KR20130051899A - 판의 박리 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 목적은, 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판을, 판에 파손이나 깨짐에 이르는 큰 왜곡(변형)이 발생하는 힘(부하)이 실질적으로 가해지지 않고 박리하는 방법을 제공하는 데 있다. 본 발명의 판의 박리 방법은, 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판을 박리하는 방법이며, 상기 양면 점착 시트의 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 저장 탄성률이 1.0×107Pa 이상이 되는 온도에 있어서, 상기 2매의 판 중 적어도 한쪽 판에 상기 판의 적어도 법선 방향으로 힘을 가하는 것을 특징으로 하고 있다.

Description

판의 박리 방법 {METHOD OF DETACHING PLATES}
본 발명은 판의 박리 방법에 관한 것이다. 상세하게는 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판을 박리하는 방법에 관한 것이다.
최근, 여러가지 분야에서 액정 디스플레이(LCD) 등의 표시 장치나, 터치 패널 등의 상기 표시 장치와 조합하여 사용되는 입력 장치가 널리 사용되어 왔다. 이들 표시 장치나 입력 장치의 제조 등에 있어서는, 광학 부재를 접합하는 용도에 투명한 점착 시트가 사용되고 있다. 예를 들어, 터치 패널이나 렌즈 등과 표시 장치(LCD 등)와의 부착에 투명한 점착 시트가 사용되고 있다(예를 들어, 특허문헌 1 내지 3 참조).
일본 특허 공개 제2003-238915호 공보 일본 특허 공개 제2003-342542호 공보 일본 특허 공개 제2004-231723호 공보
상기 용도로 사용되는 점착 시트에 대해서는, 최근, 광학 부재끼리를 접합한 후, 재부착 등이 필요해진 경우에, 재박리(리워크)시키고자 하는(특히 저온에서 재박리시키고자 하는) 요구가 높아져 왔다. 그러나, 상기의 종래의 점착 시트를 개재하여 접합된 2개의 광학 부재(특히, 고강성의 광학 부재나 박막의 광학 부재)를 재박리시킬 때에는, 광학 부재에 힘이 가해져 광학 부재가 파손되거나 깨지는 등의 문제가 발생하여 리워크가 곤란해지는 경우가 있었다.
또한, 상기의 재박리하는 특성(재박리성, 리워크성)은 광학 부재를 재박리하는 용도에 한정되지 않고, 여러가지 용도에서 요구되고 있다.
따라서, 본 발명의 목적은, 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판을, 판에 파손이나 깨짐에 이르는 큰 왜곡(변형)이 발생하는 힘(부하)이 실질적으로 가해지지 않고 박리하는 방법을 제공하는 데 있다.
본 발명자는 예의 검토한 결과, 양면 점착 시트의 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 저장 탄성률이 1.0×107Pa 이상이 되는 온도에 있어서, 특정한 방향으로 힘을 가하여 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판을 박리함으로써, 판에 파손이나 깨짐에 이르는 큰 왜곡(변형)이 발생하는 힘(부하)이 실질적으로 가해지지 않고 박리할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판을 박리하는 방법이며, 상기 양면 점착 시트의 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 저장 탄성률이 1.0×107Pa 이상이 되는 온도에 있어서, 상기 2매의 판 중 적어도 한쪽 판에 상기 판의 적어도 법선 방향으로 힘을 가하는 것을 특징으로 하는 판의 박리 방법을 제공한다.
상기 양면 점착 시트의 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 23℃에서의 저장 탄성률은 1.0×106Pa 이하인 것이 바람직하다.
상기 판의 박리 방법은, 선단 부분의 형상이 쐐기형인 공구의 상기 선단 부분을 상기 양면 점착 시트의 측면으로부터 삽입함으로써 상기 힘을 가하는 것이 바람직하다.
상기 양면 점착 시트는, 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체, 또는 당해 단량체 성분의 부분 중합물을 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 갖고, 상기 단량체 성분은 탄소수가 10 내지 13인 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 판의 박리 방법은 상기 구성을 갖기 때문에, 파손이나 깨짐에 이르는 큰 왜곡(변형)이 발생하는 힘(부하)이 실질적으로 가해지지 않고, 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판을 박리할 수 있다.
도 1은 힘을 가하는 방법 A의 일례를 도시하는 도면이다.
도 2는 힘을 가하는 방법 B의 일례를 도시하는 도면이다.
도 3은 힘을 가하는 방법 B의 일례를 도시하는 도면이다.
도 4는 힘을 가하는 방법 C의 일례를 도시하는 도면이다.
도 5는 실시예에서 사용한 끌의 선단 부분의 단면도이다.
도 6은 실시예에서 사용한 끌의 선단 부분의 평면도이다.
[판의 박리 방법]
본 발명의 판의 박리 방법은 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판을 박리하는 방법이다.
또한, 본 명세서에 있어서, 본 발명의 판의 박리 방법을 「본 발명의 박리 방법」이라고 칭하는 경우가 있다. 또한, 본 명세서에 있어서는 「점착 시트」에는 「점착 테이프」의 의미도 포함하는 것으로 한다. 즉, 점착 시트는 테이프 형상의 형태를 갖는 점착 테이프이어도 된다.
본 발명의 박리 방법에서는 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판 중 적어도 한쪽 판에, 상기 판의 적어도 법선 방향으로 힘을 가하여 2매의 판을 박리한다. 「판의 법선 방향」이란, 판의 표면(예를 들어, 양면 점착 시트가 접합되는 판의 표면)에 대하여 수직한 직선 방향을 말한다.
또한, 「판의 적어도 법선 방향으로 힘을 가하는」이란, 판의 적어도 법선 방향의 성분을 포함하는 힘을 가하는 것을 말한다. 다시 말하면, 가하는 힘을 분해한 경우에, 법선 방향의 성분이 존재하는 것을 말한다. 즉, 판의 법선 방향으로만 힘을 가하는 경우나, 판의 표면에 대하여 경사 방향으로 힘을 가하는 경우를 포함하고, 판의 표면에 대하여 평행 방향으로만 힘을 가하는 경우(예를 들어, 법선 방향으로 힘을 가하지 않고 2매의 판을 평행 이동시키거나, 법선 방향으로 힘을 가하지 않고 2매의 판을 비트는 경우 등)는 제외된다.
(박리 온도)
본 발명의 박리 방법에 있어서, 판을 박리할 때의 온도(「박리 온도」라고 칭하는 경우가 있음)는, 양면 점착 시트의 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 저장 탄성률이 1.0×107Pa 이상이 되는 온도이며, 바람직하게는 1.0×108Pa 이상이 되는 온도이다. 저장 탄성률이 1.0×107Pa 이상이 되는 온도에서는 양면 점착 시트(특히 점착제층)의 응집력이 높아지기 때문에, 양면 점착 시트의 판에 부착하고자 하는 힘(양면 점착 시트의 점착력)이 약해지고, 양면 점착 시트가 변형되거나 찢어지기 어려워진다. 이로 인해, 단시간에 용이하게, 또한 파손이나 깨짐에 이르는 큰 왜곡(변형)이 발생하는 힘(부하)을 가하지 않고 2매의 판을 박리할 수 있다.
양면 점착 시트의 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 저장 탄성률이 1.0×107Pa 이상이 되는 온도로서는, 예를 들어 -60 내지 0℃(보다 바람직하게는 -50 내지 -10℃)를 들 수 있다. 상기 양면 점착 시트는 -60 내지 0℃에 있어서 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 저장 탄성률이 1.0×107Pa 이상이 되는 양면 점착 시트가 바람직하다.
본 발명의 박리 방법은, 박리할 때의 온도가, 양면 점착 시트의 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 저장 탄성률이 1.0×107Pa 이상이 되는 온도이기 때문에, 양면 점착 시트(특히 점착제층)의 응집력이 높아, 양면 점착 시트의 판에 부착하고자 하는 힘(양면 점착 시트의 점착력)이 약하고, 또한 양면 점착 시트가 변형되거나 찢어지기 어렵다. 그로 인해, 판과 양면 점착 시트가 계면에서 박리된다.
또한, 박리 후의 2매의 판(양쪽 판)에 양면 점착 시트가 부착되어 남지 않고, 한쪽 판에만 양면 점착 시트가 부착되고, 다른쪽 판에는 양면 점착 시트가 부착되기 어렵다. 즉, 박리 후의 2매의 판은, 양면 점착 시트가 부착된 판과, 양면 점착 시트의 부착 잔여가 적은 판이 된다. 이로 인해, 박리 후의 양면 점착 시트의 부착이 적은(점착제 잔여가 적은) 판을 용이하게 재이용할 수 있다.
또한, 본 발명의 박리 방법에서는 판을 박리할 때의 양면 점착 시트의 응집력이 높고, 판에 대한 점착력이 약하기 때문에, 양면 점착 시트와 한쪽 판의 접착면의 일부를 박리하는 것만으로, 박리한 부위가 계기가 되어 2매의 판을 박리할 수 있다. 이로 인해, 단시간에 용이하게 적은 힘으로 2매의 판을 박리할 수 있다.
또한, 본 발명의 박리 방법은 판에 파손이나 깨짐에 이르는 큰 왜곡(변형)이 발생하는 힘(부하)을 가하지 않고 약한 힘으로 박리할 수 있기 때문에, 유리판 등의 고강성의 판이나 박막의 판 등을 박리하는 경우에도 사용할 수 있다.
상기 저장 탄성률은 동적 점탄성 측정에 의해 측정된다. 상기 저장 탄성률은, 예를 들어 이하의 방법에 의해 측정된다.
(저장 탄성률의 측정 방법)
상기 양면 점착 시트를 두께 약 2mm 정도가 되도록 복수층 적층시켜, 레오메트릭 사이언티픽(Reometric Scientific)사제 「Advanced Reometric Expansion System(ARES)」으로 주파수 1Hz의 조건에서 -60 내지 100℃의 범위에서 승온 속도 5℃/분으로 측정할 수 있다.
상기 양면 점착 시트의 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 저장 탄성률을 1.0×107Pa 이상으로 하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 양면 점착 시트를 식히거나, 경화시키는 등의 방법을 들 수 있다.
(판의 적어도 법선 방향으로 힘을 가하는 방법)
본 발명의 박리 방법에 있어서, 판의 적어도 법선 방향으로 힘을 가하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 선단 부분의 형상이 쐐기형인 공구의 상기 선단 부분을, 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판의 양면 점착 시트의 측면으로부터 삽입하는 방법; 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판 중 적어도 한쪽 판을 와이어나 연실 등으로 인장하는 방법; 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판 중 적어도 한쪽 판을 고정용 판에 고정하여 고정용 판을 인장하는 방법; 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판 중 적어도 한쪽 판에 흡반을 부착하여 흡반을 인장하는 방법; 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 판과 양면 점착 시트의 간극, 또는 양면 점착 시트 내부에 물 등의 동결에 의해 팽창하는 용액을 유입하여 유입한 용액을 동결시키는 방법; 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판을 두드리거나, 낙하시키는 등으로 하여 충격을 부여하는 방법; 상기로부터 선택되는 적어도 2가지 이상의 방법이 조합된 방법 등을 들 수 있다.
