CN102859438B

CN102859438B - 感光性树脂组合物、使用了其的感光性元件、图像显示装置的分隔壁的形成方法、图像显示装置的制造方法和图像显示装置

Info

Publication number: CN102859438B
Application number: CN201180020927.6A
Authority: CN
Inventors: 佐藤真弓
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Showa Denko Materials Co ltd
Priority date: 2010-06-07
Filing date: 2011-06-03
Publication date: 2016-06-08
Anticipated expiration: 2031-06-03
Also published as: CN105607424A; JPWO2011155412A1; TWI509357B; JP4924776B2; JP5884337B2; KR101486641B1; JP2012018410A; CN102859438A; TW201219979A; WO2011155412A1; KR20130040936A

Abstract

本发明提供一种感光性树脂组合物，其为用于形成图像显示装置中的将像素分离的分隔壁的感光性树脂组合物，所述图像显示装置是至少在显示面具备有透明电极的具有弯曲性的图像显示装置，所述感光性树脂组合物含有(A)成分：在分子内具有羧基的粘合剂聚合物、(B)成分：光聚合性化合物、(C)成分：光聚合引发剂、以及(D)成分：在分子内具有环氧基的化合物，将所述感光性树脂组合物光固化后，在空气下在120℃加热1小时而成的宽度10mm、厚度45μm的片材状的固化物在25℃的伸长率为40%以上。

Description

感光性树脂组合物、使用了其的感光性元件、图像显示装置的分隔壁的形成方法、图像显示装置的制造方法和图像显示装置

技术领域

本发明涉及感光性树脂组合物、使用了其的感光性元件、图像显示装置的分隔壁的形成方法、图像显示装置的制造方法和图像显示装置。

背景技术

近年，如纸那样薄、可自由地手持搬运并且可显示文字、图像的图像显示装置(PLD：PaperLikeDisplay)引起了关注。该图像显示装置具有作为通常的印刷物的纸的长处即可视性、便携性，进而，由于可将信息转换成电子化方式，因此从环境、成本方面考虑也在尝试作为纸的替代品的实用化。

作为图像显示装置的显示技术，设计过通过电泳等使颗粒移动的类型、液晶型、电化学型等各种各样的类型(例如参照非专利文献1)。特别是作为使颗粒移动的类型，正在研究微囊型电泳方式、微杯(microcup)型电泳方式、电子粉流体方式、调色剂显示方式等方式。在这些方式中，在透明电极间封入作为显示介质的白和黑的颗粒并且施加电场，使这些颗粒电移动而形成白/黑图像从而显示。另外，作为图像显示装置的驱动方式，存在有有源驱动和无源驱动，也在进行图像显示装置用的背面技术(面板电路)的研究。

在上述颗粒移动类型的图像显示装置的情况下，需要用于如上述那样封入白/黑的颗粒的分隔壁。作为该分隔壁的形成方法，提出了模具转印法、丝网印刷法、喷砂法、光刻法、加法等(例如参照专利文献1)。其中，使用感光性树脂组合物、通过照射活性光线而可高效形成高精细的图案的光刻法受到人们的注目。

最近亦存在有图像显示装置的柔性化的研究、通过向白/黑图像显示中组合滤色器而实现全颜色显示这样的报告例(例如参照非专利文献2)。

在进行图像显示装置的柔性化时，电极基板的弯曲性是必需的。以往，用作透明电极的ITO(氧化铟锡)由于缺乏弯曲性，因此近年正在进行着IZO(氧化铟锌)、Ag线·墨(Agワイヤ·インク)、有机导电材料等ITO替代品的研究(例如参照非专利文献3)。作为柔性化的程度，从可折弯的程度到可小小地弄圆而减少携带时容积的程度为止，进行了各种研究。作为小小地弄圆的情况下的曲率半径，一般可设想ITO电极基板的弯曲性极限即15～20mm左右，但是Ag线·墨、有机导电材料、以及其组合的情况下可将曲率半径减小至5～15mm左右。

另外，在进行全颜色显示时，为了在白/黑显示的图像显示装置中并用滤色器，必需提高各像素间的对比度。因此，需要用于阻断各像素间的光的遮光层。单色显示的情况下，也存在不使用滤色器，而是为了提高图像显示装置的图像的明度而不要求遮光性而要求透明性的情况。

使用了光刻法的图像显示装置的分隔壁如以下那样操作而形成。即，可使用一种包括如下工序的方法：通过光刻技术将称作黑矩阵(blackmatrix)的遮光层层叠在基板上的工序，进一步在上述遮光层上涂布感光性树脂组合物、或层叠感光性元件而形成感光性树脂组合物层的工序，对上述感光性树脂组合物层的规定部分照射活性光线而使曝光部进行光固化的工序，去除未曝光部而形成光固化物图案的工序。这里，也存在省略被称作黑矩阵的遮光层的情况。因此，对于用于形成图像显示装置的分隔壁的感光性树脂组合物，一般要求灵敏度、分辨率以及对基板的密接性。

另外，制造图像显示装置的情况下，进一步包含向由上述工序获得的光固化物图案内填充颗粒等显示介质的工序、将上述光固化物图案进行热处理的工序、贴附电极基板的工序等。由此，可获得将感光性树脂组合物层的固化物制成分割壁的图像显示装置。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007-178881号公报

非专利文献

非专利文献1：铃木明、“电子纸的最新动向2007(電子ペ一パ一的最新動向2007)”、平成19年10月10日、日本画像学会会刊第46卷第5号：372-384(2007)

非专利文献2：田沼逸夫、“使用了电子粉流体的柔性电子纸(電子粉流体を用いたフレキシブル電子ペ一パ一)”、平成19年10月10日、日本画像学会会刊第46卷第5号：396-400(2007)

非专利文献3：根津祯、“向透明电极中导入新材料(透明電極に新材料を導入)”、平成21年8月10日、NikkeiElectronics59-65(2009)

发明内容

发明要解决的问题

在贴附上述电极基板的工序中，由于在高温高湿下施加电压，因而存在有与感光性树脂组合物的固化物密接的电极部分发生熔解的可能性。实际上，作为柔性对应电极基材而研究的IZO由于含有两性金属锌，因而存在有在贴附上述电极基板的工序中发生熔解的问题。进一步，具有高度的弯曲性并且能够实现曲率半径5～15mm左右为止的电极材料、例如、电极材料使用了Ag线·墨、有机导电材料、以及其组合的情况下，存在有分隔壁材料在弯曲时发生破损的问题。

因此，本发明就是鉴于上述问题而进行，其目的在于提供可抑制电极的熔解，并且可形成能够抑制弯曲时的破损的分隔壁的感光性树脂组合物，使用了其的感光性元件，图像显示装置的分隔壁的形成方法，图像显示装置的制造方法和图像显示装置。

用于解决问题的方案

为了实现上述目的，本发明提供一种感光性树脂组合物，其为用于形成图像显示装置中的将像素分离的分隔壁的感光性树脂组合物，所述图像显示装置为至少在显示面具备有透明电极的具有弯曲性的图像显示装置，上述感光性树脂组合物含有(A)成分：在分子内具有羧基的粘合剂聚合物、(B)成分：光聚合性化合物、(C)成分：光聚合引发剂、以及(D)成分：在分子内具有环氧基的化合物，使上述感光性树脂组合物进行光固化后，在空气下在120℃加热1小时而成的宽度10mm、厚度45μm的片材状的固化物在25℃的伸长率为40%以上。

