CN103101289A - 板的剥离方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及板的剥离方法。本发明的目的在于提供在不对板实质性地施加产生导致破损或破裂的大小的应变(变形)的力(负荷)的情况下将通过双面粘合片粘贴在一起的两片板剥离的方法。本发明的板的剥离方法,将通过双面粘合片粘贴在一起的两片板剥离,其特征在于,在所述双面粘合片的通过动态粘弹性测定而得到的储能弹性模量为1.0×107Pa以上的温度下,对所述两片板的至少一片板沿该板的至少法线方向施加力。

Description

板的剥离方法
技术领域
本发明涉及板的剥离方法。具体地,本发明涉及将通过双面粘合片粘贴在一起的两片板剥离的方法。
背景技术
近年来,在各种领域中,广泛使用液晶显示器(LCD)等显示装置或者将触控面板等与所述显示装置组合使用的输入装置。这些显示装置或输入装置的制造等中,在粘贴光学构件的用途中使用透明粘合片。例如,在触控面板或透镜等与显示装置(LCD)等的粘贴中,使用透明粘合片(例如,参考专利文献1~3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-238915号公报
专利文献2:日本特开2003-342542号公报
专利文献3:日本特开2004-231723号公报
发明内容
关于所述用途中使用的粘合片,近年来,在将光学构件相互之间粘贴后需要重新粘贴等的情况下,想要再剥离(返工)(特别是想要在低温下再剥离)的要求提高。但是,将通过所述现有粘合片粘贴在一起的两个光学构件(特别是高刚性的光学构件或薄膜的光学构件)再剥离时,光学构件受力,产生光学构件破损或破裂等问题,从而有时返工困难。
另外,所述再剥离特性(再剥离性、返工性)不限于将光学构件再剥离的用途,在各种用途中都要求。
因此,本发明的目的在于提供将通过粘合片粘贴在一起的两片板在不实质性地对板施加产生导致破损或破裂的大小的应变(变形)的力(负荷)的情况下进行剥离的方法。
本发明人进行了广泛深入的研究,结果发现,在双面粘合片的通过动态粘弹性测定而得到的储能弹性模量为1.0x107Pa以上的温度下沿特定的方向施加力,将通过双面粘合片粘贴在一起的两片板剥离,由此可以在不实质性对板施加产生导致破损或破裂的大小的应变(变形)的力(负荷)的情况下进行剥离,从而完成了本发明。
即,本发明提供一种板的剥离方法,将通过双面粘合片粘贴在一起的两片板剥离,其特征在于,在所述双面粘合片的通过动态粘弹性测定而得到的储能弹性模量为1.0×107Pa以上的温度下,对所述两片板的至少一片板沿该板的至少法线方向施加力。
所述双面粘合片的通过动态粘弹性测定而得到的23℃下的储能弹性模量优选为1.0×106Pa以下。
所述板的剥离方法,优选通过将前端部分的形状为楔形的工具的所述前端部分从所述双面粘合片的侧面插入而施加所述力。
优选:所述双面粘合片具有由粘合剂组合物形成的粘合剂层,所述粘合剂组合物含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物或者该单体成分的部分聚合物,所述单体成分含有具有碳原子数为10~13的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
发明效果
本发明的板的剥离方法,具有所述构成,因此可以在不实质性施加产生导致破损或破裂的大小的应变(变形)的力(负荷)的情况下将通过双面粘合片粘贴在一起的两片板剥离。
附图说明
图1是表示施加力的方法A的一例的图。
图2是表示施加力的方法B的一例的图。
图3是表示施加力的方法B的一例的图。
图4是表示施加力的方法C的一例的图。
图5是表示实施例中使用的凿子的前端部分的剖视图。
图6是表示实施例中使用的凿子的前端部分的剖视图。
符号说明
11  玻璃板(a)
12  玻璃板(c)
13  玻璃板(e)
2  双面粘合片
31  玻璃板(b)
32  载玻片(d)
33  风筝线牵拉部分
34  玻璃板(f)
4  凿子
5  双面粘合片与玻璃板(a)的边界部
6  风筝线
7  固定用粘合片
8  丙烯酸类树脂板
具体实施方式
[板的剥离方法]
本发明的板的剥离方法,是将通过双面粘合片粘贴在一起的两片板剥离的方法。
另外,本说明书中,有时将本发明的板的剥离方法称为“本发明的剥离方法”。另外,本说明书中,“粘合片”中包括“粘合带”的含义。即,粘合片可以为具有带状形态的粘合片。
本发明的剥离方法中,对通过双面粘合片粘贴在一起的两片板中的至少一片板沿该板的至少法线方向施加力从而将两片板剥离。“板的法线方向”是指与板的表面(例如,粘贴有双面粘合片的板的表面)垂直的直线方向。
另外,“沿板的至少法线方向施加力”是指施加包括板的至少法线方向的分量的力。换句话说,是指:将施加的力分解时,存在法线方向的分量。即,包括仅沿板的法线方向施加力的情况、沿相对于板的表面倾斜的方向施加力的情况,不包括仅沿平行于板的表面的方向施加力的情况(例如,在不沿法线方向施加力的情况下使两片板平行移动,或者在不沿法线方向施加力的情况下将两片板歪扭的情况等)。
(剥离温度)
本发明的剥离方法中,将板剥离时的温度(有时称为“剥离温度”)是双面粘合片的通过动态粘弹性测定而得到的储能弹性模量为1.0×107Pa以上的温度,优选储能弹性模量为1.0×108Pa以上的温度。在储能弹性模量为1.0×107Pa以上的温度下,双面粘合片(特别是粘合剂层)的凝聚力提高,因此双面粘合片的试图附着到板上的力(双面粘合片的粘合力)减弱,从而双面粘合片难以产生变形或者破碎。因此,可以在短时间内容易地、并且不施加产生导致破损或破裂的大小的应变(变形)的力(负荷)的情况下将两片板剥离。
作为双面粘合片的通过动态粘弹性测定而得到的储能弹性模量为1.0×107Pa以上的温度,可以列举例如:-60℃~0℃(更优选-50℃~-10℃)。所述双面粘合片优选为在-60~0℃下通过动态粘弹性测定而得到的储能弹性模量为1.0×107Pa以上的双面粘合片。
本发明的剥离方法中,剥离时的温度为双面粘合片的通过动态粘弹性测定而得到的储能弹性模量为1.0×107Pa以上的温度,因此双面粘合片(特别是粘合剂层)的凝聚力高,双面粘合片的试图附着到板上的力(双面粘合片的粘合力)弱,并且双面粘合片难以变形或破碎。因此,板与双面粘合片在界面处剥离。
另外,双面粘合片不会附着残留到剥离后的两片板(双方的板)上,双面粘合片仅附着在一片板上,并且双面粘合片难以附着在另一片板上。即,剥离后的两片板,成为附着有双面粘合片的板和双面粘合片的附着残余物少的板。因此,剥离后的双面粘合片的附着少(胶糊残留少)的板可以容易地再利用。
另外,本发明的剥离方法中,将板剥离时的双面粘合片的凝聚力高,对板的粘合力弱,因此仅仅将双面粘合片与一片板的接合面的一部分剥离,由此以剥离的部位为起点,可以将两片板剥离。因此,可以在短时间内容易地且以较小的力将两片板剥离。
另外,本发明的剥离方法,可以在不对板施加产生导致破损或破裂的大小的应变(变形)的力(负荷)的情况下以较弱的力剥离,因此在剥离玻璃板等高刚性的板或薄膜的板等时也可以使用该方法。
所述储能弹性模量通过动态粘弹性测定而得到。所述储能弹性模量,例如通过以下方法测定。
(储能弹性模量的测定方法)
将多片所述双面粘合片层叠至厚度约2mm,使用ReometricScientific公司制造的“Advanced Reometric Expansion System(ARES)”,在频率1Hz的条件下,在-60~100℃的范围内以5℃/分钟的升温速度进行测定。
作为使所述双面粘合片的通过动态粘弹性测定而得到的储能弹性模量为1.0×107Pa以上的方法,没有特别限制,例如,可以列举将双面粘合片冷却、固化等方法。
(沿板的至少法线方向施加力的方法)
本发明的剥离方法中,作为沿板的至少法线方向施加力的方法,没有特别限制,可以列举例如:将前端部分的形状为楔形的工具的所述前端部分从通过双面粘合片粘贴在一起的两片板的双面粘合片的侧面插入的方法;将通过双面粘合片粘贴在一起的两片板中的至少一片板用金属丝或风筝线等牵拉的方法;将通过双面粘合片粘贴在一起的两片板中的至少一片板固定到固定用板上,并牵拉固定用板的方法;在通过双面粘合片粘贴在一起的两片板中的至少一片板上粘贴吸盘,并牵拉吸盘的方法;向通过双面粘合片粘贴在一起的板与双面粘合片的间隙或者双面粘合片的内部注入通过水等的冻结而膨胀的溶液,并将注入的溶液冻结的方法;对通过双面粘合片粘贴在一起的两片板进行敲击或使其下落等而施加冲击的方法;选自所述方法中的至少两种以上的方法组合而成的方法等。
其中,从可以短时间并且容易地施加力的观点考虑,优选将前端部分的形状为楔形的工具的所述前端部分从通过所述双面粘合片粘贴在一起的两片板的双面粘合片的侧面插入的方法(称为“施加力的方法A”)、将通过双面粘合片粘贴在一起的两片板中的至少一片板用金属丝或风筝线等牵拉的方法(称为“施加力的方法B”)、将通过双面粘合片粘贴在一起的两片板中的至少一片板固定到固定用板上,并牵拉固定用板的方法(称为“施加力的方法C”),特别优选施加力的方法A。
(施加力的方法A)
在所述施加力的方法A中,作为前端部分的形状为楔形的前端部分的形状,只要是从一端到另一端逐渐变厚的形状(楔形)则没有特别限制,前端部分的断面(从一端向另一端方向的断面)的形状可以列举例如:近似等腰三角形状、近似直角三角形状等。
作为所述前端部分的形状为楔形的工具,没有特别限制,可以列举例如:由金属、塑料、木材、陶瓷等材料制成的工具,具体地可以列举凿子、刀具、雕刻刀等有刃物类、刮刀、针、柱等。其中,从容易沿板的至少法线方向施加力的观点考虑,优选金属制的工具(特别是金属制的有刃物)、塑料制的工具。
所述施加力的方法A中,作为插入前端部分的形状为楔形的工具的所述前端部分的位置,只要该前端部分与双面粘合片的侧面接触则没有特别限制,例如,可以为双面粘合片与板的边界部。
所述施加力的方法A中,作为插入前端部分的形状为楔形的工具的所述前端部分的角度,没有特别限制,例如,优选以工具的前端部分的断面的形状为楔形的面中的至少一个面与板和双面粘合片的粘合面近似正交的方式插入。