그 중에서도 단시간에 용이하게 힘을 가할 수 있다고 하는 관점에서, 선단 부분의 형상이 쐐기형인 공구의 상기 선단 부분을, 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판의 양면 점착 시트의 측면으로부터 삽입하는 방법(「힘을 가하는 방법 A」라고 함), 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판 중 적어도 한쪽 판을 와이어나 연실 등으로 인장하는 방법(「힘을 가하는 방법 B」라고 함), 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판 중 적어도 한쪽 판을 고정용 판에 고정하여 고정용 판을 인장하는 방법(「힘을 가하는 방법 C」라고 함)이 바람직하며, 특히 힘을 가하는 방법 A가 바람직하다.
(힘을 가하는 방법 A)
상기 힘을 가하는 방법 A에 있어서, 선단 부분의 형상이 쐐기형인 공구의 선단 부분의 형상으로서는, 일단부로부터 타단부에 이름에 따라서 점차 두꺼워지는 형상(쐐기형)이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 선단 부분의 단면(일단부로부터 타단부 방향의 단면)의 형상이 대략 이등변 삼각형 형상, 대략 직각 삼각형 형상 등을 들 수 있다.
상기 선단 부분의 형상이 쐐기형인 공구로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 금속, 플라스틱, 나무, 세라믹 등의 소재로 이루어지는 공구를 들 수 있으며, 구체적으로는 끌(정), 커터, 조각도 등의 칼날류, 주걱, 침, 말뚝 등을 들 수 있다. 그 중에서도 판의 적어도 법선 방향으로 힘을 가하기 쉽다고 하는 관점에서 금속제의 공구(특히, 금속제의 칼날), 플라스틱제의 공구가 바람직하다.
상기 힘을 가하는 방법 A에 있어서, 선단 부분의 형상이 쐐기형인 공구의 상기 선단 부분을 삽입하는 위치로서는, 당해 선단 부분이 양면 점착 시트의 측면에 접하고 있으면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 양면 점착 시트와 판의 경계부이어도 된다.
상기 힘을 가하는 방법 A에 있어서, 선단 부분의 형상이 쐐기형인 공구의 상기 선단 부분을 삽입하는 각도로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 공구의 선단 부분의 단면의 형상이 쐐기형이 되는 면 중 적어도 일면과, 판과 양면 점착 시트의 점착면이 대략 직교하도록 삽입하는 것이 바람직하다.
상기 힘을 가하는 방법 A에 있어서, 선단 부분의 형상이 쐐기형인 공구의 상기 선단 부분을 삽입하는 방향으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 판에 대하여 대략 평행 방향이 바람직하다. 또한, 선단 부분의 형상이 쐐기형인 공구를 양면 점착 시트에 삽입하는 경우에는, 선단 부분의 형상이, 당해 부분의 선단으로부터 타단부에 이름에 따라서 점차 두껍게 되어 있기 때문에, 판에 대하여 평행 방향으로 삽입함으로써 판의 적어도 법선 방향으로 힘을 가할 수 있다(도 1 참조).
상기 힘을 가하는 방법 A에 있어서, 박리 작업이 용이해지는 관점에서, 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판 중 적어도 한쪽 판을 고정하여도 된다. 판을 고정하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 제거 용이한 금속의 고정용 지그로 고정하는 방법을 들 수 있다.
본 발명의 박리 방법에 있어서, 힘을 가하는 방법 A로 힘을 가하는 경우에는, 한층 용이하게 판의 적어도 법선 방향으로 힘을 가할 수 있고, 한층 용이하게 판을 박리할 수 있다.
이하에, 힘을 가하는 방법 A의 바람직한 구체적 형태의 예를 나타낸다.
도 1(1a 내지 1c)은 힘을 가하는 방법 A의 일례를 도시하는 도면이다. 도 1에 있어서, 11은 유리판 (a)(한쪽 판), 2는 양면 점착 시트, 31은 유리판 (b)(다른쪽 판), 4는 끌(선단 부분의 형상이 쐐기형인 공구), 5는 양면 점착 시트와 유리판 (a)의 경계부를 나타낸다. 또한, 도 1a 중의 우향 화살표는 끌(4)을 삽입하는 방향을 나타낸다.
도 1의 방법에서는 끌(4)을 판에 대하여 평행 방향으로 양면 점착 시트와 유리판 (a)의 경계부(5)에 삽입하여, 유리판 (b)(31)의 적어도 법선 방향으로 힘을 가하여(도 1a, 1b), 유리판 (a)(11)와 유리판 (b)(31)를 유리판 (a)(11)와 양면 점착 시트(2)의 경계부(5)에서 박리한다(도 1c).
(힘을 가하는 방법 B)
상기 힘을 가하는 방법 B에 있어서, 와이어나 연실 등을 인장하는 방향으로서는, 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판 중 한쪽 판의 적어도 법선 방향으로 힘이 가해지면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 판의 법선 방향이나, 판의 표면에 대하여 경사 방향을 들 수 있다.
상기 힘을 가하는 방법 B에 있어서, 박리 작업이 용이해지는 관점에서, 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판 중 적어도 한쪽 판을 고정하여 와이어나 연실 등으로 인장하여도 된다. 판을 고정하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 제거 용이한 금속의 고정용 지그로 고정하는 방법을 들 수 있다.
이하에, 힘을 가하는 방법 B의 바람직한 구체적 형태의 예를 나타낸다.
도 2, 3은 힘을 가하는 방법 B의 일례를 도시하는 도면으로서, 도 2는 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판을 도시하는 설명도(평면도)이고, 도 3은 연실을 건 상태를 도시하는 설명도(A-A 단면도)이다. 도 2, 3에 있어서, 12는 유리판 (c)(한쪽 판), 2는 양면 점착 시트, 32는 슬라이드 글래스 (d)(다른쪽 판), 33은 연실 인장 부분, 6은 연실을 나타낸다. 또한, 도 3 중의 상향 화살표는 연실(6)을 인장하는 방향을 나타낸다.
도 2, 3의 방법에서는 연실(6)을 슬라이드 글래스 (d)(32)의 연실 인장 부분(33)에 걸쳐 연실을 인장함으로써, 유리판 (c)(12)의 법선 방향으로 힘을 가하여 유리판 (c)(12)와 슬라이드 글래스 (d)(32)를 박리한다.
(힘을 가하는 방법 C)
상기 힘을 가하는 방법 C에 있어서, 상기 고정용 판으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴 수지 등의 합성 수지로 이루어지는 판(아크릴판 등), 금속판 등을 들 수 있다. 그 중에서도 고정용 판이 지나치게 무겁지 않고, 고정용 판이 인장되기 쉽다고 하는 관점에서 아크릴판이 바람직하다.
상기 힘을 가하는 방법 C에서는, 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판 중 적어도 한쪽 판을 고정용 판에 고정하면 되며, 예를 들어 한쪽 판만을 고정용 판에 고정하여도 되고, 2매의 판을 함께 고정용 판에 고정하여도 된다. 그 중에서도 판을 박리하기 쉽다고 하는 관점에서, 2매의 판을 함께 고정용 판에 고정하는 것이 바람직하다. 2매의 판을 함께 고정용 판에 고정하는 경우, 각각의 고정용 판은 동일하여도 되고 상이하여도 된다.
상기 힘을 가하는 방법 C에 있어서, 판을 박리할 때에 고정용 판을 파지하기 쉽다고 하는 관점에서, 상기 고정용 판은 고정한 판보다도 큰(고정한 판으로부터 돌출된 부분을 가진) 것이 바람직하다. 2매의 판을 함께 고정용 판에 고정하는 경우, 2매의 고정용 판이 모두 고정한 판보다 커도 된다.
상기 고정용 판의 두께로서는 특별히 한정되지 않지만, 고정용 판이 지나치게 무겁지 않고, 고정용 판이 인장되기 쉽다고 하는 관점에서 0.5 내지 10mm가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 5mm이다.
상기 힘을 가하는 방법 C에 있어서, 상기 판을 상기 고정용 판에 고정하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 고정용 점착 시트를 사용하여 고정용 판을 접합하는 방법을 들 수 있다.
상기 고정용 점착 시트로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 폴리올레핀계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 우레탄계 점착제, 불소계 점착제, 에폭시계 점착제 등의 공지된 점착제로 형성된 고정용 점착제층을 갖는 점착 시트(특히, 양면 점착 시트)를 사용할 수 있다. 고정용 점착 시트의 고정용 점착제층을 형성하는 점착제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 힘을 가하는 방법 C에 있어서, 고정용 판을 인장하는 방향은, 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판 중 한쪽 판의 적어도 법선 방향으로 힘이 가해지면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 판의 법선 방향이나, 판의 표면에 대하여 경사 방향을 들 수 있다.
이하에, 힘을 가하는 방법 C의 바람직한 구체적 형태의 예를 나타낸다.
도 4는 힘을 가하는 방법 C의 일례를 도시하는 도면이다. 도 4에 있어서, 13은 유리판 (e)(한쪽 판), 2는 양면 점착 시트, 34는 유리판 (f)(다른쪽 판), 7은 고정용 점착 시트, 8은 아크릴판(고정용 판)을 나타낸다. 도 4의 방법에서는 아크릴판(8)이 유리판 (e)(13), 양면 점착 시트(2), 유리판 (f)(34)보다도 크고 돌출된 부분이 있기 때문에, 상기 돌출된 부분을 파지하여 인장할 수 있다.
본 발명의 박리 방법에 있어서, 상기 판의 적어도 법선 방향으로 가하는 힘의 크기는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 0.5 내지 18N이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 15N이다. 그 중에서도 판의 적어도 법선 방향의 성분을 포함하는 힘 중, 법선 방향의 성분의 힘이 상기 범위를 만족하는 것이 바람직하다.
본 발명의 박리 방법에 있어서, 예를 들어 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판 중 한쪽 판에 힘을 가하여 2매의 판을 박리하는 경우(예를 들어, 힘을 가하는 방법 A나 힘을 가하는 방법 B 등), 박리 후의 2매의 판은, 힘을 가한 한쪽 판에 양면 점착 시트가 부착되고, 힘을 가하지 않은 다른쪽 판에는 양면 점착 시트가 부착되어 있지 않거나 또는 거의 부착되어 있지 않아도 되며(점착제 잔여가 없거나 또는 점착제 잔여가 적어도 되며)(도 1c 참조), 힘을 가하지 않은 다른쪽 판에 양면 점착 시트가 부착되고, 힘을 가한 한쪽 판에는 양면 점착 시트가 부착되어 있지 않거나 또는 거의 부착되어 있지 않아도 된다(점착제 잔여가 없거나 또는 점착제 잔여가 적어도 됨).
(판)
상기 판으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 유리; 아크릴계 수지, 폴리카르보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 플라스틱; 스테인리스, 알루미늄 등의 금속; 또는 이들의 조합으로 이루어지는 판 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 박리 방법에 따르면, 필 박리가 불가능한 고강성의 판 등에서도 파손이나 깨짐을 발생시키지 않고 박리할 수 있기 때문에, 강성이 높은 플라스틱판, 유리판이 바람직하며, 특히 유리판이 바람직하다.
상기 판으로서는 리워크성의 요구가 높기 때문에 광학 부재가 바람직하다. 광학 부재로서는 광학적 특성(예를 들어, 편광성, 광굴절성, 광산란성, 광반사성, 광투과성, 광흡수성, 광회절성, 선광성, 시인성 등)을 갖는 부재가 바람직하다. 상기 광학 특성을 갖는 부재로서는, 예를 들어 표시 장치(화상 표시 장치)나 입력 장치 등의 광학 제품을 구성하는 부재(판)를 들 수 있으며, 예를 들어 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 투명 도전 필름(ITO 필름 등), 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호판, 프리즘, 렌즈, 컬러 필터, 투명 기판이나, 나아가 이들이 적층되어 있는 부재(판) 등을 들 수 있다. 또한, 「광학 부재」에는, 상기한 바와 같이 피착체인 표시 장치나 입력 장치의 시인성을 유지하면서 장식이나 보호의 역할을 담당하는 부재(의장 필름, 장식 필름이나 표면 보호판 등)도 포함하는 것으로 한다.
