JP2016121125A - 有機金属イリジウム錯体、発光素子、発光装置、電子機器、照明装置、および有機金属イリジウム錯体の合成方法 - Google Patents

有機金属イリジウム錯体、発光素子、発光装置、電子機器、照明装置、および有機金属イリジウム錯体の合成方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2016121125A
JP2016121125A JP2015209686A JP2015209686A JP2016121125A JP 2016121125 A JP2016121125 A JP 2016121125A JP 2015209686 A JP2015209686 A JP 2015209686A JP 2015209686 A JP2015209686 A JP 2015209686A JP 2016121125 A JP2016121125 A JP 2016121125A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
light
emitting element
iridium
layer
organometallic iridium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2015209686A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2016121125A5 (ja
Inventor
英子 井上
Hideko Inoue
英子 井上
知也 山口
Tomoya Yamaguchi
知也 山口
瀬尾 哲史
Tetsushi Seo
哲史 瀬尾
唯 山田
Yui Yamada
唯 山田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Original Assignee
Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd filed Critical Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Publication of JP2016121125A publication Critical patent/JP2016121125A/ja
Publication of JP2016121125A5 publication Critical patent/JP2016121125A5/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0033Iridium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H10K71/311Purifying organic semiconductor materials
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30Coordination compounds
    • H10K85/341Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007Non-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18Metal complexes
    • C09K2211/185Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10Triplet emission
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90Multiple hosts in the emissive layer
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

【課題】高純度な有機金属イリジウム錯体を提供。【解決手段】式(100)で例示される、Irと、Irとシクロメタル化している複数の配位子とを有する有機金属イリジウム錯体であり、複数の配位子は、いずれもIrに配位する窒素原子を含む複素芳香環を有し、有機金属イリジウム錯体のLC−MS分析において、複数の配位子のうちの一つがモノクロロ化されてなる配位子を含む有機金属イリジウム錯体の不純物がPDA検出器による面積百分率法の定量において0.1%以下である有機金属イリジウム錯体。【選択図】なし

