve)或乙二醇丁醚(butylcellosolve)等溶纤剂(cellosolve)类化合物；卡必醇(二乙二醇乙醚，carbitol)、丁基卡必醇(二乙二醇丁醚，butylcarbitol)等卡必醇类溶剂；丙二醇单甲醚等丙二醇烷基醚类化合物；二丙二醇单甲醚[di(propyleneglycol)methylether]等多丙二醇烷基醚[poly(propyleneglycol)alkylether]类化合物；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯(ethyleneglycolmonoethyletheracetate)或丙二醇甲醚醋酸酯(propyleneglycolmethyletheracetate)等醋酸酯类化合物；乳酸乙酯(ethyllactate)或乳酸丁酯(butyllactate)等乳酸烷酯(alkyllactate)类化合物；或二烷基二醇醚类。上述聚合反应的溶剂一般可单独一种或混合多种使用。另外，上述具有不饱和基的树脂(A-1)的酸价为50mgKOH/g至200mgKOH/g，优选为60mgKOH/g至150mgKOH/g。

基于碱可溶性树脂(A)的使用量为100重量份，上述具有不饱和基的树脂(A-1)的使用量为30重量份至100重量份，优选为50重量份至100重量份，更优选为70重量份至100重量份。若完全不使用具有不饱和基的树脂(A-1)时，则所得到的感光树脂组合物会有折射率不佳的缺点。

虽不愿为理论所限制，但因折射率和分子极化率成正比，而芳香环属于高极化率分子构造，因此，具有不饱和基的树脂(A-1)具芳香环结构，故可提高折射率。

优选地，根据本发明的该碱可溶性树脂另包含碱可溶性树脂(A-2)。

本发明中所使用的“(甲基)丙烯酸”一词表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸；“(甲基)丙烯酰基”一词表示丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基；“(甲基)丙烯酸酯”一词表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。

根据本发明的该碱可溶性树脂(A-2)指可溶于碱性水溶液中的树脂，其构造并无特别限制，在本发明的一优选具体例中，该碱可溶性树脂(A-2)指含羧酸基的树脂、苯酚-酚醛清漆(phenol-novolac)树脂等，更优选地，该碱可溶性树脂(A-2)是由不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物(a1)、含环氧基的不饱和化合物(a2)和/或其它不饱和化合物(a3)在适当的聚合起始剂存在下于溶剂中所共聚合而得到的。

根据本发明的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物(a1)的构成比例为5至50重量份，优选为8至45重量份，更优选为10至40重量份。不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物(a1)指包含羧酸基或羧酸酐结构及聚合结合用的不饱和键的化合物，其结构并无特别限制，例如不饱和单羧酸化合物、不饱和二羧酸化合物、不饱和酸酐化合物、多环型不饱和羧酸化合物、多环型不饱和二羧酸化合物、多环型不饱和酸酐化合物。

在本发明的具体例中，不饱和单羧酸化合物为(甲基)丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-(甲基)丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-(甲基)丙烯酰乙氧基六氢化苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰乙氧基苯二甲酸酯、omega-羧基聚己内酯多元醇单丙烯酸酯(商品名为ARONIXM-5300，东亚合成制)。

在本发明的具体例中，不饱和二羧酸化合物为马来酸、富马酸、甲基富马酸、衣康酸、柠康酸等。在本发明的具体例中，不饱和二羧酸酐化合物为上述不饱和二羧酸化合物的酸酐化合物。

在本发明的具体例中，多环型不饱和羧酸化合物为5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯。

在本发明的具体例中，多环型不饱和二羧酸化合物为5,6-二羧酸二环[2.2.1]庚-2-烯。在本发明的具体例中，多环型不饱和二羧酸酐化合物为上述多环型不饱和二羧酸化合物的酸酐化合物。

在本发明的优选具体例中，不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物(a1)为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯及2-甲基丙烯酰基乙氧基六氢化苯二甲酸。这些不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物(a1)可单独或混合多种使用。

本发明含环氧基的不饱和化合物(a2)的构成比例为10至50重量份，优选为12至45重量份，更优选为15至40重量份。上述含环氧基的不饱和化合物(a2)的具体例为：含环氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物、含环氧基的α-烷基丙烯酸酯化合物、环氧丙醚化合物。

在本发明的具体例中，含环氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物为(甲基)丙烯酸环氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环氧丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧丁酯、(甲基)丙烯酸6,7-环氧庚酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯。

在本发明的具体例中，含环氧基的α-烷基丙烯酸酯化合物为α-乙基丙烯酸环氧丙酯、α-正丙基丙烯酸环氧丙酯、α-正丁基丙烯酸环氧丙酯、α-乙基丙烯酸6,7-环氧庚酯。

在本发明的具体例中，环氧丙醚化合物为邻-乙烯基苯甲基环氧丙醚(o-vinylbenzylglycidylether)、间-乙烯基苯甲基环氧丙醚(m-vinylbenzylglycidylether)、对-乙烯基苯甲基环氧丙醚(p-vinylbenzylglycidylether)。

本发明含环氧基的不饱和化合物(a2)的具体例优选为甲基丙烯酸环氧丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸6,7-环氧庚酯、邻-乙烯基苯甲基环氧丙醚、间-乙烯基苯甲基环氧丙醚及对-乙烯基苯甲基环氧丙醚。

其它不饱和化合物(a3)的构成比例为0至85重量份，优选为10至80重量份，更优选为20至75重量份。其它不饱和化合物(a3)的具体例为(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸脂环族酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、不饱和二羧酸二酯、(甲基)丙烯酸羟烷酯、(甲基)丙烯酸酯的聚醚、芳香乙烯化合物及其它不饱和化合物。