상기 표시 장치(화상 표시 장치)로서는, 예를 들어 액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로 루미네센스) 표시 장치, PDP(플라즈마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 또한, 상기 입력 장치로서는 터치 패널 등을 들 수 있다.
그 중에서도 고강성의 광학 부재인 판이 바람직하며, 특히 유리로 이루어지는 광학 부재가 바람직하다. 구체적으로는, 유리 센서, 유리제 표시 패널(LCD 등), 터치 패널의 투명 전극을 구비한 유리판 등의 유리로 이루어지는 광학 특성을 갖는 판이 바람직하며, 보다 바람직하게는 유리 센서, 유리제 표시 패널이다.
양면 점착 시트를 개재하여 접합되는 2매의 판은 동일한 판이 접합되어도 되고, 다른 판이 접합되어도 된다.
상기 판의 면적으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 0 초과 20000cm2 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 15000cm2이다. 더욱 바람직하게는 5 내지 10000cm2, 10 내지 800cm2, 20 내지 500cm2이다. 접합된 2매의 판은 면적이 동일하여도 되고 상이하여도 된다.
상기 판의 두께로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 0.1 내지 5mm가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3 내지 3mm, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 2mm이다. 상기 판은 적어도 한쪽 판의 두께가 상기 범위를 만족하면 된다. 접합된 2매의 판은 두께가 동일하여도 되고 상이하여도 된다. 본 발명의 박리 방법에 따르면, 필 박리가 불가능한 얇은 판이라도 파손이나 깨짐에 이르는 큰 왜곡(변형)이 발생하는 힘(부하)이 실질적으로 가해지지 않고 박리할 수 있기 때문에, 예를 들어 강성이 높고, 박막의(예를 들어 두께 1mm 이하의) 플라스틱판이나 유리에서도 파손이나 깨짐 등의 문제를 발생시키지 않고 박리할 수 있다.
(양면 점착 시트)
상기 양면 점착 시트는, 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 23℃에서의 저장 탄성률(「저장 탄성률(23℃)」이라고 칭하는 경우가 있음)이 1.0×106Pa 이하(예를 들어, 1.0×103 내지 1.0×106Pa)이며, 바람직하게는 5.0×105Pa 이하(예를 들어, 5.0×103 내지 5.0×105Pa), 더욱 바람직하게는 3.0×105Pa 이하(예를 들어, 1.0×104 내지 3.0×105Pa)이다. 상기 양면 점착 시트는 저장 탄성률(23℃)이 상기 범위를 만족함으로써, 23℃(실온)에서 점착성을 갖고 2매의 판을 접합할 수 있다. 또한, 온도를 저장 탄성률이 1.0×107Pa 이상이 되는 온도로 변경함으로써 용이하게 2매의 판을 박리할 수 있다.
상기 저장 탄성률(23℃)은 상기 저장 탄성률의 측정 방법에 의해 측정된다.
상기 양면 점착 시트는 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 적어도 1층 갖는 것이 바람직하다. 상기 양면 점착 시트는, 상기 점착제층 이외에도 기재, 다른 층(예를 들어, 중간층, 하도층 등) 등을 가져도 된다. 상기 점착제층, 상기 기재, 상기 다른 층은 각각 1층만 형성되어도 되고, 2층 이상 형성되어도 된다.
상기 양면 점착 시트는 기재(기재층)를 갖지 않는 양면 점착 시트, 소위 「무(無)기재 타입」의 양면 점착 시트(「무(無)기재 양면 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있음)이어도 되고, 기재를 갖는 양면 점착 시트이어도 된다. 상기 무기재 양면 점착 시트로서는, 예를 들어 점착제층만으로 이루어지는 양면 점착 시트 등을 들 수 있다. 상기 기재를 갖는 양면 점착 시트로서는, 예를 들어 기재의 양면에 점착제층을 갖는 양면 점착 시트 등을 들 수 있다.
상기 중에서도 투명성 등의 광학 물성 향상의 관점에서 무기재 점착 시트가 바람직하다.
또한, 상기의 「기재(기재층)」란, 상기 양면 점착 시트를 피착체(광학 부재 등)에 사용(부착)할 때에는 점착제층과 함께 피착체에 부착되는 부분이며, 양면 점착 시트의 사용(부착)시에 박리되는 세퍼레이터(박리 라이너)는 포함하지 않는다.
(기재)
상기 기재로서는 특별히 한정되지 않지만, 플라스틱 필름, 반사 방지(AR) 필름, 편광판, 위상차판 등의 각종 광학 필름을 들 수 있다. 상기 플라스틱 필름 등의 소재로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지, 폴리카르보네이트, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리술폰, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리염화비닐, 폴리아세트산 비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 상품명 「아톤(환상 올레핀계 중합체; JSR제)」, 상품명 「제오노아(환상 올레핀계 중합체; 닛본 제온제)」 등의 환상 올레핀계 중합체 등의 플라스틱 재료를 들 수 있다. 상기 플라스틱 재료는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 중에서도 기재로서는 투명 기재가 바람직하다. 상기 「투명 기재」란, 예를 들어 가시광 파장 영역에서의 전광선 투과율(JIS K 7361-1에 준함)이 85% 이상인 기재가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 88% 이상인 기재를 말한다. 또한, 기재의 헤이즈(JIS K 7136에 준함)는 예를 들어 1.5% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0% 이하이다. 상기 투명 기재로서는 PET 필름이나, 상품명 「아톤」, 상품명 「제오노아」 등의 무배향 필름 등을 들 수 있다.
상기 기재의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 12 내지 75㎛가 바람직하다. 또한, 상기 기재는 단층 및 복층의 어느 형태를 가져도 된다. 또한, 상기 기재의 표면에는, 예를 들어 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리 등의 물리적 처리, 하도 처리 등의 화학적 처리 등의 공지 관용의 표면 처리가 적절하게 실시되어도 된다.
(점착제층)
상기 점착제층은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 에폭시계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 불소계 점착제, 폴리올레핀계 점착제 등의 공지된 점착제를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 들 수 있다. 상기 점착제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 점착제 조성물은 어느 형태를 갖고 있는 점착제 조성물이어도 되며, 예를 들어 에멀전형, 용제형(용액형), 활성 에너지선 경화형, 열 용융형(핫 멜트형) 등을 들 수 있다.
상기 점착제층으로서는, 중합체의 설계 용이성의 관점에서 아크릴계 점착제를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체, 또는 당해 단량체 성분의 부분 중합물을 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층이다. 상기 점착제 조성물은, 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체, 또는 당해 단량체 성분의 부분 중합물 이외에도 중합 개시제, 가교제, 용제, 그 밖의 첨가제를 함유하여도 된다.
또한, 「(메트)아크릴」이란, 「아크릴」 및/또는 「메타크릴」(「아크릴」 및 「메타크릴」 중 한쪽 또는 양쪽)을 의미하며, 이하도 마찬가지이다.
또한, 「알킬기」는 특별히 언급하지 않는 한 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기를 의미한다.
상기 단량체 성분은 1종의 단량체이어도 되고, 2종 이상의 단량체의 혼합물이어도 된다.
단량체 성분의 부분 중합물을 포함하는 점착제 조성물로서는, 예를 들어 소위 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물 등을 들 수 있다. 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체를 필수 성분으로 하는 점착제 조성물로서는, 예를 들어 소위 용제형의 점착제 조성물 등을 들 수 있다.
상기 「단량체 성분의 부분 중합물」이란, 단량체 성분 중 1 또는 2 이상의 성분이 부분적으로 중합한 것을 의미한다. 즉, 예를 들어 단량체 성분과 당해 단량체 성분의 부분 중합물과의 혼합물 등을 들 수 있다.
(아크릴계 중합체)
상기 아크릴계 중합체로서는 특별히 한정되지 않지만, 탄소수가 8 내지 24인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르(「(메트)아크릴산 C8-24 알킬에스테르」라고 칭하는 경우가 있음)를 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴산 C8-24 알킬에스테르로서는, 보다 구체적으로는 탄소수가 10 내지 18인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르가 바람직하고, 탄소수가 10 내지 16인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르가 보다 바람직하고, 탄소수가 10 내지 13인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르가 더욱 바람직하다.
상기 (메트)아크릴산 C8-24 알킬에스테르로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 (메트)아크릴산 옥틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 이소옥틸, (메트)아크릴산 노닐, (메트)아크릴산 이소노닐, (메트)아크릴산 데실, (메트)아크릴산 이소데실, (메트)아크릴산 운데실, (메트)아크릴산 도데실, (메트)아크릴산 트리데실, (메트)아크릴산 테트라데실, (메트)아크릴산 펜타데실, (메트)아크릴산 이소펜타데실, (메트)아크릴산 헥사데실, (메트)아크릴산 이소헥사데실, (메트)아크릴산 헵타데실, (메트)아크릴산 이소헵타데실, (메트)아크릴산 옥타데실, (메트)아크릴산 이소옥타데실, (메트)아크릴산 도코실, (메트)아크릴산 이소도코실, (메트)아크릴산 테트라코실, (메트)아크릴산 이소테트라코실을 들 수 있다. 그 중에서도 (메트)아크릴산 데실, (메트)아크릴산 이소데실, (메트)아크릴산 운데실, (메트)아크릴산 도데실, (메트)아크릴산 트리데실이 바람직하고, 아크릴산 도데실(라우릴아크릴레이트)이 보다 바람직하다.
상기 (메트)아크릴산 C8-24 알킬에스테르는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 단량체 성분은, 탄소수가 1 내지 9인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르(「(메트)아크릴산 C1-9 알킬에스테르」라고 칭하는 경우가 있음) 및/또는 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르(「지환식 단량체」라고 칭하는 경우가 있음)를 더 포함하는 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴산 C1-9 알킬에스테르로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 프로필, (메트)아크릴산 이소프로필, (메트)아크릴산 n-부틸, (메트)아크릴산 이소부틸, (메트)아크릴산 s-부틸, (메트)아크릴산 t-부틸, (메트)아크릴산 펜틸, (메트)아크릴산 이소펜틸, (메트)아크릴산 헥실, (메트)아크릴산 헵틸, (메트)아크릴산 옥틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 이소옥틸, (메트)아크릴산 노닐, (메트)아크릴산 이소노닐을 들 수 있다. 그 중에서도 탄소수가 1 내지 6인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 n-부틸이고, 더욱 바람직하게는 아크릴산 메틸, 아크릴산 n-부틸이다.
상기 (메트)아크릴산 C1-9 알킬에스테르는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 지환식 단량체는 지환식 화합물인 단량체이며, 즉 분자 내에 비방향족성 환을 갖는 단량체이다. 상기 비방향족성 환으로서는 비방향족성 지환식 환(시클로펜탄환, 시클로헥산환, 시클로헵탄환, 시클로옥탄환 등의 시클로알칸환; 시클로헥센환 등의 시클로알켄환 등), 비방향족성 가교환(예를 들어, 피난, 피넨, 보르난, 노르보르난, 노르보르넨 등에서의 2환식 탄화수소환; 아다만탄 등에서의 3환식 탄화수소환 외에 4환식 탄화수소환 등의 가교식 탄화수소환 등) 등을 들 수 있다.
