CN102898477A - 作为掺杂剂的杂配位铱配合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了具有苯基吡啶和含二苯并配体的新的磷光杂配位铱配合物。在配体上特定位置的烷基取代产生具有改善的OLED性能的化合物，所述性能包括饱和绿色发光。

Description

作为掺杂剂的杂配位铱配合物
要求保护的发明由联合的大学-公司研究协议的一个或多个下列参与方做出，代表其做出，和/或与其相关地做出：密歇根大学董事会、普林斯顿大学、南加利福尼亚大学和通用显示公司。该协议在要求保护的发明的做出之日和其之前有效，并且要求保护的发明作为在该协议范围内进行的活动的结果而做出。
技术领域
本发明涉及适合包含在OLED器件中的杂配位（heteroleptic）铱配合物。
背景技术
由于很多原因，利用有机材料的光电器件变得越来越受欢迎。用于制备这样的器件的很多材料比较廉价，因此有机光电器件在相对于无机器件的成本优势方面具有潜力。此外，有机材料的固有特性，例如它们的柔性，可以使得它们良好地适用于特定应用，例如在柔性基片上制造。有机光电器件的实例包括有机发光器件（OLEDs）、有机光电晶体管、有机光伏电池和有机光电探测器。对于OLEDs，有机材料可以具有优于常规材料的性能。例如，有机发光层发射的波长通常可以容易地用合适的掺杂剂进行调整。
OLEDs利用当跨器件施加电压时发光的有机薄膜。OLEDs正在成为在诸如平板显示、照明和背光的应用中越来越有利的技术。多种OLED材料和构造记载于美国专利No.5,844,363、6,303,238和5,707,745中，它们全部通过引用纳入本文。
发磷光分子的一种应用是全色显示器。这样的显示器的工业标准要求适于发射称为“饱和”色彩的特定色彩的像素。特别是，这些标准要求饱和的红、绿和蓝色像素。色彩可以使用CIE坐标度量，它是现有技术中公知的。
发绿光分子的一个实例是三（2-苯基吡啶）铱，它记为Ir(ppy)3，具有式I的结构：
在本文的该图以及后面的图中，我们将从氮到金属（此处为Ir）的配位键表示为直线。
本文中使用的术语“有机”包括可以用于制备有机光电器件的聚合物材料和小分子有机材料。“小分子”指的是非聚合物的任何有机材料，并且“小分子”实际上可以相当大。在某些情况下小分子可以包含重复单元。例如，使用长链烷基作为取代基并不会将该分子排除在“小分子”类别之外。小分子也可以纳入聚合物中，例如作为聚合物主链的侧挂基团或者作为主链的一部分。小分子也可以充当树枝状化合物的核心结构部分，该化合物包括一系列构建在核心结构部分上的化学壳。树枝状化合物的核心结构部分可以是荧光或磷光小分子发光体。树枝状化合物可以是“小分子”，并且据信目前在OLEDs领域使用的所有树枝状化合物都是小分子。
本文中使用的“顶部”指的是离基片最远，而“底部”指的是离基片最近。在将第一层描述为“位于第二层上”的情况下，第一层距离基片更远。在第一层和第二层之间可以存在其它层，除非明确指出第一层与第二层“接触”。例如，可以将阴极描述为“位于阳极上”，即使其间存在多种有机层。
本文中使用的“可溶液处理”指的是能够以溶液或悬浮液形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质中沉积。
当认为配体直接有助于发光材料的光活性性质时，可以将该配体称为“光活性”的。当认为配体不有助于发光材料的光活性性质时，可以将该配体称为“辅助”的，尽管辅助配体可以改变光活性配体的性质。
如本文中所使用，并且如本领域技术人员通常所理解，第一“最高已占分子轨道”（HOMO）或“最低未占分子轨道”（LUMO）能级“大于”或“高于”第二HOMO或LUMO能级，如果该第一能级更接近于真空能级。由于电离势（IP）作为相对于真空能级的负能量进行测量，因此更高的HOMO能级对应于具有更小的绝对值的IP（负性较低的IP）。类似地，更高的LUMO能级对应于具有更小的绝对值的电子亲和性（EA）（负性较低的EA）。在常规的能级图上，真空能级位于顶部，材料的LUMO能级高于相同材料的HOMO能级。与“较低”的HOMO或LUMO能级相比，“较高”的HOMO或LUMO能级显得更接近该图的顶部。
如本文中所使用，并且如本领域技术人员通常所理解，第一功函数“大于”或“高于”第二功函数，如果该第一功函数具有更高的绝对值。因为功函数通常作为相对于真空能级的负数进行测量，这意味着“更高”的功函数更负。在常规的能级图上，真空能级位于顶部，“较高”的功函数表示为沿向下的方向更远离真空能级。因而，HOMO和LUMO能级的定义采用与功函数不同的惯例。
关于OLEDs以及上述定义的更多细节，可以见美国专利No.7,279,704,其全部公开内容通过引用纳入本文。
发明内容
一方面，提供具有下式的化合物：
Figure BDA00001938357800031
式I
R1和R2任选地连接并且R1和R2中的碳原子数之和为至少2。R3、R4、R5、R6任选地连接，并且Ra和Rb表示单取代、二取代、三取代或四取代。X选自BR、NR、PR、O、S、Se、C=O、S=O、SO2、CRR’、SiRR’和GeRR’，并且Ra、Rb、R、R’、R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂链烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基（sulfanyl）、亚磺酰基（sulfinyl）、磺酰基、膦基及其组合；并且其中n为1或2。
一方面，n为2。一方面，X为O。一方面，R1为氢并且R2为烷基。另一方面，R1为烷基并且R2为氢。一方面，R1和R2为烷基。一方面，R1和R2含有一个或多个氘原子。另一方面，R1或R2独立地选自支化烷基、环烷基、双环烷基和多环烷基。一方面，R1或R2为异丙基。
一方面，R1或R2含有一个或多个氘原子。一方面，R3、R4、R5和R6独立地选自氢、氘、烷基、芳基及其组合。另一方面，R3、R4、R5和R6的至少之一包含支化烷基、环烷基、双环烷基或多环烷基。一方面，R3、R4、R5或R6含有一个或多个氘原子。
一方面，该化合物选自化合物53、化合物157-159、化合物165、化合物174、化合物175、化合物184-185、化合物314、化合物321、化合物625-628、化合物633、化合物643、化合物652-653和化合物1145-1146。
一方面，提供第一器件。该第一器件包含第一有机发光器件，该有机发光器件进一步包含阳极、阴极以及位于该阳极和该阴极之间的有机层，该有机层包含具有下式的化合物：
Figure BDA00001938357800041
式I
R1和R2任选地连接并且R1和R2中的碳原子数之和为至少2。R3、R4、R5、R6任选地连接，并且Ra和Rb表示单取代、二取代、三取代或四取代。X选自BR、NR、PR、O、S、Se、C=O、S=O、SO2、CRR’、SiRR’和GeRR’，并且Ra、Rb、R、R’、R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂链烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合；并且其中n为1或2。
一方面，该第一器件为消费产品。另一方面，该第一器件为有机发光器件。另一方面，该第一器件包含照明板。一方面，该有机层为发光层并且该化合物为发光掺杂剂。另一方面，该有机层为发光层并且该化合物为非发光掺杂剂。
一方面，该有机层进一步包含主体。另一方面，该主体包含含有苯并稠合噻吩或苯并稠合呋喃的三亚苯，其中主体中的任何取代基为独立地选自CnH2n+1、OCnH2n+1、OAr1、N(CnH2n+1)2、N(Ar1)(Ar2)、CH=CH-CnH2n+1、C≡CHCnH2n+1、Ar1、Ar1-Ar2、CnH2n-Ar1的非稠合取代基，或者无取代，其中Ar1和Ar2独立地选自苯、联苯、萘、三亚苯、咔唑及其杂芳族类似物，并且n为1至10。
一方面，该主体具有式
另一方面，该主体选自：
Figure BDA00001938357800051
及其组合。
一方面，该主体是金属配合物。
附图说明
图1示出有机发光器件。
图2示出不具有独立的电子传输层的倒置有机发光器件。
图3示出式I的化合物。
具体实施方式
通常，OLED包括位于阳极和阴极之间并且与阳极和阴极电连接的至少一个有机层。当施加电流时，阳极向有机层中注入空穴，阴极向有机层中注入电子。注入的空穴和电子各自向带相反电荷的电极迁移。当电子和空穴局限于同一分子中时，形成“激子”，它是具有激发能态的局域化的电子-空穴对。当激子通过发光机理弛豫时，发射出光。在一些情况下，激子可以局域化在激发体或激发复合体上。也可以发生非辐射机理，例如热弛豫，但是通常将其视为不合需要的。
最初的OLEDs使用从其单线态发光（“荧光”）的发光分子，例如美国专利No.4,769,292中所公开，其全部内容通过引用纳入本文中。荧光发射通常发生在小于10纳秒的时间范围内。
最近，已展示了具有从三线态发光（“磷光”）的发光材料的OLEDs。见Baldo等人的“Highly Efficient Phosphorescent Emission FromOrganic Electroluminescent Devices”（有机电致发光器件的高效磷光发射），Nature，第395卷，151-154，1998；（“Baldo-I”）和Baldo等人的“Very high-efficiency green organic light-emitting devicesbased on electrophosphorescence”（基于电磷光的极高效绿色有机发光器件），Appl.Phys.Lett，第75卷，第3期，4-6（1999）（“Baldo-II”），它们全部通过引用纳入本文。磷光更详细地记载于美国专利No.7,279,704的第5-6栏，其通过引用纳入本文。
图1显示了有机发光器件100。这些图不一定按比例绘制。器件100可以包括基片110、阳极115、空穴注入层120、空穴传输层125、电子阻挡层130、发光层135、空穴阻挡层140、电子传输层145、电子注入层150、保护层155和阴极160。阴极160是具有第一导电层162和第二导电层164的复合阴极。器件100可以通过将上述层按顺序沉积而制备。这些不同的层的性质和功能以及材料实例更具体地记载于US7,279,704的第6-10栏中，其通过引用纳入本文。
可以获得这些层中的每种的更多实例。例如，柔性且透明的基片-阳极组合公开于美国专利No.5,844,363中，其全部内容通过引用纳入本文。p型掺杂的空穴传输层的一个实例是以50:1的摩尔比用F4-TCNQ掺杂的m-MTDATA，公开于美国专利申请公布No.2003/0230980中，其全部内容通过引用纳入本文。发光材料和主体材料的实例公开于Thompson等人的美国专利No.6,303,238中，其全部内容通过引用纳入本文。n型掺杂的电子传输层的一个实例是以1:1的摩尔比用Li掺杂的BPhen，公开于美国专利申请公布No.2003/0230980中，其全部内容通过引用纳入本文。美国专利No.5,703,436和5,707,745（其全部内容通过引用纳入本文）公开了包括复合阴极的阴极的实例，其具有金属如Mg:Ag的薄层，具有覆盖的透明导电溅射沉积ITO层。阻挡层的理论和用途更详细地记载于美国专利No.6,097,147和美国专利申请公布No.2003/0230980中，其全部内容通过引用纳入本文中。注入层的实例提供于美国专利申请公布No.2004/0174116中，其全部内容通过引用纳入本文。关于保护层的说明可以见于美国专利申请公布No.2004/0174116中，其全部内容通过引用纳入本文。
图2显示了倒置OLED200。该器件包括基片210、阴极215、发光层220、空穴传输层225和阳极230。器件200可以通过按顺序沉积所述层而制备。因为大多数常规OLED构造具有位于阳极上的阴极，而器件200具有位于阳极230下的阴极215，因此可以将器件200称为“倒置”OLED。与针对器件100所说明的类似的材料可以用于器件200的相应的层中。图2提供了可以如何将某些层从器件100的结构中省略的实例。
图1和2所示的简单分层结构以非限制性实例的方式提供，并且应当理解，本发明的实施方案可以与很多种其它结构结合使用。所述的具体材料和结构是示例性的，并且可以使用其它材料和结构。基于设计、性能和成本因素，可以通过以不同方式将上述多种层相结合或者将层完全省略而获得功能性OLEDs。也可以包括未明确说明的其它层。可以使用明确说明的材料以外的材料。尽管本文中提供的很多实例将很多层描述成包含单一的材料，但是应当理解，可以使用材料的组合，例如主体与掺杂剂的混合物或者更一般的混合物。另外，层可以具有多个亚层。本文中给予各种层的名称并不打算具有严格的限制性。例如在器件200中，空穴传输层225传输空穴并向发光层220中注入空穴，并且可以描述为空穴传输层或空穴注入层。在一种实施方案中，OLED可以被描述为具有位于阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层可以包含单一的层，或者可以进一步包含如针对图1和2中所述的不同有机材料的多个层。
也可以使用未明确说明的结构和材料，例如包括聚合物材料的OLEDs（PLEDs），例如Friend等人的美国专利No.5,247,190中所公开的，其全部内容通过引用纳入本文中。作为进一步的实例，可以使用具有单个有机层的OLEDs。OLEDs可以叠置，例如如Forrest等人的美国专利No.5,707,745中所述，其全部内容通过引用纳入本文中。OLED结构可以偏离图1和2中所示的简单的层状结构。例如，基片可以包括成角的反射表面以改善外耦合（out-coupling），例如Forrest等人的美国专利No.6,091,195中所记载的平台（mesa）结构和/或Bulovic等人的美国专利No.5,834,893中所记载的陷阱（pit）结构，其全部内容通过引用纳入本文中。
除非另外说明，各种实施方案的任何层可以通过任何合适的方法沉积。对于有机层，优选方法包括热蒸发、喷墨，例如如美国专利No.6,013,982和6,087,196中所记载，其全部内容通过引用纳入本文中；有机气相沉积（OVPD），例如如Forrest等人的美国专利No.6,337,102中所记载，其全部内容通过引用纳入本文中；以及通过有机气相喷涂（OVJP）的沉积，例如如美国专利申请No.10/233,470中所记载，其全部内容通过引用纳入本文中。其它合适的沉积方法包括旋涂和其它基于溶液的方法。基于溶液的方法优选在氮气或惰性气氛中进行。对于其它层，优选方法包括热蒸发。优选的成图案方法包括通过掩模沉积、冷焊，例如如美国专利No.6,294,398和6,468,819中所记载，其全部内容通过引用纳入本文中；以及与某些沉积方法如喷墨和OVJD相关的成图案方法。也可以使用其它方法。可以对待沉积的材料进行改性以使它们与具体的沉积方法相容。例如，可以在小分子中使用取代基例如支化或非支化的并优选含有至少3个碳的烷基和芳基，以增强它们进行溶液处理的能力。可以使用具有20个或更多个碳的取代基，3至20个碳是优选范围。具有非对称结构的材料可以比具有对称结构的材料具有更好的可溶液处理性，因为非对称材料可以具有较低的重结晶倾向。树枝状化合物取代基可以用于提高小分子进行溶液处理的能力。
