CN101531873B - 光学薄膜用粘合剂组合物、粘合型光学薄膜及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种光学薄膜用粘合剂组合物、粘合型光学薄膜及图像显示装置。所述光学薄膜用粘合剂组合物的特征在于,含有如下所述的(甲基)丙烯酸系聚合物;以及交联剂,其中相对100重量份该(甲基)丙烯酸系聚合物,含有0.01~2重量份过氧化物,及0.01~2重量份硅烷偶合剂。其中的(甲基)丙烯酸系聚合物中,作为单体单元,含有34~94重量%(a)(甲基)丙烯酸烷基酯、5~50重量%(b)含芳香环(甲基)丙烯酸酯及0.01~0.5重量份%(c)含氨基(甲基)丙烯酸酯。
Description
技术领域
本发明涉及一种耐久性、耐光漏性等成为必要条件的光学薄膜用粘合剂组合物及利用该粘合剂组合物在光学薄膜的至少一面形成粘合剂层的粘合型光学薄膜。进而,本发明还涉及使用所述粘合型光学薄膜的液晶显示装置、有机EL显示装置等图像显示装置。作为所述光学薄膜,可以使用偏振板、相位差板、光学补偿薄膜、亮度改善薄膜、进而层叠它们的构件。
背景技术
液晶显示器等根据其图像形成方式将偏振元件配置于液晶单元的两侧是必不可少的,而通常贴合的是偏振板。另外,除了在液晶面板中使用偏振板之外,为了改善显示器(display)的显示质量,还可以使用各种光学元件。例如,可以使用防止着色的相位差板、用于改善液晶显示器的视角的视角扩大薄膜、进而用于提高显示器的对比度(contrast)的亮度改善薄膜等。这些薄膜总称为光学薄膜。
在液晶单元上贴合所述光学薄膜等光学构件时,通常可以使用粘合剂。另外,在光学薄膜与液晶单元(cell)、或者光学薄膜之间的粘接中,通常为了减少光损失,而使用粘合剂粘附各材料。在这种情况下,由于具有在固定粘贴光学薄膜时不需要经过干燥工序等优点,因此通常使用的是粘合剂作为粘合剂层预先被设置在光学薄膜的一侧上的粘合型光学薄膜。
作为对所述粘合剂要求的必要特性,在将光学薄膜贴合于液晶单元时,在弄错贴合位置或者在贴合面中咬入异物的情况下,有时要从液晶面板剥离光学薄膜,从而再利用液晶单元。在该剥离工序中,需要具有能够没有糊状物残留地从液晶面板容易地剥离光学薄膜的再剥离性(再加工(rework)性)。尤其在近年,除了过去的面板作成工序以外,增加了利用化学蚀刻处理过的玻璃的薄型液晶面板的使用,变得难以从该薄型液晶面板维持光学薄膜的再加工性、可加工性。另外,还要求所述粘合剂具有在光学薄膜上形成粘合剂层之后不发生粘合剂的污染或欠缺等从而能够加工的可加工性,进而在进行通常作为环境促进试验进行的利用加热及加湿等的耐久试验时不发生粘合剂引起的不良情形。另外,还要求具有在光学薄膜中抑制认为在粘合剂层中产生的相位差引起的光漏的现象的性质。
过去,作为解决液晶面板的再加工性的课题的方法,提出了在作为丙烯酸系粘合剂的基础聚合物的丙烯酸系聚合物中含有增塑剂或寡聚物成分(专利文献1)。但是,该丙烯酸系粘合剂相对所述薄型的液晶面板不能满足再加工性、可加工性。
此外,作为在光学薄膜中使用的丙烯酸系粘合剂,还提出了:作为丙烯酸系聚合物的单体成分,除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外,还使用在分子内具有羟基的单体和在分子内具有羧基、酰胺基、氨基等官能团的单体(专利文献2及3),作为丙烯酸系聚合物的单体成分,除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外,还使用含酰亚氨基单体、含酰胺基单体等含氮单体,进而,还使用过氧化物及异氰酸酯化合物(专利文献4)。另外,还提出了含有特定量芳香族单体的方法(专利文献5)。但是,在这些专利文献中记载的丙烯酸系粘合剂虽然都提高耐久性或粘接性能,但不能充分地满足再加工性、可加工性。
另一方面,为了改善使用光学薄膜作成的图像显示装置的光漏,还提出了在粘合剂中添加增塑剂或寡聚物的方法(专利文献6及7),但操作性或耐久性存在问题。
为了提高耐久性、改善光漏、及提高再加工性,还提出了将共聚合丙烯酸酯和含芳香环单体及含羟基单体而成的聚合物为基体的粘合剂组合物(专利文献8及9),但由于分子量低而分散度高,所以不能满足耐久性。另外,虽然想要改善再剥离时的污染或糊状物残留,但由于不是轻剥离性,而在实用上没有满足。
专利文献1:特开2003-329837号公报
专利文献2:特开2004-091499号公报
专利文献3:特开2004-091500号公报
专利文献4:特开2007-138147号公报
专利文献5:特公昭62-23287号公报
专利文献6:专利第3594206号
专利文献7:专利第3533589号
专利文献8:特开2007-138057号公报
专利文献9:特开2007-138056号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种可以形成如下所述的粘合剂层的光学薄膜用粘合剂组合物,其中的粘合剂层能够抑制由于伴随光学薄膜等构件的尺寸变化的应力而产生的光漏,而且可以满足能够没有糊状物残留地容易地从液晶面板剥离光学薄膜的再加工性及在光学薄膜上形成粘合剂层之后不会发生粘合剂的污染或欠缺等从而能够加工的可加工性。
另外,本发明的目的还在于提供一种具有利用所述光学薄膜用粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合型光学薄膜,进而还提供一种使用所述粘合型光学薄膜的图像显示装置。
本发明人等为了解决所述课题而进行了潜心研究,结果发现下述光学薄膜用粘合剂组合物,以至完成本发明。
即,本发明涉及一种光学薄膜用粘合剂组合物,其特征在于,
含有如下所述的(甲基)丙烯酸系聚合物;以及
交联剂,其中相对100重量份该(甲基)丙烯酸系聚合物,含有0.01~2重量份过氧化物,及0.01~2重量份硅烷偶合剂。
所述(甲基)丙烯酸系聚合物中:作为单体单元,含有34~94重量%(a)(甲基)丙烯酸烷基酯、5~50重量%(b)含芳香环(甲基)丙烯酸酯及0.01~0.5重量份%(c)含氨基(甲基)丙烯酸酯。
在所述光学薄膜用粘合剂组合物中,优选所述(甲基)丙烯酸系聚合物的利用凝胶渗透色谱法测量的重均分子量为160万~300万。
在所述光学薄膜用粘合剂组合物中,优选所述(甲基)丙烯酸系聚合物进而含有0.05~2重量%(d)含羟基(甲基)丙烯酸酯及/或0.05~3重量%(e)含羧基(甲基)丙烯酸酯。
在所述光学薄膜用粘合剂组合物中,作为交联剂,优选相对100重量份所述(甲基)丙烯酸系聚合物,还含有0.01~2重量份的异氰酸酯系交联剂。
在所述光学薄膜用粘合剂组合物中,优选所述(甲基)丙烯酸系聚合物的分散比Mw/Mn为1~10。
在所述光学薄膜用粘合剂组合物中,优选所述含氨基(甲基)丙烯酸酯具有叔氨基。
在所述光学薄膜用粘合剂组合物中,优选所述含芳香环(甲基)丙烯酸酯为从由(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯及(甲基)丙烯酸苄基酯构成的组中选择的1种或其双方。
在所述光学薄膜用粘合剂组合物中,优选所述(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯占构成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体全体的5~20重量%。
在所述光学薄膜用粘合剂组合物中,优选所述硅烷偶合剂具有乙酰乙酰基或氨基。
本发明还涉及一种光学薄膜用粘合剂层,其中,
通过涂敷所述的任意一种光学薄膜用粘合剂组合物且使其发生交联反应得到,涂敷1小时后的凝胶分率为55~95%,折射率不到1.50。
在所述光学薄膜用粘合剂层中,优选涂敷1周后的凝胶分率为60~95%。
在所述光学薄膜用粘合剂层中,优选涂敷后在23℃、65%RH下放置1周,然后进一步在90℃下干燥120小时之后的凝胶分率为40~95重量%,而且与涂敷后在23℃、65%RH下放置1周后的凝胶分率的差为20重量%以下。
另外,本发明还涉及一种粘合型光学薄膜,其中,
在光学薄膜的至少一侧形成所述的任意一种光学薄膜用粘合剂层。
在所述粘合型光学薄膜中,优选粘合剂涂敷1周后的保持力(H)为20~350μm。
在所述粘合型光学薄膜中,以25mm宽度,在无碱玻璃板上,借助所述粘合剂层,以2kg辊往返1次从而贴合,在23℃下放置1小时,然后,以300mm/分向90度方向剥离,此时的粘接力(F1)优选为1N/25mm~10N/25mm。
在所述粘合型光学薄膜中,在23℃下放置1小时之后,进而在60℃下干燥48小时,然后,以300mm/分向90度方向剥离,此时的粘接力(F2)优选为2N/25mm~15N/25mm。
另外,本发明还涉及一种图像显示装置,其是至少使用1种所述的任意一项粘合型光学薄膜而成的图像显示装置。