상기 지환식 단량체로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 (메트)아크릴산 시클로펜틸, (메트)아크릴산 시클로헥실, (메트)아크릴산 시클로헵틸, (메트)아크릴산 시클로옥틸 등의 (메트)아크릴산 시클로알킬에스테르; (메트)아크릴산 보르닐, (메트)아크릴산 이소보르닐, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메트)아크릴레이트 등의 2환식 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산 에스테르; 트리시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 1-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸-2-아다만틸(메트)아크릴레이트 등의 3환 이상의 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 등을 들 수 있다.
상기 지환식 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 지환식 단량체로서는 아크릴산 시클로헥실(CHA), 메타크릴산 시클로헥실(CHMA), 아크릴산 이소보르닐(IBXA), 메타크릴산 이소보르닐(IBXMA)이 바람직하다.
상기 단량체 성분은 카르복실기 함유 단량체를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 「실질적으로 포함하지 않는」이란, 불가피적으로 혼입되는 경우를 제외하고 능동적으로 배합은 하지 않는 것을 말하며, 구체적으로는 단량체 성분 중의 카르복실기 함유 단량체의 함유량이, 단량체 성분 전량(100중량%)에 대하여 0.05중량% 미만이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.01중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.001중량% 미만이다.
또한, 상기 카르복실기 함유 단량체로서는, 예를 들어 아크릴산(AA), 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 또한, 이들 카르복실기 함유 단량체의 산 무수물(예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 단량체)도 카르복실기 함유 단량체로서 포함되는 것으로 한다.
상기 단량체 성분은 극성기 함유 단량체를 더 포함하는 것이 바람직하다. 단량체 성분 중에 극성기 함유 단량체를 포함시킴으로써, 극성기 함유 단량체가 적당한 극성을 갖기 때문에, 상기 점착제 조성물로 형성된 점착제층은 적당한 점착력을 발현할 수 있다.
상기 극성기 함유 단량체는 분자 내에 극성기를 갖는 단량체(특히, 에틸렌성 불포화 단량체)이다. 또한, 본 명세서에 있어서, 극성기 함유 단량체란, 카르복실기를 함유하는 단량체를 제외한 극성기 함유 단량체(분자 내에 카르복시기를 제외한 극성기를 갖는 단량체)를 가리키는 것으로 한다.
상기 극성기 함유 단량체로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 (메트)아크릴산 2-히드록시에틸, (메트)아크릴산 3-히드록시프로필, (메트)아크릴산 4-히드록시부틸, (메트)아크릴산 6-히드록시헥실 등의 (메트)아크릴산 히드록시알킬, 비닐알코올, 알릴알코올 등의 히드록실기(수산기) 함유 단량체; (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 단량체; (메트)아크릴산 아미노에틸, (메트)아크릴산 디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 단량체; (메트)아크릴산 글리시딜, (메트)아크릴산 메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 단량체; 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 단량체; N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐카프로락탐, (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸 등의 복소환 함유 비닐계 단량체; 비닐술폰산나트륨 등의 술폰산기 함유 단량체; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 단량체; 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드 등의 이미드기 함유 단량체; 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 단량체 등을 들 수 있다.
상기 극성기 함유 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 극성기 함유 단량체로서는 특별히 한정되지 않지만, 경시적으로 점착력이 지나치게 높아지는 것을 억제할 수 있고, 판의 박리가 용이해지는 관점에서, 히드록실기 함유 단량체 및/또는 질소 원자 함유 단량체가 바람직하고, 보다 바람직하게는 질소 원자 함유 단량체이다. 상기 질소 원자 함유 단량체는 분자 내에 적어도 1개의 질소 원자를 갖는 단량체이다. 상기 질소 원자 함유 단량체로서는, 예를 들어 상기 아미드기 함유 단량체나 상기 복소환 함유 비닐계 단량체 중 질소 원자를 함유하는 것 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 N-비닐-2-피롤리돈(NVP), N-비닐카프로락탐(NVC), N,N-디메틸아크릴아미드(DMAA)가 바람직하다. 상기 히드록실기 함유 단량체로서는 특별히 한정되지 않지만, 아크릴산 2-히드록시에틸이 바람직하다.
상기 단량체 성분은 다관능 단량체를 더 포함하여도 된다.
상기 다관능 단량체(다관능성 단량체)로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 헥산디올디(메트)아크릴레이트(1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트 등), 부탄디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트(테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트), 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA)가 바람직하다.
상기 다관능 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 단량체 성분은, 상기 (메트)아크릴산 C8-24 알킬에스테르, 상기 (메트)아크릴산 C1-9 알킬에스테르, 상기 지환식 단량체, 상기 극성기 함유 단량체, 상기 다관능 단량체 이외의 단량체(그 밖의 단량체)를 포함하여도 된다.
그 밖의 단량체로서는, 예를 들어 페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 등의 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르; (메트)아크릴산 메톡시에틸, (메트)아크릴산 에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산 알콕시알킬계 단량체 등의 전술한 (메트)아크릴산 C8-24 알킬에스테르, (메트)아크릴산 C1-9 알킬에스테르, 지환식 단량체, 극성기 함유 단량체 및 다관능 단량체 이외의 (메트)아크릴산 에스테르를 들 수 있다. 또한, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐에스테르류; 스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류 또는 디엔류; 비닐알킬에테르 등의 비닐에테르류; 염화비닐 등을 들 수 있다.
상기 그 밖의 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
단량체 성분 중의 (메트)아크릴산 C8-24 알킬에스테르의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 단량체 성분 전량(100중량%)에 대하여 45 내지 100중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 95중량%, 더욱 바람직하게는 60 내지 90중량%이다. 상기 함유량을 45중량% 이상으로 함으로써, 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체는 저온(-60 내지 20℃ 정도)에서의 리워크성이 보다 우수하다.
단량체 성분 중에 (메트)아크릴산 C1-9 알킬에스테르를 포함하는 경우, 그 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 단량체 성분 전량(100중량%)에 대하여 0중량% 초과 50중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 35중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 25중량%이다. 상기 함유량을 50중량% 이하로 함으로써, 보다 적당한 탄성률을 갖고, 상온(23℃ 정도)에서 보다 높은 점착력을 발현할 수 있다.
단량체 성분 중에 지환식 단량체를 포함하는 경우, 그 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 단량체 성분 전량(100중량%)에 대하여 0중량% 초과 50중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 35중량%, 더욱 바람직하게는 8 내지 30중량%, 특히 바람직하게는 10 내지 25중량%이다. 상기 함유량을 50중량% 이하로 함으로써, 보다 적당한 탄성률을 갖고, 상온(23℃ 정도)에서 보다 높은 점착력을 발현할 수 있다.
단량체 성분 중에 (메트)아크릴산 C1-9 알킬에스테르 및 지환식 단량체를 포함하는 경우에는, 특히 그 함유량(합계 함유량)이, 단량체 성분 전량(100중량%)에 대하여 0중량% 초과 50중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 35중량%, 더욱 바람직하게는 8 내지 30중량%, 특히 바람직하게는 10 내지 25중량%이다.
단량체 성분 중에 극성기 함유 단량체를 포함하는 경우, 그 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 단량체 성분 전량(100중량%)에 대하여 0중량% 초과 20중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 10중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 8중량%이다. 상기 함유량을 20중량% 이하로 함으로써, 경시적으로 점착력이 지나치게 높아지는 것을 억제할 수 있고, 판의 박리가 용이해지는 경우가 있다. 또한, 단량체 성분 중의 히드록실기 함유 단량체의 함유량 및 질소 원자 함유 단량체의 함유량의 합계량(합계 함유량)이 상기의 범위를 만족하는 것이 보다 바람직하다.
단량체 성분 중에 다관능 단량체를 포함하는 경우, 그 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체의 겔분율을 바람직한 범위로 제어하는 관점에서, 단량체 성분 전량(100중량%)에 대하여 0중량% 초과 1중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 내지 0.1중량%, 더욱 바람직하게는 0.03 내지 0.08중량%이다. 상기 함유량을 1중량% 이하로 함으로써, 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체의 겔분율이 지나치게 높아지는 것을 억제하고, 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체를 포함하는 점착제층의 인쇄 단차 등의 단차를 메우는 성능, 즉 단차 흡수성(「단차 추종성」이라고도 칭함)을 향상시키기 쉬워지기 때문에 바람직하다.
또한, 가교제를 사용하는 경우에는 상기 다관능 단량체를 사용하지 않아도 되지만, 가교제를 사용하지 않는 경우에는 다관능 단량체를 상기의 함유량의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.
바꾸어 말하면, 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체는, (메트)아크릴산 C8-24 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 카르복실기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체는, (메트)아크릴산 C1-9 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위, 및/또는 지환식 단량체에 유래하는 구성 단위를 더 포함하는 것이 바람직하다. 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체는, 극성기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위를 더 포함하는 것이 바람직하다. 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체는, 다관능 단량체에 유래하는 구성 단위, 그 밖의 단량체에 유래하는 구성 단위를 포함하여도 된다. 각 구성 단위는 각각 1종이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체(100중량%) 중의 (메트)아크릴산 C8-24 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 45 내지 100중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 95중량%, 더욱 바람직하게는 60 내지 90중량%이다. (메트)아크릴산 C1-9 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위를 포함하는 경우, 그 함유량은 0중량% 초과 50중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 35중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 25중량%이다. 지환식 단량체에 유래하는 구성 단위를 포함하는 경우, 그 함유량은 0중량% 초과 50중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 35중량%, 더욱 바람직하게는 8 내지 30중량%, 특히 바람직하게는 10 내지 25중량%이다. (메트)아크릴산 C1-9 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 및 지환식 단량체에 유래하는 구성 단위를 포함하는 경우, 그 함유량은 0중량% 초과 50중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 35중량%, 더욱 바람직하게는 8 내지 30중량%, 특히 바람직하게는 10 내지 25중량%이다. 극성기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위를 포함하는 경우, 그 함유량은 0중량% 초과 20중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 10중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 8중량%이다. 다관능 단량체에 유래하는 구성 단위를 포함하는 경우, 그 함유량은 0중량% 초과 1중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 내지 0.1중량%, 더욱 바람직하게는 0.03 내지 0.08중량%이다.
상기 점착제 조성물의 바람직한 일 형태로서, 탄소수가 10 내지 13인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르(「(메트)아크릴산 C10-13 알킬에스테르」라고 칭하는 경우가 있음)를 필수 성분으로서 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체, 또는 당해 단량체 성분의 부분 중합물을 포함하는 점착제 조성물을 들 수 있다.
상기 형태에서는 단량체 성분에 (메트)아크릴산 C10-13 알킬에스테르를 포함하기 때문에, 상온에서는 점착성을 갖지만, 저온(-60 내지 20℃ 정도)에서는 점착력이 저하되어 박리되기 쉬워져 저온의 리워크성이 보다 우수하다.
단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체는 (메트)아크릴산 C10-13 알킬에스테르를 필수적인 단량체 성분으로 함으로써, (메트)아크릴산 C10-13 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위의 측쇄가 결정화하는 성질(측쇄 결정성)을 갖는다. 상기 측쇄로부터 형성되는 결정은 -60 내지 20℃ 정도에서 결정 융해 온도를 갖는다고 생각된다. 이에 의해, 상기 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체는, 상온(23℃ 정도)에서는 비결정 상태가 되지만, 저온(-60 내지 20℃ 정도)에서는 (메트)아크릴산 C10-13 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위의 측쇄가 결정화한다. 그로 인해, (메트)아크릴산 C10-13 알킬에스테르를 필수적인 단량체 성분으로서 구성된 아크릴계 중합체는, 상온에서는 점착성을 갖지만, 저온에서는 탄성률이 높아지고, 점착력이 저하되어 박리되기 쉬워져 리워크성이 우수하다.
