CN102911213A - 用于有机发光二极管的材料 - Google Patents

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Abstract

包含苯基喹啉或苯基异喹啉配体的有机金属化合物，所述配体具有经两个碳原子分别连接到苯基喹啉或苯基异喹啉的苯环上的喹啉或异喹啉。这些化合物在喹啉、异喹啉或者连接基上还包含除氢和氘以外的取代基。这些化合物可以在磷光OLED中用作红光发射体。特别是，这些化合物可以提供稳定的、狭窄的和有效的红光发射。

Description

用于有机发光二极管的材料
要求保护的发明由联合的大学-公司研究协议的一个或多个下列参与方做出，代表其做出，和/或与其相关地做出：密歇根大学董事会、普林斯顿大学、南加利福尼亚大学和通用显示公司。该协议在要求保护的发明的做出之日和其之前有效，并且要求保护的发明作为在该协议范围内进行的活动的结果而做出。
技术领域
本发明涉及有机发光二极管(OLEDs)。更具体的说，本发明涉及包含苯基喹啉或苯基异喹啉配体的有机金属化合物，所述配体具有分别连接到苯基喹啉或苯基异喹啉的苯环上的喹啉或异喹啉。该配体在喹啉、异喹啉或两个碳原子连接基上还含有巨型取代基。这些化合物可以用于OLEDs以提供具有改善的寿命和色彩的器件。尤其是，这些化合物特别可用作稳定的、狭窄的以及有效的红色发光化合物。
背景技术
由于很多原因，利用有机材料的光电器件变得越来越受欢迎。用于制备这样的器件的很多材料比较廉价，因此有机光电器件在相对于无机器件的成本优势方面具有潜力。此外，有机材料的固有特性，例如它们的柔性，可以使得它们良好地适用于特定应用，例如在柔性基片上制造。有机光电器件的实例包括有机发光器件(OLEDs)、有机光电晶体管、有机光伏电池和有机光电探测器。对于OLEDs，有机材料可以具有优于常规材料的性能。例如，有机发光层发射的波长通常可以容易地用合适的掺杂剂进行调整。
OLEDs利用当跨器件施加电压时发光的有机薄膜。OLEDs正在成为在诸如平板显示、照明和背光的应用中越来越有利的技术。多种OLED材料和构造记载于美国专利No.5,844,363、6,303,238和5,707,745中，它们全部通过引用纳入本文。
发磷光分子的一种应用是全色显示器。这样的显示器的工业标准要求适于发射称为“饱和”色彩的特定色彩的像素。特别是，这些标准要求饱和的红、绿和蓝色像素。色彩可以使用CIE坐标度量，它是现有技术中公知的。
发绿光分子的一个实例是三(2-苯基吡啶)铱，它记为Ir(ppy)3，具有式I的结构：
在本文的该图以及后面的图中，我们将从氮到金属(此处为Ir)的配位键表示为直线。
本文中使用的术语“有机”包括可以用于制备有机光电器件的聚合物材料和小分子有机材料。“小分子”指的是非聚合物的任何有机材料，并且“小分子”实际上可以相当大。在某些情况下小分子可以包含重复单元。例如，使用长链烷基作为取代基并不会将该分子排除在“小分子”类别之外。小分子也可以纳入聚合物中，例如作为聚合物主链的侧挂基团或者作为主链的一部分。小分子也可以充当树枝状化合物的核心结构部分，该化合物包括一系列构建在核心结构部分上的化学壳。树枝状化合物的核心结构部分可以是荧光或磷光小分子发光体。树枝状化合物可以是“小分子”，并且据信目前在OLEDs领域使用的所有树枝状化合物都是小分子。
本文中使用的“顶部”指的是离基片最远，而“底部”指的是离基片最近。在将第一层描述为“位于第二层上”的情况下，第一层距离基片更远。在第一层和第二层之间可以存在其它层，除非明确指出第一层与第二层“接触”。例如，可以将阴极描述为“位于阳极上”，即使其间存在多种有机层。
本文中使用的“可溶液处理”指的是能够以溶液或悬浮液形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质中沉积。
当认为配体直接有助于发光材料的光活性性质时，可以将该配体称为“光活性”的。当认为配体不有助于发光材料的光活性性质时，可以将该配体称为“辅助”的，尽管辅助配体可以改变光活性配体的性质。
如本文中所使用，并且如本领域技术人员通常所理解，第一“最高己占分子轨道”(HOMO)或“最低未占分子轨道”(LUMO)能级“大于”或“高于”第二HOMO或LUMO能级，如果该第一能级更接近于真空能级。由于电离势(IP)作为相对于真空能级的负能量进行测量，因此更高的HOMO能级对应于具有更小的绝对值的IP(负性较低的IP)。类似地，更高的LUMO能级对应于具有更小的绝对值的电子亲和性(EA)(负性较低的EA)。在常规的能级图上，真空能级位于顶部，材料的LUMO能级高于相同材料的HOMO能级。与“较低”的HOMO或LUMO能级相比，“较高”的HOMO或LUMO能级显得更接近该图的顶部。
如本文中所使用，并且如本领域技术人员通常所理解，第一功函数“大于”或“高于”第二功函数，如果该第一功函数具有更高的绝对值。因为功函数通常作为相对于真空能级的负数进行测量，这意味着“更高”的功函数更负。在常规的能级图上，真空能级位于顶部，“较高”的功函数表示为沿向下的方向更远离真空能级。因而，HOMO和LUMO能级的定义采用与功函数不同的惯例。
关于OLEDs以及上述定义的更多细节，可以见美国专利No.7,279,704,其全部公开内容通过引用纳入本文。
发明内容
提供了包含苯基喹啉或苯基异喹啉配体的有机金属化合物，所述配体具有分别经碳连接基连接到苯基喹啉或苯基异喹啉的苯环上的喹啉或异喹啉。该化合物在喹啉、异喹啉或连接基上还包含巨型取代基。该化合物具有式M(L1)x(L2)y(L3)z。
配体L1是式I。
配体L2是
Figure BSA00000792599600032
式II。
配体L3是第三配体。
L1、L2和L3各自可以相同或者不同。M是原子序数大于40的金属。优选地，M是Ir。x是1、2或3。y是0、1或2。z是0、1或2。x+y+z是金属M的氧化态。R是稠合到吡啶环上的碳环或杂环。R任选地进一步由R’取代。A、B和C各自独立地是5或6元碳环或杂环。R’、RZ、RA、RB和RC可以代表单、双、三或四取代。R1、R2、R3、R4、R’、RZ、RA、RB和RC各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。R1、R2、R3、R4和R’中至少一个不是氢或氘。R1、R2、R3、R4和R’中任意两个相邻的任选地连接以形成烷基环。
在一个方面，R1、R2、R3、R4和R’的至少一个是烷基。在另一个方面，R’不是氢或氘。优选地，R1、R2、R3、R4和R’的至少一个是具有超过2个碳原子的烷基。更优选地，R1、R2、R3、R4和R’的至少一个是异丁基。
在一个方面，L3是单阴离子双齿配体。
在另一个方面，L3是
Figure BSA00000792599600041
R’1、R’2和R’3各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。优选地，R2’是氢。更优选地，R’1、R’2和R’3的至少一个含有支化的烷基部分，在比羰基的α位更远的位置支化。最优选地，R’1和R’3的至少一个是异丁基。
在一个方面，所述化合物具有式：
Figure BSA00000792599600042
式III。
R5和R6可以表示单、双、三或四取代。R5和R6各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。R1、R2、R3、R4和R6的至少一个不是氢或氘。m是1、2或3。
在另一个方面，所述化合物具有式：
Figure BSA00000792599600051
式IV。
R5和R6可以表示单、双、三或四取代。R5和R6各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。R1、R2、R3、R4和R6的至少一个不是氢或氘。m是1、2或3。
在一个方面，所述化合物是均配位的。在另一个方面，所述化合物是杂配位的。
提供了包含苯基喹啉或苯基异喹啉配体有机金属化合物的具体的非限制性实例，所述配体具有分别连接到苯基喹啉或苯基异喹啉的苯环上的喹啉或异喹啉。这些化合物在喹啉、异喹啉或连接基上还具有巨型取代基。在一个方面，所述化合物选自：
Figure BSA00000792599600052
Figure BSA00000792599600061
Figure BSA00000792599600081
优选地，该化合物是：
Figure BSA00000792599600101
此外，提供了包含第一有机发光器件的第一器件。该有机发光器件进一步包含阳极、阴极和位于阳极和阴极之间的有机层。该有机层进一步包含具有如上所述的式M(L1)x(L2)y(L3)z的化合物。
配体L1是
Figure BSA00000792599600102
式I。
配体L2是
Figure BSA00000792599600103
式II。
配体L3是第三配体。
L1、L2和L3各自可以相同或者不同。M是原子序数大于40的金属。x是1、2或3。y是0、1或2。z是0、1或2。x+y+z是金属M的氧化态。R是稠合到吡啶环上的碳环或杂环。R任选地由R’进一步取代。A、B和C各自独立地是5或6元碳环或杂环。R’、RZ、RA、RB和RC可以代表单、双、三或四取代。R1、R2、R3、R4、R’、RZ、RA、RB和RC各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。R1、R2、R3、R4和R’中至少一个不是氢或氘。R1、R2、R3、R4和R’的任意两个相邻的任选地连接以形成烷基环。
上面所讨论的多种用于具有式M(L1)x(L2)y(L3)z的化合物的具体方面也适用于在第一器件中使用的具有M(L1)x(L2)y(L3)z的化合物。特别的，具有式M(L1)x(L2)y(L3)z的化合物的L1、L2、L3、A、B、C、RA、RB、RC、RZ、R、R’、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R1’、R2’、R3’、M、m、式III和式IV的具体方面也适用于在第一器件中使用的具有M(L1)x(L2)y(L3)z的化合物。
在一个方面，第一器件是消费产品。在另一方面，第一器件是有机发光器件。在再一方面，第一器件包含照明面板。
在一个方面，所述有机层是发光层并且所述化合物是发光掺杂剂。在另一方面，有机层还包含主体。优选地，所述主体是8-羟基喹啉金属。
附图说明
图1显示了有机发光器件。
图2显示了不具有单独的电子传输层的反向有机发光器件。
图3显示了苯基喹啉或苯基异喹啉配体，该配体具有分别连接到苯基喹啉或苯基异喹啉的苯环上的喹啉或异喹啉并包含巨型取代基。
图4显示了包含苯基喹啉或苯基异喹啉配体的示例性有机金属化合物，该配体具有分别连接到苯基喹啉或苯基异喹啉的苯环上的喹啉或异喹啉并包含巨型取代基。
具体实施方式
通常，OLED包括位于阳极和阴极之间并且与阳极和阴极电连接的至少一个有机层。当施加电流时，阳极向有机层中注入空穴，阴极向有机层中注入电子。注入的空穴和电子各自向带相反电荷的电极迁移。当电子和空穴局限于同一分子中时，形成“激子”，它是具有激发能态的局域化的电子-空穴对。当激子通过发光机理弛豫时，发射出光。在一些情况下，激子可以局域化在激发体或激发复合体上。也可以发生非辐射机理，例如热弛豫，但是通常将其视为不合需要的。
最初的OLEDs使用从其单线态发光(“荧光”)的发光分子，例如美国专利No.4,769,292中所公开，其全部内容通过引用纳入本文中。荧光发射通常发生在小于10纳秒的时间范围内。