在本发明的光学薄膜用粘合剂组合物中,作为基础聚合物的(甲基)丙烯酸系聚合物,以适当的配合比共聚合(甲基)丙烯酸烷基酯单体和含芳香环(甲基)丙烯酸酯。通过采用该构成,可以抑制从这样的光学薄膜用粘合剂组合物得到的光学构件的光漏。另外,本发明的光学薄膜用粘合剂组合物的可加工性及再加工性也提高,可以抑制加工时的粘合剂的欠缺或污染,另外,即使在从薄型的液晶面板尤其从利用化学蚀刻过的玻璃的液晶面板剥离光学薄膜的情况下,也可以没有糊状物残留地容易地进行剥离。
认为在(甲基)丙烯酸系聚合物中以少量的比例含有的含氨基(甲基)丙烯酸酯提高了在利用交联剂进行交联反应形成粘合剂层之后的该粘合剂层的交联稳定性。
本发明的粘合剂组合物以所述规定的比例使用过氧化物作为交联剂,所以可以提高交联时的即效性。即,也可以省略涂敷时的老化工序。另外,作为交联剂,进而在所述规定的范围内使用硅烷偶合剂。本发明的粘合剂组合物的交联稳定性良好,再加工性及可加工性也好。另外,无论在具有这样的粘合剂的光学构件的制造操作时,还是在之后的使用时,相对面板的破损、薄膜的断裂都具有耐性。
具体实施方式
本发明的光学薄膜用粘合剂组合物使用如下所述的(甲基)丙烯酸系聚合物:作为单体单元,含有34~94重量%(a)(甲基)丙烯酸烷基酯、5~50重量%(b)含芳香环(甲基)丙烯酸酯及0.01~0.5重量%(c)含氨基(甲基)丙烯酸酯而成的(甲基)丙烯酸系聚合物。
在这样的(甲基)丙烯酸系聚合物的基础聚合物中,优选进而含有0.05~2重量%(d)含羟基(甲基)丙烯酸酯或0.05~3重量%(e)含羧基(甲基)丙烯酸酯,或者,这样的0.05~2重量%(d)含羟基(甲基)丙烯酸酯及0.05~3重量%(e)含羧基(甲基)丙烯酸酯的双方。
本发明的光学薄膜用粘合剂组合物通过在(甲基)丙烯酸系聚合物中含有含羟基(甲基)丙烯酸酯及/或含羧基(甲基)丙烯酸酯作为单体单元,耐久性提高,进而再加工性进一步提高。认为在作为共聚合成分含有含羟基(甲基)丙烯酸酯及/或含羧基(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸系聚合物中,这些共聚合成分的酸碱相互作用、氢键等发挥作用,使再加工性进一步提高,同时也可以提高耐久性,在加热条件下或加湿条件下,还可以抑制粘合剂的浮起或剥离的不良情形。
在本说明书中,在简单地称为“(甲基)丙烯酸烷基酯”时,是指具有碳原子数为2~18的直链或分支链的烷基的(甲基)丙烯酸酯,除去在其结构中含有芳香环的情况。所述烷基的平均碳原子数优选为2~14,平均碳原子数进而优选为3~12,平均碳原子数进而优选为4~9。其中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯,与本发明的(甲基)为相同意思。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例,可以举出(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷醇酯、(甲基)丙烯酸异十八烷醇酯等。其中,可以例示(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯等,它们可以单独或组合使用。
在本发明中,所述(a)(甲基)丙烯酸烷基酯相对(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分,为34~94重量%,优选为50~90重量%,进而更优选为70~84重量%。如果所述(甲基)丙烯酸系单体过少,则变得缺乏粘接性,不优选。另外,还必需取得与含芳香环(甲基)丙烯酸酯的含有比率的平衡。
在本发明中,称为“含芳香环(甲基)丙烯酸酯”时,是指在其结构中含有芳香族基的可共聚合的(甲基)丙烯酸酯。作为(b)含芳香环(甲基)丙烯酸酯的例子,可以举出丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、羟乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸联苯基酯等。进而,例如可以举出苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘并乙基酯、丙烯酸2-萘氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙基酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、硫醇丙烯酸酯、丙烯酸吡啶基酯、丙烯酸吡咯酯、丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸聚苯乙烯基酯等。
在本发明中,所述(b)含芳香环(甲基)丙烯酸酯相对(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分,为5~50重量%,优选为5~35重量%,进而优选为10~30重量%,最优选为15~28重量%。必需取得含芳香环(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比率的平衡。
另外,作为本发明的(c)含氨基(甲基)丙烯酸酯,作为除含叔氨基(甲基)丙烯酸酯以外的单体,可以使用N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺或N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等N-取代酰胺系单体;(甲基)丙烯酸叔丁基氨乙基酯等具有仲氨基的单体、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、N-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷等。但是,特别优选含叔氨基(甲基)丙烯酸酯,可以优选使用各种含有叔氨基及(甲基)丙烯酰基的物质。作为叔氨基,优选为叔氨基烷基。作为这种含叔氨基(甲基)丙烯酸酯,可以举出N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯。作为含叔氨基(甲基)丙烯酸酯的具体例,例如可以举出N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙基酯、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。
相对形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分的总量,以0.01~0.5重量%的比例使用含氨基(甲基)丙烯酸酯。含氨基(甲基)丙烯酸酯的比例优选为0.01~0.3重量%,进而更优选为0.05~0.15重量%。如果含氨基(甲基)丙烯酸酯的比例少于0.01重量%,则粘合剂层的交联稳定性差,不能满足再加工性、可加工性,另外,从耐久性的点出发也不优选。另一方面,从再加工性的观点出发,不优选含氨基(甲基)丙烯酸酯的比例过多,被控制在0.5重量%以下。
作为含羟基(甲基)丙烯酸酯,只要具有含有(甲基)丙烯酰基的不饱和双键的聚合性的官能团且具有羟基即可,可以没有特别限制地使用。作为含羟基(甲基)丙烯酸酯,例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己基酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛基酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸基酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂基酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;羟乙基(甲基)丙烯酰胺、此外还可以举出丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲基酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基(甲基)丙烯酰胺等。
在含有含羟基(甲基)丙烯酸酯的情况下,相对形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分的总量,可以以0.05~2重量%的比例使用。含羟基(甲基)丙烯酸酯的比例优选为0.05~1.5重量%,更优选为0.1~1重量%。为了提高耐久性,优选含有0.05重量%以上含羟基(甲基)丙烯酸酯。尤其作为交联剂,使用异氰酸酯系交联剂的情况下,从保证与异氰酸酯基的交联点的观点出发,优选含有0.06重量%以上含羟基(甲基)丙烯酸酯。另一方面,如果含羟基(甲基)丙烯酸酯的比例变多,则粘接力变强,剥离变重从而不能满足再加工性,故不优选。
作为含羧基(甲基)丙烯酸酯,只要具有含有(甲基)丙烯酰基的不饱和双键的聚合性的官能团且具有羧基即可,可以没有特别限制地使用。作为含羧基(甲基)丙烯酸酯,例如可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙基酯、(甲基)丙烯酸羧基戊基酯等。