所述施加力的方法A中,作为插入前端部分的形状为楔形的工具的方向,没有特别限制,例如,优选近似平行于板的方向。另外,将前端部分的形状为楔形的工具插入双面粘合片中的情况下,前端部分的形状是从该部分的前端到另一端逐渐变厚,因此通过沿平行于板的方向插入,可以沿板的至少法线方向施加力(参考图1)。
所述施加力的方法A中,从容易进行剥离作业的观点考虑,可以将通过双面粘合片粘贴在一起的两片板中的至少一片板固定。作为将板固定的方法,没有特别限制,可以列举例如:用容易拆卸的金属固定用夹具固定的方法。
本发明的剥离方法中,通过施加力的方法A施加力时,可以更容易沿板的至少法线方向施加力,可以更容易将板剥离。
以下,介绍施加力的方法A的具体优选方式。
图1(1a~1c)是表示施加力的方法A的一例的图。图1中,11表示玻璃板(a)(一片板),2表示双面粘合片,31表示玻璃板(b)(另一片板),4表示凿子(前端部分的形状为楔形的工具),5表示双面粘合片与玻璃板(a)的边界部。另外,图(1a)中的向右的箭头表示插入凿子的方向。
图1的方法中,沿平行于板的方向将凿子4插入双面粘合片与玻璃板(a)的边界部5,由此沿玻璃板(b)31的至少法线方向施加力(图1a、b),将玻璃板(a)11和玻璃板(b)31在玻璃板(a)11与双面粘合片2的边界部5处剥离。
(施加力的方法B)
在所述施加力的方法B中,作为牵拉金属丝或风筝线等的方向,只要是沿通过双面粘合片粘贴一起的两片板中的至少一片板的至少法线方向施加力则没有特别限制,可以列举例如:板的法线方向、相对于板的表面倾斜的方向。
在所述施加力的方法B中,从剥离作业容易的观点考虑,可以将通过双面粘合片粘贴一起的两片板中的至少一片板固定后牵拉金属丝或风筝线等。作为将板固定的方法,没有特别限制,可以列举例如:用容易拆卸的金属固定用夹具固定的方法。
以下,对施加力的方法B的具体优选方式例进行说明。
图2、3是表示施加力的方法B的一例的图,图2是表示通过双面粘合片粘贴在一起的两片板的说明图(俯视图),图3是表示悬挂风筝线的状态的说明图(A-A剖视图)。图2、3中,12表示玻璃板(c)(一片板)、2表示双面粘合片,32表示载玻片(d)(另一片板),33表示风筝线牵拉部分,6表示风筝线。另外,图3中的向上的箭头表示牵拉风筝线6的方向。
图2、3的方法中,将风筝线6挂在载玻片(d)32的风筝线牵拉部分33,并牵拉风筝线,由此沿玻璃板(d)的法线方向施加力,将玻璃板(c)12与载玻片(d)32剥离。
(施加力的方法C)
在所述施加力的方法C中,作为所述固定用板,没有特别限制,可以列举例如:包含丙烯酸类树脂等合成树脂的板(丙烯酸类树脂板等)、金属板等。其中,从固定用板不过重、固定用板容易牵拉的观点考虑,优选丙烯酸类树脂板。
在所述施加力的方法C中,将通过双面粘合片粘贴在一起的两片板中的至少一片板固定到固定用板上即可,例如,可以仅将一片板固定到固定用板上,也可以将两片板都固定到固定用板上。其中,从容易剥离板的观点考虑,优选将两片板都固定到固定用板上。在将两片板都固定到固定用板的情况下,各自的固定用板可以相同,也可以不同。
在所述施加力的方法C中,从在将板剥离时容易抓住固定用板的观点考虑,所述固定用板优选比固定的板大(具有从固定的板突出的部分)。将两片板都固定到固定用板的情况下,两片固定用板可以均比固定的板大。
作为所述固定用板的厚度,没有特别限制,从固定用板不过重、固定用板容易牵拉的观点考虑,优选0.5~10mm,更优选1~5mm。
在所述施加力的方法C中,作为将所述板固定到所述固定用板的方法,没有特别限制,可以列举例如:使用固定用粘合片粘贴固定用板的方法。
作为所述固定用粘合片,没有特别限制,可以使用例如:具有由丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、聚烯烃类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、含氟型粘合剂、环氧类粘合剂等公知的粘合剂形成的固定用粘合剂层的粘合片(特别是双面粘合片)。形成固定用粘合片的固定用粘合剂层的粘合剂,可以单独使用或者两种以上组合使用。
在所述施加力的方法C中,牵拉固定用板的方向,只要是沿通过双面粘合片粘贴在一起的两片板中的一片板的至少法线方向施加力则没有特别限制,可以列举例如:板的法线方向、相对于板的表面倾斜的方向。
以下,对施加力的方法C的具体优选方式例进行说明。
图4是表示施加力的方法C的一例的图。图4中,13表示玻璃板(e)(一片板),2表示双面粘合片,34表示玻璃板(f)(另一片板),7表示固定用粘合片,8表示丙烯酸类树脂板(固定用板)。图4的方法中,丙烯酸类树脂板8比玻璃板(e)13、双面粘合片2、玻璃板(f)34大,具有突出的部分,因此可以抓住该突出的部分进行牵拉。
本发明的剥离方法中,沿所述板的至少法线方向施加的力的大小,没有特别限制,例如优选为0.5~18N,更优选1~15N。其中,优选地,包括板的至少法线方向的分量的力中法线方向的分量的力满足上述范围。
本发明的剥离方法中,例如,对通过双面粘合片粘贴在一起的两片板中的一片板施加力而将两片板剥离的情况下(例如,施加力的方法A、施加力的方法B等),剥离后的两片板,可以是双面粘合片附着在施加过力的一片板上、并且双面粘合片不附着或者几乎不附着在未施加过力的另一片板上(无胶糊残留或者胶糊残留少)(参考图1c),也可以是双面粘合片附着在未施加过力的另一片板上、并且双面粘合片不附着或者几乎不附着在施加过力的一片板上(无胶糊残留或者胶糊残留少)。
(板)
作为所述板,没有特别限制,可以列举例如:包含以下材料的板等:玻璃;塑料如丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等;金属如不锈钢、铝等;或者它们的组合。其中,根据本发明的剥离方法,为了使得即使是不能剥离的高刚性板等也可以在不产生破损或破裂的情况下进行剥离,优选刚性高的塑料板、玻璃板,特别优选玻璃板。
作为所述板,返工性的要求高,因此优选光学构件。作为光学构件,优选具有光学特性(例如,起偏振性、光折射性、光散射性、光反射性、光透射性、光吸收性、光衍射性、旋光性、可视性等)的构件。作为所述光学构件,可以列举例如:构成显示装置(图像显示装置)、输入装置等光学制品的构件(板),可以列举例如:起偏振板、波长板、相位差板、光学补偿薄膜、增亮薄膜、导光板、反射薄膜、防反射薄膜、透明导电薄膜(ITO薄膜等)、外观设计薄膜、装饰薄膜、表面保护板、棱镜、透镜、滤色片、透明基板、以及这些构件层叠所形成的构件(板)等。另外,“光学构件”中如上所述也包括在保持作为被粘物的显示装置或输入装置的可视性的同时具有装饰或保护作用的构件(外观设计薄膜、装饰薄膜、表面保护板等)。
作为所述显示装置(图像显示装置),可以列举例如:液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、PDP(等离子体显示面板)、电子纸等。另外,作为所述输入装置,可以列举触控面板等。
其中,优选高刚性的作为光学构件的板,特别优选包含玻璃的光学构件。具体而言,优选玻璃传感器、玻璃制显示面板(LCD等)、触控面板的带透明电极的玻璃板等包含玻璃的具有光学特性的板,更优选玻璃传感器、玻璃制显示面板。
通过双面粘合片粘贴在一起的两片板中,可以粘贴相同的板,也可以粘贴不同的板。
作为所述板的面积,没有特别限制,例如优选大于0且为20000cm2以下,更优选1~15000cm2。进一步优选5~10000cm2,10~800cm2,20~500cm2。粘贴在一起的两片板的面积可以相同,也可以不同。
作为所述板的厚度,没有特别限制,例如优选0.1~5mm,更优选0.3~3mm,进一步优选0.5~2mm。所述板中至少一片板的厚度满足所述范围即可。粘贴在一起的两片板的厚度可以相同,也可以不同。根据本发明剥离方法,即使不能剥离的薄板,也可以在不实质性施加产生导致破损或破裂的大小的应变(变形)的力(负荷)的情况下将其剥离,因此即使是例如刚性高、薄膜的(例如厚度1mm以下的)塑料板、玻璃,也可以在不产生破损或破裂等问题的情况下将其剥离。
(双面粘合片)
所述双面粘合片的通过动态粘弹性测定而得到的23℃下的储能弹性模量(有时称为“储能弹性模量(23℃)”)为1.0×106Pa以下(例如1.0×103~1.0×106Pa),优选5.0×105Pa以下(例如5.0×103~5.0×105Pa),进一步优选3.0×105Pa以下(例如1.0×104~3.0×105Pa)。所述双面粘合片的储能弹性模量(23℃)满足所述范围,由此在23℃(室温)下具有粘合性,可以将两片板粘贴在一起。另外,通过将温度变为储能弹性模量为1.0x107Pa以上的温度,可以容易地将两片板剥离。
所述储能弹性模量(23℃)可以通过所述的储能弹性模量的测定方法来测定。
所述双面粘合片,优选具有至少一层由粘合剂组合物形成的粘合剂层。所述双面粘合片除了所述粘合剂层以外还可以具有基材、其它层(例如,中间层、底涂层等)等。所述粘合剂层、所述基材、所述其它层各自可以设置一层,也可以设置两层以上。
所述双面粘合片,可以为不具有基材(基材层)的双面粘合片、所谓的“无基材型”双面粘合片(有时也称为“无基材双面粘合片”),也可以为具有基材的双面粘合片。作为所述无基材双面粘合片,可以列举例如:仅包含粘合剂层的双面粘合片等。作为所述具有基材的双面粘合片,可以列举例如:在基材的两面具有粘合剂层的双面粘合片等。
所述的粘合片中,从提高透明性等光学物性的观点考虑,优选无基材粘合片。
另外,所述“基材(基材层)”,是在将所述双面粘合片应用(粘贴)到被粘物(光学构件等)上时与粘合剂层一起粘贴到被粘物上的部分,不包括在双面粘合片的使用(粘贴)时剥离的隔片(剥离衬垫)。
(基材)
