CN102741204A - 顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的组合物和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可用于许多用途的组合物、方法和系统，特别是含有具有下列结构的化合物顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（Z-HFO-1336mzzm）的组合物的用途：

Description

顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的组合物和用途
对相关申请的交叉引用
本申请要求2009年12月16日提交的美国临时专利申请序号No. 61/287,033的权益，其公开内容经此引用并入本文。
发明领域
本发明涉及可用于许多用途的组合物、方法和系统，特别是含有具有下列结构的化合物顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（Z-HFO-1336mzzm）的组合物的用途：
Figure 656735DEST_PATH_IMAGE001
。
发明背景
本发明的组合物是对下一代低全球变暖潜势材料的持续研究的一部分。这种材料必须具有通过超低全球变暖潜势和零臭氧消耗潜势测得的低环境影响。
发明概述
本发明涉及可用于许多用途的组合物、方法和系统，特别是含有具有下列结构的化合物顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（Z-HFO-1336mzzm）的组合物的用途：
Figure 573875DEST_PATH_IMAGE001
。
本发明的实施方案包含单独或与一种或多种如下文详细描述的其它化合物结合的化合物Z-HFO-1336mzzm。含有化合物Z-HFO-1336mzzm的混合物优选是非共沸的。
应该指出，被称作Z-HFO-1336mzzm的产物通常和预计包括较小比例，例如大约0.5重量%至大约5重量%的其它组分，特别包括E-HFO-1336mzzm。本文中所用的术语“基本由Z-HFO-1336mzzm构成”意在大致包括这样的组合物。本文所用的术语“由...构成”不包括这样的其它组分。如果需要，本文所述的本发明的所有实施方案可以以基本纯化形式获得，以使这些实施方案优选除微量（例如ppm）杂质外仅由指定的实际组分构成。
本发明的组合物可用于多种用途，如发泡剂、制冷剂、加热剂、动力循环剂（power cycle agents）、清洁剂、气溶胶推进剂、灭菌剂、润滑剂、香精和香料萃取剂、可燃性降低剂和火焰抑制剂，举列举几个优选用途。
优选实施方案详述
本发明的组合物都包括化合物Z-HFO-1336mzzm。本发明的某些实施方案，特别是用作发泡剂组合物或可发泡组合物的那些，可任选包括其它成分，下面详细描述其中一些。
除化合物Z-HFO-1336mzzm外，本发明的某些实施方案涉及包含或基本由至少一种含有2至6个，优选3至5个碳原子，更优选3至4个碳原子，在某些实施方案中最优选3个碳原子，和至少一个碳-碳双键的附加氟代烯构成。本发明的氟代烯化合物在含有至少一个氢时则在本文中有时为方便起见被称作氢氟烯烃或“HFO”。
申请人已经开发出几种组合物，其作为基本组分包括化合物Z-HFO-1336mzzm和至少一种附加化合物如HFO、HFC、HFE、烃、醚、醛、酮等，如甲酸甲酯、甲酸、反式-1,2二氯乙烯、二氧化碳、顺式-HFO-1234ze + HFO-1225yez；这些 + 水的混合物；这些 + CO2的混合物；这些以及反式1,2-二氯乙烯（DCE）的混合物；这些 + 甲酸甲酯的混合物；具有顺式-HFO-1234ze + CO2的混合物（mixtures with cis-HFO-1234ze + CO2）；具有顺式-HFO-1234ze + HFO-1225yez + CO2的混合物；和具有顺式-HFO-1234ze + HFC-245fa的混合物。在这样的组合物中，化合物Z-HFO-1336mzzm的量可广泛变化，在所有情况下包括构成计算组合物中的所有其它组分后该组合物的余量。