在含有含羧基(甲基)丙烯酸酯的情况下,相对形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分的总量,可以以0.05~3重量%的比例使用。含羧基(甲基)丙烯酸酯的比例优选为0.05~2重量%,最优选为0.1~1重量%。为了提高耐久性,优选含有0.05重量%以上含羧基(甲基)丙烯酸酯。另一方面,如果含羧基(甲基)丙烯酸酯的比例超过3重量%,则粘接力变强,剥离变重从而不能满足再加工性,故不优选。
作为形成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分,除了所述单体以外,在不破坏本发明的目的的范围内,可以以单体总量的45重量%以下的范围使用所述以外的单体。任意单体的比例进而优选为40重量%以下。作为这种任意单体,可以举出马来酐、衣康酐等含酸酐基单体;丙烯酸的己内酯加成物;苯乙烯磺酸或烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基氧萘磺酸等含磺酸基单体;2-羟乙基丙烯酰磷酸酯等含磷酸基单体;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体等。
进而,还可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸系单体;(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯或丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系单体等。
进而,作为所述以外的可以共聚合的单体,可以举出含硅原子的硅烷系单体。作为硅烷系单体,例如可以举出3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰基氧癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰基氧癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰基氧癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰基氧癸基三乙氧硅烷等。
如果考虑到耐久性、尤其是耐热性,本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)优选使用160万~300万的范围。进而,更优选为180万~280万,进而优选为200万~260万。如果重均分子量小于160万,则从耐热性的角度出发,不优选。另外,如果重均分子量变大,则贴合性、粘合力降低,故不优选。此外,重均分子量是指利用GPC(凝胶渗透色谱)测定,通过聚苯乙烯换算得到的值。
进而,本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的分散比在1~10的范围。如果考虑到耐久性、尤其是耐热性,则特别优选1~8的范围,更优选1.5~7的范围,更优选2~6的范围。如果分散比变得过大,则低分子量聚合物的比例增加,变得容易发生加热试验时的发泡等不良情形。
这样的(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外,得到的(甲基)丙烯酸系聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意一种。
其中,在溶液聚合中,作为聚合溶剂,例如可以使用醋酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例,反应在氮等惰性气体气流下,加入聚合引发剂,通常在50~70℃左右下进行5~30小时左右的反应条件下进行。
对在自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限定,可以适当选择使用。其中,(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量可以利用聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件控制,可以对应它们的种类适当地调节其使用量。
作为聚合引发剂,例如可以举例为2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氢氯化物、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]氢氧化物(和光纯药公司制,VA-057)等偶氮系引发剂,过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐,过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁基酯、过氧化新癸酸叔丁基酯、过氧化特戊酸叔己基酯、过氧化特戊酸叔丁基酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁基酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁基酯、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂,过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等组合过氧化物与还原剂的氧化还原系引发剂等,但不被这些所限定。
所述聚合引发剂可以单独使用或混合2种以上使用,作为全体含量,相对单体100重量份,优选0.005~1重量份左右,更优选0.02~0.5重量份左右。
此外,作为聚合引发剂,例如在使用2,2’-偶氮二异丁腈制造所述重均分子量的(甲基)丙烯酸系聚合物时,聚合引发剂的使用量相对单体成分的总量100重量份,优选为0.06~0.2重量份左右,进而优选为0.08~0.175重量份左右。
作为链转移剂,例如可以举出十二烷硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己基酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可以单独或混合2种以上使用,作为全体的含量,相对单体成分的总量100重量份,为0.1重量份左右以下。
另外,作为在乳液聚合中使用的乳化剂,例如可以举出月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂,聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段聚合物等非离子系乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用或并用2种以上。
进而,作为反应性乳化剂,作为导入丙烯基、烯丙醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂,具体而言,例如阿库阿仑(アクアロン)HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均为第一工业制药公司制)、阿嘎卡里阿索普(アデカリアソ一プ)SE10N(旭电化工公司制)等。反应性乳化剂由于在聚合后被带入聚合物链中,所以耐水性变好,优选。乳化剂的使用量相对单体成分的总量100重量份,优选为0.3~5重量份,从聚合稳定性或机械稳定性出发,更优选为0.5~1重量份。
本发明的粘合剂组合物含有过氧化物作为交联剂。
作为本发明的过氧化物,只要是在加热或光照射下发生自由基活性种从而促进粘合剂组合物的基础聚合物的交联的过氧化物即可,可以适当使用,如果考虑到操作性或稳定性,优选使用1分钟半衰期温度为80℃~160℃的过氧化物,更优选使用为90℃~140℃的过氧化物。
