WO2012005172A1 - 有機電界発光素子 - Google Patents

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WO2012005172A1
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unsubstituted
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松永　淳
伊勢　俊大
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富士フイルム株式会社
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    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention relates to an organic electroluminescent device (hereinafter also referred to as “device” or “organic EL device”), and more specifically, a carbazole compound having a specific structure and an iridium complex having a specific structure as a blue phosphorescent material.
  • organic electroluminescent device hereinafter also referred to as “device” or “organic EL device”
  • the present invention relates to an organic electroluminescent device containing
  • organic electroluminescence devices have been actively researched and developed in recent years because they can emit light with high brightness when driven at a low voltage.
  • an organic electroluminescent element is composed of an organic layer including a light emitting layer and a pair of electrodes sandwiching the layer, and electrons injected from the cathode and holes injected from the anode are recombined in the light emitting layer, The generated exciton energy is used for light emission.
  • Patent Document 1 discloses a blue phosphorescent light emitting material having characteristics of high color purity and low power consumption. By using the material as a dopant and forming a light emitting layer together with a general phosphorescent host material.
  • an organic electroluminescence device having high brightness, high efficiency, low driving voltage, high color purity and long life characteristics can be produced.
  • host materials have been actively developed.
  • a compound in which a nitrogen-containing heterocyclic group is bonded to an arylcarbazolyl group or a carbazolylalkylene group is used as the host material.
  • an organic electroluminescence device having high blue purity can be obtained by using the compound as a host material.
  • the inventors of the present invention have excellent blue chromaticity characteristics by combining a carbazole compound having a specific structure and an iridium complex having a specific structure as a blue phosphorescent material in a light emitting layer. It was found that an organic electroluminescent device having both external quantum efficiency and driving durability at a higher level can be provided. Furthermore, the present inventors have found that the organic electroluminescence device having the configuration of the present invention provides a property that a change in chromaticity before and after the device driving is small in addition to the above property. Such characteristics are not described in Patent Documents 1 and 2.
  • the object of the present invention is to have excellent blue chromaticity characteristics, and at the same time, have higher external quantum efficiency and driving durability than conventional organic electroluminescent elements, and color before and after driving the elements.
  • the present invention is to provide an organic electroluminescence device having a small degree of change.
  • Another object of the present invention is to provide a light emitting layer and a composition useful for an organic electroluminescent device.
  • another object of the present invention is to provide a light emitting device, a display device, and a lighting device including an organic electroluminescent element.
  • An organic electroluminescent device having a pair of electrodes on a substrate and a light emitting layer between the electrodes
  • An organic electroluminescence device, wherein the light emitting layer contains a compound represented by the following general formula (1) and a compound represented by the general formula (EI).
  • Cz is a substituted or unsubstituted arylcarbazolyl group or carbazolylaryl group
  • L is a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, or a substituted Or an unsubstituted aromatic hetero ring
  • A is a substituted or unsubstituted nitrogen-containing aromatic 6-membered ring
  • p and q are each independently an integer of 1 to 6.
  • A is C (R 4 ) or N; B is C (R 7 ) or N; R 1 to R 7 are each independently a hydrogen atom, a cyano group, a hydroxy group, a nitro group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group Substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted arylalkyl group, substituted or unsubstituted arylalkoxy group, substituted or unsubstituted arylamino group, substituted or unsubstituted alkylamino group, or substituted or unsubstituted A substituted heterocyclic group, two or more adjacent substituents selected from the group consisting of R 1 to R 4 , R 4 and R 5 , and R 6 and R 7 are each
  • Cz represents a substituted or unsubstituted arylcarbazolyl group or carbazolylaryl group.
  • L represents a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring, and Ar 1 , Ar 2 , X 1 , X 2 or X 3
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, and X 1 , X 2 and X 3 each independently represent a nitrogen atom or a hydrogen atom or Represents a carbon atom to which a substituent is bonded.
  • p and q each independently represents an integer of 1 to 6.
  • X 4 and X 5 are each independently a carbon atom to which a nitrogen atom or a hydrogen atom is bonded, and the ring containing X 4 and X 5 is pyridine or pyrimidine.
  • L ′ represents a single bond or a phenylene group.
  • R 1 to R 5 each independently represents a fluorine atom, a methyl group, a phenyl group, a cyano group, a pyridyl group, a pyrimidyl group, a silyl group, a carbazolyl group, or a tert-butyl group.
  • n1 to n5 each independently represents 0 or 1
  • p ′ and q ′ each independently represent 1 or 2.
  • A is C (R 4 ) or N; R 1 , R 2 and R 4 are all hydrogen atoms, R 3 is a hydrogen atom or an electron donating group selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, an isopropyl group, a phenyloxy group, a benzyloxy group, a dimethylamino group, a diphenylamino group, a pyrrolidinyl group, and a phenyl group.
  • R 5 , R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom or a group consisting of a fluorine atom, a cyano group, a nitro group, a phenyl group substituted with a fluorine atom or a trifluoromethyl group, and a trifluoromethyl group.
  • An electron withdrawing group selected from X is acetylacetonate, hexafluoroacetylacetonate, picolinic acid, salicylanilide, quinolinecarboxylic acid ester, 8-hydroxyquinolinate, L-proline, 1,5-dimethyl-3-pyrazolecarboxylic acid ester, imineacetyl Selected from the group consisting of acetonate, dibenzoylmethane, tetramethylheptanedionate, 1- (2-hydroxyphenyl) pyrazolate, and phenylpyrazole.
  • A is C (R 4 ) or N; R 1 , R 2 and R 4 are all hydrogen atoms, R 3 is a hydrogen atom or an electron donating group selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, an isopropyl group, a phenyloxy group, a benzyloxy group, a dimethylamino group, a diphenylamino group, a pyrrolidinyl group, and a phenyl group.
  • R 5 , R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom or a group consisting of a fluorine atom, a cyano group, a nitro group, a phenyl group substituted with a fluorine atom or a trifluoromethyl group, and a trifluoromethyl group.
  • A is C (R 4 ) or N
  • R 1 , R 2 , and R 4 are all hydrogen atoms
  • R 3 is a hydrogen atom or a methyl group
  • B is C (R 7 ) or N
  • R 5 is a fluorine atom
  • R 6 is a fluorine atom or a cyano group
  • X is a monoanionic bidentate ligand selected from the group consisting of acetylacetonate, picolinic acid, and 1,5-dimethyl-3-pyrazolecarboxylic acid ester
  • the total mass concentration of halogen elements selected from the group consisting of bromine, iodine and chlorine contained in the compound represented by any one of the general formulas (1) to (3) contained in the light emitting layer is The organic electroluminescence device according to any one of [1] to [6], which is 100 ppm or less.
  • the compound represented by any one of the general formulas (1) to (3) according to any one of the above [1] to [7], and the general formulas (EI) to (E-III) The light emitting layer containing the compound represented by either.
  • An organic electroluminescent device having a pair of electrodes on a substrate and a light emitting layer between the electrodes,
  • An organic electroluminescence device wherein the light emitting layer contains a compound represented by the following general formula (3) and a compound represented by the general formula (EI).
  • X 4 and X 5 are each independently a carbon atom to which a nitrogen atom or a hydrogen atom is bonded, and the ring containing X 4 and X 5 is pyridine or pyrimidine.
  • L ′ represents a single bond or a phenylene group.
  • R 1 to R 5 each independently represents a fluorine atom, a methyl group, a phenyl group, a cyano group, a pyridyl group, a pyrimidyl group, a silyl group, a carbazolyl group, or a tert-butyl group.
  • n1 to n5 each independently represents 0 or 1
  • p ′ and q ′ each independently represent 1 or 2.
  • A is C (R 4 ) or N; R 1 , R 2 , and R 4 are all hydrogen atoms, R 3 is a hydrogen atom or an electron donating group selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, a dimethylamino group, a pyrrolidinyl group, and a phenyl group; B is C (R 7 ) or N; R 5 is a hydrogen atom or a fluorine atom, R 6 is a hydrogen atom, a fluorine atom or a cyano group, R 7 is a hydrogen atom or a cyano group, X is a monoanionic bidentate ligand selected from the group consisting of acetylacetonate, picolinic acid, 1,5-dimethyl-3-pyrazolecarboxylic acid ester, and phenylpyrazole.
  • A is C (R 4 ) or N; R 1 , R 2 and R 4 are all hydrogen atoms, R 3 is a hydrogen atom or an electron donating group selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, a dimethylamino group, a pyrrolidinyl group, and a phenyl group; B is C (R 7 ) or N; R 5 is a hydrogen atom or a fluorine atom, R 6 is a hydrogen atom, a fluorine atom or a cyano group, R 7 is a hydrogen atom or a cyano group, X is a monoanionic bidentate ligand selected from the group consisting of acetylacetonate, picolinic acid, 1,5-dimethyl-3-pyrazolecarboxylic acid ester, and phenylpyrazole.
  • the organic electroluminescence device wherein the compound represented by the general formula (EI) is a compound represented by the following general formula (E-III).
  • A is C (R 4 ) or N; R 1 , R 2 and R 4 are all hydrogen atoms, R 3 is a hydrogen atom or an electron donating group selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, a dimethylamino group, a pyrrolidinyl group, and a phenyl group;
  • B is C (R 7 ) or N;
  • R 5 is a hydrogen atom or a fluorine atom,
  • R 6 is a hydrogen atom, a fluorine atom or a cyano group,
  • R 7 is a hydrogen atom or a cyano group.
  • A is C (R 4 ) or N
  • R 1 , R 2 , and R 4 are all hydrogen atoms
  • R 3 is a hydrogen atom or a methyl group
  • B is C (R 7 ) or N
  • R 5 is a fluorine atom
  • R 6 is a fluorine atom or a cyano group
  • X is a monoanionic bidentate ligand selected from the group consisting of acetylacetonate, picolinic acid, and 1,5-dimethyl-3-pyrazolecarboxylic acid ester
  • ⁇ 5> The total mass concentration of halogen elements selected from the group consisting of bromine, iodine and chlorine contained in the compound represented by the general formula (3) contained in the light emitting layer is 100 ppm or less, ⁇ 1
  • ⁇ 6> The compound represented by the general formula (3) according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> and any one of the general formulas (EI) to (E-III) A light emitting layer containing a compound.
  • ⁇ 7> ⁇ 1>- ⁇ 5> The light-emitting device using the organic electroluminescent element as described in any one of ⁇ 5>.
  • the present invention has excellent blue chromaticity characteristics, has a higher level of external quantum efficiency and driving durability than conventional organic electroluminescent devices, and changes in chromaticity before and after driving the device. It is possible to provide an organic electroluminescent device having a small size.
  • hydrogen atoms include isotopes (such as deuterium atoms), and further atoms constituting substituents Represents that the isotope is also included.
  • the substituent group A and the substituent Z are defined as follows.
  • An alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, neopentyl, etc.), alkenyl groups (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms) For example, vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.), alkynyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms) For example, vinyl, allyl, 2-buteny
  • it has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy, etc. a heterocyclic oxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms).
  • pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy, etc. an acyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, For example, acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl, etc.), an alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms).
  • aryloxycarbonyl group ( The number of carbon atoms is preferably 7 to 30, more preferably 7 to 20, and particularly preferably 7 to 12, and examples thereof include phenyloxycarbonyl. ), An acyloxy group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy, benzoyloxy, etc.), an acylamino group (preferably 2-30 carbon atoms, more preferably 2-20 carbon atoms, particularly preferably 2-10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino, benzoylamino and the like, and alkoxycarbonylamino groups (preferably having 2-2 carbon atoms).
  • an aryloxycarbonylamino group preferably having 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonyl And sulfonylamino groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfonylamino and benzenesulfonylamino).
  • an aryloxycarbonylamino group preferably having 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonyl And sulfonylamino groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfonylamino and benzenesulfonylamino).
  • a sulfamoyl group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenyl Sulfamoyl, etc.), carbamoyl groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, Phenylcarbamoyl etc.), alkylthio group ( Preferably, it has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, etc.), an arylthio group (preferably 6 to 30 carbon atoms).
  • Rufinyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methanesulfinyl and benzenesulfinyl. ), A ureido group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as ureido, methylureido, phenylureido, etc.), phosphoric acid An amide group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphoric acid amide and phenyl phosphoric acid amide), a hydroxy group , Mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carb
  • Is for example, a nitrogen atom, oxygen atom, sulfur atom, phosphorus atom, silicon atom, selenium atom, tellurium atom, specifically pyridyl, pyrazinyl, pyrimidyl, pyridazinyl, pyrrolyl, pyrazolyl, triazolyl, imidazolyl, oxazolyl, thiazolyl, And isoxazolyl, isothiazolyl, quinolyl, furyl, thienyl, selenophenyl, tellurophenyl, piperidyl, piperidino, morpholino, pyrrolidyl, pyrrolidino, benzoxazolyl, benzoimidazolyl, benzothiazolyl, carbazolyl group, azepinyl group, silolyl group and the like.
  • a silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include trimethylsilyl and triphenylsilyl).
  • a aryloxy group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, such as trimethylsilyloxy, triphenylsilyloxy, etc.), phosphoryl group (for example, A diphenylphosphoryl group, a dimethylphosphoryl group, etc.).
  • These substituents may be further substituted, and examples of the further substituent include a group selected from the substituent group A described above.
  • Substituent Z Represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aromatic heterocyclic group, an alkoxy group, a phenoxy group, a fluorine atom, a silyl group, an amino group, a cyano group or a combination thereof, and a plurality of substituents Z are bonded to each other Thus, an aryl ring may be formed.
  • the alkyl group represented by the substituent Z is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a methyl group, an ethyl group, an isobutyl group, or a t-butyl group is preferable, and a methyl group is more preferable.
  • the alkenyl group represented by the substituent Z is preferably an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, such as a vinyl group, an n-propenyl group, an isopropenyl group, Examples thereof include an isobutenyl group, an n-butenyl group, and the like, and a vinyl group, an n-propenyl group, an isobutenyl group, or an n-butenyl group is preferable, and a vinyl group is more preferable.
  • the aryl group represented by the substituent Z is preferably an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, and more preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, a tolyl group, a xylyl group and the like can be mentioned.
  • a phenyl group and a biphenyl group are preferable, and a phenyl group is more preferable.
  • the aromatic heterocyclic group represented by the substituent Z is preferably an aromatic heterocyclic group having 4 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a pyridyl group, a furyl group, and a thienyl group, and a pyridyl group or a furyl group is preferable.
  • a pyridyl group is more preferable.
  • the alkoxy group represented by the substituent Z is preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, A propoxy group, an isobutoxy group, a t-butoxy group, an n-butoxy group, a cyclopropyloxy group, and the like can be given.
  • a methoxy group, an ethoxy group, an isobutoxy group, or a t-butoxy group is preferable, and a methoxy group is more preferable.
  • Examples of the silyl group and amino group represented by the substituent Z include those similar to the silyl group and amino group in the substituent group A described above.
  • Examples of the aryl ring formed by bonding a plurality of substituents Z to each other include a benzene ring and a naphthalene ring, and a benzene ring is preferable.
  • the organic electroluminescent element of the present invention is an organic electroluminescent element having a pair of electrodes on a substrate and a light emitting layer between the electrodes, and the light emitting layer is represented by the general formula (1) described below.
  • a compound represented by the general formula (EI) an iridium complex having a specific structure as a blue phosphorescent material.
  • the composition of the present invention in which the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (EI) are used in combination has excellent blue chromaticity characteristics.
  • the reason for providing an organic electroluminescent device that satisfies both external quantum efficiency and driving durability at a higher level and has a small change in chromaticity before and after driving the device is not clear, but is presumed as follows.
  • the compound represented by the general formula (EI) makes it possible to provide an organic electroluminescent device having a deep blue chromaticity.
  • the compounds as emitters are associated with each other. It is considered that there was a large change in chromaticity due to a decrease in external quantum efficiency and driving durability due to the occurrence of the light, and a change in light emission position (exciton generation position) over time of element driving.
  • the compound represented by the general formula (EI) is used in combination with a specific host material, that is, the compound represented by the general formula (1).
  • a specific host material that is, the compound represented by the general formula (1).
  • the external quantum efficiency and driving durability are further improved, and the color before and after driving the device is suitably suppressed in association and the change in the light emission position. It is presumed that the effect that the degree of change is small is obtained. Note that the effect of a small change in chromaticity before and after driving the element is unexpected from a conventional element.
  • A is C (R 4 ) or N; B is C (R 7 ) or N; R 1 to R 7 are each independently a hydrogen atom, a cyano group, a hydroxy group, a nitro group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group Substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted arylalkyl group, substituted or unsubstituted arylalkoxy group, substituted or unsubstituted arylamino group, substituted or unsubstituted alkylamino group, or substituted or unsubstituted A substituted heterocyclic group, two or more adjacent substituents selected from the group consisting of R 1 to R 4 , R 4 and R 5 , and R 6 and R 7 are each
  • the substituent include the above-described substituent Z, and the substituent Z is preferably a fluorine atom.
  • the substituted or unsubstituted alkyl group represented by R 1 to R 7 is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and still more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • examples of the substituent include the aforementioned substituent Z, and the substituent Z is preferably a fluorine atom.
  • the substituted or unsubstituted alkoxy group represented by R 1 to R 7 is preferably an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and still more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • examples of the substituent include the above-described substituent Z, and the substituent Z is preferably an alkyl group or a fluorine atom.
  • the substituted or unsubstituted aryl group represented by R 1 to R 7 is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, and still more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • Aryl group in the substituted or unsubstituted aryloxy group represented by R 1 ⁇ R 7 are the same as the substituted or unsubstituted aryl group represented by R 1 ⁇ R 7 described above.
  • Aryl and alkyl group in a substituted or unsubstituted arylalkyl group represented by R 1 ⁇ R 7 is a substituted or unsubstituted aryl group and a substituted or unsubstituted alkyl represented by R 1 ⁇ R 7 described above Each group is the same.
  • the substituted or unsubstituted arylalkyl group represented by R 1 to R 7 is preferably an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 18 carbon atoms, and still more preferably 7 to 12 carbon atoms.
  • Aryl group and alkoxy group in the substituted or unsubstituted arylalkoxy group represented by R 1 ⁇ R 7 is a substituted or unsubstituted aryl group and a substituted or unsubstituted alkoxy represented by R 1 ⁇ R 7 described above Each group is the same.
  • the substituted or unsubstituted arylalkoxy group represented by R 1 to R 7 is preferably an arylalkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 18 carbon atoms, and still more preferably 7 to 12 carbon atoms. .
  • the substituted or unsubstituted arylamino group represented by R 1 to R 7 has a substituent
  • substituent Z examples include the above-described substituent Z
  • the substituent Z is preferably an alkyl group or a fluorine atom.
  • Aryl group in the substituted or unsubstituted arylamino group represented by R 1 ⁇ R 7 are the same as the substituted or unsubstituted aryl group represented by R 1 ⁇ R 7 mentioned above, R 1 ⁇ R 7
  • the substituted or unsubstituted arylamino group represented by is preferably an arylamino group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, and still more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • the substituted or unsubstituted arylamino group represented by R 1 to R 7 is preferably a substituted or unsubstituted diarylamino group.
  • the substituted or unsubstituted alkylamino group represented by R 1 to R 7 has a substituent, examples of the substituent include the aforementioned substituent Z, and the substituent Z is preferably a fluorine atom.
  • Alkyl group in the substituted or unsubstituted alkylamino group represented by R 1 ⁇ R 7 are the same as the substituted or unsubstituted alkyl group represented by R 1 ⁇ R 7 mentioned above, R 1 ⁇ R 7
  • the substituted or unsubstituted alkylamino group represented by is preferably an alkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and still more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the substituted or unsubstituted alkylamino group represented by R 1 to R 7 is preferably a substituted or unsubstituted dialkylamino group.