最近，已展示了具有从三线态发光(“磷光”)的发光材料的OLEDs。见Baldo等人的“Highly Efficient Phosphorescent Emission From OrganicElectroluminescent Devices”(有机电致发光器件的高效磷光发射)，Nature，第395卷，151-154，1998；(“Baldo-I”)和Baldo等人的“Veryhigh-efficiency greenorganic light-emitting devices based on electrophosphorescence”(基于电磷光的极高效绿色有机发光器件)，Appl.Phys.Lett，第75卷，第3期，4-6(1999)(“Baldo-II”)，它们全部通过引用纳入本文。磷光更详细地记载于美国专利No.7,279,704的第5-6栏，其通过引用纳入本文。
图1显示了有机发光器件100。这些图不一定按比例绘制。器件100可以包括基片110、阳极115、空穴注入层120、空穴传输层125、电子阻挡层130、发光层135、空穴阻挡层140、电子传输层145、电子注入层150、保护层155和阴极160。阴极160是具有第一导电层162和第二导电层164的复合阴极。器件100可以通过将上述层按顺序沉积而制备。这些不同的层的性质和功能以及材料实例更具体地记载于US7,279,704的第6-10栏中，其通过引用纳入本文。
可以获得这些层中的每种的更多实例。例如，柔性且透明的基片-阳极组合公开于美国专利No.5,844,363中，其全部内容通过引用纳入本文。p型掺杂的空穴传输层的一个实例是以50：1的摩尔比用F4-TCNQ掺杂的m-MTDATA，公开于美国专利申请公布No.2003/0230980中，其全部内容通过引用纳入本文。发光材料和主体材料的实例公开于Thompson等人的美国专利No.6,303,238中，其全部内容通过引用纳入本文。n型掺杂的电子传输层的一个实例是以1∶1的摩尔比用Li掺杂的BPhen，公开于美国专利申请公布No.2003/0230980中，其全部内容通过引用纳入本文。美国专利No.5,703,436和5,707,745(其全部内容通过引用纳入本文)公开了包括复合阴极的阴极的实例，其具有金属如Mg：Ag的薄层，具有覆盖的透明导电溅射沉积ITO层。阻挡层的理论和用途更详细地记载于美国专利No.6,097,147和美国专利申请公布No.2003/0230980中，其全部内容通过引用纳入本文中。注入层的实例提供于美国专利申请公布No.2004/0174116中，其全部内容通过引用纳入本文。关于保护层的说明可以见于美国专利申请公布No.2004/0174116中，其全部内容通过引用纳入本文。
图2显示了倒置OLED200。该器件包括基片210、阴极215、发光层220、空穴传输层225和阳极230。器件200可以通过按顺序沉积所述层而制备。因为大多数常规OLED构造具有位于阳极上的阴极，而器件200具有位于阳极230下的阴极215，因此可以将器件200称为“倒置”OLED。与针对器件100所说明的类似的材料可以用于器件200的相应的层中。图2提供了可以如何将某些层从器件100的结构中省略的实例。
图1和2所示的简单分层结构以非限制性实例的方式提供，并且应当理解，本发明的实施方案可以与很多种其它结构结合使用。所述的具体材料和结构是示例性的，并且可以使用其它材料和结构。基于设计、性能和成本因素，可以通过以不同方式将上述多种层相结合或者将层完全省略而获得功能性OLEDs。也可以包括未明确说明的其它层。可以使用明确说明的材料以外的材料。尽管本文中提供的很多实例将很多层描述成包含单一的材料，但是应当理解，可以使用材料的组合，例如主体与掺杂剂的混合物或者更一般的混合物。另外，层可以具有多个亚层。本文中给予各种层的名称并不打算具有严格的限制性。例如在器件200中，空穴传输层225传输空穴并向发光层220中注入空穴，并且可以描述为空穴传输层或空穴注入层。在一种实施方案中，OLED可以被描述为具有位于阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层可以包含单一的层，或者可以进一步包含如针对图1和2中所述的不同有机材料的多个层。
也可以使用未明确说明的结构和材料，例如包括聚合物材料的OLEDs(PLEDs)，例如Friend等人的美国专利No.5,247,190中所公开的，其全部内容通过引用纳入本文中。作为进一步的实例，可以使用具有单个有机层的OLEDs。OLEDs可以叠置，例如如Forrest等人的美国专利No.5,707,745中所述，其全部内容通过引用纳入本文中。OLED结构可以偏离图1和2中所示的简单的层状结构。例如，基片可以包括成角的反射表面以改善外耦合(out-coupling)，例如Forrest等人的美国专利No.6,091,195中所记载的平台(mesa)结构和/或Bulovic等人的美国专利No.5,834,893中所记载的陷阱(pit)结构，其全部内容通过引用纳入本文中。
除非另外说明，各种实施方案的任何层可以通过任何合适的方法沉积。对于有机层，优选方法包括热蒸发、喷墨，例如如美国专利No.6,013,982和6,087,196中所记载，其全部内容通过引用纳入本文中；有机气相沉积(OVPD)，例如如Forrest等人的美国专利No.6,337,102中所记载，其全部内容通过引用纳入本文中；以及通过有机气相喷涂(OVJP)的沉积，例如如美国专利申请No.10/233,470中所记载，其全部内容通过引用纳入本文中。其它合适的沉积方法包括旋涂和其它基于溶液的方法。基于溶液的方法优选在氮气或惰性气氛中进行。对于其它层，优选方法包括热蒸发。优选的成图案方法包括通过掩模沉积、冷焊，例如如美国专利No.6,294,398和6,468,819中所记载，其全部内容通过引用纳入本文中；以及与某些沉积方法如喷墨和OVJD相关的成图案方法。也可以使用其它方法。可以对待沉积的材料进行改性以使它们与具体的沉积方法相容。例如，可以在小分子中使用取代基例如支化或非支化的并优选含有至少3个碳的烷基和芳基，以增强它们进行溶液处理的能力。可以使用具有20个或更多个碳的取代基，3至20个碳是优选范围。具有非对称结构的材料可以比具有对称结构的材料具有更好的可溶液处理性，因为非对称材料可以具有较低的重结晶倾向。树枝状化合物取代基可以用于提高小分子进行溶液处理的能力。
根据本发明的实施方案制备的器件可以纳入很多种消费产品中，包括平板显示器、计算机监视器、电视、广告牌、室内或室外照明灯和/或信号灯、危险警告显示器、全透明显示器、柔性显示器、激光打印机、电话、移动电话、个人数字助理(PDAs)、笔记本电脑、数码相机、可携式摄像机、取景器、微型显示器、交通工具、大面积墙、剧场或体育场屏幕或标志。多种控制机制可以用于控制根据本发明制备的器件，包括无源矩阵和有源矩阵。很多器件拟用于对人体而言舒适的温度范围内，例如18℃至30℃，更优选室温(20至25℃)。
本文中记载的材料和结构可以应用于除OLEDs以外的器件中。例如，其它光电器件如有机太阳能电池和有机光电探测器可以使用这些材料和结构。更一般地说，有机器件例如有机晶体管可以使用这些材料和结构。
术语卤、卤素、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳烷基(arylkyl)、杂环基团、芳基、芳香基团和杂芳基是本领域已知的，并且定义于US7,279,704的第31-32栏中，该专利通过引用纳入本文中。
提供了一类新型有机金属化合物。该化合物包含苯基喹啉或苯基异喹啉配体，该配体具有经两个碳原子分别连接到苯基喹啉或苯基异喹啉的苯环上的喹啉或异喹啉，例如连接的苯基喹啉或连接的苯基异喹啉(如图3中所示)。此外，该配体在喹啉、异喹啉或者将喹啉或异喹啉连接到芳族环上的两个碳原子上还包括至少一个不是氢和氘的取代基，即巨型取代基。这些化合物可以在磷光OLEDs中用作红光发射体。尤其是，由于刚性和增加了巨型取代基，这些化合物可以提供稳定的、狭窄的和有效的红光发射。
由于刚性(其可以使EL光谱变窄)，本文公开的化合物可以提供窄的红光发射。由于分子变的更加刚性，有机分子的半峰光谱(FWHW)可变窄。通过将配体的顶部(例如喹啉或异喹啉)连接到配体的底部(例如苯环)使得本文公开的化合物更刚性。例如，该化合物可以包括连接的苯基喹啉或连接的苯基异喹啉。特别地，包含其中喹啉已连接到苯环上的2-苯基喹啉配体的化合物可以具有更窄的EL谱。窄的EL光谱是对用在OLED的电致发光材料期望的性质。
如上所讨论的，两个碳原子连接基将喹啉或者异喹啉连接到苯基喹啉或苯基异喹啉的苯环上。不受理论约束，据信与其他连接基(例如具有氧原子的那些)相比只使用碳原子作为连接基可以提供更好的器件稳定性，即更长的器件寿命。此外，据信在连接基骨架中有两个原子而不是一个原子是合乎需要的。一个原子的连接基会太小，导致在配体的另一侧配体对金属的配位键角增加，这可降低金属对配体的键强，并且反过来降低金属配合物的稳定性。
另外，由于在连接的配体中在喹啉、异喹啉或两个碳原子上具有不是氢和氘的取代基，本文公开的化合物可以提供稳定的和有效的红光发射。不受理论束缚，据信在连接的配体中加入的巨型取代基可以防止聚集和自猝灭，由此提供更高的器件效率。
不受理论束缚，特别有利的是由于烷基提供宽范围的可调性，因此在连接的配体上具有烷基取代基作为巨型基团。特别的，烷基取代基对于调节化合物的蒸发温度、溶解性、能级、器件效率和发射光谱的狭窄度可以是有用的。此外，烷基基团在化学上以及在器件工作中可以是稳定的官能团。例如，在喹啉上的包含烷基取代基的连接的配体可以提供提高的效率。
提供了包含苯基喹啉或苯基异喹啉配体的有机金属化合物(如图4所示)，所述配体含有经两个碳原子分别连接到苯基喹啉或苯基异喹啉的苯环上的喹啉或异喹啉。该化合物在喹啉、异喹啉或连接基上还包含巨型取代基，即不是氢或氘。该化合物具有式M(L1)x(L2)y(L3)z。
配体L1是式I。
配体L2是
Figure BSA00000792599600161
式II。
配体L3是第三配体。
L1、L2和L3各自可以相同或者不同。M是原子序数大于40的金属。优选地，M是Ir。x是1、2或3。y是0、1或2。z是0、1或2。x+y+z是金属M的氧化态。R是稠合到吡啶上的碳环或杂环。R任选地进一步由R’取代。A、B和C各自独立地是5或6元碳环或杂环。R’、RZ、RA、RB和RC可以代表单、双、三或四取代。R1、R2、R3、R4、R’、RZ、RA、RB和RC各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。R1、R2、R3、R4和R’中至少一个不是氢或氘。R1、R2、R3、R4和R’的任意两个相邻的任选地连接以形成烷基环。
对于本文公开的化合物，在连接的配体中的喹啉、异喹啉或者两个碳原子上存在巨型取代基团。该巨型取代基团可以是卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合，即巨型基团是非氢或氘的取代基。不受理论束缚，据信如果将巨型取代基放置在R1、R2、R3、R4和R’位置的一个或多个上，它不太可能影响化合物的发光颜色。
在一个方面，R1、R2、R3、R4和R’的至少一个是烷基。在另一个方面，R’不是氢或氘。优选地，R1、R2、R3、R4和R’的至少一个是具有超过2个碳原子的烷基。更优选地，R1、R2、R3、R4和R’的至少一个是异丁基。
