CN103003325A - 聚氨酯密封剂和胶粘剂的模量的降低 - Google Patents

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Abstract

低模量的聚氨酯密封剂或胶粘剂组合物，和降低聚氨酯密封剂或胶粘剂组合物的模量的方法，该方法包括：将选自松香酯、氢化松香酯、或它们的混合物中的至少一种的模量减少添加剂，添加至包含聚氨酯预聚合物的密封剂或胶粘剂组合物中，该聚氨酯预聚合物任选地具有约15重量%至约75重量%的生物基含量。

Description

聚氨酯密封剂和胶粘剂的模量的降低
密封剂通常用于建筑和土木工程，用于适应由于热、湿度、和结构运动而连续变化的接缝尺寸。当为粘土或混凝土砖石壁中的接缝选择合适的密封剂时，运动能力是重要的，以避免内聚的和胶粘的密封剂失效。密封剂的延展性在确定接缝的宽度和间距并在防止破裂时是一个关键因素。
密封剂的运动能力与弹性模量密切相关。模量有时可以预测密封剂的延展或压缩特性。模量是将密封剂伸长（应变）到某一个点——通常为100％——所需的力（应力）的比率。伸长率定义为密封剂可以拉伸到的长度，表示为其原始大小的百分比。模量对伸长能力有直接的影响，因为抗张强度越低，密封剂越容易伸展。
低至中等模量的密封剂倾向于具有高的运动能力，并能够适应显著的运动，而不将太多的应力置于密封剂或底材上。低模量的密封剂更软，更容易伸展。高模量的密封剂通常具有较低的运动能力，并且建议用于需要高强度并预计运动少的用途。高模量的密封剂如此牢固，以至于它们将相对高的应力置于粘合键或底材上。在弱张力的底材如混凝土和EIFS的情况下，这种压力足够剥落（spall）或是损坏接合面。相反，低模量的密封剂在相同的伸长量下将较少的应力置于接合线，因此不太可能剥落弱的底材。
提供具有高的生物基含量、低的挥发性有机物含量、并具有低模量和高的运动能力的密封剂和胶粘剂是有利的。
图1是实施例2的密封剂的ASTM D412拉伸试验的结果的图示。
图2是密封剂3A的ASTM D412拉伸试验（7天固化）的结果的图示。
图3是密封剂3A的ASTM D412拉伸试验（14天固化）的结果的图示。
图4是密封剂3B的ASTM D412拉伸试验（7天固化）的结果的图示。
图5是密封剂3B的ASTM D412拉伸试验（14天固化）的结果的图示。
图6是密封剂4A的ASTM D412拉伸试验（7天固化）的结果的图示。
图7是密封剂4A的第二ASTM D412拉伸试验（14天固化）的结果的图示。
图8是密封剂4B的ASTM D412拉伸试验（7天固化）的结果的图示。
图9是密封剂4B的ASTM D412拉伸试验（14天固化）的结果的图示。
图10是密封剂5A的ASTM D412拉伸试验（7天固化）的结果的图示。
图11是密封剂5A的第二ASTM D412拉伸试验（14天固化）的结果的图示。
图12是密封剂5B的ASTM D412拉伸试验（7天固化）的结果的图示。
图13是密封剂5B的ASTM D412拉伸试验（14天固化）的结果的图示。
图14是密封剂6A的ASTM D412拉伸试验（7天固化）的结果的图示。
图15是密封剂6A的第二ASTM D412拉伸试验（14天固化）的结果的图示。
图16是密封剂6B的ASTM D412拉伸试验（7天固化）的结果的图示。
图17是密封剂6B的ASTM D412拉伸试验（14天固化）的结果的图示。
图18是实施例8的胶粘剂的ASTM D412拉伸试验（7天固化）的结果的图示。
图19是实施例8的胶粘剂的ASTM D1002胶粘搭接试验(AdhesiveLap Joint Test)（木材在木材上，7天）的结果的图示。
图20是实施例8的胶粘剂的ASTM D1002胶粘搭接试验（木材在混凝土上，7天）的结果的图示。
图21是胶粘剂9A的ASTM D412拉伸试验（7天固化）的结果的图示。
图22是胶粘剂9B的ASTM D412拉伸试验（7天固化）的结果的图示。
提供了一种低模量的密封剂或胶粘剂组合物，其包括（i）含有异氰酸酯和多元醇的聚氨酯预聚合物，其任选地具有约15重量%至约75重量%的生物基含量，和（ii）模量减少添加剂，其包含以下中的至少一种：松香酯、氢化松香酯，或它们的混合物。
具有生物基含量的多元醇可以包括（a）完全来自天然油的多元醇；和/或（b）天然油-石油混合多元醇。在某些实施方案中，多元醇还包括催化剂、干燥剂，或增塑剂中的至少一种。
模量减少添加剂可以包括以下中的至少一种：氢化松香的甘油酯、氢化松香的季戊四醇酯，或它们的混合物。
在某些实施方案中，模量减少添加剂可以足以使密封剂具有小于或等于85psi的100%模量、以及使胶粘剂组合物具有小于或等于100psi的100%模量的量存在于组合物中。在某些实施方案中，模量减少添加剂可以足以使密封剂组合物具有约40psi的100%模量、以及使胶粘剂组合物具有约86psi的100%模量的量存在于组合物中。
在某些密封剂实施方案中，模量减少添加剂以约0.5重量%至约2重量%的量存在。在某些胶粘剂实施方案中，模量减少添加剂以约1重量%至约5重量%的量存在。
在某些实施方案中，低模量的密封剂组合物在固化时具有小于或等于85psi、任选地约40至约85psi的100%模量。在某些实施方案中，低模量的胶粘剂组合物在固化时具有小于或等于100psi、任选地约86至约100psi的100%模量。
不希望囿于任何特定的理论，目前认为模量减少添加剂能有效地降低密封剂和胶粘剂组合物的100%模量，因为其运用了增塑效应，松开了本应高度交联的系统的键，使得组合物更柔韧。
为了说明的目的，但不是通过限制的方式，模量减少添加剂包括松香或氢化松香的酯，松香或氢化松香是来自于松树的生物基材料。可以适当地用于本文组合物和方法的松香酯的实例包括氢化松香的甘油酯或氢化松香的季戊四醇酯，或它们的合适的混合物。
在某些实施方案中，模量减少添加剂是购自Eastman Chemical BV（The Netherlands）的氢化松香的ForalynTM90酯，所述氢化松香的甘油酯具有的环球软化点(Ring and Ball Softening Point)为82℃，由ASTM E28测定。在某些高熔融温度的实施方案中，模量减少添加剂可以包括购自Eastman Chemical BV的氢化松香的ForalynTM110酯，其是由ASTM E28测定的环球软化点为109℃的氢化松香的季戊四醇酯。
基本上基于可再生原料的聚氨酯预聚合物可包括一种反应物制剂的反应产物，所述反应物制剂包括：(a)完全来自天然油的多元醇；(b)天然油-石油的混合多元醇；和(c)异氰酸酯，其中预聚合物具有约15重量%至约75重量%的生物基含量。
为了说明的目的，但不是通过限制的方式，完全来自天然油的多元醇可以基本上为植物油衍生物。在某些实施方案中，合适的完全来自天然油的多元醇是100%蓖麻油基多元醇，例如那些由VertellusPerformance Material Inc.(Greensboro,NC)市售的多元醇。在某些实施方案中，100%蓖麻油基多元醇具有以下中的至少一项：平均分子量(Mn)为约3400克/摩尔至约4000克/摩尔、官能度为2、以及羟基数为33至40。
在某些实施方案中，100%蓖麻油基多元醇是购自VertellusPerformance Material Inc.的Polycin
Figure BDA00002769478300043
GR-35多元醇，其为100%固体的蓖麻油基多元醇，具有3450的分子量，2000的粘度(cP)且官能度为2。
完全来自天然油的多元醇的用量通常为约45%至约65%，在某些实施方案中约58重量%至约62重量%，基于预聚合物的总重量计。
为了说明的目的，但不是通过限制的方式，天然油-石油混合多元醇包括官能度为约2至约2.75的蓖麻油-石油混合多元醇。在某些实施方案中，天然油-石油混合多元醇可以包括购自BASF Group的ElastogranGmbH的Lupranol
Figure BDA00002769478300042
BALANCE50，其为基于可再生原材料的官能度为约2至约2.75的聚醚多元醇，该聚醚多元醇主要含有仲羟基，且为约31%蓖麻油基和剩余为石油基。在其它实施方案中，天然油/石油的比例可以是20/80。通常用在预聚合物中的天然油-石油混合多元醇的量可以是约15%至约45%，在某些实施方案中约19重量%至约22重量%，基于预聚合物的总重量计。
为了说明的目的，但不是通过限制的方式，异氰酸酯可以是芳族、脂肪族或脂环族，并且可以具有等于约2的平均官能度。
为了说明的目的，但不是通过限制的方式，异氰酸酯可以包括选自以下中的至少一种：甲苯二异氰酸酯（TDI）、亚甲基二苯基二异氰酸酯（MDI）、亚苯基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基甲烷多异氰酸酯(聚合MDI)、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、二苯基砜二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、这些二异氰酸酯的二聚体和三聚体或它们的混合物。