作为能够使用的过氧化物,例如可以举出过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分钟半衰期温度:90.6℃)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度:92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁基酯(1分钟半衰期温度:92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁基酯(1分钟半衰期温度:103.5℃)、过氧化特戊酸叔己基酯(1分钟半衰期温度:109.1℃)、过氧化特戊酸叔丁基酯(1分钟半衰期温度:110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度:116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度:117.4℃)、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁基酯(1分钟半衰期温度:124.3℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度:128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度:130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁基酯(1分钟半衰期温度:136.1℃)、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷(1分钟半衰期温度:149.2℃)等。其中,从交联反应效率特别出色出发,优选使用过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度:92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度:116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度:130.0℃)等。
其中,过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标,是指直至过氧化物的残存量成为一半时的时间。在生产商目录(maker catalog)等中记载了在任意时间下的用于得到半衰期的分解温度或在任意温度下的半衰期时间的相关内容,例如记载于日本油脂株式会社的“有机过氧化物目录第9版(2003年5月)”等。
所述过氧化物可以单独使用,也可以混合使用两种以上,而作为全体含量,相对所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,优选含有0.01~2重量份所述过氧化物,更优选含有0.04~1.5重量份,进而优选含有0.05~1重量份。为了调整可加工性、再加工性、交联稳定性、剥离性等而在该范围内适当地选择。
其中,作为在反应处理后的残存的过氧化物分解量的测定方法,例如可以利用HPLC(高效液相色谱)测定。
更具体而言,例如可以每次取出约0.2g反应处理后的粘合剂组合物,浸渍于醋酸乙酯10ml,用振动器在25℃、120rpm下振荡抽提3小时,然后在室温下静置3天。接着,加入10ml乙腈,在25℃、120rpm下振荡30分钟,将利用膜过滤器(0.45μm)过滤得到的提取液约10μl注入HPLC,进行分析,成为反应处理后的过氧化物量。
由于过氧化物交联是利用自由基形成的交联,所以通常在氧气氛下,即使产生自由基,也会以非常快的速度发生与氧结合的副反应,从而变得容易发生交联阻碍。认为即使进行了某种程度的交联,将初期的凝胶分率维持(keep)在较高水平,也会在聚合物中产生劣化种,所以在之后的加热试验中,氧化劣化使凝胶分率显著地低下,在耐久性中出现不良情形。为了防止该不良情形,尽可能使其在难以供给氧的状态(氮清除(purge)状态等)下发生交联反应,使其难以受到氧本身的影响,这种方法虽然有效但生产率低。认为实用上通过导入特定的含官能团的共聚合单体,可以容易地使交联部位(自由基的发生点)集中于侧链,作为其例子,有时使具有反应性双键等的多官能单体发生共聚合,但这样的多官能单体难以控制聚合反应,从而难以获得稳定的分子量。认为氧化劣化的机制是由于产生的-O-O-键的离解能非常低,所以容易在较低能量下分解,从而使自由基浓度倍增,在该连锁过程中生成的RO·因β开裂而使聚合物的分子量低下,认为在主链的叔碳上的交联为主体的情况下,由于切断主链而进行聚合物的破坏性劣化。
在本发明中,利用与(甲基)丙烯酸系聚合物中含有的氨基的相互作用,顺利地进行利用过氧化物的交联。即,通过使聚合物中的交联以侧链上的交联为主体,可以防止主链切断引起的聚合物的破坏性劣化,最终实现耐久性的维持。即使(甲基)丙烯酸系聚合物中的含有胺的量为少量,也可以发挥出出色的效果。该氨基特别优选为叔氨基。可以利用叔氨基与过氧化物的氧化还原反应,选择性地促进侧链上的交联,从而显示出非常出色的交联稳定性。认为加热贮存时的劣化、凝集力的低下是发生粘接力的上升及耐久性的低下的主要原因,所以在本发明的粘合剂组合物中,不仅耐久性而且再加工性也被改善。
另外,为了提高粘接力、耐久性,可以在本发明的粘合剂组合物中使用硅烷偶合剂。作为硅烷偶合剂,可以没有特别限制地适当使用公知的硅烷偶合剂。
具体而言,例如可以举出3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶合剂;3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶合剂;3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基硅烷偶合剂;3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶合剂;含乙酰乙酰基三甲氧基硅烷等含乙酰乙酰基的硅烷偶合剂。其中,从粘合剂的加湿时的耐久性及再加工性特性平衡的方面出发,尤其优选使用含乙酰乙酰基硅烷偶合剂、含氨基硅烷偶合剂,但没有限定,也可以为其他硅烷偶合剂。
所述硅烷偶合剂可以单独使用,也可以混合使用两种以上,而作为全体含量,相对所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,优选含有0.01~2重量份所述硅烷偶合剂,更优选含有0.02~1重量份,进而优选含有0.05~0.6重量份。为提高耐久性且适度地保持向液晶单元等光学构件的粘接力的量。
进而,在本发明中,作为其他交联剂,含有异氰酸酯系交联剂。作为这样的交联剂的例子,可以举出亚苄基二异氰酸酯、氯亚苯基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、加氢的二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体及这些异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等加成得到的异氰酸酯化合物或向三聚异氰酸酯化物、缩二脲型化合物、进而聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等加成反应得到的氨基甲酸酯预聚合物型的异氰酸酯等。尤其优选聚异氰酸酯化合物,且从由六亚甲基二异氰酸酯、加氢的苯二甲基二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯构成的组中选择的1种或来源于其的聚异氰酸酯化合物。在此,从由六亚甲基二异氰酸酯、加氢的苯二甲基二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯构成的组中选择的1种或来源于其的聚异氰酸酯化合物包括六亚甲基二异氰酸酯、加氢的苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、多元醇改性六亚甲基二异氰酸酯、多元醇改性加氢的苯二甲基二异氰酸酯、三聚物(trimer)型加氢的苯二甲基二异氰酸酯及多元醇改性异佛尔酮二异氰酸酯等。例示的聚异氰酸酯化合物由于与羟基的反应尤其以聚合物中含有的酸、碱为催化剂,迅速地进展,所以尤其有助于交联的快速进行,优选。
所述异氰酸酯系交联剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上,而相对所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,作为全体的含量优选含有0.01~2重量份所述聚异氰酸酯化合物交联剂,更优选含有0.02~2重量份,进而优选含有0.05~1.5重量份。如果考虑到在凝集力、耐久性试验中的剥离的阻止等,可以适当地含有。
另外,进而,作为所述交联剂,可以使用其他有机系交联剂或多官能性金属螯合物。作为有机系交联剂,可以举出环氧系交联剂、亚胺系交联剂等。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物通过共价键或者配位键结合的化合物。作为多价金属原子,可以举出Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为形成共价键或者配位键的有机化合物中的原子,可以举出氧原子等,作为有机化合物,可以举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
利用所述交联剂形成粘合剂层,但在形成粘合剂层时,必需调整交联剂全体的添加量并同时充分地考虑交联处理温度或交联处理时间的影响。
可以利用使用的交联剂调整交联处理温度或交联处理时间。交联处理温度优选在170℃以下。
所述的交联处理可以在粘合剂层的干燥工序时的温度下进行,也可以在干燥工序之后另外设置交联处理工序。