根据本发明的实施方案制备的器件可以纳入很多种消费产品中，包括平板显示器、计算机监视器、电视、广告牌、室内或室外照明灯和/或信号灯、危险警告显示器、全透明显示器、柔性显示器、激光打印机、电话、移动电话、个人数字助理（PDAs）、笔记本电脑、数码相机、可携式摄像机、取景器、微型显示器、交通工具、大面积墙、剧场或体育场屏幕或标志。多种控制机制可以用于控制根据本发明制备的器件，包括无源矩阵和有源矩阵。很多器件拟用于对人体而言舒适的温度范围内，例如18℃至30℃，更优选室温（20至25℃）。
本文中记载的材料和结构可以应用于除OLEDs以外的器件中。例如，其它光电器件如有机太阳能电池和有机光电探测器可以使用这些材料和结构。更一般地说，有机器件例如有机晶体管可以使用这些材料和结构。
术语卤、卤素、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳烷基（arylkyl）、杂环基团、芳基、芳香基团和杂芳基是本领域已知的，并且定义于US7,279,704的第31-32栏中，该专利通过引用纳入本文中。
在一种实施方案中，提供具有下式的化合物：
Figure BDA00001938357800091
式I
R1和R2任选地连接并且R1和R2中的碳原子数之和为至少2。因而，R1和R2均表示具有至少一个碳的取代基。如果R1不表示含碳的取代基，那么R2必须表示含有至少两个碳的取代基，反之亦然。R3、R4、R5、R6任选地连接，并且Ra和Rb表示单取代、二取代、三取代或四取代。X选自BR、NR、PR、O、S、Se、C=O、S=O、SO2、CRR’、SiRR’和GeRR’，并且Ra、Rb、R、R’、R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂链烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基（sulfanyl）、亚磺酰基（sulfinyl）、磺酰基、膦基及其组合；并且其中n为1或2。
在一种实施方案中，n为2。在一种实施方案中，X为O。在一种实施方案中，R1为氢并且R2为烷基。在另一种实施方案中，R1为烷基并且R2为氢。在一种实施方案中，R1和R2为烷基。在另一种实施方案中，R1或R2独立地选自支化烷基、环烷基、双环烷基和多环烷基。在一种实施方案中，R1或R2为异丙基。在式I化合物中任一个吡啶环的4和5位的取代可以得到具有期望性能的化合物，例如当纳入OLED器件中时的饱和绿色发光、高效率和长器件寿命。包含这些化合物的器件的光物理和器件性能可以通过改变吡啶上的4或5位取代基的种类而调节。式I化合物中的吡啶环上的4位是被R5或R1取代基占据的位置，而5位是被R4或R2取代基占据的位置。
本文中使用的含有下列结构的片断
Figure BDA00001938357800101
称为DBX基团，即dibenzo（二苯并）X，其中X是本文中所述的任何原子或基团。原子A1-A8可以包含氮或碳。
在一种实施方案中，R1或R2含有一个或多个氘原子。在一种实施方案中，R1和R2含有一个或多个氘原子。在一种实施方案中，R3、R4、R5和R6独立地选自氢、氘、烷基、芳基及其组合。在另一种实施方案中，R3、R4、R5和R6的至少之一包含支化烷基、环烷基、双环烷基或多环烷基。在一种实施方案中，R3、R4、R5或R6含有一个或多个氘原子。不受限于理论，据信氘的纳入改善化合物的稳定性，这是由于碳-氘（C-D）键比碳-氢（C-H）键更大的键强度。因此，其中不稳定的C-H键被C-D键代替的化合物预计会具有更高的稳定性。不受限于理论，据信通过氘原子在铱配合物配体的烷基上的纳入，得到的配合物可具有更长的器件寿命。
在一种实施方案中，该化合物选自：
Figure BDA00001938357800111
Figure BDA00001938357800121
在一种实施方案中，式I化合物中的合适的R1-R6基团包括表1中的取代基配置。
表1
  化合物#   R1   R2   R3   R4   R5   R6
  1.   H   乙基   H   H   H   H
  2.   H   乙基   甲基   H   H   H
  3.   H   乙基   H   甲基   H   H
  4.   H   乙基   H   H   甲基   H
  5.   H   乙基   H   H   H   甲基
  6.   H   乙基   甲基   甲基   H   H
  7.   H   乙基   甲基   H   甲基   H
  8.   H   乙基   甲基   H   H   甲基
  9.   H   乙基   H   甲基   甲基   H
  10.   H   乙基   H   甲基   H   甲基
  11.   H   乙基   H   H   甲基   甲基
  12.   H   乙基   甲基   甲基   甲基   H
  13.   H   乙基   甲基   甲基   H   甲基
  14.   H   乙基   甲基   H   甲基   甲基
  15.   H   乙基   H   甲基   甲基   甲基
  16.   H   乙基   甲基   甲基   甲基   甲基
  17.   H   乙基   乙基   H   H   H
  18.   H   乙基   H   乙基   H   H
  19.   H   乙基   H   H   乙基   H
  20.   H   乙基   H   H   H   乙基
  21.   H   乙基   甲基   乙基   H   H
  22.   H   乙基   甲基   H   乙基   H
  23.   H   乙基   甲基   H   H   乙基
  24.   H   乙基   H   乙基   甲基   H
  25.   H   乙基   H   乙基   乙基   H
  26.   H   乙基   H   甲基   乙基   H
  27.   H   乙基   异丙基   H   H   H
  28.   H   乙基   H   异丙基   H   H
  29.   H   乙基   H   H   异丙基   H
  30.   H   乙基   H   H   H   异丙基
  31.   H   乙基   甲基   异丙基   H   H
  32.   H   乙基   甲基   H   异丙基   H
  33.   H   乙基   甲基   H   H   异丙基
  34.   H   乙基   H   异丙基   甲基   H
  35.   H   乙基   H   异丙基   异丙基   H
  36.   H   乙基   H   甲基   异丙基   H
  37.   H   乙基   H   异丙基   乙基   H
  38.   H   乙基   H   乙基   异丙基   H
  39.   H   乙基   异丁基   H   H   H
  40.   H   乙基   H   异丁基   H   H
  41.   H   乙基   H   H   异丁基   H
  42.   H   乙基   H   H   H   异丁基
  43.   H   乙基   甲基   异丁基   H   H
  44.   H   乙基   甲基   H   异丁基   H
  45.   H   乙基   甲基   H   H   异丁基
  46.   H   乙基   H   异丁基   甲基   H
  47.   H   乙基   H   异丁基   异丁基   H
  48.   H   乙基   H   甲基   异丁基   H
  49.   H   乙基   H   异丁基   乙基   H
  50.   H   乙基   H   乙基   异丁基   H
  51.   H   乙基   H   异丁基   异丙基   H
  52.   H   乙基   H   异丙基   异丁基   H
  53.   H   异丙基   H   H   H   H
  54.   H   异丙基   甲基   H   H   H
  55.   H   异丙基   H   甲基   H   H
  56.   H   异丙基   H   H   甲基   H
  57.   H   异丙基   H   H   H   甲基
  58.   H   异丙基   甲基   甲基   H   H
  59.   H   异丙基   甲基   H   甲基   H
  60.   H   异丙基   甲基   H   H   甲基
  61.   H   异丙基   H   甲基   甲基   H
  62.   H   异丙基   H   甲基   H   甲基
  63.   H   异丙基   H   H   甲基   甲基
  64.   H   异丙基   甲基   甲基   甲基   H
  65.   H   异丙基   甲基   甲基   H   甲基
  66.   H   异丙基   甲基   H   甲基   甲基
  67.   H   异丙基   H   甲基   甲基   甲基
  68.   H   异丙基   甲基   甲基   甲基   甲基
  69.   H   异丙基   乙基   H   H   H
  70.   H   异丙基   H   乙基   H   H
  71.   H   异丙基   H   H   乙基   H
  72.   H   异丙基   H   H   H   乙基
  73.   H   异丙基   甲基   乙基   H   H
  74.   H   异丙基   甲基   H   乙基   H
  75.   H   异丙基   甲基   H   H   乙基
  76.   H   异丙基   H   乙基   甲基   H
  77.   H   异丙基   H   乙基   乙基   H
  78.   H   异丙基   H   甲基   乙基   H
  79.   H   异丙基   异丙基   H   H   H
  80.   H   异丙基   H   异丙基   H   H
  81.   H   异丙基   H   H   异丙基   H
  82.   H   异丙基   H   H   H   异丙基
  83.   H   异丙基   甲基   异丙基   H   H
  84.   H   异丙基   甲基   H   异丙基   H
  85.   H   异丙基   甲基   H   H   异丙基
  86.   H   异丙基   H   异丙基   甲基   H
  87.   H   异丙基   H   异丙基   异丙基   H
  88.   H   异丙基   H   甲基   异丙基   H
  89.   H   异丙基   H   异丙基   乙基   H
  90.   H   异丙基   H   乙基   异丙基   H
  91.   H   异丙基   异丁基   H   H   H
  92.   H   异丙基   H   异丁基   H   H
  93.   H   异丙基   H   H   异丁基   H
  94.   H   异丙基   H   H   H   异丁基
  95.   H   异丙基   甲基   异丁基   H   H
  96.   H   异丙基   甲基   H   异丁基   H
  97.   H   异丙基   甲基   H   H   异丁基
  98.   H   异丙基   H   异丁基   甲基   H
  99.   H   异丙基   H   异丁基   异丁基   H
  100.   H   异丙基   H   甲基   异丁基   H
  101.   H   异丙基   H   异丁基   乙基   H
  102.   H   异丙基   H   乙基   异丁基   H
  103.   H   异丙基   H   异丁基   异丙基   H
  104.   H   异丙基   H   异丙基   异丁基   H
  105.   H   异丁基   H   H   H   H
  106.   H   异丁基   甲基   H   H   H
  107.   H   异丁基   H   甲基   H   H
  108.   H   异丁基   H   H   甲基   H
  109.   H   异丁基   H   H   H   甲基
  110.   H   异丁基   甲基   甲基   H   H
  111.   H   异丁基   甲基   H   甲基   H
  112.   H   异丁基   甲基   H   H   甲基
  113.   H   异丁基   H   甲基   甲基   H
  114.   H   异丁基   H   甲基   H   甲基
  115.   H   异丁基   H   H   甲基   甲基
  116.   H   异丁基   甲基   甲基   甲基   H
  117.   H   异丁基   甲基   甲基   H   甲基
  118.   H   异丁基   甲基   H   甲基   甲基
  119.   H   异丁基   H   甲基   甲基   甲基
  120.   H   异丁基   甲基   甲基   甲基   甲基
  121.   H   异丁基   乙基   H   H   H
  122.   H   异丁基   H   乙基   H   H
  123.   H   异丁基   H   H   乙基   H
  124.   H   异丁基   H   H   H   乙基
  125.   H   异丁基   甲基   乙基   H   H
  126.   H   异丁基   甲基   H   乙基   H
  127.   H   异丁基   甲基   H   H   乙基
  128.   H   异丁基   H   乙基   甲基   H
  129.   H   异丁基   H   乙基   乙基   H
  130.   H   异丁基   H   甲基   乙基   H
  131.   H   异丁基   异丙基   H   H   H
  132.   H   异丁基   H   异丙基   H   H
  133.   H   异丁基   H   H   异丙基   H
  134.   H   异丁基   H   H   H   异丙基
  135.   H   异丁基   甲基   异丙基   H   H
  136.   H   异丁基   甲基   H   异丙基   H
  137.   H   异丁基   甲基   H   H   异丙基