作为所述基材,没有特别限制,可以列举塑料薄膜、防反射(AR)薄膜、起偏振板、相位差板等各种光学薄膜。作为所述塑料薄膜等的材料,可以列举例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、三乙酰纤维素(TAC)、聚砜、聚芳酯、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、商品名“ア一トソ”(环状烯烃类聚合物,JSR公司制造)、商品名“ゼオノア”(环状烯烃类聚合物,日本ゼオソ公司制造)等环状烯烃类聚合物等塑料材料。所述塑料材料可以单独使用或者两种以上组合使用。
所述基材中,优选透明基材作为基材。所述“透明基材”是指例如优选可见光波长范围的总光线透射率(根据JIS K7361-1)为85%以上的基材,更优选88%以上的基材。另外,基材的雾度(根据JIS K7136)例如优选1.5%以下,更优选1.0%以下。作为所述透明基材,可以列举例如:PET薄膜、商品名“ア一トソ”、商品名“ゼオノア”等未取向薄膜等。
所述基材的厚度没有特别限制,优选为12~75μm。另外,所述基材可以具有单层和多层的任意一种形态。另外,在所述基材的表面,可以适当实施例如电晕放电处理、等离子体处理等物理处理、底涂处理等化学处理等公知惯用的表面处理。
(粘合剂层)
所述粘合剂层,没有特别限制,可以列举例如:由含有丙烯酸类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、橡胶类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、环氧类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、含氟型粘合剂、聚烯烃类粘合剂等公知的粘合剂的粘合剂组合物形成的粘合剂层。所述粘合剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
所述粘合剂组合物可以为具有任意形态的粘合剂组合物,可以列举例如:乳液型、溶剂型(溶液型)、活性能量射线固化型、热熔融型(热熔型)等。
作为所述粘合剂层,从聚合物的设计容易性的观点考虑,优选由含有丙烯酸类粘合剂的粘合剂组合物形成的粘合剂层,进一步优选由含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物或者该单体成分的部分聚合物的粘合剂组合物形成粘合剂层。所述粘合剂组合物中除了将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物或者该单体成分的部分聚合物以外,还含有聚合引发剂、交联剂、溶剂、其它添加剂。
另外,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的一方或双方),以下同样。
另外,如果没有特别说明,“烷基”是指直链或支链的烷基。
所述单体成分可以为一种单体,也可以为两种以上单体的混合物。
作为含有单体成分的部分聚合物的粘合剂组合物,可以列举例如:所谓的活性能量射线固化型粘合剂组合物等。作为以将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物作为必要成分的粘合剂组合物,可以列举例如:所谓的溶剂型粘合剂组合物。
所述“单体成分的部分聚合物”是指单体成分中的一种或两种以上成分部分聚合而得到的组合物。即,可以列举例如:单体成分与该单体成分的部分聚合物的混合物等。
(丙烯酸类聚合物)
作为所述丙烯酸类聚合物,没有特别限制,可以列举将含有具有碳原子数为8~24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(有时称为“(甲基)丙烯酸C8-24烷基酯”)的单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物。
作为所述(甲基)丙烯酸C8-24烷基酯,更具体地优选具有碳原子数为10~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选具有碳原子数为10~16的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更加优选具有碳原子数为10~13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为所述(甲基)丙烯酸C8-24烷基酯,没有特别限制,可以列举例如:(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸异十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸异十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸异十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异二十四烷基酯。其中,优选(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯,更优选丙烯酸十二烷基酯(丙烯酸月桂酯)。
所述(甲基)丙烯酸C8-24烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。
所述单体成分优选还含有具有碳原子数为1~9的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(有时称为“(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯”)和/或具有脂环烃基的(甲基)丙烯酸酯(有时称为“脂环式单体”)。
作为所述(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯,没有特别限制,可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯。其中,优选具有碳原子数为1~6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯,进一步优选丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯。
所述(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。
所述脂环式单体是作为脂环式化合物的单体,即分子内具有非芳香族性环的单体。作为所述非芳香族性环,可以列举非芳香族性脂环式环(环烷烃环如环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环等;环烯烃环如环己烯环等;等)、非芳香族性桥环(例如,蒎烷、蒎烯、莰烷、降冰片烷、降冰片烯等中的二环式烃环;金刚烷等中的三环式烃环;以及四环式烃环等桥接式烃环等)等。
作为所述脂环式单体,没有特别限制,可以列举例如:(甲基)丙烯酸环烷基酯如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯等;具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧乙酯等;具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸-1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基-2-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基-2-金刚烷基酯等。
所述脂环式单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为所述脂环式单体,优选丙烯酸环己酯(CHA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、丙烯酸异冰片酯(IBXA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)。
所述单体成分优选实质上不含有含羧基单体。另外,“实质上不含有”是指除了不可避免地混入的情况以外不主动配合,具体而言,单体成分中的含羧基单体含量相对于单体成分总量(100重量%)优选低于0.05重量%,更优选低于0.01重量%,进一步优选低于0.001重量%。
另外,作为所述含羧基单体,可以列举例如:丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。另外,这些含羧基单体的酸酐(例如,马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体)也包括在含羧基单体中。
所述单体成分优选还含有含极性基团单体。通过使单体成分中含有含极性基团单体,由于含极性基团单体具有适度的极性,因此由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层可以表现适度的粘合力。
所述含极性基团单体,为分子内具有极性基团的单体(特别是烯属不饱和单体)。另外,本说明书中,含极性基团单体是指除含有羧基的单体以外的含极性基团单体(分子内具有除羧基以外的极性基团的单体)。
作为所述含极性基团单体,没有特别限制,可以列举例如:含羟基单体,如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯、乙烯醇、烯丙醇等;含酰胺基单体,如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等;含氨基单体,如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等;含环氧基单体,如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等;含氰基单体,如丙烯腈、甲基丙烯腈等;含有杂环的乙烯基单体,如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑等;含磺酸基单体,如乙烯基磺酸钠等;含磷酸基单体,如丙烯酰磷酸-2-羟基乙酯等;含酰亚胺基单体,如环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等;含异氰酸酯基单体,如2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯等。