另外,关于交联处理时间,可以考虑生产率或操作性设定,通常为0.2~20分钟左右,优选为0.5~10分钟左右。
进而,在本发明的粘合剂组合物中也可以含有其他公知的添加剂,例如可以根据所使用的用途适宜添加着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、防老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒子状、箔状物等。另外,在能够控制的范围内,也可以采用加入了还原剂的氧化还原系。
本发明的粘合型光学薄膜等粘合型光学构件利用所述粘合剂在光学薄膜的至少一面形成粘合剂层。
作为形成粘合剂层的方法,例如可以通过在已剥离处理的隔离件等上涂敷所述粘合剂组合物,干燥除去聚合溶剂等,形成粘合剂层,然后在光学薄膜上转印的方法;或者在光学薄膜上涂敷所述粘合剂组合物,干燥除去聚合溶剂等,在光学薄膜上形成粘合剂层的方法等制作。另外,在涂敷粘合剂时,也可以适宜地重新加入聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。
作为已被剥离处理的隔离件,优选使用硅酮剥离衬垫(liner)。在这样的衬垫上涂布、干燥本发明的粘接剂组合物从而形成粘合剂层的工序中,作为使粘合剂干燥的方法,可以根据目的适宜地采用适当的方法。优选使用过热干燥所述涂布膜的方法。加热干燥温度优选为40℃~200℃,进而优选为50℃~180℃,特别优选为70℃~170℃。通过使加热温度在所述范围内,可以得到具有出色的粘合特性的粘合剂。
干燥时间可以适宜地采用适当的时间。所述干燥时间优选为5秒~20分钟,进而优选为5秒~10分钟,特别优选为10秒~5分钟。
另外也可以在光学薄膜的表面形成增粘层,或者在实施电晕处理、等离子处理等各种易粘接处理之后形成粘合剂层。另外,也可以在粘合剂层的表面进行易粘接处理。
作为粘合剂层的形成方法,可以使用各种方法。具体地说,例如可以举出辊涂(roll coat)、辊舐式涂布(kiss roll coat)、照相凹版涂敷(gravuercoat)、逆向涂敷(reverse coat)、辊刷(roll brush)、喷涂(spray coat)、浸渍辊涂(dip roll coat)、棒涂(bar coat)、刮涂(knife coat)、气刀涂敷法(air knife coat)、帘涂(curtain coat)、唇式涂敷(lip coat)、利用模具涂料机(die coater)等的挤压涂敷法等方法。
对粘合剂层的厚度没有特别限制,例如为1~100μm左右。优选为2~50μm,更优选为2~40μm,进而优选为5~35μm。
这样地进行得到的本发明的粘合剂层的涂敷1小时之后的凝胶分率为55%~95%,优选为60~95%,更优选为70~95%。这样地凝胶分率是指交联的速度快,打痕的发生少,不在得到的粘合剂层中产生凹处。
这样地进行得到的本发明的粘合剂层的涂敷1周之后的凝胶分率为60%~95%,优选为65%~95%,特别优选为70~90%。
在得到的本发明的粘合剂层的涂敷后,在23℃、65%RH下放置1周,然后进一步在90℃下干燥120小时之后的凝胶分率为40~95重量%,而且与涂敷后在23℃、65%RH下放置1周后的凝胶分率的差为20重量%以下。在23℃、65%RH下放置1周,然后进一步在90℃下干燥120小时之后的凝胶分率优选为45~95重量%,特别优选为50~95重量%。
通常凝胶分率无论过大还是过小,耐久性均容易发生不良情形。如果过大,则不能耐住尤其在加湿条件下的光学薄膜的收缩·膨胀引起的尺寸变化而变得容易发生从液晶单元剥离等不良情形。另外,如果过小,则变得容易发生尤其在加热条件下的在液晶单元与粘合剂层之间发生的发泡等不良情形。
这样地进行得到的本发明的粘合剂层的折射率为不到1.5的范围。从抑制在使用具有粘合剂层的光学薄膜的图像显示装置中的光漏的观点出发,优选粘合剂层中不产生双折射,如果考虑到该点,则折射率更优选不到1.496,进而优选不到1.492。
另外,本发明的粘合剂层在薄膜等上涂敷且在室温(23℃)下放置1周后的保持力(H)优选为20~350μm,进而优选为40~300μm,特别优选为50~250μm。保持力无论过大或过小,耐久性均会产生不良情形。小的情况下,则不能耐住尤其在加湿条件下的光学薄膜的收缩·膨胀引起的尺寸变化而变得容易发生在液晶单元与粘合剂层之间发生的发泡等不良情形。
所述粘合剂层露出的情况下,也可以用已剥离处理的片材(间隔件)保护粘合剂层,直至提供到实际使用。
作为隔离件的构成材料,例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜,纸、布、无纺布等多孔材料,网状物、发泡片材和金属箔、及这些材料的层叠体等适当的薄片体等,而从表面平滑性出色的点出发,优选使用塑料薄膜。
作为该塑料薄膜,只要是能够保护所述粘合剂层的薄膜即可,没有特别限定,例如可以举出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。
所述隔离件的厚度通常为5~200μm,优选为5~100μm左右。根据需要,也可以对所述隔离件施行根据硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模及防污处理或涂敷型、混入型、蒸镀型等防静电处理。尤其可以通过在所述隔离件的表面适当进行硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理,进一步提高从所述粘合剂层的剥离性。
其中,在所述粘合型光学薄膜的制作中使用的已被剥离处理的片材可以直接用作粘合型光学薄膜等的隔离件,可以在工序方面简化。
作为光学薄膜,可以使用液晶显示装置等图像显示装置的形成中使用的光学薄膜,对其种类没有特别限制。例如,作为光学薄膜,可以举出偏振板。偏振板通常可以使用在偏振片的一面或两面具有透明保护膜的偏振板。
作为在本发明的粘合型光学薄膜中使用的光学薄膜,例如可以举出偏振板。偏振板通常可以使用在偏振片的一面或两面具有透明保护膜的偏振板。
对偏振片没有特别限制,可以使用各种偏振片。作为偏振片,可以举例为例如,在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上,吸附碘或二色性染料等二色性物质后单向拉伸的材料;聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱氯化氢处理物等聚烯系取向膜等。其中,优选的是由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物质组成的偏振片。对这些偏振片的厚度没有特别的限定,但是通常为约5~80μm左右。
将聚乙烯醇系薄膜用碘染色后经单向拉伸而成的偏振片,例如,可以通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液进行染色后,拉伸至原长度的3~7倍的方法制作。根据需要,也可以浸渍于可含硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外,根据需要,也可以在染色前将聚乙烯醇系薄膜浸渍于水中水洗。通过水洗聚乙烯醇系薄膜,除了可以洗去聚乙烯醇系薄膜表面上的污物和防粘连剂之外,还可通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀,防止染色斑等不均匀现象。拉伸既可以在用碘染色之后进行,也可以一边染色一边进行拉伸,或者也可以在拉伸之后用碘进行染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。
作为构成透明保护薄膜的材料,优选在透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性、各向同性等各方面具有良好性质的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例,可以举例为三乙酰纤维素等纤维素系树脂,聚酯树脂,聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂及它们的混合物。此外,在偏振片的一侧利用粘接剂层贴合透明保护薄膜,而在另一侧,作为透明保护薄膜,可以使用(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固性树脂或紫外线固化型树脂。可以在透明保护薄膜中含有1种以上任意适当的添加剂。作为添加剂,例如可以举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、着色防止剂、阻燃剂、成核剂、防静电剂、颜料、着色剂等。透明保护薄膜中的所述热塑性树脂的含量优选为50~100重量%,更优选为50~99重量%,进而优选为60~98重量%,特别优选为70~97重量%。在透明保护薄膜中的所述热塑性树脂的含量在50重量%以下的情况下,可能不能充分地实现热塑性树脂本来具有的高透明性等。