在一个方面，L3是单阴离子双齿配体。
在另一个方面，L3是
Figure BSA00000792599600162
R’1、R’2和R’3各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。优选地，R’2是氢。更优选地，R’1、R’2和R’3的至少一个含有支化的烷基部分，在比羰基的α位更远的位置支化。最优选地，R’1和R’3的至少一个是异丁基。
在一个方面，所述化合物具有式：
Figure BSA00000792599600171
式III。
R5和R6可以表示单、双、三或四取代。R5和R6各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。R1、R2、R3、R4和R6的至少一个不是氢或氘。m是1、2或3。
在另一个方面，所述化合物具有式：
Figure BSA00000792599600172
式IV。
R5和R6可以表示单、双、三或四取代。R5和R6各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。R1、R2、R3、R4和R6的至少一个不是氢或氘。m是1、2或3。
通常，期望保持红光发射的同时改进这些化合物的其他性质，例如蒸发温度和可溶性。在某些情况下，可期望化合物在环A上具有不太巨型的取代基。如上所述，环A例如苯可以被氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合取代。然而，据认为，将巨型取代基放置到环A上可能导致化合物发光颜色明显转变。于是，在某些方面，优选的是用不太巨型的化学取代基取代环A，以维持良好的红光发射，同时改善化合物的其他性质，例如蒸发温度和可溶性。
在一个方面，所述化合物是均配位的。在另一个方面，所述化合物是杂配位的。
提供了包含苯基喹啉或苯基异喹啉配体的有机金属化合物的具体的非限制性实例，所述配体具有通过两个碳原子连接基分别连接到苯基喹啉或苯基异喹啉的苯基上的喹啉或异喹啉。这些化合物在喹啉、异喹啉或连接基上还包含巨型取代基。在一个方面，所述化合物选自：
Figure BSA00000792599600181
Figure BSA00000792599600211
Figure BSA00000792599600221
优选地，该化合物是：
Figure BSA00000792599600222
此外，提供了包含第一有机发光器件的第一器件。该有机发光器件进一步包含阳极、阴极和位于阳极和阴极之间的有机层。该有机层进一步包含具有式M(L1)x(L2)y(L3)z的化合物。
配体L1是
Figure BSA00000792599600223
式I。
配体L2是
Figure BSA00000792599600231
式II。
配体L3是第三配体。
L1、L2和L3各自可以相同或者不同。M是原子序数大于40的金属。x是1、2或3。y是0、1或2。z是0、1或2。x+y+z是金属M的氧化态。R是稠合到吡啶环上的碳环或杂环。R任选地由R’进一步取代。A、B和C各自独立地是5或6元碳环或杂环。R’、RZ、RA、RB和RC可以代表单、双、三或四取代。R1、R2、R3、R4、R’、RZ、RA、RB和RC各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。R1、R2、R3、R4和R’中至少一个不是氢或氘。R1、R2、R3、R4和R’的任意两个相邻的任选地连接以形成烷基环。
上面所讨论的具有式M(L1)x(L2)y(L3)z的化合物的多个具体方面也适用于在第一器件中使用的具有M(L1)x(L2)y(L3)z的化合物。特别的，具有式M(L1)x(L2)y(L3)z的化合物的L1、L2、L3、A、B、C、RA、RB、RC、Rz、R、R’、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R’1、R’2、R’3、M、m、式III和式IV的具体方面也适用于在第一器件中使用的具有M(L1)x(L2)y(L3)z的化合物。
在一个方面，第一器件是消费产品。在另一方面，第一器件是有机发光器件。在再一方面，第一器件包含照明面板。
在一个方面，所述有机层是发光层并且所述化合物是发光掺杂剂。在另一方面，有机层还包含主体。优选地，所述主体是8-羟基喹啉金属。
与其它材料的组合
本文中所述的可以用于有机发光器件中的特定层的材料可以与器件中存在的多种其它材料组合使用。例如，本文中公开的发光掺杂剂可以与多种主体、传输层、阻挡层、注入层、电极和可以存在的其它层组合使用。所述的或下述的材料是可以与本文中公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，本领域技术人员可以容易地查阅文献来确定可以组合使用的其它材料。
HIL/HTL：
用于本发明中的空穴注入/传输材料不受特别的限制，并且可以使用任何化合物，只要该化合物通常用作空穴注入/传输材料。该材料的实例包括但不限于：酞氰或卟啉衍生物；芳族胺衍生物；吲哚并咔唑衍生物；含有氟代烃的聚合物；具有导电性掺杂剂的聚合物；导电聚合物，例如PEDOT/PSS；衍生自诸如膦酸和硅烷衍生物的化合物的自组装单体；金属氧化物衍生物，例如MoOx；p型半导体有机化合物，例如1，4，5，8，9，12-六氮杂三亚苯六腈；金属配合物，以及可交联化合物。
用于HIL或HTL中的芳族胺衍生物的实例包括但不限于下列一般结构：
Ar1至Ar9各自选自芳族烃环化合物，例如苯、联苯、三联苯、三亚苯、萘、蒽、非那烯、菲、芴、芘、
Figure BSA00000792599600242
、二萘嵌苯、薁；芳族杂环化合物，例如二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲噁嗪、苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噻唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、蝶啶、呫吨、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶和硒吩并二吡啶；并选自2至10个环状结构单元，其为选自芳族烃环基团和芳族杂环基团的相同类型或不同类型的基团，并彼此直接结合或通过氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、磷原子、硼原子、链结构单元和脂族环基团的至少之一结合。其中各个Ar被选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂链烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合的取代基进一步取代。
在一种实施方案中，Ar1至Ar9独立地选自：
k为1至20的整数；X1至X8为C(包括CH)或N；Ar1为以上定义的相同的基团。
用于HIL或HTL中的金属配合物的实例包括但不限于以下通式：
Figure BSA00000792599600252
M为金属，具有大于40的原子量；(Y1-Y2)为双齿配体，Y1和Y2独立地选自C、N、O、P和S；L为辅助配体；m为从1至可附着于金属的最大配体数目的整数值；并且m+n为可以附着于金属的最大配体数目。
一方面，(Y1-Y2)为2-苯基吡啶衍生物。
另一方面，(Y1-Y2)为卡宾配体。
另一方面，M选自Ir、Pt、Os和Zn。
再一方面，该金属配合物具有相对于Fc+/Fc对小于约0.6V的在溶液中的最小氧化电位。
主体：
本发明的有机EL器件的发光层优选地含有至少一种金属配合物作为发光材料，并可以含有主体材料，其使用金属配合物作为掺杂剂材料。主体材料的实例不受特别的限制，并且可以使用任何金属配合物或有机化合物，只要该主体的三线态能量大于掺杂剂的。
用作主体的金属配合物的实例优选具有以下通式：
Figure BSA00000792599600261
M为金属；(Y3-Y4)为双齿配体，Y3和Y4独立地选自C、N、O、P和S；L为辅助配体；m为从1至可附着于金属的最大配体数目的整数值；并且m+n为可以附着于金属的最大配体数目。
一方面，该金属配合物为：
Figure BSA00000792599600262
(O-N)为双齿配体，金属配合于原子O和N。
另一方面，M选自Ir和Pt。
再一方面，(Y3-Y4)为卡宾配体。
用作主体的有机化合物的实例选自芳族烃环化合物，例如苯、联苯、三联苯、三亚苯、萘、蒽、非那烯、菲、芴、芘、
Figure BSA00000792599600263
二萘嵌苯、薁；芳族杂环化合物，例如二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲噁嗪、苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噻唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、蝶啶、呫吨、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶和硒吩并二吡啶；并选自2至10个环状结构单元，其为选自芳族烃环基团和芳族杂环基团的相同类型或不同类型的基团，并彼此直接结合或通过氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、磷原子、硼原子、链结构单元和脂族环基团的至少之一结合。其中各个Ar被选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂链烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合的取代基进一步取代。
一方面，主体化合物在分子中含有至少一个下列基团：
R1至R7独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂链烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合，当它为芳基或杂芳基时，它具有与上述Ar类似的定义；
k为0至20的整数；
X1至X8选自C(包括CH)或N。
HBL：
可以使用空穴阻挡层(HBL)以降低离开发光层的空穴和/或激子的数目。这样的阻挡层在器件中的存在可导致与缺乏阻挡层的类似器件相比显著更高的效率。另外，可使用阻挡层将发光局限在OLED的期望区域中。
一方面，用于HBL中的化合物含有与上述用作主体的相同的分子。
另一方面，用于HBL中的化合物在分子中含有至少一个下列基团：
Figure BSA00000792599600272
k为0至20的整数；L为辅助配体，m为1至3的整数。
ETL：
电子传输层(ETL)可以包括能够传输电子的材料。电子传输层可以为本征的(未掺杂的)或掺杂的。掺杂可以用于增强导电性。ETL材料的实例不受特别的限制，并且可以使用任何金属配合物或有机化合物，只要它们通常用于传输电子。
一方面，用于ETL中的化合物在分子中含有至少一个下列基团：
Figure BSA00000792599600281
R1选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂链烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基及其组合，当它为芳基或杂芳基时，它具有与上述Ar类似的定义；