所述含极性基团单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为所述含极性基团单体,没有特别限制,从可以抑制经时粘合力变得过高、板容易剥离的观点考虑,优选含羟基单体和/或含氮原子单体,更优选含氮原子单体。所述含氮原子单体,是分子内具有至少一个氮原子的单体。作为所述含氮原子单体,可以列举例如:所述的含酰胺基单体或者所述含有杂环的乙烯基单体中含有氮原子的单体等,其中,优选N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基己内酰胺(NVC)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)。作为所述含羟基单体,没有特别限制,优选丙烯酸-2-羟基己酯。
所述单体成分可以还含有多官能单体。
所述多官能单体(多官能性单体),没有特别限制,可以列举例如:己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯)、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。其中,优选1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)。
所述多官能单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
所述单体成分可以含有所述(甲基)丙烯酸C8-24烷基酯、所述(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯、所述脂环式单体、所述含极性基团单体、所述多官能单体以外的单体(其它单体)。
作为其它单体,可以列举例如:所述(甲基)丙烯酸C8-24烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯、脂环式单体、含极性基团单体和多官能单体以外的(甲基)丙烯酸酯,例如,具有芳烃基的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体,如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等。另外,可以列举:乙烯酯类,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等;芳香族乙烯基化合物,如苯乙烯、乙烯基甲苯等;烯烃或二烯类,如乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等;乙烯基醚类,如乙烯基烷基醚等;氯乙烯等。
所述其它单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
单体成分中(甲基)丙烯酸C8-24烷基酯的含量没有特别限制,相对于单体成分总量(100重量%)优选为45~100重量%,更优选50~95重量%,进一步优选60~90重量%。通过将所述含量设定为45重量%以上,将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的低温(约-60℃~约20℃)下的返工性更加优良。
单体成分中含有(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯时,其含量没有特别限制,相对于单体成分总量(100重量%)优选为大于0重量%且为50重量%以下,更优选5~35重量%,进一步优选10~25重量%。通过将所述含量设定为50重量%以下,可以具有更适度的弹性模量,在常温(约23℃)下可以表现更高的粘合力。
单体成分中含有脂环式单体时,其含量没有特别限制,相对于单体成分总量(100重量%)优选为大于0重量%且为50重量%以下,更优选5~35重量%,进一步优选8~30重量%,特别优选10~25重量%。通过将所述含量设定为50重量%以下,可以具有更适度的弹性模量,在常温(约23℃)下可以表现更高的粘合力。
单体成分中含有(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯和脂环式单体时,特别地,其含量(合计含量)相对于单体成分总量(100重量%)优选为大于0重量%且为50重量%以下,更优选5~35重量%,进一步优选8~30重量%,特别优选10~25重量%。
单体成分中含有含极性基团单体时,其含量没有特别限制,相对于单体成分总量(100重量%)优选为大于0重量%且为20重量%以下,更优选2~10重量%,进一步优选3~8重量%。通过将所述含量设定为20重量%以下,有时可以抑制经时粘合力变得过高,从而板容易剥离。另外,更优选单体成分中的、含羟基单体的含量和含氮原子单体的含量的合计量(合计含量)满足所述范围。
单体成分中含有多官能单体时,其含量没有特别限制,从将通过单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的凝胶分数控制到优选范围的观点考虑,相对于单体成分总量(100重量%)优选为大于0重量%且为1重量%以下,更优选0.02~0.1重量%,进一步优选0.03~0.08重量%。通过将所述含量设定为1重量%以下,可以抑制将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的凝胶分数过高,可以容易提高含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的粘合剂层填埋印刷高差等高差的性能、即高差吸收性(也称为“高差追随性”),因此优选。
另外,使用交联剂时也可以不使用所述多官能单体,但是,不使用交联剂时,优选在所述含量的范围内使用多官能单体。
换句话说,将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物,优选含有来源于(甲基)丙烯酸C8-24烷基酯的构成单元。另外,优选实质上不含有来源于含羧基单体的构成单元。将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物,优选还含有来源于(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯的构成单元和/或来源于脂环式单体的构成单元。将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物,优选还含有来源于含极性基团单体的构成单元。将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物,可以含有来源于多官能单体的构成单元、来源于其它单体的构成单元。各构成单元各自可以为一种,也可以为两种以上。
将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物(100重量%)中,来源于(甲基)丙烯酸C8-24烷基酯的构成单元的含量没有特别限制,优选45~100重量%,更优选50~95重量%,进一步优选60~90重量%。含有来源于(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯的构成单元的情况下,其含量优选大于0重量%且为50重量%以下,更优选5~35重量%,进一步优选10~25重量%。含有来源于脂环式单体的构成单元的情况下,其含量优选大于0重量%且为50重量%以下,更优选5~35重量%,进一步优选8~30重量%,特别优选10~25重量%。含有来源于(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯的构成单元和来源于脂环式单体的构成单元的情况下,其含量优选大于0重量%且为50重量%以下,更优选5~35重量%,进一步优选8~30重量%,特别优选10~25重量%。含有来源于含极性基团单体的构成单元的情况下,其含量优选大于0重量%且为20重量%以下,更优选2~10重量%,进一步优选3~8重量%。含有来源于多官能单体的构成单元的情况下,其含量优选大于0重量%且为1重量%以下,更优选0.02~0.1重量%,进一步优选0.03~0.08重量%。
作为所述粘合剂组合物的一个优选方式,可以列举含有将含有具有碳原子数为10~13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(有时称为(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯)作为必要成分的单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物或者该单体成分的部分聚合物的粘合剂组合物。
所述方式中,在单体成分中含有(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯,因此在常温下具有粘合性,但是在低温(约-60~约20℃)下粘合力下降而容易剥离,低温的返工性更加优选。