为了说明的目的，但不是通过限制的方式，在某些实施方案中，异氰酸酯可以包括选自以下中的至少一种：甲苯2,4-二异氰酸酯、甲苯2,6-二异氰酸酯、萘1,5-二异氰酸酯、4,4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯、2,4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯、1-甲基-2,4-二异氰酸根合环己烷、1-甲基-2,6-二异氰酸根合环己烷、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、脲二酮二异氰酸酯（urethodione diisocyanate）、异氰脲酸酯三异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、四亚甲基-1,4-二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、六氢甲代亚苯基二异氰酸酯(和异构体)、1-甲氧基苯基-2,4-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯、4,4′-亚联苯基二异氰酸酯、3,3′-二甲氧基-4,4′-联苯基二异氰酸酯、3,3′-二甲基-4,4′-联苯基二异氰酸酯和3,3′-二甲基二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯、1-异氰酸根合甲基-3-异氰酸根合-1,5,5-三甲基二异氰酸酯、这些异氰酸酯的二聚体或三聚体，或它们的混合物。
为了说明的目的，但不是通过限制的方式，在某些实施方案中异氰酸酯可以包括选自以下中的至少一种：1-异氰酸根合甲基-3-异氰酸根合-1,5,5-三甲基二异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)，或它们的混合物。
为了说明的目的，但不是通过限制的方式，在某些实施方案中，异氰酸酯可以是Bayer Material Science作为Desmodur I(IPDI)市售的单体脂环族二异氰酸酯。通常用于在预聚合物中的异氰酸酯的量可以是约10%至约22%，在某些实施方案中约10重量%至约14重量%，基于预聚合物的总重量计。
为了说明的目的，但不是通过限制的方式，反应物制剂可以额外包含催化剂、增塑剂或干燥剂中的至少一种。在某些实施方案中，反应物制剂可另外包括选自以下中的至少一种：有机填料、无机填料、增链剂、抗氧化剂、UV稳定剂、光稳定剂、杀真菌剂、防霉剂、杀生物剂、阻燃剂、表面添加剂、着色剂、溶剂、矿物油、触变剂、分散剂、粘合促进剂、消泡剂、贮存稳定剂、潜伏性硬化剂、固化延迟剂，或它们的混合物。
在某些实施方案中，可以使用一种或多种能够加速异氰酸酯-多元醇反应的叔胺催化剂。为了说明的目的，但不是通过限制的方式，合适的叔胺催化剂包括购自Air Products&Chemicals,Inc.的Dabco33LV或Dabco BL-19，金属催化剂如二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，或它们的混合物。催化剂通常使用的量可以是约0.05%至约1%，在某些实施方案中约0.1重量%至约0.4重量%，基于预聚合物的总重量计。
为了说明的目的，但不是通过限制的方式，干燥剂可以包括对甲苯磺酰基异氰酸酯(PTSI)。干燥剂通常使用的量可以是约0.5%至约3%，在某些实施方案中，约1重量%至约2重量%，基于预聚合物的总重量计。
为了说明的目的，但不是通过限制的方式，增塑剂可包括选自以下中的至少一种：己二酸酯、壬二酸酯（azelainate）、癸二酸酯、磺酸酯、偏苯三酸酯、磷酸酯、延胡索酸酯或马来酸酯或者二酯，或它们的混合物。
为了说明的目的，但不是通过限制的方式，增塑剂可以包括选自以下中的至少一种：己二酸二辛酯、己二酸2-乙基己酯、己二酸二异壬酯或己二酸二异癸酯、壬二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、烷基磺酸苯基酯、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸二甲苯基二苯酯、富马酸丁酯、富马酸二(2-甲基丙基)酯、富马酸二异丁酯，或富马酸二(2-乙基己基)酯、马来酸二甲酯或马来酸二乙酯，或它们的混合物。
为了说明的目的，但不是通过限制的方式，在某些实施方案中增塑剂可以是不含邻苯二甲酸酯的增塑剂。在某些实施方案中，合适的不含邻苯二甲酸酯的增塑剂包括购自BASF的Hexamoll
Figure BDA00002769478300071
DINCH。增塑剂通常使用的量可以是约5%至约8%，在某些实施方案中约6重量%至约7重量%，基于预聚合物的总重量计。
在某些实施方案中，聚氨酯预聚合物包括反应物制剂的反应产物，该反应物制剂包括：
a.官能度为2的100%蓖麻油基多元醇，约45重量%至约65重量%，在某些实施方案中约58重量%至约62重量%，基于预聚合物的总重量计；
b.官能度为约2至约2.75的蓖麻油-石油混合多元醇，约15重量%至约45重量%，在某些实施方案中约19重量%至约22重量%，基于预聚合物的总重量计；
c.异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，约10重量%至约22重量%，在某些实施方案中约10重量%至约14重量%，基于预聚合物的总重量计；
d.至少一种叔胺催化剂，约0.05重量%至约1重量%，在某些实施方案中约0.1重量%至约0.4重量%，基于预聚合物的总重量计；
e.不含邻苯二甲酸酯的增塑剂，约5重量%至约8重量%，在某些实施方案中约6重量%至约7重量%，基于预聚合物的总重量计；和
f.干燥剂，约0.5重量%至约3重量%，在某些实施方案中约1重量%至约2重量%，基于预聚合物的总重量计；
其中该预聚合物具有约15重量%至约75重量%的生物基含量。
在某些实施方案中，预聚合物可具有约1重量%至约3重量%的NCO含量，并且在某些实施方案中约2重量%至约2.98重量%，使用自动滴定仪用0.1N的HCl滴定测定，按照ASTM D-2572-80(氨基甲酸酯预聚合物中异氰酸酯基团的检验方法)。
在某些实施方案中，聚氨酯预聚合物的粘度在24℃(72℉)下可以在50泊至500泊范围内，在某些实施方案中在24℃(72℉)下为118泊至300泊，由Brookfield粘度计测定。
在某些实施方案中，预聚合物的生物基含量可以为约15重量%至约75重量%，并且在某些实施方案中从15重量%至40重量%。
在某些实施方案中，聚氨酯预聚合物具有零至非常低的挥发性有机物含量(VOC)和约15重量%至约75重量%范围内的高的生物基含量。
在某些实施方案中，聚氨酯预聚合物可具有在10,000至100,000范围内的峰值分子量(Mp)，由GPC(凝胶渗透色谱)测定。
可以通过使完全来自天然油的多元醇、天然油-石油混合多元醇、异氰酸酯、以及在某些实施方案中，催化剂(任选叔胺催化剂)、干燥剂、或增塑剂中的至少一种反应足够的时间以制备聚氨酯预聚合物，其中该预聚合物具有约15重量%至约75重量%的生物基含量。
在某些实施方案中，聚氨酯预聚合物适合用作底材的胶粘剂或密封剂组分，该底材包括但不限于选自以下中的至少一种：混凝土、石材、金属、陶瓷、玻璃、塑料、木材、沥青、乙烯基树脂（vinyl）、地毯、热塑性材料、热固性材料、橡胶或复合材料。
在某些实施方案中，提供一种具有可再生原料含量的低模量、可涂覆（paintable）、单组分、可湿固化聚氨酯密封剂，其包括：a)一种聚氨酯预聚合物，它包括反应物制剂的反应产物，该反应物制剂包括异氰酸酯和具有约15重量%至约75重量%的生物基含量的多元醇，b)模量减少添加剂，其包括松香酯、氢化松香酯、或它们的混合物中的至少一种，c)催化剂、干燥剂，或增塑剂中的至少一种，和d)任选地至少一种添加剂，其包括有机填料、无机填料、增链剂、抗氧化剂、UV稳定剂、光稳定剂、杀真菌剂、防霉剂、杀生物剂、阻燃剂、表面添加剂、着色剂、溶剂、矿物油、触变剂、分散剂、粘合促进剂、消泡剂、贮存稳定剂、潜伏性硬化剂、固化延迟剂，或它们的混合物。所述密封剂任选地包含再循环填料，且具有零至非常低的VOC，任选不含邻苯二甲酸酯、不含锡、不含PVC、不含卤素且无溶剂。
所述聚氨酯预聚合物可包括（a）完全来自天然油的多元醇；和/或（b）天然油-石油混合多元醇。
密封剂符合ASTM C920、ISO11600、DIN和JIS标准，以最低程度的目标接缝运动的+/-35%。
还提供了一种制备能够固化形成反应产物的低模量、可湿固化聚氨酯密封剂的方法，该方法包括提供一种聚氨酯预聚合物，其为异氰酸酯和具有约15重量%至约75重量%的生物基含量的多元醇的反应产物；将该聚氨酯预聚合物与以下物质混合足够的时间以制备聚氨酯密封剂：（i）模量减少添加剂，其包含松香酯、氢化松香酯、或它们的混合物中的至少一种，（ii）催化剂、干燥剂、或增塑剂中的至少一种，和（iii）任选地至少一种添加剂，其包括有机填料、无机填料、增链剂、抗氧化剂、UV稳定剂、光稳定剂、杀真菌剂、防霉剂、杀生物剂、阻燃剂、表面添加剂、着色剂、溶剂、矿物油、触变剂、分散剂、粘合促进剂、消泡剂、贮存稳定剂、潜伏性硬化剂、固化延迟剂或它们的混合物。