在本发明的具体例中，(甲基)丙烯酸烷基酯为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸二级丁酯、(甲基)丙烯酸三级丁酯。

在本发明的具体例中，(甲基)丙烯酸脂环族酯为(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基环己酯、三环[5.2.1.02,6]癸-8-基(甲基)丙烯酸酯(或称为(甲基)丙烯酸双环戊酯)、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯。

在本发明的具体例中，(甲基)丙烯酸芳基酯为(甲基)丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯甲酯。

在本发明的具体例中，不饱和二羧酸二酯为马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯。

在本发明的具体例中，(甲基)丙烯酸羟烷酯为(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯。

在本发明的具体例中，(甲基)丙烯酸酯的聚醚为聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯。

在本发明的具体例中，芳香乙烯化合物为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯，对-甲基苯乙烯、对-甲氧基苯乙烯。

在本发明的具体例中，其它不饱和化合物为丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯乙酯、1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基1,3-丁二烯、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-芐基马来酰亚胺、N-丁二酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N-丁二酰亚胺基-4-马来酰亚胺丁酸酯、N-丁二酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸酯、N-丁二酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺。

本发明的其它不饱和化合物(a3)具体例优选为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸三级丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸双环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、苯乙烯、对-甲氧基苯乙烯。根据本发明的其它不饱和化合物(a3)可单独或组合使用。

本发明的碱可溶性树脂(A-2)在制造时所使用溶剂的具体例为醇、醚、二醇醚、乙二醇烷基醚醋酸酯、二乙二醇、二丙二醇、丙二醇单烷基醚、丙二醇烷基醚醋酸酯、丙二醇烷基醚丙酸酯、芳香烃、酮、酯。

在本发明的具体例中，醇为甲醇、乙醇、苯甲醇、2-苯乙醇、3-苯基-1-丙醇。

在本发明的具体例中，醚为四氢呋喃。

在本发明的具体例中，二醇醚为乙二醇单丙醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚。

在本发明的具体例中，乙二醇烷基醚醋酸酯为乙二醇丁醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯。

在本发明的具体例中，二乙二醇为二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚。

在本发明的具体例中，二丙二醇为二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇甲乙醚。

在本发明的具体例中，丙二醇单烷基醚为丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚。

在本发明的具体例中，丙二醇烷基醚醋酸酯为丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇丙醚醋酸酯、丙二醇丁醚醋酸酯。

在本发明的具体例中，丙二醇烷基醚丙酸酯为丙二醇甲醚丙酸酯、丙二醇乙醚丙酸酯、丙二醇丙醚丙酸酯、丙二醇丁醚丙酸酯。

在本发明的具体例中，芳香烃为甲苯、二甲苯。

在本发明的具体例中，酮为甲乙酮、环己酮、二丙酮醇。

在本发明的具体例中，酯为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、羟乙酸甲酯、羟乙酸乙酯、羟乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-羟基丙酸丙酯、3-羟基丙酸丁酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2-丁氧基丙酸丙酯、2-丁氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸丙酯、3-乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯、3-丙氧基丙酸乙酯、3-丙氧基丙酸丙酯、3-丙氧基丙酸丁酯、3-丁氧基丙酸甲酯、3-丁氧基丙酸乙酯、3-丁氧基丙酸丙酯、3-丁氧基丙酸丁酯。

本发明的碱可溶性树脂(A-2)在制造时所使用的溶剂优选为二乙二醇二甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯。根据本发明的碱可溶性树脂(A-2)在制造时所使用溶剂可单独或组合使用。

根据本发明的碱可溶性树脂(A-2)在制造时所使用的聚合起始剂，其具体例为偶氮化合物或过氧化物。

偶氮化合物的具体例为2,2'-偶氮双异丁腈、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双-2-甲基丁腈、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)、二甲基2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)。

过氧化物的具体例为过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰、叔丁基过氧化叔戊酸酯、1,1-双(叔丁基过氧化)环己烷、过氧化氢。

根据本发明的碱可溶性树脂(A-2)在制造时所使用的聚合起始剂可单独或组合使用。

本发明的碱可溶性树脂(A-2)的重量平均分子量一般为3000至100000，优选为4000至80000，更优选为5000至60000。碱可溶性树脂(A-2)的分子量调整，可通过使用单一树脂，也可使用两种或两种以上不同分子量的树脂并用来达成。

在本发明的一具体例中，基于该碱可溶性树脂(A)的使用量为100重量份，该碱可溶性树脂(A-2)的使用量为0至70重量份；优选为0至50重量份；更优选为为0至30重量份。

根据本发明的该具有乙烯性不饱和基的化合物(B)包含下式(III)和/或式(IV)所示的(甲基)丙烯酸酯化合物单体(B-1)、二恶烷类不饱和化合物(B-2)及其它含乙烯性不饱和基的化合物(B-3)。

根据本发明的该包含(甲基)丙烯酸酯化合物单体(B-1)的结构如下式(III)及式(IV)所示：

其中，式(III)中，R²¹和R²²分别独立代表氢原子或甲基；l表示0至4的有理数；

其中，式(IV)中，R²³和R²⁴分别独立代表氢原子或甲基；m表示0至4的有理数。

l和m在式(III)和式(IV)中，表示亚烷氧基(alkyleneoxy)每分子平均加成数。

上述式(III)的具体例为：p-异丙苯基苯基(甲基)丙烯酸酯(p-cumylphenyl(meth)acrylate)和p-异丙苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等，优选为p-异丙苯基苯基(甲基)丙烯酸酯和p-异丙苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯。