将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物,通过以(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯作为必要的单体成分,具有来源于(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯的构成单元的侧链结晶化的性质(侧链结晶性)。由所述侧链形成的结晶,认为在约-60~约20℃下具有结晶熔融温度。由此,将所述单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物,在常温(约23℃)下为非结晶状态,但是在低温(约-60~约20℃)下来源于(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯的构成单元的侧链结晶化。因此,以(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯作为必要的单体成分而构成的丙烯酸类聚合物,在常温下具有粘合性,在低温下弹性模量提高,粘合力下降而容易剥离,返工性优良。
另外,粘贴粘合片、特别是粘合剂层的部分的材质为金属或金属氧化物(例如,ITO薄膜等透明导电性薄膜的透明导电膜等)的情况下,有时要求不使被粘物产生腐蚀的特性(也称为“耐腐蚀性”)。另外,随着显示装置或输入装置的用途扩大,要求所述粘合片、特别是粘合剂层在多种环境下发挥充分的粘合片特性,例如,有时要求在高温环境下或高温高湿环境下不产生发泡或剥离的性质(耐发泡剥离性)。另外,所述高差吸收性、耐腐蚀性、耐发泡剥离性,不限于与光学构件粘贴的用途,在各种用途中都要求。
所述方式中,通过以(甲基)丙烯酸C10-13烷基酯作为必要的单体成分,将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物在常温下适度柔软,因此例如即使是带有印刷高差的玻璃板等具有高差的构件,所得到的粘合片也可以容易追随高差部分,高差吸收性更优良。
所述方式中,优选在单体成分中实质上不含有含羧基单体。单体成分中实质上不含有含羧基单体时,例如即使在例如粘贴粘合片的部分的材质为ITO薄膜等含有金属或金属氧化物的透明性导电膜的情况下也不腐蚀被粘物,耐腐蚀性优良。另外,常温下的高差吸收性也优良,经时粘合力难以增大。具体而言,将实质上不含有含羧基单体的单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的耐腐蚀性进一步提高。另外,可以更稳定地提高丙烯酸类聚合物的常温下的高差吸收性,或者可以更稳定地进行剥离。
另外,所述方式中,在单体成分中还含有(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯的情况下,由该粘合剂组合物形成的粘合剂层在常温下的凝聚力和弹性模量进一步提高,耐发泡剥离性进一步提高,可以更加容易操作。
另外,所述方式中,例示了使用含有具有碳原子数为10~13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为必要成分的单体成分的情况,但是,例如,即使不使用具有碳原子数为10~13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,通过将具有碳原子数为1~9的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有碳原子数为14~24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯组合使用,也可以表现同样的返工性。
(丙烯酸类聚合物的聚合方法)
所述将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物,例如可以通过用公知惯用的聚合方法将所述单体成分或者该单体成分的部分聚合物(单体成分与该单体成分的部分聚合物的混合物等)聚合来制备。
作为所述单体成分或者该单体成分的部分聚合物的聚合方法,可以列举例如:溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、热或活性能量射线照射聚合法(热聚合法、活性能量射线聚合法)等。其中,从透明性、耐水性、成本等考虑,优选溶液聚合法、活性能量射线聚合法。虽然没有特别限制,但是单体成分或单体成分的部分聚合物优选在避免与氧接触的情况下(例如,在氮气气氛下)进行聚合。
作为所述活性能量射线聚合(光聚合)时照射的活性能量射线,可以列举例如:α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离辐射线、紫外线等,特别优选紫外线。另外,活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等没有特别限制,只要使光聚合引发剂活化,产生单体成分的反应即可。
所述溶液聚合时,可以使用各种普通的溶剂。作为这样的溶剂,可以列举有机溶剂,例如酯类,如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等;芳香烃类,如甲苯、苯等;脂肪烃类,如正己烷、正庚烷等;脂环烃类,如环己烷、甲基环己烷等;酮类,如甲乙酮、甲基异丁基酮等;等。所述溶剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
单体成分或该单体成分的部分聚合物的聚合时,根据聚合反应的种类,可以使用光聚合引发剂(光引发剂)或热聚合引发剂等聚合引发剂。所述聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为所述光聚合引发剂,没有特别限制,可以列举例如:苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。光聚合引发剂的使用量,没有特别限制,例如,相对于单体成分总量100重量份,优选为0.01~1重量份,更优选0.05~0.5重量份。
作为所述苯偶姻醚类光聚合引发剂,可以列举例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等。作为所述苯乙酮类光聚合引发剂,可以列举例如:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮(α-羟基环己基苯基酮)、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为所述α-酮醇类光聚合引发剂,可以列举例如:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为所述芳香族磺酰氯类光聚合引发剂,可以列举例如:2-萘磺酰氯等。作为所述光活性肟类光聚合引发剂,可以列举例如:1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧羰基)肟等。作为所述苯偶姻类光聚合引发剂,可以列举例如:苯偶姻等。作为所述联苯酰类光聚合引发剂,可以列举例如:联苯酰等。作为所述二苯甲酮类光聚合引发剂,可以列举例如:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮等。作为所述缩酮类光聚合引发剂,可以列举例如:联苯酰二甲基缩酮等。作为所述噻吨酮类光聚合引发剂,可以列举例如:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为通过所述溶液聚合进行聚合时使用的聚合引发剂,可以列举例如:偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂(例如,过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)、氧化还原类聚合引发剂等。其中,优选日本特开2002-69411号公报中公开的偶氮类聚合引发剂。作为所述偶氮类聚合引发剂,可以列举:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)等。所述偶氮类聚合引发剂的使用量,相对于单体成分总量100重量份,优选为0.05~0.5重量份,更优选0.1~0.3重量份。
(交联剂)
所述粘合剂组合物中,可以含有交联剂。作为所述交联剂,没有特别限制,可以列举例如:异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、脲类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳二亚胺类交联剂、
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唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、胺类交联剂等。其中,优选异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂。
所述交联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为所述异氰酸酯类交联剂(多官能异氰酸酯化合物),可以列举例如:低级脂肪族多异氰酸酯类,如1,2-乙二异氰酸酯、1,4-丁二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯等;脂环族多异氰酸酯类,如环戊烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等;芳香族多异氰酸酯类,如2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等。另外,可以使用三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯工业株式会社制,商品名“コロネ一トL”]、三羟甲基丙烷/1,6-己二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯工业株式会社制,商品名“コロネ一トHL”]等。