Ar1至Ar3具有与上述Ar类似的定义；
k为0至20的整数；
X1至X8选自C(包括CH)或N。
另一方面，用于ETL中的金属配合物含有但不限于下列通式：
Figure BSA00000792599600282
(O-N)或(N-N)为双齿配体，金属配合于原子O、N或者N、N；L为辅助配体；m为从1至可附着于金属的最大配体数目的整数值。
在用于OLED器件的各层中的上述化合物的任意之一中，氢原子可以部分或完全氘化。
除了本文中公开的材料，和/或与本文中公开的材料相组合，可以在OLED中使用很多空穴注入材料、空穴传输材料、主体材料、掺杂剂材料、激子/空穴阻挡层材料、电子传输和电子注入材料。可以在OLED中与本文中公开的材料组合使用的材料的非限制性实例列于下表1中。表1列举了非限制性的材料类别、每一类化合物的非限制性实例和公开这些材料的文献。
表1
Figure BSA00000792599600291
Figure BSA00000792599600301
Figure BSA00000792599600311
Figure BSA00000792599600321
Figure BSA00000792599600331
Figure BSA00000792599600341
Figure BSA00000792599600351
Figure BSA00000792599600361
Figure BSA00000792599600381
Figure BSA00000792599600411
Figure BSA00000792599600421
Figure BSA00000792599600431
Figure BSA00000792599600451
Figure BSA00000792599600461
Figure BSA00000792599600471
Figure BSA00000792599600481
实验
化合物实施例
实施例1.化合物9的合成
Figure BSA00000792599600482
(2-氨基-6-氯苯基)甲醇的合成。在500mL的2颈圆底烧瓶中，将2-氨基-6-氯苯甲酸(25.0g，143mmol)溶解在120mL无水THF中。在冰水浴中冷却该溶液。然后滴加215mL的1.0M氢化铝锂(LAH)THF溶液。在添加所有的LAH后，将反应混合物升温到室温并在室温下搅拌一整晚。将～10mL水添加到反应混合物，接着加7g15％NaOH。向反应混合物额外添加20g水。倾析有机THF相并且为固体添加乙酸乙酯。～200mL并搅拌，合并乙酸乙酯有机部分和THF部分并添加Na2SO4干燥剂。过滤并蒸发混合物。得到～20g黄色固体，不为下一步反应进一步纯化。
8-氯-2，4-二甲基-5，6-二氢苯并[c]吖啶的合成。将(2-氨基-6-氯苯基)甲醇(16g，101mmol)、5，7-二甲基3，4-二氢萘-1(2H)-酮(20.0g，111mmol)、RuCl2(PPh3)3(0.971g，1.01mmol)和KOH(5.7g，101mmol)在200mL甲苯中回流12小时。使用迪安-斯塔克分水器从反应中收集水。将反应混合物冷却到室温并通过硅胶短柱过滤，并使用二氯甲烷洗脱。使用甲醇洗涤该产品并用己烷重结晶，得到～20g经GC-MS确认的期望的产物。
Figure BSA00000792599600491
8-异丁基-2，4-二甲基-5，6-二氢苯并[c]吖啶的合成。在300mL甲苯中混合8-氯-2，4-二甲基-5，6-二氢苯并[c]吖啶(15.0g，51.1mmol)、异丁基硼酸(7.8g，77mmol)、二环己基(2’，6’-二甲氧基-[1，1’-联苯]-2-基)膦(1.6g，4.08mmol)、一水合磷酸钾(41.2g，179mmol)。将该体系脱气20分钟。随后，加入Pd2(dba)3(0.93g，1.02mmol)并且将该体系回流过夜。在冷却到室温后，通过短柱过滤反应混合物并且使用甲苯中30％的乙酸乙酯洗脱。得到～19.5粗液。从己烷中5％的丙酮重结晶该粗产品以得到～14.9g经GC-MS确认的纯产品(99.6％)。
Figure BSA00000792599600493
铱二聚体的合成。在氮气下回流8-异丁基-2，4-二甲基-5，6-二氢苯并[c]吖啶(11.5g，36.5mmol)、IrCl3.4H2O(4.5g，12.2mmol)、2-乙氧基乙醇(90mL)和水(30mL)的混合物一整夜。过滤反应混合物并用MeOH(3x20mL)洗涤。在真空干燥后得到～9g的二聚体。该二聚体未经进一步纯化被用于下一步反应。
Figure BSA00000792599600494
化合物9的合成。在室温下搅拌二聚体(3.5g，2.07mmol)、戊烷-2，4-二酮、(2.07g，20.7mmol)、Na2CO3(2.19g，20.7mmol)和2-乙氧基乙醇(100mL)24小时。过滤沉淀物并用甲醇洗涤。通过使固体通过硅胶短柱(使用在己烷中的15％TEA预处理)进一步纯化该固体，并使用二氯甲烷洗脱。纯化后得到0.6g产物化合物9。该产物通过LC-MS确认。
实施例2.化合物10的合成。
采用与化合物9同样的方式合成化合物10并且通过LC-MS确认。
器件实施例
所有的器件实施例均通过高真空(＜10-7Torr)热蒸发制作。阳极电极为
Figure BSA00000792599600501
的氧化铟锡(ITO)。阴极由
Figure BSA00000792599600502
LiF和随后的Al组成。所有器件用玻璃盖封装，该玻璃盖在制作后立即在氮气手套箱(＜1ppm的H2O和O2)中用环氧树脂密封，并将吸湿剂加入包装内。
器件实施例的有机叠层从ITO表面开始依次由作为空穴注入层(HIL)的
Figure BSA00000792599600504
化合物A、作为空穴传输层(HTL)的
Figure BSA00000792599600505
4，4’-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(α-NPD)、作为发光层(EML)的掺杂于主体BAlq中的
Figure BSA00000792599600506
本发明化合物(掺杂4、6或8wt％的Ir磷光化合物)和作为ETL的500或
Figure BSA00000792599600507
Alq3(三-8-羟基喹啉铝)组成。
除了将化合物B用作EML中的发射体以外，与器件实施例类似地制备具有化合物B的对比器件实施例。
如本文中所使用，在器件实施例中使用的化合物A、化合物B和其他化合物具有下列结构：
Figure BSA00000792599600508
器件结构汇总于表2中，器件数据汇总于表3中。
表2
Figure BSA00000792599600511
表3
Figure BSA00000792599600512
表3是器件数据的汇总。发光效率(LE)、外量子效率(EQE)和能量效率(PE)在1000nits下测量，而寿命(LT97％)定义为在恒定电流密度下在2000nits下器件衰减到初始亮度的97％所需要的时间。
从表3可以看出，对于包含化合物10的器件在1000nits下测定的EQE比包含化合物B的器件测量的EQE高17％。此外，化合物10的EL谱半峰全宽(FWHW)也比化合物B的FWHM更窄，即化合物10的FWHM是54nm，而化合物B的FWHM是60nm。然而，化合物9的FWHM类似于化合物B的FWHM。具有窄的FWHM是期望的器件性质。这些结果反映出与具有期望的更窄FWHM的化合物B相比，化合物10是更加有效的红光发射体。
化合物10还比化合物B具有更长的寿命，即在室温下测定的化合物10的LT97％是在室温下测定的化合物B的LT97％的大约3倍长。化合物10不同于化合物B之处在于它在喹啉环上具有更大的取代基。因此，包含在喹啉环上具有取代基的化合物的器件可以具有显著改进的性能。
应当理解，本文中所述的多种实施方案仅仅作为示例，不用于限制本发明的范围。例如，在不偏离本发明的精神的情况下，本文中所述的很多材料和结构可以用其它材料和结构替代。因此，要求保护的本发明可以包括对于本领域技术人员而言显而易见的本文中所述具体实施例和优选实施方案的变化形式。应当理解，关于为什么本发明能够成立的多种理论是非限制性的。

Claims (24)

1.具有式M(L1)x(L2)y(L3)z的化合物：
其中配体L1是
Figure FSA00000792599500011
式I；
其中配体L2是式II；
其中配体L3是第三配体；
其中L1、L2和L3各自可以相同或者不同；
其中M是原子序数大于40的金属；
其中x是1、2或3；
其中y是0、1或2；
其中z是0、1或2；
其中x+y+z是金属M的氧化态；
其中R是稠合到吡啶环上的碳环或杂环；
R任选地由R’进一步取代；
其中A、B和C各自独立地为5或6元碳环或杂环；
其中R’、RZ、RA、RB和RC可以代表单、双、三或四取代；
其中R1、R2、R3、R4、R’、RZ、RA、RB和RC各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；
其中R1、R2、R3、R4和R’中至少一个不是氢或氘；并且
其中R1、R2、R3、4和R’的任意两个相邻的任选地连接以形成烷基环。
2.权利要求1的化合物，其中M是Ir。
3.权利要求1的化合物，其中R1、R2、R3、R4和R’的至少一个是烷基。
4.权利要求1的化合物，其中R1、R2、R3、4和R’的至少一个是具有多于2个碳原子的烷基。
5.权利要求1的化合物，其中R1、R2、R3、R4和R’的至少一个是异丁基。
6.权利要求1的化合物，其中R’不是氢或氘。
7.权利要求1的化合物，其中L3是单阴离子双齿配体。
8.权利要求1的化合物，其中L3是
Figure FSA00000792599500021
并且其中R’1、R’2和R’3各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。
9.权利要求8的化合物，其中R’1、R’2和R’3的至少一个含有支化的烷基部分，在比羰基的α位远的位置支化。
10.权利要求8的化合物，其中R’1和R’3的至少一个是异丁基。
11.权利要求8的化合物，其中R’2是氢。
12.权利要求1的化合物，其中该化合物具有下式：
Figure FSA00000792599500022
式III，
其中R5和R6可以表示单、双、三或四取代；
其中R5和R6各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；
其中R1、R2、R3、R4和R6的至少一个不是氢或氘；并且
其中m是1、2或3。
13.权利要求1的化合物，其中该化合物具有下式：
Figure FSA00000792599500031
式IV，
其中R5和R6可以表示单、双、三或四取代；
其中R5和R6各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；
其中R1、R2、R3、R4和R6的至少一个不是氢或氘；并且
其中m是1、2或3。
14.权利要求1的化合物，其中该化合物是均配位的。
15.权利要求1的化合物，其中该化合物是杂配位的。
16.权利要求1的化合物，其中该化合物选自：
Figure FSA00000792599500032
Figure FSA00000792599500041
Figure FSA00000792599500061
