CN102942465A - 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体 - Google Patents

1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体 Download PDF

Info

Publication number
CN102942465A
CN102942465A CN201210479107XA CN201210479107A CN102942465A CN 102942465 A CN102942465 A CN 102942465A CN 201210479107X A CN201210479107X A CN 201210479107XA CN 201210479107 A CN201210479107 A CN 201210479107A CN 102942465 A CN102942465 A CN 102942465A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
formula
methyl
sodium
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201210479107XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN102942465B (zh
Inventor
徐明华
徐尚成
王晓军
余传慧
万琴
胡嘉斌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU CHENGYANG CROP TECHNOLOGY CO LTD
Original Assignee
JIANGSU CHENGYANG CROP SCIENCE CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU CHENGYANG CROP SCIENCE CO Ltd filed Critical JIANGSU CHENGYANG CROP SCIENCE CO Ltd
Priority to CN201210479107.XA priority Critical patent/CN102942465B/zh
Publication of CN102942465A publication Critical patent/CN102942465A/zh
Priority to US14/442,739 priority patent/US9227900B2/en
Priority to PCT/CN2013/087296 priority patent/WO2014079344A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102942465B publication Critical patent/CN102942465B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/42—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体，其中式（I）化合物的制备方法为：以α-烷氧基对氯苄基膦酸酯（II）和环丙基甲基酮为原料，在碱存在下和有机溶剂中经Horner-Wadsworth-Emmons反应制备式（III）结构的烷氧基丙烯衍生物；得到的烷氧基丙烯衍生物（III）在酸性条件下进行水解反应得到1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮（I）。本发明方法具有工艺简便、操作安全和经济可行性好的特点，适合规模化开发。