  • the substituted or unsubstituted heterocyclic group represented by R 1 to R 7 has a substituent
  • substituents include the above-described substituent Z, and the substituent Z is preferably an alkyl group or a fluorine atom.
  • the substituted or unsubstituted heterocyclic group represented by R 1 to R 7 is preferably a heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 4 to 12 carbon atoms, and still more preferably 4 to 6 carbon atoms. .
  • Saturated or unsaturated carbocycle formed by connecting two or more adjacent substituents selected from the group consisting of R 1 to R 4 , R 4 and R 5 , or R 6 and R 7 to each other, Preferably it has 3 to 20 carbon atoms, more preferably 5 to 12 carbon atoms.
  • X is a monoanionic bidentate ligand, specifically, acetylacetonate (acac), hexafluoroacetylacetonate (hfacac), picolinic acid shown below.
  • A is C (R 4 ) or N
  • R 1 , R 2 , and R 4 are all hydrogen atoms
  • R 3 is a hydrogen atom, or a methyl group, methoxy
  • An electron donating group selected from the group consisting of a group, isopropyl group, phenyloxy group, benzyloxy group, dimethylamino group, diphenylamino group, pyrrolidinyl group and phenyl group
  • B is C (R 7 ) or N
  • R 5 , R 6 and R 7 are selected from the group consisting of a hydrogen atom, a phenyl group substituted with a fluorine atom, a cyano group, a nitro group, a fluorine atom or a trifluoromethyl group, and a trifluoromethyl group It is preferable that the electron withdrawing group is made.
  • A is C (R 4 ) or N
  • R 1 , R 2 , and R 4 are all hydrogen atoms
  • R 3 is a hydrogen atom, or An electron donating group selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, a dimethylamino group, a pyrrolidinyl group, and a phenyl group
  • B is C (R 7 ) or N
  • R 5 is a hydrogen atom or a fluorine atom
  • R 6 is a hydrogen atom, a fluorine atom or a cyano group
  • R 7 is a hydrogen atom or a cyano group
  • X is acetylacetonate (acac), picolinic acid (pic), 1,5-dimethyl-3 A monoanio selected from the group consisting of pyrazole carboxylic acid ester (dm3pc; 1,5-dimethyl-3-pyrazole carboxylate) and phenylpyrazole (pp)
  • A is C (R 4 ) or N, R 1 , R 2 , and R 4 are all hydrogen atoms, and R 3 is a hydrogen atom, or An electron donating group selected from the group consisting of a methyl group and a dimethylamino group;
  • B is C (R 7 ) or N;
  • R 5 is a fluorine atom;
  • R 6 is a fluorine atom or a cyano group.
  • R 7 is a hydrogen atom or a cyano group
  • X is acetylacetonate (acac), picolinic acid (pic), and 1,5-dimethyl-3-pyrazolecarboxylic acid ester (dm3pc; 1,5-dimethyl- A monoanionic bidentate ligand selected from the group consisting of 3-pyrazole carboxylate).
  • the iridium compound represented by the general formula (EI) can be classified into blue phosphorescent compounds represented by the following general formula (E-II) or (E-III) by a combination of m and n. .
  • A is C (R 4 ) or N; B is C (R 7 ) or N; R 1 to R 7 are each independently a hydrogen atom, a cyano group, a hydroxy group, a nitro group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group Substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted arylalkyl group, substituted or unsubstituted arylalkoxy group, substituted or unsubstituted arylamino group, substituted or unsubstituted alkylamino group, or substituted or unsubstituted A substituted heterocyclic group, wherein two or more adjacent substituents selected from the group consisting of R 1 to R 4 , R 4 and
  • A is C (R 4 ) or N, and R 1 , R 2 , and R 4 are all hydrogen atoms, and R 3 Is an electron donating group selected from the group consisting of a hydrogen atom or a methyl group, methoxy group, isopropyl group, phenyloxy group, benzyloxy group, dimethylamino group, diphenylamino group, pyrrolidinyl group, and phenyl group, B is C (R 7 ) or N, and R 5 , R 6 , and R 7 are each independently substituted with a hydrogen atom, or a fluorine atom, a cyano group, a nitro group, a fluorine atom, or a trifluoromethyl group An electron withdrawing group selected from the group consisting of a phenyl group and a trifluoromethyl group, wherein X is acetylacetonato (aca)
  • A is C (R 4 ) or N
  • R 1 , R 2 , and R 4 are all hydrogen atoms
  • R 3 is a hydrogen atom, or An electron donating group selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, a dimethylamino group, a pyrrolidinyl group, and a phenyl group
  • B is C (R 7 ) or N
  • R 5 is a hydrogen atom or a fluorine atom
  • R 6 is a hydrogen atom, a fluorine atom or a cyano group
  • R 7 is a hydrogen atom or a cyano group
  • X is acetylacetonate (acac), picolinic acid (pic), 1,5-dimethyl-3
  • a monoaniline selected from the group consisting of pyrazole carboxylic acid ester (dm3pc; 1,5-dimethyl-3-pyrazole carboxylate) and phenylpyrazole
  • A is C (R 4 ) or N
  • R 1 , R 2 , and R 4 are all hydrogen atoms
  • R 3 is a hydrogen atom, or A methyl group
  • B is C (R 7 ) or N
  • R 5 is a fluorine atom
  • R 6 is a fluorine atom or a cyano group
  • R 7 is a hydrogen atom or a cyano group
  • X is acetyl A monoanionic selected from the group consisting of acetonato (acac), picolinic acid (pic), and 1,5-dimethyl-3-pyrazolecarboxylic acid ester (dm3pc; 1,5-dimethyl-3-pyrazole carboxylate) It is a bidentate ligand.
  • A is C (R 4 ) or N
  • R 1 , R 2 , and R 4 are all hydrogen atoms
  • R 3 is a hydrogen atom, Or an electron donating group selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, a dimethylamino group, a pyrrolidinyl group, and a phenyl group
  • B is C (R 7 ) or N
  • R 5 is a hydrogen atom or fluorine
  • R 6 is an atom
  • R 6 is a hydrogen atom, a fluorine atom or a cyano group
  • R 7 is a hydrogen atom or a cyano group.
  • A is C (R 4 ) or N
  • R 1 , R 2 , and R 4 are all hydrogen atoms
  • R 3 is a hydrogen atom, or An electron donating group selected from the group consisting of a methyl group and a dimethylamino group
  • B is C (R 7 ) or N
  • R 5 is a fluorine atom
  • R 6 is a fluorine atom or a cyano group.
  • R 7 is a hydrogen atom.
  • R 3 is a hydrogen atom, Or an electron donating group selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, an isopropyl group, a phenyloxy group, a benzyloxy group, a dimethylamino group, a diphenylamino group, a pyrrolidinyl group, and a phenyl group
  • B is C ( R 7 ) or N
  • R 5 , R 6 , and R 7 are a hydrogen atom, a phenyl group substituted with a fluorine atom, a cyano group, a nitro group, a fluorine atom, or a trifluoromethyl group, and a trifluoromethyl group
  • An electron withdrawing group selected from the group consisting of:
  • Representative examples of the compound represented by the general formula (EI) described above include the compound (19), the compound (33), the compound (136), the compound (138), and the compound (142) used in Examples described later. Etc.) are preferred.
  • C described as A means a group represented by C (R 4 ), and “C” described as B means a group represented by C (R 7 ).
  • the compound represented by the above general formula (EI) can be synthesized, for example, according to the method described in paragraph numbers [0028] to [0032] of US Patent Application Publication No. 2005/0170209.
  • the compound represented by the general formula (EI) is preferably contained in an amount of 0.1 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, based on the total mass of the light emitting layer. Even more preferably, it is contained in mass%.
  • Cz is a substituted or unsubstituted arylcarbazolyl group or carbazolylaryl group
  • L is a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, or a substituted Or an unsubstituted aromatic hetero ring
  • A is a substituted or unsubstituted nitrogen-containing aromatic 6-membered ring
  • p and q are each independently an integer of 1 to 6.
  • Cz is a substituted or unsubstituted arylcarbazolyl group or carbazolylaryl group.
  • the aryl group in the arylcarbazolyl group and the carbazolylaryl group preferably has 6 to 30 carbon atoms, and includes, for example, a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a naphthacenyl group, a pyrenyl group, a fluorenyl group, a biphenyl group, A terphenyl group etc.
  • a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, and a terphenyl group are preferable, and a phenyl group and a biphenyl group are more preferable.
  • the substitution position of the aryl group on the carbazole ring (carbazolyl group) in the aryl carbazolyl group and carbazolyl aryl group is not particularly limited, but the aryl group is a carbazole ring from the viewpoint of chemical stability and carrier transportability.
  • Cz is an arylcarbazolyl group
  • it is not particularly limited, but from the viewpoint of chemical stability and carrier transport properties, the 2-position, 3-position, 6-position, 7-position or 9-position of the carbazole ring of the arylcarbazolyl group
  • L at (N-position) more preferably to link with L at the 3-position, 6-position or 9-position (N-position) of the carbazole ring, and L at 9-position (N-position) of the carbazole ring. It is most preferable to link with.
  • Cz is preferably a group in which a carbazolyl group is substituted at the 9th position (N position) on the phenyl group, or a group in which the 3rd and 6th positions of the N-carbazolyl group are substituted with a phenyl group.
  • Cz is preferably a carbazolylaryl group.
  • A is a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heteroaromatic 6-membered ring, preferably a nitrogen-containing heteroaromatic 6-membered ring having 2 to 40 carbon atoms.
  • A may have a plurality of substituents, and the substituents may be bonded to each other to form a ring.
  • Nitrogen-containing heteroaromatic rings or nitrogen-containing heteroaromatic rings including nitrogen-containing heteroaromatic 6-membered rings include pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, azaindolizine, indolizine, purine, pteridine, ⁇ -Carboline, naphthyridine, quinoxaline, terpyridine, bipyridine, acridine, phenanthroline, phenazine, imidazopyridine, etc.
  • pyridine, pyrimidine, pyrazine, and triazine are more preferable
  • pyridine and pyrimidine are more preferable
  • pyrimidine is most preferable. .
  • L is a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, or a substituted or unsubstituted heteroaromatic ring.
  • L is a p + q-valent group obtained by removing p + q-2 arbitrary hydrogen atoms from the arylene group, and p + q-2 arbitrary groups from a cycloalkylene group. Represents a p + q-valent group or a p + q-valent aromatic heterocyclic group.
  • substituent group A As the substituent that L has, those listed as the substituent group A can be applied, and preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, Pyridyl group, pyrimidyl group, thienyl group, fluoro group, cyano group, trifluoromethyl group, pentafluorophenyl group, triphenylsilyl group, trimethylsilyl group, more preferably methyl group, ethyl group, butyl group, phenyl group, A pyridyl group, a pyrimidyl group, a fluoro group, a cyano group, and a trifluoromethyl group are preferable, and a methyl group, a phenyl group, and a
  • the arylene group is preferably an arylene group having 6 to 30 carbon atoms.
  • a phenylene group a biphenylene group, a terphenylene group, a naphthylene group, an anthranylene group, a phenanthrylene group, a birenylene group, a chrysenylene group, a fluoranthenylene group, a perfluoro Arylene group etc.
  • the cycloalkylene group is preferably a cycloalkylene group having 5 to 30 carbon atoms, and examples thereof include a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, and a cycloheptylene group. Among these, a cyclopentylene group and a cyclohexylene group are preferable, A hexylene group is more preferred.
  • the heteroaromatic ring is preferably a heteroaromatic ring having 2 to 30 carbon atoms, and includes a 1-pyrrolyl group, 2-pyrrolyl group, 3-pyrrolyl group, pyrazinyl group, 2-pyridinyl group, 3-pyridinyl group, 4- Pyridinyl group, 1-indolyl group, 2-indolyl group, 3-indolyl group, 4-indolyl group, 5-indolyl group, 6-indolyl group, 7-indolyl group, 1-isoindolyl group, 2-isoindolyl group, 3- Isoindolyl group, 4-isoindolyl group, 5-isoindolyl group, 6-isoindolyl group, 7-isoindolyl group, 2-furyl group, 3-furyl group, 2-benzofuranyl group, 3-benzofuranyl group, 4-benzofuranyl group, 5- Benzofur
  • L is preferably a single bond, phenylene group, biphenylene group, cyclopentylene group, cyclohexylene group, pyridinyl group or carbazolyl group, more preferably a single bond, phenylene group, biphenylene group, cyclohexylene group or pyridinyl group.
  • a single bond and a phenylene group are more preferable.
  • halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine, carbazolyl groups, hydroxyl groups, substituted or unsubstituted amino groups, nitro groups, cyano groups Group, silyl group, trifluoromethyl group, carbonyl group, carboxyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted arylalkyl group, substituted or unsubstituted aromatic group, Examples thereof include a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, and a substituted or unsubstituted alkyloxy group.
  • fluorine atom methyl group, perfluorophenylene group, phenyl group, naphthyl group, pyridyl group, pyrazyl group, pyrimidyl group, adamantyl group, benzyl group, nitro group, cyano group, silyl group, trifluoromethyl group
  • a group consisting of a carbazolyl group and a combination thereof is preferable, and a fluorine atom, a methyl group, a phenyl group, a pyridyl group, a pyrimidyl group, a cyano group, a silyl group, a carbazolyl group, and a group consisting of only these are more preferable.
  • a group consisting of a group, a pyridyl group, a pyrimidyl group, a carbazolyl group, and a combination thereof alone is more preferred, and a phenyl group is most preferred.
  • this substituent may couple
  • P and q are each independently an integer of 1 to 6, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, and still more preferably 1 to 2.
  • the compound represented by the general formula (1) is more preferably a compound represented by the following general formula (2) from the viewpoint of driving durability.
  • Cz represents a substituted or unsubstituted arylcarbazolyl group or carbazolylaryl group.
  • L represents a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring, and Ar 1 , Ar 2 , X 1 , X 2 or X 3
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, and X 1 , X 2 and X 3 each independently represent a nitrogen atom or a hydrogen atom or Represents a carbon atom to which a substituent is bonded.
  • p and q each independently represents an integer of 1 to 6.
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group, an arylene group, or an aromatic heterocyclic group.
  • the aryl group is preferably a substituted or unsubstituted one having 6 to 30 carbon atoms. Perfluoroaryl groups and the like.
  • a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and a perfluoroaryl group are preferable, a phenyl group, a biphenyl group, and a terphenyl group are more preferable, and a phenyl group and a biphenyl group are still more preferable.
  • the arylene group is preferably a substituted or unsubstituted group having 6 to 30 carbon atoms, and specific examples and preferred groups are the same as those described in the description of L in the general formula (1).
  • the aromatic heterocyclic group is preferably a substituted or unsubstituted one having 2 to 30 carbon atoms, and specific examples and preferred groups are the same as those described in the description of L in the general formula (1). When a substituent is bonded to these, specific examples and preferred groups of the substituent are the same as those exemplified as the substituent of Cz and A in the general formula (1).
  • Ar 1 and Ar 2 are preferably each independently a phenyl group or a pyridyl group.
  • X 1 , X 2 and X 3 each independently represent a nitrogen atom, a hydrogen atom or a carbon atom to which a substituent is bonded.
  • 0 to 2 are preferably nitrogen atoms, more preferably 0 to 1 are nitrogen atoms, and most preferably 1 is a nitrogen atom.
  • any of X 1 , X 2 , and X 3 contains a nitrogen atom, it is preferable that any one of X 1 and X 3 is a nitrogen atom.
  • the ring containing X 1 to X 3 in the general formula (2) preferably represents pyridine or pyrimidine, and more preferably represents pyrimidine. Specific examples and preferred groups of the substituent bonded to the carbon atom are the same as those exemplified as the substituent of Cz and A in the general formula (1).
  • the connecting position of L is not particularly limited, but is preferably connected to the carbon atom of Ar 1 from the viewpoint of chemical stability and carrier transportability.
  • the compound represented by the general formula (2) is more preferably a compound represented by the following general formula (3) from the viewpoint of driving durability.
  • X 4 and X 5 each independently represent a nitrogen atom, a hydrogen atom or a carbon atom to which a substituent is bonded, and either X 4 or X 5 is a nitrogen atom, and the other is hydrogen.
  • L ′ represents a single bond, a substituted or unsubstituted aryl group or arylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring.
  • R 1 to R 5 each independently represents a substituent.
  • n1 to n5 each independently represents an integer of 0 to 5.
  • p ′ and q ′ each independently represents an integer of 1 to 4.
  • X 4 and X 5 each independently represent a nitrogen atom, a hydrogen atom, or a carbon atom to which a substituent is bonded.
  • X 4 and X 5 are each independently a nitrogen atom or a carbon atom to which a hydrogen atom is bonded, or either X 4 or X 5 is a nitrogen atom, and the other is a carbon atom to which a hydrogen atom or a substituent is bonded.
  • the ring containing X 4 and X 5 in the general formula (3) preferably represents pyridine or pyrimidine, and more preferably represents pyrimidine.
  • L ′ is the same as L in General Formula (1) described above, and the preferred group is also the same as L.
  • L ′ is linked to the benzene ring in the nitrogen-containing heteroaromatic structure in the general formula (3).
  • R 1 to R 5 each independently represents a substituent. Specific examples of the substituent are the same as those described as the substituent of Cz and A in the general formula (1).
  • R 1 to R 6 are preferably fluorine atom, methyl group, t-butyl group, phenyl group, pyridyl group, pyrazyl group, pyrimidyl group, adamantyl group, cyano group, trimethylsilyl group, triphenylsilyl group, trifluoromethyl group.
  • a carbazolyl group more preferably a fluorine atom, a methyl group, a t-butyl group, a phenyl group, a pyridyl group, a cyano group, a trimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a trifluoromethyl group, and a carbazolyl group, and more preferably Is a fluorine atom, methyl group, t-butyl group, phenyl group, cyano group, silyl group, triphenylsilyl group, trifluoromethyl group, carbazolyl group, more preferably a fluorine atom, t-butyl group, phenyl group, A cyano group, a triphenylsilyl group, and a carbazolyl group.
  • R 1 ⁇ R 5 When R 1 ⁇ R 5 are a plurality, it may be different in each of a plurality of R 1 ⁇ R 5 are the same.
  • n1 to n5 each independently represents an integer of 0 to 5. Each of them is preferably 0 to 2, more preferably 0 to 1, and still more preferably 0.
  • p ′ and q ′ each independently represents an integer of 1 to 4. Each is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2.
  • X 4 and X 5 are each independently a carbon atom to which a nitrogen atom or a hydrogen atom is bonded, the ring containing X 4 and X 5 is pyridine or pyrimidine, and L ′ is R 1 to R 5 each independently represents a fluorine atom, a methyl group, a phenyl group, a cyano group, a pyridyl group, a pyrimidyl group, a silyl group, a carbazolyl group, or a tert-butyl group, n1 to n5 each independently represents 0 or 1, and p ′ and q ′ each independently represent 1 or 2.
  • the compound represented by the general formula (1) is most preferably composed of only carbon, hydrogen and nitrogen atoms.
  • the molecular weight of the compound represented by the general formula (1) is preferably 400 or more and 1000 or less, more preferably 450 or more and 800 or less, and further preferably 500 or more and 700 or less.
  • the lowest excited triplet (T 1 ) energy in the film state of the compound represented by the general formula (1) is preferably 2.61 eV (62 kcal / mol) or more and 3.51 eV (80 kcal / mol) or less. More preferably, it is not less than .69 eV (63.5 kcal / mol) and not more than 3.51 eV (80 kcal / mol), and still more preferably not less than 2.76 eV (65 kcal / mol) and 3.51 eV (80 kcal / mol).