在某些优选实施方案中，化合物Z-HFO-1336mzzm在该组合物中的量可以符合下列范围：大约1重量%至大约99重量%；大约30重量%至大约99重量%；大约50重量%至大约99重量%；大约75重量%至大约99重量%；大约85重量%至大约99重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约90重量%至大约99重量%；大约95重量%至大约99重量%；大约1重量%至大约20重量%；大约1重量%至大约40重量%；大约1重量%至大约50重量%；大约5重量%至大约20重量%；大约5重量%至大约40重量%；大约5重量%至大约60重量%；大约10重量%至大约80重量%；大约10重量%至大约90重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约20重量%至大约90重量%。
[0012] 本发明的优选组合物是环保的（environmentally acceptable）并且不造成地球平流臭氧层的消耗。本发明的化合物和组合物基本无臭氧消耗潜势（ODP），具有优选不大于大约0.5的ODP，再更优选不大于大约0.25的ODP，最优选不大于大约0.1的ODP；和/或不大于大约150的全球变暖潜势（GWP），再更优选不大于大约50的GWP。
本文所用的ODP如经此引用并入本文的“The Scientific Assessment of Ozone Depletion, 2002”——World Meteorological association的报告中所规定。
本文所用的GWP相对于二氧化碳并经100年期规定，并在与上文提到的ODP相同的参考资料中规定。
在下表1中描述了这种类型的优选组合物（所有百分比为重量百分比并被理解为前面用词语“大约”修饰）。
表1 – 共混组合物
Figure 291295DEST_PATH_IMAGE002
Figure 687828DEST_PATH_IMAGE004
Figure 510290DEST_PATH_IMAGE005
组合物的用途
如上所述，本发明的组合物可作为CFC和含有较不合意的HCFC的组合物的替代品用于多种用途。例如，本组合物可用作发泡剂、制冷剂、加热剂、动力循环剂、清洁剂、气溶胶推进剂、灭菌剂、润滑剂、香精和香料萃取剂、可燃性降低剂和火焰抑制剂，列出几个优选用途。下面更详细论述这些各用途。
发泡剂
因此，本发明包括包含任选与一种或多种任选附加化合物一起使用Z-HFO-1336mzzm作为发泡剂的方法和系统，所述任选附加化合物包括但不限于，也充当发泡剂的其它化合物（为方便起见而非作为限制，下文被称作助发泡剂）、表面活性剂、多元醇、催化剂、阻燃剂、聚合物改性剂、着色剂、染料、增溶剂、流变改性剂、增塑剂、填料、成核剂、降粘剂、蒸气压改进剂、稳定剂等。用于泡沫，尤其是喷涂泡沫（spray foam）和板材泡沫（panel foam）的优选发泡剂共混物包括Z-HFO-1336mzzm与烃（尤其是戊烷，包括环戊烷）和与245fa、365mfc和1233zd各自的共混物。尽管HFO-1336mzzm的顺式异构体是优选的，但反式异构体和/或异构体混合物，包括外消旋物预计可用在某些泡沫类型中。
对于此用途，化合物Z-HFO-1336mzzm在本发明的组合物中的量可以符合下列范围：大约1重量%至大约99重量%；大约30重量%至大约99重量%；大约50重量%至大约99重量%；大约75重量%至大约99重量%；大约85重量%至大约99重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约90重量%至大约99重量%；大约95重量%至大约99重量%；大约1重量%至大约20重量%；大约1重量%至大约40重量%；大约1重量%至大约50重量%；大约5重量%至大约20重量%；大约5重量%至大约40重量%；大约5重量%至大约60重量%；大约10重量%至大约80重量%；大约10重量%至大约90重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约20重量%至大约90重量%。量的其它范围显示在表1中，这些量同样适用于本发明的组合物的此用途。