上述式(IV)的具体例为：o-苯基苯基(甲基)丙烯酸酯(o-phenylphenyl(meth)acrylate)、m-苯基苯基(甲基)丙烯酸酯、p-苯基苯基(甲基)丙烯酸酯、o-苯基苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯(o-phenylphenoxyethyl(meth)acrylate)、m-苯基苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯及p-苯基苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯等，优选为o-苯基苯基(甲基)丙烯酸酯及o-苯基苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯。

基于该碱可溶性树脂(A)为100重量份，该具有乙烯性不饱和基的化合物(B-1)的使用量为15至150重量份；优选为20至130重量份；更优选为25至110重量份。若完全不使用该具有乙烯性不饱和基的化合物(B-1)时，会有折射率及密着性不佳的缺点。

虽不愿为理论所限制，但因该具有乙烯性不饱和基的化合物(B-1)具有芳香环结构，故折射率较高，此外，因该具有乙烯性不饱和基的化合物(B-1)具有立体障碍结构，可降低收缩率及减轻膜内应力，因此有较佳的密着性。

根据本发明的该二恶烷类不饱和化合物(B-2)包含1,3-二恶烷骨架和/或1,3-二恶戊烷(dioxolane)骨架。该包含1,3-二恶烷骨架的二恶烷类不饱和化合物的结构如下式(V)所示；该包含1,3-二恶戊烷骨架的二恶烷类不饱和化合物的结构则如下式(VI)所示：

其中，式(V)中，R²⁵至R³²分别独立代表氢原子或烃基，且R²⁵至R³²中至少一个在其端部包含乙烯性不饱和基作为取代基；

式(VI)中，R²⁵至R³⁰分别独立代表氢原子或烃基，且R²⁵至R³⁰中至少一个在其端部包含乙烯性不饱和基作为取代基。

当R²⁵至R³²为烃基时，其优选为具有1至18个碳原子的烃基。其具体例为烷基、芳基、芳烷基(aralkyl)、烯基、环烷基等；其中，优选为烷基。

R²⁵至R³²为烷基时，其优选为具有1至8个碳原子的直链或支链烷基；更优选为具有1至4个碳原子的直链烷基；进一步优选为甲基或乙基。

式(V)中，R²⁵至R³²中至少一个在其端部包含乙烯性不饱和基的取代基；或式(VI)中，R²⁵至R³⁰中至少一个在其端部包含乙烯性不饱和基的取代基，其中，该乙烯性不饱和基取代基的使用并无限制。

式(V)中，R²⁵至R³²中至少一个在其端部包含乙烯性不饱和基的取代基；或式(VI)中，R²⁵至R³⁰中至少一个在其端部包含乙烯性不饱和基的取代基，其中，该乙烯性不饱和基取代基优选为(甲基)丙烯酰氧基(acryloxy)或(甲基)丙烯酰胺基(acrylamide)，其反应性及聚合所得产物的柔软性较佳。

优选地，在式(V)中的R²⁵至R³²或式(VI)中的R²⁵至R³⁰的端部取代基于一分子中包含1至2个(甲基)丙烯酸衍生物，则化合物本身的黏性及硬化后的物性较佳。

本发明的优选具体实施例中，该二恶烷类不饱和化合物(B-2)具有如下示式(1)至(23)所示的结构：

本发明的二恶烷类不饱和化合物(B-2)的优选具体实施例为上述式(2)、式(3)、式(4)、式(13)及式(15)所表示的化合物。

基于该碱可溶性树脂(A)为100重量份，该二恶烷类不饱和化合物(B-2)的使用量为5至50重量份；优选为7至40重量份；更优选为10至30重量份。若使用该二恶烷类不饱和化合物(B-2)时，可进一步改善密着性。

虽不愿为理论所限制，但因该二恶烷类不饱和化合物(B-2)具有立体障碍结构，可降低收缩率及减轻膜内应力，因此有较佳的密着性。

在本发明的一优选具体实施例中，该含乙烯性不饱和基的化合物(B)另包含其它含乙烯性不饱和基的化合物(B-3)，其选自于具有1个乙烯性不饱和基的化合物或具有2个以上(含2个)乙烯性不饱和基的化合物以外的化合物。

上述具有1个乙烯性不饱和基的化合物可包含但不限于(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、氮,氮-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯[tetrahydrofurfuryl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、2-羟基-(甲基)丙烯酸乙酯、2-羟基-(甲基)丙烯酸丙酯、乙烯基己内酰胺、氮-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚单(甲基)丙烯酸乙二酯、聚单(甲基)丙烯酸丙二酯、(甲基)丙烯酸冰片酯等。上述具有1个乙烯性不饱和基的化合物一般可单独一种或混合多种使用。

上述具有2个以上(含2个)乙烯性不饱和基的化合物包含但不限于乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰酸二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰酸三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的三(2-羟基乙基)异氰酸三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧乙烷(简称EO)改性的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧丙烷改性(简称PO)的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羟甲基丙酯[di(trimethylolpropane)tetra(meth)acrylate]、经环氧乙烷改性的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改性的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧乙烷改性的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改性的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改性的甘油三(甲基)丙烯酸酯、经环氧乙烷改性的双酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛清漆聚缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯等。上述具有2个以上(含2个)乙烯性不饱和基的化合物一般可单独一种或混合多种使用。

在本发明的一具体例中，基于该碱可溶性树脂(A)的使用量为100重量份，该含乙烯性不饱和基的化合物(B)的使用量为20至200重量份，优选为30至180重量份，更优选为40至150重量份。