Description

本発明の一態様は、有機金属イリジウム錯体およびその合成方法に関する。特に、高純度な有機金属イリジウム錯体およびその合成方法に関する。また、有機金属イリジウム錯体を用いた発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置に関する。なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関するものである。また、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関するものである。
一対の電極間に発光物質を含むEL層を挟んで形成される有機EL素子(発光素子)の発光機構は、キャリア注入型である。すなわち、電極間に電圧を印加することにより、電極から注入された電子およびホールが再結合して発光物質が励起状態となり、その励起状態が基底状態に戻る際に発光する。なお、励起状態の種類としては、一重項励起状態(S)と三重項励起状態(T)とがあり、一重項励起状態からの発光が蛍光、三重項励起状態からの発光が燐光と呼ばれている。また、発光素子におけるそれらの統計的な生成比率は、S:T=1:3であると考えられている。
また、上記発光物質のうち、一重項励起状態におけるエネルギーを発光に変換することが可能な化合物は蛍光性化合物(蛍光材料)と呼ばれ、三重項励起状態におけるエネルギーを発光に変換することが可能な化合物は燐光性化合物(燐光材料)と呼ばれる。
従って、蛍光材料を用いた発光素子における内部量子効率(注入したキャリアに対して発生するフォトンの割合)の理論的限界は、S:T=1:3であることを根拠に25%とされるが、燐光材料を用いた発光素子における内部量子効率の理論的限界は、75%となる。
つまり、蛍光材料を用いた発光素子に比べて、燐光材料を用いた発光素子では、より高い効率を得ることが可能となる。従って、様々な種類の燐光材料の開発が近年盛んに行われている。特に、その燐光量子収率の高さゆえに、イリジウム等を中心金属とする有機金属錯体が注目されている(例えば、特許文献1、特許文献2参照。)。
特開2007−137872号公報 特開2008−069221号公報
しかしながら、有機金属イリジウム錯体を用いた発光素子において、有機金属イリジウム錯体中に合成の際に生成されるハロゲンを含む副生成物や未反応の原料などが含まれると、素子特性に悪影響を及ぼす場合がある。すなわち、有機金属イリジウム錯体の純度が低いと、発光素子の駆動電圧や発光効率、寿命に対してより大きな影響を与えると考えられる。
そこで、本発明の一態様では、高純度な有機金属イリジウム錯体の合成方法を提供する。また、高純度な有機金属イリジウム錯体を提供する。さらに、得られた高純度な有機金属イリジウム錯体を用いた駆動電圧の低い発光素子を提供する。また、消費電力が低く長寿命な発光装置、電子機器、または照明装置を提供する。
本発明の一態様は、イリジウムと、イリジウムとシクロメタル化している複数の配位子とを有する有機金属イリジウム錯体であり、複数の配位子は、いずれもイリジウムに配位する窒素原子を含む複素芳香環を有し、有機金属イリジウム錯体の液体クロマトグラフィー(LC)分析において、複数の配位子のうちの一つがモノクロロ化されてなる配位子を含む有機金属イリジウム錯体を不純物として検出したとき、不純物は、フォトダイオードアレイ(PDA)検出器による面積百分率法の定量において、0.1%以下であることを特徴とする有機金属イリジウム錯体である。
本発明の別の一態様は、イリジウムと、イリジウムとシクロメタル化している複数の配位子とを有する有機金属イリジウム錯体であり、複数の配位子は、いずれもイリジウムに配位する窒素原子を含む複素芳香環を有し、有機金属イリジウム錯体のLC−MS分析において、有機金属イリジウム錯体の質量数+35±1となる質量電荷比として検出される不純物は、PDA検出器による面積百分率法の定量において、0.1%以下であることを特徴とする有機金属イリジウム錯体である。
また、本発明の別の一態様は、有機金属イリジウム錯体のLC−MS分析において、複数の配位子のうちの一つがモノクロロ化されてなる配位子を含む有機金属イリジウム錯体を不純物として検出したとき、不純物は、PDA検出器による面積百分率法の定量において、0.1%以下であることを特徴とする下記一般式(G2)で表される構造を含む有機金属イリジウム錯体である。
また、本発明の別の一態様は、有機金属イリジウム錯体のLC−MS分析において、有機金属イリジウム錯体の質量数+35±1となる質量電荷比として検出される不純物は、PDA検出器による面積百分率法の定量において、0.1%以下であることを特徴とする下記一般式(G2)で表される構造を含む有機金属イリジウム錯体である。
但し、一般式(G2)中、R乃至R11は、それぞれ独立に、水素又は置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基を表す。Lは、モノアニオン性の配位子を表す。
また、一般式(G2)において、モノアニオン性の配位子は、β−ジケトン構造を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、カルボキシル基を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、フェノール性水酸基を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、又は2つの配位元素がいずれも窒素であるモノアニオン性の二座キレート配位子であることが好ましい。特に、β−ジケトン構造を有するモノアニオン性の二座キレート配位子であると、β−ジケトン構造を有することで、有機金属イリジウム錯体の有機溶媒への溶解性が高まり、精製が容易となり好ましい。また、β−ジケトン構造を有することで、発光効率の高い有機金属イリジウム錯体を得ることができるため好ましい。また、β−ジケトン構造を有することで昇華性が高まり、蒸着性能に優れるという利点がある。
また、モノアニオン性の配位子は、一般式(L1)乃至(L7)のいずれか一であることが好ましい。これらの配位子は、配位能力が高く、また、安価に入手することができるため有効である。
但し、式中、R71〜R109は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基、ハロゲン基、ビニル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のハロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキルチオ基を表す。また、A〜Aは、それぞれ独立に、窒素、水素と結合するsp混成炭素、又は置換基を有するsp混成炭素を表し、前記置換基は炭素数1〜6のアルキル基、ハロゲン基、炭素数1〜6のハロアルキル基、又はフェニル基を表す。
また、本発明の別の一態様は、有機金属イリジウム錯体のLC−MS分析において、複数の配位子のうちの一つがモノクロロ化されてなる配位子を含む有機金属イリジウム錯体を不純物として検出したとき、不純物は、LC分析におけるPDA検出器による面積百分率法の定量において、0.1%以下であることを特徴とする下記一般式(G4)で表される構造を含む有機金属イリジウム錯体である。
また、本発明の別の一態様は、有機金属イリジウム錯体のLC−MS分析において、有機金属イリジウム錯体の質量数+35±1となる質量電荷比として検出される不純物は、PDA検出器による面積百分率法の定量において、0.1%以下であることを特徴とする下記一般式(G4)で表される構造を含む有機金属イリジウム錯体である。
但し、一般式(G4)中、R乃至R11は、それぞれ独立に、水素又は置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基を表す。
また、本発明の別の一態様は、有機金属イリジウム錯体のLC分析において、複数の配位子のうちの一つがモノクロロ化されてなる配位子を含む有機金属イリジウム錯体を不純物として検出したとき、PDA検出器による面積百分率法の定量において、0.1%以下であることを特徴とする下記構造式(100)で表される有機金属イリジウム錯体である。
また、本発明の別の一態様は、有機金属イリジウム錯体のLC−MS分析において、有機金属イリジウム錯体の質量数+35±1となる質量電荷比として検出される不純物は、PDA検出器による面積百分率法の定量において、0.1%以下であることを特徴とする下記構造式(100)で表される有機金属イリジウム錯体である。
また、本発明の別の一態様は、上記各構成で示す高純度な有機金属イリジウム錯体の合成方法である。すなわち、本発明の一態様である高純度な有機金属イリジウム錯体の合成方法において、塩化イリジウム水和物と、配位子と、を用いて錯体を形成するが、イリジウムの含有率が51.00%以上54.00%未満である塩化イリジウム水和物を用い、配位子として配位可能な窒素原子を含む複素芳香環を有する配位子を2以上有することが好ましい。また、本発明の一態様である高純度な有機金属イリジウム錯体の合成方法において、イリジウムと塩素との原子数の割合が、イリジウム1に対し、塩素が3.1未満、2.5以上であり、好ましくは、イリジウム1に対し、塩素が3.0未満、2.5以上である塩化イリジウム水和物と、配位子として配位可能な窒素原子を含む複素芳香環を有する配位子とを用いることを特徴とする。なお、配位可能な窒素原子を含む複素芳香環を有する配位子2以上は、超高速液体クロマトグラフィー(UHPLC)を利用して求まる面積比において、塩素同位体由来のイオンとして検出される不純物は0.1%未満であることが好ましく、99.9%以上の純度を示す高純度なものであることが好ましい。なお、ここでは、UHPLCのためにACQUITY Ultra Performance LC(以下、UPLC(登録商標))なる装置を用いて測定を行った。
また、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は燐光を発光することができる。すなわち、三重項励起状態からの発光を得られ、かつ発光を呈することが可能であるため、発光素子に適用することにより高効率化が可能となり、非常に有効である。したがって本発明の一態様は、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体を用いた発光素子も含むものとする。
また、本発明の一態様は、発光素子を有する発光装置だけでなく、発光装置を有する照明装置も範疇に含めるものである。従って、本明細書中における発光装置とは、画像表示デバイス、または光源(照明装置含む)を指す。また、発光装置にコネクター、例えばFPC(Flexible printed circuit)もしくはTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、または発光素子にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールは、発光装置を含む場合がある。
本発明の一態様により、高純度な有機金属イリジウム錯体を提供することができる。また、高純度な有機金属イリジウム錯体の合成方法を提供することができる。さらに、高純度な有機金属イリジウム錯体を用いた駆動電圧の低い発光素子を提供することができる。また、消費電力が低く長寿命な発光装置、電子機器、または照明装置を提供することができる。
発光素子の構造について説明する図。 発光素子の構造について説明する図。 発光装置について説明する図。 電子機器について説明する図。 電子機器について説明する図。 照明装置について説明する図。 照明装置について説明する図。 タッチパネルの一例を示す図。 タッチパネルの一例を示す図。 タッチパネルの一例を示す図。 タッチセンサのブロック図及びタイミングチャート。 タッチセンサの回路図。 発光素子について説明する図。 発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3の電流密度−輝度特性を示す図。 発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3の電圧−輝度特性を示す図。 発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3の輝度−電流効率特性を示す図。 発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3の電圧−電流特性を示す図。 発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3の発光スペクトルを示す図。 発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3の信頼性を示す図。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることが可能である。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
なお、「膜」という言葉と、「層」という言葉とは、場合によっては、または、状況に応じて、互いに入れ替えることが可能である。例えば、「導電層」という用語を、「導電膜」という用語に変更することが可能な場合がある。または、例えば、「絶縁膜」という用語を、「絶縁層」という用語に変更することが可能な場合がある。
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体について説明する。
本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は、下記一般式(G0)に示すようにイリジウムと、イリジウムとシクロメタル化している配位子を複数有する有機金属イリジウム錯体である。
一般式(G0)において、nは、2または3である。また、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。また、Arは、置換又は無置換の炭素数6〜10のアリーレン基を表す。また、Q乃至Qの少なくとも1は窒素であり、それ以外は、置換または無置換の炭素である。なお、Q乃至Qが、炭素である場合の置換基、およびArが置換基を有する場合の置換基は、それぞれ独立に、水素、又は置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、又は置換もしくは無置換のフェニル基を表す。また、Q乃至Qにおいて置換基を有する炭素である場合、隣り合う置換基同士が互いに結合し環を形成していてもよい。
一般式(G0)におけるArの具体例としては、フェニレン基、炭素数1〜6のアルキル基で1以上置換されたフェニレン基、炭素数1〜6のアルコキシ基で1以上置換されたフェニレン基、炭素数1〜6のアルキルチオ基で1以上置換されたフェニレン基、炭素数6〜10のアリール基で1以上置換されたフェニレン基、ハロゲン基で1以上置換されたフェニレン基、炭素数1〜6のハロアルキル基で1以上置換されたフェニレン基、置換もしくは無置換のビフェニル−ジイル基、置換もしくは無置換のナフタレン−ジイル基が挙げられる。
また、一般式(G0)において、Q乃至Qが、炭素である場合の置換基、およびArが置換基を有する場合の置換基が、炭素数1乃至6のアルキル基の場合の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、sec−ペンチル基、tert−ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基、ネオヘキシル基、3−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、2−エチルブチル基、1,2−ジメチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基等が挙げられ、炭素数6〜10のアリール基の具体例としては、フェニル基、炭素数1〜6のアルキル基で1以上置換されたフェニル基、炭素数1〜6のアルコキシ基で1以上置換されたフェニル基、炭素数1〜6のアルキルチオ基で1以上置換されたフェニル基、炭素数1〜6のアミノ基で置換されたフェニル基、炭素数6〜10のアリール基で1以上置換されたフェニル基、ハロゲン基で1以上置換されたフェニル基、炭素数1〜6のハロアルキル基で1以上置換されたフェニル基、ナフタレン−イル基等が挙げられる。
また、一般式(G0)において、Q乃至Qの少なくとも1は窒素である場合の具体例としては、Qのみが窒素であるピリダジン、QまたはQのいずれか一方のみが窒素であるピリミジン、Qのみが窒素であるピラジン、QおよびQの両方が窒素であるトリアジンなどが挙げられる。また、Q乃至Qにおいて置換基を有する炭素である場合、隣り合う置換基同士が互いに結合し環を形成している場合の具体例としては、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、プテリジンなどが挙げられる。
なお、上記一般式(G0)に示す有機金属イリジウム錯体は、複数の配位子を有しており、その配位子の2以上は、いずれも上述したように配位可能な窒素原子を含む複素芳香環を有している。このような構造の配位子を有する有機金属イリジウム錯体を合成する場合、配位子と塩化イリジウム水和物とを反応させると、イリジウムに配位していない配位子中の窒素原子と、原料に含まれるイリジウムとが相互作用し、イリジウムが触媒として作用する可能性がある。そのため、塩化イリジウム水和物に含まれる塩素原子による配位子のモノハロゲン化反応が進行しやすい可能性がある。結果、複数の配位子のうちの一つの配位子がモノクロロ化されてなる、有機金属イリジウム錯体の不純物が生成しやすいという問題が生じる。
なお、このように配位子中にハロゲンなどの不純物を含む有機金属イリジウム錯体は、これらを極力含まない高純度な有機金属イリジウム錯体に比べて、特性上、不利になる可能性が高い。例えば、有機金属イリジウム錯体を含む発光層を有する発光素子を作製する場合には、有機金属錯体に含まれる不純物により素子特性や信頼性に悪影響を与えてしまう。そのため、有機金属イリジウム錯体の合成において、配位可能な窒素原子を含む複素芳香環を有する配位子と、ハロゲン化イリジウム化合物とで複核錯体を形成する段階で、複数の配位子のうちの一つの配位子がモノクロロ化されてなる不純物の生成を抑制することが必要である。
そこで、本実施の形態では、一般式(G0)に示される有機金属イリジウム錯体の合成において、配位子中のハロゲンを低減させる有機金属イリジウム錯体の合成方法について以下に示す。
例えば、一般式(G0)で表される有機金属イリジウム錯体は、以下のような合成スキーム(A−1)および(A−2)により合成することができる。すなわち、下記合成スキーム(A−1)に示すように、塩化イリジウム水和物と、一般式(L0)で表される配位子と、を無溶媒、またはアルコール系溶媒(グリセロール、エチレングリコール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノールなど)単独、あるいはアルコール系溶媒1種類以上と水との混合溶媒を用いて、不活性ガス雰囲気にて加熱することにより、塩素で架橋された構造を有する有機金属錯体の一種である複核錯体(P)を得ることができる。加熱手段として特に限定はなく、オイルバス、サンドバス、又はアルミブロックを用いてもよい。また、マイクロ波を加熱手段として用いることも可能である。
なお、上記スキーム(A−1)中、nは、2または3である。また、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。また、Arは、置換又は無置換の炭素数6〜10のアリーレン基を表す。また、Q乃至Qの少なくとも1は窒素であり、それ以外は、置換または無置換の炭素である。なお、Q乃至Qが、炭素である場合の置換基、およびArが置換基を有する場合の置換基は、それぞれ独立に、水素、又は置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、又は置換もしくは無置換のフェニル基を表す。また、Q乃至Qにおいて置換基を有する炭素である場合、隣り合う置換基同士が互いに結合し環を形成していてもよい。
さらに、下記合成スキーム(A−2)に示すように、上述の合成スキーム(A−1)で得られる複核錯体(P)と、モノアニオン性の配位子の原料HLと、または一般式(L0)で表される配位子とを、不活性ガス雰囲気にて反応させることにより、HLの、または一般式(L0)で表される配位子のプロトンが脱離してLが、または一般式(L0)で表される配位子が中心金属のイリジウムに配位し、一般式(G0)で表される本発明の一態様である有機金属錯体が得られる。なお、複核錯体(P)を脱塩素剤である銀塩等と反応させた後、モノアニオン性の配位子の原料HLと、または一般式(L0)で表される配位子とを、不活性ガス雰囲気にて反応させることにより、一般式(G0)で表される本発明の一態様である有機金属錯体を得る方法もある。加熱手段として特に限定はなく、オイルバス、サンドバス、又はアルミブロックを用いてもよい。また、マイクロ波を加熱手段として用いることも可能である。
なお、上記スキーム(A−2)中、nは、2または3である。また、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。また、Arは、置換又は無置換の炭素数6〜10のアリーレン基を表す。また、Q乃至Qの少なくとも1は窒素であり、それ以外は、置換または無置換の炭素である。なお、Q乃至Qが、炭素である場合の置換基、およびArが置換基を有する場合の置換基は、それぞれ独立に、水素、又は置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、又は置換もしくは無置換のフェニル基を表す。また、Q乃至Qにおいて置換基を有する炭素である場合、隣り合う置換基同士が互いに結合し環を形成していてもよい。
ここで、上記スキーム(A−1)において塩化イリジウム水和物と、一般式(L0)で表される配位子と、を用いて錯体を形成するが、イリジウムの含有率が51.00%以上54.00%未満である塩化イリジウム水和物を用い、あるいはイリジウムと塩素の割合がイリジウム1に対し、塩素が3.1未満、2.5以上であり、好ましくは塩素が3.0未満、2.5以上である塩化イリジウム水和物を用い、かつUPLCによる面積比において、塩素同位体由来のイオンとして検出される不純物は0.1%未満である配位子(L0)を用いることで、配位子(L0)と塩化イリジウム水和物とを反応させた際に起こり得る、配位子(L0)のイリジウムに配位していない窒素原子と、原料に含まれるイリジウムとが相互作用し、イリジウムが触媒として作用した結果、塩化イリジウム水和物に含まれる塩素原子による配位子のモノハロゲン化反応が起こりにくくなる。その結果、得られる複核錯体は、複数の配位子のうちの一つの配位子がモノクロロ化されてなる、有機金属イリジウム錯体の不純物の生成が抑制されており、この複核錯体も本発明の一態様である。さらに、この複核錯体を用いる合成スキーム(A−2)により合成された本発明の一態様である有機金属錯体は、複数の配位子のうちの一つの配位子がモノクロロ化されてなる、有機金属イリジウム錯体の不純物が生じにくいという特徴がある。このことが、発光素子の長寿命化につながる。
上記合成方法により一般式(G0)として得られた、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は、イリジウムと、イリジウムとシクロメタル化している複数の配位子とを有する有機金属イリジウム錯体であり、複数の配位子は、いずれも配位可能な窒素原子を含む複素芳香環を有し、有機金属イリジウム錯体におけるLC分析において、複数の配位子のうちの一つがモノクロロ化されてなる配位子を含む有機金属イリジウム錯体を不純物として検出したとき、不純物は、PDA検出器による面積百分率法の定量において、0.1%以下であることを特徴とする有機金属イリジウム錯体である。
さらに、上記合成方法により一般式(G0)として得られた、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は、イリジウムと、イリジウムとシクロメタル化している複数の配位子とを有する有機金属イリジウム錯体であり、複数の配位子は、いずれも配位可能な窒素原子を含む複素芳香環を有し、有機金属イリジウム錯体におけるLC−MS分析において、有機金属イリジウム錯体の質量数+35±1となる質量電荷比として検出される不純物は、PDA検出器による面積百分率法の定量において、0.1%以下であることを特徴とする有機金属イリジウム錯体である。
次に、上述した本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体の具体的な構造式を示す。(下記構造式(100)〜(121)。)ただし、本発明はこれらに限定されることはない。
なお、上記構造式(100)〜(121)で表される有機金属イリジウム錯体は、燐光を発光することが可能な物質である。なお、これらの物質は、配位子の種類によっては幾何異性体と立体異性体が存在しうるが、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体にはこれらの異性体も全て含まれる。
以上、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体の合成方法の一例について説明したが、本発明はこれに限定されることはなく、他の合成方法によって合成されても良い。
さらに、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体には、配位子が上記以外の構造を有する有機金属イリジウム錯体も含まれる。すなわち下記一般式(G0’)で表される有機金属イリジウム錯体が挙げられる。
一般式(G0’)において、nは、2または3である。また、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。また、Arは、置換又は無置換の炭素数6〜10のアリーレン基を表す。また、Q1’乃至Q5’で表される環は五員環の複素環式化合物である。また、Q1’乃至Q5’は、それぞれ独立に、置換または無置換の炭素または窒素である。なお、Q1’乃至Q3’が、炭素である場合の置換基、およびArが置換基を有する場合の置換基は、それぞれ独立に、水素、又は置換もしくは無置換の炭素数1乃至6のアルキル基、又は置換もしくは無置換のフェニル基を表す。また、Q1’乃至Q3’において置換基を有する炭素である場合、隣り合う置換基同士が互いに結合し環を形成していてもよい。