Figure FSA00000792599500071
Figure FSA00000792599500081
Figure FSA00000792599500091
17.权利要求1的化合物，其中该化合物选自：
Figure FSA00000792599500092
18.第一器件，其包含第一有机发光器件，该第一有机发光器件进一步包含：
阳极；
阴极；和
位于阳极和阴极之间的有机层，该有机层包含具有式M(L1)x(L2)y(L3)z的化合物：
其中配体L1是
Figure FSA00000792599500093
式I；
其中配体L2是
Figure FSA00000792599500101
式II；
其中配体L3是第三配体；
其中L1、L2和L3各自可以相同或者不同；
其中M是原子序数大于40的金属；
其中x是1、2或3；
其中y是0、1或2；
其中z是0、1或2；
其中x+y+z是金属M的氧化态；
其中R是稠合到吡啶环上的碳环或杂环；
R任选地由R’进一步取代；
其中A、B和C各自独立地为5或6元碳环或杂环；
其中R’、RZ、RA、RB和RC可以代表单、双、三或四取代；
其中R1、R2、R3、R4、R’、RZ、RA、RB和RC各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、链烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；
其中R1、R2、R3、R4和R’中至少一个不是氢或氘；并且
其中R1、R2、R3、R4和R’的任意两个相邻的任选地连接以形成烷基环。
19.权利要求18的第一器件，其中该第一器件是消费产品。
20.权利要求18的第一器件，其中该第一器件是有机发光器件。
21.权利要求18的第一器件，其中该第一器件包含照明面板。
22.权利要求18的第一器件，其中该有机层是发光层，并且该化合物是发光掺杂剂。
23.权利要求18的第一器件，其中该有机层还包含主体。
24.权利要求23的第一器件，其中该主体是8-羟基喹啉金属。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105368446A (zh) * 2015-12-19 2016-03-02 江西冠能光电材料有限公司 含呋喃的电致发光材料及其制备的有机电致发光器件
WO2018108109A1 (zh) * 2016-12-13 2018-06-21 广州华睿光电材料有限公司 过渡金属配合物及其应用、混合物、有机电子器件
CN108864085A (zh) * 2018-06-28 2018-11-23 江汉大学 一种化合物作为电化学发光材料的应用
CN109593106A (zh) * 2018-12-21 2019-04-09 北京诚志永华显示科技有限公司 金属配合物、有机电致发光材料、有机电致发光器件
CN109608503A (zh) * 2018-12-21 2019-04-12 北京诚志永华显示科技有限公司 金属配合物、有机电致发光材料、有机电致发光器件
CN110790793A (zh) * 2014-07-22 2020-02-14 环球展览公司 有机电致发光材料和装置
WO2024001650A1 (zh) * 2022-06-30 2024-01-04 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 金属铱络合物及其应用

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130032785A1 (en) * 2011-08-01 2013-02-07 Universal Display Corporation Materials for organic light emitting diode
JP6119375B2 (ja) * 2013-03-29 2017-04-26 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
US9755159B2 (en) * 2014-01-23 2017-09-05 Universal Display Corporation Organic materials for OLEDs
KR102399397B1 (ko) * 2014-09-30 2022-05-19 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자, 표시 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
US10636978B2 (en) 2014-12-30 2020-04-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10253252B2 (en) 2014-12-30 2019-04-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10276809B2 (en) 2016-04-05 2019-04-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10535821B2 (en) 2016-12-13 2020-01-14 International Business Machines Corporation Small molecule acceptors derived from renewable furan source
US10686146B2 (en) 2017-02-13 2020-06-16 Feng-wen Yen Paracyclophane-based iridium complexes for organic electroluminescence device
US10822361B2 (en) 2017-02-22 2020-11-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP6433041B1 (ja) 2017-10-25 2018-12-05 株式会社塩 流体供給装置
US11390639B2 (en) * 2018-04-13 2022-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20230025940A (ko) * 2018-09-26 2023-02-23 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 디바이스, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
CN111909214B (zh) * 2019-05-09 2024-03-29 北京夏禾科技有限公司 一种含有3-氘取代异喹啉配体的有机发光材料
US20220140256A1 (en) * 2020-11-02 2022-05-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004131463A (ja) * 2002-08-14 2004-04-30 Mitsubishi Chemicals Corp 有機金属錯体、発光色素、有機電界発光素子材料および有機電界発光素子
US20090134785A1 (en) * 2007-11-28 2009-05-28 Canon Kabushiki Kaisha Organometallic complex, organic light-emitting element using same, and display device
CN101657518A (zh) * 2007-03-08 2010-02-24 通用显示公司 磷光材料
CN102947962A (zh) * 2010-05-14 2013-02-27 剑桥显示技术有限公司 有机发光聚合物和器件

Family Cites Families (131)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4769292A (en) 1987-03-02 1988-09-06 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with modified thin film luminescent zone
GB8909011D0 (en) 1989-04-20 1989-06-07 Friend Richard H Electroluminescent devices
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
EP0650955B1 (en) 1993-11-01 1998-08-19 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Amine compound and electro-luminescence device comprising same
US5703436A (en) 1994-12-13 1997-12-30 The Trustees Of Princeton University Transparent contacts for organic devices
US5707745A (en) 1994-12-13 1998-01-13 The Trustees Of Princeton University Multicolor organic light emitting devices
US6939625B2 (en) 1996-06-25 2005-09-06 Nôrthwestern University Organic light-emitting diodes and methods for assembly and enhanced charge injection
US5844363A (en) 1997-01-23 1998-12-01 The Trustees Of Princeton Univ. Vacuum deposited, non-polymeric flexible organic light emitting devices
US5834893A (en) 1996-12-23 1998-11-10 The Trustees Of Princeton University High efficiency organic light emitting devices with light directing structures
US6091195A (en) 1997-02-03 2000-07-18 The Trustees Of Princeton University Displays having mesa pixel configuration
US6013982A (en) 1996-12-23 2000-01-11 The Trustees Of Princeton University Multicolor display devices
US6303238B1 (en) 1997-12-01 2001-10-16 The Trustees Of Princeton University OLEDs doped with phosphorescent compounds
