CN106279264A - 一种α‑烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种α‑烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法，所述的α‑烷氧基对氯苄基膦酸酯由化合物Ⅰ和化合物Ⅱ在催化剂作用下，在‑20～150℃条件下反应0.1～10小时得到；所述化合物Ⅰ的结构式为：所述化合物Ⅱ的结构式为：所述的α‑烷氧基对氯苄基膦酸酯的结构式为：其中，R1是C1‑C4烷基中的任意一种，R2是甲基或乙基；所述的催化剂为酸性催化剂。本发明使用反应方法，操作简单，收率高，符合安全环保要求，适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于化学化工领域，涉及一种α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法。
背景技术
环丙唑醇是瑞士山道士公司开发的三唑类杀菌剂，是麦角甾醇脱甲基化抑制剂，具有预防和治疗的作用，对禾谷类作物、咖啡、甜菜、果树和葡萄上的白粉菌属、锈菌目、孢霉菌属、喙孢属、壳针孢属、黑星菌属病菌均有效，可防治谷类和咖啡锈病，谷类、果树和葡萄白粉病，花生、甜菜叶斑病，苹果黑星病和花生白腐病，还可以与其它杀菌剂混用。
1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮是环丙唑醇的关键中间体，而通过α-烷氧基对氯苄基膦酸酯合成1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的方法具有工艺简便、操作安全、经济性好、适合规模化开发的优点。
探索合成α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的高效合成方法具有重要意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种产率高、安全环保的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
本发明的目的是提供一种α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法，所述的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯由化合物Ⅰ和化合物Ⅱ在催化剂作用下，在-20～150℃条件下反应0.1～10小时得到；
所述化合物Ⅰ的结构式为：所述化合物Ⅱ的结构式为：所述的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的结构式为：其中，R1是C1-C4烷基中的任意一种，R2是甲基或乙基；
所述的催化剂为酸性催化剂。
优选地，R1是甲基或乙基。
优选地，所述化合物Ⅰ和化合物Ⅱ的投料摩尔比为1.0:1.0～2.0，进一步优选为1.0:1.7～1.9。
优选地，所述的酸性催化剂为质子酸、路易斯酸或其他酸性催化剂。
进一步优选地，所述的质子酸催化剂为选自硫酸、硝酸、磷酸、氯化氢、对甲苯磺酸、苯磺酸、甲磺酸的一种或多种；所述的路易斯酸催化剂为选自TiCl4、BF3、AlCl3、FeCl3、ZnCl2中的一种或多种。
优选地，所述催化剂与化合物Ⅰ的摩尔比为0.01～1.1:1.0。
进一步优选地，所述催化剂与化合物Ⅰ的摩尔比为0.1～0.5：1.0。
优选地，进行所述的反应的温度为90～110℃。
优选地，所述的反应在无溶剂的条件下进行。
优选地，所述α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的具体制备方法为：将所述的化合物Ⅰ和所述的化合物Ⅱ在惰性气体的保护下于-20～150℃反应，缓慢加入所述的催化剂，得到的反应混合物自然恢复至0～40℃，充分搅拌10～24小时，滤去固体物，分离出的有机液经水洗、干燥后，蒸馏脱溶得到淡黄色油状液体，即所述的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯。
本发明的反应方程式如下：
由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明使用的工艺相对简单，原料易得，操作过程所用试剂和药品成本相对较低，而且反应条件温和，时间短，收率高，同时成本较低，三废较少，目标产品的含量高，很适合工业化生产。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。应理解，这些实施例是用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的限制。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
实施例1
将18.65g(0.1mol)对氯苯甲醛二甲缩醛和16.56g(0.12mol)亚膦酸二乙酯在惰性气体的保护下冷却到-20℃反应，缓慢加入13.35g AlCl3，得到的反应混合物自然恢复至室温，充分搅拌16小时，滤去固体物，分离出的有机液经水洗、干燥后，蒸馏脱溶得到27.13g淡黄色油状液体，即α-甲氧基对氯苄基膦酸二乙酯，纯度为95.1％，收率88.2％。
实施例2
将21.45g(0.1mol)对氯苯甲醛二乙缩醛和20.70g(0.15mol)亚膦酸二乙酯在惰性气体的保护下冷却到20℃反应，缓慢加入2.94g磷酸，得到的反应混合物自然恢复至室温，充分搅拌12小时，滤去固体物，分离出的有机液经水洗、干燥后，蒸馏脱溶得到27.59g淡黄色油状液体，即α-乙氧基对氯苄基膦酸二乙酯，纯度为94.8％，收率85.3％。