  • the glass transition temperature (Tg) of the compound represented by the general formula (1) is preferably 80 ° C. or higher and 400 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or higher and 400 ° C. or lower, and 120 ° C. or higher and 400 ° C. or lower. More preferably it is.
  • an isotope such as a deuterium atom
  • all hydrogen atoms in the compound may be replaced with isotopes, or a mixture in which a part is a compound containing an isotope may be used.
  • Ph represents a phenyl group.
  • the compounds exemplified as the compound represented by the above general formula (1) are the method described in International Publication No. 03/080760, the method described in International Publication No. 03/078541, pamphlet, International Publication No. 05/085387. It can be synthesized by various methods such as the method described in the issue pamphlet. For example, Exemplified Compound A4 described in paragraph [0074]-[0075] (page 45, line 11 to page 46, line 18) of International Publication No. 05/085387, using m-bromobenzaldehyde as a starting material.
  • the compound of the exemplified compound A45 can be synthesized by the method described on page 46, line 9 to page 46, line 12 of WO 03/080760 using 3,5-dibromobenzaldehyde as a starting material. it can.
  • the compound of the exemplified compound A77 can be synthesized by the method described on page 137, page 10 to page 139, line 9 of WO 05/022962, using N-phenylcarbazole as a starting material. .
  • the compound represented by the general formula (1) is synthesized by coupling an aryl halide and an arylboronic acid (or boronic ester) or carbazole as described in the above-mentioned WO05 / 085387 and WO03 / 080760. Can do.
  • an aryl halide which is a synthetic intermediate for example, an aryl halide having a carbazole moiety or an aryl halide having a pyrimidine moiety
  • a starting material for synthesizing the synthetic intermediate, an aryl halide used in the intermediate, and the like are impurities. Can be generated.
  • Mass of halogen element selected from the group consisting of bromine, iodine and chlorine contained in impurities such as aryl halides that is, halogen element-containing compounds that can be included in the production of the compound represented by formula (1)
  • the total concentration is 100 ppm or less in the compound represented by the general formula (1) (that is, the halogen element amount in 1 kg of the compound represented by the general formula (1) is 100 mg or less)
  • the halogen element amount in 1 kg of the compound represented by the general formula (1) is 100 mg or less
  • the driving durability is significantly improved when the total mass concentration of halogen elements selected from the group consisting of bromine, iodine and chlorine in the compound represented by the general formula (1) is 100 ppm or less.
  • the halogen element contained in the compound represented by the general formula (1) is “general formula” It is not included in the “total mass concentration of halogen elements selected from the group consisting of bromine, iodine and chlorine” in the compound represented by (1).
  • the total mass concentration of halogen elements selected from the group consisting of bromine, iodine and chlorine in the compound represented by the general formula (1) is more preferably 50 ppm or less, and more preferably 10 ppm or less. That is.
  • the total mass concentration of halogen elements selected from the group consisting of bromine, iodine and chlorine contained in impurities in the compound represented by the general formula (1) of the present invention is ideally 0 ppm. preferable.
  • the total mass concentration of halogen elements selected from the group consisting of bromine, iodine and chlorine contained in impurities is 0 ppm.
  • the total mass concentration of halogen elements selected from the group consisting of bromine, iodine and chlorine contained in the impurities of the present invention is expressed by the general formula (1). Is preferably 0.001 ppm or more and 100 ppm or less, more preferably 0.005 ppm or more and 50 ppm or less, and still more preferably 0.01 ppm or more and 10 ppm or less.
  • bromine and iodine contained in the above-mentioned impurities such as aryl halides are obtained by inductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS), and chlorine is coulometric.
  • the halogen mass concentration can be determined by titration, and the purity of the compound represented by the general formula (1) of the present invention can be determined by high performance liquid chromatography (HPLC).
  • HPLC high performance liquid chromatography
  • the area ratio of the absorption intensity at 254 nm is used as an indicator of the mass concentration or purity of a halogen element selected from the group consisting of bromine, iodine and chlorine.
  • the peak position of the aryl halide can be confirmed by comparing with the aryl halide which is a synthetic intermediate of the compound of the general formula (1) of the present invention.
  • the structure of other impurity peaks can be estimated by liquid chromatography / mass spectrometry (LC / MS).
  • the purity of the compound represented by the general formula (1) of the present invention is preferably 99.0% by mass or more, more preferably 99.5% by mass or more, and 99.9% by mass or more. More preferably.
  • the compound represented by the general formula (1) of the present invention can be synthesized by various methods such as the methods described in WO05 / 085387 and WO03 / 080760. After synthesis, it is preferable to purify by sublimation purification after purification by column chromatography, recrystallization or the like. By sublimation purification, not only can organic impurities be separated, but inorganic salts and residual solvents can be effectively removed.
  • the compound represented by the general formula (1) is not limited in its application, and may be contained in any layer in the organic layer other than the light emitting layer in addition to the light emitting layer.
  • the introduction layer of the compound represented by the general formula (1) in addition to the light emitting layer, any of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, an electron injection layer, an exciton block layer, and a charge block layer Or a plurality of them are preferably contained.
  • the compound represented by the general formula (1) is preferably added to the light emitting layer and contained in any of the layers adjacent to the light emitting layer.
  • the compound represented by the general formula (1) may be contained in both the light emitting layer and the adjacent layer.
  • the content of the compound represented by the general formula (1) in the light emitting layer includes 0.1 to 99% by mass of the compound represented by the general formula (1) of the present invention with respect to the total mass of the light emitting layer.
  • the content is preferably 1 to 97% by mass, more preferably 10 to 97% by mass.
  • the present invention also relates to a light emitting layer comprising the compound represented by the general formula (EI) and the compound represented by the general formula (1).
  • the light emitting layer of this invention can be used for an organic electroluminescent element.
  • the mass ratio of the compound represented by the general formula (EI) and the compound represented by the general formula (1) in the light emitting layer is preferably 1/99 to 30/70. It is more preferably 97 to 20/80.
  • composition containing a compound represented by the general formula (EI) and a compound represented by the general formula (1) The present invention also relates to a composition containing the compound represented by the general formula (EI) and the compound represented by the general formula (1).
  • the content of the compound represented by the general formula (EI) is preferably 1 to 40% by mass with respect to the total solid content in the composition, and 3 to 20% by mass. It is more preferable that In the composition of the present invention, the content of the compound represented by the general formula (1) is preferably 50 to 99% by mass, and preferably 70 to 97% by mass with respect to the total solid content in the composition. It is more preferable.
  • composition of the present invention may be organic or inorganic, and as the organic material, materials described as host materials, fluorescent light-emitting materials, phosphorescent light-emitting materials, and hydrocarbon materials described later can be applied.
  • the composition of the present invention can form an organic layer of an organic electroluminescence device by a dry film forming method such as a vapor deposition method or a sputtering method, or a wet film forming method such as a transfer method or a printing method.
  • the organic electroluminescent element of the present invention is an organic electroluminescent element having a pair of electrodes on a substrate and a light emitting layer between the electrodes, and is represented by the general formula (1) in the light emitting layer. And a compound represented by the aforementioned general formula (EI).
  • the light emitting layer is an organic layer, and may further have a plurality of organic layers.
  • at least one of the anode and the cathode is preferably transparent or translucent.
  • FIG. 1 shows an example of the configuration of an organic electroluminescent device according to the present invention.
  • a light emitting layer 6 is sandwiched between an anode 3 and a cathode 9 on a substrate 2.
  • a hole injection layer 4, a hole transport layer 5, a light emitting layer 6, a hole block layer 7, and an electron transport layer 8 are laminated in this order between the anode 3 and the cathode 9.
  • Anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode Anode / hole transport layer / light emitting layer / block layer / electron transport layer / cathode, Anode / hole transport layer / light emitting layer / block layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode, Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / block layer / electron transport layer / cathode, Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / block layer / electron transport layer / cathode, Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / block layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode.
  • the element configuration, the substrate, the cathode, and the anode of the organic electroluminescence element are described in detail in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-270736, and the matters described in the publication can be applied to the present invention.
  • the substrate used in the present invention is preferably a substrate that does not scatter or attenuate light emitted from the organic layer.
  • an organic material it is preferable that it is excellent in heat resistance, dimensional stability, solvent resistance, electrical insulation, and workability.
  • the anode usually only needs to have a function as an electrode for supplying holes to the organic layer, and there is no particular limitation on the shape, structure, size, etc., depending on the use and purpose of the light-emitting element, It can select suitably from well-known electrode materials.
  • the anode is usually provided as a transparent anode.
  • the cathode usually has a function as an electrode for injecting electrons into the organic layer, and there is no particular limitation on the shape, structure, size, etc., and it is known depending on the use and purpose of the light-emitting element.
  • the electrode material can be selected as appropriate.
  • Organic layer in the present invention will be described.
  • each organic layer is preferably formed by any one of a dry coating method such as a vapor deposition method and a sputtering method, a solution coating process such as a transfer method, a printing method, a spin coating method, and a bar coating method. Can be formed. It is also preferred that at least one of the organic layers is formed by a solution coating process.
  • the light emitting material in the present invention is preferably a compound represented by the general formula (EI).
  • the light emitting material in the light emitting layer is generally contained in the light emitting layer in an amount of 0.1% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the compounds forming the light emitting layer. From the viewpoint of durability and external quantum efficiency.
  • the content is preferably 1% by mass to 20% by mass, and more preferably 3% by mass to 15% by mass.
  • the thickness of the light emitting layer is not particularly limited, but is usually preferably 2 nm to 500 nm, and more preferably 3 nm to 200 nm, and more preferably 5 nm to 100 nm from the viewpoint of external quantum efficiency. More preferably.
  • the light emitting layer in the element of the present invention has a configuration in which a mixed layer of a host material and a light emitting material is used.
  • the light emitting material may be one kind or two or more kinds.
  • the host material is preferably a charge transport material.
  • the host material may be one kind or two or more kinds, and examples thereof include a configuration in which an electron transporting host material and a hole transporting host material are mixed.
  • the light emitting layer may include a material that does not have charge transporting properties and does not emit light.
  • the light-emitting layer in the device of the present invention includes at least a compound represented by the general formula (1) as a host material and a compound represented by the general formula (EI) as a light-emitting material.
  • the light emitting layer may be a single layer or a multilayer of two or more layers.
  • the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by (EI) may be contained in two or more light emitting layers.
  • each light emitting layer may emit light with different emission colors.
  • the host material used in the present invention is preferably a compound represented by the general formula (1).
  • the compound represented by the general formula (1) is a compound capable of transporting both charges of holes and electrons, and in combination with the compound represented by the general formula (EI), Is obtained.
  • the host material used in the present invention may further contain the following compounds.
  • pyrrole indole, carbazole (CBP (4,4′-di (9-carbazolyl) biphenyl) etc.
  • azaindole azacarbazole
  • triazole oxazole, oxadiazole
  • pyrazole imidazole, thiophene, polyarylalkane, Pyrazoline, pyrazolone, phenylenediamine, arylamine, amino-substituted chalcone, styrylanthracene, fluorenone, hydrazone, stilbene, silazane, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, porphyrin compounds, polysilane compounds, poly (N-vinyl) Carbazole), aniline copolymers, thiophene oligomers, conductive polymer oligomers such as polythiophene, organic silane
  • the triplet lowest excitation energy (T 1 energy) of the host material is higher than the T 1 energy of the phosphorescent light emitting material. It is preferable in terms of purity, luminous efficiency, and driving durability.
  • the content of the host compound in the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of luminous efficiency and driving voltage, it is 15% by mass or more and 98% by mass or less with respect to the total compound mass forming the light emitting layer. Preferably there is.
  • fluorescent material examples include, for example, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styrylbenzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenylbutadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, naphthalimide derivatives, coumarin derivatives.
  • Condensed aromatic compounds perinone derivatives, oxadiazole derivatives, oxazine derivatives, aldazine derivatives, pyralidine derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, styryl Complexes of amine derivatives, diketopyrrolopyrrole derivatives, aromatic dimethylidin compounds, 8-quinolinol derivatives and pyromethene derivatives
  • complexes represented, polythiophene, polyphenylene, polyphenylene vinylene polymer compounds include compounds such as organic silane derivatives.
  • phosphorescent material examples include, in addition to the compound represented by the general formula (EI), for example, US6303238B1, US6097147, WO00 / 57676, WO00 / 70655, WO01 / 08230, WO01 / 39234A2, WO01 / 41512A1, WO02 / 02714A2, WO02 / 15645A1, WO02 / 44189A1, WO05 / 19373A2, JP2001-247859, JP2002-302671, JP2002-117978, JP2003-1330774, JP2002-2335076, JP 2003-123982, JP2002-170684, EP121257, JP2002-226495, JP2002-234894, JP2001247478, JP2001-2001 98470, JP2002-173675, JP2002-203678, JP2002-203679, JP2004-357679
  • the phosphorescent compounds described in the above-mentioned patent documents are mentioned.
  • more preferable luminescent materials include Ir complex, Pt complex, Cu complex, Re complex, W complex, Rh complex, Ru complex, Pd complex, Os complex, Eu complex, Tb complex, Gd complex, Dy complex, and Ce complex are mentioned.
  • an Ir complex, a Pt complex, or a Re complex among which an Ir complex or a Pt complex containing at least one coordination mode of a metal-carbon bond, a metal-nitrogen bond, a metal-oxygen bond, and a metal-sulfur bond. Or Re complexes are preferred.
  • an Ir complex, a Pt complex, or a Re complex containing a tridentate or higher polydentate ligand is particularly preferable.
  • the content of the phosphorescent material (the compound represented by the general formula (EI) and / or the phosphorescent material used in combination) that can be used in the present invention is 0.1 mass relative to the total mass of the light emitting layer. % To 50% by mass, more preferably 0.3% to 40% by mass, and most preferably 0.5% to 30% by mass. In particular, in the range of 0.5% by mass or more and 30% by mass or less, the chromaticity of light emission of the organic electroluminescent element is less dependent on the addition concentration of the phosphorescent light emitting material.
  • the organic electroluminescent device of the present invention most preferably contains 0.5 to 30% by mass of at least one compound represented by the above general formula (EI) with respect to the total mass of the light emitting layer.
  • the charge transport layer is a layer in which charge transfer occurs when a voltage is applied to the organic electroluminescent element.
  • Specific examples include a hole injection layer, a hole transport layer, an electron block layer, a light emitting layer, a hole block layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, or a light emitting layer is preferable. If the charge transport layer formed by the coating method is a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, or a light emitting layer, it is possible to manufacture an organic electroluminescent element with low cost and high efficiency.
  • the charge transport layer is more preferably a hole injection layer, a hole transport layer, or an electron block layer.
  • the hole injection layer and the hole transport layer are layers having a function of receiving holes from the anode or the anode side and transporting them to the cathode side.
  • the hole injection layer preferably contains an electron accepting dopant. By containing an electron-accepting dopant in the hole injection layer, hole injection properties are improved, driving voltage is lowered, and efficiency is improved.
  • the electron-accepting dopant may be any organic material or inorganic material as long as it can extract electrons from the doped material and generate radical cations.
  • benzoquinone its derivatives, and metals
  • examples thereof include oxides, and tetracyanoquinodimethane (TCNQ), tetrafluorotetracyanoquinodimethane (F 4 -TCNQ), and molybdenum oxide are preferable.
  • the electron-accepting dopant in the hole injection layer is preferably contained in an amount of 0.01% by mass to 50% by mass, and preferably 0.1% by mass to 40% by mass with respect to the total mass of the compound forming the hole injection layer. % Content is more preferable, and 0.5% by mass to 30% by mass is even more preferable.
  • the electron injection layer and the electron transport layer are layers having a function of receiving electrons from the cathode or the cathode side and transporting them to the anode side.
  • the electron injection layer preferably contains an electron donating dopant.
  • the electron donating dopant may be any organic material or inorganic material as long as it can give electrons to the doped material and generate radical anions. For example, tetrathiafulvalene (TTF) , Tetrathianaphthacene (TTT), lithium, cesium and the like.
  • TTF tetrathiafulvalene
  • TTT Tetrathianaphthacene
  • the hole injection layer, the hole transport layer, the electron injection layer, and the electron transport layer the matters described in paragraph numbers [0165] to [0167] of JP-A-2008-270736 can be applied to the present invention. .
  • a device containing an electron-accepting dopant or an electron-donating dopant has a higher external quantum efficiency relative to a device not containing them.
  • the reason is not clear, but I think as follows.
  • the electron injection property and the hole injection property are improved, the charge balance in the light emitting layer is lost and the light emission position is changed.
  • the hole injection property is improved, a charge is accumulated at the cathode side interface of the light emitting layer, and the ratio of light emission at that position is increased.
  • the electron injection property is improved, a charge is accumulated at the anode side interface of the light emitting layer. The rate of light emission increases.
  • the change in emission position is large, and the hole blocking layer and the electron blocking layer have caused exciton deactivation, respectively.
  • the light emission position does not change greatly and the efficiency is maintained, so that it is considered that the relative value of the external quantum efficiency is improved as a result.
  • the electron donating dopant in the electron injection layer is preferably contained in an amount of 0.01% by mass to 50% by mass, and 0.1% by mass to 40% by mass with respect to the total mass of the compound forming the electron injection layer. More preferably, the content is 0.5 to 30% by mass.
  • the hole blocking layer is a layer having a function of preventing holes transported from the anode side to the light emitting layer from passing through to the cathode side.
  • a hole blocking layer can be provided as an organic layer adjacent to the light emitting layer on the cathode side.
  • organic compounds constituting the hole blocking layer include aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinato) 4-phenylphenolate (Aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinato) 4- aluminum complexes such as phenylphenolate (abbreviated as BAlq), triazole derivatives, 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (2,9-Dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-) phenanthroline derivatives such as phenanthroline (abbreviated as BCP)) and the like.
  • BAlq phenylphenolate
  • BAlq phenylphenolate
  • BCP phenanthroline
  • the thickness of the hole blocking layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm, and even more preferably 10 nm to 100 nm.
  • the hole blocking layer may have a single layer structure made of one or more of the materials described above, or may have a multilayer structure made of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
  • the electron blocking layer is a layer having a function of preventing electrons transported from the cathode side to the light emitting layer from passing through to the anode side.
  • an electron blocking layer can be provided as an organic layer adjacent to the light emitting layer on the anode side.
  • the thickness of the electron blocking layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm, and even more preferably 10 nm to 100 nm.
  • the electron blocking layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
  • the entire organic EL element may be protected by a protective layer.
  • the protective layer the matters described in JP-A-2008-270736, paragraphs [0169] to [0170] can be applied to the present invention.
  • the element of this invention may seal the whole element using a sealing container.
  • the sealing container the matters described in paragraph [0171] of JP-A-2008-270736 can be applied to the present invention.
  • the organic electroluminescence device of the present invention emits light by applying a direct current (which may include an alternating current component as necessary) voltage (usually 2 to 15 volts) or a direct current between the anode and the cathode.
  • a direct current which may include an alternating current component as necessary
  • the driving method of the organic electroluminescence device of the present invention is described in JP-A-2-148687, JP-A-6-301355, JP-A-5-290080, JP-A-7-134558, JP-A-8-234585, and JP-A-8-2441047.
  • the driving methods described in each publication, Japanese Patent No. 2784615, US Pat. Nos. 5,828,429 and 6,023,308 can be applied.
  • the light emitting element of the present invention can improve the light extraction efficiency by various known devices. For example, by processing the substrate surface shape (for example, forming a fine concavo-convex pattern), controlling the refractive index of the substrate / ITO layer / organic layer, controlling the film thickness of the substrate / ITO layer / organic layer, etc. It is possible to improve light extraction efficiency and external quantum efficiency.