另外,作为透明保护薄膜,可以举出在特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜,例如含有(A)在侧链上具有取代和/或未取代酰亚胺基的热塑性树脂、以及(B)在侧链上具有取代和/或未取代苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体的例子,可以举出含有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物、以及丙烯腈·苯乙烯共聚物的树脂组合物的薄膜。作为薄膜可以使用由树脂组合物的混合挤压制品等构成的膜。这些薄膜由于相位差小、光弹性系数小而可以消除偏振板变形导致的不均等不良现象,另外,由于透湿率小而在加湿耐久性方面优良。
可以适当确定透明保护薄膜的厚度,但一般从强度或操作性等作业性、薄层性等观点来看,其厚度为1~500μm左右。特别优选1~300μm,更优选5~200μm。透明保护薄膜在为5~150μm的情况下特别优选。
此外,在偏振片的两侧设置透明保护薄膜的情况下,其内外面可以使用由相同聚合物材料构成的保护薄膜,也可以使用由不同聚合物材料等构成的保护薄膜。
作为本发明的透明保护薄膜,优选使用从纤维素树脂、聚碳酸酯树脂、环状聚烯烃树脂以及(甲基)丙烯酸树脂中选择的至少任意一种。
纤维素树脂为纤维素与脂肪酸的酯。作为这样的纤维素酯系树脂的具体例,可以举出三乙酰纤维素、二乙酰基纤维素、三丙酰基纤维素、二丙酰基纤维素等。其中,特别优选三乙酰纤维素。三乙酰纤维素有很多市售的制品,从获得容易性或成本的点出发,也是有利的。作为三乙酰纤维素的市售品的例子,可以举出富士胶片公司制的商品名“UV-50”、“UV-80”、“SH-80”、“TD-80U”、“TD-TAC”、“UZ-TAC”或Konica公司制的“KC系列”等。这些三乙酰纤维素的面内相位差(Re)通常大致为0,而厚度方向相位差(Rth)具有~60nm左右。
此外,厚度方向相位差小的纤维素树脂薄膜例如可以通过处理所述纤维素树脂来得到。例如可以举出将涂敷有环戊酮、甲基乙基甲酮等溶剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、不锈钢等基材薄膜贴合于通常的纤维素系薄膜,加热干燥(例如在80~150℃下,3~10分钟左右),然后剥离基材薄膜的方法;在通常的纤维素树脂薄膜上涂敷在环戊酮、甲基乙基甲酮等溶剂中溶解降冰片烯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂等而成的溶液,加热干燥(例如在80~150℃下,3~10分钟左右),然后剥离涂敷薄膜的方法等。
另外,作为厚度方向相位差小的纤维素树脂薄膜,可以使用已控制脂肪取代度的脂肪酸纤维素系树脂薄膜。在通常使用的三乙酰纤维素中,醋酸取代度为2.8左右,而可以通过将醋酸取代度控制在1.8~2.7,来减小Rth。通过在所述脂肪酸取代纤维素系树脂中添加邻苯二甲酸二丁酯、对甲苯砜苯胺、柠檬酸乙酰三乙基酯等增塑剂,可以将Rth控制成小值。相对脂肪酸纤维素系树脂100重量份,增塑剂的添加量优选为40重量份以下,更优选为1~20重量份,进而优选为1~15重量份。
作为环状聚烯烃树脂的具体例,优选为降冰片烯系树脂。环状烯烃系树脂是将环状烯烃作为聚合单元聚合而成的树脂的总称,例如可以举出在特开平1-240517号公报、特开平3-14882号公报、特开平3-122137号公报等中记载的树脂。作为具体例,可以举出环状烯烃的开环(共)聚合物,环状烯烃的加聚物,环状烯烃与乙烯、丙烯等α-烯烃的共聚物(代表性的为无规共聚物),以及用不饱和羧酸或其衍生物对它们进行改性而成的接枝聚合物,及它们的氢化物等。作为环状烯烃的具体例,可以举出降冰片烯系单体。
作为环状聚烯烃树脂,有各种制品出售。作为具体例,可以举出日本Zeon株式会社制的商品名“ZEONEX、“ZEONOR”、JSR株式会社制的商品名“ARTON”、TICONA公司制的商品名“TOPAS”、三井化学株式会社制的商品名“APEL”。
作为(甲基)丙烯酸系树脂,Tg(玻璃化转变温度)优选为115℃以上,更优选为120℃以上,进而优选为125℃以上,特别优选为130℃以上。通过使Tg在115℃以上,可以使偏振板的耐久性出色。对所述(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值没有特别限定,从成形性等的观点出发,优选为170℃以下。可以从(甲基)丙烯酸系树脂获得面内相位差(Re)、厚度方向相位差(Rth)大致为0的薄膜。
作为(甲基)丙烯酸系树脂,在不破坏本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的(甲基)丙烯酸系树脂。例如可以举出聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚合、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片基酯共聚物等)。可以优选举出聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。可以更优选举出以甲基丙烯酸甲酯为主要成分(50~100重量%,优选70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
作为(甲基)丙烯酸系树脂的具体例,例如可以举出三菱Rayon株式会社制的Acrypet VH或Acrypet VRL20A,在特开2004-70296号公报中记载的在分子内具有环结构的(甲基)丙烯酸系树脂、利用分子内交联或分子内环化反应得到的高Tg(甲基)丙烯酸树脂系。
作为(甲基)丙烯酸系树脂,还可以使用具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。这是因为,具有高耐热性、高透明性、通过进行双向拉伸而具有的高机械强度。
作为具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂,可以举出在特开2000-230016号公报、特开2001-151814号公报、特开2002-120326号公报、特开2002-254544号公报、特开2005-146084号公报等中记载的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂优选具有由下述通式(化1)表示的假环结构。
[化1]
式中,R1、R2及R3分别独立地表示氢原子或碳原子数1~20的有机残基。其中,有机残基也可以含有氧原子。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的结构中的由通式(化1)表示的内酯环结构的含有比例优选为5~90重量%,更优选为10~70重量%,进而优选为10~60重量%,特别优选为10~50重量%。如果具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的结构中的由通式(化1)表示的内酯环结构的含有比例少于5重量%,则耐热性、耐溶剂性、表面硬度可能会变得不充分。如果具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的结构中的由通式(化1)表示的内酯环结构的含有比例多于90重量%,则可能会变得缺乏成型加工性。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的质均分子量(有时也称为重均分子量)优选为1000~2000000,更优选为5000~1000000,进而优选为10000~500000,特别优选为50000~500000。如果质均分子量偏离所述范围,则从成型加工性的点出发,不优选。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的Tg优选为115℃以上,更优选为120℃以上,进而优选为125℃以上,特别优选为130℃以上。由于Tg为115℃以上,则例如在作为透明保护薄膜组装到偏振板的情况下,耐久性变得出色。对所述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值没有特别限定,而从成形性等观点出发,优选为170℃以下。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂利用注射模塑成形得到的成形品按照ASTM-D-1003的方法测定的全光线透过率越高越好,优选为85%以上,更优选为88%以上,进而优选为90%以上。全光线透过率是透明性的参考值,如果全光线透过率不到85%,则透明性有时会降低。
所述透明保护薄膜在涂敷粘接剂之前,为了提高与偏振片的粘接性,也可以进行表面改性处理。作为具体的处理,可以举出电晕处理、等离子处理、火焰(frame)处理、臭氧(ozone)处理、底层涂料(primer)处理、辉光(glow)处理、皂化处理、利用偶合剂的处理等。另外,也可以适宜地形成防静电层。