一般式(G0’)におけるArの具体例としては、フェニレン基、炭素数1〜6のアルキル基で1以上置換されたフェニレン基、炭素数1〜6のアルコキシ基で1以上置換されたフェニレン基、炭素数1〜6のアルキルチオ基で1以上置換されたフェニレン基、炭素数6〜10のアリール基で1以上置換されたフェニレン基、ハロゲン基で1以上置換されたフェニレン基、炭素数1〜6のハロアルキル基で1以上置換されたフェニレン基、置換もしくは無置換のビフェニル−ジイル基、置換もしくは無置換のナフタレン−ジイル基が挙げられる。
また、一般式(G0’)において、Q1’乃至Q3’が、炭素である場合の置換基、およびArが置換基を有する場合の置換基が、炭素数1乃至6のアルキル基の場合の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、sec−ペンチル基、tert−ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基、ネオヘキシル基、3−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、2−エチルブチル基、1,2−ジメチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基等が挙げられ、炭素数6〜10のアリール基の具体例としては、フェニル基、炭素数1〜6のアルキル基で1以上置換されたフェニル基、炭素数1〜6のアルコキシ基で1以上置換されたフェニル基、炭素数1〜6のアルキルチオ基で1以上置換されたフェニル基、炭素数1〜6のアミノ基で置換されたフェニル基、炭素数6〜10のアリール基で1以上置換されたフェニル基、ハロゲン基で1以上置換されたフェニル基、炭素数1〜6のハロアルキル基で1以上置換されたフェニル基、ナフタレン−イル基等が挙げられる。
また、一般式(G0’)において、Q1’乃至Q5’が炭素または窒素である場合の具体例としては、Q4’乃至Q5’が窒素であるピラゾール、Q3’、Q5’が窒素であるイミダゾール、Q5’およびQ1’乃至Q4’のいずれか2つが窒素であるトリアゾール、Q1’、Q4’が窒素であるイミダゾールカルベンなどが挙げられる。また、この場合Q1’乃至Q3’のいずれかが置換基を有する炭素である場合、隣り合う置換基同士が互いに結合し環を形成している場合の具体例としては、ベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾールカルベンなどが挙げられる。
なお、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体として、上記一般式(G0’)で表される有機金属イリジウム錯体の具体的な構造式を示す。(下記構造式(200)〜(206)。)ただし、本発明はこれらに限定されることはない。
なお、上記構造式(200)〜(206)で表される有機金属イリジウム錯体も燐光を発光することが可能な物質である。なお、これらの物質は、配位子の種類によっては幾何異性体と立体異性体が存在しうるが、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体にはこれらの異性体も全て含まれる。
なお、上述した本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は、燐光を発光することが可能であるため、発光材料や発光素子の発光物質として利用できる。
また、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体を用いることで、発光効率の高い発光素子、発光装置、電子機器、または照明装置を実現することができる。また、消費電力が低い発光素子、発光装置、電子機器、または照明装置を実現することができる。
なお、本実施の形態において、本発明の一態様について述べた。または、他の実施の形態において、本発明の一態様について述べる。ただし、本発明の一態様は、これらに限定されない。つまり、本実施の形態および他の実施の形態では、様々な発明の態様が記載されているため、本発明の一態様は、特定の態様に限定されない。例えば、本発明の一態様として、発光素子に適用した場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様は、発光素子以外のものに適用してもよい。または、場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様は、発光素子に適用しなくてもよい。例えば、本発明の一態様として、イリジウムを用いた場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様は、イリジウム以外のものを用いてもよい。または、場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様は、イリジウムを用いなくてもよい。
本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態2)
本実施の形態では、本発明の一態様として実施の形態1で示した有機金属イリジウム錯体を発光層に用いた発光素子について図1を用いて説明する。
本実施の形態に示す発光素子は、一対の電極(第1の電極(陽極)101と第2の電極(陰極)103)間に発光層113を含むEL層102が挟まれており、EL層102は、発光層113の他に、正孔(または、ホール)注入層111、正孔(または、ホール)輸送層112、電子輸送層114、電子注入層115、電荷発生層116などを含んで形成される。
このような発光素子に対して電圧を印加すると、第1の電極側から注入された正孔と第2の電極側から注入された電子とが、発光層において再結合し、それにより生じたエネルギーに起因して、発光層に含まれる有機金属イリジウム錯体などの発光物質が発光する。
なお、EL層102における正孔注入層111は、正孔輸送性の高い物質とアクセプター性物質を含む層であり、アクセプター性物質によって正孔輸送性の高い物質から電子が引き抜かれることにより正孔(ホール)が発生する。従って、正孔注入層111から正孔輸送層112を介して発光層113に正孔が注入される。
また、電荷発生層116は、正孔輸送性の高い物質とアクセプター性物質を含む層である。アクセプター性物質によって正孔輸送性の高い物質から電子が引き抜かれるため、引き抜かれた電子が、電子注入性を有する電子注入層115から電子輸送層114を介して発光層113に注入される。
以下に本実施の形態に示す発光素子を作製する上での具体例について説明する。
第1の電極(陽極)101および第2の電極(陰極)103には、金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。具体的には、酸化インジウム−酸化スズ(Indium Tin Oxide)、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛(Indium Zinc Oxide)、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、チタン(Ti)の他、元素周期表の第1族または第2族に属する元素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびカルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等のアルカリ土類金属、マグネシウム(Mg)、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金、その他グラフェン等を用いることができる。なお、第1の電極(陽極)101および第2の電極(陰極)103は、例えばスパッタリング法や蒸着法(真空蒸着法を含む)等により形成することができる。
正孔注入層111、正孔輸送層112、および電荷発生層116に用いる正孔輸送性の高い物質としては、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα−NPD)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−トリス(カルバゾール−9−イル)トリフェニルアミン(略称:TCTA)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)などの芳香族アミン化合物、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等が挙げられる。その他、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)等のカルバゾール誘導体、等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。
さらに、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)などの高分子化合物を用いることもできる。
また、正孔注入層111および電荷発生層116に用いるアクセプター性物質としては、元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化モリブデンが特に好ましい。
発光層113は、発光物質を含む層である。なお、発光物質としては、実施の形態1で示した有機金属イリジウム錯体を用いることができ、さらにこの有機金属イリジウム錯体(ゲスト材料)よりも三重項励起エネルギーの大きい物質をホスト材料として含む層であってもよい。また、発光物質に加えて、発光層におけるキャリア(電子及びホール)の再結合の際に励起錯体(エキサイプレックスとも言う)を形成することができる組み合わせとなる2種類の有機化合物を含む構成としてもよい。
また、上記2種類の有機化合物に用いることができる有機化合物としては、例えば、2,3−ビス(4−ジフェニルアミノフェニル)キノキサリン(略称:TPAQn)、NPBのようなアリールアミン骨格を有する化合物の他、CBP、4,4’,4’’−トリス(カルバゾール−9−イル)トリフェニルアミン(略称:TCTA)等のカルバゾール誘導体や、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ピリジナト]亜鉛(略称:Znpp)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾオキサゾラト]亜鉛(略称:Zn(BOX))、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(略称:BAlq)、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)等の金属錯体が好ましい。また、PVKのような高分子化合物を用いることもできる。
なお、発光層113において、上述した有機金属イリジウム錯体(ゲスト材料)とホスト材料とを含んで形成することにより、発光層113からは、発光効率の高い燐光発光を得ることができる。
また、発光層113は、発光素子において図1(A)に示す単層構造だけに限らず、図1(B)に示すような2層以上の積層構造であってもよい。但し、この場合には、積層された各層からそれぞれの発光が得られる構成とする。例えば、1層目の発光層113(a1)からは、蛍光発光が得られる構成とし、1層目に積層される2層目の発光層113(a2)からは燐光発光が得られる構成とすればよい。なお、積層順については、この逆であってもよい。また、燐光発光が得られる層においては、励起錯体からドーパントへのエネルギー移動による発光が得られる構成とするのが好ましい。また、発光色については、一方の層から青色発光が得られる構成とする場合、他方の層からは橙色発光または黄色発光などが得られる構成とすることができる。また、各層において、複数種のドーパントが含まれる構成としてもよい。
なお、発光層113が積層構造を有する場合には、実施の形態1で示した有機金属イリジウム錯体だけでなく、一重項励起エネルギーを発光に変える発光物質、または三重項励起エネルギーを発光に変える発光物質等を各々単独または組み合わせて用いることができる。この場合には、例えば、以下のようなものが挙げられる。
一重項励起エネルギーを発光に変える発光物質としては、例えば、蛍光を発する物質(蛍光性化合物)が挙げられる。
蛍光を発する物質としては、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン(略称:TBP)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPPA)、N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCABPhA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルアントラセン−2−アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9−トリフェニルアントラセン−9−アミン(略称:DPhAPhA)、クマリン545T、N,N’−ジフェニルキナクリドン(略称:DPQd)、ルブレン、5,12−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−6,11−ジフェニルテトラセン(略称:BPT)、2−(2−{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2−{2−メチル−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)、N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)テトラセン−5,11−ジアミン(略称:p−mPhTD)、7,14−ジフェニル−N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)アセナフト[1,2−a]フルオランテン−3,10−ジアミン(略称:p−mPhAFD)、2−{2−イソプロピル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTI)、2−{2−tert−ブチル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、2−(2,6−ビス{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:BisDCM)、2−{2,6−ビス[2−(8−メトキシ−1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:BisDCJTM)などが挙げられる。
三重項励起エネルギーを発光に変える発光物質としては、例えば、燐光を発する物質(燐光性化合物)や熱活性化遅延蛍光(TADF)を示すTADF材料(熱活性化遅延蛍光性化合物)が挙げられる。なお、TADF材料における遅延蛍光とは、通常の蛍光と同様のスペクトルを持ちながら、寿命が著しく長い発光をいう。その寿命は、1×10−6秒以上、好ましくは1×10−3秒以上である。
燐光を発する物質としては、ビス{2−[3’,5’−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)ピコリナート(略称:[Ir(CFppy)(pic)])、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIracac)、トリス(2−フェニルピリジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(ppy)])、ビス(2−フェニルピリジナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(ppy)(acac)])、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:[Tb(acac)(Phen)])、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(bzq)(acac)])、ビス(2,4−ジフェニル−1,3−オキサゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(dpo)(acac)])、ビス{2−[4’−(パーフルオロフェニル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(p−PF−ph)(acac)])、ビス(2−フェニルベンゾチアゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(bt)(acac)])、ビス[2−(2’−ベンゾ[4,5−a]チエニル)ピリジナト−N,C3’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(btp)(acac)])、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(piq)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Fdpq)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(3,5−ジメチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−Me)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(5−イソプロピル−3−メチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−iPr)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(acac)])、ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(dpm)])、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])、ビス[2−(6−フェニル−4−ピリミジニル−κN3)フェニル−κC](2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)(acac)])、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(DBM)(Phen)])、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(TTA)(Phen)])などが挙げられる。
また、TADF材料としては、例えば、フラーレンやその誘導体、プロフラビン等のアクリジン誘導体、エオシン等が挙げられる。また、マグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(Sn)、白金(Pt)、インジウム(In)、もしくはパラジウム(Pd)等を含む金属含有ポルフィリンが挙げられる。該金属含有ポルフィリンとしては、例えば、プロトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Proto IX))、メソポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Meso IX))、ヘマトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチルエステル−フッ化スズ錯体(SnF(Copro III−4Me))、オクタエチルポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(OEP))、エチオポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Etio I))、オクタエチルポルフィリン−塩化白金錯体(PtClOEP)等が挙げられる。さらに、2−(ビフェニル−4−イル)−4,6−ビス(12−フェニルインドロ[2,3−a]カルバゾール−11−イル)−1,3,5−トリアジン(PIC−TRZ)等のπ電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有する複素環化合物を用いることもできる。なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環のドナー性とπ電子不足型複素芳香環のアクセプター性が共に強くなり、S1とT1のエネルギー差が小さくなるため、特に好ましい。
電子輸送層114は、電子輸送性の高い物質(電子輸送性化合物ともいう)を含む層である。電子輸送層114には、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(略称:BAlq)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾオキサゾラト]亜鉛(略称:Zn(BOX))、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ))などの金属錯体を用いることができる。また、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4’−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−5−(4’’−ビフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−(4−エチルフェニル)−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略称:p−EtTAZ)、バソフェナントロリン(略称:Bphen)、バソキュプロイン(略称:BCP)、4,4’−ビス(5−メチルベンゾオキサゾール−2−イル)スチルベン(略称:BzOs)などの複素芳香族化合物も用いることができる。また、ポリ(2,5−ピリジンジイル)(略称:PPy)、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル)](略称:PF−BPy)のような高分子化合物を用いることもできる。ここに述べた物質は、主に1×10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層114として用いてもよい。
また、電子輸送層114は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が2層以上積層された構造としてもよい。
電子注入層115は、電子注入性の高い物質を含む層である。電子注入層115には、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)、リチウム酸化物(LiOx)等のようなアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を用いることができる。また、フッ化エルビウム(ErF)のような希土類金属化合物を用いることができる。また、電子注入層115にエレクトライドを用いてもよい。該エレクトライドとしては、例えば、カルシウムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高濃度添加した物質等が挙げられる。なお、上述した電子輸送層114を構成する物質を用いることもできる。
また、電子注入層115に、有機化合物と電子供与体(ドナー)とを混合してなる複合材料を用いてもよい。このような複合材料は、電子供与体によって有機化合物に電子が発生するため、電子注入性および電子輸送性に優れている。この場合、有機化合物としては、発生した電子の輸送に優れた材料であることが好ましく、具体的には、例えば上述した電子輸送層114を構成する物質(金属錯体や複素芳香族化合物等)を用いることができる。電子供与体としては、有機化合物に対し電子供与性を示す物質であればよい。具体的には、アルカリ金属やアルカリ土類金属や希土類金属が好ましく、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、エルビウム、イッテルビウム等が挙げられる。また、アルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物が好ましく、リチウム酸化物、カルシウム酸化物、バリウム酸化物等が挙げられる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用いることもできる。また、テトラチアフルバレン(略称:TTF)等の有機化合物を用いることもできる。
なお、上述した正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層113、電子輸送層114、電子注入層115、電荷発生層116は、それぞれ、蒸着法(真空蒸着法を含む)、インクジェット法、塗布法等の方法で形成することができる。
上述した発光素子は、第1の電極101および第2の電極103との間に与えられる電位差により電流が流れ、EL層102において正孔と電子とが再結合することにより発光する。そして、この発光は、第1の電極101および第2の電極103のいずれか一方または両方を通って外部に取り出される。従って、第1の電極101および第2の電極103のいずれか一方、または両方が透光性を有する電極となる。
以上により説明した発光素子は、有機金属イリジウム錯体に基づく燐光発光が得られることから、蛍光性化合物のみを用いた発光素子に比べて、高効率な発光素子を実現することができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることができるものとする。
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体をEL材料としてEL層に用い、電荷発生層を挟んでEL層を複数有する構造の発光素子(以下、タンデム型発光素子という)について説明する。