所述聚氨酯预聚合物可包括（a）完全来自天然油的多元醇；和/或（b）天然油-石油混合多元醇，和异氰酸酯，且在某些实施方案中还可包括催化剂、干燥剂、或增塑剂中的至少一种。
该密封剂可以显示出以下中的至少一项：约5重量%至约28重量%的生物基含量、约40psi至约85psi的100%模量、约400%至约850%的断裂伸长率、约20至约50的肖氏A硬度、约150psi至约405psi的抗张强度、在24℃(72℉)下约3500泊至约8500泊的粘度，和约0至约0.18英寸的流挂。
在某些实施方案中，胶粘剂利用生物基原料、再循环材料、非锡基催化剂，且不含邻苯二甲酸酯。
在某些实施方案中，提供一种低模量、单组分、可湿固化、泥铲级(trowel grade)的聚氨酯胶粘剂，其包括：
a）一种聚氨酯预聚合物，其包括反应物制剂的反应产物，该反应物制剂包括完全来自天然油的多元醇、天然油-石油混合多元醇、异氰酸酯和催化剂、增塑剂、或干燥剂中的至少一种，
b）一种模量减少添加剂，其包括松香酯、氢化松香酯、或它们的混合物中的至少一种；和
c）催化剂、干燥剂、或增塑剂中的至少一种，和
d）任选地至少一种添加剂，其包括有机填料、无机填料、增链剂、抗氧化剂、UV稳定剂、光稳定剂、杀真菌剂、防霉剂、杀生物剂、阻燃剂、表面添加剂、着色剂、溶剂、矿物油、触变剂、分散剂、粘合促进剂、消泡剂、贮存稳定剂、潜伏性硬化剂、固化延迟剂或它们的混合物。
在某些实施方案中，通过提供多元醇，然后加入异氰酸酯、增塑剂和催化剂而制备预聚合物。一旦实验的NCO％接近理论值NCO％，将该批次冷却，并且可以添加干燥剂。
在某些实施方案中，胶粘剂可以显示出以下中的至少一项：约10重量%至约20重量%的生物基含量、由搭接剪切测试（lap shear test）测定的约100至约175psi的粘合强度、以及在24℃（72℉）下约1200泊至约2000泊的粘度。
还提供了一种制备能够固化形成反应产物的低模量、可湿固化聚氨酯胶粘剂的方法，该方法包括a)提供一种聚氨酯预聚合物，其为一种反应物制剂的反应产物，该反应物制剂包括完全来自天然油的多元醇和/或天然油-石油混合多元醇，和异氰酸酯；且
b)将该聚氨酯预聚合物与以下物质混合足够的时间以制备低模量的聚氨酯胶粘剂：（i）模量减少添加剂，其包含松香酯、氢化松香酯、或它们的混合物中的至少一种，（ii）催化剂、干燥剂，或增塑剂中的至少一种，和（iii）任选地至少一种添加剂，其包括有机填料、无机填料、增链剂、抗氧化剂、UV稳定剂、光稳定剂、杀真菌剂、防霉剂、杀生物剂、阻燃剂、表面添加剂、着色剂、溶剂、矿物油、触变剂、分散剂、粘合促进剂、消泡剂、贮存稳定剂、潜伏性硬化剂、固化延迟剂或它们的混合物。
还提供一种减少聚氨酯密封剂或胶粘剂组合物的模量的方法，该方法包括：将模量减少添加剂——其包含松香酯、氢化松香酯、或它们的混合物中的至少一种——引入到包含聚氨酯预聚合物的组合物中，该聚氨酯预聚合物包括异氰酸酯和多元醇，该多元醇任选地具有约15重量%至约75重量%的生物基含量；其中所述模量减少添加剂使密封剂组合物的伸长100%时的伸长模量（extension modulus）减少到少于约72psi，根据ASTM D-412测定。
在某些实施方案中，胶粘剂可以显示出以下中的至少一项：约10重量%至约20重量%的生物基含量、由搭接剪切测试测定的约100至约175psi的粘合强度、且在24℃（72℉）下约1200泊至约2000泊的粘度。
用于说明的目的，但不是通过限制的方式，所述聚氨酯胶粘剂和聚氨酯密封剂制剂除了预聚合物的多元醇、异氰酸酯、催化剂、增塑剂和干燥剂外可以包括组分，该组分可以包括但不限于选自以下中的至少一种：有机填料、无机填料、增链剂、抗氧化剂、UV稳定剂、光稳定剂、杀真菌剂、防霉剂、杀生物剂、阻燃剂、表面添加剂、着色剂、溶剂、矿物油、触变剂、分散剂、粘合促进剂、消泡剂、贮存稳定剂、潜伏性硬化剂、固化延迟剂或它们的混合物。
在某些实施方案中，所述添加剂的总量可以是约10重量%至约50重量%；且在某些实施方案约25重量%至约40重量%，基于聚氨酯制剂的总重量计。
通过举例的方式，但不是限制性的，聚氨酯胶粘剂和聚氨酯密封剂制剂可以含有0重量%至约5重量%的UV吸收剂、0重量%至约5重量%的抗氧化剂、0重量%至约2重量%的防霉剂、0重量%至约2重量%的杀生物剂、0重量%至约2重量%的杀真菌剂、0重量%至约20重量%的防火剂或阻燃剂、0重量%至约10重量%的颜料、0重量%至约5重量%的催化剂、0重量%至约5重量%的粘合促进剂、0重量%至约10重量%的流动添加剂和流平添加剂、0重量%至约5重量%的湿润剂、0重量%至约2重量%的消泡剂、0重量%至约5重量%的贮存稳定剂、0重量%至约10重量%的潜伏性硬化剂、0重量%至约30重量%的增塑剂、0重量%至约30重量%的分散剂、0重量%至约10重量%的溶剂、和在某些实施方案中3重量%至约10重量%的溶剂、约20重量%至约50重量%的填料、约0重量%至约5重量%的干燥剂、和/或0重量%至约20重量%的流变改性剂。
增塑剂的典型实例如上所列举。
在某些实施方案中，为了增加胶粘剂或密封剂的粘度可在施用在底材上后立即添加流变改性剂。这能够防止胶粘剂或密封剂在最初施用在底材上时滴下或流动。为了说明的目的，但不是通过限制的方式，流变改性剂包含选自以下中的至少一种：聚脲、热解法二氧化硅、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚酰胺蜡、改性蓖麻油、插入有有机阳离子的粘土、碳酸钙、滑石、丙烯酸酯聚合物、PVC增塑溶胶、聚脲-增塑剂的分散体，或它们的混合物。可以使用滑石作为填料和/或流变改性剂。
为了降低成本和添加再循环的内容物，在某些实施方案中，可以在胶粘剂和密封剂制剂中使用各种填料。例如，填料可以是对制剂中的其他材料是惰性的固体。为了说明的目的，但不是通过限制的方式，填料可以包括选自以下中的至少一种：再循环填料、有机纤维、无机纤维、橡胶颗粒、软木颗粒、炭黑、二氧化钛、玻璃、碎玻璃、玻璃球、铁粒、石英、二氧化硅、无定形沉淀二氧化硅、亲水性的热解法二氧化硅、疏水性的热解法二氧化硅、高岭土、云母、硅藻土、滑石、沸石、粘土、氢氧化铝、硫酸盐、硫酸铝、硫酸钡、碳酸钙、白云石、硫酸钙、重晶石、石灰石、硅灰石、珍珠岩、燧石粉、冰晶石、氧化铝、三水合氧化铝、聚合物颗粒、聚合物粉末、粒状或微粉化的聚乙烯、粒状或微粉化的聚丙烯、三聚氰胺、聚丙烯纤维、尼龙纤维、氧化锌，或它们的混合物。炭黑和二氧化钛可被同时用作填料和颜料。
在某些实施方案中，填料可以用在胶粘剂和密封剂制剂中，以产生所希望的流动特性。然而，在密封剂制剂中高比例的填料的存在，特别是较高粒度的填料，倾向于导致固化的组合物在100%伸长率时的模量相比许多密封剂的应用所需而言更高。出乎意料的是，已发现，添加模量减少添加剂——其包含松香酯、氢化松香酯、或它们的混合物中的至少一种——降低了包括较高粒度的填料的密封剂制剂的模量。对于胶粘剂，特别是室内使用的地板胶粘剂，其通常不经受由于天气变化造成的极端膨胀和收缩，模量值不是那么重要。
在某些实施方案中，尽管溶剂不是必需的，但是溶剂可用于协助加工和/或作为稀释剂。在某些实施方案中，增塑剂可以同时起到增塑剂和溶剂的作用。在某些实施方案中增塑剂(溶剂)的量可以是约5重量%至约30重量%。为了说明的目的，但不是通过限制的方式，合适的溶剂的实例包括但不限于：油酸烷基酯、生物柴油、脂肪族烃类如矿物油精（mineral spirit）、芳族烃类如甲苯、二甲苯、溶剂石脑油和Aromatic100、酯类如乙酸乙酯、乙酸丁酯、和二乙酸丙二醇酯、醚类如二丙二醇二甲醚、酮类如甲基乙基酮、甲基异丁基酮和环己酮，以及它们的混合物。
抗氧化剂、UV吸收剂、稳定剂、防霉剂、杀生物剂和杀真菌剂为本领域的技术人员已知的材料，并且保护密封剂和胶粘剂制剂免受风化和生物剂的有害影响。
在某些实施方案中，抗氧化剂可以添加到密封剂或胶粘剂制剂中以改善长期的抗氧化性。为了说明的目的，但不是通过限制的方式，抗氧化剂可以尤其包括烷基化一元酚、烷硫基甲基苯酚、氢醌和烷基化氢醌、生育酚、羟基化硫代二苯基醚、亚烷基双酚、O-、N-和S-苄基化合物、丙二酸羟基苄酯、芳族羟基苄基化合物、三嗪化合物、苄基膦酸酯、酰氨基苯酚、β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯、β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯、β-(3,5-二-环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯、β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺、抗坏血酸及其衍生物、胺类抗氧化剂，以及它们的混合物。如果使用的话，在某些实施方案中抗氧化剂的量可以是约0.1重量%至约2重量%，基于聚氨酯制剂的总重量计。为了说明的目的，但不是通过限制的方式，可以使用各种市售的抗氧化剂，如IRGANOX1076，其是由CibaCorporation销售的3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸十八烷基酯。