US6337102B1 (en) 1997-11-17 2002-01-08 The Trustees Of Princeton University Low pressure vapor phase deposition of organic thin films
US6087196A (en) 1998-01-30 2000-07-11 The Trustees Of Princeton University Fabrication of organic semiconductor devices using ink jet printing
US6528187B1 (en) 1998-09-08 2003-03-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Material for luminescence element and luminescence element using the same
US6830828B2 (en) 1998-09-14 2004-12-14 The Trustees Of Princeton University Organometallic complexes as phosphorescent emitters in organic LEDs
US6097147A (en) 1998-09-14 2000-08-01 The Trustees Of Princeton University Structure for high efficiency electroluminescent device
US6294398B1 (en) 1999-11-23 2001-09-25 The Trustees Of Princeton University Method for patterning devices
US6458475B1 (en) 1999-11-24 2002-10-01 The Trustee Of Princeton University Organic light emitting diode having a blue phosphorescent molecule as an emitter
KR100377321B1 (ko) 1999-12-31 2003-03-26 주식회사 엘지화학 피-형 반도체 성질을 갖는 유기 화합물을 포함하는 전기소자
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
EP1325671B1 (en) 2000-08-11 2012-10-24 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
US6579630B2 (en) 2000-12-07 2003-06-17 Canon Kabushiki Kaisha Deuterated semiconducting organic compounds used for opto-electronic devices
JP3812730B2 (ja) 2001-02-01 2006-08-23 富士写真フイルム株式会社 遷移金属錯体及び発光素子
JP4307000B2 (ja) 2001-03-08 2009-08-05 キヤノン株式会社 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置
JP4310077B2 (ja) 2001-06-19 2009-08-05 キヤノン株式会社 金属配位化合物及び有機発光素子
DE60232415D1 (de) 2001-06-20 2009-07-02 Showa Denko Kk Licht emittierendes material und organische leuchtdiode
JP2003007469A (ja) * 2001-06-25 2003-01-10 Canon Inc 発光素子及び表示装置
US7071615B2 (en) 2001-08-20 2006-07-04 Universal Display Corporation Transparent electrodes
US7250226B2 (en) 2001-08-31 2007-07-31 Nippon Hoso Kyokai Phosphorescent compound, a phosphorescent composition and an organic light-emitting device
US7431968B1 (en) 2001-09-04 2008-10-07 The Trustees Of Princeton University Process and apparatus for organic vapor jet deposition
US6835469B2 (en) 2001-10-17 2004-12-28 The University Of Southern California Phosphorescent compounds and devices comprising the same
US7166368B2 (en) 2001-11-07 2007-01-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent platinum compounds and devices made with such compounds
US6863997B2 (en) 2001-12-28 2005-03-08 The Trustees Of Princeton University White light emitting OLEDs from combined monomer and aggregate emission
KR100691543B1 (ko) 2002-01-18 2007-03-09 주식회사 엘지화학 새로운 전자 수송용 물질 및 이를 이용한 유기 발광 소자
US20030230980A1 (en) 2002-06-18 2003-12-18 Forrest Stephen R Very low voltage, high efficiency phosphorescent oled in a p-i-n structure
US7189989B2 (en) 2002-08-22 2007-03-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light emitting element
WO2004020549A1 (ja) 2002-08-27 2004-03-11 Fujitsu Limited 有機金属錯体、有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
US6687266B1 (en) 2002-11-08 2004-02-03 Universal Display Corporation Organic light emitting materials and devices
JP4365199B2 (ja) 2002-12-27 2009-11-18 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
JP4365196B2 (ja) 2002-12-27 2009-11-18 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
WO2004085450A2 (en) 2003-03-24 2004-10-07 The University Of Southern California Phenyl-pyrazole complexes of ir
US7090928B2 (en) 2003-04-01 2006-08-15 The University Of Southern California Binuclear compounds
JP5318347B2 (ja) 2003-04-15 2013-10-16 メルク パテント ゲーエムベーハー 発光可能な、マトリックス材料と有機半導体との混合物、その使用、ならびに前記混合物を含む電子部品
US7029765B2 (en) 2003-04-22 2006-04-18 Universal Display Corporation Organic light emitting devices having reduced pixel shrinkage
WO2004107822A1 (ja) 2003-05-29 2004-12-09 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子
JP2005011610A (ja) 2003-06-18 2005-01-13 Nippon Steel Chem Co Ltd 有機電界発光素子
US20050025993A1 (en) 2003-07-25 2005-02-03 Thompson Mark E. Materials and structures for enhancing the performance of organic light emitting devices
TWI390006B (zh) 2003-08-07 2013-03-21 Nippon Steel Chemical Co Organic EL materials with aluminum clamps
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
US20060269780A1 (en) 2003-09-25 2006-11-30 Takayuki Fukumatsu Organic electroluminescent device
DE10345572A1 (de) * 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
JP4822687B2 (ja) 2003-11-21 2011-11-24 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US7279232B2 (en) * 2004-01-26 2007-10-09 Universal Display Corporation Electroluminescent stability
US7332232B2 (en) 2004-02-03 2008-02-19 Universal Display Corporation OLEDs utilizing multidentate ligand systems
KR100834327B1 (ko) 2004-03-11 2008-06-02 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 전하 수송막용 조성물 및 이온 화합물, 이를 이용한 전하수송막 및 유기 전계 발광 장치, 및 유기 전계 발광 장치의제조 방법 및 전하 수송막의 제조 방법