根据具有上述结构的感光性树脂组合物，可抑制在形成图像显示装置的分隔壁时成为问题的电极的熔解，并且可形成能够抑制弯曲时的破损的分隔壁。另外，根据上述感光性树脂组合物，可灵敏度良好地形成分辨率以及密接性优异的光固化物图案。通过上述结构的感光性树脂组合物而抑制电极的熔解的详细的理由并不明确，但是可认为是通过使上述(D)成分捕获残存于感光性树脂组合物的固化物的羧基，从而抑制电极的熔解。另外，可认为抑制弯曲时的分隔壁的破损的原因在于，通过降低感光性树脂组合物的固化物的交联密度而将伸长率调整为上述范围，可使分隔壁在不发生破损的状态下跟随于图像显示装置的弯曲时的伸长。根据本发明的感光性树脂组合物，即使在以曲率半径5～15mm左右将图像显示装置弯曲的情况下，也可形成能够充分抑制破损发生的分隔壁。

本发明的感光性树脂组合物也可进一步含有(E)成分：无机系黑色颜料。另外，上述(E)成分优选包含钛黑。通过含有该(E)成分，从而可平衡良好地维持感光度和遮光性这样的相反的特性。另一方面，也存在为了提高图像显示装置的明度，而要求着完全不含该无机系黑色颜料((E)成分)的分隔壁形成用感光性树脂组合物以及使用其的感光性元件的情况，因而(E)成分根据需要添加即可。

本发明另外提供一种感光性元件，其具备支撑体、形成在该支撑体上的由上述本发明的感光性树脂组合物形成的感光性树脂组合物层。通过使用这样的感光性元件，可抑制在形成图像显示装置的分隔壁时成为问题的电极的熔解，并且可形成能够抑制弯曲时的破损的分隔壁。另外，根据该感光性元件，可灵敏度良好地形成分辨率以及密接性优异的光固化物图案。

本发明另外提供一种图像显示装置的分隔壁的形成方法，其为具备至少配置于显示面的透明电极和将像素分离的分隔壁的、具有弯曲性的图像显示装置的分隔壁的形成方法，所述图像显示装置的分隔壁的形成方法具有如下工序：在上述图像显示装置的基板上层叠由上述本发明的感光性树脂组合物形成的感光性树脂组合物层的层叠工序，对上述感光性树脂组合物层的规定部分照射活性光线而使曝光部进行光固化的曝光工序，去除上述感光性树脂组合物层的除了上述曝光部以外的部分而形成光固化物图案的显影工序。

本发明进一步提供一种图像显示装置的制造方法，其为具备至少配置于显示面的透明电极和将像素分离的分隔壁的、具有弯曲性的图像显示装置的制造方法，所述图像显示装置的制造方法具有通过上述本发明的图像显示装置的分隔壁的形成方法而形成上述分隔壁的工序。

根据上述图像显示装置的分隔壁的形成方法和图像显示装置的制造方法，由于通过上述的本发明的感光性树脂组合物而形成有分隔壁，因此可抑制形成分隔壁时的电极的熔解，同时可形成能够抑制弯曲时的破损的分隔壁。

上述图像显示装置的制造方法中，上述透明电极优选由涂布包含至少1种金属导电性纤维的溶液而形成的材料构成。由此，可形成具有能够实现曲率半径5～15mm左右的优异弯曲性的图像显示装置。这里，作为该电极材料，列举出Ag线·墨等。

另外，上述图像显示装置的制造方法优选进一步包含向上述分隔壁内填充显示介质的工序、按照与一方的基板对向的方式在分隔壁的相反侧贴附基板的工序。

本发明另外提供一种图像显示装置，其通过上述的制造方法而制造。这些图像显示装置由于通过上述的制造方法而制造，因此具备有可抑制透明电极的熔解并且可抑制弯曲时的破损的分隔壁，作为装置而言的可靠性变高。

发明的效果

根据本发明可提供：可抑制在高温高湿下施加了电压时的电极的熔解并且可形成能够抑制弯曲时的破损的图像显示装置用的分隔壁的感光性树脂组合物、使用了其的感光性元件、图像显示装置的分隔壁的形成方法、图像显示装置的制造方法和图像显示装置。

附图说明

图1所示为本发明的感光性元件的适宜的一个实施方式的模式剖视图。

图2所示为用于说明使用了本发明的感光性元件的图像显示装置的分隔壁的形成方法的一个实施方式的模式剖视图。

具体实施方式

以下，视情况一边参照附图一边对本发明的优选实施方式进行详细说明。这里，附图中，相同或相当部分带有相同符号并且省略重复的说明。另外，附图的尺寸比率不限于图示的比率。另外，本说明书中的(甲基)丙烯酸意为丙烯酸以及与其对应的甲基丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯意为丙烯酸酯以及与其对应的甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰基意为丙烯酰基以及与其对应的甲基丙烯酰基。

(感光性树脂组合物)

本发明的感光性树脂组合物的特征在于，其为用于形成图像显示装置中的将像素分离的分隔壁的感光性树脂组合物，所述图像显示装置是至少在显示面具备有透明电极的具有弯曲性的图像显示装置，所述感光性树脂组合物含有(A)成分：在分子内具有羧基的粘合剂聚合物、(B)成分：光聚合性化合物、(C)成分：光聚合引发剂、以及(D)成分：在分子内具有环氧基的化合物，使上述感光性树脂组合物进行光固化后，在空气下在120℃加热1小时而成的宽度10mm、厚度45μm的片材状的固化物在25℃的伸长率为40%以上。

以下，对本发明的感光性树脂组合物中可使用的各成分进行详细说明。

(A)成分：在分子内具有羧基的粘合剂聚合物

作为本发明中可以使用的(A)成分，如果是在分子内具有羧基并且可赋予薄膜性的物质则没有特别限制，例如列举出丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、环氧系树脂、酰胺系树脂、酰胺环氧系树脂、醇酸系树脂、酚醛系树脂、氨基甲酸酯系树脂。其中，丙烯酸系树脂从碱显影性的观点考虑是优选的。它们可单独使用，或组合二种以上而使用。作为二种以上的粘合剂聚合物的组合的例子，列举出由不同的共聚成分构成的二种以上的粘合剂聚合物、重均分子量不同的二种以上的粘合剂聚合物、分散度不同的二种以上的粘合剂聚合物等。另外，也可使用日本特开平11-327137号公报记载的具有多模(multimode)分子量分布的聚合物。这里，根据需要，粘合剂聚合物可具有感光性基团。

(A)成分例如可通过使具有羧基的聚合性单体与其它聚合性单体进行自由基聚合来制造。作为聚合性单体，例如列举出：苯乙烯，乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯等可聚合的苯乙烯衍生物，丙烯酰胺，丙烯腈，乙烯基-正丁基醚等乙烯醇的酯类，(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2,2,2-三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3-四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、α-溴(甲基)丙烯酸、α-氯(甲基)丙烯酸、β-呋喃基(甲基)丙烯酸、β-苯乙烯基(甲基)丙烯酸等(甲基)丙烯酸系单体，马来酸，马来酸酐、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单异丙酯等马来酸单酯，富马酸、肉桂酸、α-氰基肉桂酸、衣康酸、巴豆酸、丙炔酸。从显影性及稳定性的观点考虑，作为具有羧基的聚合性单体优选为(甲基)丙烯酸。另外，它们可单独地以均聚物的形式使用，或组合二种以上以共聚物的形式使用。

作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，例如列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、以及它们的结构异构体。

作为(A)成分，从显影性、分辨率优异的观点考虑优选含有甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、以及甲基丙烯酸丁酯的丙烯酸类共聚物。