本実施の形態に示す発光素子は、図2(A)に示すように一対の電極(第1の電極201および第2の電極204)間に、複数のEL層(第1のEL層202(1)、第2のEL層202(2))を有するタンデム型発光素子である。
本実施の形態において、第1の電極201は、陽極として機能する電極であり、第2の電極204は陰極として機能する電極である。なお、第1の電極201および第2の電極204は、実施の形態2と同様な構成を用いることができる。また、複数のEL層(第1のEL層202(1)、第2のEL層202(2))は、実施の形態2で示したEL層と両方とも同様な構成であっても良いが、いずれか一方が同様の構成であっても良い。すなわち、第1のEL層202(1)と第2のEL層202(2)は、同じ構成であっても異なる構成であってもよく、その構成は実施の形態2と同様なものを適用することができる。
また、複数のEL層(第1のEL層202(1)、第2のEL層202(2))の間には、電荷発生層205が設けられている。電荷発生層205は、第1の電極201と第2の電極204に電圧を印加したときに、一方のEL層に電子を注入し、他方のEL層に正孔を注入する機能を有する。本実施の形態の場合には、第1の電極201に第2の電極204よりも電位が高くなるように電圧を印加すると、電荷発生層205から第1のEL層202(1)に電子が注入され、第2のEL層202(2)に正孔が注入される。
なお、電荷発生層205は、光の取り出し効率の点から、可視光に対して透光性を有する(具体的には、電荷発生層205の可視光の透過率が、40%以上)ことが好ましい。また、電荷発生層205は、第1の電極201や第2の電極204よりも低い導電率であっても機能する。
電荷発生層205は、正孔輸送性の高い有機化合物に電子受容体(アクセプター)が添加された構成であっても、電子輸送性の高い有機化合物に電子供与体(ドナー)が添加された構成であってもよい。また、これらの両方の構成が積層されていても良い。
正孔輸送性の高い有機化合物に電子受容体が添加された構成とする場合において、正孔輸送性の高い有機化合物としては、例えば、NPBやTPD、TDATA、MTDATA、BSPBなどの芳香族アミン化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い有機化合物であれば、上記以外の物質を用いても構わない。
また、電子受容体としては、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。また元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
一方、電子輸送性の高い有機化合物に電子供与体が添加された構成とする場合において、電子輸送性の高い有機化合物としては、例えば、Alq、Almq、BeBq、BAlqなど、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等を用いることができる。また、この他、Zn(BOX)、Zn(BTZ)などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、PBDやOXD−7、TAZ、Bphen、BCPなども用いることができる。ここに述べた物質は、主に1×10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い有機化合物であれば、上記以外の物質を用いても構わない。
また、電子供与体としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属または希土類金属または元素周期表における第2、第13族に属する金属およびその酸化物、炭酸塩を用いることができる。具体的には、リチウム(Li)、セシウム(Cs)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、イッテルビウム(Yb)、インジウム(In)、酸化リチウム、炭酸セシウムなどを用いることが好ましい。また、テトラチアナフタセンのような有機化合物を電子供与体として用いてもよい。
なお、上述した材料を用いて電荷発生層205を形成することにより、EL層が積層された場合における駆動電圧の上昇を抑制することができる。
本実施の形態では、EL層を2層有する発光素子について説明したが、図2(B)に示すように、n層(ただし、nは、3以上)のEL層(202(1)〜202(n))を積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。本実施の形態に係る発光素子のように、一対の電極間に複数のEL層を有する場合、EL層とEL層との間にそれぞれ電荷発生層(205(1)〜205(n−1))を配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度領域での発光が可能である。電流密度を低く保てるため、長寿命素子を実現できる。
また、それぞれのEL層の発光色を異なるものにすることで、発光素子全体として、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つのEL層を有する発光素子において、第1のEL層の発光色と第2のEL層の発光色を補色の関係になるようにすることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。なお、補色とは、混合すると無彩色になる色同士の関係をいう。つまり、補色の関係にある色の光を互いに混合すると、白色発光を得ることができる。具体的には、第1のEL層から青色発光が得られ、第2のEL層から黄色発光または橙色発光が得られる組み合わせが挙げられる。この場合、青色発光と黄色発光(または橙色発光)が両方とも同じ蛍光発光、または燐光発光である必要はなく、青色発光が蛍光発光であり、黄色発光(または橙色発光)が燐光発光である組み合わせや、その逆の組み合わせとしてもよい。
また、3つのEL層を有する発光素子の場合でも同様であり、例えば、第1のEL層の発光色が赤色であり、第2のEL層の発光色が緑色であり、第3のEL層の発光色が青色である場合、発光素子全体としては、白色発光を得ることができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態4)
本実施の形態では、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体をEL層に用いた発光素子を有する発光装置について説明する。
なお、上記発光装置は、パッシブマトリクス型の発光装置でもアクティブマトリクス型の発光装置でもよい。また、本実施の形態に示す発光装置には、他の実施形態で説明した発光素子を適用することが可能である。
本実施の形態では、まずアクティブマトリクス型の発光装置について図3を用いて説明する。
なお、図3(A)は発光装置を示す上面図であり、図3(B)は図3(A)を鎖線A−A’で切断した断面図である。本実施の形態で説明するアクティブマトリクス型の発光装置は、素子基板301上に設けられた画素部302と、駆動回路部(ソース線駆動回路)303と、駆動回路部(ゲート線駆動回路)304a及び304bと、を有する。画素部302、駆動回路部303、及び駆動回路部304a及び304bは、シール材305によって、素子基板301と封止基板306との間に封止されている。
また、素子基板301上には、駆動回路部303、及び駆動回路部304a及び304bに外部からの信号(例えば、ビデオ信号、クロック信号、スタート信号、又はリセット信号等)や電位を伝達する外部入力端子を接続するための引き回し配線307が設けられる。ここでは、外部入力端子としてFPC(フレキシブルプリントサーキット)308を設ける例を示している。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
次に、断面構造について図3(B)を用いて説明する。素子基板301上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、ソース線駆動回路である駆動回路部303と、画素部302が示されている。
駆動回路部303はFET309とFET310とを組み合わせた構成について例示している。なお、駆動回路部303は、単極性(N型またはP型のいずれか一方のみ)のトランジスタを含む回路で形成されても良いし、N型のトランジスタとP型のトランジスタを含むCMOS回路で形成されても良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバー一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、基板上ではなく外部に駆動回路を形成することもできる。
また、画素部302はスイッチング用FET311と、電流制御用FET312と電流制御用FET312の配線(ソース電極又はドレイン電極)に電気的に接続された第1の電極(陽極)313とを含む複数の画素により形成される。また、本実施の形態においては、画素部302はスイッチング用FET311と、電流制御用FET312との2つのFETにより画素部302を構成する例について示したが、これに限定されない。例えば、3つ以上のFETと、容量素子とを組み合わせた画素部302としてもよい。
FET309、310、311、312としては、例えば、スタガ型や逆スタガ型のトランジスタを適用することができる。FET309、310、311、312に用いることのできる半導体材料としては、例えば、第13族(ガリウム等)半導体、第14族(ケイ素等)半導体、化合物半導体、酸化物半導体、有機半導体材料を用いることができる。また、該半導体材料の結晶性については、特に限定されず、例えば、非晶質半導体膜、または結晶性半導体膜を用いることができる。特に、FET309、310、311、312としては、酸化物半導体を用いると好ましい。該酸化物半導体としては、例えば、In−Ga酸化物、In−M−Zn酸化物(Mは、Al、Ga、Y、Zr、La、Ce、またはNd)等が挙げられる。FET309、310、311、312として、例えば、エネルギーギャップが2eV以上、好ましくは2.5eV以上、さらに好ましくは3eV以上の酸化物半導体材料を用いることで、トランジスタのオフ電流を低減することができる。
また、第1の電極313の端部を覆って絶縁物314が形成されている。ここでは、絶縁物314として、ポジ型の感光性アクリル樹脂を用いることにより形成する。また、本実施の形態においては、第1の電極313を陽極として用いる。
また、絶縁物314の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにするのが好ましい。絶縁物314の形状を上記のように形成することで、絶縁物314の上層に形成される膜の被覆性を良好なものとすることができる。例えば、絶縁物314の材料として、ネガ型の感光性樹脂、或いはポジ型の感光性樹脂のいずれかを使用することができ、有機化合物に限らず無機化合物、例えば、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化シリコン等を使用することができる。
発光素子317は、第1の電極(陽極)313、EL層315及び第2の電極(陰極)316との積層構造であり、EL層315は、少なくとも発光層が設けられている。また、EL層315には、発光層の他に正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層等を適宜設けることができる。
なお、第1の電極(陽極)313、EL層315及び第2の電極(陰極)316に用いる材料としては、実施の形態2に示す材料を用いることができる。また、ここでは図示しないが、第2の電極(陰極)316は外部入力端子であるFPC308に電気的に接続されている。
また、図3(B)に示す断面図では発光素子317を1つのみ図示しているが、画素部302において、複数の発光素子がマトリクス状に配置されているものとする。画素部302には、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光素子をそれぞれ選択的に形成し、フルカラー表示可能な発光装置を形成することができる。また、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光素子の他に、例えば、ホワイト(W)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)等の発光が得られる発光素子を形成してもよい。例えば、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光素子に上述の数種類の発光が得られる発光素子を追加することにより、色純度の向上、消費電力の低減等の効果が得ることができる。また、カラーフィルタと組み合わせることによってフルカラー表示可能な発光装置としてもよい。さらに、量子ドットとの組み合わせにより発光効率を向上させ、消費電力を低減させた発光装置としてもよい。
さらに、シール材305で封止基板306を素子基板301と貼り合わせることにより、素子基板301、封止基板306、およびシール材305で囲まれた空間318に発光素子317が備えられた構造になっている。なお、空間318には、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材305で充填される構成も含むものとする。また、シール材を塗布して貼り合わせる場合には、UV処理や熱処理等のいずれか、またはこれらを組み合わせて行うのが好ましい。
なお、シール材305にはエポキシ系樹脂やガラスフリットを用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板306に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiber−Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。シール材としてガラスフリットを用いる場合には、接着性の観点から素子基板301及び封止基板306はガラス基板であることが好ましい。
以上のようにして、アクティブマトリクス型の発光装置を得ることができる。
また、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体をEL層に用いた発光素子を有する発光装置としては、上述したアクティブマトリクス型の発光装置のみならずパッシブマトリクス型の発光装置とすることもできる。
パッシブマトリクス型の発光装置の場合における画素部の断面図を図3(C)に示す。
図3(C)に示すように、基板351上には、第1の電極352と、EL層354と、第2の電極353とを有する発光素子350が形成される。なお、第1の電極352は、島状であり、一方向にストライプ状に複数形成されている。また、第1の電極352上の一部に絶縁膜355が形成されている。
また、絶縁膜355上には絶縁材料を用いてなる隔壁356が設けられる。隔壁356の側壁は、基板面に近くなるに伴って、一方の側壁と他方の側壁との間隔が狭くなるような傾斜を有する。つまり、隔壁356の短辺方向の断面は、台形状であり、底辺(絶縁膜355の面方向と同様の方向を向き、絶縁膜355と接する辺)の方が上辺(絶縁膜355の面方向と同様の方向を向き、絶縁膜355と接しない辺)よりも短い。このように、隔壁356を設けることで、静電気等に起因した発光素子の不良を防ぐことができる。なお、この絶縁膜355は、第1の電極352上の一部に開口部を有しており、隔壁356を形成した後、EL層354を形成することによりその開口部において、第1の電極352と接するEL層354が形成される。
さらに、EL層354形成後、第2の電極353が形成される。従って、第2の電極353は、EL層354上、場合によっては、絶縁膜355上に第1の電極352と接することなく形成される。なお、EL層354と第2の電極353は、隔壁356を形成した後に形成されるので、隔壁356上にも順次積層される。
なお、封止の方法については、アクティブマトリクス型の発光装置の場合と同様に行うことができるので、説明は省略する。
以上のようにして、パッシブマトリクス型の発光装置を得ることができる。なお、本発明の一態様である発光素子は、駆動電圧が低く、信頼性の高い発光素子であるため、この発光素子を適用することで消費電力が低く長寿命な発光装置を得ることができる。
例えば、本明細書等において、様々な基板を用いて、トランジスタまたは発光素子を形成することが出来る。基板の種類は、特定のものに限定されることはない。その基板の一例としては、半導体基板(例えば単結晶基板又はシリコン基板)、SOI基板、ガラス基板、石英基板、プラスチック基板、金属基板、ステンレス・スチル基板、ステンレス・スチル・ホイルを有する基板、タングステン基板、タングステン・ホイルを有する基板、可撓性基板、貼り合わせフィルム、繊維状の材料を含む紙、又は基材フィルムなどがある。ガラス基板の一例としては、バリウムホウケイ酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラス、又はソーダライムガラスなどがある。可撓性基板、貼り合わせフィルム、基材フィルムなどの一例としては、以下のものがあげられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルサルフォン(PES)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)に代表されるプラスチックがある。または、一例としては、アクリル等の合成樹脂などがある。または、一例としては、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフッ化ビニル、又はポリ塩化ビニルなどがある。または、一例としては、ポリアミド、ポリイミド、アラミド、エポキシ、無機蒸着フィルム、又は紙類などがある。特に、半導体基板、単結晶基板、又はSOI基板などを用いてトランジスタを製造することによって、特性、サイズ、又は形状などのばらつきが少なく、電流供給能力が高く、サイズの小さいトランジスタを製造することができる。このようなトランジスタによって回路を構成すると、回路の低消費電力化、又は回路の高集積化を図ることができる。
また、基板として、可撓性基板を用い、可撓性基板上に直接、トランジスタまたは発光素子を形成してもよい。または、基板とトランジスタまたは発光素子との間に剥離層を設けてもよい。剥離層は、その上に半導体装置を一部あるいは全部完成させた後、基板より分離し、他の基板に転載するために用いることができる。その際、トランジスタまたは発光素子は耐熱性の劣る基板や可撓性の基板にも転載できる。なお、上述の剥離層には、例えば、タングステン膜と酸化シリコン膜との無機膜の積層構造の構成や、基板上にポリイミド等の有機樹脂膜が形成された構成等を用いることができる。
つまり、ある基板を用いてトランジスタまたは発光素子を形成し、その後、別の基板にトランジスタまたは発光素子を転置し、別の基板上にトランジスタまたは発光素子を配置してもよい。トランジスタまたは発光素子が転置される基板の一例としては、上述したトランジスタまたは発光素子を形成することが可能な基板に加え、紙基板、セロファン基板、アラミドフィルム基板、ポリイミドフィルム基板、石材基板、木材基板、布基板(天然繊維(絹、綿、麻)、合成繊維(ナイロン、ポリウレタン、ポリエステル)若しくは再生繊維(アセテート、キュプラ、レーヨン、再生ポリエステル)などを含む)、皮革基板、又はゴム基板などがある。これらの基板を用いることにより、特性のよいトランジスタの形成、消費電力の小さいトランジスタの形成、壊れにくい装置の製造、耐熱性の付与、軽量化、又は薄型化を図ることができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成を適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光装置を適用して完成させた様々な電子機器の一例について、図4、図5を用いて説明する。
発光装置を適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、又はテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラなどのカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を図4に示す。
図4(A)は、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置7100は、筐体7101に表示部7103が組み込まれている。表示部7103により、映像を表示することが可能であり、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。なお、本発明の一態様である発光装置を表示部7103に用いることができる。また、ここでは、スタンド7105により筐体7101を支持した構成を示している。
テレビジョン装置7100の操作は、筐体7101が備える操作スイッチや、別体のリモコン操作機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー7109により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示される映像を操作することができる。また、リモコン操作機7110に、当該リモコン操作機7110から出力する情報を表示する表示部7107を設ける構成としてもよい。
なお、テレビジョン装置7100は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線又は無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)又は双方向(送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
図4(B)はコンピュータであり、本体7201、筐体7202、表示部7203、キーボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含む。なお、コンピュータは、本発明の一態様である発光装置をその表示部7203に用いることにより作製することができる。また、表示パネル7304は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。
図4(C)は、スマートウオッチであり、筐体7302、表示パネル7304、操作ボタン7311、7312、接続端子7313、バンド7321、留め金7322、等を有する。
ベゼル部分を兼ねる筐体7302に搭載された表示パネル7304は、非矩形状の表示領域を有している。表示パネル7304は、時刻を表すアイコン7305、その他のアイコン7306等を表示することができる。また、表示パネル7304は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。
なお、図4(C)に示すスマートウオッチは、様々な機能を有することができる。例えば、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示部に表示する機能、タッチパネル機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、無線通信機能、情報を記録する機能、等を有することができる。
また、筐体7302の内部に、スピーカ、センサ(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液体、磁気、温度、化学物質、音声、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定、あるいは検知する機能を含むもの)、マイクロフォン等を有することができる。なお、スマートウオッチは、発光装置をその表示パネル7304に用いることにより作製することができる。
図4(D)は、携帯電話機(スマートフォンを含む)の一例を示している。携帯電話機7400は、筐体7401に、表示部7402、マイク7406、スピーカ7405、カメラ7407、外部接続部7404、操作用ボタン7403などを備えている。また、本発明の一態様に係る発光素子を、可撓性を有する基板に形成して発光装置を作製した場合、図4(D)に示すような曲面を有する表示部7402に適用することが可能である。
図4(D)に示す携帯電話機7400は、表示部7402を指などで触れることで、情報を入力することができる。また、電話を掛ける、或いはメールを作成するなどの操作は、表示部7402を指などで触れることにより行うことができる。
表示部7402の画面は主として3つのモードがある。第1は、画像の表示を主とする表示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部7402を文字の入力を主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合、表示部7402の画面のほとんどにキーボード又は番号ボタンを表示させることが好ましい。
また、携帯電話機7400内部に、ジャイロセンサや加速度センサ等の検出装置を設けることで、携帯電話機7400の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
また、画面モードの切り替えは、表示部7402を触れること、又は筐体7401の操作用ボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類によって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画のデータであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
また、入力モードにおいて、表示部7402の光センサで検出される信号を検知し、表示部7402のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モードから表示モードに切り替えるように制御してもよい。