TW200531592A (en) 2004-03-15 2005-09-16 Nippon Steel Chemical Co Organic electroluminescent device
JP4869565B2 (ja) 2004-04-23 2012-02-08 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US7445855B2 (en) 2004-05-18 2008-11-04 The University Of Southern California Cationic metal-carbene complexes
US7393599B2 (en) 2004-05-18 2008-07-01 The University Of Southern California Luminescent compounds with carbene ligands
US7534505B2 (en) 2004-05-18 2009-05-19 The University Of Southern California Organometallic compounds for use in electroluminescent devices
US7279704B2 (en) 2004-05-18 2007-10-09 The University Of Southern California Complexes with tridentate ligands
US7154114B2 (en) 2004-05-18 2006-12-26 Universal Display Corporation Cyclometallated iridium carbene complexes for use as hosts
US7491823B2 (en) 2004-05-18 2009-02-17 The University Of Southern California Luminescent compounds with carbene ligands
WO2005123873A1 (ja) 2004-06-17 2005-12-29 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP5000496B2 (ja) 2004-06-28 2012-08-15 チバ ホールディング インコーポレーテッド トリアゾールとベンゾトリアゾールのエレクトロルミネセンス金属錯体
US20060008670A1 (en) 2004-07-06 2006-01-12 Chun Lin Organic light emitting materials and devices
TWI399421B (zh) * 2004-07-07 2013-06-21 Universal Display Corp 穩定且有效之電致發光材料
JP4858169B2 (ja) 2004-07-23 2012-01-18 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102004057072A1 (de) 2004-11-25 2006-06-01 Basf Ag Verwendung von Übergangsmetall-Carbenkomplexen in organischen Licht-emittierenden Dioden (OLEDs)
US8362463B2 (en) 2004-12-30 2013-01-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Organometallic complexes
WO2006082742A1 (ja) 2005-02-04 2006-08-10 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
KR100803125B1 (ko) 2005-03-08 2008-02-14 엘지전자 주식회사 적색 인광 화합물 및 이를 사용한 유기전계발광소자
JP5125502B2 (ja) 2005-03-16 2013-01-23 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102005014284A1 (de) 2005-03-24 2006-09-28 Basf Ag Verwendung von Verbindungen, welche aromatische oder heteroaromatische über Carbonyl-Gruppen enthaltende Gruppen verbundene Ringe enthalten, als Matrixmaterialien in organischen Leuchtdioden
WO2006103874A1 (ja) 2005-03-29 2006-10-05 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
GB2439030B (en) 2005-04-18 2011-03-02 Konica Minolta Holdings Inc Organic electroluminescent device, display and illuminating device
US7807275B2 (en) 2005-04-21 2010-10-05 Universal Display Corporation Non-blocked phosphorescent OLEDs
JP4533796B2 (ja) 2005-05-06 2010-09-01 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US9051344B2 (en) 2005-05-06 2015-06-09 Universal Display Corporation Stability OLED materials and devices
US8007927B2 (en) 2007-12-28 2011-08-30 Universal Display Corporation Dibenzothiophene-containing materials in phosphorescent light emitting diodes
CN101203583A (zh) 2005-05-31 2008-06-18 通用显示公司 发射磷光的二极管中的苯并[9,10]菲基质
JP4976288B2 (ja) 2005-06-07 2012-07-18 新日鐵化学株式会社 有機金属錯体及びこれを用いた有機電界発光素子
JP5324217B2 (ja) 2005-06-27 2013-10-23 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 導電性ポリマー組成物
WO2007004380A1 (ja) 2005-07-01 2007-01-11 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2007028417A1 (en) 2005-09-07 2007-03-15 Technische Universität Braunschweig Triplett emitter having condensed five-membered rings
JP4887731B2 (ja) 2005-10-26 2012-02-29 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
CN101321755B (zh) 2005-12-01 2012-04-18 新日铁化学株式会社 有机电致发光元件用化合物及有机电致发光元件
US20090295276A1 (en) 2005-12-01 2009-12-03 Tohru Asari Organic Electroluminescent Device
US8142909B2 (en) 2006-02-10 2012-03-27 Universal Display Corporation Blue phosphorescent imidazophenanthridine materials
KR20210130847A (ko) 2006-02-10 2021-11-01 유니버셜 디스플레이 코포레이션 시클로금속화 이미다조[1,2-ｆ]페난트리딘 및 디이미다조[1,2-ａ:1',2'-ｃ]퀴나졸린 리간드, 및 이의 등전자성 및 벤즈고리화된 유사체의 금속 착체
JP4823730B2 (ja) 2006-03-20 2011-11-24 新日鐵化学株式会社 発光層化合物及び有機電界発光素子
KR101551591B1 (ko) 2006-04-26 2015-09-08 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그들을 이용한 유기 전기 발광 소자
JP5432523B2 (ja) 2006-05-11 2014-03-05 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20090016684A (ko) 2006-06-02 2009-02-17 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
WO2008023550A1 (fr) 2006-08-23 2008-02-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Dérivé d'amine aromatique et dispositif électroluminescent organique utilisant celui-ci
JP5589251B2 (ja) 2006-09-21 2014-09-17 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料
CN101511834B (zh) 2006-11-09 2013-03-27 新日铁化学株式会社 有机场致发光元件用化合物及有机场致发光元件
KR20120135325A (ko) 2006-11-24 2012-12-12 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
US8119255B2 (en) 2006-12-08 2012-02-21 Universal Display Corporation Cross-linkable iridium complexes and organic light-emitting devices using the same
EP2112994B1 (en) 2007-02-23 2011-01-26 Basf Se Electroluminescent metal complexes with benzotriazoles
US9130177B2 (en) * 2011-01-13 2015-09-08 Universal Display Corporation 5-substituted 2 phenylquinoline complexes materials for light emitting diode