(A)成分的酸值从分辨率优异的观点考虑优选为30mgKOH/g以上，更优选为80mgKOH/g以上，更加优选为130mgKOH/g以上，特别优选为180mgKOH/以上。从耐显影液性以及密接性优异的观点考虑优选为250mgKOH/g以下，更优选为240mgKOH/g以下，更加优选为230mgKOH/g以下，特别优选为220mgKOH/g以下。这里，进行基于溶剂的显影作为显影工序的情况下，优选抑制具有羧基的聚合性单体的用量而制备。

此处，酸值可通过如下操作而测定。即，首先，将要测定酸值的树脂的溶液约1g精确称量，然后向该树脂溶液中添加丙酮30g，将其均匀溶解。接着，将作为指示剂的酚酞适量添加于该溶液中，使用0.1N的KOH水溶液而进行滴定。然后，通过下式而算出酸值。

A=10×Vf×56.1/(Wp×I)

式中，A表示酸值(mgKOH/g)，Vf表示0.1N的KOH水溶液的滴定量(mL)，Wp表示测定得到的树脂溶液的质量(g)，I表示测定得到的树脂溶液中的不挥发成分的比例(质量%)。

(A)成分的重均分子量(由凝胶渗透色谱法(GPC)测定，通过使用了标准聚苯乙烯的标准曲线而换算)从耐显影液性优异的观点考虑优选为20,000以上，更优选为25,000以上，更加优选为30,000以上。从可缩短显影时间的观点考虑，优选为300,000以下，更优选为150,000以下，更加优选为100,000以下。这里，粘合剂聚合物的重均分子量通过凝胶渗透色谱法来测定，使用标准聚苯乙烯的标准曲线而换算。凝胶渗透色谱法(GPC)的测定条件如以下所示。

[GPC测定条件]

泵：日立L-6000型(株式会社日立制作所制)

色谱柱：GelpackGL-R420＋GelpackGL-R430＋GelpackGL-R440(计3根)(以上，日立化成工业株式会社制，商品名)

洗提液：四氢呋喃

测定温度：25℃

流量：2.05mL/分钟

检测器：日立L-3300型RI(株式会社日立制作所制)

从感光性树脂组合物的涂膜性优异的观点考虑，感光性树脂组合物中的(A)成分的含量相对于(A)成分以及(B)成分的总量100质量份优选为40质量份以上，更优选为45质量份以上。从光固化物的机械强度优异的观点考虑相对于(A)成分以及(B)成分的总量100质量份，优选为70质量份以下，更优选为60质量份以下。

(B)成分：光聚合性化合物

作为本发明中可以使用的(B)成分，如果可进行光交联则没有特别限制，例如列举出(B1)成分：在分子内具有烯属不饱和基以及氨基甲酸酯键的化合物，(B2)成分：通过使α,β-不饱和羧酸与多元醇和/或含缩水甘油基化合物进行反应而获得的化合物，(B3)成分：在分子内具有1个烯属不饱和键的化合物。

(B1)成分：在分子内具有烯属不饱和基以及氨基甲酸酯键的化合物

从可提高固化物的伸长，对柔性基板的密接性优异的观点考虑优选包含(B1)成分。

作为本发明中可以使用的(B1)成分，没有特别限制，但是优选含有具有异氰脲酸环结构的化合物。作为具有异氰脲酸环结构的化合物，例如列举出由下述通式(1)表示的化合物。

[化学式1]

[式(1)中，R¹各自独立地表示由下述通式(2)表示的基团、由下述通式(3)表示的基团、或由下述通式(4)表示的基团，R¹之中的至少1个为由下述通式(4)表示的基团。]

[化学式2]

[式(2)中，R²表示氢原子或甲基，m表示1～15的整数。]

[化学式3]

[式(3)中，m为1～15的整数。]

[化学式4]

[式(4)中，R²表示氢原子或甲基，n表示1～9的整数，m表示1～15的整数。]

从弹性模量、密接性的观点考虑，更优选通式(1)中的R¹之中至少2个为由通式(4)表示的基团，更加优选R¹全部为由通式(4)表示的基团。

通式(2)、(3)、(4)中，从耐化学试剂性优异的观点考虑优选m为1～6的整数。另外，通式(4)中，从机械强度优异的观点考虑优选m为3～6的整数。

作为由上述通式(1)表示的化合物的市售品，例如列举出NKOLIGOUA-21EB(新中村化学工业株式会社，商品名，通式(1)中R¹全部为通式(4)的化合物)。

另外，作为(B1)成分，优选包含通过使氨基甲酸酯化合物与、具有羟基及烯属不饱和基的化合物进行缩合反应能够获得的化合物，所述氨基甲酸酯化合物具有源自聚碳酸酯化合物和/或聚酯化合物的末端的羟基与二异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的反应的氨基甲酸酯键，且在多个末端具有异氰酸酯基。

这些化合物，也可使用通过常规方法合成而得到的物质，也可使用市售品。作为市售品，例如列举出UF-8003M、UF-TCB-50、UF-TC4-55(以上商品名，共荣社化学株式会社制)，HT9082-95(商品名，日立化成工业株式会社制)。

进一步，作为除了上述以外的(B1)成分，例如列举出在β位具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体与异佛尔酮二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、以及1,6-六亚甲基二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物的加成反应物，EO改性氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯，EO、PO改性氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯。作为EO改性氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯，例如列举出新中村化学工业株式会社制的制品名UA-11。另外，作为EO、PO改性氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯，例如列举出新中村化学工业株式会社制的制品名UA-13。

(B2)成分：通过使α,β-不饱和羧酸与多元醇和/或含缩水甘油基化合物进行反应而获得的化合物

作为(B2)成分，例如列举出聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(亚乙基的数目为2～14)、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(亚丙基的数目为2～14)等聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙氧基三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯化合物，四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯等四羟甲基甲烷(甲基)丙烯酸酯化合物，二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯化合物，双酚A二氧化乙烯基二(甲基)丙烯酸酯、双酚A三氧化乙烯基二(甲基)丙烯酸酯、双酚A十氧化乙烯基二(甲基)丙烯酸酯等双酚A二氧化乙烯基二(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三缩水甘油醚三丙烯酸酯以及双酚A二缩水甘油醚丙烯酸酯。

其中，从一边维持固化膜的低弹性、一边使分辨率及密接性优异的观点考虑，作为(B2)成分优选包含聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，更优选包含由下述通式(5)、(6)或(7)表示的化合物。

[化学式5]

上述通式(5)、(6)或(7)中，R各自独立地表示氢原子或甲基，EO表示氧化乙烯基，PO表示氧化丙烯基。m₁、m₂、m₃以及m₄表示由氧化乙烯基形成的结构单元的重复数，n₁、n₂、n₃以及n₄表示由氧化丙烯基形成的结构单元的重复数，氧化乙烯基的重复总数m₁＋m₂、m₃以及m₄各自独立地表示1～30的整数，氧化丙烯基的重复总数n₁、n₂＋n₃以及n₄各自独立地表示1～30的整数。

由上述通式(5)、(6)或(7)表示的化合物中，氧化乙烯基的重复总数m₁＋m₂、m₃以及m₄各自独立地为1～30的整数，优选为1～10的整数，更优选为4～9的整数，更加优选为5～8的整数。从分辨率、密接性优异的观点考虑该重复数的总数优选为10以下，更优选为9以下，更加优选为8以下。

另外，氧化丙烯基的重复总数n₁、n₂＋n₃以及n₄各自独立地为1～30的整数，优选为5～20的整数，更优选为8～16的整数，更加优选为10～14的整数。从分辨率的提高以及淤渣的减低优异的观点考虑该重复数的总数优选为20以下，更优选为16以下，更加优选为14以下。

