CN102854744A - 感光性树脂组合物及其硬化物、以及感光性树脂的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种感光性树脂组合物，其硬化涂膜的可挠性、绝缘性、粘着性等优良，适合作为感光性防焊剂来使用。该组合物包含感光性树脂(A)；从含有环氧基的化合物、非嵌段化异氰酸酯化合物、嵌段化异氰酸酯化合物、及含有β-羟基烷基酰胺基的化合物中选出的至少一种化合物；及光聚合引发剂。其中该感光性树脂(A)通过以下方式制得：通过在一个分子中至少具有两个环氧基的环氧化合物(a)、与在一个分子中至少具有两个酚性羟基的酚化合物(b)而制得侧链含有羟基的树脂(c)，再通过前述(c)与多元酸酐(d)而制得含有羧基的树脂(e)，再通过前述(e)与具有环氧基或氧杂环丁烷基和乙烯性不饱和基的化合物(f)中的环氧基或氧杂环丁烷基而制得该感光性树脂（A）。

Description

感光性树脂组合物及其硬化物、以及感光性树脂的制造方法

技术领域

本发明涉及，用于印刷电路板等的包含了感光性树脂的感光性树脂组合物及感光性树脂硬化物、与前述感光性树脂的制造方法。另外，涉及包含前述感光性树脂的感光性防焊油墨、干膜型感光性防焊剂。 

背景技术

在从外部环境保护形成于基板上的配线(电路)图案，及在将电子构件安装于印刷电路板表面时所进行的焊接工序中，为了保护不要在不必要的部分附着上焊料，而将称为覆盖膜或防焊膜的保护层被覆于印刷电路板上。过去，由于硬质印刷电路板为主流，对硬化后的保护涂膜，除了要求图案精度以外，主要要求与基板的粘着性与耐热性。但是近年来，可挠性印刷电路板的利用大幅增加，而对用作形成在聚酰亚胺薄膜上的配线图案的保护层，要求其与聚酰亚胺的粘着性及可挠性。 

过去，作为可挠性印刷电路板用保护层，有以与图案配合的模具将称为覆盖膜的聚酰亚胺薄膜进行冲孔后使用黏着剂黏贴的类型，或者通过丝网印刷而涂布的热硬化型油墨等。近年来，为了应对电子工业的进步带来的高密度化、高精细化，能以更高精度图案化的活性能量线硬化型感光类型的防焊油墨或干膜型防焊剂正处于研究中。 

一般而言，可挠性印刷电路板用的感光性防焊剂，若使用过去硬质基板所用的感光性防焊剂，虽然能得到图案精度，但硬化后的涂膜会变硬。因此，与可挠性印刷电路板的基材即聚酰亚胺的粘着性差，有无法得到充分的可挠性的问题。 

由于前述原因，近年提出了具有可挠性的感光性防焊剂。例如公开有一种保护层油墨组合物，其包含使主链具有双酚A骨架的环氧树脂和含有不饱和基的单羧酸的加成产物，与丁二酸酐反应而成的树脂(专利文献1)。其虽然 显影性、光感度、粘着性、耐热性等优良，但还是有可挠性不充分的问题。另外，作为感光性热硬化性组合物，已有人提出：通过甲基酚醛型环氧化合物与不饱和单羧酸的酯化反应所生成的二级羟基与饱和或不饱和多元酸酐所形成的反应生成物、及让同上的二级羟基与含有不饱和基的异氰酸酯化合物所形成的反应生成物等(专利文献2)。其虽然粘着性、焊料耐热性、涂膜耐性优良，但仍有可挠性不充分的问题。 

另外还提出有一种感光性组件，其作为黏结剂成分含有由包含(甲基)丙烯酸及(甲基)丙烯酸酯的单体进行共聚所得到的聚合物(专利文献3)。其显影性、分辨率虽然优良，但在使用于可挠性印刷电路板用途的情形，有无法得到与聚酰亚胺基材充分的粘着性、可挠性的问题。 

另外还提出有一种含有具有羧基的聚氨酯的感光性树脂组合物，所述具有羧基的聚氨酯通过使多元醇化合物和分子中有两个酸酐基的多元酸酐及聚异氰酸酯化合物反应而成的聚合物，进一步与分子中有一个环氧基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到(专利文献4)。其虽然能得到充分的可挠性，但因在主链中有源自二氯酸酐半酯化的酯键，从而容易在高温下发生脱水反应使主链被切断等，化学构造不稳定。另外，因羧基直接键结到主链，根据羧基的运动性受抑制等理由，可知显影性与各种涂膜耐性及焊料耐热性都不充分。 

另外还公开有一种添加了磷系阻燃剂的感光性树脂组合物(专利文献5)。其为了降低对环境的负荷，通过使用非卤素的阻燃剂来进行阻燃化。但是，为了通过非卤素的阻燃剂来赋予充分的阻燃性，必须添加大量的阻燃剂。所以，由于此原因使近年所要求的数十μm级的分辨率显著降低等，而造成保护层所要求的阻燃性以外的性能降低，因此其不是能充分兼顾阻燃性与除其以外的性能的组合物。 

另外还公开了一种主链是由环氧化合物与酚化合物合成的树脂。例如公开有一种含有羧基的不饱和多羟基醚化合物，其是对由双酚型环氧化合物与双酚化合物合成的多羟基醚树脂中的羟基加成环氧烷后，使酸酐与在分子中有一个环氧基的(甲基)丙烯酸酯反应而得(专利文献6)。其通过加成环氧烷，并通过碱性水溶液显示出良好的显影性与分辨率，且可挠性也优良。但是有使焊料耐热性、耐药品性降低的倾向。 

另外还公开了一种酸改性乙烯酯，其是对由双酚型环氧化合物、双酚化 合物、不饱和羧酸、或分子中有一个环氧基的(甲基)丙烯酸酯合成的乙烯酯，以多元酸酐酸改性而成(专利文献7)。其因在主链末端导入双键使双键间距离变大，而让硬化涂膜的可挠性、耐折性优良。但是，光照射后的硬化膜的耐碱显影性缺乏，在显影性、分辨率方面还是有不充分的问题。作为同样的例子还公开有一种由酚化合物、环氧化合物、不饱和羧酸、多元酸酐合成的酸改性乙烯酯(专利文献8)。其因双键间距离变大，而可对硬化涂膜赋予可挠性，曲折性与耐冷热循环破裂性优良。但，无法均衡地满足无皱褶性、显影性、分辨率这些相反的特性。 

还公开有一种感光性树脂组合物，其特征是含有使有酚性羟基的化合物、在分子中有一个环氧基的(甲基)丙烯酸酯与酸酐反应而得到的光聚合性不饱和化合物，以及多官能二羟基苯并恶嗪(专利文献9)。这是由于其主链是以有酚性羟基的化合物所构成，且由于在硬化涂膜中有苯并恶嗪骨架，因此耐热性优良。但是，由于硬化时的收缩大、延展少，缺乏强韧性，而有容易产生因热冲击造成的龟裂的缺点。 

因此，过去的技术无法得到这样的树脂组合物及其硬化物，其同时具有作为可挠性印刷电路板用保护层所要求的充分的可挠性、和能实现高精度的图案化的显影性与焊料耐热性，且能满足作为电路保护层所必要的电绝缘性、耐药品性、阻燃性等各种性能的。 

针对印刷电路板，以作为便携式设备的小型轻量化或提高通讯速度为目标，要求高精度、高密度化，即便是对于主要使用于机器的曲折部或连接部周边的可挠性印刷电路板，也有相同的要求倾向。由于这样的背景，对于可挠性印刷电路板用保护层的要求也越来越高，要求其不但保持能实现保护层图案的高精细化的显影性、以及比过去所要求的更高的可挠性/耐折性，而且同时满足焊料耐热性、基板粘着性、高绝缘性、涂膜耐性、阻燃性等性能。以现在市售的感光性防焊剂无法充分应对这些要求。 

现有技术文献 

专利文献 

专利文献1日本专利第3281473号公报 

专利文献2日本专利第2707495号公报 

专利文献3日本特开2004-279479号公报 

专利文献4日本特开2001-159815号公报 

专利文献5日本特开2006-251715号公报 

专利文献6日本专利第3125424号公报 

专利文献7日本特开2003-73450号公报 

专利文献8日本专利第4376290号公报 

专利文献9日本特开2006-343384号公报 

发明内容

发明要解决的问题 

本发明的目的在于提供感光性树脂组合物及其硬化物，以及感光性树脂的制造方法，所述感光性树脂组合物及其硬化物是对活性能量线的感光性优良，以稀碱性水溶液显影能形成更精细的图案，同时经过后硬化工序所得到的硬化涂膜在可挠性、绝缘性、粘着性、焊料耐热性、涂膜耐性、阻燃性等方面优异，适合使用于感光性防焊剂的感光性树脂组合物及其硬化物。 

解决问题的方法 

本发明人为了解决前述问题而专心研究，其结果发现含有特定感光性树脂(A)的感光性树脂组合物能解决前述问题，从而完成本发明。 

即，技术方案1的发明涉及一种感光性树脂组合物，其包含感光性树脂(A)、从含有环氧基的化合物、非嵌段化异氰酸酯化合物、嵌段化异氰酸酯化合物、及含有β-羟基烷基酰胺基的化合物组成的群组中选出的至少一种化合物(B)、及光聚合引发剂(C)，其中： 

前述感光性树脂(A)是含有羟基的感光性树脂(A-1)，其通过以下反应获得： 

使在一个分子中至少具有两个环氧基的环氧化合物(a)与在一个分子中至少具有两个酚性羟基的酚化合物(b)反应，而生成侧链含有羟基的树脂(c)， 

使前述侧链含有羟基的树脂(c)与多元酸酐(d)反应，而生成含有羧基的树脂(e)， 

使前述含有羧基的树脂(e)，与具有环氧基或氧杂环丁烷基和乙烯性不饱和基的化合物(f)中的环氧基或氧杂环丁烷基反应，从而形成含有羟基的感光性树脂(A-1)。 

另外，技术方案2的发明涉及一种感光性树脂组合物，其是包含感光性树脂(A)、从含有环氧基的化合物、非嵌段化异氰酸酯化合物、嵌段化异氰酸酯化合物、及含有β-羟基烷基酰胺基的化合物所组成的群组中选出的至少一种化合物(B)、及光聚合引发剂(C)的感光性树脂组合物，其中： 

前述感光性树脂(A)是含有羧基的感光性树脂(A-2)，其是通过以下反应获得： 

使在一个分子中至少具有两个环氧基的环氧化合物(a)与在一个分子中至少具有两个酚性羟基的酚化合物(b)反应，而生成侧链含有羟基的树脂(c)， 

使前述侧链含有羟基的树脂(c)与多元酸酐(d)反应，而生成含有羧基的树脂(e)， 

使前述含有羧基的树脂(e)与具有环氧基或氧杂环丁烷基和乙烯性不饱和基的化合物(f)中的环氧基或氧杂环丁烷基反应，而生成含有羟基的感光性树脂(A-1)， 

进一步，使前述含有羟基的感光性树脂(A-1)中的羟基与前述多元酸酐(d)中的酸酐基反应，从而形成含有羧基的感光性树脂(A-2)。 

另外，技术方案3的发明涉及上述技术方案1或技术方案2的发明的感光性树脂组合物，其中前述感光性树脂(A)的酸价为10～200mgKOH/g。 

另外，技术方案4的发明涉及上述技术方案1~技术方案3的任一发明的感光性树脂组合物，其中前述感光性树脂(A)的乙烯性不饱和基当量为200～5,000g/eq。 

另外，技术方案5的发明涉及上述技术方案1~技术方案4的任一发明的感光性树脂组合物，其中感光性树脂(A)的重量平均分子量为1,000～100,000。 

另外，技术方案6的发明涉及一种硬化物，其是由上述技术方案1~技术方案5的任一发明的感光性树脂组合物硬化而成。 

另外，技术方案7的发明涉及一种感光性防焊油墨，其包含上述技术方案1~技术方案5的任一发明的感光性树脂组合物及阻燃剂。 

另外，技术方案8的发明涉及一种干膜型感光性防焊剂，其包含上述技术方案1~技术方案5的任一发明的感光性树脂组合物及阻燃剂。 

进而，技术方案9的发明涉及一种感光性树脂的制造方法，其包含： 

第一工序，使在一个分子中至少具有两个环氧基的环氧化合物(a)与在一个分子中至少具有两个酚性羟基的酚化合物(b)反应，而得到侧链含有羟基的树脂(c)； 

第二工序，使前述侧链含有羟基的树脂(c)与多元酸酐(d)反应，而得到含有羧基的树脂(e)； 

第三工序，使前述含有羧基的树脂(e)与具有环氧基或氧杂环丁烷基和乙烯性不饱和基的化合物(f)中的环氧基或氧杂环丁烷基反应，而得到含有羟基的感光性树脂(A-1)。 

进而，技术方案10的发明涉及上述技术方案9的发明的感光性树脂的制造方法，其进一步包含： 

第四工序，使前述含有羟基的感光性树脂(A-1)中的羟基与前述多元酸酐(d)中的酸酐基反应，而得到含有羧基的感光性树脂(A-2)。 

发明效果 

根据本发明，能提供感光性树脂组合物及其硬化物，以及感光性树脂的制造方法，所述感光性树脂组合物及其硬化物是对活性能量线的感光性优良，通过稀碱性水溶液显影能形成更精细的图案，同时经过后硬化工序所得到的硬化涂膜在可挠性、绝缘性、粘着性、焊料耐热性、涂膜耐性、阻燃性等方面优异，适合使用于感光性防焊剂的感旋光性树脂组成物及其硬化物。本发明的感光性树脂组合物能适用于可挠性印刷电路板用防焊剂、感光性覆盖膜、电镀抗蚀剂、多层印刷电路板用层间电绝缘材料、感光性光波导，以及在聚对苯二甲酸乙二酯薄膜上印刷银糊或碳糊等导电性油墨而形成电路的可挠性印刷基板用覆盖层保护剂等。 

具体实施方式

实施发明的最佳方式 

以下详细说明本发明的实施方式。但只要符合本发明的技术构思的其它实施方式同样属于本发明的范畴。另外，本说明书中“任意数A～任意数B”是指数A及比数A大的范围，与数B及比数B小的范围。另外，本发明记载的“(甲基)丙烯酰”的表述是同时包含定义为“丙烯酰”的化合物，及定义为“甲基丙烯酰”的化合物。另外，“(甲基)丙烯酸”及“(甲基)丙烯酸酯” 的定义方法也相同。 