在上述透明保护薄膜的没有粘接偏振片的表面上,可以进行硬涂层或防反射处理、防粘连处理、以扩散或防眩为目的的处理。
另外,作为光学薄膜,可以举例为,例如反射板和半透过板、所述相位差板(包括1/2和1/4等波长板)、视角补偿薄膜、亮度改善薄膜等在液晶显示装置等的形成中可以使用的成为光学层的薄膜。这些除了可以单独作为光学薄膜使用外,还可以在实际使用时在上述偏振板上层叠一层或者两层以上使用。
本发明的粘合型光学薄膜能够优选用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等。液晶显示装置可以根据以往的方法形成。即,一般来说,液晶显示装置可通过适宜地组合液晶单元和粘合型光学薄膜以及根据需要而加入的照明系统等构成部件并装入驱动电路等而形成,在本发明中,除了使用本发明的粘合型光学薄膜之外,没有特别限定,可以依据以往的方法形成。对于液晶单元而言,也可以使用例如TN型或STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶单元。
能够形成在液晶单元的单侧或双侧配置了粘合型光学薄膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的装置等适宜的液晶显示装置。此时,本发明的光学薄膜能够设置在液晶单元的单侧或双侧上。当将光学薄膜设置在双侧时,它们既可以相同,也可以不同。进而,在形成液晶显示装置时,可以在适宜的位置上配置1层或2层以上例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列薄片、光扩散板、背光灯等适宜的部件。
本发明的粘合型光学薄膜具有如下所述的粘接力。即,以25mm宽度,在无碱玻璃板上,借助所述粘合层,以2kg辊往返1次从而贴合,在23℃下放置1小时,然后,以300mm/分向90度方向剥离,此时的粘接力(F1)优选为1N/25mm~10N/25mm,更优选为1N/25mm~8.5N/25mm,特别优选为2N/25mm~7N/25mm。
另外,如上所述,在23℃下放置1小时之后,进而在60℃下干燥48小时,然后,以300mm/分向90度方向剥离,此时的粘接力(F2)优选为2N/25mm~15N/25mm,更优选为2N/25mm~12N/25mm,特别优选为3N/25mm~10N/25mm。
[实施例]
以下,利用实施例具体说明本发明,但是本发明并不限于这些实施例。还有,各例中的份和%都是以重量为基准。以下没有特别规定的室温放置条件全部为23℃65%RH(1小时或1周)。如下所述地进行并测定实施例等中的评价项目。
<重均分子量的测定>
得到的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量利用GPC(凝胶渗透色谱)测定。样品使用的是将试料溶解于二甲替甲酰胺成为0.1重量%的溶液,将其静置一晚,然后利用0.45μm的膜过滤器过滤而成的滤液。
·分析装置:东曹公司制,HLC-8120GPC
·柱:东曹制,Super AWM-H、AW4000、AW2500
·柱尺寸:各6.0mmφ×150mm
·洗提液:30mM-溴化锂、30mM-磷酸的二甲替甲酰胺溶液
·流量:0.4ml/min
·检测器:差示折射计(RI)
·柱温度:40℃
·注入量:20μl
<数均分子量的测定>
得到的(甲基)丙烯酸系聚合物的数均分子量也利用与上述相同的GPC(凝胶渗透色谱)测定、算出。
(偏振板的作成)
在速度比不同的辊间,在30℃、0.3%浓度的碘溶液中对厚度为80μm的聚乙烯醇薄膜进行染色1分钟,同时拉伸至3倍。之后,在60℃、含有4%浓度的硼酸、10%浓度的碘化钾的水溶液中,浸渍0.5分钟,同时拉伸至总拉伸倍率成为6倍。接着,通过在30℃、含有1.5%浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟,进行清洗,之后,在50℃下进行4分钟干燥,得到偏振片。在该偏振片的两面上,利用聚乙烯醇系粘接剂,贴合已皂化处理的厚度为80μm的三乙酰纤维素薄膜,作成偏振板。
制造例1
<丙烯酸系聚合物的配制>
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中,与醋酸乙酯200份一起,加入丙烯酸丁酯73.1份、丙烯酸苄基酯26份、丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯0.1份、丙烯酸0.3份、丙烯酸4-羟基丁基酯0.5重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1重量份,边缓慢搅拌边导入氮气,在进行氮置换之后,将烧瓶内的液温保持至55℃附近的状态下进行6个小时的聚合反应,配制丙烯酸系聚合物溶液。在聚合结束之后,加入醋酸乙酯,直至固体成分浓度成为13%,配制丙烯酸系聚合物。
制造例2~26
在制造例1中,将单体成分的种类及使用量的至少任意一种变成表1所示,除此以外,与制造例1同样地进行,配制丙烯酸系聚合物溶液。在各例中得到的丙烯酸系聚合物的重均分子量、分散比、折射率如表1所示。
实施例1
(带粘合剂层的偏振板的制作)
相对在制造例1中得到的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份,配合0.40份作为交联剂的过氧化苯甲酰(奈帕(NYPER)BMT40(SV):日本油脂制)和0.2份的硅烷偶合剂(信越化学工业(株)制,KBM573),配制丙烯酸系粘合剂溶液。
接着,在已实施硅酮处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(三菱化学聚酯薄膜公司制,MRF38)的一面,涂布所述丙烯酸系粘合剂溶液,使干燥后的粘合剂层的厚度成为20μm,在155℃下干燥2分钟,形成粘合剂层。将该粘合剂层贴合、转印至偏振板,制作带粘合剂层的偏振板。
实施例2~23、比较例1~13
在实施例1中,将在丙烯酸系粘合剂溶液的配制中使用的丙烯酸系聚合物溶液的种类、交联剂的种类或使用量、硅烷偶合剂的种类或使用量变为表2所示,除此以外,与实施例1同样地进行,制作带粘合剂层的偏振板。
对在所述实施例以及比较例中得到的带粘合剂层的偏振板(样品),进行以下评价。评价结果如表2所示。
<初期粘接力的测定>
将所述样品裁断成25mm宽(长120m),在厚0.7mm的无碱玻璃(康宁公司制,1737)上,用2kg的滚筒往返1次从而贴合,在23℃下养护1小时。利用拉伸试验机(Autograph SHIMAZU AG-1 10KN),以剥离角度90°、剥离速度300mm/min,测定剥离时的粘接力(N/25mm,测定时80m长)。测定时以1次/0.5s的间隔取样,将其平均值作为测定值。
<60℃/48小时后的粘接力的测定>
将所述样品裁断成25mm宽,在厚0.7mm的无碱玻璃(康宁公司制,1737)上,用2kg的滚筒往返1次从而贴合,在23℃下养护1小时。接着,在60℃下干燥48小时。利用与上述相同的拉伸试验机,以剥离角度90°、剥离速度300mm/min,测定剥离时的粘接力(N/25mm)。
<再加工性>
将所述样品裁断成纵420mm×横320mm,在厚0.7mm的无碱玻璃板(康宁公司制,1737)上,使用层合机(laminator)贴合,接着,在50℃、5atm下,高压锅处理15分钟,使其完全地附着,然后在60℃干燥条件下,实施48小时加热处理。对该样品,利用人的手从无碱玻璃板剥下粘合型偏振板,按照以下标准进行再加工性的评价。在再加工性的评价中,按照所述顺序制作3张,反复实施3次。评价标准如下所述。
◎:3张均没有糊状物残留或薄膜的断裂,可以良好地剥离。
○:3张中1部分薄膜断裂,但再次剥离时可以剥下。
△:3张薄膜均断裂,但再次剥离时可以剥下。
×:3张均产生糊状物残留,或者无论剥离几次,薄膜均断裂从而没有剥下。
在此,糊状物残留是指粘合剂整体(bulk)凝集破坏(流淌分开),糊状物明显在偏振板侧及玻璃侧残留的状态。
<凝胶分率的测定>
凝胶分率在作成所述实施例及比较例的样品之前的组合物阶段使用并评价。在剥离处理后的聚酯薄膜上,涂布各组合物,使得干燥后的厚度成为25μm,测定涂布后1小时之后及1周后的凝胶分率。凝胶分率是在涂布后,取0.2g在支撑体上在温度23℃、湿度65%RH的条件下放置的粘合剂,包裹于预先测定了重量的氟树脂(TEMISH NTF-1122日东电工(株)制)(Wa)中,束缚成不漏出粘合剂,然后测定重量(Wb),放入样品瓶中。加入40cc醋酸乙酯,放置1小时或7日。然后,取出氟树脂,在氧化铝杯(cup)上使其在130℃下干燥2小时,测定包括样品的氟树脂的重量(Wc),利用下式(I)求得凝胶分率。进而,也同样地求得在所述放置7日之后,在90℃下放置120小时之后的凝胶分率。
(Wc-Wa)/(Wb-Wa)×100(重量%)