作为由上述通式(5)表示的化合物，列举出R=甲基、m₁＋m₂=6(平均值)、n₁=12(平均值)的乙烯基化合物(日立化成工业株式会社制，商品名：FA-023M)等。作为由上述通式(6)表示的化合物，列举出R=甲基、m₃=6(平均值)、n₂＋n₃=12(平均值)的乙烯基化合物(日立化成工业株式会社制，商品名：FA-024M)等。作为由上述通式(7)表示的化合物，列举出R=氢原子、m₄=1(平均值)、n₄=9(平均值)的乙烯基化合物(新中村化学工业株式会社制，试样名：NKESTERHEMA-9P)等。

(B3)成分：在分子内具有1个烯属不饱和键的化合物

作为(B3)成分，没有特别限制，但是从分辨率优异的观点考虑优选包含由下述通式(8)表示的化合物。

[化学式6]

[式(8)中，R³表示氢原子或甲基，R⁴表示氢原子、甲基或卤代甲基中的任一个，R⁵表示碳原子数1～6的烷基、卤素原子、羟基中的任一个，p表示0～4的整数。这里，p为2以上的情况下，多个存在的R⁵可以相同也可不同。-(O-A)-表示氧化乙烯基和/或氧化丙烯基，-(O-A)-的重复总数a表示1～4的整数。]

作为由上述通式(8)表示的化合物，例如列举出γ-氯-β-羟基丙基-β’-(甲基)丙烯酰氧基乙基-邻苯二甲酸酯、β-羟乙基-β’-(甲基)丙烯酰氧基乙基-邻苯二甲酸酯、以及β-羟基丙基-β’-(甲基)丙烯酰氧基乙基-邻苯二甲酸酯，其中优选γ-氯-β-羟基丙基-β’-(甲基)丙烯酰氧基乙基-邻苯二甲酸酯。γ-氯-β-羟基丙基-β’-甲基丙烯酰氧基乙基-邻苯二甲酸酯可在商业上获取FA-MECH(日立化成工业株式会社制，制品名)。

上述(B)成分可单独使用，或组合二种以上而使用。

从分辨率及密接性，以及成膜性的观点考虑，感光性树脂组合物中的(B)成分的含量相对于(A)成分以及(B)成分的总量100质量份优选为30～60质量份的范围，更优选为40～55质量份。

然而，感光性树脂组合物的固化物的交联密度主要地可通过上述的(A)成分以及(B)成分的组合而调整。通过将它们调整，使感光性树脂组合物进行光固化后，将在空气下在120℃加热1小时而成的宽度10mm、厚度45μm的片材状的固化物在25℃的伸长率调整为40%以上，从而可使分隔壁在不发生破损的状态下跟随于图像显示装置的弯曲时的伸长，可充分抑制分隔壁的破损。根据本发明的感光性树脂组合物，即使在以曲率半径5～15mm左右将图像显示装置弯曲了的情况下，也可形成能够充分抑制破损产生的分隔壁。

(C)成分：光聚合引发剂

作为本发明中可以使用的(C)成分，如果是适合于所使用的曝光机的光波长的光聚合引发剂则没有特别限制，具体列举出例如二苯甲酮、N,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲酮(米蚩酮)、N,N’-四乙基-4,4’-二氨基二苯甲酮、4-甲氧基-4’-二甲基氨基二苯甲酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮等芳香族酮，2-乙基蒽醌、菲醌、2-叔丁基蒽醌、八甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2,3-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、2,3-二苯基蒽醌、1-氯蒽醌、2-甲基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、2-甲基-1,4-萘醌、2,3-二甲基蒽醌等醌类，苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻苯醚等苯偶姻醚化合物，苯偶姻、甲基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻化合物，1-(4-甲氧基苯基)-2,2-二甲氧基-2-苯基乙烷-1-酮、1-(4-甲氧基苯基)-2-甲氧基-2-乙氧基-2-苯基乙烷-1-酮、1-(4-甲氧基苯基)-2-甲氧基-2-丙氧基-2-苯基乙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(通称苯偶酰二甲基缩酮)等苯偶酰缩酮等苯偶酰衍生物，9-苯基吖啶、1,7-双(9,9’-吖啶基)庚烷等吖啶衍生物，N-苯基甘氨酸、N-苯基甘氨酸衍生物，香豆素系化合物，2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(邻氯苯基)-4,5-二(甲氧基苯基)咪唑二聚物、2-(邻氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(邻甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(对甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物等咪唑二聚物。另外，2,4,5-三芳基咪唑二聚物中，2个2,4,5-三芳基咪唑的芳基的取代基可以相同而产生对称的化合物，也可不同而产生不对称的化合物。另外，如二乙基噻吨酮与二甲基氨基苯甲酸的组合那样，也可组合噻吨酮系化合物与叔胺化合物。它们可单独使用、或组合二种以上而使用。

其中，作为(C)成分，从感光性树脂组合物的固化后的抗蚀剂底部的固化性优异的观点考虑优选包含苯偶酰缩酮等苯偶酰衍生物，从感光性树脂组合物的固化后的抗蚀剂上部的固化性优异的观点考虑优选包含吖啶衍生物，从上部底部的固化性优异的观点考虑优选包含苯偶酰缩酮等苯偶酰衍生物以及吖啶衍生物这两者。特别是由感光性树脂组合物形成的层的膜厚越变厚，则越需要平衡良好地调整抗蚀剂底部的固化性以及抗蚀剂上部的固化性。

其中，作为(C)成分，从使分辨率良好、抑制固化后的抗蚀剂的拖尾(裾引き)的观点考虑优选包含吖啶衍生物以及苯偶酰衍生物，特别优选包含1,7-双(9,9’-吖啶基)庚烷以及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮这两者。

感光性树脂组合物中的(C)成分的含量相对于(A)成分以及(B)成分的总量100质量份，从感光度优异的观点考虑优选为0.1质量份以上，更优选为0.2质量份以上。另外，相对于(A)成分以及(B)成分的总量100质量份，从感光性树脂组合物的内部的光固化性优异的观点考虑优选为20质量份以下，更优选为10质量份以下。

其中，包含1,7-双(9,9’-吖啶基)庚烷作为上述(C)成分的情况下，其含量相对于上述(A)成分和(B)成分的总量100质量份，从感光度优异的观点考虑优选为0.05～1质量份，更优选为0.1～0.5质量份。

另外，包含2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮作为上述(C)成分的情况下，其含量相对于上述(A)成分和(B)成分的总量100质量份，从感光度以及密接性优异的观点考虑优选为1质量份以上，更优选为2质量份以上。另外，从在加热处理的工序中抑制脱气的观点考虑，优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。

(D)成分：在分子内具有环氧基的化合物

作为本发明中可以使用的(D)成分，列举出在分子内具有环氧基(环氧乙烷环(oxiranering))的化合物。

作为在分子内具有环氧基的化合物，例如列举出：双酚A二缩水甘油醚等双酚A型环氧树脂、双酚F二缩水甘油醚等双酚F型环氧树脂、双酚S二缩水甘油醚等双酚S型环氧树脂、联苯酚二缩水甘油醚等联苯酚型环氧树脂、联二甲苯酚二缩水甘油醚等联二甲苯酚型环氧树脂、加氢双酚A缩水甘油醚等加氢双酚A型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、以及它们的二元酸改性二缩水甘油醚型环氧树脂。

作为这些化合物可使用市售品。例如，作为双酚A二缩水甘油醚，可列举出Epikote828、Epikote1001以及Epikote1002(均为JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.制，商品名)、以及EPICLON1055(DIC株式会社制，商品名)。

作为双酚F二缩水甘油醚，可列举出Epikote807(JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.制，商品名)等，作为双酚S二缩水甘油醚，可列举出EBPS-200(日本化药株式会社制，商品名)、EPICLONEXA-1514(DIC株式会社制，商品名)等。