  • the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is preferably 5% or more and 100% or less, more preferably 10% or more and 100% or less, and further preferably 15% or more and 100% or less. Yes, and particularly preferably 20% or more and 30% or less.
  • the value of the external quantum efficiency should be the maximum value of the external quantum efficiency when the device is driven at 20 ° C., or the value of the external quantum efficiency around 100 to 2000 cd / m 2 when the device is driven at 20 ° C. Can do.
  • the light-emitting element of the present invention may be a so-called top emission type in which light emission is extracted from the anode side.
  • the organic EL element in the present invention may have a resonator structure.
  • a multilayer mirror made of a plurality of laminated films having different refractive indexes, a transparent or translucent electrode, a light emitting layer, and a metal electrode are superimposed on a transparent substrate.
  • the light generated in the light emitting layer resonates repeatedly with the multilayer mirror and the metal electrode as a reflection plate.
  • a transparent or translucent electrode and a metal electrode each function as a reflecting plate on a transparent substrate, and light generated in the light emitting layer repeats reflection and resonates between them.
  • the optical path length determined from the effective refractive index of the two reflectors and the refractive index and thickness of each layer between the reflectors is adjusted to an optimum value to obtain the desired resonant wavelength. Is done.
  • the calculation formula in the case of the first embodiment is described in JP-A-9-180883.
  • the calculation formula in the case of the second embodiment is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-127795.
  • the light-emitting element of the present invention can be suitably used for light-emitting devices, pixels, display elements, displays, backlights, electrophotography, illumination light sources, recording light sources, exposure light sources, reading light sources, signs, signboards, interiors, optical communications, and the like .
  • it is preferably used for a device driven in a region having a high light emission luminance, such as a lighting device and a display device.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an example of the light emitting device of the present invention.
  • the light-emitting device 20 of FIG. 2 is comprised by the board
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the light emitting device of the present invention.
  • the light-emitting device 20 of FIG. 2 is comprised by the board
  • the organic electroluminescent device 10 is configured by sequentially laminating an anode (first electrode) 3, an organic layer 11, and a cathode (second electrode) 9 on a substrate 2.
  • a protective layer 12 is laminated on the cathode 9, and a sealing container 16 is provided on the protective layer 12 with an adhesive layer 14 interposed therebetween.
  • a part of each electrode 3 and 9, a partition, an insulating layer, etc. are abbreviate
  • the adhesive layer 14 a photocurable adhesive such as an epoxy resin or a thermosetting adhesive can be used, and for example, a thermosetting adhesive sheet can also be used.
  • the use of the light-emitting device of the present invention is not particularly limited, and for example, it can be a display device such as a television, a personal computer, a mobile phone, and electronic paper in addition to a lighting device.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of a lighting device according to an embodiment of the present invention.
  • the illumination device 40 according to the embodiment of the present invention includes the organic EL element 10 and the light scattering member 30 described above. More specifically, the lighting device 40 is configured such that the substrate 2 of the organic EL element 10 and the light scattering member 30 are in contact with each other.
  • the light scattering member 30 is not particularly limited as long as it can scatter light.
  • the light scattering member 30 is a member in which fine particles 32 are dispersed on a transparent substrate 31.
  • a glass substrate can be preferably cited.
  • the fine particles 32 transparent resin fine particles can be preferably exemplified.
  • the glass substrate and the transparent resin fine particles known ones can be used. In such an illuminating device 40, when light emitted from the organic electroluminescent element 10 is incident on the light incident surface 30A of the scattering member 30, the incident light is scattered by the light scattering member 30, and the scattered light is emitted from the light emitting surface 30B. It is emitted as illumination light.
  • the compound represented by the general formula (EI) was synthesized with reference to US Patent Application Publication No. 2005/0170209.
  • Compound 19 was synthesized by the method of Synthesis Example 2 described on page 9 of US Patent Application Publication No. 2005/0170209.
  • Exemplified Compound A4 and Exemplified Compound A43 were synthesized with reference to WO 03/080760 pamphlet, WO 03/077851 pamphlet, WO 05/085387 pamphlet, WO 05/022962 pamphlet and the like.
  • Compound Illustrative Compound A4 uses m-bromobenzaldehyde as a starting material and is described in International Publication No. 05/085387 pamphlet [0074]-[0075] (page 45, line 11 to page 46, line 18). It can be synthesized by the method.
  • Compound Illustrative Compound A45 can be synthesized using 3,5-dibromobenzaldehyde as a starting material by the method described on page 46, line 9 to page 46, line 12 of WO 03/080760.
  • Compound Illustrative Compound A77 can be synthesized by the method described on page 137, page 10 to page 139, line 9 of WO 05/022962, using N-phenylcarbazole as a starting material.
  • N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenyl- [1,1-biphenyl] -4,4′-diamane (TPD) is vacuum deposited on the hole injection layer.
  • TPD N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenyl- [1,1-biphenyl] -4,4′-diamane
  • a luminescent layer having a thickness of 300 mm was formed by vacuum co-evaporating 95 parts by mass of SDI-BH-22 as a luminescent layer host and 5 parts by mass of Ferric as a dopant.
  • CIE (x, y) Chromaticity coordinates The chromaticity coordinates of each element were obtained as CIE (x, y) in the chromaticity coordinate system according to the color system defined by the International Lighting Commission. Note that the value of x means that the blue color becomes deeper as it approaches 0.1, that is, it approaches a pure blue color, which is preferable in the present application. Moreover, the value of y greatly increases as it approaches 0.8, which means that green becomes stronger, which is not preferable in the present application.
  • the present invention uses a carbazole compound having a specific structure represented by the general formula (1) and an iridium complex having a specific structure represented by the general formula (EI) in a light emitting layer.
  • the device of the invention has excellent blue chromaticity characteristics, and at the same time, has a higher level of external quantum efficiency and driving durability than the device of the comparative example that does not use either or both of them, and It can be seen that the change in chromaticity before and after driving the element is extremely small.
  • the carbazole compound having a specific structure represented by the general formula (1) is selected from the group consisting of bromine, iodine and chlorine.
  • the total mass concentration of the halogen elements to be reduced is 100 ppm or less, the external quantum efficiency and the driving durability are improved, and particularly the driving durability is remarkably improved.
  • the light-emitting element of the present invention is designed to increase the light emission efficiency in such a case. Therefore, it can be used advantageously.
  • the element of the present invention is excellent in luminous efficiency and durability even when used in a high temperature environment such as in-vehicle use, and is suitable for a light emitting device, a display device, and a lighting device.
  • the present invention has excellent blue chromaticity characteristics, has a higher level of external quantum efficiency and driving durability than conventional organic electroluminescent devices, and changes in chromaticity before and after driving the device. It is possible to provide an organic electroluminescent device having a small size.

Landscapes

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Abstract

　優れた青色色度の特性を有すると共に、従来の有機電界発光素子に対して、外部量子効率及び駆動耐久性をより高い水準で両立し、かつ素子駆動前後の色度変化が小さい有機電界発光素子であって、基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を有する有機電界発光素子であって、前記発光層に、特定構造のカルバゾール化合物と、青色燐光発光材料としての特定構造のイリジウム錯体とを含有する、有機電界発光素子。

Description

有機電界発光素子
　本発明は、有機電界発光素子（以下、「素子」、「有機ＥＬ素子」ともいう）に関し、より具体的には、特定構造のカルバゾール化合物と、青色燐光発光材料としての特定構造のイリジウム錯体とを含有する有機電界発光素子に関する。
　有機電界発光素子は、低電圧駆動で高輝度の発光が得られることから、近年活発な研究開発が行われている。一般に有機電界発光素子は、発光層を含む有機層及び該層を挟んだ一対の電極から構成されており、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔が発光層において再結合し、生成した励起子のエネルギーを発光に利用するものである。
　近年、燐光発光材料を用いることにより、素子の高効率化が進んでいる。例えば、燐光発光材料としてイリジウム錯体や白金錯体などを用い、発光効率及び耐熱性が向上した有機電界発光素子が研究されている。
　また、発光材料をホスト材料中にドープした発光層を用いるドープ型素子が広く採用されている。
　発光材料に関して、特許文献１では高い色純度及び低消費電力という特性を有する、青色燐光発光材料が開示されており、該材料をドーパントとして、一般的な燐光ホスト材料と共に発光層を形成することで、高輝度、高効率、低駆動電圧、高色純度及び長寿命特性を持つ有機電界発光素子を製造できることが開示されている。
　また近年、ホスト材料の開発も盛んに行われており、例えば特許文献２にはアリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアルキレン基に、窒素含有ヘテロ環基が結合した化合物をホスト材料として用いることが開示されており、該化合物をホスト材料として用いることにより、青色純度が高い有機電界発光素子が得られることが開示されている。
　しかしながら、優れた青色色度の特性を有すると共に、効率及び耐久性をより高い水準で両立する有機電界発光素子の開発が求められている。
米国特許出願公開第２００５／０１７０２０９号明細書 日本国特開２００９－０８８５３８号公報
　本発明者らは、特定構造のカルバゾール化合物と、青色燐光発光材料としての特定構造のイリジウム錯体とを、発光層中で組み合わせて使用することにより、優れた青色色度の特性を有すると共に、従来の有機電界発光素子に対して、外部量子効率及び駆動耐久性をより高い水準で両立した有機電界発光素子が提供されることを見出した。
　更に、本発明の構成の有機電界発光素子においては、上記の特性に加え、素子駆動前後の色度変化が小さいという特性が提供されることを見出した。このような特性は、特許文献１及び２に記載されるものではない。
　すなわち、本発明の目的は、優れた青色色度の特性を有すると共に、従来の有機電界発光素子に対して、外部量子効率及び駆動耐久性をより高い水準で両立し、かつ素子駆動前後の色度変化が小さい有機電界発光素子の提供にある。
　また、本発明の別の目的は有機電界発光素子に有用な発光層及び組成物を提供することである。更に、本発明の別の目的は有機電界発光素子を含む発光装置、表示装置及び照明装置を提供することである。
　すなわち、本発明は下記の手段により達成された。
〔１〕
　基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を有する有機電界発光素子であって、
　前記発光層に、以下の一般式（１）で表される化合物と、一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物とを含有する、有機電界発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　一般式（１）中、Ｃｚは置換若しくは無置換のアリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアリール基、Ｌは単結合、置換若しくは無置換のアリーレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、又は置換若しくは無置換の芳香族へテロ環、Ａは置換若しくは無置換の窒素含有芳香族へテロ６員環であり、ｐ及びｑはそれぞれ独立に１～６の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　一般式（Ｅ－Ｉ）中、Ａは、Ｃ（Ｒ４）又はＮであり、
　Ｂは、Ｃ（Ｒ７）又はＮであり、
　Ｒ１～Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のアリールアルキル基、置換若しくは無置換のアリールアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、Ｒ１～Ｒ４よりなる群から選択された２つ以上の隣接した置換基、Ｒ４とＲ５、及びＲ６とＲ７はそれぞれ、互いに連結されて飽和若しくは不飽和の炭素環、又は飽和若しくは不飽和のヘテロ環を形成していてもよく、
　Ｘは、モノアニオン性の二座配位子であり、
　ｍは、２又は３であり、ｎは０又は１であり、ｍとｎとの和は３である。
〔２〕
　前記一般式（１）で表される化合物が、以下の一般式（２）で表される化合物である、上記〔１〕に記載の有機電界発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　一般式（２）中、式中、Ｃｚは置換若しくは無置換のアリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアリール基を表す。Ｌは単結合、置換若しくは無置換のアリーレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、又は置換若しくは無置換の芳香族へテロ環を表し、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ１、Ｘ２又はＸ３の炭素原子と連結する。Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に置換又は無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の芳香族へテロ環基を表し、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ独立に窒素原子又は水素原子若しくは置換基が結合した炭素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に１～６の整数を表す。
〔３〕
　前記一般式（２）で表される化合物が、以下の一般式（３）で表される化合物である、上記〔２〕に記載の有機電界発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　一般式（３）中、Ｘ４及びＸ５はそれぞれ独立に窒素原子又は水素原子が結合した炭素原子であり、Ｘ４及びＸ５を含む環はピリジン又はピリミジンである。Ｌ’は、単結合又はフェニレン基を表す。Ｒ１～Ｒ５はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基、フェニル基、シアノ基、ピリジル基、ピリミジル基、シリル基、カルバゾリル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基を表す。ｎ１～ｎ５はそれぞれ独立に０又は１を表し、ｐ’及びｑ’はそれぞれ独立に１又は２を表す。
〔４〕
　前記一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物が、以下の一般式（Ｅ－ＩＩ）で表される化合物である、上記〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　一般式（Ｅ－ＩＩ）中、Ａが、Ｃ（Ｒ４）又はＮであり、
　Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が、いずれも水素原子であり、
　Ｒ３が、水素原子、又はメチル基、メトキシ基、イソプロピル基、フェニルオキシ基、ベンジルオキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピロリジニル基、及びフェニル基よりなる群から選択された電子供与性基であり、
　ＢがＣ（Ｒ７）又はＮであり、
　Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、水素原子、又はフッ素原子、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基、及びトリフルオロメチル基よりなる群から選択された電子求引性基であり、