根据本发明的光起始剂(C)并无特别限制，在本发明的一实施例中，其可包含但不限于O-酰基肟系化合物、三氮杂苯系化合物、苯乙烷酮类化合物、二咪唑类化合物、二苯甲酮类化合物、α-二酮类化合物、酮醇类化合物、酮醇醚类化合物、酰膦氧化物类化合物、醌类化合物、含卤素类化合物、过氧化物等，以下分述之。

上述O-酰基肟系化合物的具体例为：1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)、1-[4-(苯酰基)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)、1-[9-乙基-6-苯酰基-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)苯酰基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)甲氧基苯酰基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)等。

上述O-酰基肟系化合物优选为1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)(例如CibaSpecialtyChemicals制的OXE01)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)(例如CibaSpecialtyChemicals制的OXE02)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)甲氧基苯酰基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)等。上述O-酰基肟系化合物可单独一种或混合多种使用，视实际需要而定。

上述三氮杂苯系化合物可包括但不限于乙烯基-卤代甲基-s-三氮杂苯化合物、2-(萘并-1-取代基)-4,6-双-卤代甲基-s-三氮杂苯化合物及4-(对-胺基苯基)-2,6-二-卤代甲基-s-三氮杂苯化合物等。

上述乙烯基-卤代甲基-s-三氮杂苯化合物的具体例为：2,4-双(三氯甲基)-6-对-甲氧基苯乙烯基-s-三氮杂苯、2,4-双(三氯甲基)-3-(1-对-二甲基胺基苯基-1,3-丁二烯基)-s-三氮杂苯、2-三氯甲基-3-胺基-6-对-甲氧基苯乙烯基-s-三氮杂苯等。

上述2-(萘并-1-取代基)-4,6-双-卤代甲基-s-三氮杂苯化合物的具体例为：2-(萘并-1-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯、2-(4-甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯、2-(4-乙氧基-萘并-1-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯、2-(4-丁氧基-萘并-1-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯、2-[4-(2-甲氧基乙基)-萘并-1-取代基]-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯、2-[4-(2-乙氧基乙基)-萘并-1-取代基]-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯、2-[4-(2-丁氧基乙基)-萘并-1-取代基]-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯、2-(2-甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯、2-(6-甲氧基-5-甲基-萘并-2-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯、2-(6-甲氧基-萘并-2-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯、2-(5-甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯、2-(4,7-二甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯、2-(6-乙氧基-萘并-2-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯、2-(4,5-二甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯等。

上述4-(对-胺基苯基)-2,6-二-卤代甲基-s-三氮杂苯化合物的具体例为：4-[对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[邻-甲基-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[邻-甲基-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[对-N,N-二(苯基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(对-N-氯乙基羰基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[对-N-(对-甲氧基苯基)羰基胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[间-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[间-溴-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[间-氯-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[间-氟-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[邻-溴-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[邻-氯-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[邻-氟-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[邻-溴-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[邻-氯-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[邻-氟-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[间-溴-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[间-氯-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-[间-氟-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(间-溴-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(间-氯-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(间-氟-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(邻-溴-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(邻-氯-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(邻-氟-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(间-溴-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(间-氯-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(间-氟-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(邻-溴-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(邻-氯-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、4-(邻-氟-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、2,4-双(三氯甲基)-6-[3-溴-4-[N,N-双(乙氧基羰基甲基)胺基]苯基]-1,3,5-三氮杂苯等。

上述三氮杂苯系化合物优选为4-[间-溴-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯、2,4-双(三氯甲基)-6-对-甲氧基苯乙烯基-s-三氮杂苯等。上述三氮杂苯系化合物可单独一种或混合多种使用，视实际需要而定。

上述苯乙烷酮类化合物的具体例优选为：对二甲胺苯乙烷酮、α,α'-二甲氧基氧化偶氮苯乙烷酮、2,2'-二甲基-2-苯基苯乙烷酮、对-甲氧基苯乙烷酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗福啉代-1-丙酮、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮等。上述苯乙烷酮类化合物优选为2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗福啉代-1-丙酮、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮等。上述苯乙烷酮类化合物可单独一种或混合多种使用，视实际需要而定。

上述二咪唑类化合物的具体例为：2,2'-双(邻-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(邻-氟苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(邻-甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(邻-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(邻-乙基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(对-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(2,2',4,4'-四甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑等。上述二咪唑类化合物优选为2,2'-双(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑。上述二咪唑类化合物可单独一种或混合多种使用，视实际需要而定。

上述二苯甲酮类化合物的具体例为：噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、噻吨酮-4-砜、二苯甲酮、4,4'-双(二甲胺)二苯甲酮、4,4'-双(二乙胺)二苯甲酮等。上述二苯甲酮类化合物优选为4,4'-双(二乙胺)二苯甲酮。上述二苯甲酮类化合物可单独一种或混合多种使用，视实际需要而定。

上述α-二酮类化合物的具体例为：苯偶酰、双乙酰等。上述酮醇类化合物的具体例为：二苯乙醇酮。上述酮醇醚类化合物的具体例为：二苯乙醇酮甲醚、二苯乙醇酮乙醚、二苯乙醇酮异丙醚等。上述酰膦氧化物类化合物的具体例为：2,4,6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物、双-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物等。

上述醌类化合物的具体例为：蒽醌、1,4-萘醌等。上述含卤素类化合物的具体例为：苯酰甲基氯、三溴甲基苯砜、三(三氯甲基)-s-三氮杂苯等。上述过氧化物的具体例为：二-叔丁基过氧化物等。上述α-二酮类化合物、酮醇类化合物、酮醇醚类化合物、酰膦氧化物类化合物、醌类化合物、含卤素类化合物、过氧化物等可单独一种或混合多种使用，视实际需要而定。