또한, 점착 시트, 특히 점착제층을 부착하는 부분의 재질이 금속이나 금속 산화물(예를 들어, ITO 필름 등의 투명 도전성 필름의 투명 도전막 등)인 경우에는, 피착체에 부식을 발생시키지 않는 특성(「내부식성」이라고도 칭함)이 요구되는 경우가 있다. 또한, 표시 장치나 입력 장치의 용도 확대에 수반하여, 상기 점착 시트, 특히 점착제층에는 다양한 환경 하에서 충분한 점착 시트 특성을 발휘하는 것이 요구되어 오고 있으며, 예를 들어 고온 환경 하나 고온 고습 환경 하에서 발포나 박리를 발생시키지 않는 성질(내발포 박리성)이 요구되는 경우가 있다. 또한, 상기의 단차 흡수성, 내부식성이나 내발포 박리성은 광학 부재와 접합하는 용도에 한정되지 않고, 여러가지 용도에서 요구되고 있다.
상기 형태에서는 (메트)아크릴산 C10-13 알킬에스테르를 필수적인 단량체 성분으로 함으로써, 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체는, 상온에서는 적절하게 부드럽기 때문에, 예를 들어 인쇄 단차를 가진 유리판 등의 단차를 갖는 부재라도, 얻어지는 점착 시트는 단차 부분에 추종하기 쉬워 단차 흡수성이 보다 우수하다.
상기 형태에서는 단량체 성분에 카르복실기 함유 단량체를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 단량체 성분에 카르복실기 함유 단량체가 실질적으로 포함되지 않는 경우에는, 예를 들어 점착 시트를 부착하는 부분의 재질이 ITO 필름 등의 금속이나 금속 산화물을 포함하는 투명성 도전막인 경우라도 피착체를 부식시키지 않고, 내부식성이 우수하다. 또한, 상온에서의 단차 흡수성도 우수하고, 경시에 의해 점착력이 증대되기 어렵다. 구체적으로는, 카르복실기 함유 단량체를 실질적으로 포함하지 않는 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체는 내부식성이 보다 향상된다. 또한, 아크릴계 중합체의 상온에서의 단차 흡수성을 보다 안정적으로 향상시킬 수 있거나, 박리를 보다 안정적으로 행할 수 있다.
또한, 상기 형태에서는 단량체 성분 중에 (메트)아크릴산 C1-9 알킬에스테르가 더 포함되는 경우에는, 당해 점착제 조성물로 형성된 점착제층은 상온에서의 응집력 및 탄성률이 보다 높아지고, 내발포 박리성이 보다 향상되어 취급이 한층 용이해진다.
또한, 상기 형태에서는 탄소수가 10 내지 13인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 필수 성분으로서 포함하는 단량체 성분을 사용하는 것을 예시하였지만, 예를 들어 탄소수가 10 내지 13인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 사용하지 않아도, 탄소수가 1 내지 9인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르와, 탄소수가 14 내지 24인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 병용함으로써, 마찬가지의 리워크성을 발현하는 것도 가능하다.
(아크릴계 중합체의 중합 방법)
상기 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체는, 예를 들어 상기 단량체 성분이나, 당해 단량체 성분의 부분 중합물(단량체 성분과 당해 단량체 성분의 부분 중합물의 혼합물 등)을 공지 관용의 중합 방법에 의해 중합하여 제조할 수 있다.
상기 단량체 성분이나 당해 단량체 성분의 부분 중합물의 중합 방법으로서는, 예를 들어 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법, 열이나 활성 에너지선 조사에 의한 중합 방법(열중합 방법, 활성 에너지선 중합 방법) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 투명성, 내수성, 비용 등의 점에서 용액 중합 방법, 활성 에너지선 중합 방법이 바람직하다. 단량체 성분이나, 단량체 성분의 부분 중합물은 특별히 한정되지 않지만, 산소와의 접촉을 피하여(예를 들어 질소 분위기 하 등) 중합되는 것이 바람직하다.
상기 활성 에너지선 중합(광중합)시에 조사되는 활성 에너지선으로서는, 예를 들어 α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나 자외선 등을 들 수 있으며, 특히 자외선이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선의 조사 에너지, 조사 시간, 조사 방법 등은 특별히 한정되지 않으며, 광중합 개시제를 활성화시켜 단량체 성분의 반응을 발생시킬 수 있으면 된다.
상기의 용액 중합시에는 각종 일반적인 용제를 사용할 수 있다. 이러한 용제로서는 아세트산 에틸, 아세트산 n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 상기 용제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
단량체 성분, 또는 당해 단량체 성분의 부분 중합물의 중합시에는, 중합 반응의 종류에 따라 광중합 개시제(광개시제)나 열중합 개시제 등의 중합 개시제를 사용할 수 있다. 상기 중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 광중합 개시제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광 활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제를 들 수 있다. 광중합 개시제의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 단량체 성분 전량 100중량부에 대하여 0.01 내지 1중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 내지 0.5중량부이다.
상기 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온 등을 들 수 있다. 상기 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(α-히드록시시클로헥실페닐케톤), 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-(t-부틸)디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. 상기 α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 상기 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 상기 광 활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 상기 벤조인계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인 등을 들 수 있다. 상기 벤질계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질 등을 들 수 있다. 상기 벤조페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논 등을 들 수 있다. 상기 케탈계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 상기 티오크산톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등을 들 수 있다.
상기 용액 중합에 의해 중합시킬 때 사용되는 중합 개시제로서는, 예를 들어 아조계 중합 개시제, 과산화물계 중합 개시제(예를 들어, 디벤조일퍼옥시드, tert-부틸퍼말레에이트 등), 산화 환원계 중합 개시제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 일본 특허 공개 제2002-69411호 공보에 개시된 아조계 중합 개시제가 바람직하다. 상기 아조계 중합 개시제로서는 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레리안산 등을 들 수 있다. 상기 아조계 중합 개시제의 사용량은, 단량체 성분 전량 100중량부에 대하여 0.05 내지 0.5중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.3중량부이다.
(가교제)
상기 점착제 조성물에는 가교제가 포함되어도 된다. 상기 가교제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 아민계 가교제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제가 바람직하다.
상기 가교제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 이소시아네이트계 가교제(다관능 이소시아네이트 화합물)로서는, 예를 들어 1,2-에틸렌디이소시아네이트, 1,4-부틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류; 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트 등의 지환족 폴리이소시아네이트류; 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트류 등을 들 수 있으며, 그 밖에 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 부가물[닛본 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤제, 상품명 「코로네이트 L」], 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 부가물[닛본 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤제, 상품명 「코로네이트 HL」] 등도 사용된다.
상기 에폭시계 가교제(다관능 에폭시 화합물)로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 아디프산디글리시딜에스테르, o-프탈산디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르 외에, 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 시판품으로서는, 예를 들어 미쯔비시 가스 가가꾸 가부시키가이샤제, 상품명 「테트래드 C」를 사용할 수 있다.
상기 가교제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 점착제 조성물로 형성된 점착제층의 겔분율을 바람직한 범위 내로 제어하는 관점에서, 단량체 성분 전량 100중량부에 대하여 0.001 내지 10중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 3중량부이다.
(용제)
상기 점착제 조성물에는 용제가 포함되어도 된다. 상기 용제로서는 특별히 한정되지 않지만, 아세트산 에틸, 아세트산 n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다.
상기 용제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
(그 밖의 첨가제)
상기 점착제 조성물은, 필요에 따라 가교 촉진제, 점착 부여 수지(로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 등), 노화 방지제, 충전제, 착색제(안료나 염료 등), 자외선 흡수제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 계면 활성제, 대전 방지제 등의 공지된 첨가제(그 밖의 첨가제)를 함유하여도 된다.
상기 점착제 조성물은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체, 또는 당해 단량체 성분의 부분 중합물, 및 필요에 따라 첨가되는 상기 중합 개시제, 상기 용제, 상기 그 밖의 첨가제 등을 혼합하여 제조할 수 있다.
단량체 성분의 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 점착제 조성물은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 단량체 성분의 부분 중합물, 필요에 따라 첨가되는 상기 중합 개시제, 상기 용제, 상기 그 밖의 첨가제 등을 혼합하여 제조할 수 있다. 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체를 필수 성분으로 하는 점착제 조성물은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체, 필요에 따라 첨가되는 상기 다른 첨가제 등을 용제에 용해하여 제조할 수 있다.
단량체 성분의 부분 중합물의 중합률은 특별히 한정되지 않지만, 상기 점착제 조성물을 취급이나 도포 시공에 적합한 점도로 하는 점에서 5 내지 20중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 15중량%이다.
단량체 성분의 부분 중합물의 중합률은, 이하와 같이 하여 구해진다.
단량체 성분의 부분 중합물의 일부를 샘플링하여 시료로 한다. 상기 시료를 정칭하고, 그 중량을 구하여 「건조 전의 부분 중합물의 중량」으로 한다. 이어서, 시료를 130℃에서 2시간 건조하고, 건조 후의 시료를 정칭하고 그 중량을 구하여 「건조 후의 부분 중합물의 중량」으로 한다. 그리고, 「건조 전의 부분 중합물의 중량」 및 「건조 후의 부분 중합물의 중량」으로부터 130℃에서 2시간의 건조에 의해 감소한 시료의 중량을 구하여 「중량 감소량」(휘발분, 미반응 단량체 중량)으로 한다.
얻어진 「건조 전의 부분 중합물의 중량」 및 「중량 감소량」으로부터, 하기 식으로부터 단량체 성분의 부분 중합물의 중합률(중량%)을 구한다.
단량체 성분의 부분 중합물의 중합률(중량%)=[1-(중량 감소량)/(건조 전의 부분 중합물의 중량)]×100
상기 점착제 조성물은, 예를 들어 상기 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체를 포함하는 점착제층을 형성할 때의 점착제 조성물로서 사용된다.
상기 점착제층은 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체를 필수적인 성분으로서 포함한다. 상기 점착제층 100중량% 중의 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 리워크성, 단차 흡수성 및 내부식성이 우수한 점착제층이 형성되는 관점에서, 점착제층의 중량 100중량%에 대하여 50중량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60중량% 이상, 더욱 바람직하게는 80중량% 이상이다.
상기 점착제층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 10㎛ 내지 1mm가 바람직하고, 보다 바람직하게는 100 내지 500㎛, 더욱 바람직하게는 150 내지 350㎛이다. 상기 두께가 10㎛ 이상인 것에 의해, 단차 부분에 점착제층이 추종하기 쉬워져 단차 흡수성이 향상된다. 상기 두께가 1mm 이하인 것에 의해, 점착제층의 변형이 일어나기 어려워져 가공성이 향상된다.
상기 점착제층의 겔분율은 특별히 한정되지 않지만, 20 내지 90중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30 내지 85중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 80중량%이다. 상기 겔분율을 90중량% 이하로 함으로써, 점착제층의 응집력이 어느 정도 작아져 점착제층이 부드러워지기 때문에, 단차 부분에 점착제층이 추종하기 쉬워져 단차 흡수성이 향상된다. 한편, 상기 겔분율이 20중량% 미만에서는, 점착제층이 지나치게 부드러워지기 때문에 점착 시트의 가공성이 저하된다. 또한, 고온 환경 하나 고온 고습 환경 하에서 기포나 들뜸이 발생하기 쉬워 내발포 박리성이 저하된다. 상기 겔분율은 다관능 단량체 및/또는 가교제의 종류나 함유량(사용량) 등에 의해 제어할 수 있다.