  138.   H   异丁基   H   异丙基   甲基   H
  139.   H   异丁基   H   异丙基   异丙基   H
  140.   H   异丁基   H   甲基   异丙基   H
  141.   H   异丁基   H   异丙基   乙基   H
  142.   H   异丁基   H   乙基   异丙基   H
  143.   H   异丁基   异丁基   H   H   H
  144.   H   异丁基   H   异丁基   H   H
  145.   H   异丁基   H   H   异丁基   H
  146.   H   异丁基   H   H   H   异丁基
  147.   H   异丁基   甲基   异丁基   H   H
  148.   H   异丁基   甲基   H   异丁基   H
  149.   H   异丁基   甲基   H   H   异丁基
  150.   H   异丁基   H   异丁基   甲基   H
  151.   H   异丁基   H   异丁基   异丁基   H
  152.   H   异丁基   H   甲基   异丁基   H
  153.   H   异丁基   H   异丁基   乙基   H
  154.   H   异丁基   H   乙基   异丁基   H
  155.   H   异丁基   H   异丁基   异丙基   H
  156.   H   异丁基   H   异丙基   异丁基   H
  157.   甲基   甲基   H   H   H   H
  158.   甲基   甲基   甲基   H   H   H
  159.   甲基   甲基   H   甲基   H   H
  160.   甲基   甲基   H   H   甲基   H
  161.   甲基   甲基   H   H   H   甲基
  162.   甲基   甲基   甲基   甲基   H   H
  163.   甲基   甲基   甲基   H   甲基   H
  164.   甲基   甲基   甲基   H   H   甲基
  165.   甲基   甲基   H   甲基   甲基   H
  166.   甲基   甲基   H   甲基   H   甲基
  167.   甲基   甲基   H   H   甲基   甲基
  168.   甲基   甲基   甲基   甲基   甲基   H
  169.   甲基   甲基   甲基   甲基   H   甲基
  170.   甲基   甲基   甲基   H   甲基   甲基
  171.   甲基   甲基   H   甲基   甲基   甲基
  172.   甲基   甲基   甲基   甲基   甲基   甲基
  173.   甲基   甲基   乙基   H   H   H
  174.   甲基   甲基   H   乙基   H   H
  175.   甲基   甲基   H   H   乙基   H
  176.   甲基   甲基   H   H   H   乙基
  177.   甲基   甲基   甲基   乙基   H   H
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  962.   异丁基   甲基   H   甲基   乙基   H
  963.   异丁基   甲基   异丙基   H   H   H
  964.   异丁基   甲基   H   异丙基   H   H
  965.   异丁基   甲基   H   H   异丙基   H
  966.   异丁基   甲基   H   H   H   异丙基
  967.   异丁基   甲基   甲基   异丙基   H   H
  968.   异丁基   甲基   甲基   H   异丙基   H
  969.   异丁基   甲基   甲基   H   H   异丙基
  970.   异丁基   甲基   H   异丙基   甲基   H
  971.   异丁基   甲基   H   异丙基   异丙基   H
  972.   异丁基   甲基   H   甲基   异丙基   H
  973.   异丁基   甲基   H   异丙基   乙基   H
  974.   异丁基   甲基   H   乙基   异丙基   H
  975.   异丁基   甲基   异丁基   H   H   H
  976.   异丁基   甲基   H   异丁基   H   H
  977.   异丁基   甲基   H   H   异丁基   H
  978.   异丁基   甲基   H   H   H   异丁基
  979.   异丁基   甲基   甲基   异丁基   H   H
  980.   异丁基   甲基   甲基   H   异丁基   H
  981.   异丁基   甲基   甲基   H   H   异丁基
  982.   异丁基   甲基   H   异丁基   甲基   H
  983.   异丁基   甲基   H   异丁基   异丁基   H
  984.   异丁基   甲基   H   甲基   异丁基   H
  985.   异丁基   甲基   H   异丁基   乙基   H
  986.   异丁基   甲基   H   乙基   异丁基   H
  987.   异丁基   甲基   H   异丁基   异丙基   H
  988.   异丁基   甲基   H   异丙基   异丁基   H
  989.   异丁基   乙基   H   H   H   H
  990.   异丁基   乙基   甲基   H   H   H
  991.   异丁基   乙基   H   甲基   H   H
  992.   异丁基   乙基   H   H   甲基   H
  993.   异丁基   乙基   H   H   H   甲基
  994.   异丁基   乙基   甲基   甲基   H   H
  995.   异丁基   乙基   甲基   H   甲基   H
  996.   异丁基   乙基   甲基   H   H   甲基
  997.   异丁基   乙基   H   甲基   甲基   H
  998.   异丁基   乙基   H   甲基   H   甲基
  999.   异丁基   乙基   H   H   甲基   甲基
  1000.   异丁基   乙基   甲基   甲基   甲基   H
  1001.   异丁基   乙基   甲基   甲基   H   甲基
  1002.   异丁基   乙基   甲基   H   甲基   甲基
  1003.   异丁基   乙基   H   甲基   甲基   甲基
  1004.   异丁基   乙基   甲基   甲基   甲基   甲基
  1005.   异丁基   乙基   乙基   H   H   H
  1006.   异丁基   乙基   H   乙基   H   H
  1007.   异丁基   乙基   H   H   乙基   H
  1008.   异丁基   乙基   H   H   H   乙基
  1009.   异丁基   乙基   甲基   乙基   H   H
  1010.   异丁基   乙基   甲基   H   乙基   H
  1011.   异丁基   乙基   甲基   H   H   乙基
  1012.   异丁基   乙基   H   乙基   甲基   H
  1013.   异丁基   乙基   H   乙基   乙基   H
  1014.   异丁基   乙基   H   甲基   乙基   H
  1015.   异丁基   乙基   异丙基   H   H   H
  1016.   异丁基   乙基   H   异丙基   H   H
  1017.   异丁基   乙基   H   H   异丙基   H
  1018.   异丁基   乙基   H   H   H   异丙基
  1019.   异丁基   乙基   甲基   异丙基   H   H
  1020.   异丁基   乙基   甲基   H   异丙基   H
  1021.   异丁基   乙基   甲基   H   H   异丙基
  1022.   异丁基   乙基   H   异丙基   甲基   H
  1023.   异丁基   乙基   H   异丙基   异丙基   H
  1024.   异丁基   乙基   H   甲基   异丙基   H
  1025.   异丁基   乙基   H   异丙基   乙基   H
  1026.   异丁基   乙基   H   乙基   异丙基   H
  1027.   异丁基   乙基   异丁基   H   H   H
  1028.   异丁基   乙基   H   异丁基   H   H
  1029.   异丁基   乙基   H   H   异丁基   H
  1030.   异丁基   乙基   H   H   H   异丁基
  1031.   异丁基   乙基   甲基   异丁基   H   H
  1032.   异丁基   乙基   甲基   H   异丁基   H
  1033.   异丁基   乙基   甲基   H   H   异丁基
  1034.   异丁基   乙基   H   异丁基   甲基   H
  1035.   异丁基   乙基   H   异丁基   异丁基   H
  1036.   异丁基   乙基   H   甲基   异丁基   H
  1037.   异丁基   乙基   H   异丁基   乙基   H
  1038.   异丁基   乙基   H   乙基   异丁基   H
  1039.   异丁基   乙基   H   异丁基   异丙基   H
  1040.   异丁基   乙基   H   异丙基   异丁基   H
  1041.   异丁基   异丙基   H   H   H   H
  1042.   异丁基   异丙基   甲基   H   H   H
  1043.   异丁基   异丙基   H   甲基   H   H
  1044.   异丁基   异丙基   H   H   甲基   H
  1045.   异丁基   异丙基   H   H   H   甲基
  1046.   异丁基   异丙基   甲基   甲基   H   H
  1047.   异丁基   异丙基   甲基   H   甲基   H
  1048.   异丁基   异丙基   甲基   H   H   甲基
  1049.   异丁基   异丙基   H   甲基   甲基   H
  1050.   异丁基   异丙基   H   甲基   H   甲基
  1051.   异丁基   异丙基   H   H   甲基   甲基
  1052.   异丁基   异丙基   甲基   甲基   甲基   H
  1053.   异丁基   异丙基   甲基   甲基   H   甲基
  1054.   异丁基   异丙基   甲基   H   甲基   甲基
  1055.   异丁基   异丙基   H   甲基   甲基   甲基
  1056.   异丁基   异丙基   甲基   甲基   甲基   甲基
  1057.   异丁基   异丙基   乙基   H   H   H
  1058.   异丁基   异丙基   H   乙基   H   H
  1059.   异丁基   异丙基   H   H   乙基   H
  1060.   异丁基   异丙基   H   H   H   乙基
  1061.   异丁基   异丙基   甲基   乙基   H   H
  1062.   异丁基   异丙基   甲基   H   乙基   H
  1063.   异丁基   异丙基   甲基   H   H   乙基
  1064.   异丁基   异丙基   H   乙基   甲基   H
  1065.   异丁基   异丙基   H   乙基   乙基   H
  1066.   异丁基   异丙基   H   甲基   乙基   H
  1067.   异丁基   异丙基   异丙基   H   H   H
  1068.   异丁基   异丙基   H   异丙基   H   H
  1069.   异丁基   异丙基   H   H   异丙基   H
  1070.   异丁基   异丙基   H   H   H   异丙基
  1071.   异丁基   异丙基   甲基   异丙基   H   H
  1072.   异丁基   异丙基   甲基   H   异丙基   H
  1073.   异丁基   异丙基   甲基   H   H   异丙基
  1074.   异丁基   异丙基   H   异丙基   甲基   H
  1075.   异丁基   异丙基   H   异丙基   异丙基   H
  1076.   异丁基   异丙基   H   甲基   异丙基   H
  1077.   异丁基   异丙基   H   异丙基   乙基   H
  1078.   异丁基   异丙基   H   乙基   异丙基   H
  1079.   异丁基   异丙基   异丁基   H   H   H
  1080.   异丁基   异丙基   H   异丁基   H   H
  1081.   异丁基   异丙基   H   H   异丁基   H
  1082.   异丁基   异丙基   H   H   H   异丁基
  1083.   异丁基   异丙基   甲基   异丁基   H   H
  1084.   异丁基   异丙基   甲基   H   异丁基   H
  1085.   异丁基   异丙基   甲基   H   H   异丁基
  1086.   异丁基   异丙基   H   异丁基   甲基   H
  1087.   异丁基   异丙基   H   异丁基   异丁基   H
  1088.   异丁基   异丙基   H   甲基   异丁基   H
  1089.   异丁基   异丙基   H   异丁基   乙基   H
  1090.   异丁基   异丙基   H   乙基   异丁基   H
  1091.   异丁基   异丙基   H   异丁基   异丙基   H
  1092.   异丁基   异丙基   H   异丙基   异丁基   H
  1093.   异丁基   异丁基   H   H   H   H
  1094.   异丁基   异丁基   甲基   H   H   H
  1095.   异丁基   异丁基   H   甲基   H   H
  1096.   异丁基   异丁基   H   H   甲基   H