在本发明的感光性树脂组合物中，感光性树脂(A)在主链中没有源自二元酸酐的半酯化的酯键，或源自异氰酸酯基与羟基反应的聚氨酯键。因此，主链的化学性稳定，且所得到的硬化涂膜的各种涂膜耐性优良，即便暴露于焊料浴等的高温条件下，也能发挥优良的耐热性。且即便在高温多湿下也能发挥优良的电绝缘性。此外，感光性树脂(A)因侧链有感光性基及羧基，因此即便是在含有的感光性基及羧基量较少的情况下，也显示出非常优良的感光性、分辨率、及显影性。官能基导入至这些侧链的情况，与其直接键结至主链的情况相比，富含反应性，而与仅导入到主链末端的情况相比，因可任意调整导入量，而可发挥优良的感光性、分辨率、显影性、及涂膜耐性。以下，对本发明的感光性树脂(A)及感光性树脂组合物进行说明。 

本发明的感光性树脂(A)如以下所述，特征在于：其是含有羟基的感光性树脂(A-1)或含有羧基的感光性树脂(A-2)。含有羟基的感光性树脂(A-1)是通过以下工序获得：第一工序，使在一个分子中至少具有两个环氧基的环氧化合物(a)(以下简称为“环氧化合物(a)”)，与在一个分子中至少具有两个酚性羟基的酚化合物(b)(以下简称为“酚化合物(b)”)反应，得到侧链含有羟基的树脂(c)。此处，“在一个分子中至少具有两个环氧基的环氧化合物(a)”指的是必须为在一个分子中有两个环氧基的环氧化合物，进而包含在一个分子中含有三个以上环氧基的环氧化合物。而“在一个分子中至少具有两个酚性羟基的酚化合物(b)”指的是必须为在一个分子中有两个酚性羟基的酚性化合物，进而包含在一个分子中含有三个以上酚性羟基的酚性化合物。下面，第二工序，使前述侧链含有羟基的树脂(c)与多元酸酐(d)反应，得到含有羧基的树脂(e)。进而下面，第三工序，使前述含有羧基的树脂(e)，与有环氧基或氧杂环丁烷基和乙烯性不饱和基的化合物(f)中的环氧基或氧杂环丁烷基反应。通过以上工序，能得到含有羟基的感光性树脂(A-1)。进一步，通过第四工序，使前述含有羟基的感光性树脂(A-1)中的羟基与多元酸酐(d)中的酸酐基反应而得到含有羧基的感光性树脂(A-2)。以下详细说明感光性树脂(A)的制造方法。 

首先，对本发明的第一工序得到的侧链含有羟基的树脂(c)进行说明。侧链含有羟基的树脂(c)能通过，使在一个分子中至少具有两个环氧基的环氧化 合物(a)与在一个分子中至少具有两个酚性羟基的酚化合物(b)反应来得到。环氧化合物(a)中的环氧基与酚化合物(b)中的酚性羟基，优选以环氧基/酚性羟基＝1/1～1/2.5的摩尔比来反应。相对于环氧化合物(a)中的环氧基1摩尔，以酚化合物(b)中的酚性羟基1摩尔进行反应，容易生成适合的分子量，更能提高耐热性。另一方面，以2.5摩尔以下进行反应，由于能进一步使末端环氧基的量变为适当的量，从而在下一工序中与多元酸酐(d)反应时，容易控制反应。 

另外，本发明所述的摩尔比，是实际上官能基彼此反应的摩尔比，各种起始材料使用能以前述摩尔比进行反应的量。因此，例如在使“在一个分子中至少具有两个环氧基的环氧化合物(a)”及“在一个分子中至少具有两个酚性羟基的酚化合物(b)”反应时，在加入各起始材料时，会有这样的情况：对“在一个分子中至少具有两个环氧基的环氧化合物(a)”中的环氧基1.0摩尔，以超过“在一个分子中至少具有两个酚性羟基的酚化合物(b)”中的酚性羟基2.5摩尔(优选以2.7摩尔为加入上限)的量加入，来使其反应。 

使用于本发明的环氧化合物(a)无特别限定。分子内有两个环氧基的化合物可举出例如：乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、伸丁二醇二缩水甘油醚、聚伸丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、双酚A/表氯醇型环氧树脂、双酚F/表氯醇型环氧树脂、双酚/表氯醇型环氧树脂、甘油/表氯醇加成物的多缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、聚丁二烯二缩水甘油醚、氢醌二缩水甘油醚、二溴新戊二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、水添双酚A型二缩水甘油醚、二羟基蒽型环氧树脂、聚丙二醇二缩水甘油醚、二苯基砜二缩水甘油醚、二羟基二苯甲酮二缩水甘油醚、双酚二缩水甘油醚、二苯基甲烷二缩水甘油醚、双酚茀二缩水甘油醚、二甲酚茀二缩水甘油醚、二苯氧基乙醇茀二缩水甘油醚、1,3-双(N,N-二缩水甘油基胺基甲基)环己烷、N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N-二缩水甘油基甲苯胺，公开于日本特开2004-156024号公报、日本特开2004-315595号公报、日本特开2004-323777号公报的可挠性优良的环氧化合物，与具有下述式(1)-(3)表示的构造的环氧化合物等。 

其中，聚乙二醇二缩水甘油醚优选用于对最终得到的感光性树脂(A)赋予可挠性、对碱性显影液赋予溶解性，双酚A/表氯醇型环氧树脂优选用于对最终得到的感光性树脂(A)赋予耐热性。 

另外，分子内有三个以上环氧基的化合物可举出：三羟乙基三聚异氰酸酯三缩水甘油醚、三缩水甘油基三聚异氰酸酯、三菱化学股份有限公司制“Epikote 1031S”、“Epikote 1032H60”、“Epikote 604”、“Epikote 630以外，还有酚醛型环氧树脂、甲基酚醛型环氧树脂、公开于日本特开2001-240654号公报的双环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、乙二醇/表氯醇加成物的多缩水甘油醚、新戊四醇多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、N,N,N’,N’-四缩水甘油醚间二甲苯二胺等。另外，也可使用同时有环氧基以外的其它热硬化性基的化合物。例如可举出：公开于日本特开2001-59011号公报、2003-48953号公报的硅烷改性环氧树脂。 

分子内有三个以上的这些环氧基的化合物，通过与分子内有两个环氧基的化合物合并使用，能将分支结构导入主链。因此，能增加硬化涂膜的凝集力，且不会对保存稳定性、加工稳定性、可挠性、电绝缘性产生不良影响，而能提高粘着性与焊料耐热性。 

由此，能根据不同目的选择环氧化合物(a)。且环氧化合物(a)可使用单一种类，也可多种并用。 

使用于本发明的酚化合物(b)无特别限定。可举出例如：2,2-双(4-羟苯基) 丙烷(别名：双酚A)为其代表例，且其它还有双(4-羟苯基)甲烷(别名：双酚F)、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-正丙烷、1,1-双(4-羟苯基)-正丁烷、1,1-双(4-羟苯基)-正戊烷、1,1-双(4-羟苯基)-正己烷、1,1-双(4-羟苯基)-正庚烷、1,1-双(4-羟苯基)-正辛烷、1,1-双(4-羟苯基)-正壬烷、1,1-双(4-羟苯基)-正癸烷、双(4-羟苯基)苯基甲烷、双(4-羟苯基)萘甲烷、双(4-羟苯基)甲苯基甲烷、双(4-羟苯基)-(4-乙基苯基)甲烷、双(4-羟苯基)-(4-正丙基苯基)甲烷、双(4-羟苯基)-(4-异丙基苯基)甲烷、双(4-羟苯基)-(4-正丁基苯基)甲烷、双(4-羟苯基)-(4-戊苯基)甲烷、双(4-羟苯基)-(4-己苯基)甲烷、双(4-羟苯基)-(4-氟苯基)甲烷、双(4-羟苯基)-(4-氯苯基)甲烷、双(4-羟苯基)-(2-氟苯基)甲烷、双(4-羟苯基)-(2-氯苯基)甲烷、双(4-羟苯基)四氟苯基甲烷、双(4-羟苯基)四氯苯基甲烷、双(3-甲基-4-羟苯基)甲烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、双(3-乙基-4-羟苯基)甲烷、双(3-异丁基-4-羟苯基)甲烷、双(3-三级丁基-4-羟苯基)-1-苯基甲烷、双(3-苯基-4-羟苯基)-1-苯基甲烷、双(3-氟-4-羟苯基)甲烷、双(3,5-二氟-4-羟苯基)甲烷、双(3-氯-4-羟苯基)甲烷、双(3,5-二氯-4-羟苯基)甲烷、1,1-双(3-甲基-4-羟苯基)乙烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)乙烷、1,1-双(3-乙基-4-羟苯基)乙烷、1,1-双(3-异丁基-4-羟苯基)乙烷、1,1-双(3-氟-4-羟苯基)乙烷、1,1-双(3,5-二氟-4-羟苯基)乙烷、1,1-双(3-氯-4-羟苯基)乙烷、1,1-双(3,5-二氯-4-羟苯基)乙烷等的中心碳中键结有氢原子的双酚类； 

2,2-双(4-羟苯基)-正丁烷、2,2-双(4-羟苯基)-正戊烷、2,2-双(4-羟苯基)-正己烷、2,2-双(4-羟苯基)-正庚烷、2,2-双(4-羟苯基)-正辛烷、2,2-双(4-羟苯基)-正壬烷、2,2-双(4-羟苯基)-正癸烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷(通称双酚P)、1,1-双(4-羟苯基)-1-萘乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-甲苯基乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-(4-乙基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-(4-正丙基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-(4-异丙基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-(4-正丁基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-(4-戊苯基)乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-(4-己苯基)乙烷、1,1-双(3-三级丁基-4-羟苯基)-1-苯基乙烷、1,1-双(3-苯基-4-羟苯基)-1-苯基乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-(4-氟苯基)乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-(4-氯苯基)乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-(2-氟苯基)乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-(2-氯苯基)乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-四氟苯基乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-四氯苯基乙烷等的中心碳中键结有一个甲基的双酚类； 

2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷(通称双酚C)、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-异丁基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-氟-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氟-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷等的中心碳中键结两个甲基的双酚类； 

双(4-羟苯基)-1,1-二苯基甲烷、双(3-甲基-4-羟苯基)-1,1-二苯基甲烷、双(3-三级丁基-4-羟苯基)-1,1-二苯基甲烷、双(3-苯基-4-羟苯基)-1,1-二苯基甲烷、双(3-氯-4-羟苯基)-1,1-二苯基甲烷等的二苯基甲烷衍生物的双酚类； 

1,1-双(4-羟苯基)环己烷(通称双酚Z)、1,1-双(3-甲基-4-羟苯基)环己烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)环己烷、1,1-双(3-乙基-4-羟苯基)环己烷、1,1-双(3-异丁基-4-羟苯基)环己烷、1,1-双(3-氟-4-羟苯基)环己烷、1,1-双(3,5-二氟-4-羟苯基)环己烷、1,1-双(3-氯-4-羟苯基)环己烷、1,1-双(3,5-二氯-4-羟苯基)环己烷等的环己烷衍生物的双酚类； 

1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(3-甲基-4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(3-乙基-4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(3-异丁基-4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(3-氟-4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(3,5-二氟-4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷等的3,3,5-三甲基环己烷衍生物的双酚类； 

9,9-双(4-羟苯基)茀、9,9-双(3-甲基-4-羟苯基)茀、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)茀、9,9-双(3-乙基-4-羟苯基)茀、9,9-双(3-异丁基-4-羟苯基)茀、1,1-双(3-氟-4-羟苯基)茀、9,9-双(3,5-二氟-4-羟苯基)茀等的茀衍生物的双酚类； 

1,1-双(4-羟苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟苯基)环庚烷、1,1-双(4-羟苯基)环辛烷、1,1-双(4-羟苯基)环壬烷、1,1-双(4-羟苯基)环癸烷等的环烷类衍生物的双酚类； 

4,4’-双酚等的直接键结芳香族环的双酚类； 

双(4-羟苯基)砜、双(3-甲基-4-羟苯基)砜、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜、双(3-乙基-4-羟苯基)砜、双(3-异丁基-4-羟苯基)砜、双(3-氟-4-羟苯基)砜、双(3,5-二氟-4-羟苯基)砜等的砜衍生物的双酚类； 

双(4-羟苯基)醚、双(3-甲基-4-羟苯基)醚、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)醚、双(3-乙基-4-羟苯基)醚、双(3-异丁基-4-羟苯基)醚、双(3-氟-4-羟苯基)醚、双(3,5-二氟-4-羟苯基)醚等的有醚键的双酚类； 

双(4-羟苯基)硫醚、双(3-甲基-4-羟苯基)硫醚、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)硫醚、双(3-乙基-4-羟苯基)硫醚、双(3-异丁基-4-羟苯基)硫醚、双(3-氟-4-羟苯基)硫醚、双(3,5-二氟-4-羟苯基)硫醚等的有硫醚键的双酚类； 

双(4-羟苯基)亚砜、双(3-甲基-4-羟苯基)亚砜、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)亚砜、双(3-乙基-4-羟苯基)亚砜、双(3-异丁基-4-羟苯基)亚砜、双(3-氟-4-羟苯基)亚砜、双(3,5-二氟-4-羟苯基)亚砜等的亚砜衍生物的双酚类； 

酚酞等的具有含卤素原子的脂肪族环的双酚类； 

双(2,3,5,6-四氟-4-羟苯基)二氟甲烷、1,1-双(2,3,5,6-四氟-4-羟苯基)全氟乙烷、2,2-双(2,3,5,6-四氟-4-羟苯基)全氟丙烷、2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷等的有碳-氟键的双酚类等。 

进一步可举出：氢醌、间苯二酚、邻苯二酚、甲基氢醌等的二羟基苯类； 

1,5-二羟萘、2,6-二羟萘等的二羟基萘类等。 

其中，就容易取得工业品、容易提高各种涂膜耐性及焊料耐热性的点来说，优选双酚A、双酚F。 

而分子内含有三个以上酚性羟基的化合物可举出：双(3,4-二羟基-6-甲苯基)苯基甲烷、三(4-羟苯基)甲烷、双(4-羟基-3-甲苯基)-4-羟基-3-甲氧基苯基甲烷、2,6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基酚、2,6-双(4-羟基-3,5-二甲基苄基)-4-甲基酚、2,6-双(2,4-二羟基苄基)-4-甲基酚、2,2-双[4-羟基-3,5-双(2-羟基-5-甲苄基)苯基]丙烷、1,1,2,2-四(4-羟苯基)-乙烷、α,α,α’,α’-四(4-羟苯基)-对二甲苯、2,2-双[4,4-双(4-羟苯基)环己基]丙烷、酚芳烷基树脂等。 