Description

1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体
技术领域
本发明属于化学化工领域，涉及1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体和中间体的制备方法。
背景技术
1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮（I）是杀菌剂环丙唑醇（cyproconazole）的重要中间体。
Figure BDA00002451916200011
现有文献中有多种上述化合物的制备方法，如US4664696、CN101786948A、RU2350579、CN101125807A、US4973767、CN101857576A等，但现有方法存在使用危险化学品、生产毒性大、不易工业化、反应难以控制、生产成本高等问题。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述问题，在现有技术的基础上，提供一种制备1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮（I）的新方法。
本发明的另一目的在于提供一种式（III）结构表示的烷氧基丙烯衍生物。
本发明的又一目的在于提供一种式（III）结构表示的烷氧基丙烯衍生物的制备方法。
本发明的目的可以通过以下措施达到：
一种式（I）化合物的制备方法，其特征在于：式（II）结构的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯与环丙基甲基酮在碱存在下经Horner-Wadsworth-Emmons反应（霍纳尔沃兹沃思-埃蒙斯反应）制备式（III）结构的烷氧基丙烯衍生物，再进行水解反应得到式（I）化合物1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮；
Figure BDA00002451916200012
式中，R1是甲基或乙基；R2是C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基，其中，优选是甲基或乙基。
上述制备方法中，所述碱是指强碱性的无机碱或有机碱，包括氨基钠、氢化钠、二异丙氨基锂、碱金属烷氧化物如甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠、异丁醇钠、异丁醇钾、叔丁醇钠或叔丁醇钾等；其中，优选为氨基钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾。
上述制备方法中，所述有机溶剂通常选自极性溶剂，包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、二氧六环或四氢呋喃中的一种或几种，或上述极性溶剂中的一种或几种与非极性溶剂如苯、甲苯、二氯甲烷或二氯乙烷的混合物。
上述制备方法中，α-烷氧基对氯苄基膦酸酯（II）、环丙基甲基酮和碱的摩尔比为1.0～1.5︰1.0～1.5︰1.5～4.0，优选为1.0～1.2︰1.0～1.2︰2.0～2.5；反应温度为0℃至40℃，优选为10℃至30℃；反应时间2小时至8小时。
上述制备方法中，烷氧基丙烯衍生物（III）在酸性条件下进行水解反应制备1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮（I）；所使用的酸包括盐酸、硫酸、醋酸、磷酸或磷酸二氢钾，其中优选为盐酸；反应介质为水、或水与有机溶剂如甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲亚砜或甲苯的混合物；反应温度为20℃至40℃；反应时间3小时至10小时。
上述制备方法中，作为起始原料的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯（II）可参照或参考文献，如Justus LiebigsAnnalen der Chemie，（1），88-100（1977）；JOC，56（6），2240-2244（1991）；Synthesis，（4），330-332（1984）；IN2003MU00079（2005）；Organic Letters，11（17），3882-3885（2009）和Tetrahedron Letters，49（46），6501-6504（2008）中所记载的相关方法按以下合成路线制备。
Figure BDA00002451916200021
式中，R1和R2的定义同上。
本发明还涉及一种式（III）结构表示的烷氧基丙烯衍生物，
式中，R2表示C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基，其中，优选R2是甲基或乙基。式（III）结构的烷氧基丙烯衍生物是用于制备1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮（I）的中间体。
本发明进一步公开了式（III）结构的烷氧基丙烯衍生物的制备方法：式（II）结构的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯与环丙基甲基酮在碱存在下经Horner-Wadsworth-Emmons反应制备式（III）结构的烷氧基丙烯衍生物；
Figure BDA00002451916200032
R1和R2的定义及具体制备方法同上。
本发明的有益效果：
本发明提供了一种以α-烷氧基对氯苄基膦酸酯（II）和环丙基甲基酮为原料制备1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮（I）的新方法。与现有技术相比，该方法具有工艺简便、操作安全和经济可行性好的特点，适合规模化开发。
具体实施方式
实施例1
1-氯-4-（2-环丙基-1-甲氧基丙烯-1-基）苯（III，R2=methyl）的制备