  1097.   异丁基   异丁基   H   H   H   甲基
  1098.   异丁基   异丁基   甲基   甲基   H   H
  1099.   异丁基   异丁基   甲基   H   甲基   H
  1100.   异丁基   异丁基   甲基   H   H   甲基
  1101.   异丁基   异丁基   H   甲基   甲基   H
  1102.   异丁基   异丁基   H   甲基   H   甲基
  1103.   异丁基   异丁基   H   H   甲基   甲基
  1104.   异丁基   异丁基   甲基   甲基   甲基   H
  1105.   异丁基   异丁基   甲基   甲基   H   甲基
  1106.   异丁基   异丁基   甲基   H   甲基   甲基
  1107.   异丁基   异丁基   H   甲基   甲基   甲基
  1108.   异丁基   异丁基   甲基   甲基   甲基   甲基
  1109.   异丁基   异丁基   乙基   H   H   H
  1110.   异丁基   异丁基   H   乙基   H   H
  1111.   异丁基   异丁基   H   H   乙基   H
  1112.   异丁基   异丁基   H   H   H   乙基
  1113.   异丁基   异丁基   甲基   乙基   H   H
  1114.   异丁基   异丁基   甲基   H   乙基   H
  1115.   异丁基   异丁基   甲基   H   H   乙基
  1116.   异丁基   异丁基   H   乙基   甲基   H
  1117.   异丁基   异丁基   H   乙基   乙基   H
  1118.   异丁基   异丁基   H   甲基   乙基   H
  1119.   异丁基   异丁基   异丙基   H   H   H
  1120.   异丁基   异丁基   H   异丙基   H   H
  1121.   异丁基   异丁基   H   H   异丙基   H
  1122.   异丁基   异丁基   H   H   H   异丙基
  1123.   异丁基   异丁基   甲基   异丙基   H   H
  1124.   异丁基   异丁基   甲基   H   异丙基   H
  1125.   异丁基   异丁基   甲基   H   H   异丙基
  1126.   异丁基   异丁基   H   异丙基   甲基   H
  1127.   异丁基   异丁基   H   异丙基   异丙基   H
  1128.   异丁基   异丁基   H   甲基   异丙基   H
  1129.   异丁基   异丁基   H   异丙基   乙基   H
  1130.   异丁基   异丁基   H   乙基   异丙基   H
  1131.   异丁基   异丁基   异丁基   H   H   H
  1132.   异丁基   异丁基   H   异丁基   H   H
  1133.   异丁基   异丁基   H   H   异丁基   H
  1134.   异丁基   异丁基   H   H   H   异丁基
  1135.   异丁基   异丁基   甲基   异丁基   H   H
  1136.   异丁基   异丁基   甲基   H   异丁基   H
  1137.   异丁基   异丁基   甲基   H   H   异丁基
  1138.   异丁基   异丁基   H   异丁基   甲基   H
  1139.   异丁基   异丁基   H   异丁基   异丁基   H
  1140.   异丁基   异丁基   H   甲基   异丁基   H
  1141.   异丁基   异丁基   H   异丁基   乙基   H
  1142.   异丁基   异丁基   H   乙基   异丁基   H
  1143.   异丁基   异丁基   H   异丁基   异丙基   H
  1144.   异丁基   异丁基   H   异丙基   异丁基   H
  1145.   CD3CH2   H   H   H   H   H
  1146.   (CD3)2CH   H   H   H   H   H
在一种实施方案中，提供第一器件。该第一器件包含第一有机发光器件，该有机发光器件进一步包含阳极、阴极以及位于该阳极和该阴极之间的有机层，该有机层包含具有下式的化合物：
Figure BDA00001938357800381
式I
R1和R2任选地连接并且R1和R2中的碳原子数之和为至少2。R3、R4、R5、R6任选地连接，并且Ra和Rb表示单取代、二取代、三取代或四取代。X选自BR、NR、PR、O、S、Se、C=O、S=O、SO2、CRR’、SiRR’和GeRR’，并且Ra、Rb、R、R’、R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂链烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合；并且其中n为1或2。
在一种实施方案中，该第一器件为消费产品。在另一种实施方案中，该第一器件为有机发光器件。在另一种实施方案中，该第一器件包含照明板。在一种实施方案中，该有机层为发光层并且该化合物为发光掺杂剂。在另一种实施方案中，该有机层为发光层并且该化合物为非发光掺杂剂。
在一种实施方案中，该有机层进一步包含主体。在另一种实施方案中，该主体包含含有苯并稠合噻吩或苯并稠合呋喃的三亚苯，其中主体中的任何取代基为独立地选自CnH2n+1、OCnH2n+1、OAr1、N(CnH2n+1)2、N(Ar1)(Ar2)、CH=CH-CnH2n+1、C≡CHCnH2n+1、Ar1、Ar1-Ar2、CnH2n-Ar1的非稠合取代基，或者无取代，其中Ar1和Ar2独立地选自苯、联苯、萘、三亚苯、咔唑及其杂芳族类似物，并且n为1至10。
在一种实施方案中，该主体具有式
Figure BDA00001938357800391
在另一种实施方案中，该主体选自：
Figure BDA00001938357800392
及其组合。
在一种实施方案中，该主体是金属配合物。
器件实施例
所有的实施例器件均通过高真空（＜10-7Torr）热蒸发（VTE）制作。阳极电极为
Figure BDA00001938357800401
的氧化铟锡（ITO）。阴极由Li F和随后的
Figure BDA00001938357800403
Al组成。所有器件用玻璃盖封装，该玻璃盖在制作后立即在氮气手套箱（＜1ppm的H2O和O2）中用环氧树脂密封，并将吸湿剂加入包装内。
器件实施例的有机叠层从ITO表面开始依次由作为空穴注入层（HIL）的
Figure BDA00001938357800404
化合物C、作为空穴传输层（HTL）的
Figure BDA00001938357800405
4,4’-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯（α-NPD）、以5-15重量百分比掺杂于作为主体的化合物D中的作为发光层（EML）的本发明式I化合物
Figure BDA00001938357800406
作为阻挡层（BL）的
Figure BDA00001938357800407
化合物D和作为ETL的
Figure BDA00001938357800408
（三-8-羟基喹啉铝）组成。使用化合物A和化合物B的对比实施例以与器件实施例类似的方式制作，不同的是将化合物A和化合物B在EML中用作发射体。
来自这些器件的器件结果和数据汇总于表1中。本文中使用的NPD、Alq、化合物A、化合物B、化合物C和化合物D具有下列结构：
Figure BDA00001938357800409
化合物|A                化合物|B
Figure BDA000019383578004010
化合物 C                化合物 D
Figure BDA000019383578004011
表2：VTE磷光化合物
Figure BDA00001938357800411
表3：VTE器件数据
Figure BDA00001938357800421
Figure BDA00001938357800431
表3是器件数据的汇总。发光效率（LE）、外量子效率（EQE）和功率效率（PE）在1000nit s条件下测量，而寿命（LT80%）定义为在40mA/cm2的恒定电流密度下器件衰减至其初始亮度的80%所需的时间。
在DBX-吡啶环的4和5位上的烷基取代的优势可于从表3清楚看出。与在DBX-吡啶环的4或5位上没有取代的对比实施例1相比，式I的化合物更饱和（更低的CIE x坐标和更短的λ最大）并且通过FWHM测量的宽度相当。在所有的本发明化合物中，电压更低并且LE、PE和EQE值均更高。在化合物53、158、175、633和643的情况下，PE至少是对比实施例1的两倍。
与仅在DBX-吡啶环的4位上具有一个碳的取代基（甲基）的对比实施例2（化合物B）相比，化合物53、158、174、175、184、185和314具有基于CIE x坐标更饱和的颜色，并且化合物157、158、159、165、174、175、184、185、314、321和626均具有更短的λ最大值。大部分式I化合物具有比对比实施例2更窄的发光曲线（通过FWHM测量）。化合物53、158、165、314、625、633和653均具有比对比实施例2更低的驱动电压。大部分式I化合物具有比对比实施例2更大的LE、PE和EQE。
与其它材料的组合
本文中所述的可以用于有机发光器件中的特定层的材料可以与器件中存在的多种其它材料组合使用。例如，本文中公开的发光掺杂剂可以与多种主体、传输层、阻挡层、注入层、电极和可以存在的其它层组合使用。所述的或下述的材料是可以与本文中公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，本领域技术人员可以容易地查阅文献来确定可以组合使用的其它材料。
HIL/HTL：
用于本发明中的空穴注入/传输材料不受特别的限制，并且可以使用任何化合物，只要该化合物通常用作空穴注入/传输材料。该材料的实例包括但不限于：酞氰或卟啉衍生物；芳族胺衍生物；吲哚并咔唑衍生物；含有氟代烃的聚合物；具有导电性掺杂剂的聚合物；导电聚合物，例如PEDOT/PSS；衍生自诸如膦酸和硅烷衍生物的化合物的自组装单体；金属氧化物衍生物，例如MoOx；p型半导体有机化合物，例如1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯六腈；金属配合物，以及可交联化合物。
用于HIL或HTL中的芳族胺衍生物的实例包括但不限于下列一般结构：
Figure BDA00001938357800441
Ar1至Ar9各自选自芳族烃环化合物，例如苯、联苯、三联苯、三亚苯、萘、蒽、非那烯、菲、芴、芘、
Figure BDA00001938357800442
二萘嵌苯、薁；芳族杂环化合物，例如二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲噁嗪、苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噻唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、蝶啶、呫吨、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶和硒吩并二吡啶；并选自2至10个环状结构单元，其为选自芳族烃环基团和芳族杂环基团的相同类型或不同类型的基团，并彼此直接结合或通过氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、磷原子、硼原子、链结构单元和脂族环基团的至少之一结合。其中各个Ar被选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂链烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合的取代基进一步取代。
在一种实施方案中，Ar1至Ar9独立地选自：
Figure BDA00001938357800451
k为1至20的整数；X1至X8为C（包括CH）或N；Ar1为以上定义的相同的基团。
用于HIL或HTL中的金属配合物的实例包括但不限于以下通式：
Figure BDA00001938357800452
M为金属，具有大于40的原子量；（Y1-Y2）为双齿配体，Y1和Y2独立地选自C、N、O、P和S；L为辅助配体；m为从1至可附着于金属的最大配体数目的整数值；并且m+n为可以附着于金属的最大配体数目。
一方面，（Y1-Y2）为2-苯基吡啶衍生物。
另一方面，（Y1-Y2）为卡宾配体。
另一方面，M选自Ir、Pt、Os和Zn。
再一方面，该金属配合物具有相对于Fc+/Fc对小于约0.6V的在溶液中的最小氧化电位。
主体：
本发明的有机EL器件的发光层优选地含有至少一种金属配合物作为发光材料，并可以含有主体材料，其使用金属配合物作为掺杂剂材料。主体材料的实例不受特别的限制，并且可以使用任何金属配合物或有机化合物，只要该主体的三线态能量大于掺杂剂的。
用作主体的金属配合物的实例优选具有以下通式：
Figure BDA00001938357800453
M为金属；（Y3-Y4）为双齿配体，Y3和Y4独立地选自C、N、O、P和S；L为辅助配体；m为从1至可附着于金属的最大配体数目的整数值；并且m+n为可以附着于金属的最大配体数目。
一方面，该金属配合物为：
Figure BDA00001938357800461
（O-N）为双齿配体，金属配合于原子O和N。
另一方面，M选自Ir和Pt。
再一方面，（Y3-Y4）为卡宾配体。
用作主体的有机化合物的实例选自芳族烃环化合物，例如苯、联苯、三联苯、三亚苯、萘、蒽、非那烯、菲、芴、芘、
Figure BDA00001938357800462
二萘嵌苯、薁；芳族杂环化合物，例如二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲噁嗪、苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噻唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、蝶啶、呫吨、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶和硒吩并二吡啶；并选自2至10个环状结构单元，其为选自芳族烃环基团和芳族杂环基团的相同类型或不同类型的基团，并彼此直接结合或通过氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、磷原子、硼原子、链结构单元和脂族环基团的至少之一结合。其中各个Ar被选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂链烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合的取代基进一步取代。