分子内含有三个以上这些酚性羟基的化合物，通过与分子内含有两个酚性羟基化合物并用，能将分支结构导入主链。因此，能增加硬化涂膜的凝集力，且不对保存稳定性、加工稳定性、可挠性、电绝缘性产生不良影响，而能提高粘着性与焊料耐热性。 

本发明中，侧链含有羟基的树脂(c)的合成条件无特别限制，而能以公知的条件进行合成。例如，能将环氧化合物(a)、酚化合物(b)及溶剂加入烧瓶，边搅拌边在100～150℃下加热，来得到侧链含有羟基的树脂(c)。此时，也可根据需要使用三苯基膦与含有三级胺基的化合物等。 

下面说明本发明的第二工序所得到的含有羧基的树脂(e)。含有羧基的树脂(e)，能通过前述侧链含有羟基的树脂(c)与多元酸酐(d)反应而得到。侧链含 有羟基的树脂(c)中的羟基，与多元酸酐(d)中的酸酐基，优选以羟基/酸酐基＝1/0.1～1/1的摩尔比反应。对侧链含有羟基的树脂(c)中的羟基1摩尔，以多元酸酐(d)中的酸酐基0.1摩尔以上进行反应，从而容易形成适度的交联，容易得到耐热性与对碱性显影液的溶解性。另一方面，通过以1摩尔以下进行反应，在下一工序与具有环氧基或氧杂环丁烷基、及乙烯性不饱和基的化合物(f)反应时，使得反应容易控制。 

本发明所用的多元酸酐(d)只要是分子内有一个以上酸酐基的化合物即可，无特别限制。例如可举出：甲基四氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基纳迪克酸酐(methyl Nadic anhydride)、纳迪克酸酐(Nadic anhydride)、氢化甲基纳迪克酸酐(hydrogenate methyl Nadic anhydride)、苯乙烯封端苯乙烯四氢邻苯二甲酸酐、三烷基四氢邻苯二甲酸酐等脂环式二元酸酐； 

氢化苯偏三酸酐、氢化焦蜜石酸酐等三元酸以上的脂环式多元酸酐； 

邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐等芳香族二元酸酐； 

苯偏三酸酐、联苯四酸二酐、二苯基醚四羧酸二酐、焦蜜石酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐等三元酸以上的芳香族多元酸酐； 

丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、戊二酸酐、丁基琥珀酸酐、己基琥珀酸酐、辛基琥珀酸酐、十二基琥珀酸酐、丁基顺丁烯二酸酐、戊基顺丁烯二酸酐、己基顺丁烯二酸酐、辛基顺丁烯二酸酐、癸基顺丁烯二酸酐、十二基顺丁烯二酸酐、丁基麸酰胺酸酐、己基麸酰胺酸酐、庚基麸酰胺酸酐、辛基麸酰胺酸酐、癸基麸酰胺酸酐、十二基麸酰胺酸酐等脂肪族二元酸酐等。本发明中，多元酸酐(d)可仅使用单独一种，也可多种并用。 

其中，丁二酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等在本发明中因显影性、图案形成性、及涂膜耐性非常优良而特别优选。 

本发明中，含有羧基的树脂(e)的合成条件无特别限制，能以公知的条件进行合成。例如，能将侧链含有羟基的树脂(c)、多元酸酐(d)及溶剂加入烧瓶，边搅拌边在25～150℃下加热，来得到含有羧基的树脂(e)。该反应虽是在无催化剂下进行，但也可根据需要添加新的含有三级胺基的化合物等催化剂。 

下面对本发明第三工序所得到的含有羟基的感光性树脂(A-1)进行说明。本发明的含有羟基的感光性树脂(A-1)，能通过使前述含有羧基的树脂(e)，与 具有环氧基或氧杂环丁烷基并具有乙烯性不饱和基的化合物(f)(以下简称“化合物(f)”)反应而得到。含有羧基的树脂(e)中的羧基，与化合物(f)中的环氧基或氧杂环丁烷基，优选以羧基/环氧基或氧杂环丁烷基＝1/0.1～1/1的摩尔比反应。对含有羧基的树脂(e)中的羧基1摩尔，以化合物(f)中的环氧基或氧杂环丁烷基0.1摩尔以上进行反应，由于充当光交联点的双键量变得适当，从而能进一步提高耐热性与涂膜耐性。另一方面，以1摩尔以下进行反应，因能减少剩余的环氧基或氧杂环丁烷基的量，而能进一步提高最终涂膜的可挠性。 

本发明使用的化合物(f)只要是分子内含有环氧基或氧杂环丁烷基及一个以上乙烯性不饱和基的化合物即可，无特别限制。例如，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、桂皮酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚、缩水甘油基烯丙基醚、(甲基)丙烯酸2,3-环氧-2-甲基丙酯、(甲基)丙烯酸(3,4-环氧环己基)甲酯、1,2-环氧-4-乙烯基-1-环己烷、单环氧化1,3-丁二烯、(甲基)丙烯酸氧杂环丁酯、桂皮酸氧杂环丁酯等。还可举出：新戊四醇三丙烯酸酯等的含有羟基的多官能丙烯酸单体的羟基与表氯醇反应而成的含有多官能丙烯酸酯基的单环氧化物。还可举出：酚醛型环氧树脂的大部分的环氧基以(甲基)丙烯酸等改性成(甲基)丙烯酸酯基，而得到的平均在一个分子中剩下一个环氧基的含有多官能(甲基)丙烯酸酯基的单环氧化物；含有羧基的多官能(甲基)丙烯酸单体的羧基与分子内有两个以上环氧基的化合物的一部分环氧基反应，所得到的含有多官能(甲基)丙烯酸酯基的单环氧化物。通过使这些环氧基或氧杂环丁烷基与含有羧基的树脂(e)中的羧基反应，能得到含有羟基的感光性树脂(A-1)。在本发明中，化合物(f)可仅使用单独一种，也可多种并用。 

其中，从取得工业品的容易程度、与羧基的反应性、感光性非常优良的点来看，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯缩水甘油醚等在本发明中特别优选。 

另外，本发明中，也可将没有乙烯性不饱和基，但具有环氧基或氧杂环丁烷基的化合物，与化合物(f)一起使用。此时，能更广泛地控制本发明的感光性树脂(A)的感光性。本发明所适合的没有乙烯性不饱和基但具有环氧基或氧杂环丁烷基的化合物无特别限制，可举出例如：氧化苯乙烯、苯基缩水甘油基醚、邻苯基酚缩水甘油基醚、对苯基酚缩水甘油基醚、桂皮酸缩水甘油 酯、甲基缩水甘油基醚、丁基缩水甘油基醚、2-乙己基缩水甘油醚、癸基缩水甘油醚、硬脂基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、缩水甘油、N-缩水甘油基酞酰亚胺、1,3-二溴苯基缩水甘油醚、CELLOXIDE 2000(大赛璐化学工业股份有限公司制)、氧杂环丁醇等。 

本发明中，含有羟基的感光性树脂(A-1)的合成条件无特别限制，能以公知的条件进行。例如，能在存在氧气的条件下，将前述含有羧基的树脂(e)、化合物(f)及溶剂加入到烧瓶中，边搅拌边在25～150℃下加热，来得到含有羟基的感光性树脂(A-1)。此时，为了促进反应，可根据需要来添加含有三级胺基的化合物等反应催化剂，或者为了不产生因聚合反应或聚合地进行而造成的凝胶化等，而使用乙烯性不饱和基的阻聚剂或氧分子。 

阻聚剂可使用：氢醌、甲基氢醌、对三级丁基邻苯二酚、2-三级丁基氢醌、2,5-二-三级丁基氢醌、三甲基氢醌、甲氧基氢醌、对苯醌、2,5-二-三级丁基苯醌、萘醌、啡噻嗪、N-氧基化合物等。此外，让氧分子存在于反应容器内也有阻聚效果，例如可将空气、或空气与氮气等惰性气体的混合气体等注入反应容器，即可进行起泡。为了提高阻聚效果，优选并用阻聚剂与氧分子。 

下面说明本发明的第四工序所得到的含有羧基的感光性树脂(A-2)。本发明的含有羧基的感光性树脂(A-2)，能通过使前述含有羟基的感光性树脂(A-1)与多元酸酐(d)反应来得到。含有羟基的感光性树脂(A-1)中的羟基，与多元酸酐(d)中的酸酐基，优选以羟基/酸酐基＝1/0.01～1/1的摩尔比反应。对含有羟基的感光性树脂(A-1)中的羟基1摩尔，以多元酸酐(d)中的酸酐基0.01摩尔以上进行反应，能进一步提高图案形成时稀碱性水溶液的显影性。此外，由于充当热交联点的羧基变得适当，从而能进一步提高耐热性与涂膜耐性。另一方面，以1摩尔以下进行反应，因能减少剩余的环氧基或氧杂环丁烷基的量，而能进一步提高最终涂膜的可挠性。 

本发明使用的多元酸酐(d)如前所述，只要是分子内有一个以上酸酐基的化合物即可，无特别限制，可仅单独使用一种，也可多种并用。其中，丁二酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等，因在本发明中显影性、图案形成性、及涂膜耐性非常优良而特别优选。而在第二工序使用的多元酸酐(d)与第四工序使用的多元酸酐(d)可为相同化合物，也可为不同化合物。 

在本发明中，含有羧基的感光性树脂(A-2)的合成条件无特别限制。作为优选例可举出，与第三工序相同，在存在氧气的条件下，将前述含有羟基的感光性树脂(A-1)、多元酸酐(d)及溶剂加入至烧瓶，在25～150℃下边加热搅拌边加热来使其反应的方法。可根据需要重新追加适当的反应催化剂、及乙烯性不饱和基的阻聚剂。 

通过以上工序所得到的本发明的感光性树脂(A)的酸价优选为10～200mgKOH/g，更优选为30～150mgKOH/g。当设计为接近10mgKOH/g的范围时，可提高所得到的涂膜的可挠性与粘着性。另一方面，当设计为接近200mgKOH/g的范围时，因交联点变多，而可进一步提高耐热性。另外，因为涂膜对显影液的溶解性也得到提高，因此当光硬化部分作为图案而残留时，图案的形状变得容易控制。 

本发明的感光性树脂(A)的乙烯性不饱和基当量优选为200～5,000g/eq，更优选为300～3,000g/eq。当把乙烯性不饱和基当量设计在接近200g/eq的范围时，因所得到的涂膜的感光度变高，使显影时容易得到良好的图案形状。另一方面，当设计为接近5,000g/eq的范围时，因光交联点变得适当，从而可提高最终所得到的涂膜的可挠性与粘着性。 

另外，本发明所述的“乙烯性不饱和基当量”是由合成树脂时使用的原料的重量所算出的理论值，是用树脂重量除以存在于树脂中的乙烯性不饱和基的数值而得到，每1摩尔乙烯性不饱和基的树脂的重量，即相当于乙烯性不饱和基浓度的倒数。 

本发明的感光性树脂(A)的重量平均分子量优选为1,000～100,000，更优选为3,000～60,000。当把重量平均分子量设计在接近1,000的范围时，可提高涂布时的黏度与操作性及光硬化后的显影性。另一方面，当设计为接近100,000的范围时，可提高最终得到的涂膜的焊料耐热性与可挠性。 

合成感光性树脂(A)使用的溶剂，可根据最终用途、反应物的溶解性适当选择。例如，在最终用途为干膜型感光性防焊剂时，由于在干膜制作工序中需要快速干燥溶剂，因此优选使用低沸点的溶剂。此时的低沸点溶剂可举出：甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、四氢呋喃、甲苯、异丙醇等。而在以液状防焊油墨为最终用途时，考虑到在油墨制作工序中以辊混合填料或颜料等过程，或考虑到作为油墨的保存稳定性，由于需要尽可能地抑制溶 剂挥发，因此优选使用高沸点的溶剂。此时的高沸点溶剂可举出：卡必醇乙酸酯、乙酸甲氧基丙酯、环己酮、及二异丁基酮等。 

在本发明中，这些溶剂可根据需要仅单独使用一种，也可多种并用。另外，可在反应过程中进行脱溶，也可在脱溶后重新添加其它溶剂。 

本发明的感光性树脂组合物包含：前述感光性树脂(A)；从由含有环氧基的化合物、含有异氰酸酯基的化合物、含有嵌段化异氰酸酯基的化合物、及含有β-羟基烷基酰胺基的化合物所构成的群组中选出的至少一种化合物(B)；及光聚合引发剂(C)。此处针对从由含有环氧基的化合物、含有异氰酸酯基的化合物、含有嵌段化异氰酸酯基的化合物、及含有β-羟基烷基酰胺基的化合物所构成的群组中选出的至少一种化合物(B)(以下简称“化合物(B)”)进行说明。本发明的感光性树脂组合物的特征，是使用化合物(B)作为上述感光性树脂(A)的硬化剂。 

作为充当化合物(B)的含有环氧基的化合物只要是分子内有环氧基的化合物即可，无特别限制。而此处说明的含有环氧基的化合物可具有乙烯性不饱和基，也可不具有。作为化合物(B)的适合的例子可举出例如：在前述的一个分子内至少有两个环氧基的环氧化合物(a)。 

另外，适合作为化合物(B)的分子内有一个环氧基的化合物可举出例如：N-缩水甘油基酞酰亚胺、缩水甘油、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等的化合物。 

作为充当化合物(B)的含有环氧基的化合物，在使用三(羟乙基)三聚异氰酸酯三缩水甘油醚、三缩水甘油基三聚异氰酸酯等的含有异氰脲酸酯环的环氧化合物时，由于有提高聚酰亚胺或铜的黏着强度的倾向，因此在本发明中非常优选。另外，由于三菱化学股份有限公司制的“Epikote 1031S”、“Epikote1032H60”、“Epikote 604”、“Epikote 630”是多官能且耐热性优良，从而优选于本发明，另外，脂肪族系的环氧化合物以及日本特开2004-156024号公报、日本特开2004-315595号公报、日本特开2004-323777号公报记载的环氧化合物，因硬化涂膜的可挠性优良，因此是优选的。另外，由于日本特开2001-240654号公报所记载的二环戊二烯型环氧化合物、酚醛型环氧树脂、甲基酚醛型环氧树脂、双酚/表氯醇型环氧树脂等，在以热硬化性、吸湿性与耐热性为代表的硬化涂膜的耐久性方面优异，因此在本发明中是优选的。 