表示部7402は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部7402に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。また、表示部に近赤外光を発光するバックライト又は近赤外光を発光するセンシング用光源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
さらに、携帯電話機(スマートフォンを含む)の別の構成として、図4(E)や図4(F)のような構造を有する携帯電話機に適用することもできる。
なお、図4(E)や図4(F)のような構造を有する場合には、文字情報や画像情報などを筐体7500(1)、7500(2)の第1面7501(1)、7501(2)だけでなく、第2面7502(1)、7502(2)に表示させることができる。このような構造を有することにより、携帯電話機を胸ポケットに収納したままの状態で、第2面7502(1)、7502(2)などに表示された文字情報や画像情報などを使用者が容易に確認することができる。
また、図5(A)〜(C)に、折りたたみ可能な携帯情報端末9310を示す。図5(A)に展開した状態の携帯情報端末9310を示す。図5(B)に展開した状態又は折りたたんだ状態の一方から他方に変化する途中の状態の携帯情報端末9310を示す。図5(C)に折りたたんだ状態の携帯情報端末9310を示す。携帯情報端末9310は、折りたたんだ状態では可搬性に優れ、展開した状態では、継ぎ目のない広い表示領域により表示の一覧性に優れる。
表示パネル9311はヒンジ9313によって連結された3つの筐体9315に支持されている。なお、表示パネル9311は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。また、表示パネル9311は、ヒンジ9313を介して2つの筐体9315間を屈曲させることにより、携帯情報端末9310を展開した状態から折りたたんだ状態に可逆的に変形させることができる。本発明の一態様の発光装置を表示パネル9311に用いることができる。表示パネル9311における表示領域9312は折りたたんだ状態の携帯情報端末9310の側面に位置する表示領域である。表示領域9312には、情報アイコンや使用頻度の高いアプリやプログラムのショートカットなどを表示させることができ、情報の確認やアプリなどの起動をスムーズに行うことができる。
以上のようにして、本発明の一態様である発光装置を適用して電子機器を得ることができる。なお、本発明の一態様である発光素子は、駆動電圧が低く、信頼性の高い発光素子であるため、この発光素子を備えた発光装置を適用することで消費電力が低く長寿命な電子機器を得ることができる。また、適用できる電子機器は、本実施の形態に示したものに限らず、あらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態6)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子を適用して作製される照明装置の構成について図6を用いて説明する。
図6(A)、(B)、(C)、(D)には、照明装置の断面図の一例を示す。なお、図6(A)、(B)は基板側に光を取り出すボトムエミッション型の照明装置であり、図6(C)、(D)は、封止基板側に光を取り出すトップエミッション型の照明装置である。
図6(A)に示す照明装置4000は、基板4001上に発光素子4002を有する。また、基板4001の外側に凹凸を有する基板4003を有する。発光素子4002は、第1の電極4004と、EL層4005と、第2の電極4006を有する。
第1の電極4004は、電極4007と電気的に接続され、第2の電極4006は電極4008と電気的に接続される。また、第1の電極4004と電気的に接続される補助配線4009を設けてもよい。なお、補助配線4009上には、絶縁層4010が形成されている。
また、基板4001と封止基板4011は、シール材4012で接着されている。また、封止基板4011と発光素子4002の間には、乾燥剤4013が設けられていることが好ましい。なお、基板4003は、図6(A)のような凹凸を有するため、発光素子4002で生じた光の取り出し効率を向上させることができる。
また、基板4003に代えて、図6(B)の照明装置4100のように、基板4001の外側に拡散板4015を設けてもよい。
図6(C)の照明装置4200は、基板4201上に発光素子4202を有する。発光素子4202は第1の電極4204と、EL層4205と、第2の電極4206とを有する。
第1の電極4204は、電極4207と電気的に接続され、第2の電極4206は電極4208と電気的に接続される。また第2の電極4206と電気的に接続される補助配線4209を設けてもよい。また、補助配線4209の下部に、絶縁層4210を設けてもよい。
基板4201と凹凸のある封止基板4211は、シール材4212で接着されている。また、封止基板4211と発光素子4202の間にバリア膜4213および平坦化膜4214を設けてもよい。なお、封止基板4211は、図6(C)のような凹凸を有するため、発光素子4202で生じた光の取り出し効率を向上させることができる。
また、封止基板4211に代えて、図6(D)の照明装置4300のように、発光素子4202の上に拡散板4215を設けてもよい。
なお、本実施の形態で示すEL層4005、4205に、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体を適用することができる。この場合、消費電力の低い照明装置を提供することができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態7)
本実施の形態では、実施の形態4で説明した発光装置を適用した応用品である照明装置の一例について、図7を用いて説明する。
図7は、発光装置を室内の照明装置8001として用いた例である。なお、発光装置は大面積化も可能であるため、大面積の照明装置を形成することもできる。その他、曲面を有する筐体を用いることで、発光領域が曲面を有する照明装置8002を形成することもできる。本実施の形態で示す発光装置に含まれる発光素子は薄膜状であり、筐体のデザインの自由度が高い。したがって、カバーや支持台を有しても良く、様々な意匠を凝らした照明装置を形成することができる。さらに、室内の壁面に大型の照明装置8003を備えても良い。
また、発光装置をテーブルの表面に用いることによりテーブルとしての機能を備えた照明装置8004とすることができる。なお、その他の家具の一部に発光装置を用いることにより、家具としての機能を備えた照明装置とすることができる。
以上のように、発光装置を適用した様々な照明装置が得られる。なお、本発明の一態様である発光素子は、駆動電圧が低く、信頼性の高い発光素子であるため、この発光素子を適用することで消費電力が低く長寿命な照明装置を得ることができる。また、これらの照明装置は本発明の一態様に含まれるものとする。
また、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態8)
本実施の形態においては、本発明の一態様の発光素子または本発明の一態様の発光装置を有するタッチパネルについて、図8〜図12を用いて説明を行う。
図8(A)(B)は、タッチパネル2000の斜視図である。なお、図8(A)(B)において、明瞭化のため、タッチパネル2000の代表的な構成要素を示す。
タッチパネル2000は、表示パネル2501とタッチセンサ2595とを有する(図8(B)参照)。また、タッチパネル2000は、基板2510、基板2570、及び基板2590を有する。
表示パネル2501は、基板2510上に複数の画素及び該画素に信号を供給することができる複数の配線2511を有する。複数の配線2511は、基板2510の外周部にまで引き回され、その一部が端子2519を構成している。端子2519はFPC2509(1)と電気的に接続する。
基板2590には、タッチセンサ2595と、タッチセンサ2595と電気的に接続する複数の配線2598とを有する。複数の配線2598は、基板2590の外周部に引き回され、その一部は端子2599を構成する。そして、端子2599はFPC2509(2)と電気的に接続される。なお、図8(B)では明瞭化のため、基板2590の裏面側(基板2510と対向する面側)に設けられるタッチセンサ2595の電極や配線等を実線で示している。
タッチセンサ2595として、例えば静電容量方式のタッチセンサを適用できる。静電容量方式としては、表面型静電容量方式、投影型静電容量方式等がある。
投影型静電容量方式としては、主に駆動方式の違いから自己容量方式、相互容量方式などがある。相互容量方式を用いると同時多点検出が可能となるため好ましい。
まず、投影型静電容量方式のタッチセンサを適用する場合について、図8(B)を用いて説明する。なお、投影型静電容量方式の場合には、指等の検知対象の近接または接触を検知することができる、様々なセンサを適用することができる。
投影型静電容量方式のタッチセンサ2595は、電極2591と電極2592とを有する。電極2591と電極2592は、複数の配線2598のうちのそれぞれ異なる配線と電気的に接続する。また、電極2592は、図8(A)(B)に示すように、一方向に繰り返し配置された複数の四辺形が角部で配線2594により、一方向に接続される形状を有する。電極2591も同様に複数の四辺形が角部で接続される形状を有するが、接続される方向は、電極2592が接続される方向と交差する方向となる。なお、電極2591が接続される方向と、電極2592が接続される方向とは、必ずしも直交する関係にある必要はなく、0度を超えて90度未満の角度をなすように配置されてもよい。
なお、配線2594の電極2592との交差部の面積は、できるだけ小さくなる形状が好ましい。これにより、電極が設けられていない領域の面積を低減でき、透過率のバラツキを低減できる。その結果、タッチセンサ2595を透過する光の輝度のバラツキを低減することができる。
なお、電極2591及び電極2592の形状はこれに限定されず、様々な形状を取りうる。例えば、複数の電極2591をできるだけ隙間が生じないように配置し、絶縁層を介して電極2592を複数設ける構成としてもよい。このとき、隣接する2つの電極2592の間に、これらとは電気的に絶縁されたダミー電極を設けると、透過率の異なる領域の面積を低減できるため好ましい。
次に、図9を用いて、タッチパネル2000の詳細について説明する。図9は、図8(A)に示す一点鎖線X1−X2間の断面図に相当する。
タッチパネル2000は、タッチセンサ2595と表示パネル2501とを有する。
タッチセンサ2595は、基板2590に接して千鳥格子状に配置された電極2591及び電極2592と、電極2591及び電極2592を覆う絶縁層2593と、隣り合う電極2591を電気的に接続する配線2594とを有する。なお、隣り合う電極2591の間には、電極2592が設けられている。
電極2591及び電極2592は、透光性を有する導電材料を用いて形成することができる。透光性を有する導電性材料としては、酸化インジウム、インジウム錫酸化物、インジウム亜鉛酸化物、酸化亜鉛、ガリウムを添加した酸化亜鉛などの導電性酸化物を用いることができる。また、グラフェン化合物を用いることもできる。なお、グラフェン化合物を用いる場合は、例えば膜状に形成された酸化グラフェンを還元して形成することができる。還元する方法としては、熱を加える方法やレーザーを照射する方法等を挙げることができる。
電極2591及び電極2592の形成方法としては、例えば、透光性を有する導電性材料を基板2590上にスパッタリング法により成膜した後、フォトリソグラフィ法等の様々なパターニング技術により、不要な部分を除去することで形成することができる。
絶縁層2593に用いる材料としては、例えば、アクリル、エポキシなどの樹脂、シロキサン結合を有する樹脂の他、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、酸化アルミニウムなどの無機絶縁材料を用いることができる。
また、絶縁層2593の一部に形成された配線2594により、隣接する電極2591が電気的に接続される。なお、配線2594に用いる材料は、電極2591及び電極2592に用いる材料よりも導電性の高い材料を用いることにより電気抵抗を低減することができるため好ましい。
また、配線2598は、電極2591または電極2592と電気的に接続される。なお、配線2598の一部は、端子として機能する。配線2598には、例えば、アルミニウム、金、白金、銀、ニッケル、チタン、タングステン、クロム、モリブデン、鉄、コバルト、銅、またはパラジウム等の金属材料や、該金属材料を含む合金材料を用いることができる。
また、端子2599により、配線2598とFPC2509(2)とが電気的に接続される。なお、端子2599には、様々な異方性導電フィルム(ACF:Anisotropic Conductive Film)や、異方性導電ペースト(ACP:Anisotropic Conductive Paste)などを用いることができる。
また、配線2594に接して接着層2597が設けられる。すなわち、タッチセンサ2595は、接着層2597を介して、表示パネル2501に重なるように貼り合わされる。なお、接着層2597と隣り合う表示パネル2501の表面は、図9(A)に示すように基板2570を有していてもよいが、必ずしも必要ではない。
接着層2597は、透光性を有する。例えば、熱硬化性樹脂や紫外線硬化樹脂を用いることができ、具体的には、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、またはシロキサン系樹脂を用いることができる。
図9(A)に示す表示パネル2501は、基板2510と基板2570との間にマトリクス状に配置された複数の画素と駆動回路とを有する。また、各画素は発光素子と、発光素子を駆動する画素回路とを有する。
図9(A)には、表示パネル2501の画素の一例として、画素2502Rを示し、駆動回路の一例として走査線駆動回路2503gを示す。
画素2502Rは、発光素子2550Rと、発光素子2550Rに電力を供給することができるトランジスタ2502tとを有する。
トランジスタ2502tは、絶縁層2521で覆われている。なお、絶縁層2521は、先に形成されたトランジスタ等に起因する凹凸を平坦化するための機能を有する。また、絶縁層2521に不純物の拡散を抑制できる機能を付与してもよい。この場合、不純物の拡散によるトランジスタ等の信頼性の低下を抑制できるので好ましい。
発光素子2550Rは、トランジスタ2502tと配線を介して電気的に接続される。なお、配線と直接接続されるのは、発光素子2550Rの一方の電極である。なお、発光素子2550Rの一方の電極の端部は、絶縁体2528で覆われている。
発光素子2550Rは、一対の電極間にEL層を有してなる。また、発光素子2550Rと重なる位置に着色層2567Rが設けられており、発光素子2550Rが発する光の一部は、着色層2567Rを透過して、図中に示す矢印の方向に射出される。また、着色層の端部に遮光層2567BMが設けられており、発光素子2550Rと着色層2567Rとの間には、封止層2560を有する。
なお、発光素子2550Rからの光を取り出す方向に封止層2560が設けられている場合には、封止層2560は、透光性を有するのが好ましい。また、封止層2560は、空気より大きい屈折率を有すると好ましい。
走査線駆動回路2503gは、トランジスタ2503tと、容量素子2503cとを有する。なお、駆動回路を画素回路と同一の工程で同一基板上に形成することができる。従って、画素回路のトランジスタ2502tと同様に、駆動回路(走査線駆動回路2503g)のトランジスタ2503tも絶縁層2521で覆われている。
また、トランジスタ2503tに信号を供給することができる配線2511が設けられている。なお、配線2511と接して端子2519が設けられる。また、端子2519は、FPC2509(1)と電気的に接続されており、FPC2509(1)は、画素信号及び同期信号等の信号を供給する機能を有する。なお、FPC2509(1)にはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。
図9(A)において示す表示パネル2501には、ボトムゲート型のトランジスタを適用する場合について示したが、トランジスタの構造はこれに限られることはなく様々な構造のトランジスタを適用することができる。また、図9(A)に示す、トランジスタ2502t及びトランジスタ2503tには、酸化物半導体を含む半導体層をチャネル領域として用いることができる。その他、アモルファスシリコンを含む半導体層や、レーザーアニールなどの処理により結晶化させた多結晶シリコンを含む半導体層をチャネル領域として用いることができる。
また、図9(A)において示すボトムゲート型のトランジスタとは異なるトップゲート型のトランジスタを表示パネル2501に適用する場合の構成について、図9(B)に示す。なお、トランジスタの構造が変わった場合でも、チャネル領域に用いることができるバリエーションについては同様とする。
図9(A)で示したタッチパネル2000は、図9(A)に示すように画素からの光が外部に射出される側の表面に、少なくとも画素と重なるように反射防止層2567pを有するのが好ましい。なお、反射防止層2567pとして、円偏光板等を用いることができる。
図9(A)で示した基板2510、基板2570、基板2590としては、例えば、水蒸気の透過率が1×10−5g/(m・day)以下、好ましくは1×10−6g/(m・day)以下である可撓性を有する材料を好適に用いることができる。または、これらの基板の熱膨張率が、およそ等しい材料を用いることが好ましい。例えば、線膨張率が1×10−3/K以下、好ましくは5×10−5/K以下、より好ましくは1×10−5/K以下である材料が挙げられる。
次に、図9に示すタッチパネル2000と構成の異なるタッチパネル2000’について、図10を用いて説明する。なお、タッチパネル2000’もタッチパネル2000と同様にタッチパネルとして適用することができる。
図10には、タッチパネル2000’の断面図を示す。図10に示すタッチパネル2000’は、図9に示すタッチパネル2000と、表示パネル2501に対するタッチセンサ2595の位置が異なる。ここでは異なる構成についてのみ説明し、同様の構成を用いることができる部分は、タッチパネル2000の説明を援用することとする。
着色層2567Rは、発光素子2550Rと重なる位置にある。また、図10(A)に示す発光素子2550Rからの光は、トランジスタ2502tが設けられている方向に射出される。すなわち、発光素子2550Rからの光(一部)は、着色層2567Rを透過して、図中に示す矢印の方向に射出される。なお、着色層2567Rの端部には遮光層2567BMが設けられている。
また、タッチセンサ2595は、表示パネル2501の発光素子2550Rから見てトランジスタ2502tが設けられている側に設けられている(図10(A)参照)。
また、接着層2597は、表示パネル2501が有する基板2510と接しており、図10(A)に示す構造の場合には、表示パネル2501とタッチセンサ2595とを貼り合わせている。但し、接着層2597により貼り合わされる表示パネル2501とタッチセンサ2595との間に基板2510を設けない構成としてもよい。
また、タッチパネル2000の場合と同様にタッチパネル2000’の場合も表示パネル2501には、様々な構造のトランジスタを適用することができる。なお、図10(A)においては、ボトムゲート型のトランジスタを適用する場合について示したが、図10(B)に示すようにトップゲート型のトランジスタを適用してもよい。
次に、タッチパネルの駆動方法の一例について、図11を用いて説明を行う。
図11(A)は、相互容量方式のタッチセンサの構成を示すブロック図である。図11(A)では、パルス電圧出力回路2601、電流検出回路2602を示している。なお、図11(A)では、パルス電圧が与えられる電極2621をX1−X6として、電流の変化を検知する電極2622をY1−Y6として、それぞれ6本の配線で例示している。また、図11(A)は、電極2621と、電極2622とが重畳することで形成される容量2603を示している。なお、電極2621と電極2622とはその機能を互いに置き換えてもよい。
パルス電圧出力回路2601は、X1−X6の配線に順にパルスを印加するための回路である。X1−X6の配線にパルス電圧が印加されることで、容量2603を形成する電極2621と電極2622との間に電界が生じる。この電極間に生じる電界が遮蔽等により容量2603の相互容量に変化を生じさせることを利用して、被検知体の近接、または接触を検出することができる。
電流検出回路2602は、容量2603での相互容量の変化による、Y1〜Y6の配線での電流の変化を検出するための回路である。Y1−Y6の配線では、被検知体の近接、または接触がないと検出される電流値に変化はないが、検出する被検知体の近接、または接触により相互容量が減少する場合には電流値が減少する変化を検出する。なお電流の検出は、積分回路等を用いて行えばよい。
次に、図11(B)には、図11(A)で示す相互容量方式のタッチセンサにおける入出力波形のタイミングチャートを示す。図11(B)では、1フレーム期間で各行列での被検知体の検出を行うものとする。また図11(B)では、被検知体を検出しない場合(非タッチ)と被検知体を検出する場合(タッチ)との2つの場合について示している。なおY1−Y6の配線については、検出される電流値に対応する電圧値とした波形を示している。
X1−X6の配線には、順にパルス電圧が与えられ、該パルス電圧にしたがってY1−Y6の配線での波形が変化する。被検知体の近接または接触がない場合には、X1−X6の配線の電圧の変化に応じてY1−Y6の波形が一様に変化する。一方、被検知体が近接または接触する箇所では、電流値が減少するため、これに対応する電圧値の波形も変化する。このように、相互容量の変化を検出することにより、被検知体の近接または接触を検知することができる。
また、図11(A)ではタッチセンサとして配線の交差部に容量2603のみを設けるパッシブ型のタッチセンサの構成を示したが、トランジスタと容量とを備えたアクティブ型のタッチセンサとしてもよい。図12にアクティブ型のタッチセンサに含まれる一つのセンサ回路の例を示している。
図12に示すセンサ回路は、容量2603と、トランジスタ2611と、トランジスタ2612と、トランジスタ2613とを有する。
トランジスタ2613はゲートに信号G2が与えられ、ソースまたはドレインの一方に電圧VRESが与えられ、他方が容量2603の一方の電極およびトランジスタ2611のゲートと電気的に接続する。トランジスタ2611は、ソースまたはドレインの一方がトランジスタ2612のソースまたはドレインの一方と電気的に接続し、他方に電圧VSSが与えられる。トランジスタ2612は、ゲートに信号G1が与えられ、ソースまたはドレインの他方が配線MLと電気的に接続する。容量2603の他方の電極には電圧VSSが与えられる。
次に、図12に示すセンサ回路の動作について説明する。まず信号G2としてトランジスタ2613をオン状態とする電位が与えられることで、トランジスタ2611のゲートが接続されるノードnに電圧VRESに対応した電位が与えられる。次に、信号G2としてトランジスタ2613をオフ状態とする電位が与えられることで、ノードnの電位が保持される。続いて、指等の被検知体の近接または接触により、容量2603の相互容量が変化することに伴い、ノードnの電位がVRESから変化する。
読み出し動作は、信号G1にトランジスタ2612をオン状態とする電位を与える。ノードnの電位に応じてトランジスタ2611に流れる電流、すなわち配線MLに流れる電流が変化する。この電流を検出することにより、被検知体の近接または接触を検出することができる。
トランジスタ2611、トランジスタ2612、及びトランジスタ2613としては、酸化物半導体層をチャネル領域が形成される半導体層に用いることが好ましい。とくにトランジスタ2613にこのようなトランジスタを適用することにより、ノードnの電位を長期間に亘って保持することが可能となり、ノードnにVRESを供給しなおす動作(リフレッシュ動作)の頻度を減らすことができる。
本実施の形態は、少なくともその一部を本明細書中に記載する他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することができる。
≪合成例1≫
本実施例では、下記構造式(100)で表される有機金属イリジウム錯体、ビス[2−(6−フェニル−4−ピリミジニル−κN3)フェニル−κC](2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)(acac)])の合成において、本発明の一態様であり、高純度な有機金属イリジウム錯体の合成方法について、ハロゲン等の不純物を含む有機金属イリジウム錯体が合成される比較例と併せて説明する。なお、[Ir(dppm)(acac)]の構造を以下に示す。
<ステップ1:ジ−μ−クロロ−テトラキス[2−(6−フェニル−4−ピリミジニル−κN3)フェニル−κC]ジイリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)Cl])の合成>
はじめに、ステップ1で用いる配位子、4,6−ジフェニルピリミジン(略称:Hdppm)の純度分析をUPLCにより行った。その結果、面積比においてHdppm以外のものは0.1%未満であったため、純度は99.9%と算出された。すなわち、ステップ1では、このような高純度な配位子(Hdppm)を用いた。
また、ステップ1において塩化イリジウム水和物を用いるが、本発明の一態様である高純度な有機金属イリジウム錯体の合成には、イリジウムの含有率が51.00質量%以上54.00質量%未満である塩化イリジウム水和物(含有率は三水和物として算出)を用いることが好ましい。そのため、イリジウムの含有率が53.55%であるサンプルAを用いて有機金属イリジウム錯体を合成した。また、比較例としては、イリジウム含有率が54.23%であるサンプルB、イリジウム含有率が50.4%のサンプルCをそれぞれ用いて有機金属イリジウム錯体を合成した。また、本発明の一態様である高純度な有機金属イリジウム錯体の合成には、イリジウムと塩素の割合(原子数比)がイリジウム1に対し、塩素が3.1未満、2.5以上であり、好ましくは塩素が3.0未満、2.5以上である塩化イリジウム水和物を用いることが好ましい。なお、上記サンプルAは、塩素の割合が2.9であり、比較例として用いた上記サンプルBは、塩素の割合が3.5であり、サンプルCは、塩素の割合が3.1である。なお、これら塩素の割合は蛍光X線分析装置(理学電機工業製 ZSX PrimusII)で測定し、検出された主成分元素(イリジウムおよび塩素)について得られた蛍光X線強度から推定した含有量を用いて算出し、含有量は検出された主成分元素で100%になるように換算を行い、水分は含まれないものとして換算している。以下の表1に得られた蛍光X線強度(単位:kcps)を示し、その強度から推定した含有量(単位:質量%)を()内に示す。