상기 겔분율(용제 불용분의 비율)은 아세트산 에틸 불용분으로서 구할 수 있다. 구체적으로는, 상기 점착제층을 아세트산 에틸 중에 실온(23℃)에서 7일간 침지한 후의 불용분의 침지 전의 시료에 대한 중량분율(단위: 중량%)로서 구해진다. 보다 구체적으로는, 상기 겔분율이란 이하의 「겔분율의 측정 방법」에 의해 산출되는 값이다.
(겔분율의 측정 방법)
점착제층을 약 1g 채취하여 그 중량을 측정하고, 상기 중량을 「침지 전의 점착제층의 중량」으로 한다. 이어서, 채취한 점착제층을 아세트산 에틸 40g에 7일간 침지한 후, 아세트산 에틸에 불용해된 성분(불용해 부분)을 모두 회수하고, 회수한 전체 불용해 부분을 130℃에서 2시간 건조시켜 아세트산 에틸을 제거한 후, 그 중량을 측정하여 「불용해 부분의 건조 중량」(침지 후의 점착제층의 중량)으로 한다. 그리고, 얻어진 수치를 이하의 식에 대입하여 산출한다.
겔분율(중량%)=[(불용해 부분의 건조 중량)/(침지 전의 점착제층의 중량)]×100
상기 점착제층에서의 가용분(졸분)의 중량 평균 분자량은 특별히 한정되지 않지만, 1.0×105 내지 5.0×106인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.0×105 내지 2.0×106, 더욱 바람직하게는 3.0×105 내지 1.0×106이다. 상기 졸분의 중량 평균 분자량이 1.0×105 미만에서는 점착력이 저하하는 경우가 있다. 또한, 상기 졸분의 중량 평균 분자량이 5.0×106보다 크면 탄성률이 상승하고 점착력이 저하하는 경우가 있다.
상기의 「가용분(졸분)의 중량 평균 분자량」은, 이하의 측정 방법에 의해 산출된다.
(가용분(졸분)의 중량 평균 분자량의 측정 방법)
점착제층 약 1g을 채취하여, 평균 구멍 직경 0.2㎛의 다공질 테트라플루오로에틸렌 시트(상품명 「NTF1122」, 닛토덴코 가부시키가이샤제)로 감싼 후, 연실로 묶는다(「샘플」이라고 칭함). 이어서, 샘플을 아세트산 에틸로 채운 50ml 용기에 넣어 23℃에서 1주일(7일간) 정치한다. 그 후, 용기 중의 아세트산 에틸 용액(추출된 졸분을 포함함)을 취출하고 감압 건조시켜 용매(아세트산 에틸)를 휘발시켜 졸분을 얻는다.
상기 졸분을 테트라히드로푸란(THF)에 용해시켜, GPC 측정 장치로서 상품명 「HLC-8120GPC」(도소 가부시끼가이샤제)를 사용하여 폴리스티렌 환산값에 의해 이하의 GPC의 측정 조건에서 측정하여 졸분의 중량 평균 분자량(Mw)을 측정한다.
(GPC의 측정 조건)
샘플 농도: 0.2중량%(테트라히드로푸란 용액)
샘플 주입량: 10㎕
용리액: 테트라히드로푸란(THF)
유량(유속): 0.6mL/min
칼럼 온도(측정 온도): 40℃
칼럼: 상품명 「TSK gel Super HM-H/H4000/H3000/H2000」(도소 가부시끼가이샤제)
검출기: 시차 굴절계(RI)
상기 점착제층의 융점은 특별히 한정되지 않지만, -60 내지 20℃인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 -40 내지 10℃이고, 더욱 바람직하게는 -30 내지 0℃다. 상기 융점이 20℃보다 높으면 실온에서 점착력을 발현할 수 없다.
또한, 상기 융점은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 점착제층을 측정용 샘플로 하여, 시차 주사 열량 측정(DSC)에 의해 JIS K 7121에 준거하여 측정할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 측정 장치로서 TA 인스트루먼츠사제, 장치명 「Q-2000」을 사용하여 -80℃부터 80℃까지 승온 속도 10℃/분의 조건에서 측정할 수 있다. 보다 구체적으로는, 이하의 방법에 의해 측정할 수 있다.
(융점의 측정 방법)
양면 점착 시트의 점착제층을 2 내지 3mg 채취하고, 알루미늄제 용기에 넣어 크림프한 것을 측정용 샘플로 한다. 상기 측정용 샘플을 시차 주사 열량계(DSC)(예를 들어, 측정 장치: 장치명 「Q-2000」, TA 인스트루먼츠사제 등)에 의해 JIS K 7121에 준거하여 -80℃부터 80℃까지 승온 속도 10℃/분의 조건에서 측정하였을 때의 흡열 피크 톱 온도(Tm)를 융점으로 한다.
(세퍼레이터)
상기 양면 점착 시트의 점착제층 표면(점착면)은 사용시까지는 세퍼레이터(박리 라이너)에 의해 보호되어도 된다. 또한, 상기 양면 점착 시트의 각 점착면은 2매의 세퍼레이터에 의해 각각 보호되어도 되며, 양면이 박리면으로 되어 있는 세퍼레이터 1매에 의해 롤 형상으로 권회되는 형태로 보호되어도 된다. 세퍼레이터는 점착제층의 보호재로서 사용되고 있으며, 상기 양면 점착 시트를 피착체에 부착할 때에 박리된다. 또한, 세퍼레이터는 점착제층의 지지체의 역할도 담당한다. 또한, 세퍼레이터는 반드시 설치되어 있지 않아도 된다.
상기 세퍼레이터로서는 관용의 박리지 등을 사용할 수 있으며, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 박리제층을 갖는 기재, 불소 중합체로 이루어지는 저접착성 기재나 무극성 중합체로 이루어지는 저접착성 기재 등을 들 수 있다. 상기 박리제층을 갖는 기재로서는, 예를 들어 실리콘계 박리제, 장쇄 알킬계 박리제, 불소계 박리제, 황화몰리브덴계 박리제 등의 박리제에 의해 표면 처리된 플라스틱 필름이나 종이 등을 들 수 있다. 상기 불소계 중합체로서는, 예를 들어 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, 상기 무극성 중합체로서는, 예를 들어 올레핀계 수지(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등) 등을 들 수 있다. 또한, 세퍼레이터는 공지 내지 관용의 방법에 의해 형성할 수 있다. 또한, 세퍼레이터의 두께 등도 특별히 한정되지 않는다.
(제조 방법)
상기 양면 점착 시트의 제조 방법은 공지 내지 관용의 제조 방법을 사용할 수 있다. 상기 양면 점착 시트의 제조 방법은 점착제 조성물의 조성 등에 따라 상이하며, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 이하의 (1) 내지 (3) 등의 방법을 들 수 있다.
(1) 단량체 성분의 부분 중합물, 필요에 따라 중합 개시제, 용제, 가교제, 그 밖의 첨가제 등을 포함하는 점착제 조성물을 기재 또는 세퍼레이터 상에 도포(도포 시공)하고, 경화(예를 들어, 열경화나 자외선 등의 활성 에너지선 조사에 의한 경화)하여 양면 점착 시트를 제조한다.
(2) 상기 아크릴계 중합체, 필요에 따라 가교제, 그 밖의 첨가제를 용제에 용해한 점착제 조성물(용액)을 기재 또는 세퍼레이터 상에 도포(도포 시공)하고, 건조 및/또는 경화하여 양면 점착 시트를 제조한다.
(3) 상기 (1)에서 제조한 양면 점착 시트를 더 건조시킨다.
또한, 활성 에너지선에 의한 경화(광경화)를 이용하는 경우에는, 광중합 반응은 공기 중의 산소에 의해 저해되므로, 예를 들어 점착제층 상에 세퍼레이터를 접합하는 것, 질소 분위기 하에서 광경화시키는 것 등에 의해 산소를 차단하는 것이 바람직하다.
또한, 상기의 양면 점착 시트의 제조 방법에서의 도포(도포 시공)에는 공지의 코팅법을 사용하는 것이 가능하며, 관용의 코터, 예를 들어 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터, 콤마 코터, 다이렉트 코터 등을 사용할 수 있다.
상기 양면 점착 시트는 특별히 한정되지 않지만, 생산성의 관점에서 단량체 성분의 부분 중합물, 및 중합 개시제(광중합 개시제나 열중합 개시제 등의 중합 개시제)를 포함하는 점착제 조성물에 의해, 열이나 활성 에너지선에 의한 경화 반응을 이용하여 제조된 양면 점착 시트인 것이 바람직하다. 또한, 두께가 있는 점착제층이 얻어지는 점에서, 광중합 개시제를 함유하는 점착제 조성물에 의해, 활성 에너지선에 의한 경화 반응을 이용하여 제조되는 것이 바람직하다.
상기 양면 점착 시트의 두께(총 두께)는 특별히 한정되지 않지만, 10㎛ 내지 1mm가 바람직하고, 보다 바람직하게는 100 내지 500㎛, 더욱 바람직하게는 150 내지 350㎛이다. 상기 두께가 10㎛ 이상인 것에 의해, 단차 부분에 점착제층이 추종하기 쉬워져 단차 흡수성이 향상된다. 또한, 판의 적어도 법선 방향으로 힘을 가하기 쉬워진다. 또한, 양면 점착 시트의 두께는, 양면 점착 시트의 한쪽 점착면부터 다른쪽 점착면까지의 두께이다. 양면 점착 시트의 두께에는 세퍼레이터의 두께는 포함되지 않는다.
상기 양면 점착 시트는 높은 투명성을 갖고 있는 것이 바람직하다. 상기 양면 점착 시트의 헤이즈(JIS K 7136에 준함)는, 예를 들어 2% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1% 이하이다. 상기 헤이즈가 2% 이하인 것에 의해, 부착한 광학 제품이나 광학 부재의 투명성이나 외관이 양호해진다.
또한, 상기 양면 점착 시트의 전광선 투과율(가시광 파장 영역에서의 전광선 투과율)(JIS K 7361-1에 준함)은 특별히 한정되지 않지만, 85% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 90% 이상이다. 상기 전광선 투과율이 85% 이상인 것에 의해, 부착한 광학 제품이나 광학 부재의 투명성이나 외관이 양호해진다.
헤이즈 및 전광선 투과율은, 예를 들어 점착 시트에 유리판 등을 접합하여 헤이즈 미터를 사용하여 측정할 수 있다. 구체적으로는, 이하에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다.
(헤이즈 및 전광선 투과율의 측정 방법)
양면 점착 시트로부터 한쪽 박리 필름(예를 들어, 미쯔비시 쥬시 가부시끼가이샤제, 「MRN#38」 등)을 박리하여 양면 점착 시트를 유리판(예를 들어, 상품명 「슬라이드 글래스 S111」, 마쯔나미 가라스 고교 가부시키가이샤제, 두께 1.0mm, 헤이즈 0.1% 등)에 접합하고, 또한 다른쪽 박리 필름(예를 들어, 미쯔비시 쥬시 가부시끼가이샤제, 「MRF#38」 등)을 박리함으로써 시험편으로 한다. 상기 시험편에 대하여 헤이즈 미터(장치명 「HM-150」, 가부시끼가이샤 무라까미 시끼사이 기쥬쯔 겡뀨쇼제)에 의해, JIS K 7136에 준하여 헤이즈(%), 및 JIS K 7361-1에 준하여 전광선 투과율(%)을 측정한다.