在某些实施方案中，UV稳定剂可以被包括在胶粘剂或密封剂制剂中。为了说明的目的，但不是通过限制的方式，UV稳定剂可以尤其包括2-(2′-羟基苯基)苯并三唑、2-羟基二苯甲酮、取代的和未取代的苯甲酸的酯、丙烯酸酯、镍化合物、空间位阻的胺、N,N′-草酰二苯胺、2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪，以及它们的混合物。
为了说明的目的，但不是通过限制的方式，杀真菌剂、防霉剂和杀生物剂——如果用在胶粘剂或密封剂制剂中——可以尤其包括4,4-二甲基噁唑烷、3,4,4-三甲基噁唑烷、改性偏硼酸钡、N-羟基-甲基-N-甲基二硫代氨基甲酸钾、2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑、二甲基二硫代氨基甲酸钾、金刚烷、N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺、2,4,5,6-四氯间苯二氰、邻苯基苯酚、2,4,5-三氯苯酚、脱氢乙酸、环烷酸铜、辛酸铜，有机砷、三丁基氧化锡、环烷酸锌、8-喹啉铜，以及它们的混合物。
在某些实施方案中，阻燃剂可用在胶粘剂或密封剂制剂中。阻燃剂可包括任何提供自熄性能的材料。为了说明的目的，但不是通过限制的方式，阻燃剂可包括磷酸盐/酯如磷酸三苯酯、聚磷酸铵、磷酸二氢铵，或三(2-氯乙基)磷酸酯、剥离的石墨、酸处理过的天然石墨片，以及它们的混合物。阻燃剂可以是液体或固体。一种固体的阻燃剂可以被粉碎至微米的尺寸，本领域技术人员通常称其为微粉化。此外，阻燃剂可包括但不限定于自熄性试剂和防火剂。
在某些实施方案中，胶粘剂或密封剂制剂也可包括着色剂如颜料或染料，以向制剂提供所需的颜色。为了说明的目的，但不是通过限制的方式，着色剂可以包括炭黑和可能是金红石形式的二氧化钛，但其它着色剂也可以是有用的。炭黑和二氧化钛可以同时作为制剂中的颜料和填料。为了说明的目的，但不是通过限制的方式，颜料的其他例子包括但不限于，硫酸钡、氧化锌、硫化锌、碱式碳酸铅、三氧化锑、锌钡白(硫化锌和硫酸钡)、无机彩色颜料如氧化铁、炭黑、石墨、发光颜料、锌黄、锌绿、群青、锰黑、锑黑、锰紫、巴黎蓝（Paris blue）和Schweinfurtergreen，有机彩色颜料如乌贼染料（sepia）、藤黄、Cassel棕、甲苯胺红、对位红、汉撒黄、靛蓝（indigo）、偶氮染料、蒽醌类染料和靛染料，以及二噁嗪、喹吖酮、酞菁、异吲哚啉酮，以及金属络合物颜料，以及它们的混合物。
在某些实施方案中，胶粘剂或密封剂制剂可另外包括表面添加剂如流动添加剂和流平添加剂、润湿剂和分散剂，以促进材料的施用。为了说明的目的，但不是通过限制的方式，流动添加剂和流平添加剂、润湿剂和消泡剂的实例可包括聚硅氧烷、改性聚硅氧烷、聚丙烯酸酯和烃如石油组分和混合物。为了说明的目的，但不是通过限制的方式，合适的流动添加剂的实例可包括但不限于，聚酯改性的丙烯酸官能化聚二甲基硅氧烷如BYK
Figure BDA00002769478300141
-371、BYK
Figure BDA00002769478300142
P-104，和聚丙烯酸酯共聚物如BYK
Figure BDA00002769478300143
-358，(都购自BYK-Chemie USA,Wallingford,CT)，和含氟表面活性剂如3MTMFLUORADTMFC-4430含氟表面活性剂(购自3M Company,St.Paul,MN)。
在某些实施方案中，粘合促进剂也可以用在胶粘剂或密封剂制剂中。用于说明的目的，但不是通过限制的方式，粘合促进剂可包括但不限于选自以下中的至少一种：2-氨基乙基-二甲基甲氧基硅烷、6-氨基己基-三丁氧基硅烷、3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、3-氨基丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基-甲基二乙氧基硅烷、5-氨基戊基-三甲氧基硅烷、5-氨基戊基-三乙氧基硅烷、3-氨基丙基-三异丙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、1-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]脲、1-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]脲、[3-(2-氨基乙基氨基)丙基]三甲氧基硅烷、[3-(2-氨基乙基氨基)丙基]三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基-三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基-三乙氧基硅烷、3-(苯基氨基)丙基-三甲氧基硅烷、3-(苯基氨基)丙基-三乙氧基硅烷、双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺、3-巯基丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基-甲基二乙氧基硅烷、[3-(2-氨基乙基氨基)丙基]甲基二甲氧基硅烷、[3-(2-氨基乙基氨基)丙基]甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，或3-环氧丙氧基丙基-甲基二乙氧基硅烷，或它们的组合。
可以使用一种或多种贮存稳定剂，包括对甲苯磺酰基异氰酸酯(PTSI)。
可以使用一种或多种潜伏性硬化剂，其在室温下是无活性的，但在升高的温度下起到固化剂的作用，包括但不限于，封端胺。
可以使用一种或多种常规的加速异氰酸酯-多元醇反应的催化剂，其包括叔胺、有机金属化合物或它们的混合物。
在某些实施方案中，有机金属化合物如锡化合物可以用作催化剂。为了说明的目的，但不是通过限制的方式，有机金属化合物如辛酸亚锡、氯化亚锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二丁基锡-二-2-乙基己酸酯等，或其他合适的有机金属化合物如辛酸铋，辛酸锌等可以用作催化剂。
在某些实施方案中，可以使用一种或多种常规的叔胺催化剂。为了说明的目的，但不是通过限制的方式，叔胺可包括三亚乙基二胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、N-乙基吗啉、N-甲基双环己基胺、N,N-二甲基环己基胺、N,N,N′，N′-四甲基-1,3-丁二胺、醚等。
催化剂的量，如果使用的话，在某些实施方案中为约0.05重量%至约1重量%，在某些实施方案中为约0.1重量%至约0.4重量%，基于制剂的总重量计。
在某些实施方案中，可以使用配位剂，该配位剂与催化剂反应以减慢它在聚氨酯制剂被包装后的反应性。为了说明的目的，但不是通过限制的方式，配位剂可包括丙二酸二乙酯。在某些实施方案中，配位剂的量通常是约0.05重量%至约1.5重量%，且在某些实施方案中为约0.1重量%至约0.5重量%，基于制剂的总重量计。
在某些实施方案中，为了避免在加工过程中包含水，可以在制剂中包括碱土金属氧化物如氧化钙或硫酸钙作为脱水剂，即干燥剂，用于从制剂中清除水。
额外的聚氨酯组分可以单独加入，或者可以与任何反应组分结合。
额外的组分可以通过常规方法混合，如在惰性、干燥的气氛中。可以一次(以“一步”过程)将组分混合在一起；或者，一些组分和/或组分的部分可以在一个操作(或“步骤”)中混合在一起，其他组分和/或组分的部分在额外的一步或多步中加入。通常，组分可以加热至室温以上。组分可以在混合过程之前、期间、或之后被加热。如果使用了一个以上的添加组分和/或混合和/或加热的步骤，一个步骤的混合物在加入下一步骤之前可以加热一段时间。加热的典型温度是约65℃至约85℃。如果使用一个以上的步骤，可以独立地选择每个步骤的温度。在任何混合和/或加热步骤中，可以施用全部或部分真空；也可以使用氮气或其他的干燥和/或惰性气体覆盖混合物的表面。此外，在任何一个或多个混合组分的步骤之前、期间或之后，催化剂可以任选地与组分混合。该制剂被存储，在某些实施方案中在惰性、干燥的气氛中，直到使用。
所述胶粘剂通过用填缝枪分配胶粘剂，或通过喷涂、刷涂、辊涂、挤涂（squeegeeing）、刮涂、磨光，以及它们的组合用于将第一底材附着到第二底材。
通过本领域中已知的技术，可以在制剂固化前将胶粘剂或密封剂制剂施加到底材上，所述底材例如以下中的至少一种的表面：混凝土、石材、金属、陶瓷、玻璃、塑料、木材、沥青、乙烯基树脂、地毯、热塑性材料、热固性材料、橡胶或复合材料。待粘合的底材可以是相同或不同的。
对于坚硬、清洁和干燥的承重底材表面——该表面没有松散而易碎的颗粒，且没有能削弱粘着的物质如油、油脂、橡胶滑痕、油漆、或其他污染物——通常获得改进的性能。在将制剂作为胶粘剂、密封剂施用前的表面准备可以包括喷水(water-blasting)、喷砂、清洗、干燥等。