　Ｘが、アセチルアセトナト、ヘキサフルオロアセチルアセトナト、ピコリン酸、サリチルアニリド、キノリンカルボン酸エステル、８－ヒドロキシキノリナート、Ｌ－プロリン、１，５－ジメチル－３－ピラゾールカルボン酸エステル、イミンアセチルアセトネート、ジベンゾイルメタン、テトラメチルヘプタンジオネート、１－（２－ヒドロキシフェニル）ピラゾレート、及びフェニルピラゾールよりなる群から選択される。
〔５〕
　前記一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物が、以下の一般式（Ｅ－ＩＩＩ）で表される化合物である、上記〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　一般式（Ｅ－ＩＩＩ）中、Ａが、Ｃ（Ｒ４）又はＮであり、
　Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が、いずれも水素原子であり、
　Ｒ３が、水素原子、又はメチル基、メトキシ基、イソプロピル基、フェニルオキシ基、ベンジルオキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピロリジニル基、及びフェニル基よりなる群から選択された電子供与性基であり、
　Ｂが、Ｃ（Ｒ７）又はＮであり、
　Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、水素原子、又はフッ素原子、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基、及びトリフルオロメチル基よりなる群から選択された電子求引性基である。
〔６〕
　前記一般式（Ｅ－Ｉ）において、ＡがＣ（Ｒ４）又はＮであり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がいずれも水素原子であり、Ｒ３が水素原子、又はメチル基、及びジメチルアミノ基よりなる群から選択された電子供与性基であり、ＢがＣ（Ｒ７）又はＮであり、Ｒ５はフッ素原子であり、Ｒ６はフッ素原子又はシアノ基であり、Ｒ７は水素原子又はシアノ基であり、Ｘはアセチルアセトナト、ピコリン酸、及び１，５－ジメチル－３－ピラゾールカルボン酸エステルよりなる群から選択されるモノアニオン性の二座配位子である、上記〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
〔７〕
　前記発光層に含有される、前記一般式（１）～（３）のいずれかで表される化合物に含まれる、臭素、ヨウ素及び塩素からなる群より選択されるハロゲン元素の質量濃度の合計が１００ｐｐｍ以下である、上記〔１〕～〔６〕のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
〔８〕
　上記〔１〕～〔７〕のいずれか一項に記載の、前記一般式（１）～（３）のいずれかで表される化合物と、前記一般式（Ｅ－Ｉ）～（Ｅ－ＩＩＩ）のいずれかで表される化合物とを含有する、発光層。
〔９〕
　上記〔１〕～〔７〕のいずれか一項に記載の、前記一般式（１）～（３）のいずれかで表される化合物と、前記一般式（Ｅ－Ｉ）～（Ｅ－ＩＩＩ）のいずれかで表される化合物とを含有する、組成物。
〔１０〕
　上記〔１〕～〔７〕のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
〔１１〕
　上記〔１〕～〔７〕のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
〔１２〕
　上記〔１〕～〔７〕のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。
　更に、本発明は、以下の態様を採用することが好ましい。
＜１＞
　基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を有する有機電界発光素子であって、
　前記発光層に、以下の一般式（３）で表される化合物と、一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物とを含有する、有機電界発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　一般式（３）中、Ｘ４及びＸ５はそれぞれ独立に窒素原子又は水素原子が結合した炭素原子であり、Ｘ４及びＸ５を含む環はピリジン又はピリミジンである。Ｌ’は、単結合又はフェニレン基を表す。Ｒ１～Ｒ５はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基、フェニル基、シアノ基、ピリジル基、ピリミジル基、シリル基、カルバゾリル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基を表す。ｎ１～ｎ５はそれぞれ独立に０又は１を表し、ｐ’及びｑ’はそれぞれ独立に１又は２を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　一般式（Ｅ－Ｉ）中、Ａが、Ｃ（Ｒ４）又はＮであり、
　Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４が、いずれも水素原子であり、
　Ｒ３が、水素原子、又はメチル基、メトキシ基、ジメチルアミノ基、ピロリジニル基、及びフェニル基よりなる群から選択された電子供与性基であり、
　ＢがＣ（Ｒ７）又はＮであり、
　Ｒ５は、水素原子又はフッ素原子であり、
　Ｒ６は、水素原子、フッ素原子又はシアノ基であり、
　Ｒ７は、水素原子又はシアノ基であり、
　Ｘは、アセチルアセトナト、ピコリン酸、１，５－ジメチル－３－ピラゾールカルボン酸エステル、及びフェニルピラゾールよりなる群から選択されるモノアニオン性の二座配位子である。
　ｍは、２又は３であり、ｎは０又は１であり、ｍとｎとの和は３である。
＜２＞
　前記一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物が、以下の一般式（Ｅ－ＩＩ）で表される化合物である、＜１＞に記載の有機電界発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　一般式（Ｅ－ＩＩ）中、Ａが、Ｃ（Ｒ４）又はＮであり、
　Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が、いずれも水素原子であり、
　Ｒ３が、水素原子、又はメチル基、メトキシ基、ジメチルアミノ基、ピロリジニル基、及びフェニル基よりなる群から選択された電子供与性基であり、
　ＢがＣ（Ｒ７）又はＮであり、
　Ｒ５は、水素原子又はフッ素原子であり、
　Ｒ６は、水素原子、フッ素原子又はシアノ基であり、
　Ｒ７は、水素原子又はシアノ基であり、
　Ｘは、アセチルアセトナト、ピコリン酸、１，５－ジメチル－３－ピラゾールカルボン酸エステル、及びフェニルピラゾールよりなる群から選択されるモノアニオン性の二座配位子である。
＜３＞
　前記一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物が、以下の一般式（Ｅ－ＩＩＩ）で表される化合物である、＜１＞に記載の有機電界発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 　一般式（Ｅ－ＩＩＩ）中、Ａが、Ｃ（Ｒ４）又はＮであり、
　Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が、いずれも水素原子であり、
　Ｒ３が、水素原子、又はメチル基、メトキシ基、ジメチルアミノ基、ピロリジニル基、及びフェニル基よりなる群から選択された電子供与性基であり、
　Ｂが、Ｃ（Ｒ７）又はＮであり、
　Ｒ５は、水素原子又はフッ素原子であり、
　Ｒ６は、水素原子、フッ素原子又はシアノ基であり、
　Ｒ７は、水素原子又はシアノ基である。
＜４＞
　前記一般式（Ｅ－Ｉ）において、ＡがＣ（Ｒ４）又はＮであり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がいずれも水素原子であり、Ｒ３が水素原子、又はメチル基、及びジメチルアミノ基よりなる群から選択された電子供与性基であり、ＢがＣ（Ｒ７）又はＮであり、Ｒ５はフッ素原子であり、Ｒ６はフッ素原子又はシアノ基であり、Ｒ７は水素原子又はシアノ基であり、Ｘはアセチルアセトナト、ピコリン酸、及び１，５－ジメチル－３－ピラゾールカルボン酸エステルよりなる群から選択されるモノアニオン性の二座配位子である、＜１＞に記載の有機電界発光素子。
＜５＞
　前記発光層に含有される、前記一般式（３）で表される化合物に含まれる、臭素、ヨウ素及び塩素からなる群より選択されるハロゲン元素の質量濃度の合計が１００ｐｐｍ以下である、＜１＞～＜４＞のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
＜６＞
　＜１＞～＜５＞のいずれか一項に記載の、前記一般式（３）で表される化合物と、前記一般式（Ｅ－Ｉ）～（Ｅ－ＩＩＩ）のいずれかで表される化合物とを含有する、発光層。
＜７＞
　＜１＞～＜５＞のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
＜８＞
　＜１＞～＜５＞のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
＜９＞
　＜１＞～＜５＞のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。
　本発明によれば、優れた青色色度の特性を有すると共に、従来の有機電界発光素子に対して、外部量子効率及び駆動耐久性をより高い水準で両立し、かつ素子駆動前後の色度変化が小さい有機電界発光素子を提供することができる。
本発明に係る有機ＥＬ素子の層構成の一例（第１実施形態）を示す概略図である。 本発明に係る発光装置の一例（第２実施形態）を示す概略図である。 本発明に係る照明装置の一例（第３実施形態）を示す概略図である。
　下記、一般式（１）～（３）及び一般式（Ｅ－Ｉ）～（Ｅ－ＩＩＩ）の説明における水素原子は同位体（重水素原子等）も含み、また更に置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいることを表す。
　本発明において、置換基群Ａ及び置換基Ｚを下記のように定義する。
（置換基群Ａ）
　アルキル基（好ましくは炭素数１～３０、より好ましくは炭素数１～２０、特に好ましくは炭素数１～１０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ－ブチル、ｎ－オクチル、ｎ－デシル、ｎ－ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ネオペンチルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２～３０、より好ましくは炭素数２～２０、特に好ましくは炭素数２～１０であり、例えばビニル、アリル、２－ブテニル、３－ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２～３０、より好ましくは炭素数２～２０、特に好ましくは炭素数２～１０であり、例えばプロパルギル、３－ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６～３０、より好ましくは炭素数６～２０、特に好ましくは炭素数６～１２であり、例えばフェニル、４－メチルフェニル、２，６－ジメチルフェニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０～３０、より好ましくは炭素数０～２０、特に好ましくは炭素数０～１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～３０、より好ましくは炭素数１～２０、特に好ましくは炭素数１～１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２－エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６～３０、より好ましくは炭素数６～２０、特に好ましくは炭素数６～１２であり、例えばフェニルオキシ、１－ナフチルオキシ、２－ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１～３０、より好ましくは炭素数１～２０、特に好ましくは炭素数１～１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数２～３０、より好ましくは炭素数２～２０、特に好ましくは炭素数２～１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２～３０、より好ましくは炭素数２～２０、特に好ましくは炭素数２～１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７～３０、より好ましくは炭素数７～２０、特に好ましくは炭素数７～１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２～３０、より好ましくは炭素数２～２０、特に好ましくは炭素数２～１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２～３０、より好ましくは炭素数２～２０、特に好ましくは炭素数２～１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２～３０、より好ましくは炭素数２～２０、特に好ましくは炭素数２～１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７～３０、より好ましくは炭素数７～２０、特に好ましくは炭素数７～１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１～３０、より好ましくは炭素数１～２０、特に好ましくは炭素数１～１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０～３０、より好ましくは炭素数０～２０、特に好ましくは炭素数０～１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１～３０、より好ましくは炭素数１～２０、特に好ましくは炭素数１～１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１～３０、より好ましくは炭素数１～２０、特に好ましくは炭素数１～１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６～３０、より好ましくは炭素数６～２０、特に好ましくは炭素数６～１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１～３０、より好ましくは炭素数１～２０、特に好ましくは炭素数１～１２であり、例えばピリジルチオ、２－ベンズイミゾリルチオ、２－ベンズオキサゾリルチオ、２－ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１～３０、より好ましくは炭素数１～２０、特に好ましくは炭素数１～１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１～３０、より好ましくは炭素数１～２０、特に好ましくは炭素数１～１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１～３０、より好ましくは炭素数１～２０、特に好ましくは炭素数１～１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１～３０、より好ましくは炭素数１～２０、特に好ましくは炭素数１～１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（芳香族ヘテロ環基も包含し、好ましくは炭素数１～３０、より好ましくは炭素数１～１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子であり、具体的にはピリジル、ピラジニル、ピリミジル、ピリダジニル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、キノリル、フリル、チエニル、セレノフェニル、テルロフェニル、ピペリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、ピロリジノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基、シロリル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３～４０、より好ましくは炭素数３～３０、特に好ましくは炭素数３～２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３～４０、より好ましくは炭素数３～３０、特に好ましくは炭素数３～２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、ホスホリル基（例えばジフェニルホスホリル基、ジメチルホスホリル基などが挙げられる。）が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
（置換基Ｚ）
　アルキル基、アルケニル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基、アルコキシ基、フェノキシ基、フッ素原子、シリル基、アミノ基、シアノ基又はこれらを組み合わせて成る基を表し、複数の置換基Ｚは互いに結合してアリール環を形成しても良い。
　置換基Ｚが表すアルキル基としては、好ましくは炭素数１～８のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１～６のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ブチル基、シクロプロピル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、イソブチル基、又はｔ－ブチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
　置換基Ｚが表すアルケニル基としては、好ましくは炭素数２～８のアルケニル基であり、より好ましくは炭素数２～６のアルケニル基であり、例えばビニル基、ｎ－プロペニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、ｎ－ブテニル基等が挙げられ、ビニル基、ｎ－プロペニル基、イソブテニル基、又はｎ－ブテニル基が好ましく、ビニル基がより好ましい。
　置換基Ｚが表すアリール基としては、好ましくは炭素数６～１８のアリール基であり、より好ましくは炭素数６～１２のアリール基である。例えば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等が挙げられ、これらのうちフェニル基、ビフェニル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
　置換基Ｚが表す芳香族ヘテロ環基としては、好ましくは炭素数４～１２の芳香族ヘテロ環基であり、例えばピリジル基、フリル基、チエニル基等が挙げられ、ピリジル基又はフリル基が好ましく、ピリジル基がより好ましい。
　置換基Ｚが表すアルコキシ基としては、好ましくは炭素数１～８のアルコキシ基であり、より好ましくは炭素数１～４のアルコキシ基であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ブトキシ基、シクロプロピルオキシ基等が挙げられ、メトキシ基、エトキシ基、イソブトキシ基、又はｔ－ブトキシ基が好ましく、メトキシ基がより好ましい。
　置換基Ｚが表すシリル基及びアミノ基としては、前述の置換基群Ａにおけるシリル基及びアミノ基と同様のものが挙げられる。
　複数の置換基Ｚが互いに結合して形成するアリール環としては、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられ、ベンゼン環が好ましい。
　本発明の有機電界発光素子は、基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を有する有機電界発光素子であって、前記発光層に、以下に説明する一般式（１）で表される化合物（特定構造のカルバゾール化合物）と一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物（青色燐光発光材料としての特定構造のイリジウム錯体）とを含有する。
　発光層において、一般式（１）で表される化合物と、一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物とを組み合わせて使用した本発明の構成により、優れた青色色度の特性を有すると共に、外部量子効率及び駆動耐久性をより高い水準で両立し、かつ素子駆動前後の色度変化が小さい有機電界発光素子が提供される理由は定かではないが、次のように推測される。
　一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物は、深い青色色度の有機電界発光素子の提供を可能にするが、該化合物を使用した従来の素子においては、エミッターである該化合物同士が会合することに起因した外部量子効率及び駆動耐久性の低下、並びに素子の駆動経時による発光位置（励起子生成位置）の変化に起因した大きな色度変化が生じていたと考えられる。一方で本発明においては、一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物を、特定のホスト材料、すなわち、一般式（１）で表される化合物と組み合わせて使用することにより、前述のエミッターの会合や、発光位置の変化が好適に抑制され、深い青色色度の有機電界発光素子において、従来の素子と比較して、外部量子効率及び駆動耐久性が更に向上し、かつ素子駆動前後の色度変化が小さいという効果が得られるものと推測される。なお素子駆動前後の小さい色度変化の効果は、従来の素子からは予期しえぬものである。
〔一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物〕
　以下に、一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　一般式（Ｅ－Ｉ）中、Ａは、Ｃ（Ｒ４）又はＮであり、
　Ｂは、Ｃ（Ｒ７）又はＮであり、
　Ｒ１～Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のアリールアルキル基、置換若しくは無置換のアリールアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、Ｒ１～Ｒ４よりなる群から選択された２つ以上の隣接した置換基、Ｒ４とＲ５、及びＲ６とＲ７はそれぞれ、互いに連結されて飽和若しくは不飽和の炭素環、又は飽和若しくは不飽和のヘテロ環を形成していてもよく、
　Ｘは、モノアニオン性の二座配位子であり、
　ｍは、２又は３であり、ｎは０又は１であり、ｍとｎとの和は３である。
　Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアルキル基が置換基を有する場合、置換基としては前述の置換基Ｚが挙げられ、置換基Ｚとしてはフッ素原子が好ましい。Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアルキル基は、好ましくは炭素数１～２０のアルキル基であり、炭素数１～１２がより好ましく、炭素数１～６が更に好ましい。
　Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアルコキシ基が置換基を有する場合、置換基としては前述の置換基Ｚが挙げられ、置換基Ｚとしてはフッ素原子が好ましい。Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアルコキシ基は、好ましくは炭素数１～２０のアルコキシ基であり、炭素数１～１２がより好ましく、炭素数１～６が更に好ましい。
　Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアリール基が置換基を有する場合、置換基としては前述の置換基Ｚが挙げられ、置換基Ｚとしてはアルキル基又はフッ素原子が好ましい。Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアリール基は、好ましくは炭素数６～２０のアリール基であり、炭素数６～１８がより好ましく、炭素数６～１２が更に好ましい。
　Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアリールオキシ基におけるアリール基は、前述のＲ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアリール基と同様である。
　Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアリールアルキル基におけるアリール基及びアルキル基は、前述のＲ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアリール基及び置換若しくは無置換のアルキル基とそれぞれ同様である。Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアリールアルキル基は、好ましくは炭素数７～２０のアリールアルキル基であり、炭素数７～１８がより好ましく、炭素数７～１２が更に好ましい。
　Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアリールアルコキシ基におけるアリール基及びアルコキシ基は、前述のＲ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアリール基及び置換若しくは無置換のアルコキシ基とそれぞれ同様である。Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアリールアルコキシ基は、好ましくは炭素数７～２０のアリールアルコキシ基であり、炭素数７～１８がより好ましく、炭素数７～１２が更に好ましい。
　Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアリールアミノ基が置換基を有する場合、置換基としては前述の置換基Ｚが挙げられ、置換基Ｚとしてはアルキル基又はフッ素原子が好ましい。Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアリールアミノ基におけるアリール基は、前述のＲ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアリール基と同様であり、Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアリールアミノ基は、好ましくは炭素数６～２０のアリールアミノ基であり、炭素数６～１８がより好ましく、炭素数６～１２が更に好ましい。Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアリールアミノ基は、置換若しくは無置換のジアリールアミノ基であることが好ましい。
　Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアルキルアミノ基が置換基を有する場合、置換基としては前述の置換基Ｚが挙げられ、置換基Ｚとしてはフッ素原子が好ましい。Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアルキルアミノ基におけるアルキル基は、前述のＲ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアルキル基と同様であり、Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアルキルアミノ基は、好ましくは炭素数１～２０のアルキルアミノ基であり、炭素数１～１２がより好ましく、炭素数１～６が更に好ましい。Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のアルキルアミノ基は、置換若しくは無置換のジアルキルアミノ基であることが好ましい。
　Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のヘテロ環基が置換基を有する場合、置換基としては前述の置換基Ｚが挙げられ、置換基Ｚとしてはアルキル基又はフッ素原子が好ましい。Ｒ１～Ｒ７で表される置換若しくは無置換のヘテロ環基は、好ましくは炭素数２～２０のヘテロ環基であり、炭素数４～１２がより好ましく、炭素数４～６が更に好ましい。
　Ｒ１～Ｒ４よりなる群から選択された２つ以上の隣接した置換基、Ｒ４とＲ５、又はＲ６とＲ７が互いに連結されて形成される飽和若しくは不飽和の炭素環は、好ましくは炭素数３～２０であり、より好ましくは炭素数５～１２である。