作为所述环氧类交联剂(多官能环氧化合物),可以列举例如:N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-二(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、山梨醇多缩水甘油基醚、甘油多缩水甘油基醚、季戊四醇多缩水甘油基醚、聚甘油多缩水甘油基醚、失水山梨醇多缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油基醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸三缩水甘油酯、间苯二酚二缩水甘油基醚、双酚S二缩水甘油基醚、以及分子内具有两个以上环氧基的环氧树脂等。另外,作为市售品,可以使用例如三菱瓦斯化学株式会社制造的商品名“テトラッドC”。
所述交联剂的含量没有特别限制,例如,从将由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层的凝胶分数控制到优选范围内的观点考虑,相对于单体成分总量100重量份,优选为0.001~10重量份,更优选0.01~3重量份。
(溶剂)
所述粘合剂组合物中可以含有溶剂。作为该溶剂,没有特别限制,可以列举有机溶剂,例如酯类,如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等;芳香烃类,如甲苯、苯等;脂肪烃类,如正己烷、正庚烷等;脂环烃类,如环己烷、甲基环己烷等;酮类,如甲乙酮、甲基异丁基酮等;等。
所述溶剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
(其它添加剂)
所述粘合剂组合物中,根据需要,可以含有公知的添加剂(其它添加剂),例如:交联促进剂、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂等)、抗老化剂、填充剂、着色剂(颜料、染料等)、紫外线吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、防静电剂等。
所述粘合剂组合物,没有特别限制,例如可以通过将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物、或者该单体成分的部分聚合物以及根据需要添加的所述聚合引发剂、所述溶剂、所述其它添加剂等混合来制备。
以单体成分的部分聚合物作为必要成分的粘合剂组合物,没有特别限制,例如可以通过将单体成分的部分聚合物、根据需要添加的所述聚合引发剂、所述溶剂、所述其它添加剂等混合来制备。以将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物作为必要成分的粘合剂组合物,没有特别限制,例如可以通过将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物、根据需要添加的所述其它添加剂等溶解到溶剂中来制备。
单体成分的部分聚合物的聚合率没有特别限制,从使所述粘合剂组合物具有适合操作或涂布的粘度的观点考虑,优选5~20重量%,更优选5~15重量%。
单体成分的部分聚合物的聚合率,以下述方式求出。
取样单体成分的部分聚合物的一部分,作为试样。精确称量该试样求出其重量,作为“干燥前的部分聚合物的重量”。然后,将试样在130℃干燥2小时,精确称量干燥后的试样求出其重量,作为“干燥后的部分聚合物的重量”。然后,由“干燥前的部分聚合物的重量”和“干燥后的部分聚合物的重量”,求出通过在130℃干燥2小时而减少的试样的重量,将其作为“重量减少量”(挥发分、未反应单体重量)。
由所得到的“干燥前的部分聚合物的重量”和“重量减少量”,通过下式求出单体成分的部分聚合物的聚合率(重量%)。
单体成分的部分聚合物的聚合率(重量%)=[1-(重量减少量)/(干燥前的部分聚合物的重量)]×100
所述粘合剂组合物,例如,可以作为含有将所述单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的粘合剂层形成时的粘合剂组合物使用。
所述粘合剂层,含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物作为必要成分。所述粘合剂层100重量%中将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的含量没有特别限制,从形成返工性、高差吸收性和耐腐蚀性优良的粘合剂层的观点考虑,相对于粘合剂层的重量100重量%,优选为50重量%以上,更优选60重量%以上,进一步优选80重量%以上。
所述粘合剂层的厚度没有特别限制,优选10μm~1mm,更优选100~500μm,进一步优选150~350μm。通过所述厚度为10μm以上,粘合剂层可以容易地追随高差部分,可以提高高差吸收性。通过所述厚度为1mm以下,难以引起粘合剂层的变形,提高加工性。
所述粘合剂层的凝胶分数没有特别限制,优选为20~90重量%,更优选30~85重量%,进一步优选40~80重量%。通过将所述凝胶分数设定为90重量%以下,粘合剂层的凝聚力某种程度地变小,粘合剂层变软,因此粘合剂层容易追随高差部分,从而提高高差吸收性。另一方面,如果所述凝胶分数低于20重量%,则粘合剂层变得过软,因此粘合片的加工性下降。另外,在高温环境下或者高温高湿环境下,容易产生气泡或翘起,耐发泡剥离性下降。所述凝胶分数可以通过例如多官能单体和/或交联剂的种类、含量(使用量)等进行控制。
所述凝胶分数(不溶于溶剂的成分的比例)可以作为乙酸乙酯不溶成分求出。具体而言,作为所述粘合剂层在乙酸乙酯中在室温(23℃)下浸渍7天后的不溶成分相对于浸渍前的试样的重量分数(单位:重量%)求出。更具体地,所述凝胶分数为通过以下的“凝胶分数的测定方法”计算的值。
(凝胶分数的测定方法)
取约1g的粘合剂层,测定其重量,将该重量作为“浸渍前的粘合剂层的重量”。然后,将所取的粘合剂层在乙酸乙酯40g中浸渍7天后,将不溶于乙酸乙酯的部分(不溶解部分)全部回收,将回收的全部不溶解部分在130℃干燥2小时除去乙酸乙酯后,测定其重量,作为“不溶解部分的干燥重量”(浸渍后的粘合剂层重量)。然后,将所得到的数值代入下式计算凝胶分数。
凝胶分数(重量%)=[(不溶解部分的干燥重量)/(浸渍前的粘合剂层的重量)]×100
所述粘合剂层中的可溶成分(溶胶成分)的重均分子量没有特别限制,优选为1.0×105~5.0×106,更优选2.0×105~2.0×106,进一步优选3.0×105~1.0×106。所述溶胶成分的重均分子量如果低于1.0×105,则有时粘合力下降。另外,所述溶胶成分的重均分子量大于5.0×106时弹性模量上升,有时粘合力下降。
所述“可溶成分(溶胶成分)的重均分子量”,通过以下的测定方法计算。
(可溶成分(溶胶成分)的重均分子量的测定方法)
取约1g粘合剂层,用具有0.2μm平均孔径的多孔四氟乙烯片(商品名“NTF1122”,日东电工株式会社制)包裹后,用风筝线扎紧(称为“样品”)。然后,将样品放入充满乙酸乙酯的50mL容器中,在23℃下静置一周(7天)。之后,取出容器中的乙酸乙酯溶液(含有提取出的溶胶成分),减压干燥使溶剂(乙酸乙酯)挥发,得到溶胶成分。
将所述溶胶成分溶解于四氢呋喃(THF)中,使用商品名“HLC-8120GPC”(东曹株式会社制造)作为GPC测定装置,通过聚苯乙烯换算值,在以下的GPC测定条件下测定,测定溶胶成分的重均分子量(Mw)。
(GPC的测定条件)
样品浓度:0.2重量%(四氢呋喃溶液)
样品注入量:10μl
洗脱液:四氢呋喃(THF)
流量(流速):0.6mL/分钟
柱温度(测定温度):40℃
柱:商品名“TSKgel Super HM-H/H4000/H3000/H2000”(东曹株式会社制)
检测器:差示折光计(RI)
所述粘合剂层的熔点没有特别限制,优选为-60~20℃,更优选-40~10℃,进一步优选-30~0℃。所述熔点超过20℃时,在室温下不能表现粘合力。
另外,所述熔点没有特别限制,例如可以通过将所述粘合剂层作为测定用样品,利用差示扫描量热计(DSC),根据JIS K7121进行测定。具体而言,例如,使用TA instruments公司制造的装置名“Q-2000”作为测定装置,可以在升温速度10℃/分钟的条件下从-80℃测定到80℃。更具体而言,可以通过以下的方法测定。
(熔点的测定方法)
取2~3mg双面粘合片的粘合剂层,放入铝制容器中并夹住,作为测定用样品。对于所述测定用样品,利用差示扫描量热计(DSC)(测定装置:装置名“Q-2000”,TA Instruments公司制造),根据JIS K7121,在升温速度10℃/分钟的条件下从-80℃到80℃进行测定,将此时的吸热峰顶温度(Tm)作为熔点。
(隔片)
所述双面粘合片的粘合剂层表面(粘合面),在直到使用时为止可以由隔片(剥离衬垫)保护。另外,所述双面粘合片的各粘合面可以由两片隔片分别保护,也可以利用一片两面为剥离面的隔片以卷绕为卷筒状的形态保护。隔片作为粘合剂层的保护材料使用,在将所述双面粘合片粘贴到被粘物上时剥离。另外,隔片起到作为粘合剂层的支撑体的作用。另外,也可以不必设置隔片。
作为所述隔片,可以使用惯用的剥离纸等,没有特别限制,可以列举例如:具有剥离剂层的基材、包含含氟聚合物的低胶粘性基材、包含非极性聚合物的低胶粘性基材等。作为所述具有剥离剂层的基材,可以列举例如:利用聚硅氧烷类剥离剂、长链烷基类剥离剂、含氟型剥离剂、硫化钼类剥离剂等剥离剂进行表面处理后的塑料薄膜或纸等。作为所述含氟聚合物,可以列举例如:聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。另外,作为所述非极性聚合物,可以列举例如:烯烃类树脂(例如,聚乙烯、聚丙烯等)等。另外,隔片可以通过公知或惯用的方法形成。另外,隔片的厚度等也没有特别限制。
(制造方法)
所述双面粘合片的制造方法,可以使用公知或惯用的制造方法。所述双面粘合片的制造方法,根据粘合剂组合物的组成等而不同,没有特别限制,可以列举例如以下(1)~(3)等的方法。