まず、2−エトキシエタノール15mLと水5mL、配位子(Hdppm)1.61g、塩化イリジウム水和物(サンプルA、サンプルB、サンプルC)0.95gを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波(2.45GHz 100W)を1時間照射し、反応させた。得られた混合物をエタノールで吸引ろ過した後、水、エタノールで洗浄し、複核錯体[Ir(dppm)Cl](略称)を得た(赤褐色粉末)。なお、サンプルAの場合は、収率73%、サンプルBの場合は、収率76%、サンプルCの場合は、収率73%であった。
上述したステップ1の合成スキームを下記(a−1)に示す。
<ステップ2:ビス[2−(6−フェニル−4−ピリミジニル−κN3)フェニル−κC](2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)(acac)]の合成>
次に、2−エトキシエタノール20mL、上記ステップ1で得た複核錯体[Ir(dppm)Cl](ステップ1でサンプルごとにそれぞれ得られた複核錯体)1.60g、2,4−ペンタンジオン(略称:Hacac)0.36g、炭酸ナトリウム1.30gを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波(2.45GHz 100W)を60分間照射した。ここで更にHacac 0.36gを加え、再度マイクロ波(2.45GHz 100W)を60分間照射することで加熱した。得られた混合物をエタノールで吸引ろ過した後、水、エタノールで洗浄した。得られた残渣を、ジクロロメタン:酢酸エチル=50:1を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、ジクロロメタンとヘキサンの混合溶媒にて再結晶することにより、[Ir(dppm)(acac)]を得た(橙色粉末)。なお、ステップ1でサンプルAを用いた場合は、収率28%、サンプルBを用いた場合は、収率38%、サンプルCを用いた場合は、収率44%であった。
上述したステップ2の合成スキームを下記(a−2)に示す。
上記ステップ2で得られた[Ir(dppm)(acac)]の核磁気共鳴分光法(H−NMR)による分析結果を用いたサンプルごとに下記に示す。
サンプルAを用いた場合は、H−NMR.δ(CDCl):1.83(s,6H),5.30(s,1H),6.48(d,2H),6.82(t,2H),6.91(t,2H),7.56−7.62(m,6H),7.78(d,2H),8.18(s,2H),8.25(d,4H),9.17(s,2H).であった。
サンプルBを用いた場合は、H−NMR.δ(CDCl):1.83(s,6H),5.29(s,1H),6.48(d,2H),6.81(t,2H),6.90(t,2H),7.56−7.62(m,6H),7.78(d,2H),8.18(s,2H),8.25(d,4H),9.17(s,2H).であった。
サンプルCを用いた場合は、H−NMR.δ(CDCl):1.84(s,6H),5.30(s,1H),6.48(d,2H),6.81(t,2H),6.91(t,2H),7.56−7.62(m,6H),7.78(d,2H),8.18(s,2H),8.25(d,4H),9.17(s,2H).であった。
従って、いずれのサンプルを用いた場合も上述の構造式(100)で表される有機金属錯体[Ir(dppm)(acac)]が得られたことが確認された。
次に、各サンプルを用いて合成した[Ir(dppm)(acac)](構造式(100))の純度分析をUPLCにより行った。
サンプルAを用いて合成した[Ir(dppm)(acac)]は、面積比において、[Ir(dppm)(acac)]以外を示すm/z(質量電荷数の比)=804を0.1%有し、純度が99.9%であると算出された。従って、原料としてイリジウム含有率53.55%、塩素の割合2.9の塩化イリジウム水和物(サンプルA)を用い、有機金属イリジウム錯体を合成する場合、高純度な[Ir(dppm)(acac)]が得られることがわかる。
サンプルBを用いて合成した[Ir(dppm)(acac)]は、面積比において、[Ir(dppm)(acac)]以外を示すm/z=789を0.5%有し、純度が99.5%と算出された。なお、m/z=789は、塩素同位体由来のイオンであることからサンプルBを用いて合成された[Ir(dppm)(acac)]には、モノクロロ置換体が不純物として含まれていると推定される。すなわち、原料としてイリジウム含有率54.23%、塩素の割合3.5の塩化イリジウム水和物(サンプルB)を用いて[Ir(dppm)(acac)]を合成する場合、配位子の一つがモノクロロ置換体となってしまうことが推定される。なお、生成されたモノクロロ置換体の精製による除去は困難であった。
サンプルCを用いて合成した[Ir(dppm)(acac)]は、面積比において、[Ir(dppm)(acac)]以外を示すm/z=972,1012を0.5%(さらに保持時間違いでm/z=971,1012を0.1%)有し、m/z=789を0.4%有し、純度が98.7%と算出された。なお、m/z=789は上記同様、塩素同位体由来のイオンであることからサンプルCを用いて合成された[Ir(dppm)(acac)]にも、モノクロロ置換体が不純物として含まれていると推定される。すなわち、原料としてイリジウム含有率50.4%、塩素の割合3.1の塩化イリジウム水和物(サンプルC)を用いて[Ir(dppm)(acac)]を合成する場合、配位子の一つがモノクロロ置換体となってしまうことが推定される。なお、生成されたモノクロロ置換体の精製による除去は困難であった。
本実施例において作製した有機金属イリジウム錯体は、高純度な配位子(Hdppm)と、イリジウム含有率の異なる塩化イリジウム水和物とを原料に用いて合成する。従って、[Ir(dppm)(acac)]を合成する場合、高純度であった配位子の一つがモノクロロ置換体となったという上記の結果から、ステップ1の合成スキーム(a―1)に示す反応の際に配位子の反応性の高い置換可能位置に塩化イリジウム水和物中の塩素が置換され、モノクロロ体を形成したと考えられる。その結果、合成された[Ir(dppm)(acac)]が、不純物としてモノクロロ体の配位子を有する[Ir(dppm)(acac)]を含むことになると推定された。
以上により、本実施例1において、サンプルAを用いた合成方法により、ハロゲン(塩素等)の一置換体を含む不純物の生成を防ぎ、高純度な有機金属イリジウム錯体を合成することができた。
本実施例では、本発明の一態様であり、高純度な有機金属イリジウム錯体[Ir(dppm)(acac)](構造式(100))を発光層に用いた発光素子1、また、比較のためにハロゲンを一部不純物として含む2種類の有機金属イリジウム錯体[Ir(dppm)(acac)](構造式(100))をそれぞれ発光層に用いた比較発光素子2および比較発光素子3を作製し、素子特性の比較を行った。なお、発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3の作製については、図13を用いて説明する。また、本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。
≪発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3の作製≫
まず、ガラス製の基板900上に酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法により成膜し、陽極として機能する第1の電極901を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、基板900上に発光素子1〜3を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板900を30分程度放冷した。
次に、第1の電極901が形成された面が下方となるように、基板900を真空蒸着装置内に設けられたホルダーに固定した。本実施例では、真空蒸着法により、EL層902を構成する正孔注入層911、正孔輸送層912、発光層913、電子輸送層914、電子注入層915が順次形成される場合について説明する。
真空蒸着装置内を10−4Paに減圧した後、1,3,5−トリ(ジベンゾチオフェン−4−イル)ベンゼン(略称:DBT3P−II)と酸化モリブデンとを、DBT3P−II:酸化モリブデン=4:2(質量比)となるように共蒸着することにより、第1の電極901上に正孔注入層911を形成した。膜厚は20nmとした。なお、共蒸着とは、異なる複数の物質をそれぞれ異なる蒸発源から同時に蒸発させる蒸着法である。
次に、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を20nm蒸着することにより、正孔輸送層912を形成した。
次に、正孔輸送層912上に発光層913を形成した。2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9−ジメチル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)、[Ir(dppm)(acac)]を、2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:[Ir(dppm)(acac)]=0.7:0.3:0.05(質量比)となるように膜厚20nmで共蒸着した後、さらに2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:[Ir(dppm)(acac)]=0.8:0.2:0.01(質量比)となるように膜厚20nmで共蒸着した。従って、発光層913全体の膜厚を40nmとした。なお、発光素子1の発光層にはサンプルAを用いて合成した[Ir(dppm)(acac)]を、比較発光素子2の発光層にはサンプルBを用いて合成した[Ir(dppm)(acac)]を、比較発光素子3の発光層にはサンプルCを用いて合成した[Ir(dppm)(acac)]を用いた。
次に、発光層913上に2mDBTBPDBq−IIを20nm蒸着した後、バソフェナントロリン(略称:Bphen)を10nm蒸着することにより、電子輸送層914を形成した。さらに電子輸送層914上に、フッ化リチウムを1nm蒸着することにより、電子注入層915を形成した。
最後に、電子注入層915上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着し、陰極となる第2の電極903形成し、発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3を得た。なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
以上により得られた発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3の素子構造を表2に示す。
また、作製した発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3は、大気に曝されないように窒素雰囲気のグローブボックス内において封止した(シール材を素子の周囲に塗布し、封止時にUV処理、及び80℃にて1時間熱処理)。
≪発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3の動作特性≫
作製した発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3の動作特性について測定した。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
上記各発光素子の電流密度−輝度特性を図14、上記各発光素子の電圧−輝度特性を図15、上記各発光素子の輝度−電流効率特性を図16、上記各発光素子の電圧−電流特性を図17にそれぞれ示す。
これらの結果より、本発明の一態様である高純度な有機金属イリジウム錯体を発光層に用いて作製した発光素子1だけでなく、ハロゲンを一部不純物として含む2種類の有機金属イリジウム錯体をそれぞれ用いて作製した比較発光素子2および3も同程度に高効率な素子であることがわかった。また、1000cd/m付近における発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3の主な初期特性値を以下の表3に示す。
上記表に示す結果から、本実施例において作製した発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3は、いずれも高輝度であり、良好な電流効率を示していることが分かる。すなわち、駆動電圧の低い発光素子が得られたことが示された。さらに、色純度に関しては、純度の良い黄色発光を示すことが分かる。
また、発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3に25mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、図18に示す。図18に示す通り、発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3の発光スペクトルは、いずれも586nm付近にピークを有しており、各発光素子の発光層に用いた有機金属イリジウム錯体[Ir(dppm)(acac)]の発光に由来していることが示唆される。
また、発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3についての信頼性試験の結果を図19に示す。図19において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸は発光素子の駆動時間(h)を示す。なお、信頼性試験は、初期輝度を5000cd/mに設定し、電流密度一定の条件で発光素子1、比較発光素子2、および比較発光素子3を駆動させた。
その結果、本発明の一態様である高純度な有機金属イリジウム錯体を発光層に用いて作製した発光素子1は、ハロゲンを一部不純物として含む2種類の有機金属イリジウム錯体をそれぞれ用いて作製した比較発光素子2および3に比べ、高い信頼性を有する長寿命な発光素子であることがわかった。
≪合成例2≫
本実施例では、下記構造式(200)で表される有機金属イリジウム錯体、トリス[2−(1H−ピラゾール−1−イル−κN2)フェニル−κC]イリジウム(III)(略称:[Ir(ppz)])の合成において、本発明の一態様であり、高純度な有機金属イリジウム錯体の合成方法について、ハロゲン等の不純物を含む有機金属イリジウム錯体が合成される比較例と併せて説明する。なお、[Ir(ppz)]の構造を以下に示す。
<ステップ1:ジ−μ−クロロ−テトラキス[2−(1H−ピラゾール−1−イル−κN2)フェニル−κC]ジイリジウム(III)(略称:[Ir(ppz)Cl])の合成>
はじめに、ステップ1、2で用いる配位子、1−フェニルピラゾール(略称:Hppz)の純度分析をUPLCにより行った。その結果、面積比においてHppz以外のものは0.1%未満であったため、純度は99.9%と算出された。すなわち、ステップ1、2では、このような高純度な配位子(Hppz)を用いた。
[ステップ1−1]
まず、サンプルAを用いた合成例について説明する。2−エトキシエタノール30mL、水10mL、配位子(Hppz)2.5g、塩化イリジウム水和物(サンプルA)2.5gを、還流管を付けた丸底フラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波(2.45GHz 100W)を1.5時間照射し、反応させた。得られた混合物をエタノールで吸引ろ過した後、水、エタノールで洗浄し、複核錯体[Ir(ppz)Cl]を得た(白色粉末)。なお、収率76%であった。
[ステップ1−2]
次に、サンプルBを用いた合成例について説明する。2−エトキシエタノール30mL、水10mL、配位子(Hppz)5.0g、塩化イリジウム水和物(サンプルB)4.9gを、還流管を付けた丸底フラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波(2.45GHz 100W)を3時間照射し、反応させた。得られた混合物をエタノールで吸引ろ過した後、水、エタノールで洗浄し、複核錯体[Ir(ppz)Cl]を得た(白色粉末)。なお、収率80%であった。
上述したステップ1の合成スキームを下記(b−1)に示す。
<ステップ2:トリス[2−(1H−ピラゾール−1−イル−κN2)フェニル−κC]イリジウム(III)(略称:[Ir(ppz)])の合成>
[ステップ2−1]
上記ステップ1−1で得た複核錯体[Ir(ppz)Cl]3.4g、配位子(Hppz)1.4g、炭酸カリウム4.6g、フェノール30gを200ml三口フラスコに入れ、窒素気流下、200℃で20時間加熱した。この反応混合物にメタノールを加えて超音波を照射し、吸引ろ過をして白色固体を得た。得られた固体を水、メタノールでさらに洗浄した。得られた固体を酢酸エチルにて再結晶することにより、[Ir(ppz)]を収率48%で得た(白色粉末)。
[ステップ2−2]
上記ステップ1−2で得た複核錯体[Ir(ppz)Cl]6.8g、配位子(Hppz)2.8g、炭酸カリウム9.1g、フェノール60gを200ml三口フラスコに入れ、窒素気流下、200℃で19時間加熱した。この反応混合物にメタノールを加えて超音波を照射し、吸引ろ過をして白色固体を得た。得られた固体を水、メタノールでさらに洗浄した。得られた固体を酢酸エチルにて再結晶することにより、[Ir(ppz)]を収率80%で得た(白色粉末)。
上述したステップ2の合成スキームを下記(b−2)に示す。
上記ステップ2で得られた[Ir(ppz)]の核磁気共鳴分光法(H−NMR)による分析結果を下記に示す。
サンプルAを用いた場合は、H−NMR.δ(CDCl):6.38(t,3H),6.79(t,3H),6.85(d,3H),6.92(t,3H),6.98(d,3H),7.20(d,3H),7.97(d,3H).であった。
サンプルBを用いた場合は、H−NMR.δ(CDCl):6.39(t,3H),6.78(t,3H),6.85(d,3H),6.92(t,3H),6.99(d,3H),7.20(d,3H),7.98(d,3H).であった。
従って、いずれのサンプルを用いた場合も上述の構造式(200)で表される有機金属錯体[Ir(ppz)]が得られたことが確認された。
次に、各サンプルを用いて合成した[Ir(ppz)]の純度分析をUPLCにより行った。
サンプルAを用いて合成した[Ir(ppz)]は、[Ir(ppz)]以外を示すm/z(質量電荷数の比)のピークが検出されず、純度が99.9%以上であると算出された。従って、原料としてイリジウム含有率53.55%、塩素の割合2.9の塩化イリジウム水和物(サンプルA)を用い、有機金属イリジウム錯体を合成する場合、高純度な[Ir(ppz)]が得られることがわかる。
サンプルBを用いて合成した[Ir(ppz)]は、面積比において、[Ir(ppz)]以外を示すm/z=637、656をそれぞれ0.1%有し、純度が99.8%と算出された。なお、m/z=656は、塩素同位体由来のイオンであることからサンプルBを用いて合成された[Ir(ppz)]には、モノクロロ置換体が不純物として含まれていると推定される。すなわち、イリジウム含有率54.23%、塩素の割合3.5の塩化イリジウム水和物(サンプルB)を原料として用いて[Ir(ppz)]を合成する場合、配位子の一つがモノクロロ置換体となってしまうことが推定される。なお、生成されたモノクロロ置換体の精製による除去は困難であった。
上記より、塩化イリジウム水和物と、高純度な配位子(Hppz)と、を原料に用いて[Ir(ppz)]を合成する際、ステップ1の合成スキーム(b―1)に示す反応の際に配位子の反応性の高い置換可能位置に塩化イリジウム水和物中の塩素が置換され、モノクロロ体の形成が起こりうる。そのため、合成された[Ir(ppz)]の一部にモノクロロ体の配位子を有する[Ir(ppz)]を不純物として含むと推定される。
次に、上記各サンプルを用いて合成した[Ir(ppz)]に含まれるハロゲン元素濃度を調べるために、燃焼イオンクロマトグラフ法により塩素の定量を行った。なお、各サンプルは合成時に塩素化溶媒を使用していないため、この方法を用いることで[Ir(ppz)]の合成時に配位子の一つがモノクロロ置換体となることにより含まれる塩素の含有量を調べることができると考えられる。
定量の結果、サンプルAを用いて合成した[Ir(ppz)]からは、1ppmの塩素が検出され、サンプルBを用いて合成した[Ir(ppz)]からは、95ppmの塩素が検出された。従って、原料としてイリジウム含有率53.55%、イリジウム1に対する塩素の割合が2.9である塩化イリジウム水和物(サンプルA)を用いて、有機金属イリジウム錯体を合成することにより、高純度な[Ir(ppz)]が得られていることが示された。なお、サンプルAは、イリジウムと塩素の割合が、イリジウム1に対し、塩素が3.1未満、2.5以上であり、好ましくは塩素が3.0未満、2.5以上である塩化イリジウム水和物に含まれる。しかし、原料としてイリジウム含有率54.23%、イリジウム1に対する塩素の割合が3.5である塩化イリジウム水和物(サンプルB)を用いる場合には、塩素を含む[Ir(ppz)]が合成されることがわかる。
以上により、本実施例3において、サンプルAを用いた合成方法により、ハロゲン(塩素等)の一置換体を含む有機金属イリジウム錯体(不純物)の生成を防ぎ、高純度な有機金属イリジウム錯体を合成することができた。
101 第1の電極
102 EL層
103 第2の電極
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
113 発光層
114 電子輸送層
115 電子注入層
116 電荷発生層
201 第1の電極
202(1) 第1のEL層
202(2) 第2のEL層
202(n−1) 第(n−1)のEL層
202(n) 第(n)のEL層
204 第2の電極
205 電荷発生層
205(1) 第1の電荷発生層
205(2) 第2の電荷発生層
205(n−2) 第(n−2)の電荷発生層
205(n−1) 第(n−1)の電荷発生層
301 素子基板
302 画素部
303 駆動回路部(ソース線駆動回路)
304a、304b 駆動回路部(ゲート線駆動回路)
305 シール材
306 封止基板
307 配線
308 FPC(フレキシブルプリントサーキット)
309 FET
310 FET
311 スイッチング用FET
312 電流制御用FET
313 第1の電極(陽極)
314 絶縁物
315 EL層
316 第2の電極(陰極)
317 発光素子
318 空間
351 基板
352 第1の電極
353 第2の電極
354 EL層
355 絶縁膜
356 隔壁
900 基板
901 第1の電極
902 EL層
903 第2の電極
911 正孔注入層
912 正孔輸送層
913 発光層
914 電子輸送層
915 電子注入層
2000 タッチパネル
2501 表示パネル
2502R 画素
2502t トランジスタ
2503c 容量素子
2503g 走査線駆動回路
2503t トランジスタ
2509 FPC
2510 基板
2511 配線
2519 端子
2521 絶縁層
2528 絶縁体
2550R 発光素子
2560 封止層
2567BM 遮光層
2567p 反射防止層
2567R 着色層
2570 基板
2590 基板
2591 電極
2592 電極
2593 絶縁層
2594 配線
2595 タッチセンサ
2597 接着層
2598 配線
2599 端子
2601 パルス電圧出力回路
2602 電流検出回路
2603 容量
2611 トランジスタ
2612 トランジスタ
2613 トランジスタ
2621 電極
2622 電極
4000 照明装置
4001 基板
4002 発光素子
4003 基板
4004 電極
4005 EL層
4006 電極
4007 電極
4008 電極
4009 補助配線
4010 絶縁層
4011 封止基板
4012 シール材
4013 乾燥剤
4015 拡散板
4100 照明装置
4200 照明装置
4201 基板
4202 発光素子
4204 電極
4205 EL層
4206 電極
4207 電極
4208 電極
4209 補助配線
4210 絶縁層
4211 封止基板
4212 シール材
4213 バリア膜
4214 平坦化膜
4215 拡散板
4300 照明装置
7100 テレビジョン装置
7101 筐体
7103 表示部
7105 スタンド
7107 表示部
7109 操作キー
7110 リモコン操作機
7201 本体
7202 筐体
7203 表示部
7204 キーボード
7205 外部接続ポート
7206 ポインティングデバイス
7302 筐体
7304 表示パネル
7305 時刻を表すアイコン
7306 その他のアイコン
7311 操作ボタン
7312 操作ボタン
7313 接続端子
7321 バンド
7322 留め金
7400 携帯電話機
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作用ボタン
7404 外部接続部
7405 スピーカ
7406 マイク
7407 カメラ
7500(1)、7500(2) 筐体
7501(1)、7501(2) 第1面
7502(1)、7502(2) 第2面
8001 照明装置
8002 照明装置
8003 照明装置
8004 照明装置
9310 携帯情報端末
9311 表示パネル
9312 表示領域
9313 ヒンジ
9315 筐体