作为充当化合物(B)的含有异氰酸酯基的化合物，只要是分子内有异氰酸 酯基的化合物即可，无特别限定。在一个分子中有一个异氰酸酯基的含有异氰酸酯基的化合物，具体而言可举出：异氰酸正丁酯、异氰酸异丙酯、异氰酸苯酯、异氰酸苄酯、异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙酯、异氰酸1,1-双[(甲基)丙烯酰氧基甲基]乙酯、异氰酸乙烯酯、异氰酸烯丙酯、异氰酸(甲基)丙烯酯、异氰酸异丙烯-α,α-二甲基苄酯等。 

另外，还可使1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚合二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、甲苯2,4-二异氰酸酯(2,4-diisocyanate tolyene)、甲苯二异氰酸酯(diisocyanate toluene)、甲苯2,4-二异氰酸酯(2,4-diisocyanate toluene)、伸己二异氰酸酯、4-甲基间苯二异氰甲酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、环己二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、2,2,4-三甲基伸己二异氰酸酯、2,4,4-三甲基伸己二异氰酸酯、四甲基间二甲苯二异氰酸酯、四甲基对二甲苯二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物，与等摩尔的含有羟基、羧基、酰胺基的乙烯基单体反应，并可把所生成的化合物作为异氰酸酯化合物来使用。 

在一个分子中有两个异氰酸酯基的含有异氰酸酯基的化合物可举出：碳数4～50的芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、芳香脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯等。 

前述芳香族二异氰酸酯可举出例如：间苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯苯、联大茴香胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’,4”-三苯基甲烷三异氰酸酯等。 

前述脂肪族二异氰酸酯可举出例如：伸丙二异氰酸酯、伸丁二异氰酸酯、伸己二异氰酸酯、伸戊二异氰酸酯、1,2-伸丙二异氰酸酯、2,3-伸丁二异氰酸酯、1,3-伸丁二异氰酸酯、伸十二二异氰酸酯、2,4,4-三甲基伸己二异氰酸酯等。 

前述芳香脂肪族二异氰酸酯可举出例如：ω,ω’-二异氰酸酯-1,3-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基二甲苯二异氰酸酯、1,3-四甲基二甲苯二异氰酸酯等。 

前述脂环族二异氰酸酯可举出例如：3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己异氰酸酯（别名：异佛尔酮二异氰酸酯）、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷等。 

另外，在一个分子中有三个异氰酸酯基的含有异氰酸酯基的化合物，可举出：芳香族多异氰酸酯、离胺酸三异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯、芳香脂肪族聚异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯等。另外，可举出，前述说明的二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物、与水反应而成的缩二脲、有异氰脲酸酯环的三聚物。 

作为充当化合物(B)的含有嵌段化异氰酸酯基的化合物，只要是前述含有异氰酸酯基的化合物中的异氰酸酯基受ε-己内酰胺或MEK肟等所保护的含有嵌段化异氰酸酯基的化合物即可，无特别限定。具体而言，可举出前述含有异氰酸酯基的化合物的异氰酸酯基通过ε-己内酰胺、MEK肟、环己酮肟、吡唑、酚等嵌段而成的化合物。特别是具有异氰脲酸酯环，并通过MEK肟或吡唑嵌段而成的伸己二异氰酸酯三聚物，在使用于本发明时，不仅保存稳定性优良，且对聚酰亚胺或铜的黏着强度与焊料耐热性也优良，从而非常优选。 

作为充当本发明的化合物(B)的含有β-羟基烷基酰胺基的化合物，只要是分子内有β-羟基烷基酰胺基的化合物即可，无特别限定。在将含有β-羟基烷基酰胺基的化合物充当感光性树脂(A)的硬化剂时，反应时的副产物只有水，从而有对硬化物的影响少、且对作业者与环境完全没有影响的优点。 

含有β-羟基烷基酰胺基的化合物可使用例如以下的式(4)所表示的化合物，可举出以N,N,N’,N’-四(羟乙基)己二酰胺(EMS Chemie公司制PrimidXL-552)为首的各种化合物。 

式中的X是以碳、氢、氧、氮、硫或卤素所构成的n价基，n是2～6的整数。X具体而言可举出：碳数2以上的n价脂肪族烃基、脂环式烃基、芳香族烃基、及有杂原子的基。 

作为式中的X所含的卤素可举出氟、氯、溴、碘等，由透明性的观点来看优选为氟。以能赋予阻燃性的观点来看优选为氯、溴。 

n价基是通过从化合物除去n个氢原子所得到的基。以下称其为源自化合物的n价基。 

作为n价脂肪族烃基可举出源自烷类、烯类、炔类的n价基。 

作为充当n价脂肪族烃基的优选烷类可举出：乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十七烷、十六烷、十八烷、十九烷、二十烷、二十一烷、二十二烷、异丁烷、异戊烷、新戊烷、甲基戊烷、二甲基戊烷、乙基甲基戊烷、二乙基戊烷、甲基己烷、四甲基庚烷等。源自烷类的n价基可举出例如：1,6-己基、1,7-庚基、1,8-辛基、1,9-壬基、1,10-癸基、1,11-十一基、1,12-十二基、1,13-十三基、1,14-十四基、1,15-十五基、1,16-十六基、1,17-十七基、1,18-十八基、1,19-十九基、1,3,6-己基、1,4,7-庚基、1,2,8-辛基、1,3,9-壬基、1,3,4,6-己基、1,4,6,7-庚基、1,4,5,6,7-庚基、1,2,3,4,5,6-己基。 

作为充当n价脂肪族烃基的优选烯类可举出：乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一烯、十二烯、十三烯、十四烯、十五烯、十七烯、十六烯、十八烯、十九烯、二十烯、二十一烯、二十二烯、甲基戊烯等。源自于烯类的n价基可举出例如：1,6-(2-己烯)基、1,7-(2-庚烯)基、1,8-(2-辛烯)基、1,9-(2-壬烯)基、1,10-(2-癸烯)基、1,11-(2-十一烯)基、1,12-(2-十二烯)基、1,13-(2-十三烯)基、1,14-(2-十四烯)基、1,15-(2-十五烯)基、1,16-(2-十六烯)基、1,17-(2-十七烯)基、1,18-(2-十八烯)基、1,19-(2-十九烯)基、1,3,6-(2-己烯)基、1,4,7-(3-庚烯)基、1,2,8-(4-辛烯)基、1,3,9-(5-壬烯)基、1,3,4,6-(2-己烯)基、1,4,6,7-(3-庚烯)基、1,4,5,6,7-(3-庚烯)基。 

作为充当n价脂肪族烃基的优选炔类可举出：乙炔、丙炔、丁炔、戊炔、己炔、庚炔、辛炔、壬炔、癸炔、十一炔、十二炔、十三炔、二十炔、二十一炔、二十二炔等。源自于炔类的n价基可举出例如：1,6-(2-己炔)基、1,7-(2-庚炔)基、1,8-(2-辛炔)基、1,9-(2-壬炔)基、1,10-(2-癸炔)基、1,11-(2-十一炔)基、1,12-(2-十二炔)基、1,13-(2-十三炔)基、1,14-(2-十四炔)基、1,15-(2-十五炔)基、1,16-(2-十六炔)基、1,17-(2-十七炔)基、1,18-(2-十八炔)基、1,19-(2-十九炔)基、1,3,6-(2-己炔)基、1,4,7-(3-庚炔)基、1,2,8-(4-辛炔)基、1,3,9-(5- 壬炔)基、1,3,4,6-(2-己炔)基、1,4,6,7-(3-庚炔)基、1,4,5,6,7-(3-庚炔)基。 

作为n价脂环式烃基可举出源自：环丙烷、环丁烷、环戊烷、甲基环戊烷、二甲基环戊烷、三甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、二甲基环己烷、环己烯、甲基环己烯、降莰烷、降莰烯、双环辛烯、十氢萘、金刚烷、二甲基金刚烷等的n价基。可举出例如：1,1-环己基、1,2-环己基、1,3-环己基、1,4-环己基、1,2,4-环己基、1,3,5-环己基、1,2,4,5-环己基、1,2,3,4,5,6-环己基、2,6-十氢萘基、1,3-金刚烷基、1,3,5-金刚烷基。 

作为n价的芳香族烃基可举出源自：苯、萘、联苯、蒽、甲苯、二甲苯、乙苯、三级丁基苯、二苯乙烷、二苯乙炔、9,9-二苯基茀等的n价基。例如，键结至羰基的碳原子是包含于芳香环的基可举出伸苯基、甲苯基。键结至羰基的碳原子是不包含于芳香环的基可举出甲苯-α,α-二基、乙苯-α,β-二基、乙基苯-β,β-二基、1,2-二苯乙烷-1,2-二基等。 

作为具有杂原子(氧、硫、氮、卤原子)的n价基，可举出源自：乙醇、乙二醇、乙二醇二乙酸酯、乙二醇二异丁酸酯、乙二醇二苯甲酸酯、乙二醇双(甲基苯甲酸酯)、乙二醇双(甲氧基苯甲酸酯)、丙醇、异丙醇、乙酸乙酯、赤藻糖醇、环氧乙烷、乙醛、丙酮、二丙基酮、十五碳内酯、1,2-环己烷、γ-丁内酯、乙基胺、乙基甲基胺、丙基胺、N-丙基乙酰胺、乙硫醇、伸乙二硫醇、四氟乙烷、二溴乙烷、六氟丙烷、八氟丁烷、十二氟己烷、十六氟辛烷、1,2,3,4,7,7-六氯降莰烯、苯甲醚、氟苯、四氟苯、三氟甲基苯、氯苯、二氯苯、四氟苯、溴苯、四溴苯、硝苯、酚、苯胺、苯磺酸、蒽醌、丁膦酸、三乙基三嗪、三丙基三嗪、三乙基三聚异氰酸酯、三丙基三聚异氰酸酯、二苯甲酮、噻吩、二乙基硫醚、二苯基砜、2,2-二苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、二苯基醚等的n价基。 

其中，X由反应性的观点来看，直接键结至羰基的X中的原子优选是不含于芳香环中的碳原子。进一步说，优选碳数6～18的直链脂肪族烃基或脂环式烃基，更优选碳数6～12的直链脂肪族烃基或脂环式烃基，进一步优选为碳数6～12的直链脂肪族烃基。 

式中，R¹及R²分别独立地表示：氢原子、脂肪族烃基、脂环式烃基、芳香族烃基、以式(5)表示的基、或以式(6)表示的基，键结至一个以上氮原子的一个以上的R¹及R²，其中至少一个是以通式(5)表示的基。 

作为脂肪族烃基可举出烷基、烯基、炔基。 

作为脂肪族烃基的优选的烷基可举：出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、二级丁基、三级丁基、戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二基、十五基、十八基。 

作为脂肪族烃基的优选的烯基可举出：乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-辛烯基、1-癸烯基、1-十八烯基。 

作为脂肪族烃基的优选炔基的可举出：乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-辛炔基、1-癸炔基、1-十八炔基。 

作为脂环式烃基可举出：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环十八基、2-茚基、十氢萘基、金刚烷基、双环戊基这样的环烷基。 

作为芳香族烃基可举出单环芳香族烃基、缩合环芳香族烃基、多环芳香族烃基。 

作为单环芳香族烃基可举出：苯基、苄基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,4-二甲苯基、对异丙苯基、2,4,6-三甲基苯基等单环芳香族烃基。 

作为缩合环芳香族烃基可举出：1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、5-蒽基、1-菲基、9-菲基、1-苊基、2-薁基、1-芘基、2-三亚苯基(2-トリフェニレニル基)等缩合环芳香族烃基。 

作为多环芳香族烃基可举出：邻联苯基、间联苯基、对联苯基等多环芳香族烃基。 

其中，作为式(5)及式(6)以外的R¹及R²，优选为脂肪族烃基、脂环式烃基、或单环芳香族烃基，更优选为脂肪族烃基、脂环式烃基，进一步优选为碳数4以上的脂肪族烃基。 

式(5)及(6)中的基R³～R⁶分别独立地表示氢原子、烃基、或用羟基进行 了局部取代的烃基，R⁷是具有能与羟基反应的官能基的化合物的残基。 

烃基与在R¹及R²中的前述基团相同。用羟基取代后的烃基可举出例如：羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、羟苯基、羟基环己基等。 

作为具有能与羟基反应的官能基的化合物没有特别限定，但可举出具有异氰酸酯、羧酸、羧酸卤化物、羧酸酐、羧酸酯、硅烷醇、烷氧基硅烷、硅烷醇酯、胺基树脂、环氧基的化合物等，优选为异氰酸酯、羧酸、羧酸卤化物、及羧酸酐，更优选为单官能异氰酸酯或单官能羧酸。 

其中，从能够容易地合成的观点来看，式(6)中的R⁷更优选为以下述式(7)所表示的β-羟基烷基酰胺。 

此处： 

R¹⁶是表示单键、(m¹＋1)价的烃基、或聚氨酯键、脲键、脲甲酸酯键、缩二脲键、异氰脲酸酯环中的至少一种，与碳原子、氢原子所构成的(m¹＋1)价的基； 

A¹表示单键、聚氨酯键、或脲键， 

R¹⁷表示2价的烃基， 

A²表示醚键、或酯键， 

R¹⁸表示1价的烃基， 

m¹表示1～5的整数， 

p¹表示0～100的整数。 

而从能够容易地合成的观点来看，式(6)中的R⁷更优选为以下的式(8)所表示的β-羟基烷基酰胺。 

此处： 

R¹⁹表示由单键、(m²＋1)价的烃基、或碳原子、氢原子、氧原子所构成 的(m²＋1)价的基、 

A³表示单键、酯键、酰胺键、 

R²⁰表示2价烃基、 

A⁴表示醚键或酯键、 

R²¹表示1价烃基、 

m²表示1～5的整数、 

p²表示0～100的整数。 

在使用这些含有β-羟基烷基酰胺基的化合物时，能进一步提高保存稳定性与加热硬化后的涂膜耐性、可挠性。且能良好地提高对聚酰亚胺与铜的粘着性及焊料耐热性、阻燃性，优选作为本发明的感光性树脂组合物。 

本发明中，化合物(B)可仅使用单独一种，也可多种并用。化合物(B)的使用量可根据本发明的硬化性树脂组合物的用途等来决定，虽无特别限定，但对感光性树脂(A)100重量份，优选以0.5重量份～100重量份的比例添加，更优选以1重量份～80重量份的比例添加。由于通过使用化合物(B)能将本发明的感光性树脂组合物的交联密度调整为适当值，从而能进一步提高硬化后的涂膜的各种性能。当把在化合物(B)的使用量设计为接近0.5重量份的范围时，能提高加热硬化后的涂膜的曲折性、可挠性、黏着强度。另一方面，当把化合物(B)的使用量设计为接近100重量份的范围时，由于可提高最终所得到的涂膜的交联密度，从而能提高焊料耐热性与阻燃性、耐焊剂性。 