实施例3
将21.45g(0.1mol)对氯苯甲醛二乙缩醛和11.00g(0.1mol)亚膦酸二甲酯在惰性气体的保护下冷却到50℃反应，缓慢加入16.25g FeCl3，得到的反应混合物自然恢复至室温，充分搅拌18小时，滤去固体物，分离出的有机液经水洗、干燥后，蒸馏脱溶得到25.06g淡黄色油状液体，即α-乙氧基对氯苄基膦酸二乙酯，纯度为94.0％，收率84.6％。
实施例4
将18.65g(0.1mol)对氯苯甲醛二甲缩醛和19.80g(0.18mol)亚膦酸二甲酯在惰性气体的保护下冷却到100℃反应，缓慢加入3.44g对甲苯磺酸，得到的反应混合物自然恢复至室温，充分搅拌20小时，滤去固体物，分离出的有机液经水洗、干燥后，蒸馏脱溶得到24.51g淡黄色油状液体，即α-甲氧基对氯苄基膦酸二甲酯，纯度为95.3％，收率88.3％。
上述实施例只是为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或者修饰，都应该涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法，其特征在于：所述的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯由化合物Ⅰ和化合物Ⅱ在催化剂作用下，在-20～150℃条件下反应0.1～10小时得到；
所述化合物Ⅰ的结构式为：所述化合物Ⅱ的结构式为：所述的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的结构式为：其中，R1是C1-C4烷基中的任意一种，R2是甲基或乙基；
所述的催化剂为酸性催化剂。
2.根据权利要求1所述的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法，其特征在于：R1是甲基或乙基。
3.根据权利要求1所述的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法，其特征在于：所述化合物Ⅰ和化合物Ⅱ的投料摩尔比为1.0:1.0～2.0。
4.根据权利要求1所述的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法，其特征在于：所述的酸性催化剂为质子酸、路易斯酸或其他酸性催化剂。
5.根据权利要求4所述的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法，其特征在于：所述的质子酸催化剂为选自硫酸、硝酸、磷酸、氯化氢、对甲苯磺酸、苯磺酸、甲磺酸的一种或多种；所述的路易斯酸催化剂为选自TiCl4、BF3、AlCl3、FeCl3、ZnCl2中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法，其特征在于：所述催化剂与化合物Ⅰ的摩尔比为0.01～1.1:1.0。
7.根据权利要求6所述的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法，其特征在于：所述催化剂与化合物Ⅰ的摩尔比为0.1～0.5:1.0。
8.根据权利要求1所述的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法，其特征在于：进行所述的反应的温度为90～110℃。
9.根据权利要求1所述的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法，其特征在于：所述的反应在无溶剂的条件下进行。
10.根据权利要求1所述的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的制备方法，其特征在于：所述α-烷氧基对氯苄基膦酸酯的具体制备方法为：将所述的化合物Ⅰ和所述的化合物Ⅱ在惰性气体的保护下于-20～150℃反应，缓慢加入所述的催化剂，得到的反应混合物自然恢复至0～40℃，充分搅拌10～24小时，滤去固体物，分离出的有机液经水洗、干燥后，蒸馏脱溶得到淡黄色油状液体，即所述的α-烷氧基对氯苄基膦酸酯。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113121595A (zh) * | 2019-12-30 | 2021-07-16 | 江苏剑牌农化股份有限公司 | 一种α-R烷氧基对氯苄基膦酸单酯 |
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|---|---|---|---|---|
| CN102942465A (zh) * | 2012-11-22 | 2013-02-27 | 江苏澄扬作物科技有限公司 | 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体 |
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2016
- 2016-08-16 CN CN201610671261.5A patent/CN106279264B/zh active Active
Patent Citations (1)
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| CN102942465A (zh) * | 2012-11-22 | 2013-02-27 | 江苏澄扬作物科技有限公司 | 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体 |
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