　Ｒ１～Ｒ４よりなる群から選択された２つ以上の隣接した置換基、Ｒ４とＲ５、又はＲ６とＲ７が互いに連結されて形成される飽和若しくは不飽和のヘテロ環は、好ましくは炭素数２～２０であり、より好ましくは炭素数４～１２である。
　前記一般式（Ｅ－Ｉ）において、Ｘはモノアニオン性の二座配位子であり、具体的には以下に示されるアセチルアセトナト（ａｃａｃ）、ヘキサフルオロアセチルアセトナト（ｈｆａｃａｃ）、ピコリン酸（ｐｉｃ）、サリチルアニリド（ｓａｌ）、キノリンカルボン酸エステル（ｑｕｉｎ；ｑｕｉｎｏｌｉｎｅｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）、８－ヒドロキシキノリナート（ｈｑｕｉｎ；８－ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｅ）、Ｌ－プロリン（Ｌ－ｐｒｏ）、１，５－ジメチル－３－ピラゾールカルボン酸エステル（ｄｍ３ｐｃ；１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－３－ｐｙｌａｚｏｌｅ　ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）、イミンアセチルアセトネート（ｉｍｉｎｅａｃａｃ）、ジベンゾイルメタン（ｄｂｍ）、テトラメチルヘプタンジオネート（ｔｍｄ；ｔｅｔｒａｍｅｔｙｌ　ｈｅｐｔａｎｄｉｏｎａｔｅ）、１－（２－ヒドロキシフェニル）ピラゾレート（ｏｐｐｚ；１－（２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｙｒａｚｏｌａｔｅ）、フェニルピラゾール（ｐｐｚ）、及びテトラキスピラゾリルボレート（ｐｚ２Ｂｐｚ２）よりなる群から選択されるものが好ましく挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　前記一般式（Ｅ－Ｉ）において、ＡがＣ（Ｒ４）又はＮであり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がいずれも水素原子であり、Ｒ３が水素原子、又はメチル基、メトキシ基、イソプロピル基、フェニルオキシ基、ベンジルオキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピロジニル基、及びフェニル基よりなる群から選択された電子供与性基であり、ＢがＣ（Ｒ７）又はＮであり、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は水素原子、又はフッ素原子、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基、及びトリフルオロメチル基よりなる群から選択された電子求引性基であるのが好ましい。
　より好ましくは、前記一般式（Ｅ－Ｉ）において、ＡがＣ（Ｒ４）又はＮであり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がいずれも水素原子であり、Ｒ３が水素原子、又はメチル基、メトキシ基、ジメチルアミノ基、ピロジニル基、及びフェニル基よりなる群から選択された電子供与性基であり、ＢがＣ（Ｒ７）又はＮであり、Ｒ５は水素原子又はフッ素原子であり、Ｒ６は水素原子、フッ素原子又はシアノ基であり、Ｒ７は水素原子又はシアノ基であり、Ｘはアセチルアセトナト（ａｃａｃ）、ピコリン酸（ｐｉｃ）、１，５－ジメチル－３－ピラゾールカルボン酸エステル（ｄｍ３ｐｃ；１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－３－ｐｙｌａｚｏｌｅ　ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）、及びフェニルピラゾール（ｐｐｚ）よりなる群から選択されるモノアニオン性の二座配位子である。
　更に好ましくは、前記一般式（Ｅ－Ｉ）において、ＡがＣ（Ｒ４）又はＮであり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がいずれも水素原子であり、Ｒ３が水素原子、又はメチル基、及びジメチルアミノ基よりなる群から選択された電子供与性基であり、ＢがＣ（Ｒ７）又はＮであり、Ｒ５はフッ素原子であり、Ｒ６はフッ素原子又はシアノ基であり、Ｒ７は水素原子又はシアノ基であり、Ｘはアセチルアセトナト（ａｃａｃ）、ピコリン酸（ｐｉｃ）、及び１，５－ジメチル－３－ピラゾールカルボン酸エステル（ｄｍ３ｐｃ；１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－３－ｐｙｌａｚｏｌｅ　ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）よりなる群から選択されるモノアニオン性の二座配位子である。
　本発明において、前記一般式（Ｅ－Ｉ）で示されるイリジウム化合物は、ｍとｎとの組み合わせによって下記一般式（Ｅ－ＩＩ）又は（Ｅ－ＩＩＩ）の青色燐光化合物に区分することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　前記一般式（Ｅ－ＩＩ）及び（Ｅ－ＩＩＩ）中、
　Ａは、Ｃ（Ｒ４）又はＮであり、
　Ｂは、Ｃ（Ｒ７）又はＮであり、
　Ｒ１～Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のアリールアルキル基、置換若しくは無置換のアリールアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、Ｒ１～Ｒ４よりなる群から選択された２つ以上の隣接した置換基、Ｒ４とＲ５、及びＲ６とＲ７はそれぞれ、互いに連結されて飽和若しくは不飽和の炭素環、又は飽和若しくは不飽和のヘテロ環を形成していてもよく、
　Ｘは、モノアニオン性の二座配位子である。
　一般式（Ｅ－ＩＩ）及び（Ｅ－ＩＩＩ）における、Ａ、Ｂ、Ｒ１～Ｒ７及びＸの具体例及び好ましい範囲は、前記一般式（Ｅ－Ｉ）におけるそれらの具体例及び好ましい範囲と同様である。
　前記一般式（Ｅ－ＩＩ）又は（Ｅ－ＩＩＩ）において、好ましくは、ＡがＣ（Ｒ４）又はＮであり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がいずれも水素原子であり、Ｒ３が水素原子、又はメチル基、メトキシ基、イソプロピル基、フェニルオキシ基、ベンジルオキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピロリジニル基、及びフェニル基よりなる群から選択された電子供与性基であり、ＢがＣ（Ｒ７）又はＮであり、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は互いに独立して水素原子、又はフッ素原子、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基、及びトリフルオロメチル基よりなる群から選択された電子求引性基であり、Ｘがアセチルアセトナト（ａｃａｃ）、ヘキサフルオロアセチルアセトナト（ｈｆａｃａｃ）、ピコリン酸（ｐｉｃ）、サリチルアニリド（ｓａｌ）、キノリンカルボン酸エステル（ｑｕｉｎ）、８－ヒドロキシキノリナート（ｈｑｕｉｎ）、Ｌ－プロリン（Ｌ－ｐｒｏ）、１，５－ジメチル－３－ピラゾールカルボン酸エステル（ｄｍ３ｐｃ）、イミンアセチルアセトネート（ｉｍｉｎｅａｃａｃ）、ジベンゾイルメタン（ｄｂｍ）、テトラメチルヘプタンジオネート（ｔｍｄ）、１－（２－ヒドロキシフェニル）ピラゾレート（ｏｐｐｚ）、フェニルピラゾール（ｐｐｚ）、及びテトラキスピラゾリルボレート（ｐｚ２Ｂｐｚ２）よりなる群から選択される。
　前記一般式（Ｅ－ＩＩ）において、より好ましくは、ＡがＣ（Ｒ４）又はＮであり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がいずれも水素原子であり、Ｒ３が水素原子、又はメチル基、メトキシ基、ジメチルアミノ基、ピロジニル基、及びフェニル基よりなる群から選択された電子供与性基であり、ＢがＣ（Ｒ７）又はＮであり、Ｒ５は水素原子又はフッ素原子であり、Ｒ６は水素原子、フッ素原子又はシアノ基であり、Ｒ７は水素原子又はシアノ基であり、Ｘはアセチルアセトナト（ａｃａｃ）、ピコリン酸（ｐｉｃ）、１，５－ジメチル－３－ピラゾールカルボン酸エステル（ｄｍ３ｐｃ；１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－３－ｐｙｌａｚｏｌｅ　ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）、及びフェニルピラゾール（ｐｐｚ）よりなる群から選択されるモノアニオン性の二座配位子である。
　前記一般式（Ｅ－ＩＩ）において、更に好ましくは、ＡがＣ（Ｒ４）又はＮであり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がいずれも水素原子であり、Ｒ３が水素原子、又はメチル基であり、ＢがＣ（Ｒ７）又はＮであり、Ｒ５はフッ素原子であり、Ｒ６はフッ素原子又はシアノ基であり、Ｒ７は水素原子又はシアノ基であり、Ｘはアセチルアセトナト（ａｃａｃ）、ピコリン酸（ｐｉｃ）、及び１，５－ジメチル－３－ピラゾールカルボン酸エステル（ｄｍ３ｐｃ；１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－３－ｐｙｌａｚｏｌｅ　ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）よりなる群から選択されるモノアニオン性の二座配位子である。
　また前記一般式（Ｅ－ＩＩＩ）において、より好ましくは、ＡがＣ（Ｒ４）又はＮであり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がいずれも水素原子であり、Ｒ３が水素原子、又はメチル基、メトキシ基、ジメチルアミノ基、ピロジニル基、及びフェニル基よりなる群から選択された電子供与性基であり、ＢがＣ（Ｒ７）又はＮであり、Ｒ５は水素原子又はフッ素原子であり、Ｒ６は水素原子、フッ素原子又はシアノ基であり、Ｒ７は水素原子又はシアノ基である。
　前記一般式（Ｅ－ＩＩＩ）において、更に好ましくは、ＡがＣ（Ｒ４）又はＮであり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がいずれも水素原子であり、Ｒ３が水素原子、又はメチル基、及びジメチルアミノ基よりなる群から選択された電子供与性基であり、ＢがＣ（Ｒ７）又はＮであり、Ｒ５はフッ素原子であり、Ｒ６はフッ素原子又はシアノ基であり、Ｒ７は水素原子である。
　前記一般式（Ｅ－Ｉ）～（Ｅ－ＩＩＩ）において、ＡがＣ（Ｒ４）又はＮであり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４が水素原子である場合、Ｒ３は水素原子、又はメチル基、メトキシ基、イソプロピル基、フェニルオキシ基、ベンジルオキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピロリジニル基、及びフェニル基よりなる群から選択される電子供与性基であり、ＢはＣ（Ｒ７）又はＮであり、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は水素原子、又はフッ素原子、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基、及びトリフルオロメチル基よりなる群から選択された電子求引性基を形成できる。
　上述した一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物の代表例としては、後述する実施例において使用する化合物（１９）、化合物（３３）、化合物（１３６）、化合物（１３８）、化合物（１４２）などが好ましく挙げられる。
　また、前記化合物の具体例として、下記表にＡ、Ｂ、Ｒ１～Ｒ７、及びＸの好ましい組み合わせを示す。
　なお、下記表中、Ａとして記載した「Ｃ」はＣ（Ｒ４）で示される基を意味し、Ｂとして記載した「Ｃ」はＣ（Ｒ７）で示される基を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
　上記一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物は、例えば、米国特許出願公開第２００５／０１７０２０９号明細書の段落番号〔００２８〕～〔００３２〕に記載の方法にしたがって合成可能である。
　一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物は、発光層の全質量に対して０．１～３０質量％含ませることが好ましく、１～２０質量％含ませることがより好ましく、３～１５質量％含ませることが更により好ましい。
〔一般式（１）で表される化合物〕
　以下、一般式（１）で表される化合物について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　一般式（１）中、Ｃｚは置換若しくは無置換のアリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアリール基、Ｌは単結合、置換若しくは無置換のアリーレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、又は置換若しくは無置換の芳香族へテロ環、Ａは置換若しくは無置換の窒素含有芳香族へテロ６員環であり、ｐ及びｑはそれぞれ独立に１～６の整数である。
　以下、一般式（１）で表される化合物について説明する。
　Ｃｚは、置換若しくは無置換のアリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアリール基である。
　アリールカルバゾリル基及びカルバゾリルアリール基におけるアリール基は、炭素数６～３０が好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ナフタセニル基、ピレニル基、フルオレニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、これらのうち、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基がより好ましい。
　アリールカルバゾリル基及びカルバゾリルアリール基におけるカルバゾール環（カルバゾリル基）上でのアリール基の置換位置は、特に限定されないが、化学的安定性やキャリア輸送性の観点から、アリール基がカルバゾール環の２位、３位、６位、７位又は９位に置換していることが好ましく、カルバゾール環の３位、６位又は９位に置換していることがより好ましく、カルバゾール環の９位（Ｎ位）に置換していることが最も好ましい。
　Ｃｚがアリールカルバゾリル基の場合、特に限定されないが、化学的安定性やキャリア輸送性の観点から、アリールカルバゾリル基のカルバゾール環の２位、３位、６位、７位又は９位（Ｎ位）でＬと連結することが好ましく、カルバゾール環の３位、６位位又は９位（Ｎ位）でＬと連結することがより好ましく、カルバゾール環の９位（Ｎ位）でＬと連結することが最も好ましい。
　具体的には、Ｃｚはフェニル基にカルバゾリル基が９位（Ｎ位）で置換してなる基、又はＮ－カルバゾリル基の３位及び６位がフェニル基で置換されてなる基が好ましい。
　また、Ｃｚとしてはカルバゾリルアリール基であることが好ましい。
　Ａは、置換若しくは無置換の窒素含有ヘテロ芳香族６員環であり、好ましくは炭素数２～４０の窒素含有ヘテロ芳香族６員環である。Ａは複数の置換基を有してもよく、置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
　窒素含有ヘテロ芳香族６員環又は窒素含有ヘテロ芳香族６員環を含む窒素含有ヘテロ芳香族環としては、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、アザインドリジン、インドリジン、プリン、プテリジン、β－カルボリン、ナフチリジン、キノキサリン、ターピリジン、ビピリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、イミダゾピリジン等が挙げられ、これらのうち、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジンがより好ましく、ピリジン、ピリミジンが更に好ましく、ピリミジンが最も好ましい。
　Ｌは、単結合、置換若しくは無置換のアリーレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、置換若しくは無置換のヘテロ芳香族環である。なお、一般式（１）においてｐ＋ｑが３以上を表す場合、Ｌは、前記アリーレン基からｐ＋ｑ－２個の任意の水素原子を除したｐ＋ｑ価の基、シクロアルキレン基からｐ＋ｑ－２個の任意の水素原子を除したｐ＋ｑ価の基、又はｐ＋ｑ価の芳香族へテロ環基を表す。Ｌが有する置換基としては、前記置換基群Ａとしてあげたものが適用でき、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ピリジル基、ピリミジル基、チエニル基、フルオロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロフェニル基、トリフェニルシリル基、トリメチルシリル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、ブチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、フルオロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基であり、更に好ましくはメチル基、フェニル基、フルオロ基である。
　アリーレン基としては、炭素数６～３０のアリーレン基が好ましく、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基、アントラニレン基、フェナンスリレン基、ビレニレン基、クリセニレン基、フルオランテニレン基、パーフルオロアリーレン基等が挙げられ、これらのうちフェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、パーフルオロアリーレン基が好ましく、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基がより好ましく、フェニレン基、ビフェニレン基が更に好ましい。
　シクロアルキレン基としては、炭素数５～３０のシクロアルキレン基が好ましく、例えばシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基などが挙げられ、これらのうちシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基が好ましく、シクロへキシレン基がより好ましい。
　ヘテロ芳香族環としては、炭素数２～３０のヘテロ芳香族環が好ましく、１－ピロリル基、２－ピロリル基、３－ピロリル基、ピラジニル基、２－ピリジニル基、３－ピリジニル基、４－ピリジニル基、１－インドリル基、２－インドリル基、３－インドリル基、４－インドリル基、５－インドリル基、６－インドリル基、７－インドリル基、１－イソインドリル基、２－イソインドリル基、３－イソインドリル基、４－イソインドリル基、５－イソインドリル基、６－イソインドリル基、７－イソインドリル基、２－フリル基、３－フリル基、２－ベンゾフラニル基、３－ベンゾフラニル基、４－ベンゾフラニル基、５－ベンゾフラニル基、６－ベンゾフラニル基、７－ベンゾフラニル基、１－イソベンゾフラニル基、３－イソベンゾフラニル基、４－イソベンゾフラニル基、５－イソベンゾフラニル基、６－イソベンゾフラニル基、７－イソベンゾフラニル基、２－キノリル基、３－キノリル基、４－キノリル基、５－キノリル基、６－キノリル基、７－キノリル基、８－キノリル基、１－イソキノリル基、３－イソキノリル基、４－イソキノリル基、５－イソキノリル基、６－イソキノリル基、７－イソキノリル基、８－イソキノリル基、２－キノキサリニル基、５－キノキサリニル基、６－キノキサリニル基、１－カルバゾリル基、２－カルバゾリル基、３－カルバゾリル基、４－カルバゾリル基、９－カルバゾリル基、１－フェナンスリジニル基、２－フェナンスリジニル基、３－フェナンスリジニル基、４－フェナンスリジニル基、６－フェナンスリジニル基、７－フェナンスリジニル基、８－フェナンスリジニル基、９－フェナンスリジニル基、１０－フェナンスリジニル基、１－アクリジニル基、２－アクリジニル基、３－アクリジニル基、４－アクリジニル基、９－アクリジニル基、１，７－フェナンスロリン－２－イル基、１，７－フェナンスロリン－３－イル基、１，７－フェナンスロリン－４－イル基、１，７－フェナンスロリン－５－イル基、１，７－フェナンスロリン－６－イル基、１，７－フェナンスロリン－８－イル基、１，７－フェナンスロリン－９－イル基、１，７－フェナンスロリン－１０－イル基、１，８－フェナンスロリン－２－イル基、１，８－フェナンスロリン－３－イル基、１，８－フェナンスロリン－４－イル基、１，８－フェナンスロリン－５－イル基、１，８－フェナンスロリン－６－イル基、１，８－フェナンスロリン－７－イル基、１，８－フェナンスロリン－９－イル基、１，８－フェナンスロリン－１０－イル基、１，９－フェナンスロリン－２－イル基、１，９－フェナンスロリン－３－イル基、１，９－フェナンスロリン－４－イル基、１，９－フェナンスロリン－５－イル基、１，９－フェナンスロリン－６－イル基、１，９－フェナンスロリン－７－イル基、１，９－フェナンスロリン－８－イル基、１，９－フェナンスロリン－１０－イル基、１，１０－フェナンスロリン－２－イル基、１，１０－フェナンスロリン－３－イル基、１，１０－フェナンスロリン－４－イル基、１，１０－フェナンスロリン－５－イル基、２，９－フェナンスロリン－１－イル基、２，９－フェナンスロリン－３－イル基、２，９－フェナンスロリン－４－イル基、２，９－フェナンスロリン－５－イル基、２，９－フェナンスロリン－６－イル基、２，９－フェナンスロリン－７－イル基、２，９－フェナンスロリン－８－イル基、２，９－フェナンスロリン－１０－イル基、２，８－フェナンスロリン－１－イル基、２，８－フェナンスロリン－３－イル基、２，８－フェナンスロリン－４－イル基、２，８－フェナンスロリン－５－イル基、２，８－フェナンスロリン－６－イル基、２，８－フェナンスロリン－７－イル基、２，８－フェナンスロリン－９－イル基、２，８－フェナンスロリン－１０－イル基、２，７－フェナンスロリン－１－イル基、２，７－フェナンスロリン－３－イル基、２，７－フェナンスロリン－４－イル基、２，７－フェナンスロリン－５－イル基、２，７－フェナンスロリン－６－イル基、２，７－フェナンスロリン－８－イル基、２，７－フェナンスロリン－９－イル基、２，７－フェナンスロリン－１０－イル基、１－フェナジニル基、２－フェナジニル基、１－フェノチアジニル基、２－フェノチアジニル基、３－フェノチアジニル基、４－フェノチアジニル基、１０－フェノチアジニル基、１－フェノキサジニル基、２－フェノキサジニル基、３－フェノキサジニル基、４－フェノキサジニル基、１０－フェノキサジニル基、２－オキサゾリル基、４－オキサゾリル基、５－オキサゾリル基、２－オキサジアゾリル基、５－オキサジアゾリル基、３－フラザニル基、２－チエニル基、３－チエニル基、２－メチルピロール－１－イル基、２－メチルピロール－３－イル基、２－メチルピロール－４－イル基、２－メチルピロール－５－イル基、３－メチルピロール－１－イル基、３－メチルピロール－２－イル基、３－メチルピロール－４－イル基、３－メチルピロール－５－イル基、２－ｔ－ブチルピロール－４－イル基、３－（２－フェニルプロピル）ピロール－１－イル基、２－メチル－１－インドリル基、４－メチル－１－インドリル基、２－メチル－３－インドリル基、４－メチル－３－インドリル基、２－ｔ－ブチル－１－インドリル基、４－ｔ－ブチル－１－インドリル基、２－ｔ－ブチル－３－インドリル基、４－ｔ－ブチル－３－インドリル基等が挙げられ、これらのうち、ピリジニル基、キノリル基、インドリル基、カルバゾリル基が好ましく、ピリジニル基、カルバゾリル基がより好ましい。
　Ｌとしては、単結合、フェニレン基、ビフェニレン基、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基、ピリジニル基、カルバゾリル基が好ましく、単結合、フェニレン基、ビフェニレン基、シクロへキシレン基、ピリジニル基がより好ましく、単結合、フェニレン基が更に好ましい。
　また、上記一般式（１）におけるＣｚ、Ａ及びＬの置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、カルバゾリル基、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、ニトロ基、シアノ基、シリル基、トリフルオロメチル基、カルボニル基、カルボキシル基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアリールアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族基、置換若しくは無置換の芳香族ヘテロ環基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のアルキルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、フッ素原子、メチル基、パーフルオロフェニレン基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、アダマンチル基、ベンジル基、ニトロ基、シアノ基、シリル基、トリフルオロメチル基、カルバゾリル基及びこれらのみの組み合わせからなる基が好ましく、フッ素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、シアノ基、シリル基、カルバゾリル基、及びこれらのみの組み合わせからなる基がより好ましく、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、カルバゾリル基、及びこれらのみの組み合わせからなる基が更に好ましく、フェニル基が最も好ましい。また、置換基を複数有する場合、該置換基は互いに結合して環を形成してもよい。
　ｐ、ｑは、それぞれ独立に１～６の整数であり、それぞれ１～４であることが好ましく、１～３であることがより好ましく、１～２であることが更に好ましい。
　一般式（１）で表される化合物は、以下の一般式（２）で表される化合物であることが、駆動耐久性の観点でより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　一般式（２）中、Ｃｚは置換若しくは無置換のアリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアリール基を表す。Ｌは単結合、置換若しくは無置換のアリーレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、又は置換若しくは無置換の芳香族へテロ環を表し、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ１、Ｘ２又はＸ３の炭素原子と連結する。Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に置換又は無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の芳香族へテロ環基を表し、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ独立に窒素原子又は水素原子若しくは置換基が結合した炭素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に１～６の整数を表す。
　一般式（２）について説明する。
　一般式（２）中、Ｃｚ、Ｌ、ｐ及びｑの定義は、一般式（１）におけるＣｚ、Ｌ、ｐ及びｑと同様であり、好ましいものも同様である。
　Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に置換又は無置換のアリール基、アリーレン基、又は芳香族へテロ環基である。
　アリール基は置換又は無置換の炭素数６～３０のものが好ましく、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ビレニル基、クリセニル基、フルオランテニル基、パーフルオロアリール基等が挙げられ、これらのうちフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、パーフルオロアリール基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基がより好ましく、フェニル基、ビフェニル基が更に好ましい。