本发明的光起始剂(C)的使用量可依需要调配，在本发明的一具体例中，基于该碱可溶性树脂(A)的使用量为100重量份，该光起始剂(C)的使用量为5至50重量份，优选为7至45重量份，更优选为10至40重量份。

本发明的溶剂(D)可和其它有机成分完全溶解而且其挥发性必须高到在常压下只需少许热量便可使其从分散液中蒸发。因此常压下其沸点低于150℃的溶剂最常使用，这些溶剂包括芳香族系，如苯、甲苯、及二甲苯；醇系，如甲醇及乙醇；醚类系，如乙二醇单丙醚、二乙二醇二甲醚、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇丁醚；酯类系，如乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇丙醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯；酮系，如甲乙酮以及丙酮。优选为二乙二醇二甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯及3-乙氧基丙酸乙酯单独或两者并用，其对感光性树脂组合物的储存稳定性最佳。

本发明的溶剂(D)的使用量可依需要调配，在本发明的一具体例中，基于该碱可溶性树脂(A)的使用量为100重量份，该溶剂(D)的使用量为400至4000重量份，优选为500至3500重量份，更优选为600至3000重量份。

在本发明的一优选具体例中，该感光性树脂组合物另包含无机粒子(E)。根据本发明的无机粒子(E)是以第四族元素的氧化物为主成分，通过添加该具有高折射率的无机粒子(E)，可以进一步提高薄膜的折射率。

在本发明的一具体例中，其中，该无机粒子(E)的粒径大小为1nm至100nm。该粒径的测量方法可为惯用的测量方法，例如通过动态光散射粒子法测量，其粒径优选为1nm至50nm；更优选为5nm至15nm。当粒径小于1nm时，所制得的薄膜容易发生二次凝集，并可能产生白化；当粒径大于100nm时，则可能影响所形成薄膜表面的均匀性。

在本发明的具体例中，可供作为无机粒子(E)的氧化物粒子优选为氧化钛、氧化锆、氧化铪以及这些金属氧化物和氧化硅以及氧化锡的复合粒子，所得到的薄膜产物的折射率增加，其中更优选为氧化钛或氧化锆，也就是说，即该无机粒子(E)优选为第四族元素钛或锆。

另一方面，氧化钛的结晶形式同时存在锐钛矿型(Anatase)和金红石型(Rutile)，优选为金红石型，因其具有高折射率及优异的耐光性。

再者，由于氧化钛具有光催化活性，因此难以作为光学应用，所以优选为以氧化硅覆盖粒子表面。

根据本发明的无机粒子(E)可为粉末形式或是将氧化物颗粒分散于分散介质中的分散溶胶形式。该分散介质例如甲醇、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、丙二醇单甲基醚、乙氧基乙醇。

在本发明的一具体例中，市售氧化钛粒子为日本C.I.Kasei制，NanoTekTiO₂(分散剂为甲基异丁基酮，锐钛矿型)；韩国NanoCMS制，LotNo.：S111109(分散剂为乙氧基乙醇，金红石型)；日本日挥触媒化成制，RedLakeseries(分散剂为甲醇，锐钛矿型)；Tayca制造，TSseries(分散剂为甲基乙基酮，金红石型)。市售氧化锆粒子为日本OsakaCementCo.制造，HXU-120JC(分散剂为甲基乙基酮)或MikuniColorLtd.制，平均粒径13.00nm。在本发明的具体例中，基于该碱可溶性树脂(A)的使用量为100重量份，该无机粒子(E)的使用量为40重量份至300重量份。该无机粒子(E)的使用量优选为50重量份至250重量份。该无机粒子(E)的使用量更优选为60重量份至200重量份。若使用无机粒子(E)时，可进一步改善折射率。

根据本发明的感光性树脂组合物可依所需的物性及化性进一步包含添加剂(F)，此添加剂的选择为本发明所属技术领域中一般技术人员可决定的。在本发明的具体例中，该添加剂为填充剂、碱可溶性树脂(A)以外的高分子化合物、紫外线吸收剂、防凝集剂、表面活性剂、密着促进剂、保存稳定剂、耐热性促进剂。

在本发明优选的具体例中，该填充剂为：玻璃、铝；碱可溶性树脂(A)以外的高分子化合物为聚乙烯醇、聚乙二醇单烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯。

紫外线吸收剂为2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯基叠氮、烷氧基苯酮；防凝集剂为聚丙烯酸钠。