상기 양면 점착 시트는 우수한 저온 리워크성을 갖는 것이 바람직하다. 상기 양면 점착 시트로서는, 예를 들어 피착체끼리를 일단 접합한 후에, 다시 박리(재박리)한 경우에도, 박리한 피착체를 재이용할 수 있는 재박리가 가능한 양면 점착 시트(재박리형 양면 점착 시트)를 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 리워크성은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 하기 박리 시험에 의해 평가할 수 있다.
(박리 시험)
양면 점착 시트(크기: 길이 26mm×폭 30mm)의 한쪽 점착면을 하기 피착체 A의 표면에 부착하고, 다른쪽 점착면을 하기 피착체 B의 표면에 부착하여 피착체 A/양면 점착 시트/피착체 B의 구성을 갖는 시험편을 제작한다. 이어서, 상기 시험편을 오토클레이브에 투입하고, 압력 5atm, 온도 50℃의 조건에서 15분간 오토클레이브 처리하였다. 이어서, 상기 시험편을 -30℃의 환경 하에 30분간 방치한 후, -30℃의 환경 하에서 상기 피착체 A를 고정하고, 상기 피착체 B를 두께 방향으로 인장하여 피착체 A와 피착체 B를 박리시키는 시험을 행한다. 또한, 피착체 A와 피착체 B가 박리될 때의 최대 하중을 측정하고, 이것을 -30℃의 점착력(N)으로 한다.
피착체 B를 박리시킬 때의 인장 속도는 10 내지 1000mm/분이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100 내지 500mm/분이다. 상기 「두께 방향」이란, 예를 들어 피착체 A의 길이 100mm, 폭 50mm인 표면에 대하여 수직인 방향이다.
상기 피착체 A는 유리판(마쯔나미 가라스 고교 가부시키가이샤제, 두께 0.7mm, 크기: 길이 100mm×폭 50mm)이다. 또한, 상기 피착체 B는 슬라이드 글래스(마쯔나미 가라스 고교 가부시키가이샤제, 두께 1.0mm, 크기: 길이 76mm×폭 26mm)이다. 보다 구체적으로는, 후술하는 (실시예)의 「박리 방법 B」에 기재된 방법으로 행하는 시험 등을 들 수 있다.
상기 양면 점착 시트의 일 형태로서는, 상기 박리 시험에 있어서 피착체 A와 피착체 B를 박리할 수 있는(특히, 피착체 A와 피착체 B를 파손시키지 않고 박리할 수 있는) 양면 점착 시트를 들 수 있다.
상기 양면 점착 시트는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 박리 시험에서의 -30℃의 점착력이 20N 미만(예를 들어 3N 이상 내지 20N 미만)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 18N 이하, 더욱 바람직하게는 15N 이하, 특히 바람직하게는 12N 미만(예를 들어 5N 이상 12N 미만)이다. -30℃의 점착력이 20N 미만인 것에 의해, 저온(-60 내지 20℃ 정도)에서 점착력이 저하하여 피착체를 박리하기 쉬워진다. 또한, 상기 양면 점착 시트는, 어느 점착면을 피착체 A에 부착한 경우에도 -30℃의 점착력이 상기 범위를 만족하는 것이 바람직하다.
상기 양면 점착 시트에 있어서, 상온(23℃)에서의 180° 박리 점착력(180° 박리 점착력)(유리에 대한 박리 점착력, 인장 속도: 300mm/분, 온도 23℃)은 특별히 한정되지 않지만, 2.0N/20mm 이상(예를 들어 2.0 내지 50N/20mm)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.5N/20mm 이상(예를 들어 2.5 내지 40N/20mm), 보다 바람직하게는 4.0N/20mm 이상(예를 들어 4.0 내지 30N/20mm)이고, 더욱 바람직하게는 6.0N/20mm 이상(예를 들어 6.0 내지 20N/20mm)이다. 상기 양면 점착 시트는, 적어도 한쪽 점착면의 상온(23℃)에서의 180° 박리 점착력이 상기 범위를 만족하는 것이 바람직하며, 양측의 점착면이 상기 범위를 만족하는 것이 보다 바람직하다. 상온(23℃)에서의 180° 박리 점착력은, 예를 들어 이하의 방법에 의해 측정할 수 있다.
(상온(23℃)에서의 180° 박리 점착력의 측정 방법)
양면 점착 시트로부터 시트편(예를 들어, 길이 100mm, 폭 20mm의 시트편)을 잘라내고, 얻어진 시트편으로부터 한쪽 박리 필름(예를 들어, 미쯔비시 쥬시 가부시끼가이샤제, 「MRN#38」 등)을 박리하고, 점착면(측정면과 반대면)에 PET 필름(예를 들어, 도레이 가부시키가이샤제, 「루미러 S-10」, 두께 50㎛ 등)을 부착(배접)하여 직사각형의 시트편을 제작한다.
계속해서, 상기 직사각형의 시트편으로부터 다른쪽 박리 필름(예를 들어, 미쯔비시 쥬시 가부시끼가이샤제, 「MRF#38」 등)을 박리하고, 다른 한쪽의 점착면(측정면)을 유리판(예를 들어, 마쯔나미 가라스 고교 가부시키가이샤제, 두께 0.7mm 등)에 23℃ 분위기 하에서 2kg 롤러를 1왕복시킴으로써 압착하여 측정 샘플을 제작한다.
상기 측정 샘플을 23℃, 50% RH의 분위기 중에서 30분간 방치한 후, 인장 시험기를 사용하여 180° 박리 시험을 행하여, 유리판에 대한 180° 박리 점착력(180° 박리 점착력)(N/20mm)을 측정하였다. 측정은 23℃, 50% RH의 분위기 하에 박리 각도 180°, 인장 속도 300mm/분의 조건에서 행한다.
상기 양면 점착 시트는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 -30℃의 점착력이 20N 미만(예를 들어 3N 이상 20N 미만, 보다 바람직하게는 5 내지 12N)이며, 또한 적어도 한쪽 점착면에서의 23℃의 180° 박리 점착력(유리에 대한 박리 점착력, 인장 속도: 300mm/분)이 2.0N/20mm 이상(예를 들어 2.0 내지 50N/20mm, 보다 바람직하게는 2.5 내지 40N/20mm, 더욱 바람직하게는 4.0 내지 30N/20mm)인 양면 점착 시트가 바람직하다.
<실시예>
이하에, 예에 기초하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것이 아니다.
(실시예 1)
라우릴아크릴레이트(LA) 75중량부, 메틸아크릴레이트(MA) 19중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 6중량부가 혼합된 혼합물에, 광중합 개시제로서 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 바스프(BASF) 재팬 가부시끼가이샤제) 0.05중량부 및 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 바스프 재팬 가부시끼가이샤제) 0.05중량부를 4구 플라스크에 투입하고, 질소 분위기 하에서 점도(BH 점도계 No.5 로터, 10rpm, 온도 30℃)가 약 15Paㆍs가 될 때까지 자외선을 조사하여 광중합시킴으로써 부분 중합 단량체 시럽(단량체 성분의 부분 중합물)을 얻었다.
이 부분 중합 단량체 시럽 100중량부에, 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA, 다관능 단량체) 0.05중량부, 광중합 개시제(추가 개시제)로서 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 바스프 재팬 가부시끼가이샤제) 0.05중량부 및 광중합 개시제(추가 개시제)로서 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 바스프 재팬 가부시끼가이샤제) 0.05중량부를 균일하게 혼합하여 점착제 조성물을 얻었다.
상기 점착제 조성물을 박리 필름(미쯔비시 쥬시 가부시끼가이샤제, 「MRF#38」)의 박리 처리된 면 위에 두께가 175㎛가 되도록 도포하여 점착제층을 형성하였다. 계속해서, 다른 한쪽의 점착제층의 표면과, 박리 필름(미쯔비시 쥬시 가부시끼가이샤제, 「MRN#38」)의 박리 처리된 면을 접합하여 조도 4mW/cm2, 광량 1200mJ/cm2의 조건에서 자외선 조사를 행하여 점착제층을 광경화시켜 양면 점착 시트 I을 제작하였다.
상기 양면 점착 시트 I로부터 시트편(크기: 길이 100mm×폭 50mm)을 잘라내고, 잘라낸 시트편으로부터 한쪽 박리 필름(MRN#38)을 박리하여 한쪽 점착면에 유리판 (a)(마쯔나미 가라스 고교 가부시끼가이샤제, 두께 0.7mm, 크기: 길이 100mm×폭 50mm)를 부착하고, 다른쪽 박리 필름(MRF#38)을 박리하여 다른쪽 점착면에 유리판 (b)(마쯔나미 가라스 고교 가부시끼가이샤제, 두께 0.7mm, 크기: 길이 100mm×폭 50mm)를 접합하여 박리용 샘플 I을 제작하였다. 그리고, 유리판 (a)/양면 점착 시트 I/유리판 (b)의 구성을 갖는 박리용 샘플 I을 얻었다.
상기 박리용 샘플 I을 이하의 박리 방법 A로 박리하였다. 도 1은 박리 방법 A의 설명도이다.
(박리 방법 A)
상기 박리용 샘플 I을 오토클레이브에 투입하고, 압력 5atm, 온도 50℃의 조건에서 15분간 오토클레이브 처리하였다. 오토클레이브 처리 후, 상기 박리용 샘플 I을 오토클레이브로부터 취출하고, 취출한 박리용 샘플 I을 온도 -40℃에서 1시간 정치하였다. 이어서, 온도(박리 온도)를 -40℃로 유지한 채, 도 1a, 1b에 도시한 바와 같이 끌(4)(요이따 리끼 고교 가부시끼가이샤제, 제품명: 요시히로 소도구 끌, 형: 평, 크기: 30mm)을 사용하여 유리판 (a)(11)에 대하여 평행 방향으로 유리판 (a)(11)와 양면 점착 시트(2)의 경계부(5)에 삽입하여, 도 1c에 도시한 바와 같이 유리판 (a)(11)와 유리판 (b)(31)를 유리판 (a)와 양면 점착 시트(2)의 경계부(5)에서 박리하였다.
또한, 도 5는 상기 박리 방법 A에서 사용한 끌의 선단 부분의 단면도, 도 6은 상기 박리 방법 A에서 사용한 끌의 선단 부분의 평면도이다.
(실시예 2)
표 1에 나타낸 바와 같이, 단량체 성분을 구성하는 단량체의 종류와 배합량을 변경하고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 양면 점착 시트 II를 얻었다. 실시예 1과 마찬가지로 상기 양면 점착 시트 II로부터 유리판 (a)/양면 점착 시트 II/유리판 (b)의 구성을 갖는 박리용 샘플 II를 얻었다.
상기 박리용 샘플 II를 박리 방법 A로 박리하였다.
(실시예 3)
박리용 샘플 II를 1시간 정치하는 온도를 -30℃로 하고, 박리 온도를 -30℃로 한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 하여 박리용 샘플 II를 박리하였다.
(실시예 4)
표 1에 나타낸 바와 같이, 단량체 성분을 구성하는 단량체의 종류와 배합량을 변경하고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 양면 점착 시트 IV를 얻었다.
도 2는 실시예 4에서 사용한 박리용 샘플을 도시하는 설명도(평면도)이다. 도 3은 실시예 4에서 사용한 연실을 건 상태의 박리용 샘플을 도시하는 설명도(A-A 단면도)이다.