下面说明光聚合引发剂(C)。光聚合引发剂(C)是在通过活性能量线来硬化感光性化合物时进行添加。作为光聚合引发剂，只要具有能通过光激发来引发乙烯基聚合的化合物，即无特别限制，可使用例如：单羰基化合物、二羰基化合物、苯乙酮化合物、苯偶姻醚化合物、酰基膦氧化物化合物、胺基羰基化合物等。 

作为光聚合引发剂(C)的优选的单羰基化合物可举出二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚([4-(4-methylphenylthio)phenyl]phenylmethanone)、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(1,3-丙烯酰基-1,4,7,10,13-五侧氧十三基)二苯甲酮、3,3’4,4’-四(三级丁基过氧基羰基)二苯甲酮、氯化4-苯甲酰基-N,N,N-三甲基苯甲基铵、2-羟基-3-(4-苯甲酰基苯氧基)-N,N,N-三甲基-1-丙烷 胺盐酸盐、4-苯甲酰基-N,N-二甲基-n-[2-(1-侧氧-2-丙烯氧基乙基)]甲基铵溴酸盐、2-/4-异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、2,4-二氯硫杂蒽酮、1-氯-4-丙氧基硫杂蒽酮、2-羟基-3-(3,4-二甲基-9-氧-9H-硫杂蒽酮-2-基氧基)-N,N,N-三甲基-1-丙烷胺氯酸盐、苯甲酰基亚甲基-3-甲基萘(1,2-d)噻唑啉等。 

作为光聚合引发剂(C)的优选二羰基化合物可举出：1,7,7-三甲基双环[2.1.1]庚-2,3-二酮、苯甲酰基、2-乙基蒽醌、9,10-菲醌、甲基苯甲酰甲醛、4-苯基苯甲酰基等。 

作为光聚合引发剂(C)的优选苯乙酮化合物可举出：2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)2-羟基-二-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯乙烯基丙-1-酮聚合物、二乙氧基苯乙酮、二丁氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、2,2-二乙氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-吗啉基丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-N-吗啉基-苯基)丁-1-酮、1-苯基-1,2-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)肟、3,6-双(2-甲基-2-N-吗啉基丙醇基)-9-丁基咔唑等。 

作为光聚合引发剂(C)的优选苯偶姻醚化合物可举出：苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻正丁基醚等。 

作为光聚合引发剂(C)的优选酰基膦氧化物化合物可举出：氧化2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦、氧化4-正丙基苯基-二(2,6-二氯苯甲酰基)膦等。 

作为光聚合引发剂(C)的优选胺基羰基化合物可举出：4-(二甲胺基)苯甲酸甲酯、4-(二甲胺基)苯甲酸乙酯、4-(二甲胺基)苯甲酸2-正丁氧基乙酯、4-(二甲胺基)苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-(二甲胺基)乙酯、4,4’-双-4-二甲胺基二苯甲酮、4,4’-双-4-二乙基胺基二苯甲酮、2,5’-双-(4-二乙基胺基苄基)环戊酮等。 

其中，本发明中，在组合使用2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-吗啉基丙-1-酮与硫杂蒽酮类时，因便宜且感光性非常优良而优选。 

光聚合引发剂(C)不限于前述化合物，只要有通过紫外线等活性光线来使感光性树脂(A)开始聚合的能力的，哪种都没关系。光聚合引发剂(C)可单独使用或并用。光聚合引发剂(C)的使用量无特别限制，但相对于感光性树脂(A) 的干燥重量总计100重量份，优选在1～20重量份的范围内进行添加。另外，作为敏化剂，也能添加公知的有机胺。 

本发明在不损及作为感光性树脂组合物的性能的范围内，能使用热硬化助剂。此处所述的热硬化助剂是在使前述化合物(B)与感光性树脂(A)进行硬化反应时，直接有助于硬化反应的化合物，或有助于催化的化合物。 

作为热硬化助剂的直接有助于硬化反应的化合物，是表示具有能凭借热而单独反应的官能基，或具有能与羟基、胺基、环氧基、羧基等反应的官能基的化合物，且是除了属于前述化合物(B)的化合物以外的化合物，优选用于本发明的感光性树脂组合物。 

作为在热硬化时直接有助于硬化反应的化合物可举出：胺基树脂、酚树脂、多官能多元羧酸酐、多官能乙烯基醚化合物、高分子量聚碳化二亚胺类、氮丙啶化合物等。 

作为前述的胺基树脂、酚树脂可举出：脲、三聚氰胺、苯并胍嗪、酚、甲酚类、双酚类等的化合物与甲醛的加成化合物，或其部分缩合物。 

前述多官能多元羧酸酐是具有两个以上羧酸酐基的化合物，且无特别限定，但可举出：四羧酸二酐、六羧酸三酐、六羧酸二酐、顺丁烯二酸酐共聚树脂等的多元羧酸酐类等。另外，可举出：在反应中经过脱水反应而形成酐的多元羧酸、多元羧酸酯、多元羧酸半酯等。 

作为前述顺丁烯二酸酐共聚树脂可举出：Sartomer公司制SMA树脂系列、股份有限公司Gifu Shellac制造所制GSM系列等的苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚树脂、对苯基苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚树脂、聚乙烯-顺丁烯二酸酐等的α-烯烃-顺丁烯二酸酐共聚树脂、Daicel化学工业股份有限公司制“VEMA”(甲基乙烯基醚与顺丁烯二酸酐的共聚物)、顺丁烯二酸酐丙烯酸改性聚烯烃(“Auroren系列”：NIPPON PAPER Chemicals股份有限公司制)、顺丁烯二酸酐共聚丙烯酸树脂等。 

作为前述多官能乙烯醚化合物的具体例可举出：乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、四乙二醇二乙烯基醚、新戊四醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、三丙二醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、1,6-己二醇二乙烯基醚、甘油二乙烯基醚、三羟甲基丙烷二乙烯基醚、1,4-二羟基环己烷二乙烯基醚、 1,4-二羟甲基环己烷二乙烯基醚、氢醌二乙烯基醚、环氧乙烷改性氢醌二乙烯基醚、环氧乙烷改性间苯二酚二乙烯基醚、环氧乙烷改性双酚A二乙烯基醚、环氧乙烷改性双酚S二乙烯基醚、甘油三乙烯基醚、山梨醇四乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、新戊四醇三乙烯基醚、新戊四醇四乙烯基醚、二新戊四醇六乙烯基醚、二新戊四醇多乙烯基醚、二三羟甲基丙烷四乙烯基醚、二三羟甲基丙烷多乙烯基醚等。 

作为前述高分子量聚碳化二亚胺类可举出日清纺绩股份有限公司的CARBODILITE系列。其中CARBODILITE V-01、03、05、07、09与有机溶剂的相溶性优良而优选。 

作为前述氮丙啶化合物可举出例如：2,2’-双羟甲基丁醇三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、4,4’-双(伸乙亚胺基羰基胺基)二苯基甲烷等。 

作为热硬化时直接有助于硬化反应的其它化合物，只要是通过加热而硬化的化合物，任一种均能有效地使用，可举出：苯并恶嗪化合物、苯并环丁烯化合物、顺丁烯二酰亚胺化合物、纳特酰亚胺(nadimide)化合物、芳基纳特酰亚胺化合物、三聚氰胺化合物、胍嗪化合物等。具有能与羧基反应的官能基、能与羟基反应的官能基的化合物，因特别能提高硬化后的涂膜的耐热性，从而能更有效的使用。 

作为充当热硬化助剂的在硬化反应中有助于催化的化合物可举出：三级胺及其盐类、双氢胺、羧酸肼、咪唑类、偶氮双环化合物类、膦类、鏻盐类，若使用它们，则能更高效地进行热硬化反应，且涂膜耐性优良，从而优选。 

具体而言可举出：三乙胺、三丁胺、苄基二甲基胺、2,4,6-三(二甲胺基甲基)酚、N-甲哌嗪等三级胺类及其盐类； 

2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、2,4-二氰基-6-(2-甲基咪唑基-1)-乙基-S-三嗪、四苯硼化2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑类及其盐类； 

1,5-偶氮双环[5,4,0]-7-十一烷1,5-偶氮双环[4,3,0]-5-壬烷、1,4-偶氮双环[2.2.2]辛烷、1,8-偶氮双环[5.4.0]十一烯-7-四苯基硼等偶氮双环化合物类； 

三丁基膦、三苯基膦、三(二甲氧基苯基)膦、三(羟丙基)膦、三(氰乙基)膦等膦类； 

四苯硼化四苯基鏻、四苯硼化甲基三丁基鏻、四苯硼化甲基三氰乙基鏻 等鏻盐类； 

其他，有助于催化且本身也直接有助于硬化反应的化合物可举出：双氢胺、羧酸酰肼等。羧酸酰肼可举出丁二酸二酰肼、己二酸二酰肼等。 

这些热硬化助剂可仅使用一种，也可两种以上并用。热硬化助剂的使用量可根据感光性树脂组合物的用途等来决定，无特别限定，但相对于感光性树脂(A)100重量份，优选是在0.01重量份～50重量份的范围内，更优选是在0.1重量份～30重量份的范围内。从而，由于能将感光性树脂组合物的交联密度调整为适当值，因此能更进一步提高感光性树脂组合物的各种性能。若热硬化助剂的使用量多于0.01重量份，则能提高加热硬化后的涂膜的交联密度，因此能获得凝集力与耐久性。而在该使用量少于50重量份时，则不会过度提高加热硬化后的交联密度，而能维持涂膜的可挠性、粘着性，并能抑制基板翘曲。 

本发明的感光性树脂组合物可根据需要含有前述记载的感光性树脂(A)以外的树脂。感光性树脂(A)以外的树脂可举出：丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、脲树脂、聚氨酯脲树脂、环氧树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂等。其中，由显影性的观点来看，优选含有羧基的树脂。另外，从分辨率的观点来看，优选为含有乙烯性不饱和基的树脂。本发明中，当含有感光性树脂(A)以外的树脂时，可单独或多种并用前述树脂。 

本发明中，由分辨率、涂膜强度、耐擦伤性的观点来看，多官能的(甲基)丙烯酸酯类可适合作为感光性树脂(A)以外的树脂来使用。 

具体而言，能举出例如：与具有二异氰酸酯与羟基的(甲基)丙烯酸酯类反应而得的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯； 

在异氰酸酯基过剩的条件下使多元醇与聚异氰酸酯反应而成的含异氰酸酯基的聚氨酯预聚物，使其与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯类反应所得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯； 

在羟基过剩的条件下使多元醇与聚异氰酸酯反应而成的含羟基的聚氨酯预聚物，使其与具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯类反应所得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯； 

1,3-丙烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双(丙烯酰氧基新戊二醇) 己二酸酯、双(甲基丙烯酰氧基新戊二醇)己二酸酯、表氯醇改性1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性羟基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等烷基型(甲基)丙烯酸酯； 

乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等伸烷二醇型(甲基)丙烯酸酯； 

三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基丙烷型(甲基)丙烯酸酯； 

新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二新戊四醇多(甲基)丙烯酸酯类、己内酯改性二新戊四醇多(甲基)丙烯酸酯类等新戊四醇型(甲基)丙烯酸酯； 

甘油二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、三甘油二(甲基)丙烯酸酯等甘油型(甲基)丙烯酸酯； 

双环戊基二(甲基)丙烯酸酯、三环戊基二(甲基)丙烯酸酯、环己基二(甲基)丙烯酸酯、甲氧化环己基二(甲基)丙烯酸酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯； 

三(丙烯酰氧基乙基)三聚异氰酸酯、三(甲基丙烯酰氧基乙基)三聚异氰酸酯、己内酯改性三(丙烯酰氧基乙基)三聚异氰酸酯、己内酯改性三(甲基丙烯酰氧基乙基)三聚异氰酸酯等三聚异氰酸酯型(甲基)丙烯酸酯； 

氢醌、间苯二酚、邻苯二酚、五倍子酚、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙(丙)烷改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯(“环氧乙(丙)烷”表示“环氧乙烷”或“环氧丙烷”。以下相同。)、双酚F二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙(丙)烷改性双酚F二(甲基)丙烯酸酯、双酚S二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙(丙)烷改性双酚S二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯等具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯化合物； 

四氯双酚S环氧乙(丙)烷改性二(甲基)丙烯酸酯、四溴双酚S环氧乙(丙)烷改性二(甲基)丙烯酸酯等有经过以具氯原子以上的原子量的卤素原子取代的芳香族基的苯乙烯类、及(甲基)丙烯酸酯化合物等。其中，分子中包含加成环氧乙烷构造的伸烷二醇型(甲基)丙烯酸酯等，在本发明中由于显影性优良而特别优选。 

此外，在本发明的感光性树脂组合物中，在不损及目的的范围内，能进一步添加作为任意成分的溶剂、染料、颜料、阻燃剂、抗氧化剂、阻聚剂、整平剂、保湿剂、黏度调整剂、防腐剂、抗菌剂、防静电剂、抗黏剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、电磁屏蔽剂、填料等。特别在电子材料用途方面，当使用于直接连接到电路的绝缘构件(例如电路保护膜、覆盖层、层间绝缘材料等)、或电路周边可能会产生高温的构件中(印刷电路板黏着剂、支持基板等)时，优选并用阻燃剂。 

作为前述阻燃剂可举出例如：磷酸三聚氰胺、三聚氰胺聚磷酸盐、磷酸胍、聚磷酸胍、磷酸铵、聚磷酸铵、磷酸酰胺铵、聚磷酸酰胺铵、磷酸胺甲酸酯、聚磷酸胺甲酸酯等磷酸盐系化合物或聚磷酸盐系化合物；红磷、有机磷酸酯化合物、膦腈化合物、膦酸化合物、二乙基膦酸铝、甲基乙基膦酸铝、二苯基膦酸铝、乙基丁基膦酸铝、甲基丁基膦酸铝、聚乙烯膦酸铝等膦酸化合物；氧化膦化合物、正膦化合物、磷酸酰胺化合物等磷系阻燃剂；三聚氰胺、蜜白胺、蜜勒胺、蜜胺、氰尿酸三聚氰胺等三嗪系化合物；三聚氰酸化合物、异三聚氰酸化合物、三唑系化合物、四唑化合物、二唑化合物、脲等氮系阻燃剂；硅氧化合物、硅烷化合物等硅系阻燃剂、卤化双酚A、卤化环氧化合物、卤化苯氧化合物等低分子含卤素化合物；经卤化的寡聚物、聚合物等卤素系阻燃剂；氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化锆、氢氧化钡、氢氧化钙等金属氢氧化物；氧化锡、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化锌、氧化钼、氧化锑、氧化镍、碳酸锌、碳酸镁、碳酸钙、碳酸钡、硼酸锌、水合玻璃等无机系阻燃剂等。本发明考虑到近年来社会议论的对环境的影响，优选使用磷系阻燃剂或氮系阻燃剂等非卤素系阻燃剂，其中若要与本发明的热硬化性树脂组合物并用，优选使用更具阻燃性效果的膦腈化合物、膦酸化合物、三聚氰胺聚磷酸盐、聚磷酸铵、氰尿酸三聚氰胺等。本发明中，这些阻燃剂可单独或多种并用。 