上述表面活性剂可促进本发明组合物的涂布性，在本发明的具体例中，该表面活性剂可使用含氟表面活性剂或有机硅表面活性剂。

上述含氟表面活性剂中，其末端、主链及侧链至少包含一氟烷基或一氟烯基。在本发明的具体例中，该含氟表面活性剂为1,1,2,2-四氟辛基(1,1,2,2-四氟丙基)醚、1,1,2,2-四氟辛基己基醚、八乙二醇二(1,1,2,2-四氟丁基)醚、六乙二醇(1,1,2,2,3,3-六氟戊基)醚、八丙二醇二(1,1,2,2-四氟丁基)醚、六丙二醇(1,1,2,2,3,3-六氟戊基)醚、全氟十二烷基硫酸钠、1,1,2,2,8,8,9,9,10,10-十氟十二烷、1,1,2,2,3,3-六氟癸烷、氟烷苯磺酸钠、氟烷磷酸钠、氟烷羧酸钠、氟烷聚氧乙烯醚、二丙三醇四(氟烷聚氧乙烯醚)、氟烷铵碘、氟烷甜菜碱、氟烷聚氧乙烯醚、全氟烷聚氧乙烯醚、全氟烷基烷醇。在本发明的另一具体例中，该含氟表面活性剂为BM-1000、BM-1100(BMCHEMIE制)、MegafacF142D、F172、F173、F183、F178、F191、F471、F476(大日本墨水及化学工业制)、FluoradFC170C、FC-171、FC-430、FC-431(住友化学制)、氯氟碳S-112、S-113、S-131、S-141、S-145、S-382、SC-101、SC-102、SC-103、SC-104、SC-105、SC-106(旭硝子制)、FTopEF301、303、352(新秋田化成制)、FtergentFT-100、FT-110、FT-140A、FT-150、FT-250、FT-251、FTX-251、FTX-218、FT-300、FT-310、FT-400S(NEOSU制)。

有机硅表面活性剂为TORE有机硅DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、SH-190、SH-193、SZ-6032、SF-8427、SF-8428、DC-57、DC-190(DowCorningToraySilicone制)、TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460、TSF-4452(GE东芝有机硅制)。

除上述含氟表面活性剂或有机硅表面活性剂外，该表面活性剂还可以为聚氧乙烯烷基醚，如月桂醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯硬脂酸醚、聚氧乙烯油基醚；聚氧乙烯芳基醚，如聚氧乙烯正辛基苯醚、聚氧乙烯正壬基苯酚醚；聚氧乙烯二烷基酯，如聚氧乙烯二月桂酸、聚氧乙烯二硬脂酸；非离子表面活性剂，如KP341(信越化学制)、polyflowNo.57、95(共荣社油脂化学工业制)。

上述表面活性剂可单独或混合使用。

上述密着促进剂可用以提升基材的黏着力，其优选为官能性硅烷交联剂，优选地，该硅烷交联剂包含羧基、烯基、异氰酸酯基、环氧基、胺基、巯基或卤素。在本发明的具体例为对-羟基苯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯三乙酰氧基硅烷、乙烯三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-胺丙基三甲氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷。另一方面，包含但不限于商品名SZ6030(DowCorningToraySilicone制)以及商品名KBE-903、KBE-603、KBE-403与KBM-403(信越化学制)等接着助剂。该接着助剂可单独或混合使用。

上述保存稳定剂可为硫、醌、氢醌、聚氧化物、胺、亚硝基化合物或硝基。其具体例为4-甲氧基苯酚、(N-亚硝基-N-苯基)羟胺铝、2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基苯酚。

上述耐热性促进剂可为N-(烷氧基甲基)甘脲化合物、N-(烷氧基甲基)三聚氰胺。N-(烷氧基甲基)甘脲化合物具体例为N,N,N',N'-四(甲氧基甲基)甘脲、N,N,N',N'-四(乙氧基甲基)甘脲、N,N,N',N'-四(正丙氧基甲基)甘脲、N,N,N',N'-四(异丙氧基甲基)甘脲、N,N,N',N'-四(正丁氧基甲基)甘脲、N,N,N',N'-四(叔丁氧基甲基)甘脲；较佳为N,N,N',N'-四(甲氧基甲基)甘脲。N-(烷氧基甲基)三聚氰胺的具体例为N,N,N',N',N”,N”-六(甲氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N',N',N”,N”-六(乙氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N',N',N”,N”-六(正丙氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N',N',N”,N”-六(异丙氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N',N',N”,N”-六(正丁氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N',N',N”,N”-六(叔丁氧基甲基)三聚氰胺；优选为N,N,N',N',N”,N”-六(甲氧基甲基)三聚氰胺。市售品如NIKARAKKUN-2702、MW-30M(三和化学制)。

根据本发明的添加剂的使用量为本发明所属技术领域中一般技术人员可决定的，优选地，基于碱可溶性树脂(A)为100重量份，该添加剂的使用量为0至10重量份；更优选为0至6重量份；进一步优选为0至3重量份。

本发明还提供一种在基板上形成薄膜的方法，其包含使用上述感光性树脂组合物施予该基板上。

本发明又提供一种基板上的薄膜，其是由上述的方法所制得的。

优选地，该薄膜为液晶显示组件或有机电激发光显示器中TFT基板用的平坦化膜、层间绝缘膜或光波导路的芯材或包覆材的保护膜。

在本发明的具体例中，该薄膜是将如上所述的感光性树脂组合物涂布于基材上，再经预烤、曝光、显影及后烤处理后所形成的。

本发明薄膜的涂布方法没有特别限制，可以通过喷涂法、辊涂法、旋转涂布法(旋涂法)、缝模涂敷法、棒涂法、喷墨法等涂布方法进行涂布，优选地，为使用旋涂法或缝模涂敷法，将上述感光性树脂组合物涂布在基材上，再经预烤(prebake)方式将溶剂去除而形成预烤涂膜。其中，预烤的条件，依各组分的种类、配合比率而异，通常为温度在60℃至110℃间，进行30秒钟至15分钟。优选地，该涂膜的厚度为3至6μm。

预烤后，将该涂膜在光罩下进行曝光，曝光所使用的光线可例如但不限于紫外线、远紫外线、X射线、带电粒子束；其中，紫外线可例如g线(波长436nm)、h线、i线(波长365nm)等，远紫外线可例如KrF准分子激光等，X射线可例如同步加速放射线等，带电粒子束可例如电子束等。优选地为紫外线，更优选地为g线或i线。当选用紫外线时，紫外线照射装置例如但不限于高水银灯、超高水银灯及金属卤素灯；优选地，曝光量为50至1500J/m²。