所施用的制剂经受湿气，这将使得制剂固化至不可逆的固体形式。湿气可采取环境湿度的形式、人为地增加或控制的加湿空气、水滴雾、液体水喷雾接触所施用的制剂，或它们的组合。
有利的是，胶粘剂和密封剂制剂即使在固化后也都是可涂覆的和可清洁的。通常，氨基甲酸酯胶粘剂在固化以及在成品木材的表面上时是不可清洁的，且密封剂在不存在底漆的情况下通常是不可涂覆的。
以下实施例是用来说明但不限制如上所述的胶粘剂和密封剂制剂和其相应的聚氨酯预聚合物的制备。使用生物基多元醇、异佛尔酮二异氰酸酯、胺催化剂，DINCH和PTSI合成预聚合物。制备了包括氢化松香酯（即Foralyn90）的密封剂和胶粘剂制剂，和缺少氢化松香酯的相应的比较制剂。对密封剂和胶粘剂的机械性能进行测试和评估。结果表明了存在或不存在ForalynTM90模量减少添加剂在多种条件下对模量的影响。
实施例1：密封剂的通用制剂
下表1A表示用于合成密封剂的代表性制剂的组分范围。
表1A
组分 百分比
预聚合物 35-40%
氧化钙(干燥剂) 1-3%
丙二酸二乙酯(DEM)(封端剂) 0.1-0.5%
Thixocarb500(填料) 35-43%
LA-7or LA300(再循环玻璃填料) 10-12%
Kotamite(填料) 10-12%
Foralyn90(氢化松香酯)(模量减少剂) 1-5%
TiO2(颜料) 3-5%
Disparlon6100或6200(流变添加剂) 2-4%
Lowinox44B25(抗氧化剂) 0.1-0.4%
SILANE,Silquest A187(粘合促进剂) 0.1-0.5%
UV&光稳定剂 0.1-0.5%
DINCH(增塑剂) 1-8%
Incozol NC(水分清除剂) 0.2-0.6%
Dabco BL-19(催化剂) 0.3-1%
LOWINOX44B25，4,4’-亚丁基双[2-(1,1-二甲基乙基)-5-甲基苯酚]是由Lowi Chemical销售的一种抗氧化剂。
购自Eastman Chemical Company的Foralyn90(F-90)。
购自Imerys Peformance Minerals North America的Kotamite。
购自Kusumoto Chemicals,Ltd的Disparlon。
购自Crompton OSi Specialties的SILANE,Silquest A187。
下表1B表示用于合成聚氨酯预聚合物的代表性制剂的组分范围。
表1B
Figure BDA00002769478300181
NCO:OH比例的范围是1.75：1至2.1：1。预聚合物中的NCO百分比的范围是1.75%至2.8%。
步骤：
将两种多元醇引入到反应器中并混合10分钟。添加DINCH。在DINCH与多元醇混合后，该批次的水分通过Karl Fisher滴定法测定，并且如果多元醇混合物具有低水分，则不加入额外的IPDI量。如果需要的话，计算为抵消水分所需的额外IPDI的量，且添加至为在NCO：OH比例为1.8:1的情况下与多元醇反应而需要的IPDI的量中。将IPDI加入到混合物中并且将该批次加热至74℉。添加所需量的Dabco催化剂。由异氰酸酯和多元醇之间的放热反应产生热。将温度维持在165℉且使反应继续进行3-4小时，在该时间提取样品以测量实验NCO%，来确定它是否接近理论NCO%。使用自动滴定仪用0.1N的HCl滴定测定NCO%，按照ASTM D-2572-80(氨基甲酸酯预聚合物中异氰酸酯基团的检验方法)。当实验NCO%接近理论值(标准偏差为±0.2)时，停止加热且将该批次冷却。当温度在120-125℉时，添加所需的PTSI干燥剂的量，将混合物混合约30分钟。然后倒出该批次。
制备密封剂的一般步骤
将预聚合物添加到Ross混合器中，随后加入氧化钙。该批次在600rpm下充分混合10分钟。将丙二酸二乙酯加入到该批次中，在500rpm下混合10分钟。添加Kotamite或LA-7或LA-300再循环填料，以及Thixocarb500、TiO2和F-90，并且将该批次在900rpm下混合15分钟。添加Lowinox42B25、A187、UV稳定剂和光稳定剂和DINCH且该批次在600rpm下混合10分钟。添加Disparlon且该批次在600rpm下混合10分钟。然后将批次加热至165℉以激活流变添加剂。然后将该批次在真空下在600rpm下混合45-60分钟。然后将该批次冷却至90℉。添加Incazol NC和Dabco BL-19催化剂。该批次在600rpm下混合5分钟之后施加真空。继续在真空下混合10分钟。然后倒出该批次。
在24℃下测量的粘度为3500-8500泊。
测量的流挂/英寸为0-0.18英寸。
实施例2：密封剂制剂
按照表2所示的制剂制备聚氨酯密封剂。
表2
组分 重量(g)
实施例1的预聚合物 39.50
氧化钙 1.95
Thixocarb500 49.55
Foralyn-90 1.5
TiO2R902 3.95
DINCH 2.5
Incozol NC 0.45
Dabco BL-19 0.6
总计 100
步骤：
将预聚合物添加到Ross混合器中，随后加入氧化钙干燥剂。该批次在600rpm下充分混合10分钟。添加Thixocarb500填料、Foralyn-90、购自DuPont的TiO2R902颜料和购自BASF的Hexamoll
Figure BDA00002769478300191
DINCH增塑剂，并且将该批次在600rpm下混合10分钟。然后将该批次加热至170℉。然后将叶片升高至900rpm，该批次在真空下混合1.5小时。然后将该批次冷却至90℉。添加Incazol NC水分清除剂、Dabco BL-19催化剂和额外的DINCH增塑剂。该批次混合5分钟，之后施加真空。继续在真空下混合10分钟。然后倒出该批次。
制备时 在140℉炉中一个星期后
粘度(泊) 3800 13420
流挂,英寸 0.16 0.38
图1是实施例2的密封剂的ASTM D412拉伸试验的结果的图示。多个样品的测试结果，包括最大负载、抗张强度、在最大负载时的抗张强度、100%模量(psi)、伸长率(%)和厚度，如下所述：
实施例2的密封剂的测试结果
Figure BDA00002769478300201
测试数据显示出密封剂的拉伸性能，并表明密封剂具有250.9psi的非常好的平均抗张强度，718%的断裂伸长率，64.8 psi的100%模量，和36的肖氏A硬度。测试数据表明，它是一种可以具有高运动能力的高性能、低模量的弹性密封剂。
实施例3：密封剂3A和3B制剂
密封剂3A和3B根据表3A示出的制剂、基于根据表3B制备的预聚合物制备。密封剂3A在制剂中包括氢化松香的酯（Foralyn-90），而密封剂3B在制剂中不包括氢化松香的酯。提供密封剂3A和3B固化7天及14天的模量数据。
表3A
Figure BDA00002769478300202
密封剂3A和3B：NCO:OH比例为1.8：1且二醇/三醇比例为2.9。
密封剂3A和3B的制备步骤：
将预聚合物和氧化钙干燥剂添加到Ross混合器中。该批次在600rpm下充分混合10分钟。添加Kotamite、Thixocarb 500填料、F90 (对于密封剂3A制剂)、购自DuPont的TiO2 R902颜料和购自BASF的Hexamoll
Figure BDA00002769478300213
DINCH增塑剂，并且将该批次在600 rpm下混合10分钟。然后将该批次加热至170℉。然后将叶片升高至900rpm，该批次在真空下混合90分钟。然后将该批次冷却至90℉。添加Incazol NC水分清除剂和DabcoBL-19催化剂。该批次混合5分钟，之后施加真空。继续在真空下混合10分钟。然后倒出该批次。
表3B
预聚合物
用于密封剂3A和3B的预聚合物的制备步骤：
上述反应物，除了PTSI，被加热至温度158℉（70℃）且在N2气氛下在3L烧瓶中在450 rpm下混合。反应物放热升温至165-170℉并且使反应继续进行3-4小时，在该时间提取样品以测量实验NCO%，来确定它是否接近理论NCO%。使用自动滴定仪用0.1N的HCl滴定测定NCO%，按照ASTM D-2572-80(氨基甲酸酯预聚合物中异氰酸酯基团的检验方法)。当实验NCO%接近理论值(标准偏差为±0.2)时，停止加热且将该批次冷却。理论NCO%为1.91657%；测定的NCO%为1.836%。当温度在120-125℉时，添加所需量的PTSI干燥剂，将混合物混合约30分钟。然后倒出该批次。在24℃（72℉）下测定的预聚合物的粘度是157泊。
图2是密封剂3A的ASTM D412拉伸试验（7天，标准固化）的结果的图示，图3是密封剂3A的ASTM D412拉伸试验（14天，标准固化）的结果的图示。图4是密封剂3B的ASTM D412拉伸试验（7天，标准固化）的结果的图示，图5是密封剂3B的ASTM D412拉伸试验（14天，标准固化）的结果的图示。多个样品的测试结果，包括最大负载、抗张强度、在最大负载时的抗张强度、100%模量(psi)、伸长率(%)和厚度，如下所述：
密封剂3A的测试结果（7天，标准固化）
Figure BDA00002769478300221