另外，作为联苯酚二缩水甘油醚，可列举出YL-6121(JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.制，商品名)等，作为联二甲苯酚二缩水甘油醚，可列举出YX-4000(JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.制，商品名)等。

进一步，作为加氢双酚A缩水甘油醚，可列举出ST-2004以及ST-2007(均为东都化成株式会社制，商品名)等，作为双环戊二烯型环氧树脂，可列举出EPICLONHP-7200L(DIC株式会社制，商品名)等，作为甲酚酚醛清漆型环氧树脂，可列举出EPICLONN-665-EXP、EPICLONN-670-EXP-S(DIC株式会社制，商品名)等。另外，作为上述的二元酸改性二缩水甘油醚型环氧树脂，可列举出ST-5100以及ST-5080(均为东都化成株式会社制，商品名)等。

它们之中，从抑制电极的熔解的观点考虑优选为双环戊二烯型环氧树脂以及甲酚酚醛清漆型环氧树脂，更优选为甲酚酚醛清漆型环氧树脂。另外，上述(D)成分可单独使用，或组合二种以上而使用。

感光性树脂组合物中的(D)成分的含量相对于上述(A)成分和(B)成分的总量100质量份，从抑制电极的熔解的观点考虑优选为5质量份以上，更优选为10质量份以上。另外，从感光性树脂组合物的成膜性优异的观点考虑优选为30质量份以下，更优选为20质量份以下。

(E)成分：无机系黑色颜料

作为本发明中可以使用的(E)成分，例如列举出钛黑、炭黑、钴黑，从波长360nm和405nm的光的透射性良好的观点考虑优选钛黑。

感光性树脂组合物中的(E)成分的含量相对于(A)成分以及(B)成分的总量100质量份，从遮光性优异的观点考虑优选为0.1质量份以上，更优选为0.2质量份以上。另外，从密接性以及分辨率优异的观点考虑优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。

关于包含以上那样的成分的感光性树脂组合物，可进一步根据需要，将孔雀绿等染料、三溴苯砜、隐色结晶紫等光发色剂、热显色防止剂、对甲苯磺酰胺等增塑剂、除了黑色以外的颜料、填充剂、消泡剂、阻燃剂、稳定剂、密接性赋予剂、流平剂、剥离促进剂、抗氧化剂、香料、成像剂、热交联剂等，相对于(A)成分以及(B)成分的总量100质量份分别含有0.01～20质量份左右。它们可单独使用，或组合二种以上而使用。

包含以上那样的成分的本发明的感光性树脂组合物例如可通过用辊磨机、珠磨机等将含有成分均匀地混炼、混合而获得。另外，根据需要，溶解于甲醇、乙醇、丙酮、甲乙酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、丙二醇单甲醚等溶剂或它们的混合溶剂，从而可用作固形物30～60质量%左右的溶液。

使用所获得的感光性树脂组合物而在图像显示装置用基板上形成感光物树脂组合物层的方法没有特别限制，可使用将感光性树脂组合物作为液状抗蚀剂涂布在上述基板上而干燥的方法。另外，可根据需要在感光性树脂组合物层上被覆保护薄膜。进一步，如在后面详细地叙述，优选以感光性元件的形态而使用感光性树脂组合物层。以液状抗蚀剂的方式使用、涂布后被覆保护薄膜而使用的情况下，例如列举出聚乙烯、聚丙烯等聚合物薄膜作为保护薄膜。

关于感光性树脂组合物，使该感光性树脂组合物进行光固化后，在空气下在120℃加热1小时而成的宽度10mm、厚度45μm的片材状的固化物在25℃的伸长率为40%以上。从抑制弯曲时的破损的观点考虑，该伸长率为40%以上，更优选为60%以上。固化物的伸长率可通过基于(A)成分以及(B)成分的组合来降低固化物的交联密度从而调整。

此处，感光性树脂组合物的光固化可通过以使用该感光性树脂组合物形成分隔壁时所必需的能量的量进行曝光，根据需要进行显影来实施。上述能量的量优选为41格曝光尺的显影后的残存格数成为29.0的能量的量。

固化物的伸长率的具体的测定方法可使用如下方法，即，将固化物形成为宽度10mm、厚度45μm的片材状，在温度25℃、以卡盘间距50mm、以速度2cm/min的固定速度拉长到固化物断裂为止的情况下的伸长率(%)通过下述式来求出的方法。

伸长率(%)={(断裂时的长度-初期的长度)/初期的长度}×100

另外，关于感光性树脂组合物，优选的是在透明电极上形成由该感光性树脂组合物形成的感光性树脂组合物层，使该感光性树脂组合物层进行光固化后，在空气下在120℃加热1小时，在60℃、90%RH的条件下，对透明电极施加80V的直流电压100小时时，不发生断线的情况。

此处，感光性树脂组合物层的光固化可通过以使用该感光性树脂组合物层而形成分隔壁时所必需的能量的量进行曝光，根据需要进行显影从而实施。上述能量的量优选为41格曝光尺的显影后的残存格数成为29.0的能量的量。

作为关于透明电极的熔解的具体的判断方法，由测试器测定阳极的电阻值，将可测定的情况判断为没有基于熔解的断线，将不能测定的情况判断为存在基于熔解的断线。另外，关于可测定的情况，也可求出自初期电阻值的提高率。

(感光性元件)

图1所示为本发明的感光性元件的适宜的一个实施方式的模式剖视图。如图1所示，本发明的感光性元件10具备支撑体1、在其上形成的由上述感光性树脂组合物形成的感光性树脂组合物层2、感光性树脂组合物层2上形成的保护薄膜3。这里，根据需要设置保护薄膜3。

作为支撑体1，例如可优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯、聚酯等的聚合物薄膜。聚合物薄膜的厚度优选为1～100μm左右，更优选为5～50μm，更加优选为10～30μm。另外，支撑体1为透明的情况下，在进行对感光性树脂组合物层2的曝光时，由于可通过支撑体1而进行曝光，因此优选。

在支撑体1上形成感光性树脂组合物层2的形成方法没有特别限定，但可通过将感光性树脂组合物的溶液进行涂布、干燥而优选地实施。涂布的感光性树脂组合物层的厚度虽然因所要求的特性而异，但是按照干燥后的厚度优选为10～100μm左右，更优选为20～100μm，进一步优选为30～100μm，特别优选为40～100μm。

涂布例如可通过辊涂机、逗点涂布机、凹版涂布机、气刀涂布机、模涂机、刮棒涂布机等公知方法来进行。干燥例如可在70～150℃、2～30分钟左右进行。另外，感光性树脂组合物层2中的残存有机溶剂量从防止在后面的工序中发生有机溶剂的渗滤的观点考虑优选为2质量%以下。

在支撑体1上形成的感光性树脂组合物层2上层叠保护薄膜3，从而也可将感光性树脂组合物层2的表面被覆。作为保护薄膜3，与感光性树脂组合物层2与支撑体1之间的粘接力相比，感光性树脂组合物层2与保护薄膜3之间的粘接力优选为小，可使用聚乙烯、聚丙烯等烯烃系薄膜，以聚对苯二甲酸乙二醇酯为代表的聚酯薄膜。将聚酯薄膜用作支撑体1、保护薄膜3使用同种的聚酯薄膜的情况下，优选使用对接触于感光性树脂组合物层的面实施了加工处理的保护薄膜3。

另外，这些保护薄膜3优选为低鱼眼的薄膜。此处，“鱼眼”是指，通过热熔融、混炼、挤出、双轴拉伸、铸塑法等将材料制造成薄膜时，材料的异物、未熔解物、氧化劣化物等掺入薄膜中的情况。即，“低鱼眼”是指薄膜中的上述异物等少的情况。