显影是浸渍在显影液中，根据组合物的组成而不同，历时30秒至2分钟，以去除不要的部分而形成特定的图案。该显影液的具体例为：(1)无机碱，如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、硅酸钠、偏硅酸酸钠，氨；(2)第一级脂肪胺，如乙胺、正丙胺；(3)第二级脂肪胺，如二乙胺、正丙胺；(4)第三级脂肪胺，如三甲胺、二乙胺甲基、二甲基乙基胺，三乙胺；(5)第三级脂肪环酸，如吡咯、哌啶、N-甲基哌啶、N-甲基1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯；(6)第三级芳香胺，如吡啶、甲基嘧啶、二甲基吡啶，喹啉；及(7)第四级铵盐碱性化合物，如四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵的水溶液。

此外，水溶性有机溶剂和/或表面活性剂，如甲醇、乙醇，也可视需要添加于上述显影液中。另外，显影方法可例如但不限于盛液法、浸渍法、震荡浸渍法、冲洗法等适当的方法。

使用上述碱性化合物所构成的显影液时，通常在显影后以水洗净，再以压缩空气或压缩氮气风干。并且，优选地，还会采用高压汞灯等进行后曝光处理，对该涂膜全面照射放射线。更优选地，后曝光步骤中的曝光量为2000至5000J/m²。

接着，使用加热板或烘箱等装置进行后烤(postbake)处理，使该涂膜固化。后烤温度通常为120至250℃。其中，后烤时间是根据加热机器的种类而不同而调整，例如，使用加热板的加热时间为5至30分钟，使用烘箱的加热时间为30至90分钟。经过以上处理步骤后，即可形成薄膜。

该基材可选自于应用在液晶显示器中的无碱玻璃、钠钙玻璃、强化玻璃(Pyrex玻璃)、石英玻璃或表面上已附着透明导电膜的玻璃等基材及用于固体摄影组件等光电变换组件基板(如：硅基板)等。

本发明再提供一种装置，其包含上述的薄膜。

根据本发明的该装置包含但不限于显示组件、半导体组件或光波导路等。

现以下列实例对本发明进行详细说明，应理解这些实例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。

＜制备例＞

制备例1

具有不饱和基的树脂(A-1-1)的制备：

将100重量份的芴环氧化合物(型号ESF-300，新日铁化学制；环氧当量为231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基铵、0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚，及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯以连续式添加方式加入至500mL的四口烧瓶中，且加料速度控制在25重量份/分钟，该反应过程的温度维持在100℃-110℃，反应15小时，得到固成分浓度为50wt％的淡黄色透明混合液。

接着，将100重量份的上述所得的淡黄色透明混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，并同时添加6重量份的四氢邻苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，并加热至110℃-115℃，反应2小时，得到酸价为98.0mgKOH/g的具有不饱和基的树脂(以下简称为A-1-1)。

制备例2

具有不饱和基的树脂(A-1-2)的制备：

将100重量份的芴环氧化合物(型号ESF-300，新日铁化学制；环氧当量为231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基铵、0.1重量份的2,6-二叔丁基对甲酚，及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯以连续式添加方式加入置500mL的四口烧瓶中，且加料速度控制在25重量份/分钟，该反应过成的温度维持在100℃-110℃，反应15小时，得到一固成分浓度为50wt％的淡黄色透明混合液。

接着，将100重量份的上述所得的淡黄色透明混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，并添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，在90℃-95℃下反应2小时，接着，添加6重量份的四氢邻苯二甲酸酐，并于90℃-95℃下反应4小时，得到酸价为99.0mgKOH/g的具有不饱和基的树脂(以下简称为A-1-2)。

制备例3

具有不饱和基的树脂(A-1-3)的制备：

将400重量份的环氧化合物(型号NC-3000，日本化药(株)制；环氧当量为288)、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦，及264重量份的丙二醇甲醚醋酸酯置于反应瓶中，该反应过成的温度维持在95℃，反应9小时，得到酸价为2.2mgKOH/g的中间产物。

接着，加入151重量份的四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride)，在95℃下反应4小时，得到酸价为102mgKOH/g，且重量平均分子量为3200的具有不饱和基的树脂(以下简称为A-1-3)。

制备例4

碱可溶性树脂(A-2-1)的制备：

向装有氮气入口、搅拌器、加热器、冷凝管及温度计的容积为1000毫升的四颈锥瓶中导入氮气后，添加30重量份的甲基丙烯酸、35重量份的甲基丙烯酸环氧丙酯、10重量份的1,3-丁二烯、25重量份的苯乙烯、2.4重量份的2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)以及240重量份的二乙二醇二甲醚溶剂。

接着，缓慢搅拌上述成分使溶液升温至85℃，并于此温度下聚缩合5小时。然后，将溶剂脱挥后，得到碱可溶性树脂(A-2-1)。

制备例5

碱可溶性树脂(A-2-2)的制备：

向装有氮气入口、搅拌器、加热器、冷凝管及温度计的容积为1000毫升的四颈锥瓶中导入氮气后，添加10重量份的2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯、50重量份的甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、20重量份的甲基丙烯酸2-羟基乙酯、10重量份的甲基丙烯酸双环戊酯、10重量份的苯乙烯、2.4重量份的2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)以及240重量份的二乙二醇二甲醚溶剂。