测试数据显示出密封剂3A（7天，标准固化）的拉伸性能，并表明该密封剂具有292.4psi的非常好的平均抗张强度，770.91%的断裂伸长率，63.69psi的100%模量，和25.0的肖氏A硬度。测试数据表明，它是一种具有高运动能力的低模量的高性能弹性密封剂。
密封剂3A的测试结果（14天，标准固化）
测试数据显示出密封剂3A（14天，标准固化）的拉伸性能，并表明密封剂具有267.3psi的非常好的平均抗张强度，675.00%的断裂伸长率，78.10psi的100%模量，和20.8的肖氏A硬度。测试数据表明，它是一种具有高的运动能力的低模量、高性能弹性密封剂。
密封剂3B的测试结果（7天，标准固化）
Figure BDA00002769478300231
测试数据显示出密封剂3B（7天，标准固化）的拉伸性能，并表明该密封剂具有272.6psi的非常好的平均抗张强度，631.33%的断裂伸长率，76.80psi的100%模量，和29.8的肖氏A硬度。测试数据表明，它是一种中等性能弹性密封剂，相比包含Foralyn90的密封剂3A其具有降低的运动能力（76.80相比63.69psi）。
密封剂3B的测试结果（14天，标准固化）
测试数据显示出密封剂3B（14天，标准固化）的拉伸性能，并表明该密封剂具有310.3psi的非常好的平均抗张强度，706.06%的断裂伸长率，84.43psi的100%模量，和32.1的肖氏A硬度。测试数据表明，它是一种中等性能弹性密封剂，相比包含Foralyn90的密封剂3A其具有降低的运动能力（82.43相比78.1psi）。
实施例4：密封剂4A和4B制剂
聚氨酯密封剂4A和4B根据表4A示出的制剂、基于根据表4B制备的预聚合物制备。密封剂4A在制剂中包括氢化松香的酯（Foralyn-90），而密封剂4B在制剂中不包括氢化松香的酯。提供密封剂4A和4B固化7天及14天的模量数据。
表4A
Figure BDA00002769478300241
密封剂4A和4B：用于制备密封剂4A和4B的预聚合物的NCO:OH比例为1.8：1且二醇/三醇比例为2.9。密封剂4A和4B的制备步骤与实施例3相似。
表4B
Figure BDA00002769478300243
步骤：聚氨酯预聚合物根据实施例3的步骤制备。
对于用于密封剂4A的预聚合物，理论NCO%是1.948%；测量的NCO%是1.816%。在24℃（72℉）下测定的粘度是202泊。
对于用于密封剂4B的预聚合物，理论NCO%是1.948%；测量的NCO%是1.865%。在24℃（72℉）下测定的粘度是244泊。
图6是密封剂4A的ASTM D412拉伸试验（7天，标准固化）的结果的图示，图7是密封剂4A的ASTM D412拉伸试验（14天，标准固化）的结果的图示。图8是密封剂4B的ASTM D412拉伸试验（7天，标准固化）的结果的图示，图9是密封剂4B的ASTM D412拉伸试验（14天，标准固化）的结果的图示。多个样品的测试结果，包括最大负载、抗张强度、在最大负载时的抗张强度、100%模量(psi)、伸长率(%)和厚度，如下所述：
密封剂4A的测试结果（7天，标准固化）
测试数据显示出密封剂的拉伸性能，并表明密封剂具有281.8psi的非常好的平均抗张强度，838.30%的断裂伸长率，46.89psi的100%模量，和19.1的肖氏A硬度。测试数据表明，它是一种具有高的运动能力的高性能弹性密封剂。
密封剂4A的测试结果（14天，标准固化）
Figure BDA00002769478300252
测试数据显示出密封剂的拉伸性能，并表明密封剂具有303.6psi的非常好的平均抗张强度，847.91%的断裂伸长率，54.85psi的100%模量，和22.1的肖氏A硬度。测试数据表明，它是一种具有高的运动能力的低模量、高性能弹性密封剂。
密封剂4B的测试结果（7天，标准固化）
Figure BDA00002769478300262
测试数据显示出密封剂的拉伸性能，并表明密封剂具有324.4psi的非常好的平均抗张强度，750.67%的断裂伸长率，75.56psi的100%模量，和29.4的肖氏A硬度。测试数据表明，它是一种中等性能密封剂，因为相比包含Foralyn90的密封剂4A其具有更高的模量（75.56相比46.89psi）。
密封剂4B的测试结果（14天，标准固化）
Figure BDA00002769478300263
测试数据显示出密封剂的拉伸性能，并表明密封剂具有315.2psi的非常好的平均抗张强度，746.67%的断裂伸长率，76.08psi的100%模量，和30.2的肖氏A硬度。测试数据表明，它是一种中等性能弹性密封剂，相比包含Foralyn90的密封剂4A其具有降低的运动能力（76.08相比54.85psi）。
实施例5：密封剂5A和5B制剂
聚氨酯密封剂5A和5B根据表5A示出的制剂、基于根据表5B制备的预聚合物制备。密封剂5A在制剂中包括氢化松香的酯（Foralyn-90），而密封剂4B在制剂中不包括氢化松香的酯。提供密封剂5A和5B固化7天及14天的模量数据。
表5A
Figure BDA00002769478300271
密封剂5A和5B：用于制备密封剂5A和5B的预聚合物的NCO:OH比例为1.9：1且二醇/三醇比例为2.5。密封剂5A和5B的制备步骤与实施例3相似。
Figure BDA00002769478300272
表5B
用于密封剂5A和5B的预聚合物
Figure BDA00002769478300281
步骤：
用于密封剂5A和5B的聚氨酯预聚合物根据实施例3的步骤制备。理论NCO%是2.163%；测量的NCO%是2.123%。在24℃（72℉）下测定的粘度是136泊。
图10是密封剂5A的ASTM D412拉伸试验（7天，标准固化）的结果的图示，图11是密封剂5A的ASTM D412拉伸试验（14天，标准固化）的结果的图示。图12是密封剂5B的ASTM D412拉伸试验（7天，标准固化）的结果的图示，图13是密封剂5B的ASTM D412拉伸试验（14天，标准固化）的结果的图示。多个样品的测试结果，包括最大负载、抗张强度、在最大负载时的抗张强度、100%模量(psi)、伸长率(%)和厚度(in)，如下表所述：
密封剂5A的测试结果（7天，标准固化）
Figure BDA00002769478300282
测试数据显示出密封剂的拉伸性能，并表明密封剂具有281.7psi的非常好的平均抗张强度，636.23%的断裂伸长率，71.62psi的100%模量，和40.1的肖氏A硬度。测试数据表明，它是一种具有高的运动能力的低模量、中等-高性能弹性密封剂。
密封剂5A的测试结果（14天，标准固化）
Figure BDA00002769478300291
测试数据显示出密封剂的拉伸性能，并表明密封剂具有282.4psi的非常好的平均抗张强度，635%的断裂伸长率，72.94psi的100%模量，和40的肖氏A硬度。测试数据表明，它是一种具有高的运动能力的中等-高性能弹性密封剂。
密封剂5B的测试结果（7天，标准固化）
Figure BDA00002769478300292
测试数据显示出密封剂的拉伸性能，并表明密封剂具有310.1psi的非常好的平均抗张强度，711.58%的断裂伸长率，81.30psi的100%模量，和31.4的肖氏A硬度。测试数据表明，它是一种中等性能弹性密封剂，因为相比包含Foralyn90的密封剂5A其模量高（81.30相比71.62psi）。
密封剂5B的测试结果（14天，标准固化）
Figure BDA00002769478300293
Figure BDA00002769478300301
测试数据显示出密封剂的拉伸性能，并表明密封剂具有316.4psi的非常好的平均抗张强度，666.97%的断裂伸长率，90.35psi的100%模量，和34.0的肖氏A硬度。测试数据表明，它是一种中等性能弹性密封剂，因为相比包含Foralyn90的密封剂5A其模量高（90.35相比72.94psi）。
实施例6：密封剂6A和6B制剂
聚氨酯密封剂6A和6B根据表6A示出的制剂、基于根据表6B制备的预聚合物制备。密封剂6A在制剂中包括氢化松香的酯（Foralyn-90），而密封剂6B在制剂中不包括氢化松香的酯。提供密封剂6A和6B固化7天及14天的模量数据。
表6A
Figure BDA00002769478300302
密封剂6A和6B：用于制备密封剂6A和6B的预聚合物的NCO:OH比例为2.2：1且二醇/三醇比例为1.7。密封剂6A和6B的制备步骤与实施例3相似。
Figure BDA00002769478300303
粘度是在标准条件下测定的。密封剂分别在1个星期、3个星期和4个星期之后制备。
表6B
用于密封剂6A和6B的预聚合物
Figure BDA00002769478300311
步骤：
与实施例3-5相比——实施例3-5中使用完全生物基的多元醇、异佛尔酮二异氰酸酯、胺催化剂、DINCH和PTSI合成预聚合物，在实施例6中使用Acclaim12200代替生物基多元醇合成预聚合物，尽管仍含有包含蓖麻油的Balance50。Acclaim12200是一种购自Bayer MaterialScience的聚醚多元醇，其是基于环氧丙烷的11200分子量二醇。