在某些优选实施方案中，也可以将分散剂、泡孔稳定剂（cell stabilizers）、表面活性剂和其它添加剂并入本发明的发泡剂组合物中。任选但优选添加某些表面活性剂以充当泡孔稳定剂。一些代表性材料以DC-193、B-8404和L-5340为名出售，它们通常是聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物，如美国专利Nos. 2,834,748、2,917,480和2,846,458中公开的那些，它们各自经此引用并入本文。用于发泡剂混合物的其它任选添加剂包括阻燃剂，如三(2-氯乙基)磷酸盐、三(2-氯丙基)磷酸盐、三(2,3-二溴丙基)-磷酸盐、三(1,3-二氯丙基)磷酸盐、磷酸二铵、各种卤化芳族化合物、氧化锑、三水合铝、聚氯乙烯等。就成核剂而言，具有成核功能的所有已知化合物和材料可用于本发明，特别包括滑石。
当然，在本组合物中还可包括调节该组合物的特定性质（例如成本）的其它化合物和/或组分，所有这样的化合物和组分的存在在本发明的宽范围内。
本发明的助发泡剂可包含物理发泡剂、化学发泡剂（其在某些实施方案中优选包含水）或具有物理和化学发泡剂性质的组合的发泡剂。
尽管预计根据本发明可以使用许多不同的助发泡剂，但在某些实施方案中本发明的发泡剂组合物优选包括一种或多种HFC作为助发泡剂，更优选一种或多种C1-C4 HFC，和/或一种或多种烃，更优选C4-C6烃。例如，就HFC而言，本发泡剂组合物可包括二氟甲烷（HFC-32）、氟乙烷（HFC-161）、二氟乙烷（HFC-152）、三氟乙烷（HFC-143）、四氟乙烷（HFC-134）、五氟乙烷（HFC-125）、五氟丙烷（HFC-245）、六氟丙烷（HFC-236）、七氟丙烷（HFC-227ea）、五氟丁烷（HFC-365mfc）、六氟丁烷（HFC-356）和所有这些HFC的所有异构体中的一种或多种。
就烃而言，本发泡剂组合物在某些优选实施方案中可包括例如用于热固性泡沫的异戊烷、正戊烷和/或环戊烷，和用于热塑性泡沫的丁烷或异丁烷。当然可以包括其它材料，如水、CO2、CFC（如三氯氟甲烷（CFC-11）和二氯二氟甲烷（CFC-12））、氢氯烃（HCC，如二氯-乙烯（优选反式-1,2-二氯乙烯）、氯乙烷和氯丙烷）、HCFC、C1-C5醇（例如，乙醇和/或丙醇和/或丁醇）、C1-C4醛、C1-C4酮、C1-C4醚（包括醚（如二甲基醚和二乙基醚）、二醚（如二甲氧基甲烷和二乙氧基甲烷））和甲酸甲酯，包括任何这些的组合，尽管这些组分在许多实施方案中由于负面环境影响而被认为不优选。
在某些实施方案中, 一种或多种下列HFC异构体优选用作本发明的组合物中的助发泡剂：
1,1,1,2,2-五氟乙烷 (HFC-125)
1,1,2,2-四氟乙烷 (HFC-134)
1,1,1,2-四氟乙烷 (HFC-134a)
1,1-二氟乙烷 (HFC-152a)
1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷 (HFC-227ea)
1,1,1,3,3,3-六氟丙烷 (HFC-236fa)
1,1,1,3,3-五氟丙烷 (HFC-245fa)和
1,1,1,3,3-五氟丁烷 (HFC-365mfc)。
任何上述附加助发泡剂以及可包括在本组合物中的任何附加组分的相对量可根据该组合物的特定用途在本发明的大致宽范围内广泛变动，所有这样的相对量都被认为在其范围内。
在某些实施方案中本发明的发泡剂组合物优选包含至少一种助发泡剂和足以制造整体不可燃的发泡剂组合物的量的Z-HFO-1336mzzm。
本发明的发泡剂组合物可包括宽范围的量的化合物Z-HFO-1336mzzm。但是，通常优选的是，对根据本发明用作发泡剂的优选组合物而言，Z-HFO-1336mzzm以该组合物的至少大约1重量%，更优选至少大约5 重量%，再更优选至少大约15 重量%的量存在。