Claims (9)

  1. イリジウムと、前記イリジウムとシクロメタル化している複数の配位子とを有する有機金属イリジウム錯体であり、
    前記複数の配位子は、いずれも前記イリジウムに配位する窒素原子を含む複素芳香環を有し、
    前記有機金属イリジウム錯体のLC分析において、前記複数の配位子のうちの一つがモノクロロ化されてなる配位子を含む有機金属イリジウム錯体を不純物として検出したとき、
    前記不純物は、PDA検出器による面積百分率法の定量において、0.1%以下であることを特徴とする有機金属イリジウム錯体。
  2. イリジウムと、前記イリジウムとシクロメタル化している複数の配位子とを有する有機金属イリジウム錯体であり、
    前記複数の配位子は、いずれも前記イリジウムに配位する窒素原子を含む複素芳香環を有し、
    前記有機金属イリジウム錯体のLC−MS分析において、前記有機金属イリジウム錯体の質量数+35±1となる質量電荷比として検出される不純物は、PDA検出器による面積百分率法の定量において、0.1%以下であることを特徴とする有機金属イリジウム錯体。
  3. 請求項1または請求項2に記載の有機金属イリジウム錯体を有する発光素子。
  4. 一対の電極間にEL層を有し、
    前記EL層は、請求項1または請求項2に記載の有機金属イリジウム錯体を有する発光素子。
  5. 請求項3または請求項4に記載の発光素子と、
    トランジスタ、または、基板と、
    を有する発光装置。
  6. 請求項5に記載の発光装置と、
    マイク、カメラ、操作用ボタン、外部接続部、または、スピーカと、
    を有する電子機器。
  7. 請求項5に記載の発光装置と、
    筐体、カバー、または、支持台を有する照明装置。
  8. イリジウムと塩素との原子数の割合が、イリジウム1に対し、塩素が3.1未満、2.5以上である塩化イリジウム水和物と、配位子とを用いることを特徴とする有機金属イリジウム錯体の合成方法。
  9. イリジウムと塩素との原子数の割合が、イリジウム1に対し、塩素が3.0未満、2.5以上である塩化イリジウム水和物と、配位子とを用いることを特徴とする有機金属イリジウム錯体の合成方法。
JP2015209686A 2014-10-28 2015-10-26 有機金属イリジウム錯体、発光素子、発光装置、電子機器、照明装置、および有機金属イリジウム錯体の合成方法 Withdrawn JP2016121125A (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014219055 2014-10-28
JP2014219055 2014-10-28
JP2014264848 2014-12-26
JP2014264848 2014-12-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016121125A true JP2016121125A (ja) 2016-07-07
JP2016121125A5 JP2016121125A5 (ja) 2018-12-06