聚氨酯预聚合物根据实施例3的步骤制备。上述反应物，除了PTSI，被加热至温度158℉（70℃）且在3L烧瓶中在450rpm下混合。使反应物放热将温度升至165-170℉并且继续混合几小时。然后将反应暂停且第二天再继续，此时反应物可以放热。理论NCO%是1.8586%；在第二天进行第一次NCO%测定为1.941%，且在第三天进行第二次NCO%测定为1.831%。当温度在120-125℉之间时（第三天），添加所需量的PTSI干燥剂，将混合物混合约30分钟。然后倒出该批次。由于多元醇和IPDI的慢反应性，3天可使NCO%接近理论值。
图14是密封剂6A的ASTM D412拉伸试验（7天，标准固化）的结果的图示，图15是密封剂6A的ASTM D412拉伸试验（14天，标准固化）的结果的图示。图16是密封剂6B的ASTM D412拉伸试验（7天，标准固化）的结果的图示，图17是密封剂6B的ASTM D412拉伸试验（14天，标准固化）的结果的图示。多个样品的测试结果，包括最大负载、抗张强度、在最大负载时的抗张强度、100%模量(psi)、伸长率(%)和厚度(in)，如下表所述：
密封剂6A的测试结果（7天，标准固化）
Figure BDA00002769478300321
测试数据显示出部分生物基密封剂的拉伸性能，并表明密封剂具有363.8psi的平均抗张强度，1284.33%的断裂伸长率，60.65psi的100%模量，和37.4的肖氏A硬度。测试数据表明，它是一种具有高的运动能力的高性能弹性密封剂。
密封剂6A的测试结果（14天，标准固化）
Figure BDA00002769478300322
测试数据显示出密封剂的拉伸性能，并表明密封剂具有344.6psi的非常好的平均抗张强度，1127.65的断裂伸长率，74.78psi的100%模量，和25.6的肖氏A硬度。测试数据表明，它是一种可以具有高运动能力的高性能弹性密封剂。
密封剂6B的测试结果（7天，标准固化）
Figure BDA00002769478300323
Figure BDA00002769478300331
测试数据显示出密封剂的拉伸性能，并表明密封剂具有433.3psi的非常好的平均抗张强度，1147.26%的断裂伸长率，74.97psi的100%模量，和36.5的肖氏A硬度。测试数据表明，它是一种中等性能弹性密封剂，与包含Foralyn90作为模量减少添加剂的完全生物基密封剂制剂相比，其具有较低的运动能力。
密封剂6B的测试结果（14天，标准固化）
测试数据显示出部分生物基密封剂的拉伸性能，并表明密封剂具有400.3psi的非常好的平均抗张强度，935.45%的断裂伸长率，106.88psi的100%模量，和37.8的肖氏A硬度。测试数据表明，它是一种中等性能弹性密封剂，相比包含Foralyn90作为模量减少添加剂的完全生物基密封剂制剂，其具有更低的运动能力。
实施例7：胶粘剂的通用制剂
下表7表示用于合成胶粘剂的代表性制剂的组分范围。
表7
组分 百分比范围
预聚合物 30-40%
氧化钙(干燥剂) 1-3%
Mistron Vapor RE(滑石粉) 5-30%
Drikalite(粉碎的碳酸钙) 10-25%
Foralyn90,氢化松香 0.5-2%
LA-7(再循环玻璃填料) 10-20%
DINCH(增塑剂) 5-15%
Expancel 0-0.5%
Incazol NC(水分清除剂) 0.2-0.6%
Dabco BL-19(催化剂) 0.3-1%
Bicat3228(催化剂) 0.3-1%
MISTRON VAPOR是含有约0.5%游离水的滑石粉，由Cypress Minerals销售。
步骤：
将预聚合物添加到Ross混合器中，随后加入氧化钙，在600rpm下充分混合10分钟。添加Drikalite、Mistron Vapor RE、Dry LA-7、F90和DINCH。该批次在600rpm下混合10分钟。然后将批次加热至175℉。添加Expancel且该批次混合10分钟。添加Incozol NC和催化剂。该批次在600rpm下混合5分钟，之后施加真空。继续在真空下混合10分钟。然后倒出该批次。
在24℃下胶粘剂的粘度在1000-3000泊之间。表皮时间（skin time）在60-90分钟之间。表皮时间是形成表皮所需的时间，即固化开始。
实施例8：胶粘剂的制备
聚氨酯胶粘剂根据表8A示出的制剂、基于根据表8B制备的预聚合物制备。胶粘剂在制剂中包括氢化松香的酯（Foralyn-90）。
表8A
组分 百分比(%) 重量(g.)
表8B的预聚合物 30.00 960
氧化钙 1.95 62.4
Dry LA-7 20.34 650.88
Mistron Vapor RE 13.30 425.6
Drikalite 20.56 657.92
Foralyn90 1.50 48
DINCH 11.25 360
Expancel 0.35 11.2
Incozol NC 0.25 8
Bicat3228催化剂 0.50 16
总计 100 3200
步骤：
将预聚合物和氧化钙添加到Ross混合器中，在600rpm下充分混合10分钟。添加Drikalite、Mistron Vapor RE、Dry LA-7、F90和DINCH。该批次在600rpm下混合10分钟。然后将批次加热至175℉，叶片升高至900rpm，且该批次在真空下混合46分钟。叶片降低至500rpm。将批次冷却至90℉。添加Expancel且该批次混合10分钟。添加Incozol NC和催化剂。该批次混合5分钟，之后施加真空。继续在真空下混合10分钟。然后倒出该批次。
粘度：在24℃下1920泊
密度：11.59lbs/gal
表皮时间：90分钟
肖氏A：36.8
表8B
用于实施例8的胶粘剂的预聚合物
Figure BDA00002769478300351
用于实施例8的胶粘剂的聚氨酯预聚合物根据实施例3的步骤制备。理论NCO%是1.91657%；测量的NCO%是1.842。添加了为在NCO:OH比例为1.9：1的情况下与多元醇反应而需要的315.56g IPDI。在24℃（72℉）下测定的粘度是250泊。
图18是实施例8的胶粘剂由ASTM D412拉伸试验测定的橡胶-拉伸试验（方法A）结果的图示。多个样品的测试结果，包括最大负载、抗张强度、在最大负载时的抗张强度、100%模量(psi)、伸长率(%)和厚度，如下所述：
实施例8的胶粘剂的橡胶-拉伸试验结果
Figure BDA00002769478300352
测试数据显示出胶粘剂的拉伸性能。胶粘剂的抗张强度显示出胶粘剂在拉伸条件下在经受断裂前能承受多少应力。该制剂具有对胶粘剂而言非常好的210.5psi的平均抗张强度。五个测试的样品是来自同一批次，且来自同一张。
图19是实施例8的胶粘剂由ASTM D1002胶粘搭接试验测定的胶粘-剪切/张力（金属-金属）测试的结果的图示。测试结果包括最大负载、抗张强度、在最大负载时的拉伸应力、损失、宽度和重叠长度，如下所述：
实施例8的胶粘剂
胶粘-剪切/张力（金属-金属）测试结果
Figure BDA00002769478300362
测试条件是木材在木材上，7天，即胶粘剂在两个木材底材之间施用、固化以及测试。五个测试样品来自同一批次。当在两个木材片之间测试时，胶粘剂的平均粘合强度是136.9psi，100%内聚破坏，无粘合破坏。
图20是实施例8的胶粘剂由ASTM D1002胶粘搭接试验测定的胶粘-剪切/张力（金属-金属）测试的结果的图示。测试结果包括最大负载、抗张强度、在最大负载时的拉伸应力、损失、宽度和重叠长度，如下所述：
实施例8的胶粘剂
胶粘-剪切/张力（金属-金属）测试结果
Figure BDA00002769478300371
测试条件是木材在混凝土上，7天，即胶粘剂在木材/混凝土底材之间施用、固化以及测试。五个测试样品来自同一批次。当在木材和混凝土片之间测试时，胶粘剂的平均粘合强度是123.8psi，100%内聚破坏，无粘合破坏。
实施例9：胶粘剂9A和9B的制备
聚氨酯胶粘剂9A和9B根据表9示出的制剂、基于根据表9制备的预聚合物制备。胶粘剂9A在制剂中包括氢化松香的酯（Foralyn-90），而胶粘剂9B在制剂中不包括氢化松香的酯。
表9A
步骤：
将预聚合物和氧化钙添加到Ross混合器中且在600rpm下充分混合10分钟。添加Drikalite、Mistron Vapor、LA-300、F90(对于胶粘剂9A)和DINCH。将该批次在600rpm下混合10分钟。然后将该批次加热至185℉，将叶片升高至900rpm，且该批次在真空下混合90分钟。将叶片降低至500rpm。将该批次冷却至90℉。Expancel添加到胶粘剂9A中且该批次混合10分钟。添加Incozol NC和催化剂。该批次混合5分钟，之后施加真空。继续在真空下混合10分钟。然后倒出该批次。
胶粘剂9A 胶粘剂9B
粘度(泊，在24℃) 1760 1860
密度(lbs/gal.) 12.89 11.40
表9B
用于胶粘剂9A和9B的预聚合物
Figure BDA00002769478300381
用于胶粘剂9A的预聚合物的制备步骤：