进一步，感光性元件10中，除了感光性树脂组合物层2、支撑体1以及任意的保护薄膜3之外，还可具有缓冲层、粘接层、光吸收层、气体阻隔层等中间层、保护层。

所制造的感光性元件10通常卷取于圆筒状的卷芯而贮藏。这里，此时，优选按照支撑体1成为外侧的方式卷取。在上述卷状的感光性元件辊的端面上，从端面保护的观点来看优选设置端面隔膜，从耐熔边(edgefusion)的观点来看优选设置防湿端面隔膜。此处所说的熔边表示也称为冷流(coldflow)的感光性树脂组合物层2从端面渗出的现象。当产生此现象时，成为分隔壁形成时的异物产生源，因此是不好的现象。另外，作为捆包方法，优选通过包入于透湿性小并且遮光性优异的黑铁皮（blacksheet）而包装。作为上述卷芯的材质，列举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)等塑料。

(图像显示装置的分隔壁的形成方法、图像显示装置的制造方法和图像显示装置)

下面，对使用了本发明的感光性树脂组合物或感光性元件的图像显示装置的分隔壁的形成方法、图像显示装置的制造方法和图像显示装置进行说明。

首先，如图2(a)所示，准备包含电极4和基板5的电极基板30，如图2(b)所示，在该电极基板30上层叠上述的感光性元件10中的感光性树脂组合物层2以及支撑体1(层叠工序)。

作为构成电极基板30的基板5，如果是具有弯曲性的基板则没有特别限制，例如列举出聚合物薄膜基板那样的绝缘基板、以及硅基板等半导体基板。作为电极基板30，列举出在这样的基板5上形成有ITO、IZO、Ag线·墨这样的具有弯曲性的电极4的电极基板。作为电极4的形成方法，列举出使用光刻技术将通过蒸镀、溅射等方法层叠得到的电极材料进行图案形成的方法，对具有感光性的电极材料进行图案化的方法等。此电极4的形成方法没有特别限制。

作为在电极基板30上层叠感光性树脂组合物层2的层叠方法，除了使用上述的感光性元件10的方法之外，还可使用将感光性树脂组合物的溶液涂布于电极基板30上并且干燥的方法。

关于使用感光性元件10的层叠方法，在感光性树脂组合物层2上存在有保护薄膜3的情况下，一边去除保护薄膜3一边层叠在电极基板30上。作为上述层叠条件，例如列举出一边在70～130℃左右将感光性树脂组合物层2加热，一边在0.1～1MPa左右(1～10kgf/cm²左右)的压力下压接于电极基板30上从而层叠的方法等，也可在减压下层叠。关于电极基板30表面的形状，通常形成有电极图案，可平坦，也可根据需要形成凹凸。

在感光性树脂组合物层2的层叠后，如图2(b)所示，图像状地将活性光线8照射于感光性树脂组合物层2，从而使曝光部进行光固化(曝光工序)。作为图像状地照射活性光线8的方法，如图2(b)所示，存在有在感光性树脂组合物层2上设置掩模图案7而图像状地照射活性光线8，使曝光部的感光性树脂组合物层2进行光固化的方法。掩模图案7可为负型也可为正型，可使用通常使用的掩模图案。作为活性光线8的光源，可使用公知的光源，例如碳弧灯、水银蒸气弧灯、高压水银灯、氙灯等有效地放射紫外线、可见光等的灯。另外，作为曝光方法，也可使用直接描绘曝光法，即，不使用掩模图案7而通过激光器直接描绘图案。

曝光后，如图2(c)所示，通过显影将未曝光部的感光性树脂组合物层2选择性地去除，从而在图像显示装置用的基板(电极基板30)上形成光固化物图案20(显影工序)。这里，关于显影工序，存在支撑体1的情况下，在显影之前，去除支撑体1。

显影通过基于碱性水溶液、水系显影液、有机溶剂等显影液的湿法显影、干法显影等而去除未曝光部从而进行。在本发明中，优选使用碱性水溶液。作为碱性水溶液，例如列举出0.1～5质量%碳酸钠的稀薄溶液、0.1～5质量%碳酸钾的稀薄溶液、0.1～5质量%氢氧化钾的稀薄溶液等。该碱性水溶液的pH优选为9～11的范围，其温度按照感光性树脂组合物层的显影性来调节。另外，也可在碱性水溶液中混合表面活性剂、消泡剂、有机溶剂等。作为上述显影的方式，例如列举出浸渍方式、喷雾方式、刷涂、拍击等，但是为了提高分辨率而优选喷雾方式。

作为显影后的处理，优选根据需要通过60～250℃左右的加热处理而对所形成的上述光固化物图案20进行进一步固化。固化温度优选为80～200℃左右，更优选为100～150℃左右。另外，固化时间没有特别限制，但是优选为10分钟～3小时，更优选为30分钟～2小时。

另外，经过在由上述工序形成的光固化物图案20内填充颗粒等显示介质的工序、在上述光固化物图案20上贴附另一电极基板30的工序(图2的(d)和(e))等，从而可结束图像显示装置的分隔壁的形成以及图像显示装置的制造。

在光固化物图案20上贴附另一电极基板30的工序可如以下那样操作而进行。即，上述工序通过如下进行：如图2(d)所示，通过在光固化物图案20上层叠粘接剂40，如图2(e)所示，利用粘接剂40将电极基板30和光固化物图案20粘接。这里，至少图像显示装置的显示面侧的电极基板可使用透明的电极基板。

经过上述的各工序而形成的图像显示装置具备具有弯曲性的电极基板30、由具有高度的伸长率的光固化物图案20形成的分隔壁，可达成优异的弯曲性。特别是，根据电极4的材料的选择，可获得能够实现曲率半径5～15mm左右为止的具有高度弯曲性的图像显示装置。另外，使用本发明的感光性树脂组合物形成的分隔壁即使在以曲率半径5～15mm左右将图像显示装置弯曲的情况下也可充分抑制破损的产生。

实施例

以下，通过实施例来对本发明进行具体说明。但只要不脱离本发明的技术思想，本发明就不限于这些实施例。

(实施例1～4和比较例1～5)

将表1所示的(A)成分、(B)成分、(C)成分、(E)成分、以及其它的成分配混后，向其中加入表1所示的(D)成分而溶解，获得了实施例1～4和比较例1～5的感光性树脂组合物。各成分的配混量(单位：g)如表1所示。

表1

表1中的各成分的细节如以下那样。这里，关于(A)成分，配混了下述的量作为树脂溶液，表1中表示了固形物的量。

(A)成分：粘合剂聚合物

*1：甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯共聚物(树脂A、质量比30/35/35、重均分子量50000、酸值196)的48质量%甲基溶纤剂/甲苯(质量比6/4)溶液93.75g(固形物45g)

*2：甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯共聚物(树脂B、质量比30/5/25/40、重均分子量56000、酸值196)的48质量%甲基溶纤剂/甲苯(质量比6/4)溶液93.75g(固形物45g)

(B)成分：光聚合性化合物

*3：通过使末端具有羟基的聚碳酸酯化合物、有机异氰酸酯以及2-羟乙基丙烯酸酯进行反应而获得的光聚合性化合物(重均分子量4000、日立化成工业株式会社制，商品名：HT-9082-95)

*4：UA-21EB(新中村化学工业株式会社制，商品名)

*5：FA-023M(日立化成工业株式会社制，商品名)

*6：FA-024M(日立化成工业株式会社制，商品名)

*7：γ-氯-β-羟基丙基-β’-甲基丙烯酰氧基乙基-邻苯二甲酸酯(日立化成工业株式会社制，商品名：FA-MECH)