30.7g（0.10mol）α-甲氧基对氯苄基膦酸二乙酯[以对氯苯甲醛二甲缩醛和亚磷酸三乙酯为原料，参照Synthesis，（4），330-332（1984）或参考JOC，56（6），2240-2244（1991）中所述方法制备；EIMS（m/z）：294（M+2），292（M）]、8.6g（0.10mol）环丙基甲基酮和150mL二甲基甲酰胺的混合物，用冰水浴冷却到10℃左右，在5小时内分批缓慢加入28.0g（0.25mol）叔丁醇钾，控制反应体系温度不超过30℃；得到的反应混合物在20℃至25℃继续搅拌反应2小时；反应毕，将得到的反应液倒入300mL水中，用100mL×2二氯甲烷萃取，合并有机层经水洗、无水硫酸镁干燥、脱溶，得到19.2g淡黄色油状液体，即标题化合物粗品，色谱分析含量92.1%；经硅胶柱层析（正己烷/二氯甲烷）得到14.8g无色油状液体，色谱分析含量99.3%。
EIMS（m/z）：224（M+2），222（M）；1H NMR：δ0.12-0.40（m，4H），0.90（m，1H），1.72（s,3H），3.50（s，3H），7.18-7.22（m,4H）。
实施例2
1-氯-4-（2-环丙基-1-乙氧基丙烯-1-基）苯（III，R2=ethyl）的制备
参考JOC，56（6），2240-2244（1991）中所述方法，33.5g（0.15mol）对氯苯甲醛二乙缩醛、21.1g（0.17mol）亚磷酸三甲酯和250mL二氯甲烷的混合物，用冰盐浴冷却到-10℃以下，缓慢加入50g氯化锌；得到的反应混合物自然恢复到室温，并维持充分搅拌反应60小时；滤去固体物，得到的有机液用150mL×3水洗、无水硫酸镁干燥、脱溶，得到34.2g淡黄色油状液体，即α-乙氧基对氯苄基膦酸二甲酯，色谱分析含量94.8%；EIMS（m/z）：280（M+2），278（M）。
向29.4g（0.10mol）由上步反应制备的α-乙氧基对氯苄基膦酸二甲酯和100mL二甲亚砜的混合物中，分批加入8.0g（0.20mol）氨基钠，室温搅拌0.5小时后，在冰水浴冷却下缓慢滴加10.2g（0.12mol）环丙基甲基酮，控制反应体系温度不超过30℃；得到的反应混合物在20℃至25℃继续搅拌反应4小时；反应毕，将得到的反应液倒入300mL水中，用100mL×2甲苯萃取，合并有机层经水洗、无水硫酸镁干燥、脱溶，得到21.0g淡黄色油状液体，即标题化合物粗品，色谱分析含量92.5%；经硅胶柱层析（正己烷/二氯甲烷）得到16.5g无色油状液体，色谱分析含量99.0%。
EIMS（m/z）：238（M+2），236（M）；1H NMR：δ0.10-0.40（m，4H），0.91（m，1H），1.22（t，J=6.1Hz，3H）1.71（s,3H），3.98（q，J=6.1Hz，2H），7.18-7.22（m,4H）。
实施例3
1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮（I）的制备
11.2g（0.05mol）由实施例1得到的1-氯-4-（2-环丙基-1-甲氧基丙烯-1-基）苯（III，R2=methyl）、50mL四氢呋喃和50mL10%盐酸的混合物，室温搅拌3小时；反应毕，加50mL水稀释，50mL×2二氯甲烷萃取，合并有机层经水洗、无水硫酸镁干燥、脱溶，得到10.2g油状液体，即标题化合物，色谱分析含量98.6%。
实施例4
1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮（I）的制备
12.0g（0.05mol）由实施例2得到的1-氯-4-（2-环丙基-1-乙氧基丙烯-1-基）苯（III，R2=ethyl）、50mL甲醇和40mL15%盐酸的混合物，室温搅拌4小时；反应毕，加50mL水稀释，50mL×2甲苯萃取，合并有机层经水洗、无水硫酸镁干燥、脱溶，得到10.4g油状液体，即标题化合物，色谱分析含量98.3%。
实施例5
1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮（I）的制备
37.0g（0.12mol）α-甲氧基对氯苄基膦酸二乙酯、8.6g（0.10mol）环丙基甲基酮和60mL叔丁醇的混合物，用冰水浴冷却到10℃左右，缓慢滴加27.0g（0.24mol）叔丁醇钾和90mL叔丁醇的溶液，控制反应体系温度不超过30℃；得到的反应混合物在20℃至25℃继续搅拌反应3小时；反应毕，将得到的反应液倒入300mL水中，用100mL×2甲苯萃取，合并有机层经水洗、脱溶，得到18.2g淡黄色油状液体，即1-氯-4-（2-环丙基-1-甲氧基丙烯-1-基）苯（III，R2=methyl）粗品，色谱分析含量91.8%；直接用于下步水解反应。
上步反应得到的1-氯-4-（2-环丙基-1-甲氧基丙烯-1-基）苯（III，R2=methyl）粗品和150mL10%盐酸的混合物，室温搅拌8小时；得到的反应液用80mL×2二氯甲烷萃取，合并有机层经水洗、无水硫酸镁干燥、脱溶，得到15.6g橙色油状液体，即标题化合物，色谱分析含量92.8%。
实施例6
1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮（I）的制备
61.5g（0.20mol）α-甲氧基对氯苄基膦酸二乙酯、20.5g（0.24mol）环丙基甲基酮、25mL二甲基甲酰胺和250mL甲苯的混合物，用冰水浴冷却到10℃左右，在4小时内分批缓慢加入16.0g（0.40mol）氨基钠，控制反应体系温度不超过30℃；得到的反应混合物在20℃至25℃继续搅拌反应3小时；向得到的反应液中加入200mL水，搅拌0.5小时，静置分层，水层再用100mL甲苯萃取1次，合并有机层即为1-氯-4-（2-环丙基-1-甲氧基丙烯-1-基）苯（III，R2=methyl）甲苯溶液，直接用于下步水解反应。
向上步反应得到的1-氯-4-（2-环丙基-1-甲氧基丙烯-1-基）苯（III，R2=methyl）甲苯溶液中加入250mL10%盐酸的混合物，室温搅拌10小时；得到的反应液静置分层，有机层用5%碳酸氢钠溶液洗涤，再水洗至中性，脱溶，得到36.0g橙色油状液体，即标题化合物粗品，色谱分析含量93.1%；得到的粗品经减压蒸馏得1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮（I）30.2g，为淡黄色油状液体，色谱分析含量97.6%。