一方面，主体化合物在分子中含有至少一个下列基团：
Figure BDA00001938357800471
R1至R7独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂链烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合，当它为芳基或杂芳基时，它具有与上述Ar类似的定义；
k为0至20的整数；
X1至X8选自C（包括CH）或N。
HBL：
可以使用空穴阻挡层（HBL）以降低离开发光层的空穴和/或激子的数目。这样的阻挡层在器件中的存在可导致与缺乏阻挡层的类似器件相比显著更高的效率。另外，可使用阻挡层将发光局限在OLED的期望区域中。
一方面，用于HBL中的化合物含有与上述用作主体的相同的分子。
另一方面，用于HBL中的化合物在分子中含有至少一个下列基团：
Figure BDA00001938357800472
k为0至20的整数；L为辅助配体，m为1至3的整数。
ETL：
电子传输层（ETL）可以包括能够传输电子的材料。电子传输层可以为本征的（未掺杂的）或掺杂的。掺杂可以用于增强导电性。ETL材料的实例不受特别的限制，并且可以使用任何金属配合物或有机化合物，只要它们通常用于传输电子。
一方面，用于ETL中的化合物在分子中含有至少一个下列基团：
Figure BDA00001938357800481
R1选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂链烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合，当它为芳基或杂芳基时，它具有与上述Ar类似的定义；
Ar1至Ar3具有与上述Ar类似的定义；
k为0至20的整数；
X1至X8选自C（包括CH）或N。
另一方面，用于ETL中的金属配合物含有但不限于下列通式：
Figure BDA00001938357800482
（O-N）或（N-N）为双齿配体，金属配合于原子O、N或者N、N；L为辅助配体；m为从1至可附着于金属的最大配体数目的整数值。
在用于OLED器件的各层中的上述化合物的任意之一中，氢原子可以部分或完全氘化。
除了本文中公开的材料，和/或与本文中公开的材料相组合，可以在OLED中使用很多空穴注入材料、空穴传输材料、主体材料、掺杂剂材料、激子/空穴阻挡层材料、电子传输和电子注入材料。可以在OLED中与本文中公开的材料组合使用的材料的非限制性实例列于下表3中。表3列举了非限制性的材料类别、每一类化合物的非限制性实例和公开这些材料的文献。
表3
Figure BDA00001938357800491
Figure BDA00001938357800501
Figure BDA00001938357800511
Figure BDA00001938357800521
Figure BDA00001938357800531
Figure BDA00001938357800541
Figure BDA00001938357800551
Figure BDA00001938357800571
Figure BDA00001938357800581
Figure BDA00001938357800601
Figure BDA00001938357800611
Figure BDA00001938357800621
Figure BDA00001938357800641
Figure BDA00001938357800651
Figure BDA00001938357800661
Figure BDA00001938357800671
实验
本文中使用的化学缩写如下：Cy为环己基，dba为二亚苄基丙酮，EtOAc为乙酸乙酯，DME为二甲氧基乙烷，dppe为1,2-双(二苯基膦基)乙烷，THF为四氢呋喃，DCM为二氯甲烷，S-Phos为二环己基(2’,6’-二甲氧基-[1,1’-联苯]-2-基)膦。
Figure BDA00001938357800672
5-氯-2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)吡啶的合成：将二苯并[b，d]呋喃-4-基硼酸(9.5g,44.8mmo l)、2,5-二氯吡啶(7.0g,47.0mmol)、Pd(PPh3)4(2.6g,2.2mmol)和碳酸钾(18.6g,134mmol)加入二甲氧基乙烷(75mL)和水(75mL)中。将反应混合物用氮气脱气，然后加热回流过夜。加入EtOAc和水，将有机层分离并将水层用3x50mL二氯甲烷萃取，并用硫酸钠干燥。在减压下除去溶剂后，将粗产物用二氯甲烷进行硅胶色谱纯化，得到11.7g粗产物。将产物由己烷结晶，得到白色针状的9.5g(76%)5-氯-2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)吡啶。产物通过GC/MS确认。
Figure BDA00001938357800681
2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-5-(丙-1-烯-2-基)吡啶的合成：将5-氯-2-(二苯并[b，d]呋喃-4-yl)吡啶(9.5g,34.0mmol)、二环己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-联苯]-2-基)膦(1.1g,2.7mmol)和一水合磷酸三钾(23.5g,102mmol)加入甲苯(200mL)和水(20mL)并将反应混合物用氮气脱气。将Pd2(dba)3(0.622g,0.679mmol)和4,4,5,5-四甲基-2-(丙-1-烯-2-基)-1,3,2-二氧杂环戊硼烷(7.7mL,40.8mmol)加入，并将反应混合物加热回流过夜。加入EtOAc和水，将有机层分离并将水层用3x50mL二氯甲烷萃取，并用硫酸钠干燥。在减压下除去溶剂后，获得12.7g琥珀色油。将粗物料用9/1(v/v)己烷/EtOAc进行硅胶色谱纯化，得到白色固体状的7.5g(77%)2-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)-5-(丙-1-烯-2-基)吡啶。将产物通过GC/MS确认，并在不进一步纯化的情况下使用。
Figure BDA00001938357800682
2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-5-异丙基吡啶的合成：将2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-5-(丙-1-烯-2-基)吡啶(7.5g,26.3mmol)加入含有EtOH(150mL)的加氢瓶中。将反应混合物通过鼓泡氮气10分钟进行脱气。将Pd/C(0.28g,2.63mmol)和Pt/C(0.26g,1.3mmol)加入反应混合物。将反应混合物置于Parr加氢器上1小时。将反应混合物在紧密堆积的
Figure BDA00001938357800683
床上过滤并用二氯甲烷洗涤，得到7.5g(99%)目标产物。将产物通过GC/MS和NMR确认。
Figure BDA00001938357800684
5-氯-2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)吡啶的合成：将二苯并[b，d]呋喃-4-基硼酸(25g,118mmol)、2,4-二氯吡啶(19.2g,130mmol)、Pd(PPh3)4(4.1g,3.5mmol)和碳酸钾(48.9g,354mmol)加入二甲氧基乙烷(200mL)和水(200mL)中。将反应混合物用氮气脱气，然后加热回流过夜。加入EtOAc和水，将有机层分离并将水层用3x50mL二氯甲烷萃取，并用硫酸钠干燥。在减压下除去溶剂后，将粗产物用二氯甲烷进行硅胶色谱纯化，得到33.4g粗产物。将产物由己烷结晶得到白色针状的27.0g(82%)4-氯-2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)吡啶。将产物通过GC/MS和NMR确认。
Figure BDA00001938357800691
2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-(丙-1-烯-2-基)吡啶的合成：将4-氯-2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)吡啶(24.0g,86.0mmol)、二环己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-联苯]-2-基)膦(2.8g,6.9mmol)和一水合磷酸三钾(59.3g,257mmol)加入甲苯(400mL)和水(40mL)中，并将反应混合物脱气。加入Pd2(dba)3(1.6g,1.7mmol)和4,4,5,5-四甲基-2-(丙-1-烯-2-基)-1,3,2-二氧杂环戊硼烷(19.4mL,103mmol)并将反应混合物加热回流过夜。加入EtOAc和水，将有机层分离并将水层用3x50mL二氯甲烷萃取，并用硫酸钠干燥。在减压下除去溶剂后，获得33.0g琥珀色油。将粗物料用9/1(v/v)DCM/EtOAc进行硅胶色谱纯化，得到白色固体状的23.5g(96%)2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-(丙-1-烯-2-基)吡啶。将产物通过GC/MS确认，并在进一步纯化的情况下使用。
Figure BDA00001938357800692
2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-异丙基吡啶的合成：将2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-5-(丙-1-烯-2-基)吡啶(8.0g,28mmol)加入含有EtOH(150mL)的加氢瓶。将反应混合物通过鼓泡N210分钟进行脱气。将Pd/C(0.60g,5.6mmol)和Pt/C(0.55g,2.8mmol)加入反应混合物。将反应混合物置于Parr加氢器上1小时。将反应混合物在紧密堆积的
Figure BDA00001938357800701
床上过滤并用二氯甲烷洗涤。将粗产物用9/1(v/v)己烷/EtOAc进行硅胶色谱纯化，产生7.2g(96%)2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-异丙基吡啶。将产物通过GC/MS和NMR确认。
5-溴-2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-甲基吡啶的合成：将2,5-二溴-4-甲基吡啶(30g,118mmol)、二苯并[b,d]呋喃-4-基硼酸(25g,118mmol)、Pd(PPh3)4(1.4g,1.18mmol)和K2CO3(49g,354mmol)加入具有二甲氧基乙烷(450mL)和水(100mL)的烧瓶中，并用氮气脱气。将反应混合物加热回流15小时，然后冷却至室温。加入EtOAc和水，将有机层分离并将水层用3x50mL二氯甲烷萃取，并用硫酸钠干燥。在减压下除去溶剂后,将粗产物用二氯甲烷进行硅胶色谱纯化，并获得29.7g粗产物。将产物由己烷结晶，得到28.8g(72%)纯产物。将产物通过NMR和HPLC(纯度99.3%)确认。
Figure BDA00001938357800703
2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4,5-二甲基吡啶的合成：将5-溴-2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-甲基吡啶(28.7g,85mmo l)、二环己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-联苯]-2-基)膦(1.394g,3.39mmol)和一水合磷酸钾(58.6g,255mmol)加入甲苯(500mL)和水(50mL)中并脱气20分钟。加入三甲基环硼氧烷(14.83mL,106mmol)和Pd2(dba)3(0.777g,0.849mmol)并将反应混合物加热回流过夜。在冷却后，将有机层分离并将水层用3x50mL EtOAc萃取，用硫酸钠干燥，并蒸发。将粗产物用8/2(v/v)二氯甲烷/EtOAc于己烷中进行硅胶色谱纯化，得到19.2g灰白色固体，将其由己烷重结晶，得到白色针状的16.8g(83%)产物。将产物通过NMR和HPLC(纯度99.97%)确认。
Figure BDA00001938357800711
2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-5-异丁基-4-甲基吡啶的合成：将5-溴-2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-甲基吡啶(13.0g,38.3mmol)、异丁基硼酸(11.7g,115mmol)、二环己基(2’,6’-二甲氧基-[1,1’-联苯]-2-基)膦(0.63g,1.53mmol)和一水合磷酸钾(22.1g,96mmol)混合于水(10mL)和甲苯(210mL)中。将体系用氮气脱气20分钟，并然后加入Pd2(dba)3(0.35g,0.38mmol)，并将体系回流过夜。在冷却至室温后,将反应混合物通过小的硅胶短柱过滤并用二氯甲烷洗脱。将滤液浓缩，然后由己烷结晶，得到2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-5-异丁基-4-甲基吡啶(9.0g,74%)。
Figure BDA00001938357800712
5-氯-2-苯基吡啶的合成：将2,5-二氯吡啶(30g,203mmol)、苯基硼酸(24.72g,203mmol)和碳酸钾(84g,608mmol)加入二甲氧基乙烷(500mL)和水(100mL)中。将反应混合物用氮气脱气20分钟，加入Pd(PPh3)4(2.3g,2.0mmol)，并使反应混合物回流18小时。将反应冷却至室温，除去水层，并将二甲氧基乙烷通过在真空下旋转蒸发浓缩至干。将残余物溶解于DCM中，并通过硅胶短柱，用DCM洗脱。除去溶剂，并将粗产物用40/60(v/v)DCM/己烷至50/50(v/v)DCM/己烷进行硅胶色谱纯化，产生白色固体状的28g(73%)产物(HPLC纯度：99.7%)。