US20130032785A1 (en) * 2011-08-01 2013-02-07 Universal Display Corporation Materials for organic light emitting diode
CN101687893B (zh) 2007-04-26 2014-01-22 巴斯夫欧洲公司 含有吩噻嗪s-氧化物或吩噻嗪s,s-二氧化物基团的硅烷及其在oled中的用途
US8440826B2 (en) 2007-06-22 2013-05-14 Basf Se Light emitting Cu (I) complexes
CN101878552B (zh) 2007-07-05 2015-07-15 巴斯夫欧洲公司 包含卡宾-过渡金属配合物发射体和至少一种选自二甲硅烷基咔唑、二甲硅烷基二苯并呋喃、二甲硅烷基二苯并噻吩、二甲硅烷基二苯并磷杂环戊二烯、二甲硅烷基二苯并噻吩s-氧化物和二甲硅烷基二苯并噻吩s,s-二氧化物的化合物的有机发光二极管
US8034256B2 (en) 2007-07-07 2011-10-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Naphthalene derivative, material for organic electroluminescence device, and organic electroluminescence device using the same
US20090045731A1 (en) 2007-07-07 2009-02-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence device
KR20100031723A (ko) 2007-07-07 2010-03-24 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 크리센 유도체 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
US8779655B2 (en) 2007-07-07 2014-07-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence device
TW200909560A (en) 2007-07-07 2009-03-01 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence devcie
US8080658B2 (en) 2007-07-10 2011-12-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element employing the same
EP2166584B1 (en) 2007-07-10 2016-06-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence element, and organic electroluminescence element prepared by using the material
EP2173811A1 (en) 2007-07-27 2010-04-14 E. I. du Pont de Nemours and Company Aqueous dispersions of electrically conducting polymers containing inorganic nanoparticles
KR20160086983A (ko) 2007-08-08 2016-07-20 유니버셜 디스플레이 코포레이션 트리페닐렌기를 포함하는 벤조 융합 티오펜 또는 벤조 융합 푸란 화합물
JP2009040728A (ja) 2007-08-09 2009-02-26 Canon Inc 有機金属錯体及びこれを用いた有機発光素子
ATE519770T1 (de) 2007-10-17 2011-08-15 Basf Se Übergangsmetallkomplexe mit verbrückten carbenliganden und deren verwendung in oleds
US20090101870A1 (en) 2007-10-22 2009-04-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electron transport bi-layers and devices made with such bi-layers
US7914908B2 (en) 2007-11-02 2011-03-29 Global Oled Technology Llc Organic electroluminescent device having an azatriphenylene derivative
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2216313B1 (en) 2007-11-15 2013-02-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzochrysene derivative and organic electroluminescent device using the same
JP5390396B2 (ja) 2007-11-22 2014-01-15 出光興産株式会社 有機ｅｌ素子および有機ｅｌ材料含有溶液
JP5270571B2 (ja) 2007-11-22 2013-08-21 出光興産株式会社 有機ｅｌ素子
WO2009073245A1 (en) 2007-12-06 2009-06-11 Universal Display Corporation Light-emitting organometallic complexes
US8221905B2 (en) 2007-12-28 2012-07-17 Universal Display Corporation Carbazole-containing materials in phosphorescent light emitting diodes
KR101812441B1 (ko) 2008-02-12 2017-12-26 유디씨 아일랜드 리미티드 디벤조［ｆ,ｈ］퀴녹살린과의 전계발광 금속 착물
JP2010278354A (ja) * 2009-05-29 2010-12-09 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP4564584B1 (ja) * 2009-08-31 2010-10-20 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
DE102010046512A1 (de) * 2010-09-24 2012-03-29 Merck Patent Gmbh Phosphorhaltige Metallkomplexe
GB201107917D0 (en) * 2011-05-12 2011-06-22 Cambridge Display Tech Ltd Organic light emitting material and device
CN102690293A (zh) * 2012-06-03 2012-09-26 南京师范大学 一种电致磷光发光材料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004131463A (ja) * 2002-08-14 2004-04-30 Mitsubishi Chemicals Corp 有機金属錯体、発光色素、有機電界発光素子材料および有機電界発光素子
CN101657518A (zh) * 2007-03-08 2010-02-24 通用显示公司 磷光材料
US20090134785A1 (en) * 2007-11-28 2009-05-28 Canon Kabushiki Kaisha Organometallic complex, organic light-emitting element using same, and display device
CN102947962A (zh) * 2010-05-14 2013-02-27 剑桥显示技术有限公司 有机发光聚合物和器件

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
G. ZHANG ET AL.: "Highly efficient white organic light-emitting diodes based on broad excimer emission of iridium complex", 《ORGANIC ELECTRONICS》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110790793A (zh) * 2014-07-22 2020-02-14 环球展览公司 有机电致发光材料和装置
CN105368446A (zh) * 2015-12-19 2016-03-02 江西冠能光电材料有限公司 含呋喃的电致发光材料及其制备的有机电致发光器件
CN105368446B (zh) * 2015-12-19 2018-06-29 江西冠能光电材料有限公司 含呋喃的电致发光材料及其制备的有机电致发光器件
WO2018108109A1 (zh) * 2016-12-13 2018-06-21 广州华睿光电材料有限公司 过渡金属配合物及其应用、混合物、有机电子器件
CN109790193A (zh) * 2016-12-13 2019-05-21 广州华睿光电材料有限公司 过渡金属配合物及其应用、混合物、有机电子器件
CN109790193B (zh) * 2016-12-13 2022-03-22 广州华睿光电材料有限公司 过渡金属配合物及其应用、混合物、有机电子器件
CN108864085A (zh) * 2018-06-28 2018-11-23 江汉大学 一种化合物作为电化学发光材料的应用
CN108864085B (zh) * 2018-06-28 2020-04-21 江汉大学 一种化合物作为电化学发光材料的应用
CN109593106A (zh) * 2018-12-21 2019-04-09 北京诚志永华显示科技有限公司 金属配合物、有机电致发光材料、有机电致发光器件
CN109608503A (zh) * 2018-12-21 2019-04-12 北京诚志永华显示科技有限公司 金属配合物、有机电致发光材料、有机电致发光器件
WO2024001650A1 (zh) * 2022-06-30 2024-01-04 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 金属铱络合物及其应用

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