Claims (10)

1.一种式（I）化合物的制备方法，其特征在于：式（II）结构的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯与环丙基甲基酮在碱存在下经Horner-Wadsworth-Emmons反应制备式（III）结构的烷氧基丙烯衍生物，再进行水解反应得到式（I）化合物1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮；
Figure FDA00002451916100011
式中，R1是甲基或乙基；R2是C1-C4烷基。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：R2是甲基或乙基。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述碱选自氨基钠、氢化钠、二异丙氨基锂、甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠、异丁醇钠、异丁醇钾、叔丁醇钠或叔丁醇钾；优选为氨基钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：制备式（III）烷氧基丙烯衍生物的反应溶剂选自极性溶剂甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、二氧六环或四氢呋喃中的一种或几种，或前述极性溶剂中的一种或几种与非极性溶剂苯、甲苯、二氯甲烷或二氯乙烷的混合物。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：制备式（III）烷氧基丙烯衍生物的反应中，α-烷氧基对氯苄基膦酸酯、环丙基甲基酮和碱的摩尔比为1.0～1.2︰1.0～1.2︰2.0～2.5；反应温度为0℃～40℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述水解反应在酸性条件下进行，所使用的酸选自盐酸、硫酸、醋酸、磷酸或磷酸二氢钾；反应介质为水、或水与有机溶剂甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲亚砜或甲苯的混合物。
7.一种式（III）结构表示的烷氧基丙烯衍生物，
式中，R2是C1-C4烷基，优选是甲基或乙基。
8.一种式（III）化合物的制备方法，其特征在于：式（II）结构的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯与环丙基甲基酮在碱存在下经Horner-Wadsworth-Emmons反应制备式（III）结构的烷氧基丙烯衍生物；
Figure FDA00002451916100022
式中，R1是甲基或乙基；R2是C1-C4烷基，优选是甲基或乙基。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：所述碱选自氨基钠、氢化钠、二异丙氨基锂、甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠、异丁醇钠、异丁醇钾、叔丁醇钠或叔丁醇钾；优选为氨基钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾；反应溶剂选自极性溶剂甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、二氧六环或四氢呋喃中的一种或几种，或前述极性溶剂中的一种或几种与非极性溶剂苯、甲苯、二氯甲烷或二氯乙烷的混合物。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：α-烷氧基对氯苄基膦酸酯、环丙基甲基酮和碱的摩尔比为1.0～1.2︰1.0～1.2︰2.0～2.5；反应温度为0℃～40℃。
CN201210479107.XA 2012-11-22 2012-11-22 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体 Active CN102942465B (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210479107.XA CN102942465B (zh) 2012-11-22 2012-11-22 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体
US14/442,739 US9227900B2 (en) 2012-11-22 2013-11-18 Method for preparing 1-(4-chlorophenyl)-2-cyclopropyl-1-propanone and intermediate thereof
PCT/CN2013/087296 WO2014079344A1 (zh) 2012-11-22 2013-11-18 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210479107.XA CN102942465B (zh) 2012-11-22 2012-11-22 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102942465A true CN102942465A (zh) 2013-02-27
CN102942465B CN102942465B (zh) 2015-10-28

Family

ID=47725486

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210479107.XA Active CN102942465B (zh) 2012-11-22 2012-11-22 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体

Country Status (3)