5-乙基-2-苯基吡啶的合成：将5-氯-2-苯基吡啶(16g,84mmo l)和Ni(dppe)Cl2(0.891g,1.687mmol)加入300mL THF中，并将反应混合物用氮气脱气20分钟，然后冷却至0℃。在60分钟内滴加乙基溴化镁(169mL,169mmol)，并将反应混合物再搅拌3小时，然后升温至室温，过夜。将反应混合物再冷却至0℃并用250mL水骤停，用EtOAc萃取，并将有机层用硫酸钠干燥并过滤。将粗物料用95/5己烷/EtOAc进行硅胶色谱分离，得到白色固体状的2.9g(19%)5-乙基-2-苯基吡啶。
2-苯基-5-(丙-1-烯-2-基)吡啶的合成：向1L圆底烧瓶中加入5-氯-2-苯基吡啶(10.15g,53.5mmol)、二环己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-联苯]-2-基)膦(1.8g,4.3mmol)、一水合磷酸三钾(37.0g,161mmol)与甲苯(200mL)和水(20mL)。将反应混合物用氮气脱气20分钟。加入4,4,5,5-四甲基-2-(丙-1-烯-2-基)-1,3,2-二氧杂环戊硼烷(12.07mL,64.2mmol)和Pd2(dba)3(0.980g,1.070mmol)并将反应混合物回流18小时。除去水层并将有机层浓缩至干。将粗产物用己烷中的0-20%EtOAc进行硅胶色谱纯化，产生11g目标产物(HPLC纯度：95%)。将产物通过GC/MS确认。
Figure BDA00001938357800723
2-苯基-5-异丙基吡啶的合成：将2-苯基-5-(丙-1-烯-2-基)吡啶(11g,56.3mmol)加入含有EtOH(150mL)的加氢瓶中。将反应混合物通过鼓泡N2 10分钟进行脱气。将Pd/C(0.60g,5.63mmol)和Pt/C(0.55g,2.82mmol)加入反应混合物。将反应混合物置于Parr加氢器上1.5小时。将反应混合物在紧密堆积的
Figure BDA00001938357800731
床上过滤，并用二氯甲烷洗涤。将溶剂在旋转蒸发器上除去，并用GC/MS确认完全转化。将粗产物吸附于
Figure BDA00001938357800732
上用于柱色谱。将粗产物用己烷中10%的EtOAc进行硅胶色谱纯化，产生6g(54%)2-苯基-5-异丙基吡啶(HPLC纯度：100%)。将产物通过GC/MS确认。
Figure BDA00001938357800733
4-氯-2-苯基吡啶的合成：向1L圆底烧瓶中加入2,4-二氯吡啶(30g,203mmo l)、苯基硼酸(24.7g,203mmo l)、碳酸钾(84g,608mmol)、Pd(PPh3)4(2.3g,2.0mmol)、二甲氧基乙烷(500mL)和水(150mL)。将混合物脱气并加热回流20小时。在冷却后，将水层用EtOAc萃取；将有机部分合并并进行柱色谱(SiO2,5%EtOAc于己烷中至10%EtOAc于己烷中)，得到34g(88%)4-氯-2-苯基吡啶。将产物通过GC/MS和NMR确认。
Figure BDA00001938357800734
2-苯基-4-(丙-1-烯-2-基)吡啶的合成：将4-氯-2-苯基吡啶(14g,73.8mmol)和磷酸钾(51.0g,221mmol)溶解于300mL甲苯和30mL水中。将反应用氮气吹扫20分钟，然后加入4,4,5,5-四甲基-2-(丙-1-烯-2-基)-1,3,2-二氧杂环戊硼烷(16.65mL,89mmol)、Pd2(dba)3(1.35g,1.48mmol)和S-Phos(2.42g,5.91mmol)。使反应回流18小时。在冷却后，加入100mL水，分离，并将水层用100mL乙酸乙酯萃取两次。将有机层通过硅胶短柱，用DCM洗脱。在蒸发溶剂后，使粗产物进行柱色谱(SiO2,5%EtOAc于己烷中至10%EtOAc于己烷中)，得到13.5g(90%)2-苯基-4-(丙-1-烯-2-基)吡啶。
Figure BDA00001938357800741
2-苯基-4-异丙基吡啶的合成：将2-苯基-4-(丙-1-烯-2-基)吡啶(13.5g,69.1mmol)加入含有EtOH(150mL)的加氢瓶中。将反应混合物通过鼓泡氮气10分钟而脱气。将Pd/C(0.736g,6.9mmol)和Pt/C(0.674g,3.5mmol)加入反应混合物。将反应混合物置于Parr加氢器上2小时。将反应混合物在紧密堆积的床上过滤并用二氯甲烷洗涤。在旋转蒸发器上除去溶剂，并用GC/MS确认完全转化。将粗产物吸附于
Figure BDA00001938357800743
上用于柱色谱。将用粗产物用己烷中10%的EtOAc进行硅胶色谱纯化，产生10g(75%)2-苯基-4-异丙基吡啶(HPLC纯度：99.8%)。将产物通过GC/MS确认。
Figure BDA00001938357800744
5-甲基-2-苯基吡啶的合成：将2-溴-5-甲基吡啶(30g,174mmol)、苯基硼酸(25.5g,209mmol)、二环己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-联苯]-2-基)膦(2.86g,6.98mmol)和一水合磷酸三钾(120g,523mmol)加入甲苯(600mL)和水(60mL)中。将反应混合物用氮气脱气20分钟。加入Pd2(dba)3(3.19g,3.49mmol)并将反应混合物回流18小时。在冷却后，将有机层分离并将水层用3x50mL二氯甲烷萃取，用硫酸钠干燥，并蒸发。将粗产物用75/25(v/v)己烷/EtOAc进行硅胶色谱纯化，然后在球管装置上蒸馏(150℃,100mbar)，得到白色固体状的26g(88%)5-甲基-2-苯基吡啶。将产物通过NMR和GC/MS确认。HPLC纯度：99.2%。
Figure BDA00001938357800745
4-甲基-2-苯基吡啶的合成：向1L圆底烧瓶加入2-氯-4-甲基吡啶(25g,196mmol)、苯基硼酸(23.9g,196mmol)、碳酸钾(81g,588mmol)、Pd(PPh3)4(2.3g,1.9mmol)、二甲氧基乙烷(500mL)和水(150mL)。将反应混合物用氮气脱气并加热回流22小时。在冷却后，将水层用EtOAc萃取；将有机部分合并并进行柱色谱(SiO2,5%EtOAc于己烷中至10%EtOAc于己烷中)，得到28g(78%)4-甲基-2-苯基吡啶。将产物通过NMR和GC/MS确认。
Figure BDA00001938357800751
4-乙基-2-苯基吡啶的合成：向-78℃的干THF(150mL)中的4-甲基-2-苯基吡啶(8g,47.3mmol)中滴加二异丙基氨基锂(LDA)(30.7mL,61.5mmol)。将暗色溶液在-78℃搅拌3小时，然后滴加CH3I(4.1mL,66.2mmol)。使反应混合物缓慢升温至室温，过夜。加入氯化铵溶液和EtOAc，并将反应转移至分液漏斗。将各层分离，将水层用EtOAc洗涤两次，并将合并的有机物用水洗涤一次。在除去溶剂后，将粗产物用9/1(v/v)己烷/EtOAc进行硅胶色谱纯化，得到5.5g(63.5%)4-乙基-2-苯基吡啶。HPLC纯度：99.0%。
Figure BDA00001938357800752
4-甲基-2-苯基吡啶氯桥接二聚体的合成：在氮气氛下向500mL圆底烧瓶中加入4-甲基-2-苯基吡啶(7g,41mmol)和水合氯化铱(III)(4.86g,13.79mmol)以及2-乙氧基乙醇(90mL)和水(30mL)。将得到的反应混合物在130℃回流18小时。将得到的沉淀过滤并用甲醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将获得的产物干燥，得到7.5g(90%)目标产物。将产物在不进行进一步纯化的情况下使用。
Figure BDA00001938357800761
5-甲基-2-苯基吡啶氯桥接二聚体的合成：在氮气氛下向500mL圆底烧瓶中加入5-甲基-2-苯基吡啶(12g,70.9mmol)和水合氯化铱(III)(7.1g,20.3mmol)以及2-乙氧基乙醇(100mL)和水(33.3mL)。将得到的反应混合物在130℃回流18小时。将得到的沉淀过滤并用甲醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将获得的产物干燥，得到11.0g(96%)目标产物。将产物在不进行进一步纯化的情况下使用。
Figure BDA00001938357800762
2-苯基-5-异丙基吡啶氯桥接二聚体的合成：在氮气氛下向500mL圆底烧瓶中加入5-异丙基-2-苯基吡啶(6.0g,30.4mmol)和水合氯化铱(III)(3.6g,10.1mmol)以及2-乙氧基乙醇(100mL)和水(33.3mL)。将得到的反应混合物在130℃回流18小时。将得到的沉淀过滤并用甲醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将获得的产物干燥，得到7g(100%)目标产物。将产物在不进行进一步纯化的情况下使用。
Figure BDA00001938357800763
2-苯基-4-异丙基吡啶氯桥接二聚体的合成：在氮气氛下向500mL圆底烧瓶中加入4-异丙基-2-苯基吡啶(8.0g,40.6mmol)和水合氯化铱(III)(7.4g,20.3mmol)以及2-乙氧基乙醇(90mL)和水(30mL)。将得到的反应混合物在130℃回流18小时。将得到的沉淀过滤并用甲醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将获得的产物干燥，得到6.1g(95%)目标产物。将产物在不进行进一步纯化的情况下使用。
4-乙基-2-苯基吡啶氯桥接二聚体的合成：在氮气氛下向500mL圆底烧瓶中加入4-异丙基-2-苯基吡啶(5.5g,30.0mmol)和水合氯化铱(III)(5.8g,16.5mmol)以及2-乙氧基乙醇(90mL)和水(30mL)。将得到的反应混合物在130℃回流18小时。将得到的沉淀过滤并用甲醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将获得的产物干燥，得到6.5g(72%)目标产物。将产物在不进行进一步纯化的情况下使用。
Figure BDA00001938357800772
5-乙基-2-苯基吡啶氯桥接二聚体的合成：在氮气氛下向500mL圆底烧瓶中加入5-乙基-2-苯基吡啶(2.9g,15.7mmol)和水合氯化铱(III)(1.8g,5.2mmol)以及2-乙氧基乙醇(60mL)和水(20mL)。将反应混合物在130℃回流18小时。将得到的沉淀过滤并用甲醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将获得的产物干燥，得到2.45g(89.3%)目标产物。将产物在不进行进一步纯化的情况下使用。
5-甲基-2-苯基吡啶铱三氟甲磺酸盐的合成：将铱二聚体(11g,9.8mmol)悬浮于600mL二氯甲烷中。在另一烧瓶中，将三氟甲磺酸银(I)(5.3g,20.5mmol)溶解于MeOH(300mL)中，并在室温下在连续搅拌下缓慢加入该二氯甲烷溶液中。将反应混合物在黑暗中搅拌过夜。将反应混合物通过紧密堆积的
Figure BDA00001938357800781
床过滤并在真空下除去溶剂，得到褐绿色固体状的15g(100%)产物。将该产物在不进行进一步纯化的情况下使用。
Figure BDA00001938357800782
4-甲基-2-苯基吡啶铱三氟甲磺酸盐的合成：将铱二聚体(7.5g,6.6mmol)溶解于600mL二氯甲烷中。在另一烧瓶中，将三氟甲磺酸银(I)(3.5g,13.8mmol)溶解于MeOH(300mL)中，并在室温下在连续搅拌下缓慢加入该二氯甲烷溶液中。将反应混合物在黑暗中搅拌过夜。将反应混合物通过紧密堆积的床过滤并在真空下除去溶剂，得到褐绿色固体状的10g(100%)产物。将该产物在不进行进一步纯化的情况下使用。
Figure BDA00001938357800784
2-苯基-5-异丙基吡啶铱三氟甲磺酸盐的合成：将铱二聚体(5.3g,4.3mmol)溶解于500mL二氯甲烷中。在另一烧瓶中，将三氟甲磺酸银(I)(2.3g,8.9mmol)溶解于MeOH(250mL)中，并在室温下在连续搅拌下缓慢加入该二氯甲烷溶液中。将反应混合物在黑暗中搅拌过夜。将反应混合物通过紧密堆积的
Figure BDA00001938357800785
床过滤并在真空下除去溶剂，得到褐色固体状的6.9g(100%)产物。将该产物在不进行进一步纯化的情况下使用。
Figure BDA00001938357800791
2-苯基-4-异丙基吡啶铱三氟甲磺酸盐的合成：将铱二聚体(6.2g,4.94mmol)溶解于500mL二氯甲烷中。在另一烧瓶中，将三氟甲磺酸银(I)(2.7g,10.4mmol)溶解于MeOH(250mL)中，并在室温下在连续搅拌下缓慢加入该二氯甲烷溶液中。将反应混合物在黑暗中搅拌过夜。将反应混合物通过紧密堆积的床过滤并在真空下除去溶剂，得到褐绿色固体状的7.8g(100%)产物。将该产物在不进行进一步纯化的情况下使用。
Figure BDA00001938357800793
4-乙基-2-苯基吡啶铱三氟甲磺酸盐的合成：将铱二聚体(6.8g,5.7mmol)溶解于500mL二氯甲烷中。在另一烧瓶中，将三氟甲磺酸银(I)(3.2g,12.5mmol)溶解于MeOH(250mL)中，并在室温下在连续搅拌下缓慢加入该二氯甲烷溶液中。将反应混合物在黑暗中搅拌过夜。将反应混合物通过紧密堆积的
Figure BDA00001938357800794
床过滤并在真空下除去溶剂，得到褐绿色固体状的5.5g(63%)产物。将该产物在不进行进一步纯化的情况下使用。
Figure BDA00001938357800795
5-乙基-2-苯基吡啶铱三氟甲磺酸盐的合成：将铱二聚体(2.8g,2.4mmol)悬浮于500mL二氯甲烷中。在另一烧瓶中，将三氟甲磺酸银(I)(1.3g,4.91mmol)溶解于MeOH(250mL)中，并在室温下在连续搅拌下缓慢加入该二氯甲烷溶液中。将反应混合物在黑暗中搅拌过夜。将反应混合物通过紧密堆积的
Figure BDA00001938357800801
床过滤并在真空下除去溶剂，得到褐绿色固体状的3.6g(100%)产物。将该产物在不进行进一步纯化的情况下使用。
Figure BDA00001938357800802
化合物53的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(3.5g,4.9mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-5-异丙基吡啶(3.5g,12.18mmol)在EtOH(25mL)和MeOH(25mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800803
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在玻璃料（frit）上在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800804