本发明的感光性树脂组合物及其硬化物，因有碱显影性优良的特征，从而能适用于包含光硬化、碱显影、后硬化的涂膜形成工序中。此外，由于焊料耐热性、涂膜耐性优良，且同时可挠性、粘着性也优良，而特别能适用于可挠性印刷电路板用防焊油墨、与感光性覆盖膜的用途。 

本发明的感光性树脂组合物能涂布于作为基材的金属、陶瓷、玻璃、塑料、木材、板岩等上，且无特别限制。具体的塑料种类，能举出聚酯、聚烯烃、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、三乙酰纤维素树脂、ABS树脂、AS树脂、聚酰胺、环氧树脂、三聚氰胺树脂等。而作为基材的形状可举出：薄膜片、板状平板、透镜状、盘状、纤维状的物，但非特别限制。 

本发明的感光性树脂组合物能通过公知的辐射硬化方法来硬化形成硬化物。作为活性能量线可使用电子束、紫外线、400nm～500nm的可见光。照射用的电子束的放射源可使用热电子发射枪、场发射枪等。而紫外线及400nm～500nm的可见光的放射源(光源)，可使用例如：高压汞灯、超高压汞灯、金属卤素灯、镓灯、氙灯、碳弧灯等。具体而言，由亮度的稳定性来看，点光源大多使用超高压汞灯、氙汞灯、金属卤素灯。照射的活性能量线量可适当地设定在5mJ/cm²～2,000mJ/cm²的范围，优选工序上管理容易的50mJ/cm²～1,000mJ/cm²的范围。另外，这些活性能量线也能与产自红外线、远红外线、热风、高频加热等的热并用。 

本发明的感光性树脂组合物在充当感光性防焊剂时，能作为溶解于溶剂的液状保护层油墨、或预先干燥溶剂的干膜型保护剂来使用。 

在作为液状保护层油墨而使用时，本发明的感光性树脂组合物涂布在基材上后，可通过自然或强制干燥将溶剂挥发并进行辐射硬化，也可在涂布后加以辐射硬化，然后自然或强制干燥，但优选的是在自然或强制干燥后进行辐射硬化的方法。另外，针对液状保护层油墨，由于为了在保存工序、涂工工序等的、即在到完成对基材的涂布的期间，在处理时不发生溶剂挥发，因此作为在树脂合成时使用的溶剂或制作油墨时的稀释溶剂，优选高沸点的溶剂。例如特别优选：卡必醇乙酸酯、乙酸甲氧基丙酯、环己酮、二异丁基酮等。另外，针对液状保护层油墨，考虑到保存稳定性与操作性，也有预先将硬化剂另行保存，在涂布前根据需要混合硬化剂而使用的二液型。在本发明中，也可以根据需要将化合物(B)、光聚合引发剂(C)与其它东西分开保存等， 即也能作为二液型来使用。 

另一方面，在作为干膜型保护剂使用时，首先在分隔膜等脱膜性良好的薄膜基材上涂布溶解于溶剂的感光性组合物后，通过将溶剂干燥，来制作干膜型保护剂。此时，作为使用的溶剂，与前述的液状保护层油墨不同，由于需要在短时间内将溶剂完全干燥，因此优选低沸点的溶剂。例如特别优选：甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、四氢呋喃、甲苯、异丙醇等。形成于分隔膜上的干膜，在贴合到形成于聚酰亚胺上的铜电路等后，通过层压或真空层压，进行气泡等的除去、及对电路的粘着。在该贴合工序后，会有通过分隔膜进行辐射硬化的情况，或剥下分隔膜后使其接触显影图案而进行辐射硬化的情况。在使其接触显影图案而进行辐射硬化时，如果干膜有皱褶，则会污染显影图案，因此作为干膜型保护剂，要求干燥涂膜的皱褶少。本发明的感光性树脂组合物，因能根据需要减少皱褶，从而也能作为干膜保护剂使用。 

此外，本发明的感光性树脂组合物，在辐射硬化后，通过显影形成图案，并通过作为后硬化的热硬化而形成耐性优良的皮膜。后硬化优选在100℃～200℃下进行30分钟～2小时。而为了进一步提高涂膜的耐性，可在后硬化后根据需要照射活性能量线。通过在后硬化后照射活性能量线，能进一步提高焊料耐热性等。 

本发明的感光性树脂组合物能用于，可挠性印刷电路板用防焊剂、感光性覆盖膜、电镀抗蚀剂、多层印刷电路板用层间电绝缘材料、感光性光波导、在聚对苯二甲酸乙二酯薄膜上印刷银糊或碳糊等的导电性油墨而形成电路的可挠性印刷基板用的覆盖保护剂等。本发明的感光性树脂对活性能量线的感光性优良，能通过稀碱性水溶液显影形成精细的图案，同时其硬化涂膜具有能提供可挠性、绝缘性、粘着性、焊料耐热性、涂膜耐性、阻燃性等优良的硬化物的优异效果。且能提供经过高度阻燃化了的感光性防焊油墨、及干膜型感光性防焊剂。 

实施例 

以下，通过实施例进一步详细说明本发明，但以下实施例不对本发明的保护范围做任何限制。而实施例中“份”是表示“重量份”。 

而GPC的测定条件如下述。 

重量平均分子量(Mw)的测定 

Mw的测定使用TOSOH股份有限公司制GPC(凝胶渗透层析仪)“HPC-8020”。GPC是将溶解于溶剂(THF；四氢呋喃)的物质根据其分子大小的差来进行分离定量的液体层析法。本发明的测定，使用的管柱是串联连接的2支“LF-604”(昭和电工股份有限公司制：迅速分析用GPC管柱：6mmID×150mm尺寸)，以流量0.6ml/min、管柱温度40℃的条件进行，重量平均分子量(Mw)的决定是以聚苯乙烯换算来进行。 

分子量分布(Mw/Mn) 

要表示分子量的分散度，本发明中是根据前述分子量的测定结果，进而由重量平均分子量(Mw)/数量平均分子量(Mn)来求得。 

含有羟基的感光性树脂(A-1)的合成 

制造例1 

在配备有搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、导入管、温度计的4口烧瓶中加入双酚A64.8份、YD8125(新日铁化学股份有限公司制、双酚A型环氧化合物)57.1份、EX861(NAGASECHEMTEX股份有限公司制：聚乙二醇二缩水甘油醚)128.1份、作为催化剂的三苯基膦1.25份、N,N-二甲基苄胺1.52份、作为溶剂的甲苯250份，在氮气流下，边搅拌边升温至110℃，使反应8小时，得到含有羟基的树脂。然后，加入作为酸酐的RIKACID SA(新日本理化股份有限公司制：丁二酸酐)54.6份，维持110℃下再反应4小时。FT-IR测定确认酸酐基的吸收已消失后，冷却至室温。然后，对此烧瓶停止来自氮气导入管的氮气，切换为导入干燥空气，边搅拌边加入GMA(日油股份有限公司制：甲基丙烯酸缩水甘油酯)55.2份、作为阻聚剂的氢醌0.18份，于80℃反应8小时。反应结束后，将甲乙酮加入此溶液，把固体含量调整为50.0%。本实施例的含有羟基的感光性树脂(A-1)的乙烯性不饱和基的当量为925g/eq，聚苯乙烯换算的重量平均分子量为25100，实测的树脂固体含量的酸价为26mgKOH/g。 

制造例2～8 

使用表1所示的原料，通过进行与制造例1同样的操作，得到制造例2～8的含有羟基的感光性树脂(A-1)。而在表1中，将所使用的化合物的重量份示于该化合物的正下方。后述的表中也相同。 

含有羧基的感光性树脂(A-2)的合成 

制造例9 

在配备有搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、导入管、温度计的4口烧瓶中加入双酚A60.8份、YD8125(新日铁化学股份有限公司制、双酚A型环氧化合物)43.4份、EX861(NAGASECHEMTEX股份有限公司制：聚乙二醇二缩水甘油醚)145.8份、作为催化剂的三苯基膦1.25份、N,N-二甲基苄胺1.49份、作为溶剂的甲苯250份，在氮气流下，边搅拌边升温至110℃，使反应8小时，得到含有羟基的树脂。然后，加入作为酸酐的RIKACID SA(新日本理化股份有限公司制：丁二酸酐)49.8份，维持110℃下再反应4小时。FT-IR测定确认酸酐基的吸收已消失后，冷却至室温。然后，对此烧瓶停止来自氮气导入管的氮气，切换为导入干燥空气，边搅拌边加入GMA(日油股份有限公司制：甲基丙烯酸缩水甘油酯)41.1份、作为阻聚剂的氢醌0.17份，于80℃反应8小时。反应结束后，于经导入干燥空气的状态的烧瓶中，加入作为酸酐的RIKACID SA(新日本理化股份有限公司制：丁二酸酐)26.0份，维持80℃下再反应4小时。FT-IR测定确认酸酐基的吸收已消失后，冷却至室温。将甲乙酮加入至此溶液中，把固体含量调整为50.0%。本制造例的含有羧基的感光性树脂(A-2)的乙烯性不饱和基当量为1269g/eq，聚苯乙烯换算的重量平均分子量为20200，实测的树脂固体含量的酸价为73mgKOH/g。 

制造例10～32 

使用表1所示的原料，通过进行与制造例9同样的操作，得到制造例10～32的含有羧基的感光性树脂(A-2)。 

将制造例1～32所得到的感光性树脂的产品参数示于表1。 

[0246] BisA：双酚A 

YD8125：新日铁化学股份有限公司制，双酚A型环氧化合物 

EX861：NAGASECHEMTEX股份有限公司制，聚乙二醇二缩水甘油醚 

SA：新日本理化股份有限公司制，丁二酸酐 

GMA：日油股份有限公司制，甲基丙烯酸缩水甘油酯 

TPP：三苯基膦 

DMBA：N,N-二甲基苄胺 

4HBAGE：丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚 

OXMA：甲基丙烯酸氧杂环丁烷酯 

TH：新日本理化股份有限公司制，四氢邻苯二甲酸酐 

BisF：双酚F 

BS-PN：小西化学工业股份有限公司制，双酚S 

TDP：住友精化股份有限公司制，二(4-羟苯基)硫醚 

HMPS：住友精化股份有限公司制，二(4-羟基-3-甲基苯基)硫醚 

CP001：大阪GAS化学股份有限公司制，茀系双酚化合物 

EX830：NAGASECHEMTEX股份有限公司制，聚乙二醇二缩水甘油醚 

EX931：NAGASECHEMTEX股份有限公司制，聚丙二醇二缩水甘油醚 

SR-PTMG：阪本药品股份有限公司制，聚四乙二醇二缩水甘油醚 

SR-16HL：阪本药品股份有限公司制，1,6-己二醇二缩水甘油醚PG100：大阪GAS化学股份有限公司制，茀系二缩水甘油醚 

EG250：大阪GAS化学股份有限公司制，茀系二缩水甘油醚 

YX4000：三菱化学股份有限公司制，联苯型环氧树脂 

YX8800：三菱化学股份有限公司制，二羟基蒽型环氧树脂 

YL7410：三菱化学股份有限公司制，橡胶弹性型环氧树脂 

制造例33 

在配备有搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、导入管、温度计的4口烧瓶中加入环氧基当量650、软化点81.1℃、熔融黏度(150℃)12.5泊的双酚A型环氧树脂371份、表氯醇925份、二甲亚砜463份，使均匀的溶解后，用100分钟在搅拌下于70℃添加98.5%氢氧化钠水溶液52.8份。添加后，进一步于70℃反应3小时。下面，在减压下将大半的过剩未反应表氯醇及二甲亚 砜蒸出，在甲基异丁基酮750份中溶解包含盐副产物与二甲亚砜的反应产物，进一步添加30%氢氧化钠水溶液10份，于70℃反应1小时。反应结束后，以200份水进行2次水洗。油水分离后，从油层中蒸馏回收甲基异丁基酮，得到环氧基当量287、水解性氯含量0.07%、软化点64.2℃、熔融黏度(150℃)7.1泊的环氧树脂340份。 

将该环氧树脂287份加入到另一配备有搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、导入管、温度计的4口烧瓶，进一步加入丙烯酸72份、甲基氢醌0.3份、环己酮194份，加热至90℃并搅拌来溶解反应混合物。接下来，将反应液冷却至60℃，加入三苯基膦1.7份，在存在氧气的条件下，于100℃反应约32小时，得到实测酸价为1mgKOH/g的反应物。然后，将丁二酸酐78份、环己酮42份加入到其中，在95℃反应约6小时，得到主骨架为双酚A型环氧树脂的含有羧基的感光性树脂。接下来将环己酮加入到该溶液，并把固体含量调整为50.0%。本制造例的树脂固体含量的乙烯性不饱和基当量为450eq/g，聚苯乙烯换算的重量平均分子量为7400，分子量分布2.23，实测的树脂固体含量的酸价为100mgKOH/g。 

制造例34 

在配备有搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、导入管、温度计的4口烧瓶中放入环氧基当量为218g/eq的甲基酚醛型环氧树脂(东都化成股份有限公司制：YDCN-702)330份，于90～100℃加热熔融并搅拌。然后，添加丙烯酸120份、氢醌0.6份、二甲基苄胺5份，在存在氧气的条件下，边搅拌边升温至115℃，予以反应12小时。然后，将环己酮400份加入至此烧瓶，加温至70℃予以溶解。然后，加入81份丁二酸酐，升温至95℃，予以搅拌并反应8小时。FT-IR测定确认酸酐基的吸收已消失后，冷却至室温，得到主骨架为甲基酚醛骨架的含有羧基的感光性树脂。接下来将环己酮加入此溶液，把固体含量调整为50.0%。本制造例的树脂固体含量的乙烯性不饱和基当量为319g/eq，聚苯乙烯换算的重量平均分子量为11,000，分子量分布2.90，实测的树脂固体含量的酸价为85mgKOH/g。 