Country Link
US (1) US9227900B2 (zh)
CN (1) CN102942465B (zh)
WO (1) WO2014079344A1 (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014079344A1 (zh) * 2012-11-22 2014-05-30 江苏澄扬作物科技有限公司 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体
CN106083542A (zh) * 2016-07-05 2016-11-09 盐城辉煌化工有限公司 一种环丙唑醇中间体的合成方法
CN106187726A (zh) * 2016-07-05 2016-12-07 盐城辉煌化工有限公司 一种1‑(4‑氯苯基)‑2‑环丙基‑1‑丙酮的合成方法
CN106279275A (zh) * 2016-08-16 2017-01-04 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种α‑烷氧基对氯苄基膦酸酯的催化合成方法
CN106279264A (zh) * 2016-08-16 2017-01-04 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种α‑烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法
CN106316808A (zh) * 2016-08-16 2017-01-11 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种1‑(4‑氯苯基)‑2‑环丙基‑1‑丙酮的制备方法
CN107285998A (zh) * 2017-06-22 2017-10-24 江苏剑牌农化股份有限公司 一种1‑（4‑氯苯基）‑2‑环丙基‑1‑丙酮的制备方法
CN110734364A (zh) * 2019-12-04 2020-01-31 上海生农生化制品股份有限公司 一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法
CN113121321A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 江苏剑牌农化股份有限公司 一种a-R烷氧基对氯苄基磷酸单酯的回收及其再利用方法
CN113121322A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 辽宁众辉生物科技有限公司 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法
CN113121595A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 江苏剑牌农化股份有限公司 一种α-R烷氧基对氯苄基膦酸单酯
TWI751203B (zh) * 2016-10-05 2022-01-01 德商拜耳作物科學股份有限公司 製備經環丙基取代之苯乙酮的方法
CN114195625A (zh) * 2021-11-30 2022-03-18 江苏剑牌农化股份有限公司 一种1-（4-氯苯基）-2-环丙基-1-丙酮的制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116396151B (zh) * 2022-12-06 2023-11-03 如东众意化工有限公司 一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4803268A (en) * 1984-10-02 1989-02-07 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of cyclohexanedionecarboxylic acid derivatives
CN101786948A (zh) * 2010-01-25 2010-07-28 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 1-（4-氯苯基）-2-环丙基-1-丙酮的制备方法
CN101125807B (zh) * 2007-08-20 2011-05-25 常州沃富斯农化有限公司 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮及其中间体制备方法
CN102675050A (zh) * 2012-05-22 2012-09-19 江苏澄扬作物科技有限公司 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙醇的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6291721B1 (en) * 1999-08-12 2001-09-18 American Cyanamid Co. Processes for the preparation of 2-arylvinyl alkyl ether and 1,4-diaryl-2-fluoro-2-butene compounds
CN102675074A (zh) * 2012-05-25 2012-09-19 江西华士药业有限公司 环丙唑醇关键中间体1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法
CN102942465B (zh) * 2012-11-22 2015-10-28 江苏澄扬作物科技有限公司 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4803268A (en) * 1984-10-02 1989-02-07 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of cyclohexanedionecarboxylic acid derivatives
CN101125807B (zh) * 2007-08-20 2011-05-25 常州沃富斯农化有限公司 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮及其中间体制备方法
CN101786948A (zh) * 2010-01-25 2010-07-28 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 1-（4-氯苯基）-2-环丙基-1-丙酮的制备方法
CN102675050A (zh) * 2012-05-22 2012-09-19 江苏澄扬作物科技有限公司 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙醇的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KEVIN J. DROST: "A Photochemically Based Synthesis of the Benzannelated Analogue of the CC-1065 A Unit", 《J. ORG. CHEM.》, vol. 56, 31 December 1991 (1991-12-31), pages 2240 - 2244 *
MICHAEL E. JUNG等: "Total Synthesis of (()-Kellermanoldione: Stepwise Cycloaddition of a Functionalized Diene and Allenoate", 《ORGANIC LETTERS》, vol. 11, no. 17, 5 August 2009 (2009-08-05), pages 3882 - 3885 *
安家驹: "《实用精细化工辞典》", 31 December 2000, article "实用精细化工辞典" *