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将粗产物用1/1(v/v)二氯甲烷/己烷进行硅胶色谱纯化，产生黄色固体状的1.3g(33%)化合物53。将产物通过HPLC(纯度99.5%)和LC/MS确认。
Figure BDA00001938357800805
化合物157的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(2.5g,3.50mmol)和2-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)-4,5-二甲基吡啶(2.5g,9.15mmol)在EtOH(25mL)和MeOH(25mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物回流24小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800806
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在玻璃料上在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将溶剂去除至一半体积，并通过加入异丙醇并在减压下除去二氯甲烷使产物沉淀。将过滤的物料用异丙醇和己烷洗涤，通过LC/MS产生fac异构体和mer异构体的混合物。将混合物在DMSO中在350nm下在Rayonet中异构化成fac异构体。将粗产物用1/1二氯甲烷/己烷进行硅胶色谱纯化，产生黄色固体状的1.4g(52%)化合物157。将产物通过HPLC(纯度98.7%)和LC/MS确认。
Figure BDA00001938357800812
化合物158的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(2.5g,3.37mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4,5-二甲基吡啶(2.5g,9.15mmol)在EtOH(25mL)和MeOH(25mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800813
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在玻璃料上在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800814
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将溶剂去除至一半体积，并通过加入异丙醇并在减压下除去二氯甲烷使产物沉淀。将过滤的物料用异丙醇和己烷洗涤并干燥，产生黄色固体状的2.7g(100%)化合物158。将产物通过HPLC(纯度99.4%)和LC/MS确认。
Figure BDA00001938357800815
化合物159的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(3.0g,4.04mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4,5-二甲基吡啶(3.0g,10.98mmol)在EtOH(30mL)和MeOH(30mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800816
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在玻璃料上在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800821
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。目标产物的溶解性很差。将大量溶剂用于洗脱产物。将粗产物用1/1(v/v)二氯甲烷/己烷并随后用4/1二氯甲烷/己烷进行硅胶色谱纯化，产生黄色固体状的0.3g产物。将产物通过HPLC(纯度99.9%)和LC/MS确认。
Figure BDA00001938357800822
化合物165的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(2.5g,3.25mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4,5-二甲基吡啶(2.5g,9.15mmol)在EtOH(25mL)和MeOH(25mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800823
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在玻璃料上在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800824
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将溶剂去除至一半体积，并通过加入异丙醇并在减压下除去二氯甲烷使产物沉淀。将过滤的物料用异丙醇和己烷洗涤并干燥。将粗产物用1/1(v/v)二氯甲烷/己烷进行硅胶色谱纯化，产生黄色固体状的1.2g(43%)化合物165。将产物通过HPLC(纯度99.4%)和LC/MS确认。
Figure BDA00001938357800825
化合物174的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(3.6g,4.68mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4,5-二甲基吡啶(3.6g,13.17mmol)在EtOH(50mL)和MeOH(50mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800826
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在玻璃料上在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800827
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将粗产物用1/1(v/v)二氯甲烷/己烷进行硅胶色谱纯化，产生黄色固体状的0.8g产物。将产物通过HPLC(纯度98.6%)和LC/MS确认。
Figure BDA00001938357800831
化合物175的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(2.5g,3.25mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4,5-二甲基吡啶(2.66g,9.74mmol)在EtOH(30mL)和MeOH(30mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800832
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800833
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将粗产物用2/3(v/v)THF/己烷进行硅胶色谱纯化，通过HPLC产生0.8g产物。通过从1/3DCM/己烷溶液中DCM的缓慢蒸发将产物重结晶，产生黄色结晶固体0.6g(22%)。将产物通过HPLC(纯度99.4%)和LC/MS确认。
Figure BDA00001938357800834
化合物184的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(3.0g,3.76mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4,5-二甲基吡啶(3.0g,10.98mmol)在EtOH(30mL)和MeOH(30mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800835
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在玻璃料上在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800836
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将粗产物用1/1(v/v)二氯甲烷/己烷进行硅胶色谱纯化，产生黄色固体状的2.1g(65%)产物。将产物通过HPLC(纯度99.8%)和LC/MS确认。
Figure BDA00001938357800841
化合物185的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(2.8g,3.51mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4,5-二甲基吡啶(2.88.0g,10.53mmol)在EtOH(30mL)和MeOH(30mL)中的混合物在N2气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800842
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800843
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将粗产物用2/3(v/v)二氯甲烷/己烷进行硅胶色谱纯化，产生黄色固体状的2.1g(69%)产物。将产物通过HPLC(纯度99.9%)和LC/MS确认。
化合物314的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(2.5g,3.37mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-5-异丁基-4-甲基吡啶(2.5g,7.93mmol)在EtOH(25mL)和MeOH(25mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800845
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在玻璃料上在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800846
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将溶剂去除至体积的一半，并通过添加异丙醇和在减压下去除二氯甲烷使产物沉淀。将过滤的物料用异丙醇和己烷洗涤并干燥，产生黄色固体状的3.0g(100%)化合物314。将产物通过HPLC(纯度99.6%)和LC/MS确认。
Figure BDA00001938357800851
化合物321的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(2.2g,2.86mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-5-异丁基-4-甲基吡啶(2.2g,6.98mmol)在EtOH(25mL)和MeOH(25mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800852
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在玻璃料上在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800853
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将溶剂去除至体积的一半，并通过添加异丙醇和在减压下去除二氯甲烷使产物沉淀。将过滤的物料用异丙醇和己烷洗涤。将粗产物用1/1(v/v)二氯甲烷/己烷进行硅胶色谱纯化，产生黄色固体状的1.6g(50%)化合物321。将产物通过HPLC(纯度99.0%)和LC/MS确认。
Figure BDA00001938357800854
化合物625的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(2.2g,3.08mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-异丙基吡啶(2.2g,7.66mmol)在EtOH(25mL)和MeOH(25mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800855
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在玻璃料上在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800856
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将溶剂去除至体积的一半，并通过添加异丙醇和在减压下去除二氯甲烷使产物沉淀。将过滤的物料用异丙醇和己烷洗涤并干燥，产生黄色固体状的1.7g(67%)化合物625。将产物通过HPLC(纯度99.8%)和LC/MS确认。
Figure BDA00001938357800861
化合物626的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(2.5g,3.37mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-异丙基吡啶(2.5g,8.70mmol)在EtOH(25mL)和MeOH(25mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入并将混合物搅拌10分钟。将混合物在玻璃料上在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800863
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将溶剂去除至体积的一半，并通过添加异丙醇和在减压下去除二氯甲烷使产物沉淀。将过滤的物料用异丙醇和己烷洗涤并干燥。将粗产物用1/1(v/v)二氯甲烷/己烷进行硅胶色谱纯化，产生黄色固体状的2.5g(89%)化合物626。将产物通过HPLC(纯度99.4%)和LC/MS确认。
Figure BDA00001938357800864