(C)成分：光聚合引发剂

*8：N,N’-四乙基-4,4’-二氨基二苯甲酮(保土谷化学工业株式会社制，商品名：EAB)

*9：三溴甲基苯砜(住友精化株式会社制，制品名：TPS)

*10：1,7-双(9-吖啶基)庚烷(ADEKA公司制，商品名：N-1717)

*11：苯偶酰二甲基缩酮(汽巴精化公司制，商品名：I-651)

(D)成分：在分子内具有环氧基的化合物

*12：甲酚酚醛清漆型环氧树脂(DIC株式会社制，商品名：EPICLONN-670-EXP-S)

*13：双环戊二烯型环氧树脂(DIC株式会社制，商品名：EPICLONHP-7200L)

*14：双酚A型环氧树脂(DIC株式会社制，商品名：EPICLON1055)

*15：甲酚酚醛清漆型环氧树脂(DIC株式会社制，商品名：EPICLONN-665-EXP)

封端异氰酸酯化合物

*16：封端异氰酸酯(住友拜耳聚氨酯株式会社制，商品名：SumidurBL3175)

*17：封端异氰酸酯(住友拜耳聚氨酯株式会社制，商品名：DesmodurBL3475)

*18：封端异氰酸酯(住友拜耳聚氨酯株式会社制，商品名：DesmodurVPLS2253)

(E)成分：无机系黑色颜料

*19：钛黑分散液(JapanExcel-ManagementConsultingCo.,Ltd.制，商品名：BT-1HCA)

其它的成分

*20：颜料分散剂(共荣社化学公司制，商品名：FLOWLENDOPA-17HF)

*21：甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(东丽道康宁株式会社制，商品名：SZ-6030)

下面，将所获得的感光性树脂组合物的溶液均匀地涂布于16μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(帝人杜邦薄膜株式会社制，商品名：HTR-02)上，利用90℃的热风对流式干燥机而干燥10分钟，从而形成了感光性树脂组合物层。其后，用聚乙烯制保护薄膜(薄膜长方向的拉伸强度：16MPa，薄膜宽度方向的拉伸强度：12MPa，TAMAPOLYCO.,LTD.制，商品名：NF-15)将感光性树脂组合物层保护，获得了感光性元件。感光性树脂组合物层在干燥后的膜厚为45μm。

在带有ITO的PET基材(东洋纺织株式会社制，商品名：R-300)的ITO面上，将上述感光性元件，按照使感光性树脂组合物层相接于带有ITO的PET基材表面的方式，一边剥离聚乙烯制保护薄膜一边通过加热至110℃的层压辊而层压。所获得的层叠物的构成从下方起为带有ITO的PET基材、感光性树脂组合物层、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。对于所获得的层叠物进行了灵敏度、密接性、分辨率、以及卷边接合(ハゼ折り)的评价。

＜灵敏度的评价＞

使用具有高压水银灯的平行光曝光机EXM-1201(ORC制作所株式会社制)，使具有41格曝光尺的光工具(phototool)密接于层叠物的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上，进行了曝光。曝光后，剥离聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，在30℃以20秒将1质量%碳酸钠水溶液进行喷雾，从而去除了感光性树脂组合物层的未曝光部分。将41格曝光尺的显影后的残存格数成为29.0的能量的量(曝光量)设为灵敏度(mJ/cm²)。该能量的量的数值越小，则表示灵敏度越高。表2表示评价结果。另外，将以上述能量的量进行了曝光时的实际的残存格数示于表2。

＜密接性的评价＞

使用具有高压水银灯的平行光曝光机EXM-1201(ORC制作所株式会社制)，将具有线宽/间隔宽为10/300～80/300(单位：μm，间隔宽一定)的布线图案作为密接性评价用负片的光工具、与具有41格曝光尺的光工具密接于层叠物的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上，以41格曝光尺的显影后的残存格数成为29.0的能量的量进行曝光。曝光后，剥离聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，将1质量%碳酸钠水溶液在30℃进行20秒喷雾，去除感光性树脂组合物层的未曝光部分而对密接性进行了评价。密接性由在显影液的作用下不剥离而残留下的最小的线的宽度(μm)表示，该数值越小，则表示即使是细的线也不从玻璃基板上剥离而密接，因此密接性越高。表2表示评价结果。

＜分辨率的评价＞

将具有41格曝光尺的光工具、与具有线宽/间隔宽为30/30～200/200(单位：μm)的布线图案作为分辨率评价用负片的光工具，密接于层叠物的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上，使用具有高压水银灯的平行光曝光机EXM-1201(ORC制作所株式会社制)，以41格曝光尺的显影后的残存格数成为29.0的能量的量进行曝光。曝光后，剥离聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，将1质量%碳酸钠水溶液在30℃以20秒进行喷雾，去除感光性树脂组合物层的未曝光部分而对分辨率进行了评价。分辨率由通过显影处理将未曝光部良好地去除的最小的间隔宽(μm)表示，此数值越小则分辨率越良好。

表2表示评价结果。

＜卷边接合试验＞

使用具有高压水银灯的平行光曝光机EXM-1201(ORC制作所株式会社制)，以41格曝光尺的显影后的残存格数成为29.0的能量的量进行曝光。曝光后，剥离聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，将1质量%碳酸钠水溶液在30℃以20秒进行喷雾，去除了感光性树脂组合物层的未曝光部分。接着，在加热至120℃的箱型干燥机(三菱电机株式会社制，型号：NV50-CA、空气气氛)内静置1小时。将所获得的评价片材进行卷边接合，将感光性树脂组合物层的固化物不从带有ITO的PET基材剥落并且看不到破损的情况设为A，将发现了从带有ITO的PET基材剥落的情况、或发现了破损的情况设为B。

＜电极的熔解性＞

在IZO-TEG(TestElementGroup)基板、ITO-TEG(TestElementGroup)基板的IZO、ITO面上，将上述感光性元件，按照使各个感光性树脂组合物层相接于IZO-TEG基板、ITO-TEG基板的表面的方式，一边剥离聚乙烯制保护薄膜一边通过加热至110℃的层压辊而层压。所获得的层叠物的构成从下方起为TEG基板、感光性树脂组合物层、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。将具有41格曝光尺的光工具密接于层叠物的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上，使用具有高压水银灯的平行光曝光机EXM-1201(ORC制作所株式会社制)，以显影后的残存格数成为29.0的能量的量进行曝光。曝光后，剥离聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，将1质量%碳酸钠水溶液在30℃以20秒进行喷雾，从而去除了感光性树脂组合物层的未曝光部分。由此，获得了在TEG基板上形成感光性树脂组合物层的光固化物而得到的评价基板。接着，将所获得的评价基板在加热至120℃的箱型干燥机(三菱电机株式会社制，型号：NV50-CA)内静置1小时。其后，在60℃、90%RH的条件下，将80V的直流电压施加于评价基板的电极，通过测试器来测定100小时后的阳极的电阻值。表2表示评价结果。表中，A表示可进行电阻值的测定而判断为没有基于熔解的断线的情况，B表示不能测定而判断为存在基于熔解的断线的情况。另外，关于A，将100小时后的阳极的电阻值除以初期电阻值并乘以100倍而得到的值记为电阻提高率(%)。电阻提高率的值越小，则可评价为越能够抑制电极的熔解。