制造例35 

在配备有搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、导入管、温度计的4口烧瓶设置滴液漏斗，并将环己酮400份加入烧瓶，于氮气环境下，边搅拌边升 温至90℃。在另一容器加入甲基丙烯酸15份、甲基丙烯酸甲酯30份、甲基丙烯酸丁酯30份、甲基丙烯酸苄酯25份、作为聚合起始剂的偶氮双异丁腈20份、环己酮100份，搅拌使均匀地溶解。将此单体溶液加入至设置于烧瓶的滴液漏斗，在氮气环境下并于90℃边搅拌烧瓶边用2小时将滴液漏斗的单体溶液滴入烧瓶。滴液结束后维持90℃下继续搅拌，从滴液结束起2小时后，将偶氮双异丁腈0.5份加入烧瓶。1小时后，再将偶氮双异丁腈0.5份加入烧瓶，进一步继续搅拌2小时。其后，冷却烧瓶停止反应。进行少量采样，得到聚苯乙烯换算的重量平均分子量为18,700、分子量分布2.58、树脂固体含量的酸价为98mgKOH/g的含有羧基的丙烯酸预聚物。 

然后，对该烧瓶停止来自氮气导入管的氮气，切换为导入干燥空气，边搅拌边加入甲基丙烯酸缩水甘油酯111份、二甲基苄胺6份，进一步加入作为阻聚剂的氢醌0.3份，于90℃反应8小时。反应结束后，进行少量采样，得到聚苯乙烯换算的重量平均分子量为19900、分子量分布2.72、实测的树脂固体含量的酸价为5mgKOH/g的含有羟基的丙烯酸预聚物。 

然后，将丁二酸酐63份加入此烧瓶，在干燥空气环境下，于90℃边搅拌边反应6小时。于FT-IR测定确认酸酐基的吸收已消失后，冷却至室温，得到主骨架为丙烯酸树脂的含有羧基的感光性树脂。下面将环己酮加入此溶液中，把固体含量调整成50.0%。本设计的树脂固体含量的乙烯性不饱和基当量为863g/eq，聚苯乙烯换算的重量平均分子量为22,000，分子量分布2.81，实测的树脂固体含量的酸价为70mgKOH/g。 

制造例36 

在具备有搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、导入管、温度计的4口烧瓶中加入PTG850(保土谷化学股份有限公司制：聚伸丁二醇、羟基价＝129mgKOH/g)212份、乙二醇75份、焦蜜石酸二酐(Daicel化学工业股份有限公司制)159份、二甲基苄胺2份、作为溶剂的环己酮375份，在氮气流下，在100℃下搅拌10小时，进行半酯化反应。接下来将异佛尔酮二异氰酸酯54份加入至此烧瓶，于90℃搅拌8小时，进行聚氨酯化反应。反应结束后，进行少量采样，得到聚苯乙烯换算的重量平均分子量为15200、分子量分布2.87、实测的树脂固体含量的酸价为170mgKOH/g的含有羧基的聚氨酯预聚物。 

然后，对该烧瓶停止来自氮气导入管的氮气，切换为导入干燥空气，边 搅拌边加入甲基丙烯酸缩水甘油酯110份、二甲基苄胺6份，进一步加入作为阻聚剂的氢醌0.3份，维持90℃下再反应8小时。冷却后，进行少量采样，得到主骨架为酸酐改性聚氨酯骨架的含有羧基的感光性聚氨酯树脂。接下来，将环己酮加入到此溶液，把固体含量调整成50.0%。本制造例的树脂固体含量的乙烯性不饱和基当量为896g/eq，聚苯乙烯换算的重量平均分子量为18,800，分子量分布3.12，实测的树脂固体含量的酸价为72mgKOH/g。 

制造例37 

在配备有搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、导入管、温度计的4口烧瓶中加入PTG850(保土谷化学股份有限公司制：聚伸丁二醇、羟基价＝129mgKOH/g)218份、乙二醇47份、焦蜜石酸二酐(Daicel化学工业股份有限公司制)125份、二甲基苄胺2份、作为溶剂的环己酮375份，于氮气流下，在100℃搅拌10小时，进行半酯化反应。然后将异佛尔酮二异氰酸酯111份加入至此烧瓶，于90℃搅拌8小时，进行聚氨酯化反应。反应结束后，进行少量采样，得到聚苯乙烯换算的重量平均分子量为17,000、分子量分布2.60、实测的树脂固体含量的酸价为110mgKOH/g的含有羧基的聚氨酯预聚物。 

然后，对该烧瓶停止来自氮气导入管的氮气，切换为导入干燥空气，边搅拌边加入甲基丙烯酸缩水甘油酯131份、二甲基苄胺6份，进一步加入作为阻聚剂的氢醌0.3份，维持90℃下再反应8小时。反应结束后，进行少量采样，得到聚苯乙烯换算的重量平均分子量为19,200、分子量分布3.00、实测的树脂固体含量的酸价为4mgKOH/g的含有羟基的聚氨酯预聚物。 

然后，将丁二酸酐74份加入至此烧瓶，在干燥空气的环境下，并维持90℃下进一步反应6小时。FT-IR测定确认酸酐基的吸收已消失后，冷却至室温，得到主骨架为酸酐改性聚氨酯树脂的含有羧基的聚氨酯树脂。接下来将环己酮加入到此溶液，把固体含量调整成50.0%。本制造例的树脂固体含量的乙烯性不饱和基当量为765g/eq，聚苯乙烯换算的重量平均分子量为21,400，分子量分布3.20，实测的树脂固体含量的酸价为67mgKOH/g。 

将制造例33～37所得到的树脂的产品参数整理并示于表2。 

[0288] 实施例1 

相对于固体含量100份的制造例1所得到的含有羟基的感光性树脂(A-1)溶液，作为化合物(B)来均匀地溶解并混合Epikote 1031S(三菱化学股份有限公司制：多官能缩水甘油醚型环氧化合物)5份、BL3175(Sumika Bayer Urethane股份有限公司制：三聚异氰酸酯型嵌段异氰酸酯)20份、及作为光聚合引发剂的Irgacure 907(Ciba Specialty Chemicals股份有限公司制：2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-吗啉基-1-丙烷)2.5份、同样作为光聚合引发剂的DETX-S(日本化药股份有限公司制：2,4-二乙基硫杂蒽酮)0.25份，从而得到本发明的感光性树脂组合物。 

实施例2～32比较例1～5 

根据表3所示的组成及固体含量，调配感光性树脂(A)与化合物(B)，然后将作为光聚合引发剂(C)的Irgacure 907(Ciba Specialty Chemicals股份有限公司制：2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-吗啉基-1-丙烷)2.5份、同样作为光聚合引发剂的DETX-S(日本化药股份有限公司制：2,4-二乙基硫杂蒽酮)0.25份均匀地溶解、混合，得到感光性树脂组合物。 

1031s：三菱化学股份有限公司制：多官能缩水甘油醚型环氧化合物 

828：三菱化学股份有限公司制、双酚A型环氧化合物 

BL3175：Sumika Bayer Urethane股份有限公司制、HDI三聚异氰酸酯型嵌段异氰酸酯 

BL4265SN：Sumika Bayer Urethane股份有限公司制、IPDI三聚异氰酸酯型嵌段异氰酸酯 

XL-552：EMS Chemie社制、N,N,N’,N’-四(羟乙基)己二酰胺 

B1：β-羟基烷基酰胺化合物 

在配备有搅拌机、温度计、滴液装置、迪安-斯塔克管(Dean-Stark tube)、回流冷却器、气体导入管的反应容器中放入二乙醇胺210份、氢氧化钾10份，边吹进氮气边加热至100℃。其中，用滴液装置4小时滴入己二酸二甲酯174份。滴液结束后，在将反应容器内减压至205mmHg同时进行加热，去除生成的甲醇。取出并真空干燥容器中生成的浆状产物。再将此产物320份放入反应容器，于150℃加热搅拌加以熔解。其中，用滴液装置1小时滴入2-乙基己酸144份。滴液后于150℃搅拌1小时后，添加甲苯100份，将迪安-斯塔克管填满甲苯，通过与甲苯共沸把生成的水去除。使通过回流的甲苯回到反应容器。将水充分地去除后，把甲苯全部蒸出。在此液状产物447份中，用滴液装置1小时滴入异氰酸2-丙烯酰氧乙酯(昭和电工社制Karenz AOI)141份、氢醌0.3份的混合物。滴液后于100℃搅拌1小时。进行1H-NMR测定、IR测定，确认已生成目标物。冷却至50℃后，添加甲乙酮，调整至NV＝50%，取出含光聚合性官能基的β-羟基烷基酰胺溶液B1。 

B2：β-羟基烷基酰胺化合物 

在配备有搅拌机、温度计、滴液装置、迪安-斯塔克管、回流冷却器、气体导入管的反应容器中放入N,N,N’,N’-四(羟乙基)己二酰胺(EMS Chemie公司制Primid XL-552)320份，于150℃加热搅拌来加以熔解。其中，用滴液装置1小时滴入2-乙基己酸144份。滴入后于150℃搅拌1小时后，添加甲苯100份，用甲苯填满迪安-斯塔克管，通过与甲苯共沸把生成的水去除。使通过回流的甲苯回到反应容器。将水充分地去除后，把甲苯全部除去，进行1H-NMR测定、IR测定，确认已生成目标物。冷却至50℃后，添加甲乙酮，调整至NV＝50%，取出不含光聚合性官能基的β-羟基烷基酰胺溶液B2。 

B3：β-羟基烷基酰胺化合物 

在配备有搅拌机、温度计、滴液装置、迪安-斯塔克管、回流冷却器、气体导入管的反应容器中放入癸二酸二甲酯256份、二乙醇胺234份、氢氧化钾10份、甲苯300份，并用甲苯填满迪安-斯塔克管，边吹进氮气边予以加热回流，通过共沸除去生成的水。4小时后，将甲苯全部除去，进行1H-NMR测定、IR测定，确认已生成目标物。冷却至50℃后，添加甲乙酮，调整至NV＝50%，取出不含光聚合性官能基的β-羟基烷基酰胺溶液B3。 

B4：β-羟基烷基酰胺化合物 

在配备有搅拌机、温度计、滴液装置、迪安-斯塔克管、回流冷却器、气体导入管的反应容器中放入二乙醇胺210份、甲醇钠10份，边吹入氮气边加热至100℃。其中，用滴液装置4小时将癸二酸二甲酯230份滴入其中。滴液结束后，在将反应容器内减压至205mmHg的同时进行加热，把生成的甲醇去除。取出并真空干燥容器中生成的浆状产物。再将此产物320份放入反应容器，于150℃加热搅拌加以熔解。其中，用滴液装置1小时滴入2-乙基己酸144份。滴入后于150℃搅拌1小时后，添加甲苯100份，用甲苯填满迪安-斯塔克管，边吹进氮气边予以加热回流，通过共沸除去生成的水。4小时后，将甲苯全部除去，进行1H-NMR测定、IR测定，确认目标物已生成。冷却至50℃后，添加甲乙酮，调整至NV＝50%，取出不含光聚合性官能基的β-羟基烷基酰胺溶液B4。 

评估1 

对所得到的感光性树脂组合物进行如下评估。 

样本A的制作 

将所得到的感光性树脂组合物以使干燥膜厚为20μm的方式均匀涂布在Kapton 100H(Du Pont-Toray股份有限公司制：聚酰亚胺薄膜(25μm厚))上再予以干燥后，冷却至室温。以此为样本。 

样本B的制作 

使用紫外线曝光装置(Ushio电机股份有限公司制：“UVC-2534/1MNLC3-AA08”，120W/cm金属卤素灯，1台)对样本A照射累积光量300mJ/cm2的紫外线后，以150℃的热风干燥器加以热硬化(后硬化)1小时。将所得到的硬化膜冷却至室温。以此为样本B。 

样本C的制作 

将21阶阶段式曝光表(柯达公司制)粘着于样本A上，以与制成样本B时所使用的相同的紫外线曝光装置照射曝光累积光量150mJ/cm2的紫外线。以此为样本C。 

样本D的制作 

将所得到的感光性树脂组合物以使干燥膜厚为30μm的方式均匀涂布在38μm厚的聚对苯二甲酸乙二酯(以下以“PET”表示)分隔膜上再加以干燥后，冷却至室温。然后，将经剥离处理的另一聚酯膜(厚38μm)层压于黏着剂层侧，得到两面带有保护膜的片材。以此为样本D。 

(1)指触皱褶 

对样本A进行指触，并如下评估皱褶性。 

○···完全沒有沾上指纹 

△···稍微沾上指纹 

×···明显沾上指纹 

(2)粘着性 

依据JIS K5400，针对样本B在硬化涂膜上制作100个1mm×1mm的网格，以玻璃纸带进行剥离试验。观察网格的剥离状态，并按照以下标准进行评估。 

○···无剥离 

△···网格的20%以下剥离 

×···网格的21%以上剥离 

(3)耐溶剂性 

在室温下将样本B浸渍于异丙醇30分钟。确认外观有无异常后，以玻璃纸带进行剥离试验，按照以下标准进行评估。 

○···涂膜外观无异常，无膨胀或剥离 

△···以涂膜的末端(涂布部分与聚酰亚胺基材的分界)为中心，有少许膨胀或剥离 

×···在涂膜中有膨胀或剥离 

(4)耐酸性 

在室温下将样本B浸渍于10%盐酸水溶液30分钟。在确认外观有无异 常后，以玻璃纸带进行剥离试验，以下面的标准进行评估。 

○···涂膜外观无异常，无膨胀或剥离 

△···以涂膜的末端(涂布部分与聚酰亚胺基材的分界)为中心，有少许膨胀或剥离 

×···在涂膜有膨胀或剥离 

(5)基板翘曲 

裁切5cm×5cm的正方形的样本B置于硬化涂膜面上，在25℃、湿度50%的条件下，静置于平坦的台上12小时。对静置后的样本测定正方形的四角从台浮起的高度，计算出其平均值，并根据以下标准评估。此值越小则样本的翘曲越少，表示其性能良好。 

○···5mm以下 

△···6mm～10mm 

×···11mm以上 

(6)耐焊剂性 

在样本B的试验片上滴数滴弱活性松脂系焊剂(日本Alpha Metal股份有限公司制、商品名：RM-615)后，以260℃的烤箱热处理3分钟。将试验片从烤箱取出，以异丙醇擦去焊剂后，如下判断聚酰亚胺上的硬化膜的厚度。实用上没有问题的表示为○。 