化合物627的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(3.0g,4.0mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-异丙基吡啶(3.0g,10.4mmol)在EtOH(30mL)和MeOH(30mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800865
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在玻璃料上在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800866
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将粗产物用1/1(v/v)二氯甲烷/己烷进行硅胶色谱纯化，产生黄色固体状的2.0g(60%)化合物627。将产物通过HPLC(纯度99.9%)和LC/MS确认。
Figure BDA00001938357800871
化合物628的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(3.0g,4.0mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-异丙基吡啶(3.0g,10.5mmol)在EtOH(25mL)和MeOH(25mL)中的混合物在惰性气氛下回流24小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800872
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800873
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将粗产物用2/3(v/v)二氯甲烷/己烷进行硅胶色谱纯化，产生黄色固体状的2.1g(64%)产物。将产物通过HPLC(纯度99.95%)和LC/MS确认。
Figure BDA00001938357800874
化合物633的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(2.5g,3.25mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-异丙基吡啶(2.5g,8.70mmol)在EtOH(25mL)和MeOH(25mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800875
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在玻璃料上在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800876
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将溶剂去除至体积的一半，并通过添加异丙醇和在减压下去除二氯甲烷使产物沉淀。将过滤的物料用异丙醇和己烷洗涤并干燥。将粗产物用1/1(v/v)二氯甲烷/己烷进行硅胶色谱纯化，产生黄色固体状的1.6g(59%)化合物633。将产物通过HPLC(纯度99.7%)和LC/MS确认。
化合物643的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(2.4g,3.12mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-乙基吡啶(2.69g,9.35mmol)在EtOH(30mL)和MeOH(30mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800882
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800883
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将粗产物用2/3(v/v)二氯甲烷/己烷进行硅胶色谱纯化，产生黄色固体状的1.3g(50%)产物。将产物通过HPLC(纯度100%)和LC/MS确认。
Figure BDA00001938357800884
化合物652的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(3.1g,3.9mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-异丙基吡啶(3.1g,10.9mmol)在EtOH(30mL)和MeOH(30mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800885
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在玻璃料上在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800886
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将粗产物用1/1(v/v)二氯甲烷/己烷进行硅胶色谱纯化，产生黄色固体状的2.1g(62%)产物。将产物通过HPLC(纯度99.9%)和LC/MS确认。
Figure BDA00001938357800891
化合物653的合成：将三氟甲磺酸铱配合物(2.4g,3.01mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-异丙基吡啶(3.0g,9.02mmol)在EtOH(30mL)和MeOH(30mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800892
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800893
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将粗产物用2/3(v/v)二氯甲烷/己烷进行硅胶色谱纯化，产生黄色固体状的0.96g(45%)产物。将产物通过HPLC(纯度99.8%)和LC/MS确认。
2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-乙基-d3-吡啶的合成：向-78℃下的干燥THF(250mL)中的2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-甲基吡啶(15.3g,59.0mmol)中滴加二异丙基氨基锂(35.4mL,70.8mmol)。将暗色溶液在-78℃下搅拌2小时，然后滴加CD3I(4.41mL,70.8mmol)。使反应混合物经过一夜缓慢升温至室温。加入氯化铵溶液和EtOAc并将反应转移到分液漏斗。将各层分离，将水层用EtOAc洗涤两次并将合并的有机物用水洗涤一次。在去除溶剂后，将粗产物用8/2(v/v)己烷/EtOAc然后用7/3己烷/EtOAc进行硅胶色谱纯化，得到浅黄色固体状的14.5g产物。从己烷重结晶得到12.9g(79%)2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-乙基-d3-吡啶。HPLC纯度：99.4%。
2-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)-4-异丙基-d6-吡啶的合成：将2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-乙基-d3-吡啶溶解于干燥THF(100mL)中并冷却至-78℃。滴加二异丙基氨基锂(19.0mL,38.0mmol)，并将反应混合物在-78℃下搅拌2小时。滴加CD3I，并使反应混合物经过一夜缓慢升温至室温。将反应用MeOH骤停，加入NH4Cl(水溶液)和EtOAc并将双相混合物转移至分液漏斗。将各层分离，将水层用EtOAc洗涤两次并将合并的有机物用水洗涤。在去除溶剂后，将粗产物用8/2(v/v)己烷/EtOAc进行硅胶色谱纯化，得到6.4g(86%)的2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-异丙基-d6-吡啶。HPLC纯度：99.2%。
Figure BDA00001938357800901
化合物1145的合成：将合适的三氟甲磺酸铱配合物(3.5g,4.9mmol)和2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-d3-乙基吡啶(3.5g,12.7mmol)在EtOH(30mL)和MeOH(30mL)中的混合物在惰性气氛下回流20小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800902
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在玻璃料上在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将
Figure BDA00001938357800903
/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以洗脱产物。将粗产物用二氯甲烷进行硅胶色谱纯化，产生黄色固体状的1.8g(47%)化合物1145。将产物通过HPLC(纯度98.7%)和LC/MS确认。
化合物1146的合成：将2-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-4-异丙基-d6-吡啶和合适的三氟甲磺酸铱配合物合并于乙醇(25mL)和甲醇(25mL)中，并加热回流16小时。将反应混合物冷却至室温，用乙醇稀释，加入
Figure BDA00001938357800905
并将混合物搅拌10分钟。将混合物在玻璃料上在小的硅胶短柱上过滤，并用乙醇(3-4次)和己烷(3-4次)洗涤。将滤液丢弃。然后将Celite/硅胶短柱用二氯甲烷洗涤以溶解产物。将粗产物用己烷中50-70%的二氯甲烷进行硅胶色谱纯化，然后升华，产生黄色固体状的1.7g(43%)化合物1146。将产物通过HPLC(纯度99.5%)和LC/MS确认。
应当理解，本文中所述的多种实施方案仅仅作为示例，不用于限制本发明的范围。例如，在不偏离本发明的精神的情况下，本文中所述的很多材料和结构可以用其它材料和结构替代。因此，要求保护的本发明可以包括对于本领域技术人员而言显而易见的本文中所述具体实施例和优选实施方案的变化形式。应当理解，关于为什么本发明能够成立的多种理论是非限制性的。

Claims (25)

1.具有下式的化合物：
Figure FDA00001938357700011
式I
其中R1和R2任选地连接；
其中R1和R2中的碳原子数之和为至少2；
其中R3、R4、R5、R6任选地连接；
其中Ra和Rb表示单取代、二取代、三取代或四取代；
其中X选自BR、NR、PR、O、S、Se、C=O、S=O、SO2、CRR’、SiRR’和GeRR’；
其中Ra、Rb、R、R’、R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂链烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合；并且其中n为1或2。
2.权利要求1的化合物，其中n为2。
3.权利要求1的化合物，其中X为O。
4.权利要求1的化合物，其中R1为氢并且R2为烷基。
5.权利要求1的化合物，其中R1为烷基并且R2为氢。
6.权利要求1的化合物，其中R1和R2为烷基。
7.权利要求1的化合物，其中R1或R2独立地选自支化烷基、环烷基、双环烷基和多环烷基。
8.权利要求1的化合物，其中R1或R2为异丙基。
9.权利要求1的化合物，其中R1或R2含有一个或多个氘原子。
10.权利要求1的化合物，其中R1和R2含有一个或多个氘原子。
11.权利要求1的化合物，其中R3、R4、R5和R6独立地选自氢、氘、烷基、芳基及其组合。
12.权利要求1的化合物，其中R3、R4、R5和R6的至少之一包含支化烷基、环烷基、双环烷基或多环烷基。
13.权利要求1的化合物，其中R3、R4、R5或R6含有一个或多个氘原子。
14.权利要求1的化合物，其中该化合物选自：
Figure FDA00001938357700021
Figure FDA00001938357700031
15.第一器件，其包含第一有机发光器件，该有机发光器件进一步包含：
阳极；
阴极；以及
位于该阳极和该阴极之间的有机层，该有机层包含具有下式的化合物：
Figure FDA00001938357700032
式I
其中R1和R2任选地连接；
其中R1和R2中的碳原子数之和为至少2；
其中R3、R4、R5、R6任选地连接；
其中Ra和Rb表示单取代、二取代、三取代或四取代；
其中X选自BR、NR、PR、O、S、Se、C=O、S=O、SO2、CRR’、SiRR’和GeRR’；
其中Ra、Rb、R、R’、R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂链烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合；并且其中n为1或2。
16.权利要求15的第一器件，其中该第一器件为消费产品。
17.权利要求15的第一器件，其中该第一器件为有机发光器件。
18.权利要求15的第一器件，其中该第一器件包含照明板。
19.权利要求15的第一器件，其中该有机层为发光层并且该化合物为发光掺杂剂。
20.权利要求15的第一器件，其中该有机层为发光层并且该化合物为非发光掺杂剂。
21.权利要求15的第一器件，其中该有机层进一步包含主体。
22.权利要求21的第一器件，其中该主体包含含有苯并稠合噻吩或苯并稠合呋喃的三亚苯；
其中主体中的任何取代基为独立地选自CnH2n+1、OCnH2n+1、OAr1、N(CnH2n+1)2、N(Ar1)(Ar2)、CH=CH-CnH2n+1、C≡CHCnH2n+1、Ar1、Ar1-Ar2、CnH2n-Ar1的非稠合取代基，或者无取代；
其中n为1至10；并且
其中Ar1和Ar2独立地选自苯、联苯、萘、三亚苯、咔唑及其杂芳族类似物。
23.权利要求22的第一器件，其中该主体具有下式：
Figure FDA00001938357700041
24.权利要求22的第一器件，其中该主体选自：
Figure FDA00001938357700051
及其组合。
25.权利要求21的第一器件，其中该主体是金属配合物。
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