Family

ID=55792683

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015209686A Withdrawn JP2016121125A (ja) 2014-10-28 2015-10-26 有機金属イリジウム錯体、発光素子、発光装置、電子機器、照明装置、および有機金属イリジウム錯体の合成方法

Country Status (2)

Country Link
US (2) US20160118606A1 (ja)
JP (1) JP2016121125A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018061421A1 (ja) * 2016-09-28 2018-04-05 住友化学株式会社 組成物及び発光素子
CN109724235A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 杭州三花微通道换热器有限公司 换热器、换热系统和空调器

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017114853A (ja) 2015-12-18 2017-06-29 株式会社半導体エネルギー研究所 有機金属錯体、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
CN105573555B (zh) * 2016-01-28 2018-06-29 京东方科技集团股份有限公司 一种压力触控结构、触控显示面板、显示装置
US20190036046A1 (en) * 2016-01-29 2019-01-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Composition, phosphorescent compound, and light emitting device
CN110243523B (zh) * 2019-07-12 2022-04-01 云谷(固安)科技有限公司 一种压力检测系统、压力检测方法及压力变化检测方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005220136A (ja) * 2004-02-02 2005-08-18 Samsung Sdi Co Ltd イリジウム化合物及びそれを利用した有機電界発光素子
WO2005084083A1 (ja) * 2004-03-02 2005-09-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2012005172A1 (ja) * 2010-07-09 2012-01-12 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
JP2013028604A (ja) * 2011-07-28 2013-02-07 Universal Display Corp ドーパントとしてのヘテロレプティックイリジウム錯体
JP2013243236A (ja) * 2012-05-21 2013-12-05 Konica Minolta Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005220136A (ja) * 2004-02-02 2005-08-18 Samsung Sdi Co Ltd イリジウム化合物及びそれを利用した有機電界発光素子
WO2005084083A1 (ja) * 2004-03-02 2005-09-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2012005172A1 (ja) * 2010-07-09 2012-01-12 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
JP2013028604A (ja) * 2011-07-28 2013-02-07 Universal Display Corp ドーパントとしてのヘテロレプティックイリジウム錯体
JP2013243236A (ja) * 2012-05-21 2013-12-05 Konica Minolta Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018061421A1 (ja) * 2016-09-28 2018-04-05 住友化学株式会社 組成物及び発光素子
JPWO2018061421A1 (ja) * 2016-09-28 2018-09-27 住友化学株式会社 組成物及び発光素子
CN109724235A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 杭州三花微通道换热器有限公司 换热器、换热系统和空调器

Also Published As

Publication number Publication date
US20160118606A1 (en) 2016-04-28
US20190036041A1 (en) 2019-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7035158B2 (ja) 発光素子、発光装置、電子機器、及び照明装置
JP6937867B2 (ja) 化合物
JP6968926B2 (ja) 有機化合物及び複核錯体
JP7045427B2 (ja) 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器および照明装置
US20190036041A1 (en) Organometallic Iridium Complex, Light-Emitting Element, Light-Emitting Device, Electronic Device, Lighting Device, and Synthesis Method of Organometallic Iridium Complex
KR20200035481A (ko) 발광 장치, 전자 기기 및 조명 장치
US20190181357A1 (en) Organometallic Iridium Complex, Light-Emitting Element, Light-Emitting Device, Electronic Device, and Lighting Device
JP6598513B2 (ja) 有機金属イリジウム錯体、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
JP7157229B2 (ja) 発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置
JP6690931B2 (ja) 発光素子、有機化合物、発光装置、電子機器、および照明装置
JP6557002B2 (ja) 5,6−ジアリール−2−ピラジルトリフラート、トリアリールピラジン誘導体の合成方法、および有機金属錯体の合成方法
US20170294594A1 (en) Dibenzo[f,h]Quinoxaline Derivative, Method of Synthesizing the Same, Light-Emitting Element, Light-Emitting Device, Electronic Appliance, and Lighting Device
JP6584073B2 (ja) 有機金属錯体および発光装置

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20181022

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20181022

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20190925

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20191023

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20191217

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20200616

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20200914