상기 양면 점착 시트 IV로부터 시트편(크기: 길이 30mm×폭 26mm)을 잘라내고, 얻어진 시트편으로부터 박리 필름을 박리한 시트편을 사용하였다.
하기와 같이 하여 상기 시트편을 개재하여 유리판 (c)(12)(마쯔나미 가라스 고교 가부시끼가이샤제, 두께 0.7mm, 크기: 길이 100mm×폭 50mm)와 슬라이드 글래스 (d)(32)(마쯔나미 가라스 고교 가부시끼가이샤제, 두께 1.0mm, 크기: 길이 76mm×폭 26mm)를 접합하여 도 2 및 도 3에 도시하는 박리용 샘플 IV를 제작하였다. 또한, 도 2, 3에 도시한 바와 같이, 슬라이드 글래스 (d)(32)는 단부로부터 55mm의 위치에 폭 방향으로 연실 인장 부분(33)을 갖고 있다.
구체적으로는, 잘라낸 시트편으로부터 한쪽 박리 필름(MRN#38)을 박리하여 한쪽 점착면에 슬라이드 글래스 (d)(32)를 부착하고, 다른쪽 박리 필름(MRF#38)을 박리하여 다른쪽 점착면에 유리판 (c)(12)를 접합하였다. 그리고, 유리판 (c)/양면 점착 시트 IV/슬라이드 글래스 (d)의 구성을 갖는 박리용 샘플 IV를 얻었다.
상기 박리용 샘플 IV를 이하의 박리 방법 B로 박리하였다.
(박리 방법 B)
상기 박리용 샘플 IV를 오토클레이브에 투입하고, 압력 5atm, 온도 50℃의 조건에서 15분간 오토클레이브 처리하였다. 오토클레이브 처리 후, 상기 박리용 샘플 IV를 오토클레이브로부터 취출하고, 취출한 박리용 샘플 IV를 온도 -10℃에서 30분간 정치하였다. 이어서, 도 2, 도 3과 같이 슬라이드 글래스 (d)(32)의 연실 인장 부분(33)에 연실(6)을 걸었다. 계속해서, 유리판 (c)(12)를 인장 시험기에 금속의 지그를 사용하여 고정하고, 인장 시험기를 사용하여 연실(6)을 슬라이드 글래스 (d)(12)의 표면에 대하여 수직(도 3에 도시하는 인장 방향)으로 온도(박리 온도) -10℃, 인장 속도 300mm/분의 조건에서 인장하여 유리판 (c)(12)와 슬라이드 글래스 (d)(32)를 박리하였다.
(실시예 5)
표 1에 나타낸 바와 같이, 단량체 성분을 구성하는 단량체의 종류와 배합량을 변경하고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 양면 점착 시트 V를 얻었다. 실시예 4와 마찬가지로 상기 양면 점착 시트 V로부터 유리판 (c)/양면 점착 시트 V/슬라이드 글래스 (d)의 구성을 갖는 박리용 샘플 V를 얻었다.
상기 박리용 샘플 V를 오토클레이브로부터 취출한 후에 30분간 정치하는 온도 및 박리 온도를 -30℃로 바꾼 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 박리 방법 B로 박리하였다.
(실시예 6)
표 1에 나타낸 바와 같이, 단량체 성분을 구성하는 단량체의 종류와 배합량을 변경하고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 양면 점착 시트 VI을 얻었다. 실시예 4와 마찬가지로, 상기 양면 점착 시트 VI으로부터 유리판 (c)/양면 점착 시트 VI/슬라이드 글래스 (d)의 구성을 갖는 박리용 샘플 VI을 얻었다.
상기 박리용 샘플 VI을 오토클레이브로부터 취출한 후에 30분간 정치하는 온도 및 박리 온도를 -50℃로 바꾼 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 박리 방법 B로 박리하였다.
(실시예 7)
표 1에 나타낸 바와 같이, 단량체 성분을 구성하는 단량체의 종류와 배합량을 변경하고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 양면 점착 시트 VII을 얻었다.
도 4는 실시예 7에서 사용한 박리용 샘플을 도시하는 단면도이다.
상기 양면 점착 시트 VII로부터 시트편(크기: 길이 125mm×폭 220mm)을 잘라내고, 잘라낸 시트편으로부터 한쪽 박리 필름(MRN#38)을 박리하여 한쪽 점착면에 유리판 (e)(마쯔나미 가라스 고교 가부시끼가이샤제, 두께 0.55mm, 크기: 길이 125mm×폭 220mm)를 부착하고, 다른쪽 박리 필름(MRF#38)을 박리하여 다른쪽 점착면에 유리판 (f)(마쯔나미 가라스 고교 가부시끼가이샤제, 두께 0.55mm, 크기: 길이 125mm×폭 220mm)를 핸드 롤러로 접합하여 프레스기(면압 0.1MPa, 진공도 30Pa, 17초)로 프레스한 후에, 오토클레이브에 투입하고, 압력 5atm, 온도 50℃의 조건에서 15분간 오토클레이브 처리하였다. 오토클레이브 처리 후, 하기와 같이 하여 제작한 고정용 점착 시트(7)를, 한쪽 박리 필름(MRN#38)을 박리하여 유리판 (e)(13) 및 유리판 (f)(34)에 접합하고, 다른쪽 박리 필름(MRF#38)을 박리하여 아크릴판(8)(미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤제, 두께 2mm, 크기: 길이 200mm×폭 300mm)에 접합하여, 도 4에 도시한 바와 같이 박리용 샘플 VII을 제작하였다. 그리고, 아크릴판(고정용 판)/고정용 점착 시트/유리판 (e)/양면 점착 시트 VII/유리판 (f)/고정용 점착 시트/아크릴판(고정용 판)의 구성을 갖는 박리용 샘플 VII을 얻었다.
이어서, 박리용 샘플 VII을 온도 -30℃에서 1시간 정치하였다. 그리고, 도 4에 도시한 바와 같이, 유리판 (e)(13)와 유리판 (f)(34)를 각각 유리의 법선 방향으로 인장하여 유리판 (e)(13)와 유리판 (f)(34)를 박리하였다.
(고정용 점착 시트의 제작 방법)
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 94중량부, 아크릴산(AA) 6중량부가 혼합된 혼합물에, 광중합 개시제로서 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(상품명 「이르가큐어 184」, 바스프 재팬 가부시끼가이샤제) 0.05중량부 및 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, 바스프 재팬 가부시끼가이샤제) 0.05중량부를 4구 플라스크에 투입하고, 질소 분위기 하에서 점도(BH 점도계 No.5 로터, 10rpm, 온도 30℃)가 약 15Paㆍs가 될 때까지 자외선을 조사하여 광중합시킴으로써 부분 중합 단량체 시럽(단량체 성분의 부분 중합물)을 얻었다.
이 부분 중합 단량체 시럽 100중량부에 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA, 다관능 단량체) 0.3중량부를 혼합하여 점착제 조성물을 얻었다.
상기 점착제 조성물을 박리 필름(미쯔비시 쥬시 가부시끼가이샤제, 「MRF#38」)의 박리 처리된 면 위에 두께가 50㎛가 되도록 도포하여 고정용 점착제층을 형성하였다. 계속해서, 다른 한쪽의 고정용 점착제층의 표면과, 박리 필름(미쯔비시 쥬시 가부시끼가이샤제, 「MRN#38」)의 박리 처리된 면을 접합하여 조도 4mW/cm2, 광량 1200mJ/cm2의 조건에서 자외선 조사를 행하여 고정용 점착제층을 광경화시켜 고정용 점착 시트를 제작하였다.
(비교예 1)
박리용 샘플 II를 1시간 정치하는 온도를 -10℃로 하고, 박리 온도를 -10℃로 한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 하여 박리용 샘플 II를 박리하였다.
(비교예 2)
박리용 샘플 II를 1시간 정치하는 온도를 23℃로 하고, 박리 온도를 23℃로 한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 하여 박리용 샘플 II를 박리하였다.
(평가)
상기의 실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트, 박리용 샘플에 대하여 겔분율, 박리 온도에서의 저장 탄성률, 23℃에서의 저장 탄성률, 박리 결과를 평가하였다.
(1) 겔분율(%)
겔분율(%)의 측정은 상기 「겔분율의 측정 방법」에 따라 측정하였다.
(2) 박리 온도에서의 저장 탄성률(Pa)
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트를 두께 약 2mm가 되도록 복수층 적층시켜 측정 샘플을 제작하였다. 동적 점탄성 측정기(레오메트릭 사이언티픽사제, 「Advanced Reometric Expansion System(ARES)」)를 사용하여 주파수 1Hz의 조건에서 -60 내지 100℃의 범위에서 승온 속도 5℃/분으로 박리 온도에서의 저장 탄성률(Pa)의 측정을 행하였다.
또한, 박리 온도란 표 1에 나타낸 온도이다.
(3) 23℃에서의 저장 탄성률(저장 탄성률(23℃))
상기 (2)와 마찬가지의 방법으로 저장 탄성률(23℃)(Pa)의 측정을 행하였다.
(4) 박리 결과
상기 실시예, 비교예에 있어서, 각각의 박리 방법(박리 방법 A 내지 C)으로 박리한 후의 유리판 상태를 육안으로 관찰하여, 이하의 기준으로 평가하였다.
○: 양호(유리판이 깨지지 않고, 점착제 잔여도 적음)
×: 불량(유리판이 깨졌음)
Figure pat00001
표 1에서 사용한 단량체 성분의 약호는 이하와 같다.
LA: 라우릴아크릴레이트
MA: 메틸아크릴레이트
IBXA: 아크릴산 이소보르닐
NVP: N-비닐-2-피롤리돈
HDDA: 1,6-헥산디올디아크릴레이트
표 1의 결과로부터 명백해진 바와 같이, 실시예 1 내지 7의 박리 방법에서는 유리판이 깨지지 않고, 또한 박리 후의 유리판에 점착제 잔여가 적었다. 비교예 1, 2의 박리 방법에서는 유리판이 깨졌다.
11: 유리판 (a)
12: 유리판 (c)
13: 유리판 (e)
2: 양면 점착 시트
31: 유리판 (b)
32: 슬라이드 글래스 (d)
33: 연실 인장 부분
34: 유리판 (f)
4: 끌
5: 양면 점착 시트와 유리판 (a)의 경계부
6: 연실
7: 고정용 점착 시트
8: 아크릴판

Claims (4)

  1. 양면 점착 시트를 개재하여 접합된 2매의 판을 박리하는 방법이며,
    상기 양면 점착 시트의 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 저장 탄성률이 1.0×107Pa 이상이 되는 온도에 있어서, 상기 2매의 판 중 적어도 한쪽 판에 상기 판의 적어도 법선 방향으로 힘을 가하는 것을 특징으로 하는 판의 박리 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 양면 점착 시트의 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 23℃에서의 저장 탄성률이 1.0×106Pa 이하인 판의 박리 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 선단 부분의 형상이 쐐기형인 공구의 상기 선단 부분을 상기 양면 점착 시트의 측면으로부터 삽입함으로써 상기 힘을 가하는 판의 박리 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 양면 점착 시트가, 단량체 성분을 중합하여 얻어진 아크릴계 중합체, 또는 당해 단량체 성분의 부분 중합물을 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 갖고,
    상기 단량체 성분은, 탄소수가 10 내지 13인 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 포함하는 판의 박리 방법.
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