在某些优选实施方案中，发泡剂包含至少大约50重量%的本发泡剂化合物，在某些实施方案中发泡剂基本由Z-HFO-1336mzzm构成。在这方面要指出，一种或多种助发泡剂的使用与本发明的新颖和基本特征相符。例如，预计水在大量实施方案中用作助发泡剂或与其它助发泡剂（例如戊烷，特别是环戊烷）联合使用。
在某些优选实施方案中，该发泡剂组合物包含大约30重量%至大约95重量% Z-HFO-1336mzzm和大约5重量%至大约90重量%，更优选大约5重量%至大约65重量%助发泡剂。在某些这样的实施方案中，该助发泡剂包含，并优选基本由H2O、HFC、烃、醇（优选C2、C3和/或C4醇）、CO2和这些的组合构成。
在助发泡剂包含H2O的优选实施方案中，该组合物包含总发泡剂组合物的大约5重量%至大约50重量%，更优选总发泡剂的大约10重量%至大约40重量%，再更优选大约10重量%至大约20重量%的量的H2O。
在助发泡剂包含CO2的优选实施方案中，该组合物包含总发泡剂组合物的大约5重量%至大约60重量%，更优选总发泡剂的大约20重量%至大约50重量%，再更优选大约40重量%至大约50重量%的量的CO2。
在助发泡剂包含醇（优选C2、C3和/或C4醇）的优选实施方案中，该组合物包含总发泡剂组合物的大约5重量%至大约40重量%，更优选总发泡剂的大约10重量%至大约40重量%，再更优选大约15%至大约25重量%的量的醇。
对包括HFC助发泡剂的组合物而言，HFC助发泡剂（优选C2、C3、C4和/或C5 HFC），再更优选二氟甲烷（HFC-152a）（HFC-152a特别优选用于挤出热塑性塑料）和/或五氟丙烷（HFC-245））优选以总发泡剂组合物的大约5重量%至大约80重量%，更优选总发泡剂的大约10重量%至大约75重量%，再更优选大约25%至大约75重量%的量存在于该组合物中。此外，在这样的实施方案中，该HFC优选是C2-C4 HFC，再更优选C3 HFC，五氟化C3 HFC，如HFC-245fa在某些实施方案中非常优选。
对包括HC助发泡剂的组合物而言，HC助发泡剂（优选C3、C4和/或C5 HC）优选以总发泡剂组合物的大约5重量%至大约80重量%，再更优选总发泡剂的大约20重量%至大约60重量%的量存在于该组合物中。
发泡剂实施例
此实施例验证与烃助发泡剂联合使用的Z-HFO-1336mzzm的性能，特别是包含或基本由Z-HFO-1336mzzm和环戊烷助发泡剂构成的组合物在刚性聚氨酯绝缘泡沫中的用途。
提供通用制冷器械型（refrigerator appliance-type）聚氨酯泡沫制剂（泡沫形成混合物）。多元醇共混物由商业多元醇、催化剂、表面活性剂和水构成。标准的商业聚氨酯加工设备用于该泡沫形成法。形成包含或基本由浓度大约50摩尔%的Z-HFO-1336mzzm和浓度为总物理发泡剂的大约50摩尔%的环戊烷构成的发泡剂组合。物理发泡剂可以逐一添加到多元醇共混物中或可以在引入多元醇共混物中之前预混。
此实施例表明，所有所得泡沫的物理热导率性质适合这些发泡剂组合的商业用途。
可发泡组合物 
本发明的一个实施方案提供可发泡组合物。如本领域技术人员已知的那样，可发泡组合物通常包括一种或多种能形成泡沫的组分。本文所用的术语“泡沫形成剂”用于表示能形成泡沫结构，优选大致多孔泡沫结构的组分或组分的组合。本发明的可发泡组合物包括这样的组分和发泡剂化合物，优选Z-HFO-1336mzzm。
对于此用途，化合物Z-HFO-1336mzzm在本发明的组合物中的量可以符合下列范围：大约1重量%至大约99重量%；大约30重量%至大约99重量%；大约50重量%至大约99重量%；大约75重量%至大约99重量%；大约85重量%至大约99重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约90重量%至大约99重量%；大约95重量%至大约99重量%；大约1重量%至大约20重量%；大约1重量%至大约40重量%；大约1重量%至大约50重量%；大约5重量%至大约20重量%；大约5重量%至大约40重量%；大约5重量%至大约60重量%；大约10重量%至大约80重量%；大约10重量%至大约90重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约20重量%至大约90重量%。量的其它范围显示在表1中，这些量同样适用于本发明的组合物的此用途。