接着，缓慢搅拌上述成分使溶液升温至85℃，并于此温度下聚缩合5小时。然后，将溶剂脱挥后，得到碱可溶性树脂(A-2-1)。

＜实施例＞

实施例1

感光性组合物的制备：

将100重量份的碱可溶性树脂(A-1-1)、15重量份的p-异丙苯基苯基(甲基)丙烯酸酯(以下简称(B-1-1))、5重量份的式(2)所示的5-乙基-5-(丙烯酰氧基甲基)-1,3-二恶烷，(以下简称(B-2-1))、5重量份的1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮-1-(O-乙酰基肟)(以下简称(C-1))、1重量份的SF-8427(以下简称(F-1))加入400重量份的丙二醇甲醚醋酸酯(以下简称(D-1))中，以摇动式搅拌器搅拌均匀后，得到感光性树脂组合物。

实施例2至7及比较例1至3

实施例2至7及比较例1至3是使用与实施例1中感光性树脂组合物的制备方法相同的操作方法，不同之处在于实施例2至7及比较例1至3改变了感光性树脂组合物中原料的种类及其使用量，其详细数据及后续评价结果分别如表1及表2所示。

＜评价方式＞

(1)折射率

在25℃的恒温室中，使用PC-2010棱镜耦合型(Metricon公司制)折射率测量仪来测定在硅基板上所形成薄膜的折射率。其中，光源为633nm的激光。

◎：折射率≧1.65；

○：1.65＞折射率≧1.60；

△：1.60＞折射率≧1.55；

X：折射率＜1.55。

(2)密着性

密着性根据JIS.K5400(1900)8.5密着性试验法中的8.5.2的网状格(cross-hatched)测定法来评价。将上述实施例以及比较例中制备的保护膜，以小刀割成100个网状格，再以胶带沾黏后撕下，观察网状格残留的情形，脱落的网状格数量越少，表示密着性越好。根据以下评估准则，并且使用四个等级来评价密着性。

◎：无任何网状格脱落；

○：0％＜脱落的网状格数量≦5％；

△：5％＜脱落的网状格数量≦35％；

X：35％＜脱落的网状格数量≦100％。

上述实施例仅为说明本发明的原理及其功效，而非限制本发明。本领域的一般技术人员对上述实施例所做的修改及变化仍不违背本发明的精神。

表1

表2

Claims (11)

1.一种感光性树脂组合物，其包含：

碱可溶性树脂A；

具有乙烯性不饱和基的化合物B；

光起始剂C；及

溶剂D；

其中，所述碱可溶性树脂A包括具有不饱和基的树脂A-1，其中，该具有不饱和基的树脂A-1是由混合物聚合而得到的，并且该混合物包括具有至少二个环氧基的环氧化合物a-1-1与具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物a-1-2；

所述具有乙烯性不饱和基的化合物B包括具有乙烯性不饱和基的化合物B-1，该具有乙烯性不饱和基的化合物B-1包括下式III所示的丙烯酸酯化合物单体和/或甲基-丙烯酸酯化合物单体和/或式IV所示的丙烯酸酯化合物单体和/或甲基-丙烯酸酯化合物单体；

其中，式III中，R²¹和R²²分别独立代表氢原子或甲基；l表示0至4的有理数；

式IV中，R²³和R²⁴分别独立代表氢原子或甲基；m表示0至4的有理数。

2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中，所述具有至少二个环氧基的环氧化合物a-1-1包括式I所示的结构、式II所示的结构或上述两种结构的组合；

式I中，R¹、R²、R³以及R⁴分别独立表示氢原子、卤素原子、碳数为1至5的烷基、碳数为1至5的烷氧基、碳数为6至12的芳香基或碳数为6至12的芳烷基；

式II中，R⁵至R¹⁸分别独立表示氢原子、卤素原子、碳数为1至8的烷基或碳数为6至15的芳香基；n表示0至10的整数。

3.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中，基于所述碱可溶性树脂A为100重量份，所述具有不饱和基的树脂A-1的使用量为30至100重量份；所述具有乙烯性不饱和基的化合物B的使用量为20至200重量份，所述具有乙烯性不饱和基的化合物B-1的使用量为15至150重量份；所述光起始剂C的使用量为5至50重量份；所述溶剂D的使用量为400至4000重量份。

4.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中，所述具有乙烯性不饱和基的化合物B包括二恶烷类不饱和化合物B-2；且该二恶烷类不饱和化合物B-2包括如下式V或如下式VI所示的不饱和化合物：

其中，式V中，R²⁵至R³²分别独立代表氢原子或烃基，且R²⁵至R³²中至少一个在其端部包含乙烯性不饱和基作为取代基；式VI中，R²⁵至R³⁰分别独立代表氢原子或烃基，且R²⁵至R³⁰中至少一个在其端部包含乙烯性不饱和基作为取代基。

5.根据权利要求4所述的感光性树脂组合物，其中，基于所述碱可溶性树脂A为100重量份，所述二恶烷类不饱和化合物B-2的使用量为5至50重量份。

6.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中，该组合物另包含无机粒子E，所述无机粒子E是以第四族元素的氧化物为主成分。

7.根据权利要求6所述的感光性树脂组合物，其中，基于所述碱可溶性树脂A为100重量份，所述无机粒子E的使用量为40至300重量份。

8.一种在基板上形成薄膜的方法，其包含使用权利要求1-7任一项所述的感光性树脂组合物涂布于基材上，再经预烤、曝光、显影及后烤处理后所形成。

9.一种基板上的薄膜，其是由权利要求8所述的方法所制得的。

10.根据权利要求9所述的薄膜，其为液晶显示组件或有机电激发光显示器中TFT基板用的平坦化膜、层间绝缘膜或光波导路的芯材或包覆材的保护膜。

11.一种装置，其包含权利要求9或10所述的薄膜。