　アリーレン基としては置換又は無置換の炭素数６～３０のものが好ましく、具体例や好ましい基は前述の一般式（１）におけるＬの説明で挙げたものと同様である。芳香族へテロ環基としては、置換又は無置換の炭素数２～３０のものが好ましく、具体例や好ましい基は前述の一般式（１）におけるＬの説明で挙げたものと同様である。これらに置換基が結合する場合、置換基の具体例や好ましい基は前述の一般式（１）におけるＣｚ、Ａの置換基として挙げたものと同様である。
　Ａｒ１、Ａｒ２は、好ましくはそれぞれ独立に、フェニル基又はピリジル基である。
　Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は、それぞれ独立に、窒素原子又は水素原子若しくは置換基が結合した炭素原子を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のうち、０～２個が窒素原子である場合が好ましく、０～１個が窒素原子である場合がより好ましく、１個が窒素原子である場合が最も好ましい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のいずれかに窒素原子が含まれる場合、Ｘ１及びＸ３のいずれか一方が窒素原子であることが好ましい。一般式（２）におけるＸ１～Ｘ３を含む環がピリジン又はピリミジンを表すことが好ましく、ピリミジンを表すことがより好ましい。炭素原子に結合する置換基の具体例や好ましい基は前述の一般式（１）におけるＣｚ、Ａの置換基として挙げたものと同様である。また、一般式（２）においてＬの連結位置は特に限定されないが、化学的安定性やキャリア輸送性の観点からＡｒ１の炭素原子と連結することが好ましい。
　一般式（２）で表される化合物は、以下の一般式（３）で表される化合物であることが、駆動耐久性の観点で更により好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　一般式（３）中、Ｘ４、Ｘ５はそれぞれ独立に窒素原子又は水素原子若しくは置換基が結合した炭素原子を表し、Ｘ４又はＸ５のいずれか一方は窒素原子であり、他方は水素原子若しくは置換基が結合した炭素原子である。Ｌ’は単結合、置換若しくは無置換のアリール基若しくはアリーレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、又は置換若しくは無置換の芳香族へテロ環を表す。Ｒ１～Ｒ５はそれぞれ独立に置換基を表す。ｎ１～ｎ５はそれぞれ独立に０～５の整数を表す。ｐ’及びｑ’はそれぞれ独立に１～４の整数を表す。
　一般式（３）について説明する。
　Ｘ４、Ｘ５はそれぞれ独立に窒素原子又は水素原子若しくは置換基が結合した炭素原子を表す。Ｘ４、Ｘ５はそれぞれ独立に窒素原子又は水素原子が結合した炭素原子であるか、Ｘ４又はＸ５のいずれか一方は窒素原子であり、他方は水素原子若しくは置換基が結合した炭素原子であることが好ましい。一般式（３）におけるＸ４及びＸ５を含む環がピリジン又はピリミジンを表すことが好ましく、ピリミジンを表すことがより好ましい。炭素原子に結合する置換基の具定例や好ましい基は前述の一般式（１）におけるＣｚ、Ａの置換基として挙げたものと同様である。
　Ｌ’の定義は、前述の一般式（１）におけるＬと同様であり、好ましい基もＬと同様である。Ｌ’は、一般式（３）中の含窒素ヘテロ芳香族構造においてベンゼン環と連結している。
　Ｒ１～Ｒ５はそれぞれ独立に置換基を表す。置換基の具体例は前述の一般式（１）におけるＣｚ、Ａの置換基として挙げたものと同様である。Ｒ１～Ｒ６として好ましくは、フッ素原子、メチル基、ｔ－ブチル基、フェニル基、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、アダマンチル基、シアノ基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリフルオロメチル基、カルバゾリル基であり、より好ましくは、フッ素原子、メチル基、ｔ－ブチル基、フェニル基、ピリジル基、シアノ基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリフルオロメチル基、カルバゾリル基であり、更に好ましくはフッ素原子、メチル基、ｔ－ブチル基、フェニル基、シアノ基、シリル基、トリフェニルシリル基、トリフルオロメチル基、カルバゾリル基であり、更に好ましくはフッ素原子、ｔ－ブチル基、フェニル基、シアノ基、トリフェニルシリル基、カルバゾリル基である。Ｒ１～Ｒ５が複数のとき、複数のＲ１～Ｒ５はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
　ｎ１～ｎ５はそれぞれ独立に０～５の整数を表す。それぞれ０～２であることが好ましく、０～１であることがより好ましく、０であることが更に好ましい。
　ｐ’、ｑ’はそれぞれ独立に１～４の整数を表す。それぞれ１～３であることが好ましく、１～２であることがより好ましい。
　好ましくは、一般式（３）中、Ｘ４及びＸ５はそれぞれ独立に窒素原子又は水素原子が結合した炭素原子であり、Ｘ４及びＸ５を含む環はピリジン又はピリミジンであり、Ｌ’は、単結合又はフェニレン基を表し、Ｒ１～Ｒ５はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基、フェニル基、シアノ基、ピリジル基、ピリミジル基、シリル基、カルバゾリル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基を表し、ｎ１～ｎ５はそれぞれ独立に０又は１を表し、ｐ’及びｑ’はそれぞれ独立に１又は２を表す。
　一般式（１）で表される化合物は、炭素原子、水素原子及び窒素原子のみからなる場合が最も好ましい。
　一般式（１）で表される化合物の分子量は４００以上１０００以下であることが好ましく、４５０以上８００以下であることがより好ましく、５００以上７００以下であることが更に好ましい。
　一般式（１）で表される化合物の膜状態での最低励起三重項（Ｔ１）エネルギーは２．６１ｅＶ（６２ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上３．５１ｅＶ（８０ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることが好ましく、２．６９ｅＶ（６３．５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上３．５１ｅＶ（８０ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることがより好ましく、２．７６ｅＶ（６５ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以上３．５１ｅＶ（８０ｋｃａｌ／ｍｏｌ）であることが更に好ましい。
　一般式（１）で表される化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は８０℃以上４００℃以下であることが好ましく、１００℃以上４００℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上４００℃以下であることが更に好ましい。
　一般式（１）が水素原子を有する場合、同位体（重水素原子等）も含む。この場合化合物中の全ての水素原子が同位体に置き換わっていてもよく、また一部が同位体を含む化合物である混合物でもよい。
　以下に、一般式（１）で表される化合物の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記具体例中のＰｈはフェニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　上記一般式（１）で表される化合物として例示した化合物は、国際公開第０３／０８０７６０号パンフレットに記載の方法や、国際公開第０３／０７８５４１号パンフレットに記載の方法、国際公開第０５／０８５３８７号パンフレットに記載の方法等、種々の方法で合成できる。
　例えば、上記例示化合物Ａ４は、ｍ－ブロモベンゾアルデヒドを出発原料に用い、国際公開第０５／０８５３８７号パンフレット段落［００７４］－［００７５］（４５頁、１１行～４６頁、１８行）に記載の方法で合成することができる。上記例示化合物Ａ４５の化合物は、３，５－ジブロモベンゾアルデヒドを出発原料に用い、国際公開第０３／０８０７６０号パンフレットの４６頁、９行～４６頁、１２行に記載の方法で合成することができる。また、上記例示化合物Ａ７７の化合物は、Ｎ－フェニルカルバゾールを出発原料に用い、国際公開第０５／０２２９６２号パンフレットの１３７頁、１０行～１３９頁、９行に記載の方法で合成することができる。
　一般式（１）で表される化合物は、前述のＷＯ０５／０８５３８７やＷＯ０３／０８０７６０に記載されるように、アリールハライドとアリールボロン酸（若しくはボロン酸エステル）又はカルバゾールをカップリングして合成することができる。この際、合成中間体であるアリールハライド（例えば、カルバゾール部位を有するアリールハライド又はピリミジン部位を有するアリールハライド）、該合成中間体を合成する出発原料、中間体で使用されるアリールハライド等が不純物として生成し得る。これらアリールハライド等の不純物（すなわち、一般式（１）で表される化合物の製造時に含まれうるハロゲン元素含有化合物）に含まれる、臭素、ヨウ素及び塩素からなる群より選択されるハロゲン元素の質量濃度の合計が、一般式（１）で表される化合物中に１００ｐｐｍ以下（すなわち、一般式（１）で表される化合物１ｋｇ中のハロゲン元素量が１００ｍｇ以下）で存在すると、それら不純物としての臭素、ヨウ素又は塩素元素含有化合物が電荷トラップになる、反応性が高い等の理由により有機電界発光素子の外部量子効率や駆動耐久性などの素子特性に悪影響を及ぼすことを良好に抑制し、外部量子効率と駆動耐久性を高レベルで両立させることができるので好ましい。特に、一般式（１）で表される化合物中の、臭素、ヨウ素及び塩素からなる群より選択されるハロゲン元素の質量濃度の合計が、１００ｐｐｍ以下であることにより駆動耐久性が顕著に向上する。但し、一般式（１）で表される化合物が臭素、ヨウ素又は塩素のハロゲン元素を有する場合には、一般式（１）で表される化合物自身が有するハロゲン元素は、ここで言う“一般式（１）で表される化合物中の、臭素、ヨウ素及び塩素からなる群より選択されるハロゲン元素の質量濃度の合計”には含まれない。一般式（１）で表される化合物中の、臭素、ヨウ素及び塩素からなる群より選択されるハロゲン元素の質量濃度の合計を、５０ｐｐｍ以下とすることがより好ましく、より好ましくは１０ｐｐｍ以下とすることである。
　本発明の一般式（１）で表される化合物中の不純物に含まれる、臭素、ヨウ素及び塩素からなる群より選択されるハロゲン元素の質量濃度の合計は、理想的には０ｐｐｍであることが好ましい。一方、不純物に含まれる、臭素、ヨウ素及び塩素からなる群より選択されるハロゲン元素の質量濃度の合計が０ｐｐｍであることを測定することも現実的には不可能である。また、製造工程や精製工程数の増加や使用するエネルギー増加により影響する環境負荷の観点からは、不純物の種類によっては、本発明の電荷輸送材料中に極少量存在させた方が好ましい。したがって、耐久性向上と環境負荷抑制との双方の観点から、本発明の不純物に含まれる、臭素、ヨウ素及び塩素からなる群より選択されるハロゲン元素の質量濃度の合計は、一般式（１）で表される化合物に対して０．００１ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．００５ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、０．０１ｐｐｍ以上１０ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。
　本発明の一般式（１）で表される化合物中の、前述のアリールハライド等の不純物に含まれる、臭素、ヨウ素については誘導結合プラズマ－質量分析（ＩＣＰ－ＭＳ）により又、塩素については電量滴定法によりハロゲン質量濃度を、本発明の一般式（１）で表される化合物の純度は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により求めることができる。本発明においては、２５４ｎｍにおける吸収強度の面積比を臭素、ヨウ素及び塩素からなる群より選択されるハロゲン元素の質量濃度や純度の指標に用いる。アリールハライドのピーク位置は、本発明の一般式（１）の化合物の合成中間体であるアリールハライドと比較することで確認できる。また、その他の不純物ピークの構造は、液体クロマトグラフィー／質量分析法（ＬＣ／ＭＳ）により推定できる。
　また、本発明の一般式（１）で表される化合物の純度は、９９．０質量％以上であることが好ましく、９９．５質量％以上であることがより好ましく、９９．９質量％以上であることが更に好ましい。
　本発明の一般式（１）で表される化合物は、ＷＯ０５／０８５３８７やＷＯ０３／０８０７６０に記載される方法などの種々の方法で合成することができる。
　合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶等による精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により、有機不純物を分離できるだけでなく、無機塩や残留溶媒等を効果的に取り除くことができる。
　本発明において、一般式（１）で表される化合物は、その用途が限定されることはなく、発光層に加え、発光層以外の有機層内のいずれの層に含有されてもよい。一般式（１）で表される化合物の導入層としては、発光層に加え、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、及び電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有されるのが好ましい。
　本発明では、高温駆動時の色度変化をより抑えるために、一般式（１）で表される化合物を発光層に加え、発光層に隣接する層のいずれかに含有されることが好ましい。また、一般式（１）で表される化合物を発光層及び隣接する層の両層に含有させてもよい。
　一般式（１）で表される化合物の発光層中の含有量は、本発明の一般式（１）で表される化合物を発光層の全質量に対して０．１～９９質量％含ませることが好ましく、１～９７質量％含ませることがより好ましく、１０～９７質量％含ませることがより好ましい。
〔一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物と、一般式（１）で表される化合物とを含有する発光層〕
　本発明は前記一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物と、前記一般式（１）で表される化合物とを含む発光層にも関する。本発明の発光層は有機電界発光素子に用いることができる。発光層における前記一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物と、前記一般式（１）で表される化合物との質量比は、１／９９～３０／７０であることが好ましく、３／９７～２０／８０であることがより好ましい。
〔一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物と、一般式（１）で表される化合物とを含有する組成物〕
　本発明は前記一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物と、前記一般式（１）で表される化合物とを含有する組成物にも関する。
　本発明の組成物において、一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物の含有量は、組成物中の全固形分に対して１～４０質量％であることが好ましく、３～２０質量％であることがより好ましい。
　本発明の組成物において、一般式（１）で表される化合物の含有量は、組成物中の全固形分に対して５０～９９質量％であることが好ましく、７０～９７質量％であることがより好ましい。
　本発明の組成物における他に含有しても良い成分としては、有機物でも無機物でもよく、有機物としては、後述するホスト材料、蛍光発光材料、燐光発光材料、炭化水素材料として挙げた材料が適用できる。
　本発明の組成物は蒸着法やスパッタ法等の乾式成膜法、転写法、印刷法等の湿式成膜法により有機電界発光素子の有機層を形成することができる。
〔有機電界発光素子〕
　本発明の素子について詳細に説明する。
　本発明の有機電界発光素子は、基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を有する有機電界発光素子であって、前記発光層に、前述の一般式（１）で表される化合物と、前述の一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物とを含有する。
　本発明の有機電界発光素子において、発光層は有機層であり、更に複数の有機層を有していてもよい。
　発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明若しくは半透明であることが好ましい。
　図１は、本発明に係る有機電界発光素子の構成の一例を示している。図１に示される本発明に係る有機電界発光素子１０は、基板２上において、陽極３と陰極９との間に発光層６が挟まれている。具体的には、陽極３と陰極９との間に正孔注入層４、正孔輸送層５、発光層６、正孔ブロック層７、及び電子輸送層８がこの順に積層されている。
＜有機層の構成＞
　前記有機層の層構成としては、特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記透明電極上に又は前記半透明電極上に形成されるのが好ましい。この場合、有機層は、前記透明電極又は前記半透明電極上の前面又は一面に形成される。
　有機層の形状、大きさ、及び厚み等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
　具体的な層構成として、下記が挙げられるが本発明はこれらの構成に限定されるものではない。
　・陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、
　・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
　・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
　・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
　・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極。
　有機電界発光素子の素子構成、基板、陰極及び陽極については、例えば、特開２００８－２７０７３６号公報に詳述されており、該公報に記載の事項を本発明に適用することができる。
＜基板＞
　本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
＜陽極＞
　陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
＜陰極＞
　陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
　基板、陽極、陰極については、特開２００８－２７０７３６号公報の段落番号〔００７０〕～〔００８９〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
＜有機層＞
　本発明における有機層について説明する。
－有機層の形成－
　本発明の有機電界発光素子において、各有機層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式成膜法、転写法、印刷法、スピンコート法、バーコート法等の溶液塗布プロセスのいずれによっても好適に形成することができる。有機層の少なくとも１層が溶液塗布プロセスにより形成されたことも好ましい。
（発光層）
＜発光材料＞
　本発明における発光材料は、前記一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。
　発光層中の発光材料は、発光層中に一般的に発光層を形成する全化合物質量に対して、０．１質量％～３０質量％含有されるが、耐久性、外部量子効率の観点から１質量％～２０質量％含有されることが好ましく、３質量％～１５質量％含有されることがより好ましい。
　発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、２ｎｍ～５００ｎｍであるのが好ましく、中でも、外部量子効率の観点で、３ｎｍ～２００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ～１００ｎｍであるのが更に好ましい。
　本発明の素子における発光層は、ホスト材料と発光材料との混合層とした構成である。発光材料は一種であっても二種以上であっても良い。ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は一種であっても二種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいても良い。本発明の素子における発光層としては、ホスト材料として一般式（１）で表される化合物と、発光材料として一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物とを少なくとも用いたものである。
　また、発光層は一層であっても二層以上の多層であってもよい。発光層が複数の場合、一般式（１）で表される化合物及び（Ｅ－Ｉ）で表される化合物を二層以上の発光層に含んでもよい。また、それぞれの発光層が異なる発光色で発光してもよい。
＜ホスト材料＞
　本発明に用いるホスト材料は、前記一般式（１）で表される化合物が好ましい。
　一般式（１）で表される化合物は、正孔と電子の両電荷を輸送可能な化合物であり、一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物と組み合わせることで、前述の本発明の効果が得られる。
　本発明に用いられるホスト材料として、以下の化合物を更に含有していても良い。例えば、ピロール、インドール、カルバゾール（ＣＢＰ（４，４’－ジ（９－カルバゾリル）ビフェニル）など）、アザインドール、アザカルバゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、チオフェン、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾ－ル、オキサゾ－ル、オキサジアゾ－ル、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フッ素置換芳香族化合物、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、８－キノリノ－ル誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾ－ルやベンゾチアゾ－ルを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体及びそれらの誘導体（置換基や縮環を有していてもよい）等を挙げることができる。
　本発明における発光層において、前記ホスト材料（一般式（１）で表される化合物も含む）の三重項最低励起エネルギー（Ｔ１エネルギー）が、前記燐光発光材料のＴ１エネルギーより高いことが色純度、発光効率、駆動耐久性の点で好ましい。
　また、本発明におけるホスト化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、発光効率、駆動電圧の観点から、発光層を形成する全化合物質量に対して１５質量％以上９８質量％以下であることが好ましい。
（蛍光発光材料）
　本発明に使用できる蛍光発光材料の例としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８－キノリノール誘導体の錯体やピロメテン誘導体の錯体に代表される各種錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体などの化合物等が挙げられる。
（燐光発光材料）
　本発明に使用できる燐光発光材料としては、一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物の他、例えば、ＵＳ６３０３２３８Ｂ１、ＵＳ６０９７１４７、ＷＯ００／５７６７６、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／０８２３０、ＷＯ０１／３９２３４Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２Ａ１、ＷＯ０２／０２７１４Ａ２、ＷＯ０２／１５６４５Ａ１、ＷＯ０２／４４１８９Ａ１、ＷＯ０５／１９３７３Ａ２、特開２００１－２４７８５９、特開２００２－３０２６７１、特開２００２－１１７９７８、特開２００３－１３３０７４、特開２００２－２３５０７６、特開２００３－１２３９８２、特開２００２－１７０６８４、ＥＰ１２１１２５７、特開２００２－２２６４９５、特開２００２－２３４８９４、特開２００１－２４７８５９、特開２００１－２９８４７０、特開２００２－１７３６７４、特開２００２－２０３６７８、特開２００２－２０３６７９、特開２００４－３５７７９１、特開２００６－２５６９９９、特開２００７－１９４６２、特開２００７－８４６３５、特開２００７－９６２５９等の特許文献に記載の燐光発光化合物などが挙げられ、中でも、更に好ましい発光材料としては、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、Ｃｕ錯体、Ｒｅ錯体、Ｗ錯体、Ｒｈ錯体、Ｒｕ錯体、Ｐｄ錯体、Ｏｓ錯体、Ｅｕ錯体、Ｔｂ錯体、Ｇｄ錯体、Ｄｙ錯体、及びＣｅ錯体が挙げられる。特に好ましくは、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体であり、中でも金属－炭素結合、金属－窒素結合、金属－酸素結合、金属－硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が好ましい。更に、発光効率、駆動耐久性、色度等の観点で、３座以上の多座配位子を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が特に好ましい。
　本発明に用いることのできる燐光発光材料（一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物及び／又は併用する燐光発光材料）の含有量は、発光層の総質量に対して、０．１質量％以上５０質量％以下の範囲が好ましく、０．３質量％以上４０質量％以下の範囲がより好ましく、０．５質量％以上３０質量％以下の範囲が最も好ましい。特に０．５質量％以上３０質量％以下の範囲では、その有機電界発光素子の発光の色度は、燐光発光材料の添加濃度依存性が小さい。
　本発明の有機電界発光素子は、上記一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を該発光層の総質量に対して０．５～３０質量％含有することが最も好ましい。
（電荷輸送層）
　電荷輸送層とは、有機電界発光素子に電圧を印加した際に電荷移動が起こる層をいう。具体的には正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層又は電子注入層が挙げられる。好ましくは、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層又は発光層である。塗布法により形成される電荷輸送層が正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層又は発光層であれば、低コストかつ高効率な有機電界発光素子の製造が可能となる。また、電荷輸送層として、より好ましくは、正孔注入層、正孔輸送層又は電子ブロック層である。
－正孔注入層、正孔輸送層－
　正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。
　正孔注入層には電子受容性ドーパントを含有することが好ましい。正孔注入層に電子受容性ドーパントを含有することにより、正孔注入性が向上し、駆動電圧が低下する、効率が向上するなどの効果がある。電子受容性ドーパントとは、ドープされる材料から電子を引き抜き、ラジカルカチオンを発生させることが可能な材料であれば有機材料、無機材料のうちいかなるものでもよいが、例えばベンゾキノンやその誘導体、及び金属酸化物等が挙げられ、好ましくはテトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ４－ＴＣＮＱ）、酸化モリブデンである。