〇···膜厚变化小于5μm 

△···膜厚变化为5～10μm 

×···膜厚变化比10μm大 

(7)显影性 

对样本C使用1%的碳酸钠水溶液，以2Kg/cm²的喷雾压力显影60秒。把涂膜因显影液而膨润的级数作为膨润级数，把涂膜因显影液而被完全洗去的级数作为剥离级数。可以说剥离级数越低，显影速度越快，显影性更优良。用该剥离级数，并按照下面的标准来判断显影性。 

○···剥离级数≤7 

△···剥离级数＝8～14 

×···剥离级数≥15 

(8)分辨率 

根据对显影性的评估所确认的膨润级数与剥离级数，并按照下述的公式求取分辨级差。 

分辨级差＝剥离级数-膨润级数 

可以说分辨级差越小，则在实际的图案形成工序中可形成更清晰的图案，分辨率更优良。根据该分辨级差，并按照下面的标准判断分辨率。 

○···分辨级差≤3 

△···分辨级差＝4～7 

×···分辨级差≥8 

(9)可挠性 

对样本D除去保护膜的片材，用与制作样本B时使用的相同的紫外线曝光装置照射累积光量300mJ/cm2的紫外线后，以150℃的热风干燥器热硬化(后硬化)1小时。将所得到的硬化膜冷却至室温，并从分隔膜剥下硬化涂膜。折成180度，再将相同部分向相反侧折成180度。根据下面标准来判断此时涂膜的状态。 

○···在膜面看不到裂痕(破裂) 

△···在膜面看到些许裂痕 

×···膜断裂，在膜面明显看到裂痕 

(10)绝缘可靠性 

将除去样本D的保护膜的、65mm×65mm大小的片材，在80℃下层压于聚酰亚胺上形成有铜电路的梳子型图案(导体图案宽/间距宽＝50μm/50μm)的印刷电路基板上，再将其从分隔膜剥下。以与制作样本B时使用的相同紫外线曝光装置照射累积光量300mJ/cm²的紫外线后，以150℃的热风干燥器加以热硬化(后硬化)1小时，制作评估用试验片。在温度130℃、相对湿度85%的环境下，对此试验片的导体电路连续100小时施加50V直流电压，测定100小时后的导体间绝缘电阻值。评估标准如下述。 

○···绝缘电阻值107Ω以上 

△···绝缘电阻值106Ω以上且小于107Ω 

×···绝缘电阻值小于106Ω 

评估结果 

将评估1的结果示于表4。 

[0375] 由评估1的结果可知，现有技术(比较例1～5)中粘着性/可挠性优良的，显影性/分辨率差，相反的，显影性/分辨率优良的，粘着性/曲折性差。另一方面可知，本发明的树脂组合物(实施例1～32)，不但粘着性、可挠性、耐焊剂性、显影性、分辨率等各种性能优良，而且绝缘可靠性也优异。此外可知，本发明具有现有技术(比较例1～5)所无法得到的兼备了涂膜的耐性、与基板翘曲或可挠性即可挠的性能。 

实施例33 

相对于制造例1所得到的含有羟基的感光性树脂(A-1)溶液的固体含量100份，调配作为化合物(B)的Epikote 1031S(三菱化学股份有限公司制：多官能缩水甘油醚型环氧树脂)5份、BL3175(Sumika Bayer Urethane股份有限公司制：三聚异氰酸酯型嵌段异氰酸酯)20份、作为光聚合引发剂(C)的Irgacure 907(Ciba Specialty Chemicals股份有限公司制：2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-吗啉基-1-丙烷)2.5份、同样作为光聚合引发剂的DETX-S(日本化药股份有限公司制：2,4-二乙基硫杂蒽酮)0.25份、作为含有乙烯性不饱和基化合物的ARONIX M-310(东亚合成股份有限公司制：三羟甲基丙烷PO改性三丙烯酸酯)8份、作为热硬化助剂的DICY7(Ajinomoto Fine-Techno股份有限公司制：双氢胺)1份、作为添加剂的R812(日本Aerosil股份有限公司制：疏水性二氧化硅微粒)8份、绿糊(绿色颜料/基质树脂(酚树脂)/溶剂(卡必醇乙酸酯)＝28/12/60)2份、及作为阻燃剂的SPB-100(大冢化学股份有限公司制：膦腈系阻燃剂)8份、PHOSMEL-100(日产化学工业股份有限公司制：三聚氰胺聚磷酸盐)8份、STABIACE MC-5S(堺化学工业股份有限公司制：氰尿酸三聚氰胺阻燃剂)8份，并用三根辊进行混合，制成本发明的感光性防焊油墨。 

实施例34～96 

比较例6～15 

用表5所示的组成及固体含量来调配感光性树脂(A)与化合物(B)，再进一步调配作为光聚合引发剂(C)的Irgacure 907(Ciba Specialty Chemicals股份有限公司制：2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-吗啉基-1-丙烷)2.5份、同样作为光聚合引发剂的DETX-S(日本化药股份有限公司制：2,4-二乙基-硫杂蒽酮)0.25份、作为含有乙烯性不饱和基化合物的ARONIX M-310(东亚合成股份有限公司制：三羟甲基丙烷PO改性三丙烯酸酯)8份、作为热硬化助剂的 DICY7(Ajinomoto Fine-Techno股份有限公司制：双氢胺)1份、作为添加剂的R812(日本Aerosil股份有限公司制：疏水性二氧化硅微粒)8份、绿糊(绿色颜料/基质树脂(酚树脂)/溶剂(卡必醇乙酸酯)＝28/12/60)2份、及作为阻燃剂的SPB-100(大冢化学股份有限公司制：膦腈系阻燃剂)8份、PHOSMEL-100(日产化学工业股份有限公司制：三聚氰胺聚磷酸盐)8份、STABIACE MC-5S(堺化学工业股份有限公司制：氰尿酸三聚氰胺阻燃剂)8份，并用三根辊进行混合，制成本发明的感光性防焊油墨。 

评估2 

对所得到的感光性防焊油墨进行如下的评估。 

样本E的制作 

在单面进行了剥离性处理的38μm厚的PET分隔膜的剥离面上，均匀地涂布实施例33～96、比较例6～15所得到的感光性防焊油墨，并加以干燥后，冷却至室温，从而使干燥后的膜厚为20μm。然后，通过把该薄膜上的感光性树脂组合物面与25μm厚的PET膜贴合，制成两面被PET膜包夹的感光性树脂组合物的干膜型感光性防焊剂。 

然后，从该干膜上剥去PET分隔膜，将暴露于表面的感光性树脂组合物面与覆铜积层板(通过蚀刻对铜表面进行粗糙化处理的板)的铜箔面贴合，以真空积层(60℃，0.2MPa＝2Kg/cm2)加以粘着。下面，把有光阻图案［ψ70μm孔，21级工序，线宽/间距＝100/60(μm/μm)］的底片粘着在PET膜上，使用紫外线曝光装置(ORC制作所制EXM-1201F，短弧灯)照射紫外线(400mJ/cm2)。然后，剥除PET膜，使用1%的碳酸钠水溶液，以2Kg/cm²的喷雾压力显影60秒。之后，以150℃的热风干燥机进行1时加热硬化，制成样本E。 

(1)耐溶剂性 

用样本E取代样本B，进行与评估1同样的耐溶剂性试验，进行评估。 

(2)耐酸性 

用样本E取代样本B，进行与评估1同样的耐酸性试验，进行评估。 

(3)显影性 

用样本E取代样本C，进行与评估1同样的显影性试验，并以下面的标准判断。 

○···剥离级数≤5 

△···剥离级数＝6～10 

×···剥离级数≥11 

(4)分辨率 

以放大镜观察样本E的ψ70μm孔部，测定保护层被显影而露出铜表面的部分(开孔部分)的直径，以下面的标准判断分辨率。可以说此孔的直径越接近70μm，则图案被更如实地形成，分辨率更优良。 

○···直径60μm以上 

△···直径40μm～59μm 

×···直径39μm以下 

(5)焊料耐热性 

在样本E上涂布弱活性松脂系焊剂(日本Alpha Metal股份有限公司制，商品名：RM-615)，再浸渍于260℃的焊料浴(JIS C6481)中10秒。以此为一个循环，重复两个循环，根据以下标准来判定涂膜的状态。 

○…涂膜外观无异常、无膨胀或剥离。 

△…在涂膜中有部分的膨胀或剥离。 

×…涂膜整体有膨胀或剥离。 

样本F的制作 

将实施例33～96、比较例6～15所得到的感光性防焊油墨均匀地涂布在厚38μm的PET分隔膜上干燥后冷却至室温，从而使干燥膜厚为20μm。然后，以与制作评估2的样本E时所用的相同的紫外线曝光装置来照射累积光量400mJ/cm2的紫外线后，以150℃的热风干燥器予以热硬化1小时。将所得到的硬化膜冷却至室温，将硬化涂膜从分隔膜剥下。以此为样本F。 

(6)可挠性 

与评估1的可挠性的评估同样地对样本F进行可挠性试验并评估。 

样本G的制作 

对包含阻燃剂的实施例33～96、比较例6～15所得到的感光性防焊油墨，除了在样本E的制作工序中不使用具有光阻图案的底片而照射紫外线(全面曝光)以外，以与制作样本E同样的方式来制作样本G。 

(7)阻燃性的评估 

根据UL Subject94V法对样本G进行阻燃性的评估，以下面的标准来判断结果。 

○···VTM-0 

△···VTM-1 

×···VTM-2以下(包含完全燃烧等) 

评估结果 

将评估2的结果示于表6。 

[0426] 由表6的结果可知，比较例7、8、12、13(现有技术)虽然耐溶剂性、显影性优良，但无法满足作为使用于可挠性印刷电路板等中的可挠性绝缘保护膜的最重要的性能，即可挠性。而比较例6、9～11、14～15(现有技术)虽然可挠性优良，但结果涂膜耐性与显影性不良。另一方面，本发明的感光性树脂组合物(实施例33～96)可高水平地满足所述全部的性能。另外，虽然由于添加阻燃剂使得现有技术(比较例6～15)整体上作为保护层的性能降低，但本发明的感光性树脂组合物(实施例33～96)则能兼顾阻燃性与作为保护层的其它性能。 

如上所述，本发明的感光性树脂因在侧链具有感光性基及羧基，因此即便在羧基含量少的情况下也显示非常优异的显影性。另外，这些侧链官能基，由于与直接键结至主链的情况相比，富有反应性，因此能发挥优秀的分辨率及涂膜耐性。根据上述理由，通过在侧链具有富含反应性的感光性基及羧基，从而即便在存在有如阻燃剂这样的显著妨害显影性及感光性的因素的情况下，也能展现非常优异的显影性、感光性，并能在维持分辨率与涂膜耐性的同时显示阻燃性。此外，本发明的感光性树脂由于在主链中不具有聚氨酯键或酸酐带来的源自半酯化的酯骨架，因此主链在化学性稳定，与聚氨酯主骨架的比较例12～15比较，具有在保持特别优异的涂膜耐性/耐热性的同时，还具有能发挥粘着性与可挠性的特征。 

Claims (10)

1.一种感光性树脂组合物，其是包含感光性树脂(A)、由含有环氧基的化合物、含有非嵌段化异氰酸酯基的化合物、含有嵌段化异氰酸酯基的化合物、及含有β-羟基烷基酰胺基的化合物中选出的至少一种化合物(B)及光聚合引发剂(C)的感光性树脂组合物，其特征在于，

前述感光性树脂(A)是含有羟基的感光性树脂(A-1)，其通过以下反应获得：

使在一个分子中至少具有两个环氧基的环氧化合物(a)与在一个分子中至少具有两个酚性羟基的酚化合物(b)反应，而生成侧链含有羟基的树脂(c)，

使前述侧链含有羟基的树脂(c)与多元酸酐(d)反应，而生成含有羧基的树脂(e)，

使前述含有羧基的树脂(e)，与具有环氧基或氧杂环丁烷基和乙烯性不饱和基的化合物(f)中的环氧基或氧杂环丁烷基反应，从而形成含有羟基的感光性树脂(A-1)。

2.一种感光性树脂组合物，其是包含感光性树脂(A)、由含有环氧基的化合物、含有非嵌段化异氰酸酯基的化合物、含有嵌段化异氰酸酯基的化合物、及含有β-羟基烷基酰胺基的化合物中选出的至少一种化合物(B)及光聚合引发剂(C)的感光性树脂组合物，其特征在于，

前述感光性树脂(A)是含有羧基的感光性树脂(A-2)，其通过以下反应获得：

使在一个分子中至少具有两个环氧基的环氧化合物(a)与在一个分子中至少具有两个酚性羟基的酚化合物(b)反应，而生成侧链含有羟基的树脂(c)，

使前述侧链含有羟基的树脂(c)与多元酸酐(d)反应，而生成含有羧基的树脂(e)，

使前述含有羧基的树脂(e)，与具有环氧基或氧杂环丁烷基和乙烯性不饱和基的化合物(f)中的环氧基或氧杂环丁烷基反应，而生成含有羟基的感光性树脂(A-1)，

进一步，使前述含有羟基的感光性树脂(A-1)中的羟基与前述多元酸酐(d)中的酸酐基反应，从而形成含有羧基的感光性树脂(A-2)。

3.如权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其特征在于前述感光性树脂(A)的酸价为10～200mgKOH/g。

4.如权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其特征在于前述感光性树脂(A)的乙烯性不饱和基当量为200～5,000g/eq。

5.如权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其特征在于前述感光性树脂(A)的重量平均分子量为1,000～100,000。

6.一种硬化物，其特征在于由如权利要求1~5中任一项所述的感光性树脂组合物硬化而成。

7.一种感光性防焊油墨，其特征在于包含如权利要求1~5中任一项所述的感光性树脂组合物与阻燃剂。

8.一种干膜型感光性防焊剂，其特征在于包含如权利要求1~5中任一项所述的感光性树脂组合物与阻燃剂。

9.一种感光性树脂的制造方法，其特征在于包含：

第一工序，使在一个分子中至少具有两个环氧基的环氧化合物(a)与在一个分子中至少具有两个酚性羟基的酚化合物(b)反应，而得到侧链含有羟基的树脂(c)；

第二工序，使前述侧链含有羟基的树脂(c)与多元酸酐(d)反应，而得到含有羧基的树脂(e)；

第三工序，使前述含有羧基的树脂(e)与具有环氧基或氧杂环丁烷基和乙烯性不饱和基的化合物(f)中的环氧基或氧杂环丁烷基反应，而得到含有羟基的感光性树脂(A-1)。

10.如权利要求9所述的感光性树脂的制造方法，其特征在于包含：

第四工序，使前述含有羟基的感光性树脂(A-1)中的羟基与前述多元酸酐(d)中的酸酐基反应，而得到含有羧基的感光性树脂(A-2)。