<保持力的测定>
保持力(H)表示如下所述的过程之前后的粘合型光学薄膜与烘焙板的偏离幅度。其中的过程是在作成样品之后,在23℃下放置1周,然后借助粘合剂层将10mm×30mm的粘合型光学薄膜的上端部10mm×10mm粘贴于烘焙板上,在50℃、5个大气压的条件下,高压锅处理15分钟,在室温下放置1小时,然后在该粘合型光学薄膜的下端部施加500g的负荷,放置1小时时的负荷的施加前后。
<折射率的测定>
使用多波长阿贝折射计DR-M2(株式会社ATAGO公司制:测定光源钠灯(589.3nm,测定温度条件为23℃65RH))测定得到的(甲基)丙烯酸系聚合物的折射率。使用的是在已实施硅酮处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜的一面上形成丙烯酸系粘合剂溶液干燥后的粘合剂层,然后将该粘合剂层叠成4层,成为100μm的厚度的样品。
<表面污染性>
在无碱玻璃板(康宁公司制,1737)上,用2kg的滚筒往返1次从而贴合在所述实施例、比较例中得到的样品25mm,在23℃下养护1小时,然后以30mm/分向90度方向剥离该样品,然后目视观察玻璃表面的污染性。评价标准如下所述。
○:在玻璃表面未见污染
△:玻璃表面可见一部分污染
×:在玻璃表面整体可见污染。
<冲裁性>
在作成所述样品之后,在24小时以内,冲裁成1边长度为270mm的正方形,对100张该正方形,操作者利用目视、手触摸观察,判断偏振板侧面的粘合感的有无,另外,偏振板的表面是否被粘合剂污染。按照下述标准评价有几张没有粘合感及污染的任意一种。
○:100张中0张
△:100张中1~5张
×:100张中6张以上。
<打痕发生数>
在24小时以内,将所述样品冲裁成1边长度为270mm的正方形,对100张该正方形,在偏振板上向同一方向重叠,在该状态下,在25℃、55%湿度下放置1周。然后,目视确认是否发生凹陷以及凹陷的数目。
◎:100张中0张
○:100张中1~5张
×:100张中6张以上
<耐久性>
将所述样品裁断成(纵420mm×横320mm),在厚0.7mm的无碱玻璃板(康宁公司制,1737)的两面上,使用层合机(laminator)贴合成正交尼科尔状态。接着,在50℃、5atm下,高压锅处理15分钟,使所述样品完全地附着于无碱玻璃上。在实施了该处理的样品上,在80℃、90℃、100℃及110℃(分别在干燥状态下)、60℃/90%RH、80℃/90%RH的条件下,实施500小时处理,然后按照下述标准目视评价发泡、剥脱、浮起的状态。
◎:没有发泡、剥脱、浮起。
○:略微可见不影响辨识性的发泡(最大直径不到100μm)。
△:有很多不影响辨识性的发泡(最大直径不到100μm)。
×:可见发泡(最大直径100μm以上)、剥脱。
<光漏的测定>
将利用实施例及比较例得到的粘合剂层贴合(其中,吸收轴与偏振板的长边平行)、转印于纵400mm×横700mm的偏振板(日东电工(株)公司制“NPF-SIG5423DU”),制作带粘合剂的偏振板A。接着,贴合(其中,吸收轴与偏振板的短边平行)、转印于纵700mm×横400mm的偏振板(日东电工(株)公司制“NPF-SIG5423DU”),制作带粘合剂的偏振板B。然后,将偏振板A和偏振板B贴合于厚0.7mm的无碱玻璃板的两面,成为正交尼科尔状态,在50℃、5atm下,高压锅处理15分钟,使其完全地附着。在80℃的条件下,对该样品实施500小时处理,然后放置于1万坎德拉背光灯(candela back light)上,按照下述标准目视确认光漏性。
◎:没有确认光漏,实用上没有问题。
○:略微可见光漏,但实用上没有问题。
△:可见光漏,但实用上没有问题。
×:可见严重的光漏,实用上存在问题。
<适用期(pot life)的评价法>
在温度23℃65%RH的条件下放置利用实施例、比较例得到的丙烯酸系粘合剂溶液,观察从配制丙烯酸系粘合剂溶液之后开始到发生粘度上升为止的时间。在温度23℃65%RH的条件下放置之后,对各样品在6小时之后、9小时之后、12小时之后进行观察。
◎:12小时之后没有确认粘度的上升,实用上没有问题。
○:12小时之后确认了粘度的上升,但实用上没有问题。
△:9小时之后确认了粘度的上升,但实用上没有问题。
×:6小时之后确认了粘度的上升,实用上存在问题。
[表1]
[表1]
表1中,BA:丙烯酸丁酯,DMAEA:N,N-丙烯酸二甲基氨基乙基酯,DMAPAA:N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺,ACMO:N-丙烯酰吗啉,AAM:丙烯酰胺,AA:丙烯酸,4HBA:丙烯酸4-羟基丁基酯,2HEA:丙烯酸2-羟基乙基酯,PEA:丙烯酸苯氧基乙基酯,BZA:丙烯酸苄基酯。
[表2]
表2中,过氧化苯甲酰交联剂是奈帕BMT40(SV),异氰酸酯系交联剂是多元醇改性六亚甲基二异氰酸酯(三井武田聚氨酯(株)制,D160N)、多元醇改性加氢的苯二甲基二异氰酸酯(三井武田聚氨酯(株)制,D120N)、多元醇改性异佛尔酮二异氰酸酯(三井武田聚氨酯(株)制,D140N)、三聚物型加氢的苯二甲基二异氰酸酯(三井武田聚氨酯(株)制,D127N)、多元醇改性亚苄基二异氰酸酯(日本聚氨酯(株)制,C/L)、多元醇改性二甲苯二异氰酸酯(三井武田聚氨酯(株)制,D110N)。硅烷偶合剂为信越化学工业(株)制的KBM573、KBM403、或KBM5103、或综研化学株式会社制的A-100。比较例10的其他添加剂的*寡聚物是丙烯酸系寡聚物(重均分子量3000,东亚合成(株)制,ARFONUP-1000)15份。
Claims (15)
1.一种光学薄膜用粘合剂组合物,其特征在于,含有:
(甲基)丙烯酸系聚合物,其中,作为单体单元含有a(甲基)丙烯酸烷基酯34~94重量%、b含芳香环(甲基)丙烯酸酯5~50重量%及c含叔氨基(甲基)丙烯酸酯0.01~0.5重量份%;以及
相对100重量份该(甲基)丙烯酸系聚合物为0.01~2重量份的过氧化物以及0.01~2重量份硅烷偶合剂,
所述(甲基)丙烯酸系聚合物的分散比Mw/Mn为1~8。
2.根据权利要求1所述的光学薄膜用粘合剂组合物,其特征在于,
所述(甲基)丙烯酸系聚合物的利用凝胶渗透色谱法测量的重均分子量为160万~300万。
3.根据权利要求1所述的光学薄膜用粘合剂组合物,其特征在于,
所述(甲基)丙烯酸系聚合物中还含有d含羟基(甲基)丙烯酸酯0.05~2重量%及/或e含羧基(甲基)丙烯酸酯0.05~3重量%。
4.根据权利要求1所述的光学薄膜用粘合剂组合物,其特征在于,
相对100重量份所述(甲基)丙烯酸系聚合物,还含有0.01~2重量份异氰酸酯系交联剂。
5.根据权利要求1所述的光学薄膜用粘合剂组合物,其特征在于,
所述含芳香环(甲基)丙烯酸酯为从(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯及(甲基)丙烯酸苄基酯中选择的一种或两种。
6.根据权利要求5所述的光学薄膜用粘合剂组合物,其特征在于,
所述(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯占构成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的所有单体的5~20重量%。
7.根据权利要求1所述的光学薄膜用粘合剂组合物,其特征在于,
所述硅烷偶合剂具有乙酰乙酰基或氨基。
8.一种光学薄膜用粘合剂层,其特征在于,
通过涂敷权利要求1所述的光学薄膜用粘合剂组合物且使其发生交联反应得到,涂敷1小时后的凝胶分率为55~95重量%,折射率不到1.50。
9.根据权利要求8所述的光学薄膜用粘合剂层,其特征在于,
涂敷1周后的凝胶分率为60~95重量%。
10.根据权利要求9所述的光学薄膜用粘合剂层,其特征在于,
涂敷后在23℃、65%RH下放置1周,然后再在90℃下干燥120小时之后的凝胶分率为40~95重量%,而且与涂敷后在23℃、65%RH下放置1周后的凝胶分率的差为20重量%以下。
11.一种粘合型光学薄膜,其特征在于,
在光学薄膜的至少一侧形成有权利要求8所述的光学薄膜用粘合剂层。
12.根据权利要求11所述的粘合型光学薄膜,其特征在于,
粘合剂涂敷1周后的保持力(H)为20~350μm。
13.根据权利要求12所述的粘合型光学薄膜,其特征在于,
隔着所述粘合剂层,在无碱玻璃板上用2kg辊以一个往复将宽度为25mm的所述粘合型光学薄膜贴合,在23℃下放置1小时后,在90度方向上以300mm/分钟进行剥离时的粘接力(F1)为1N/25mm~10N/25mm。
14.根据权利要求13所述的粘合型光学薄膜,其特征在于,
在23℃下放置1小时之后,再在60℃下干燥48小时,然后,在90度方向上以300mm/分钟进行剥离时的粘接力(F2)为2N/25mm~15N/25mm。
15.一种图像显示装置,其特征在于,
至少使用1个权利要求11~14中任意一项所述的粘合型光学薄膜。
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