＜固化物的伸长率＞

在聚四氟乙烯片材(日东电工株式会社制，制品名：NitoflonfilmNo.900U)上，将上述感光性元件，按照使感光性树脂组合物层相接于聚四氟乙烯片材表面的方式，一边剥离聚乙烯制保护薄膜一边通过加热至110℃的层压辊而层压。所获得的层叠物的构成成为聚四氟乙烯片材、感光性树脂组合物层、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的顺序。从上述层叠物的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上使用平行光曝光机EXM-1201(ORC制作所株式会社制)进行曝光。这里，在层叠物的曝光时，设定为使41格曝光尺的显影后的残存格数成为29.0的能量的量。曝光后，剥离聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，将1质量%碳酸钠水溶液在30℃喷雾30秒，从而去除感光性树脂组合物层的未曝光部分。由此，获得了在聚四氟乙烯片材上形成感光性树脂组合物层的光固化物而得到的评价片材。接着，将所获得的评价片材在加热至120℃的箱型干燥机(三菱电机株式会社制，型号：NV50-CA、空气气氛)内静置1小时。将加热处理后的评价片材切成10mm宽，将卡盘间距设为50mm，以速度2cm/min的一定速度拉长到感光性树脂组合物层的固化物断裂为止，求出了25℃下的固化物的伸长率(%)。表2表示评价结果。

表2

根据表2所示的结果可清楚确认出，由于存在(D)成分，因而可抑制电极的熔解。另外，关于伸长可确认出，可获得40%以上的高度伸长，可抑制弯曲时的分隔壁的破损。

产业上的可利用性

如以上说明，根据本发明，可提供：可抑制在高温高湿下施加了电压时的电极的熔解并且可形成能够抑制弯曲时的破损的图像显示装置用的分隔壁的感光性树脂组合物、使用了其的感光性元件、图像显示装置的分隔壁的形成方法、图像显示装置的制造方法和图像显示装置。

附图标记说明

1为支撑体、2为感光性树脂组合物层、3为保护薄膜、4为电极、5为基板、10为感光性元件、20为感光性树脂组合物的固化物(光固化物图案)、30为电极基板、40为粘接剂。

Claims

1.一种图像显示装置的分隔壁的形成方法，其为具备至少配置于显示面的透明电极和将像素分离的分隔壁的、具有弯曲性的图像显示装置的分隔壁的形成方法，

所述图像显示装置的分隔壁的形成方法具有如下工序：

层叠工序，在所述图像显示装置的基板的电极上层叠由感光性树脂组合物形成的感光性树脂组合物层，所述电极为ITO电极或IZO电极，

曝光工序，对所述感光性树脂组合物层的规定部分照射活性光线而使曝光部进行光固化，

显影工序，去除所述感光性树脂组合物层的除了所述曝光部以外的部分而形成光固化物图案，

其中，所述感光性树脂组合物含有(A)成分：在分子内具有羧基的粘合剂聚合物、(B)成分：光聚合性化合物、(C)成分：光聚合引发剂、以及(D)成分：在分子内具有环氧基的化合物，

将所述感光性树脂组合物光固化后，在空气下在120℃加热1小时而成的宽度10mm、厚度45μm的片材状的固化物在25℃的伸长率为40％以上，

所述(A)成分为包含甲基丙烯酸丁酯作为聚合性单体的粘合剂聚合物，

其中，所述(B)成分含有(B1)成分：在分子内具有烯属不饱和基以及氨基甲酸酯键的化合物。

2.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(A)成分包含丙烯酸系树脂。

3.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(A)成分包含含有甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、以及甲基丙烯酸丁酯作为聚合性单体的丙烯酸共聚物。

4.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(A)成分的酸值为30mgKOH/g以上。

5.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(A)成分的酸值为80mgKOH/g以上。

6.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(A)成分的酸值为130mgKOH/g以上。

7.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(A)成分的酸值为250mgKOH/g以下。

8.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(A)成分的酸值为240mgKOH/g以下。

9.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(A)成分的酸值为230mgKOH/g以下。

10.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(A)成分的酸值为220mgKOH/g以下。

11.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(A)成分的重均分子量为20,000以上。

12.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(A)成分的重均分子量为25,000以上。

13.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(A)成分的重均分子量为30,000以上。

14.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(A)成分的重均分子量为300,000以下。

15.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(A)成分的重均分子量为150,000以下。

16.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(A)成分的重均分子量为100,000以下。

17.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(B1)成分含有具有异氰脲酸环结构的化合物。

18.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(B1)成分含有由下述通式(1)表示的化合物，

式(1)中，R¹各自独立地表示由下述通式(2)表示的基团、由下述通式(3)表示的基团、或由下述通式(4)表示的基团，R¹之中的至少1个为由下述通式(4)表示的基团，

式(2)中，R²表示氢原子或甲基，m表示1～15的整数，

式(3)中，m为1～15的整数，

式(4)中，R²表示氢原子或甲基，n表示1～9的整数，m表示1～15的整数。

19.根据权利要求18所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述通式(1)中的R¹之中至少2个为由所述通式(4)表示的基团。

20.根据权利要求18所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述通式(2)、(3)、(4)中的m为1～6的整数。

21.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(B)成分还含有(B2)成分：聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯化合物。

22.根据权利要求21所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(B2)成分含有由下述通式(5)、(6)或(7)表示的化合物，

上述通式(5)、(6)或(7)中，R各自独立地表示氢原子或甲基，EO表示氧化乙烯基，PO表示氧化丙烯基；m₁、m₂、m₃以及m₄表示由氧化乙烯基形成的结构单元的重复数，n₁、n₂、n₃以及n₄表示由氧化丙烯基形成的结构单元的重复数，氧化乙烯基的重复总数m₁+m₂、m₃以及m₄各自独立地表示1～30的整数，氧化丙烯基的重复总数n₁、n₂+n₃以及n₄各自独立地表示1～30的整数。

23.根据权利要求22所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，在由所述通式(5)、(6)或(7)表示的化合物中，m₁+m₂、m₃以及m₄各自独立地为1～30的整数。

24.根据权利要求22所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，在由所述通式(5)、(6)或(7)表示的化合物中，m₁+m₂、m₃以及m₄各自独立地为1～10的整数。

25.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(B)成分含有由下述通式(8)表示的化合物，

式(8)中，R³表示氢原子或甲基，R⁴表示氢原子、甲基或卤代甲基中的任一个，R⁵表示碳原子数1～6的烷基、卤素原子、羟基中的任一个，p表示0～4的整数；这里，p为2以上的情况下，多个存在的R⁵可以相同也可不同；-(O-A)-表示氧化乙烯基和/或氧化丙烯基，-(O-A)-的重复总数a表示1～4的整数。

26.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(C)成分含有苯偶酰衍生物。

27.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(C)成分含有吖啶衍生物。

28.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(C)成分含有1,7-双(9,9’-吖啶基)庚烷和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮两者。

29.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(D)成分含有双环戊二烯型环氧树脂和甲酚酚醛清漆型环氧树脂的至少一种。

30.根据权利要求1所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(D)成分含有甲酚酚醛清漆型环氧树脂。

31.根据权利要求1～30中任一项所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其进一步含有(E)成分：无机系黑色颜料。

32.根据权利要求31所述的图像显示装置的分隔壁的形成方法，其中，所述(E)成分包含钛黑。

33.一种图像显示装置的制造方法，其为具备至少配置于显示面的透明电极和将像素分离的分隔壁的、具有弯曲性的图像显示装置的制造方法，所述图像显示装置的制造方法具有通过权利要求1～32中任一项所述的方法而形成所述分隔壁的工序。

34.根据权利要求33所述的图像显示装置的制造方法，其中，所述透明电极由通过涂布包含至少1种金属导电性纤维的溶液而形成的材料构成。

35.根据权利要求33或34所述的图像显示装置的制造方法，其进一步包含如下工序：

向所述分隔壁内填充显示介质的工序，

按照与一方的基板对向的方式在分隔壁的相反侧贴附基板的工序。

36.一种图像显示装置，其通过权利要求33～35中任一项所述的制造方法而制造。