　正孔注入層中の電子受容性ドーパントは、正孔注入層を形成する全化合物質量に対して、０．０１質量％～５０質量％含有されることが好ましく、０．１質量％～４０質量％含有されることがより好ましく、０．５質量％～３０質量％含有されることが更に好ましい。
－電子注入層、電子輸送層－
　電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。
　電子注入層には電子供与性ドーパントを含有することが好ましい。電子注入層に電子供与性ドーパントを含有させることにより、電子注入性が向上し、駆動電圧が低下する、効率が向上するなどの効果がある。電子供与性ドーパントとは、ドープされる材料に電子を与え、ラジカルアニオンを発生させることが可能な材料であれば有機材料、無機材料のうちいかなるものでもよいが、例えば、テトラチアフルバレン（ＴＴＦ）、テトラチアナフタセン（ＴＴＴ）、リチウム、セシウムなどが挙げられる。
　正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層については、特開２００８－２７０７３６号公報の段落番号〔０１６５〕～〔０１６７〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
　本発明の素子において、電子受容性ドーパント又は電子供与性ドーパントを含有した素子は、それらを含有しない素子に対し、外部量子効率の相対値が向上する。その理由は明らかでないが、次のように考えている。電子注入性やホール注入性が向上すると、発光層内の電荷バランスが崩れ、発光位置が変化する。正孔注入性が向上すると発光層の陰極側界面に電荷がたまり、その位置での発光する割合が増加し、電子注入性が向上すると発光層の陽極側界面に電荷がたまり、その位置での発光する割合が増化する。電子受容性ドーパント又は電子供与性ドーパントを含有しない素子では、この発光位置の変化が大きく、それぞれ正孔ブロック層、電子ブロック層により励起子の失活を受け、効率が大きく低下したのに対し、電子受容性ドーパント又は電子供与性ドーパントを含有した素子では、発光位置が大きく変化せず、効率が維持されるため、結果として外部量子効率の相対値が向上すると考えられる。
　電子注入層中の電子供与性ドーパントは、電子注入層を形成する全化合物質量に対して、０．０１質量％～５０質量％含有されることが好ましく、０．１質量％～４０質量％含有されることがより好ましく、０．５質量％～３０質量％含有されることが更に好ましい。
－正孔ブロック層－
　正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
　正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２－メチル－８－キノリナト）４－フェニルフェノレート（Ａｌｕｍｉｎｕｍ　（ＩＩＩ）ｂｉｓ（２－ｍｅｔｈｙｌ－８－ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）４－ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（ＢＡｌｑと略記する））等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン（２，９－Ｄｉｍｅｔｈｙｌ－４，７－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，１０－ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する））等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
　正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ～５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ～２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ～１００ｎｍであるのが更に好ましい。
　正孔ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
－電子ブロック層－
　電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極側で隣接する有機層として、電子ブロック層を設けることができる。
　電子ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが適用できる。
　電子ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ～５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ～２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ～１００ｎｍであるのが更に好ましい。
　電子ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
＜保護層＞
　本発明において、有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
　保護層については、特開２００８－２７０７３６号公報の段落番号〔０１６９〕～〔０１７０〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
＜封止容器＞
　本発明の素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
　封止容器については、特開２００８－２７０７３６号公報の段落番号〔０１７１〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
（駆動）
　本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト～１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
　本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２－１４８６８７号、同６－３０１３５５号、同５－２９０８０号、同７－１３４５５８号、同８－２３４６８５号、同８－２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書等に記載の駆動方法を適用することができる。
　本発明の発光素子は、種々の公知の工夫により、光取り出し効率を向上させることができる。例えば、基板表面形状を加工する（例えば微細な凹凸パターンを形成する）、基板・ＩＴＯ層・有機層の屈折率を制御する、基板・ＩＴＯ層・有機層の膜厚を制御すること等により、光の取り出し効率を向上させ、外部量子効率を向上させることが可能である。
　本発明の発光素子の外部量子効率としては、外部量子効率が５％以上１００％以下であることが好ましく、より好ましくは１０％以上１００％以下であり、更に好ましくは１５％以上１００％以下であり、特に好ましくは２０％以上３０％以下であることが好ましい。外部量子効率の数値は２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、若しくは、２０℃で素子を駆動したときの１００～２０００ｃｄ／ｍ２付近での外部量子効率の値を用いることができる。
　本発明の発光素子は、陽極側から発光を取り出す、いわゆるトップエミッション方式であっても良い。
　本発明における有機ＥＬ素子は、共振器構造を有しても良い。例えば、透明基板上に、屈折率の異なる複数の積層膜よりなる多層膜ミラー、透明又は半透明電極、発光層、及び金属電極を重ね合わせて有する。発光層で生じた光は多層膜ミラーと金属電極を反射板としてその間で反射を繰り返し共振する。
　別の好ましい態様では、透明基板上に、透明又は半透明電極と金属電極がそれぞれ反射板として機能して、発光層で生じた光はその間で反射を繰り返し共振する。
　共振構造を形成するためには、２つの反射板の有効屈折率、反射板間の各層の屈折率と厚みから決定される光路長を所望の共振波長の得るのに最適な値となるよう調整される。第一の態様の場合の計算式は特開平９－１８０８８３号明細書に記載されている。第２の態様の場合の計算式は特開２００４－１２７７９５号明細書に記載されている。
（本発明の発光素子の用途）
　本発明の発光素子は、発光装置、ピクセル、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、又は光通信等に好適に利用できる。特に、照明装置、表示装置等の発光輝度が高い領域で駆動されるデバイスに好ましく用いられる。
（発光装置）
　次に、図２を参照して本発明の発光装置について説明する。
　本発明の発光装置は、前記有機電界発光素子を用いてなる。
　図２は、本発明の発光装置の一例を概略的に示した断面図である。
　図２の発光装置２０は、基板（支持基板）２、有機電界発光素子１０、封止容器１６等により構成されている。
　有機電界発光素子１０は、基板２上に、陽極（第一電極）３、有機層１１、陰極（第二電極）９が順次積層されて構成されている。また、陰極９上には、保護層１２が積層されており、更に、保護層１２上には接着層１４を介して封止容器１６が設けられている。なお、各電極３、９の一部、隔壁、絶縁層等は省略されている。
　ここで、接着層１４としては、エポキシ樹脂等の光硬化型接着剤や熱硬化型接着剤を用いることができ、例えば熱硬化性の接着シートを用いることもできる。
　本発明の発光装置の用途は特に制限されるものではなく、例えば、照明装置のほか、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることができる。
（照明装置）
　次に、図３を参照して本発明の実施形態に係る照明装置について説明する。
　図３は、本発明の実施形態に係る照明装置の一例を概略的に示した断面図である。
　本発明の実施形態に係る照明装置４０は、図３に示すように、前述した有機ＥＬ素子１０と、光散乱部材３０とを備えている。より具体的には、照明装置４０は、有機ＥＬ素子１０の基板２と光散乱部材３０とが接触するように構成されている。
　光散乱部材３０は、光を散乱できるものであれば特に制限されないが、図３においては、透明基板３１に微粒子３２が分散した部材とされている。透明基板３１としては、例えば、ガラス基板を好適に挙げることができる。微粒子３２としては、透明樹脂微粒子を好適に挙げることができる。ガラス基板及び透明樹脂微粒子としては、いずれも、公知のものを使用できる。このような照明装置４０は、有機電界発光素子１０からの発光が散乱部材３０の光入射面３０Ａに入射されると、入射光を光散乱部材３０により散乱させ、散乱光を光出射面３０Ｂから照明光として出射するものである。
　以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。
　一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物は、米国特許出願公開第２００５／０１７０２０９号を参考に合成した。例えば、化合物１９は米国特許出願公開第２００５／０１７０２０９号の９頁に記載の合成例２の方法で合成した。
　例示化合物Ａ４、例示化合物Ａ４３は、国際公開第０３／０８０７６０号パンフレット、国際公開第０３／０７８５４１号パンフレット、国際公開第０５／０８５３８７号パンフレット、国際公開第０５／０２２９６２号パンフレット等を参考に合成した。例えば、化合物例示化合物Ａ４は、ｍ－ブロモベンゾアルデヒドを出発原料に用い、国際公開第０５／０８５３８７号パンフレット［００７４］－［００７５］（４５頁、１１行～４６頁、１８行）に記載の方法で合成することができる。また化合物例示化合物Ａ４５は、３，５－ジブロモベンゾアルデヒドを出発原料に用い、国際公開第０３／０８０７６０号パンフレットの４６頁、９行～４６頁、１２行に記載の方法で合成することができる。また、化合物例示化合物Ａ７７は、Ｎ－フェニルカルバゾールを出発原料に用い、国際公開第０５／０２２９６２号パンフレットの１３７頁、１０行～１３９頁、９行に記載の方法で合成することができる。
　また実施例で使用した一般式（１）で表される化合物及び比較例でホスト材料として使用した化合物については、それら化合物の合成後、昇華精製することにより、表９に記載の臭素、ヨウ素及び塩素からなる群より選択されるハロゲン元素の質量濃度の合計値を有する化合物（ホスト材料）として調整し、使用した。これら化合物中の、臭素、ヨウ素及び塩素からなる群より選択されるハロゲン元素の質量濃度の合計は、臭素及びヨウ素をＩＣＰ－ＭＳ法により、塩素を電量滴定法により測定した。
　なお、本実施例に用いた有機材料は全て昇華精製したものを用い、高速液体クロマトグラフィー（東ソーＴＳＫｇｅｌ　ＯＤＳ－１００Ｚ）により分析し、２５４ｎｍの吸収強度面積比で９９．９％以上のものを用いた。
〔比較例１〕有機電界発光素子の製造
　ＩＴＯ（１５Ω／ｃｍ２（１２００Å））がコーニングされたガラス基板を５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．７ｍｍサイズで切り出してイソプロピルアルコールと純水とで各５分間超音波洗浄した後、３０分間ＵＶオゾン洗浄した。前記ＩＴＯガラス基板（陽極）上に銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）を真空蒸着することにより厚さ６００Åの正孔注入層を形成した。次いで、前記正孔注入層上にＮ，Ｎ’－ビス（３－メチルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－［１，１－ビフェニル］－４，４’－ジアマン（ＴＰＤ）を真空蒸着することにより厚さ３００Åの正孔輸送層を形成した。
　前記正孔輸送層上に発光層ホストとしてＳＤＩ－ＢＨ－２２を９５質量部と、ドーパントとしてＦｉｒｐｉｃ　５質量部とを真空共蒸着することにより、厚さ３００Åの発光層を形成した。
　その後、前記発光層上にＢＡｌｑを真空蒸着することにより厚さ５０Åの正孔ブロック層を形成した。次いで、前記正孔ブロック層上にＡｌｑ３を真空蒸着することにより厚さ２００Åの電子輸送層を形成した。更に、この電子輸送層上にＬｉＦを真空蒸着することにより厚さ１０Åの電子注入層を形成し、この電子注入層上にＡｌを真空蒸着することにより厚さ３０００Åの陰極を形成することによって比較例１の有機電界発光素子を製造した。
〔比較例２～１４及び実施例１～１８〕
　比較例１における発光層の構成材料、及び使用したホスト材料中の臭素、ヨウ素及び塩素からなる群より選択されるハロゲン元素の質量濃度の合計を、下記表９中に示す材料及び濃度に変更した以外は、比較例１と同様にして、比較例２～１４及び実施例１～１８の有機電界発光素子を得た。表９中、色度変化の評価における記号「＜」は不等号を意味し、例えば「＜０．００５」は色度変化が０．００５未満であったことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
（有機電界発光素子の性能評価）
　上記のように得られた各素子の性能は以下のように評価した。
（ａ）外部量子効率
　東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００を用いて、直流電圧を各素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社製輝度計ＢＭ－８を用いて測定した。発光スペクトルと発光波長は浜松ホトニクス製スペクトルアナライザーＰＭＡ－１１を用いて測定した。これらを元に輝度が１０００ｃｄ／ｍ２付近の外部量子効率を輝度換算法により算出し、表９においては比較例１の値を１００として、相対値で示した。外部量子効率は数字が大きいほど優れており好ましい。
（ｂ）駆動耐久性
　各素子を輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させ続け、輝度が５００ｃｄ／ｍ２になるまでに要した時間を耐久性の指標とし、表９においては比較例１の値を１００として、相対値で示した。駆動耐久性は数字が大きいほど優れており好ましい。
（ｃ）色度座標
　各素子の色度座標は、国際照明委員会が定める表色系により、色度座標系でＣＩＥ（ｘ、ｙ）として得た。なお、ｘの値は０．１に近づくほど青色が深くなる、すなわち純粋な青色に近づくことを意味し、本願において好ましい。またｙの値は大きく０．８に近づくほど、緑色が強くなることを意味し、本願において好ましくない。
（ｄ）駆動前後の色度変化
　各素子を輝度が５０００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させた。この時の色度（ｘ、ｙ）を、輝度が４０００ｃｄ／ｍ２に到達した時の色度（ｘ、ｙ）と比較し、両者のｘ値、ｙ値の差を（Δｘ、Δｙ）の形で表記し、駆動前後の色度変化の指標とした。Δｘ、Δｙの値は小さいほど好ましい。
　表９の結果から明らかのように、一般式（１）で表される特定構造のカルバゾール化合物と、一般式（Ｅ－Ｉ）で表される特定構造のイリジウム錯体とを発光層に使用した本発明の素子は、優れた青色色度の特性を有すると共に、それらの両者若しくはいずれか一方を使用しない比較例の素子と比べて、外部量子効率及び駆動耐久性をより高い水準で両立し、かつ素子駆動前後の色度変化が極めて小さいことが分かる。
　また本発明の素子１～３と本発明の素子４との結果から明らかのように、一般式（１）で表される特定構造のカルバゾール化合物中の、臭素、ヨウ素及び塩素からなる群より選択されるハロゲン元素の質量濃度の合計が１００ｐｐｍ以下となる場合に、外部量子効率及び駆動耐久性が良化し、特に駆動耐久性において顕著な良化が見られた。一方で比較例３～５の結果から明らかのように、本発明の一般式（１）で表される化合物ではない化合物をホスト材料として使用した構成においては、該化合物中の、臭素、ヨウ素及び塩素からなる群より選択されるハロゲン元素の質量濃度の合計が１００ｐｐｍ以下となる場合においても、駆動耐久性における顕著な良化は見られなかった。
　発光装置、表示装置、照明装置の場合、各画素部で高い電流密度を通じて瞬間的に高輝度発光させる必要があり、本発明の発光素子はそのような場合に発光効率が高くなるように設計されているため、有利に利用することができる。
　また、本発明の素子は車載用途などの高温環境で使用する際においても発光効率や耐久性にも優れ、発光装置、表示装置、照明装置に好適である。
　上記実施例及び比較例で使用した化合物の構造を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　本発明によれば、優れた青色色度の特性を有すると共に、従来の有機電界発光素子に対して、外部量子効率及び駆動耐久性をより高い水準で両立し、かつ素子駆動前後の色度変化が小さい有機電界発光素子を提供することができる。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０１０年７月９日出願の日本特許出願（特願２０１０－１５７３５１）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
２・・・基板
３・・・陽極
４・・・正孔注入層
５・・・正孔輸送層
６・・・発光層
７・・・正孔ブロック層
８・・・電子輸送層
９・・・陰極
１０・・・有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）
１１・・・有機層
１２・・・保護層
１４・・・接着層
１６・・・封止容器
２０・・・発光装置
３０・・・光散乱部材
３０Ａ・・・光入射面
３０Ｂ・・・光出射面
３１・・・透明基板
３２・・・微粒子
４０・・・照明装置

Claims (12)

  1. 　基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を有する有機電界発光素子であって、
    　前記発光層に、以下の一般式（１）で表される化合物と、一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物とを含有する、有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　一般式（１）中、Ｃｚは置換若しくは無置換のアリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアリール基、Ｌは単結合、置換若しくは無置換のアリーレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、又は置換若しくは無置換の芳香族へテロ環、Ａは置換若しくは無置換の窒素含有芳香族へテロ６員環であり、ｐ及びｑはそれぞれ独立に１～６の整数である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　一般式（Ｅ－Ｉ）中、Ａは、Ｃ（Ｒ４）又はＮであり、
    　Ｂは、Ｃ（Ｒ７）又はＮであり、
    　Ｒ１～Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のアリールアルキル基、置換若しくは無置換のアリールアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、Ｒ１～Ｒ４よりなる群から選択された２つ以上の隣接した置換基、Ｒ４とＲ５、及びＲ６とＲ７はそれぞれ、互いに連結されて飽和若しくは不飽和の炭素環、又は飽和若しくは不飽和のヘテロ環を形成していてもよく、
    　Ｘは、モノアニオン性の二座配位子であり、
    　ｍは、２又は３であり、ｎは０又は１であり、ｍとｎとの和は３である。
  2. 　前記一般式（１）で表される化合物が、以下の一般式（２）で表される化合物である、請求項１に記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　一般式（２）中、Ｃｚは置換若しくは無置換のアリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアリール基を表す。Ｌは単結合、置換若しくは無置換のアリーレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、又は置換若しくは無置換の芳香族へテロ環を表し、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ１、Ｘ２又はＸ３の炭素原子と連結する。Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に置換又は無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の芳香族へテロ環基を表し、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ独立に窒素原子又は水素原子若しくは置換基が結合した炭素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に１～６の整数を表す。
  3. 　前記一般式（２）で表される化合物が、以下の一般式（３）で表される化合物である、請求項２に記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　一般式（３）中、Ｘ４及びＸ５はそれぞれ独立に窒素原子又は水素原子が結合した炭素原子であり、Ｘ４及びＸ５を含む環はピリジン又はピリミジンである。Ｌ’は、単結合又はフェニレン基を表す。Ｒ１～Ｒ５はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基、フェニル基、シアノ基、ピリジル基、ピリミジル基、シリル基、カルバゾリル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基を表す。ｎ１～ｎ５はそれぞれ独立に０又は１を表し、ｐ’及びｑ’はそれぞれ独立に１又は２を表す。
  4. 　前記一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物が、以下の一般式（Ｅ－ＩＩ）で表される化合物である、請求項１～３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　一般式（Ｅ－ＩＩ）中、Ａが、Ｃ（Ｒ４）又はＮであり、
    　Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が、いずれも水素原子であり、
    　Ｒ３が、水素原子、又はメチル基、メトキシ基、イソプロピル基、フェニルオキシ基、ベンジルオキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピロリジニル基、及びフェニル基よりなる群から選択された電子供与性基であり、
    　ＢがＣ（Ｒ７）又はＮであり、
    　Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、水素原子、又はフッ素原子、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基、及びトリフルオロメチル基よりなる群から選択された電子求引性基であり、
    　Ｘが、アセチルアセトナト、ヘキサフルオロアセチルアセトナト、ピコリン酸、サリチルアニリド、キノリンカルボン酸エステル、８－ヒドロキシキノリナート、Ｌ－プロリン、１，５－ジメチル－３－ピラゾールカルボン酸エステル、イミンアセチルアセトネート、ジベンゾイルメタン、テトラメチルヘプタンジオネート、１－（２－ヒドロキシフェニル）ピラゾレート、及びフェニルピラゾールよりなる群から選択される。
  5. 　前記一般式（Ｅ－Ｉ）で表される化合物が、以下の一般式（Ｅ－ＩＩＩ）で表される化合物である、請求項１～３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     　一般式（Ｅ－ＩＩＩ）中、Ａが、Ｃ（Ｒ４）又はＮであり、
    　Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が、いずれも水素原子であり、
    　Ｒ３が、水素原子、又はメチル基、メトキシ基、イソプロピル基、フェニルオキシ基、ベンジルオキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピロリジニル基、及びフェニル基よりなる群から選択された電子供与性基であり、
    　Ｂが、Ｃ（Ｒ７）又はＮであり、
    　Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、水素原子、又はフッ素原子、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基、及びトリフルオロメチル基よりなる群から選択された電子求引性基である。
  6. 　前記一般式（Ｅ－Ｉ）において、ＡがＣ（Ｒ４）又はＮであり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がいずれも水素原子であり、Ｒ３が水素原子、又はメチル基、及びジメチルアミノ基よりなる群から選択された電子供与性基であり、ＢがＣ（Ｒ７）又はＮであり、Ｒ５はフッ素原子であり、Ｒ６はフッ素原子又はシアノ基であり、Ｒ７は水素原子又はシアノ基であり、Ｘはアセチルアセトナト、ピコリン酸、及び１，５－ジメチル－３－ピラゾールカルボン酸エステルよりなる群から選択されるモノアニオン性の二座配位子である、請求項１～３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
  7. 　前記発光層に含有される、前記一般式（１）～（３）のいずれかで表される化合物に含まれる、臭素、ヨウ素及び塩素からなる群より選択されるハロゲン元素の質量濃度の合計が１００ｐｐｍ以下である、請求項１～６のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
  8. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の、前記一般式（１）～（３）のいずれかで表される化合物と、前記一般式（Ｅ－Ｉ）～（Ｅ－ＩＩＩ）のいずれかで表される化合物とを含有する、発光層。
  9. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の、前記一般式（１）～（３）のいずれかで表される化合物と、前記一般式（Ｅ－Ｉ）～（Ｅ－ＩＩＩ）のいずれかで表される化合物とを含有する、組成物。
  10. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
  11. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
  12. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。
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