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014079344A1 (zh) * 2012-11-22 2014-05-30 江苏澄扬作物科技有限公司 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体
CN106083542A (zh) * 2016-07-05 2016-11-09 盐城辉煌化工有限公司 一种环丙唑醇中间体的合成方法
CN106187726A (zh) * 2016-07-05 2016-12-07 盐城辉煌化工有限公司 一种1‑(4‑氯苯基)‑2‑环丙基‑1‑丙酮的合成方法
CN106279275A (zh) * 2016-08-16 2017-01-04 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种α‑烷氧基对氯苄基膦酸酯的催化合成方法
CN106279264A (zh) * 2016-08-16 2017-01-04 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种α‑烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法
CN106316808A (zh) * 2016-08-16 2017-01-11 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种1‑(4‑氯苯基)‑2‑环丙基‑1‑丙酮的制备方法
CN106279264B (zh) * 2016-08-16 2019-05-24 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法
TWI751203B (zh) * 2016-10-05 2022-01-01 德商拜耳作物科學股份有限公司 製備經環丙基取代之苯乙酮的方法
CN107285998A (zh) * 2017-06-22 2017-10-24 江苏剑牌农化股份有限公司 一种1‑（4‑氯苯基）‑2‑环丙基‑1‑丙酮的制备方法
CN107285998B (zh) * 2017-06-22 2021-05-25 江苏剑牌农化股份有限公司 一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法
CN110734364A (zh) * 2019-12-04 2020-01-31 上海生农生化制品股份有限公司 一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法
CN110734364B (zh) * 2019-12-04 2022-09-23 上海生农生化制品股份有限公司 一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法
CN113121322A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 辽宁众辉生物科技有限公司 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法
CN113121595A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 江苏剑牌农化股份有限公司 一种α-R烷氧基对氯苄基膦酸单酯
CN113121321A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 江苏剑牌农化股份有限公司 一种a-R烷氧基对氯苄基磷酸单酯的回收及其再利用方法
CN113121321B (zh) * 2019-12-30 2023-11-24 江苏剑牌农化股份有限公司 一种a-R烷氧基对氯苄基磷酸单酯的回收及其再利用方法
CN114195625A (zh) * 2021-11-30 2022-03-18 江苏剑牌农化股份有限公司 一种1-（4-氯苯基）-2-环丙基-1-丙酮的制备方法
CN114195625B (zh) * 2021-11-30 2023-12-01 江苏剑牌农化股份有限公司 一种1-（4-氯苯基）-2-环丙基-1-丙酮的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014079344A1 (zh) 2014-05-30
US20150299078A1 (en) 2015-10-22
CN102942465B (zh) 2015-10-28
US9227900B2 (en) 2016-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102942465B (zh) 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体
CN102206178B (zh) 制备艾瑞昔布的方法
WO2011124130A1 (zh) 1-甲氧基-2,6,10-三甲基-1,3,5,9-十一碳四烯及其制备方法和应用
CN111484525A (zh) 一种维生素a酯中间体c15及维生素a酯的制备方法
CN103483269A (zh) 瑞舒伐他汀钙及其中间体的制备方法
WO2008015977A1 (en) PROCESS FOR PRODUCTION OF (±)-3a,6,6,9a– TETRAMETHYLDECAHYDRONAPHTHO[2,1-b]FURAN-2(1H)-ONE
KR101753937B1 (ko) 5-아세톡시-(e3)-3-펜테닐-메톡시메틸에테르의 제조 방법 및 5-아세톡시-(e3)-3-펜테닐-메톡시메틸에테르를 이용한 (e3)-3-알케닐아세테이트의 제조 방법
KR101135088B1 (ko) 1,3-프로펜설톤의 제조방법
CN102603508B (zh) 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体和中间体的制备方法
CN102875340B (zh) 一种沙格雷酯中间体及其制备方法
EP2655325B1 (en) 2-(alkoxy or aryloxy carbonyl)-4-methyl-6-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)hex-2-enoic acid compounds, its preparation and use
US7741497B2 (en) Processes for preparing alkyl 3-(4-tetrahydropyranyl)-3-oxopropanoate compound and 4-acyltetrahydropyrane
CN102875396B (zh) 盐酸沙格雷酯的制备方法
US20050261513A1 (en) Process for producing indenol esters or ethers
CN107880011B (zh) 鲁玛卡托关键中间体的合成方法
Islam et al. Synthesis of gerfelin and related analogous compounds
CN112358396A (zh) 一种异丁酰乙酸乙酯制备工艺
CN101555205B (zh) 一种3-氧代-1-环丁烷羧酸的制备方法
CN103467458A (zh) 瑞舒伐他汀钙及其中间体的制备方法
CN104230879A (zh) 一种简便的2-((4r, 6s)-6-甲酰基-2,2-二取代基-1,3-二氧六环-4-基)乙酸酯制备方法
CN108911972A (zh) 一种西他沙星中间体的拆分母液中副产物的消旋回收方法
TW201446712A (zh) 合成３，４－二甲氧基雙環［４．２．０］辛－１，３，５－三烯－７－甲腈之方法，及於合成依伐布雷定（ｉｖａｂｒａｄｉｎｅ）及其與醫藥上可接受酸之加成鹽之應用
JP2004155752A (ja) ポリエンジアルデヒドモノアセタールの製造方法
JP6256469B2 (ja) スピロ［２．５］オクタン−５，７−ジオンの調製プロセス
Pažický et al. Efficient synthesis of 2-alkyl-2-hydroxy-6-X-1-tetralones

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 210047 Ganqu South Road, Nanjing Chemical Industry Park, Liuhe District, Nanjing City, Jiangsu Province

Patentee after: Jiangsu Chengyang Crop Technology Co.,Ltd.

Address before: 210047 Ganqu South Road, Nanjing Chemical Industry Park, Liuhe District, Nanjing City, Jiangsu Province

Patentee before: Jiangsu Chengyang Crop Science Co.,Ltd.

CP01 Change in the name or title of a patent holder