(1)将含有单体成分的部分聚合物、根据需要的聚合引发剂、溶剂、交联剂、其它添加剂等的粘合剂组合物涂布到基材或隔片上,进行固化(例如,热固化或者利用紫外线等活性能量射线照射的固化),制造双面粘合片。
(2)将所述丙烯酸类聚合物、根据需要的交联剂、其它添加剂溶解到溶剂中而得到的粘合剂组合物(溶液)涂布到基材或隔片上,进行干燥和/或固化而制造双面粘合片。
(3)将所述(1)中制造的本发明的粘合片进一步干燥。
另外,利用活性能量射线固化(光固化)时,由于光聚合反应受到空气中氧的抑制,因此优选例如通过在粘合剂层上粘贴隔片、在氮气气氛下进行光固化等阻断氧。
另外,所述双面粘合片的制造方法中的涂布中,可以使用公知的涂布法,可以使用惯用的涂布机,例如凹版辊式涂布机、反转辊式涂布机、辊舔式涂布机(キスロ一ルコ一タ一)、浸渍辊式涂布机、刮棒涂布机、刮刀涂布机、喷涂机、逗点型刮刀涂布机、直接涂布机等。
所述双面粘合片,没有特别限制,从生产率的观点考虑,优选为由含有单体成分的部分聚合物和聚合引发剂(光聚合引发剂、热聚合引发剂等聚合引发剂)的粘合剂组合物,利用热固化反应或者活性能量射线固化反应制造的粘合片。另外,从得到具有厚度的粘合剂层的观点考虑,优选由含有光聚合引发剂的粘合剂组合物,利用活性能量射线固化反应来制造。
所述双面粘合片的厚度(总厚度)没有特别限制,优选10μm~1mm,更优选100~500μm,进一步优选150~350μm。通过将所述厚度设定为10μm以上,粘合剂层可以容易地追随高差部分,可以提高高差吸收性。另外,容易沿板的至少法线方向施加力。另外,双面粘合片的厚度为从双面粘合片的一个粘合面到另一个粘合面的厚度。双面粘合片的厚度中不包括隔片的厚度。
所述双面粘合片优选具有高透明性。所述双面粘合片的雾度(根据JIS K7136),例如优选2%以下,更优选1%以下。通过将所述雾度设定为2%以下,粘贴的光学制品或光学构件的透明性和外观良好。
另外,所述双面粘合片的总光线透射率(可见光波长范围的总光线透射率)(根据JIS K7361-1)没有特别限制,优选85%以上,更优选90%以上。通过将所述总光线透射率设定为85%以上,粘贴的光学制品或光学构件的透明性和外观良好。
雾度以及总光线透射率例如可以通过将玻璃板等粘贴到粘合片上,使用雾度计进行测定。具体而言,可以通过以下所述的方法测定。
(雾度和总光线透射率的测定方法)
从双面粘合片上将一个剥离薄膜(例如,三菱树脂株式会社制造的“MRN#38”等)剥离,将双面粘合片粘贴到玻璃板(例如,商品名“载波片S111”,松浪硝子工业株式会社制造,厚度1.0mm,雾度0.1%等),并且将另一个剥离薄膜(例如,三菱树脂株式会社制造的“MRF#38”等)剥离,由此得到试验片。对于所述试验片,利用雾度计(装置名“HM-150”,株式会社村上色彩技术研究所制),根据JISK7136测定雾度(%),并且根据JIS K7361-1测定总光线透射率(%)。
所述双面粘合片,优选具有优良的低温返工性。作为所述双面粘合片,例如,可以优选使用即使是在先将被粘物相互之间粘贴后再度剥离(再剥离)的情况下,也可以将剥离后的被粘物再利用的可以再剥离的双面粘合片(再剥离型双面粘合片)。
所述返工性,没有特别限制,例如,可以通过下述的剥离试验进行评价。
(剥离试验)
将双面粘合片(尺寸:长26mm×宽30mm)的一个粘合面粘贴到下述被粘物A的表面,将另一个粘合面粘贴到下述被粘物B的表面,制作具有被粘物A/双面粘合片/被粘物B的构成的试验片。然后,将所述试验片投入到高压釜中,在压力为5个大气压、温度为50℃的条件下蒸压处理15分钟。然后,将该试验片在-30℃的环境下放置30分钟,然后在-30℃的环境下将所述被粘物A固定,将所述被粘物B沿厚度方向牵拉,进行使被粘物A与被粘物B剥离的试验。另外,测定被粘物A和被粘物B剥离时的最大负荷,将其作为-30℃下的粘合力(N)。
使被粘物B剥离时的牵拉速度优选为10~1000mm/分钟,更优选100~500mm/分钟。所述“厚度方向”是指例如与被粘物A的长度100mm、宽度50mm的表面垂直的方向。
所述被粘物A为玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.7mm,尺寸:长100mm×宽50mm)。另外,所述被粘物B为载玻片(松浪硝子工业株式会社制造,厚度1.0mm,尺寸:长76mm×宽26mm)。更具体而言,可以列举通过后述的(实施例)的“剥离方法B”中记载的方法进行的试验等。
作为所述双面粘合片的一个方式,可以列举:在所述剥离试验中,可以将被粘物A和被粘物B剥离(特别是可以将被粘物A和被粘物B在不破损的情况下剥离)的双面粘合片。
所述双面粘合片,没有特别限制,例如,在所述剥离试验中-30℃下的粘合力优选低于20N(例如,3N以上且低于20N),更优选18N以下,进步优选15N以下,特别优选低于12N(例如5N以上且低于12N)。通过-30℃下的粘合力低于20N,低温(约-60℃~约20℃)下粘合力下降,容易剥离被粘物。另外,所述双面粘合片优选任一个粘合面粘贴到被粘物A上的情况下-30℃下的粘合力均满足所述范围。
所述双面粘合片中,常温(23℃)下的180°剥离粘合力(180°剥落粘合力)(对玻璃、牵拉速度300mm/分钟、温度23℃)没有特别限制,优选为2.0N/20mm以上(例如2.0~50N/20mm),更优选2.5N/20mm以上(例如2.5~40N/20mm),更优选4.0N/20mm以上(例如4.0~30N/20mm),进一步优选6.0N/20mm以上(例如6.0~20N/20mm)。所述双面粘合片优选至少一个粘合面的常温(23℃)下的180°剥离粘合力满足所述范围,更优选两侧的粘合力满足所述范围。常温(23℃)下的180°剥离粘合力例如可以通过以下的方法测定。
(常温(23℃)下的180°剥离粘合力的测定方法)
从双面粘合片上切出粘合片的小片(长100mm、宽20mm的粘合片的小片),从所得到粘合片的小片上将一个剥离薄膜(例如,三菱树脂株式会社制造的“MRN#38”等)剥离,在粘合面(测定面的相反面)上粘贴(加衬)PET薄膜(例如,东丽株式会社制造,“ルミラ一S-10”,厚度50μm等),制作条状粘合片的小片。
然后,从所述条状粘合片的小片上将另一个剥离薄膜(例如,三菱树脂株式会社制造的“MRF#38”等)剥离,将另一个粘合面(测定面)通过在23℃环境下使2kg辊一次往返的方法压接到玻璃板(例如,松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.7mm等)上,制作测定样品。
将所述测定样品在23℃、50%RH的气氛中放置30分钟后,使用牵拉试验机,进行180°剥离试验,测定对玻璃板的180°剥离粘合力(180°剥落粘合力)(N/20mm)。测定在23℃、50%RH的气氛下、在剥离角度180°、牵拉速度300mm/分钟的条件下进行。
所述双面粘合片,没有特别限制,例如优选为:所述-30℃下的粘合力低于20N(例如3N以上且低于20N,更优选5~12N)并且至少一个粘合面的23℃下的180°剥离粘合力(对玻璃、牵拉速度300mm/分钟)为2.0N/20mm以上(例如2.0~50N/20mm,更优选2.5~40N/20mm,进一步优选4.0~30N/20mm)的双面粘合片。
实施例
以下,基于示例更详细地说明本发明,但是,本发明不限于这些示例。
实施例1
将75重量份丙烯酸月桂酯(LA)、19重量份丙烯酸甲酯(MA)和6重量份N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)混合而成的混合物、作为光聚合引发剂的0.05重量份1-羟基环己基苯基酮(商品名“イルガキュア184”,BASF日本株式会社制造)和0.05重量份2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“イルガキュア651”,BASF日本株式会社制造)投入到四口烧瓶中,在氮气气氛下照射紫外线直至粘度(BH粘度计,5号转子,10rpm,温度:30℃)达到约15Pa·s进行部分光聚合,由此得到部分聚合单体浆料(单体成分的部分聚合物)。
在100重量份该部分聚合单体浆料中,均匀地混合0.05重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA,多官能单体)、0.05重量份作为光聚合引发剂(追加的引发剂)的1-羟基环己基苯基酮(商品名“イルガキュア184”,BASF日本株式会社制造)和0.05重量份作为光聚合引发剂(追加的引发剂)2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“イルガキュア651”,BASF日本株式会社制造),得到粘合剂组合物。
将所述粘合剂组合物涂布到剥离薄膜(三菱树脂株式会社制造,“MRF#38”)的剥离处理的面上使得厚度为175μm,形成粘合剂层。然后将另一个粘合剂层的表面与剥离薄膜(三菱树脂株式会社制造,“MRN#38”)的剥离处理的面粘贴,并在照度4mW/cm2、光量:1200mJ/cm2的条件下进行紫外线照射,使粘合剂层光固化,制作双面粘合片。
从所述双面粘合片I上切出粘合片的小片(尺寸:长100mm×宽50mm),从切出的粘合片的小片上将一个剥离薄膜(例如,三菱树脂株式会社制造的“MRN#38”等)剥离,在一个粘合面上粘贴玻璃板(a)(松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.7mm,尺寸:长100mm×宽50mm)上,将另一个剥离薄膜(MRF#38)剥离,在另一个粘合面上粘贴玻璃板(b)(松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.7mm,尺寸:长100mm×宽50mm),制作剥离用样品I。而且,得到具有玻璃板(a)/双面粘合片I/玻璃板(b)的构成的剥离用样品I。
将所述剥离用样品I通过以下的剥离方法A进行剥离。图1是剥离方法A的说明图。
(剥离方法A)