聚氨酯预聚合物根据实施例3的步骤制备。理论NCO%是1.9191%；两次NCO%测量值是2.08和2.079。额外的IPDI的量（4.32g）添加至为在NCO:OH比例为1.9：1的情况下与多元醇反应而需要的361.60g.IPDI中，异氰酸酯的总量为370.72。在72℉下粘度在约110-130泊的范围内。
用于胶粘剂9B的预聚合物的制备步骤：
聚氨酯预聚合物根据实施例3的步骤制备。理论NCO%是1.9191%；NCO%测量值是2.03。额外的IPDI的量（4.32g）添加至为在NCO:OH比例为1.9：1的情况下与多元醇反应而需要的361.60g.IPDI中，异氰酸酯的总量为370.72。在72℉下粘度在约110-130泊的范围内。
图21是胶粘剂9A由ASTM D412拉伸试验测定的橡胶-拉伸试验（方法A）结果的图示。图22是胶粘剂9B由ASTM D412拉伸试验测定的橡胶-拉伸试验（方法A）结果的图示。
多个样品的测试结果，包括最大负载、抗张强度、在最大负载时的抗张强度、100%模量(psi)、伸长率(%)和厚度，如下所述：
胶粘剂9A测试结果
Figure BDA00002769478300391
测试数据显示出胶粘剂9A的拉伸性能。胶粘剂的抗张强度显示出胶粘剂在拉伸条件下在经受断裂前能承受多少应力。该制剂具有115.8psi的平均抗张强度和对胶粘剂非常好的86.43psi的100%模量和21.0的肖氏A硬度。五个测试的样品是来自同一批次，且来自同一张。
胶粘剂9B测试结果
Figure BDA00002769478300392
测试数据显示出胶粘剂的拉伸性能。胶粘剂的抗张强度显示出胶粘剂在拉伸条件下在经受断裂前能承受多少应力。该制剂具有162.7psi的平均抗张强度和134.94的100%模量和30.1的肖氏A硬度。五个测试的样品是来自由同一批次制造的相同铸片。
上表和附图中所示的结果证明了在密封剂制剂中使用ForalynTM90氢化松香酯降低了最终密封剂的模量，这是高性能接缝密封剂所需的。模量降低的效果也可以在包括ForalynTM90氢化松香酯的胶粘剂制剂中看到，但胶粘剂制剂相比于密封剂制剂存在更高水平的ForalynTM90酯。胶粘剂制剂相比于密封剂制剂具有更低的预聚合物水平，并包括高粒度填料（即Drikalite）。因此，以较高的水平使用氢化松香酯，在胶粘剂制剂中可以获得降低的模量，即便具有较低的预聚合物水平和使用高粒度填料。实施例8说明了添加氢化松香酯降低了包括诸如Drikalite（碳酸钙）等填料的胶粘剂制剂的模量。
胶粘剂制剂为产生所希望的流动特性通常包括填料。高比例的填料（如碳酸钙）在胶粘剂制剂中的存在倾向于导致固化的组合物在100%伸长率时的模量相比许多胶粘剂的应用所需而言更高。更高比例的填料，特别是较高粒度填料，提高了模量。出乎意料的是，已经发现，松香酯的添加降低了包括较高粒度的填料的胶粘剂制剂的模量。

Claims (17)

1.一种低模量的密封剂或胶粘剂组合物，其包括：
（i）聚氨酯预聚合物，所述预聚合物含有异氰酸酯和多元醇，任选地具有约15重量%至约75重量%的生物基含量；和
（ii）模量减少添加剂，其包含松香酯、氢化松香酯、或它们的混合物中的至少一种。
2.权利要求1的组合物，其中所述聚氨酯预聚合物包括
（a）完全来自天然油的多元醇；和
（b）天然油-石油混合多元醇。
3.权利要求1的组合物，其中所述聚氨酯预聚合物还包括（a）催化剂；（b）干燥剂，或（c）增塑剂中的至少一种。
4.权利要求1的组合物，其中所述模量减少添加剂包括以下中的至少一种：氢化松香的甘油酯、氢化松香的季戊四醇酯、或它们的混合物。
5.权利要求1的组合物，其中模量减少添加剂存在于组合物中的量为足以使密封剂组合物具有小于或等于85psi、任选地约40psi至约85psi的100%模量，或足以使胶粘剂组合物具有小于或等于100psi、任选地约86psi至约100psi的100%模量。
6.权利要求1的组合物，其中模量减少添加剂存在于密封剂组合物中的量为约0.5重量%至约2重量%，或在胶粘剂组合物中为约1重量%至5重量%。
7.权利要求1至6中任一项的单组分可湿固化聚氨酯密封剂组合物，其中密封剂显示出以下中的至少一项：约5重量%至约28重量%的生物基含量、约40psi至约85psi的100%模量、约400%至约850%的断裂伸长率、约20至约50的肖氏A硬度、约150psi至约405psi的抗张强度、在24℃下约3500泊至约8500泊的粘度，或约0至0.18英寸的流挂。
8.权利要求1至6中任一项的可湿固化聚氨酯胶粘剂组合物，其中胶粘剂显示出以下中的至少一项：约10重量%至约20重量%的生物基含量、约100至约175psi的粘合强度，或在24℃下约1200泊至约2000泊的粘度。
9.权利要求7或8的组合物，其中完全来自天然油的多元醇是100%蓖麻油基多元醇，该蓖麻油基多元醇具有以下中的至少一项：平均分子量(Mn)为约3400克/摩尔至约4000克/摩尔、官能度为2、羟基数为33至40。
10.权利要求7或8的组合物，其中天然油-石油混合多元醇包括2至约2.75官能度的蓖麻油-石油混合多元醇。
11.权利要求7或8的组合物，其中异氰酸酯包括选自以下中的至少一种：甲苯二异氰酸酯（TDI）、亚甲基二苯基二异氰酸酯（MDI）、亚苯基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基甲烷多异氰酸酯（聚合MDI）、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、二苯基砜二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、这些二异氰酸酯的二聚体或三聚体、或它们的混合物。
12.权利要求7或8的组合物，其中异氰酸酯包括选自以下中的至少一种：甲苯2,4-二异氰酸酯、甲苯2,6-二异氰酸酯、萘1,5-二异氰酸酯、4,4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯、2,4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯、1-甲基-2,4-二异氰酸根合环己烷、1-甲基-2,6-二异氰酸根合环己烷、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、脲二酮二异氰酸酯、异氰脲酸酯三异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、四亚甲基-1,4-二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、六氢甲代亚苯基二异氰酸酯（和异构体）、1-甲氧基苯基-2,4-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯、4,4′-亚联苯基二异氰酸酯、3,3′-二甲氧基-4,4′-联苯基二异氰酸酯、3,3′-二甲基-4,4′-联苯基二异氰酸酯和3,3′-二甲基二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯、1-异氰酸根合甲基-3-异氰酸根合-1,5,5-三甲基二异氰酸酯、这些异氰酸酯的二聚体或三聚体，或它们的混合物。
13.权利要求7或8的组合物，其还包括至少一种添加剂，所述添加剂包括有机填料、无机填料、增塑剂、增链剂、抗氧化剂、UV稳定剂、光稳定剂、杀真菌剂、防霉剂、杀生物剂、阻燃剂、表面添加剂、着色剂、溶剂、矿物油、触变剂、分散剂、粘合促进剂、催化剂、消泡剂、贮存稳定剂、潜伏性硬化剂、干燥剂、固化延迟剂，或它们的混合物。
14.一种制备能够固化形成反应产物的低模量可湿固化聚氨酯密封剂或胶粘剂的方法，该方法包括：
提供一种聚氨酯预聚合物，所述预聚合物包括异氰酸酯和具有约15重量%至约75重量%的生物基含量的多元醇；和
将该聚氨酯预聚合物与以下物质混合足够的时间以制备聚氨酯密封剂或胶粘剂：（i）模量减少添加剂，其包含松香酯、氢化松香酯、或它们的混合物中的至少一种，（ii）（a）催化剂;（b）干燥剂，或（c）增塑剂中的至少一种，和（iii）任选地至少一种添加剂，其包括有机填料、无机填料、增链剂、抗氧化剂、UV稳定剂、光稳定剂、杀真菌剂、防霉剂、杀生物剂、阻燃剂、表面添加剂、着色剂、溶剂、矿物油、触变剂、分散剂、粘合促进剂、消泡剂、贮存稳定剂、潜伏性硬化剂、固化延迟剂、或它们的混合物。
15.权利要求14的方法，其中松香酯包括以下中的至少一种：氢化松香的甘油酯、氢化松香的季戊四醇酯、或它们的混合物。
16.权利要求14的方法，其中所述聚氨酯预聚合物包括（a）完全来自天然油的多元醇；和（b）天然油-石油混合多元醇。
17.一种降低聚氨酯密封剂或胶粘剂组合物的模量的方法，其包括：
将包括松香酯、氢化松香酯、或它们的混合物中的至少一种的模量减少添加剂引入至包含聚氨酯预聚合物的组合物中，该聚氨酯预聚合物包括异氰酸酯和多元醇，所述多元醇任选地具有约15重量%至约75重量%的生物基含量；
其中所述模量减少添加剂降低所述密封剂组合物100%伸长率时的伸长模量至小于约72psi，根据ASTM D-412测定。
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