将所述剥离用样品I放入高压釜中,在压力5个大气压、温度50℃的条件下蒸压处理15分钟。蒸压处理后,从高压釜中取出所述剥离用样品I,将取出的剥离用样品I在温度-40℃下静置1小时。然后,在保持温度(剥离温度)为-40℃的同时如图(1a)、(1b)所示,使用凿子4(与板利器工业株式会社制造,制品名“由弘小道具のみ”,类型:平型,尺寸:30mm),沿平行于玻璃板(a)11的方向,插入到玻璃板(a)11与双面粘合片2的边界部5,如图1(c)所示,将玻璃板(a)11和玻璃板(b)31在玻璃板(a)与双面粘合片2的边界部5处剥离。
另外,图5是所述剥离方法A使用的凿子的前端部分的剖视图,图6是所述剥离方法A使用的凿子的前端部分的俯视图。
(实施例2)
如表1所示,改变构成单体成分的单体的种类和配合量,与实施例1同样地得到双面粘合片II。与实施例1同样地由所述双面粘合片II得到具有玻璃板(a)/双面粘合片II/玻璃板(b)的构成的剥离用样品II。
通过剥离方法A将所述剥离用样品II剥离。
(实施例3)
将剥离用样品II静置时的温度设定为-30℃,将剥离温度设定为-30℃,除此以外,与实施例2同样地将剥离用样品II剥离。
(实施例4)
如表1所示,改变构成单体成分的单体的种类和配合量,与实施例1同样地得到双面粘合片IV。
图2是表示实施例4使用的剥离用样品的说明图(俯视图)。图3是表示实施例4使用的悬挂风筝线的状态的剥离用样品的说明图(A-A剖视图)。
从所述双面粘合片IV上切出粘合片的小片(尺寸:长30mm×宽26mm),并使用从所得到的粘合片的小片上将剥离薄膜剥离后的粘合片的小片。
如下所示,通过所述粘合片的小片将玻璃板(c)12(松浪硝子工业株式会社制造,厚0.7mm,尺寸:长100mm×宽50mm)与载玻片(d)32(松浪硝子工业株式会社制造,厚1.0mm,尺寸:长76mm×宽26mm)粘贴,制作图2和图3所示的剥离用样品IV。另外,如图2、图3所示,载玻片(d)32在离端部55mm的位置处沿宽度方向具有风筝线牵拉部分33。
具体而言,从切出的粘合片的小片上将一个剥离薄膜(MRN#38)剥离,在一个粘合面上粘贴载玻片(d)32,将另一个剥离薄膜(MRF#38)剥离,在另一个粘合面上粘贴玻璃板(c)12。从而,得到具有玻璃板(c)/双面粘合片IV/载玻片(d)的构成的剥离用样品IV。
通过以下的剥离方法B将所述剥离用样品IV剥离。
(剥离方法B)
将所述剥离用样品IV放入高压釜中,在压力5个大气压、温度50℃的条件下蒸压处理15分钟。蒸压处理后,从高压釜中取出所述剥离用样品IV,将取出的剥离用样品IV在温度-10℃下静置30分钟。然后,如图2、图3所示,在载玻片(d)32的风筝线牵拉部分33处悬挂风筝线6。然后,使用金属夹具将玻璃板(c)12固定到牵拉试验机上,使用牵拉试验机,沿垂直于载玻片(d)12的表面的方向(图3所示牵拉方向),在温度(剥离温度)-10℃、牵拉速度300mm/分钟的条件下,牵拉风筝线6,将玻璃板(c)12与载玻片(d)32剥离。
(实施例5)
如表1所示,改变构成单体成分的单体的种类和配合量,与实施例1同样地得到双面粘合片V。与实施例4同样地由所述双面粘合片V得到具有玻璃板(c)/双面粘合片V/载玻片(d)的构成的剥离用样品V。
将所述剥离用样品V从高压釜取出后静置30分钟时的温度以及剥离温度设定为-30℃,除此以外,与实施例4同样地,通过剥离方法B进行剥离。
(实施例6)
如表1所示,改变构成单体成分的单体的种类和配合量,与实施例1同样地得到双面粘合片VI。与实施例4同样地由所述双面粘合片VI得到具有玻璃板(c)/双面粘合片V/载玻片(d)的构成的剥离用样品VI。
将所述剥离用样品V从高压釜取出后静置30分钟时的温度以及剥离温度设定为-50℃,除此以外,与实施例4同样地,通过剥离方法B进行剥离。
(实施例7)
如表1所示,改变构成单体成分的单体的种类和配合量,与实施例1同样地得到双面粘合片VII。
图4是表示实施例7使用的剥离用样品的剖视图。
从所述双面粘合片VII上切出粘合片的小片(尺寸:长125mm×宽220mm),从切出的粘合片的小片上将一个剥离薄膜(MRN#38)剥离,在一个粘合面上粘贴玻璃板(e)(松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.55mm,尺寸:长125mm×宽220mm),将另一个剥离薄膜(MRF#38)剥离,在另一个粘合面上用手动辊粘贴玻璃板(f)(松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.55mm,尺寸:长125mm×宽220mm),使用压力机(表面压力0.1MPa,真空度30Pa,17秒)加压后,投入到高压釜中,在压力5个大气压、温度50℃的条件下蒸压处理15分钟。蒸压处理后,将以下述方式制作的固定用粘合片7在将一个剥离薄膜(MRN#38)剥离后粘贴到玻璃板(e)13和玻璃板(f)34上,将另一个剥离薄膜(MRF#38)剥离后粘贴到丙烯酸类树脂板8(三菱人造丝株式会社制造,厚度2mm,尺寸:长200mm×宽300mm)上,如图4所示制作剥离用样品VII。从而得到具有丙烯酸类树脂板(固定用板)/固定用粘合片/玻璃板(e)/双面粘合片VII/玻璃板(f)/固定用粘合片/丙烯酸类树脂板(固定用板)的构成的剥离用样品VII。
然后,将剥离用样品VII在温度-30℃下静置1小时。然后,如图4所示,将玻璃板(e)13和玻璃板(f)34沿各玻璃的法线方向牵拉,将玻璃板(e)13和玻璃板(f)34剥离。
(固定用粘合片的制作方法)
将94重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)和6重量份丙烯酸(AA)混合而成的混合物、0.05重量份作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮(商品名“イルガキュア184”,BASF日本株式会社制造)和0.05重量份2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“イルガキュア651”,BASF日本株式会社制造)投入到四口烧瓶中,在氮气气氛下照射紫外线直至粘度(BH粘度计,5号转子,10rpm,温度:30℃)达到约15Pa·s进行部分光聚合,由此得到部分聚合单体浆料(单体成分的部分聚合物)。
在100重量份该部分聚合单体浆料中,混合0.3重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA,多官能单体),得到粘合剂组合物。
将所述粘合剂组合物涂布到剥离薄膜(三菱树脂株式会社制造,“MRF#38”)的剥离处理的面上使得厚度为50μm,形成固定用粘合剂层。然后将另一个固定用粘合剂层表面与剥离薄膜(三菱树脂株式会社制造,“MRN#38”)的剥离处理的面粘贴,并在照度4mW/cm2、光量:1200mJ/cm2的条件下进行紫外线照射,使固定用粘合剂层光固化,制作固定用双面粘合片。
(比较例1)
将剥离用样品II静置1小时的温度设定为-10℃,将剥离温度设定为-10℃,除此以外与实施例2同样地将剥离用样品II剥离。
(比较例2)
将剥离用样品II静置1小时的温度设定为23℃,将剥离温度设定为23℃,除此以外与实施例2同样地将剥离用样品II剥离。
(评价)
对于所述的实施例、比较例中得到的双面粘合片、剥离用样品进行凝胶分数、剥离温度下的储能弹性模量、23℃下的储能弹性模量、剥离结果进行评价。
(1)凝胶分数(%)
凝胶分数(%)的测定,根据所述的“凝胶分数的测定方法”进行测定。
(2)剥离温度下的储能弹性模量(Pa)
将所述实施例、比较例中得到的双面粘合片多层层叠至厚度为约2mm,制作测定用样品。使用动态粘弹性测定机(Reometric Scientific公司制造,“Advanced Reometric Expansion System(ARES)”),在频率1Hz的条件下,在-60~100℃的范围内以5℃/分钟的升温速度进行剥离温度下的储能弹性模量(Pa)的测定。
另外,剥离温度为表1所示的温度。
(3)23℃下的储能弹性模量(储能弹性模量(23℃))
通过与所述(2)同样的方法,进行储能弹性模量(23℃)的测定。
(4)剥离结果
所述实施例、比较例中,肉眼观察通过各剥离方法(剥离方法A~C)剥离后的玻璃板的状态,以下述的基准进行评价。
○:良好(玻璃板不破裂、胶糊残留也少)
×:不好(玻璃板破裂)
表1
Figure BDA00002382377400451
表1中使用的缩略语如下所述。
LA:丙烯酸月桂酯
MA:丙烯酸甲酯
IBXA:丙烯酸异冰片酯
NVP:N-乙烯基-2-吡咯烷酮
HDDA:1,6-己二醇二丙烯酸酯
从表1的结果明显可以看出,实施例1~7的剥离方法中,玻璃板不破裂,并且剥离后的玻璃板上的胶糊残留少。比较例1、2的剥离方法中,玻璃破裂。

Claims (4)

1.一种板的剥离方法,将通过双面粘合片粘贴在一起的两片板剥离,其特征在于,
在所述双面粘合片的通过动态粘弹性测定而得到的储能弹性模量为1.0×107Pa以上的温度下,对所述两片板的至少一片板沿该板的至少法线方向施加力。
2.如权利要求1所述的板的剥离方法,其中,
所述双面粘合片的通过动态粘弹性测定而得到的23℃下的储能弹性模量为1.0×106Pa以下。
3.如权利要求1或2所述的板的剥离方法,其中,
通过将前端部分的形状为楔形的工具的所述前端部分从所述双面粘合片的侧面插入而施加所述力。
4.如权利要求1所述的板的剥离方法,其中,
所述双面粘合片具有由粘合剂组合物形成的粘合剂层,所述粘合剂组合物含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物或者该单体成分的部分聚合物,
所述单体成分含有具有碳原子数为10~13的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
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