在某些实施方案中，所述一种或多种能形成泡沫的组分包含能形成泡沫的热固性组合物和/或可发泡组合物。热固性组合物的实例包括聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫组合物，以及酚醛泡沫组合物。可以通过使用各种添加剂，如用于控制和调节泡孔尺寸和在形成过程中稳定泡沫结构的催化剂和表面活性剂材料来增强这种反应和发泡过程。此外，上文就本发明的发泡剂组合物描述的任何一种或多种附加组分预计可并入本发明的可发泡组合物中。在这样的热固性泡沫实施方案中，包括一种或多种本组合物作为可发泡组合物中的发泡剂或其一部分或作为双组分或更多组分的可发泡组合物的一部分，其优选包括一种或多种能在适当条件下反应和/或发泡以形成泡沫或多孔结构的组分。
在本发明的某些其它实施方案中，所述一种或多种能发泡的组分包含热塑性材料，特别是热塑性聚合物和/或树脂。热塑性泡沫组分的实例包括聚烯烃，例如式Ar-CHCH2的单乙烯基芳族化合物，其中Ar是苯系芳烃基团，如聚苯乙烯（PS）。根据本发明的合适的聚烯烃树脂的其它实例包括各种乙烯树脂，包括乙烯均聚物，如聚乙烯和乙烯共聚物、聚丙烯（PP）和聚对苯二甲酸乙二酯（PET）。在某些实施方案中，该热塑性可发泡组合物是可挤出组合物。
所有目前已知和可得的用于形成泡沫的方法和系统预计都易适用于本发明。例如，本发明的方法通常要求将本发明的发泡剂掺入可发泡或发泡组合物中，然后优选通过包括使本发明的发泡剂体积膨胀的步骤或一系列步骤使该组合物发泡。
通常，目前使用的用于掺入发泡剂和用于发泡的系统和装置预计易适用于本发明。实际上，据信，本发明的一个优点是提供通常与现有发泡方法和系统相容的改进的发泡剂。
因此，本领域技术人员会认识到，本发明包含用于使所有类型的泡沫，包括热固性泡沫、热塑性泡沫和现场成形泡沫发泡的方法和系统。因此，本发明的一个方面是本发泡剂在常规发泡设备，如聚氨酯发泡设备中在常规加工条件下的用途。本方法因此包括多元醇预混型操作、共混型操作、第三料流发泡剂添加和在泡沫头的发泡剂添加。
就热塑性泡沫而言，优选方法通常包括将本发明的发泡剂引入热塑性材料，优选热塑性聚合物，如聚烯烃中，然后对该热塑性材料施以有效造成发泡的条件。例如，将发泡剂引入热塑性材料中的步骤可包括将发泡剂引入含有热塑性塑料的螺杆挤出机中，发泡步骤可包括降低热塑性材料上的压力并由此使发泡剂膨胀和有助于材料发泡。
本领域技术人员会认识到，尤其是考虑到本文所含的公开内容，形成本发明的发泡剂和/或将其添加到可发泡组合物中的次序和方式通常不影响本发明的可操作性。例如，在可挤出泡沫的情况下，发泡剂的各种组分和甚至可发泡组合物的组分可以在引入挤出设备中之前不混合，或甚至这些组分不添加到挤出设备中的相同位置。此外，发泡剂可以直接或作为预混物的一部分引入，所述预混物随后进一步添加到可发泡组合物的其它部分中。
因此，在某些实施方案中，可能希望在挤出机中的第一位置引入发泡剂的一种或多种组分，所述第一位置在发泡剂的一种或多种其它组分的添加位置的上游，以期望这些组分在挤出机中会合和/或由此更有效地工作。但是，在某些实施方案中，预先合并发泡剂的两种或更多种组分并直接或作为预混物的一部分一起引入可发泡组合物中，所述预混物随后进一步添加到可发泡组合物的其它部分中。
泡沫
本发明的一个实施方案涉及形成泡沫，尤其是板材泡沫和喷涂泡沫，优选是由聚氨酯和聚异氰脲酸酯制成的这样的泡沫的方法。如本领域中公知的那样，该方法通常包括提供本发明的发泡剂组合物、将该发泡剂组合物（直接或间接）添加到可发泡组合物中并使可发泡剂组合物在有效形成泡沫或多孔结构的条件下反应。本领域中公知的任何方法，如经此引用并入本文的“Polyurethanes Chemistry and technology” 第I和II卷, Saunders和Frisch, 1962, John Wiley and Sons, New York, N.Y.中描述的那些可以根据本发明的泡沫实施方案使用或改编使用。
对于此用途，化合物Z-HFO-1336mzzm在本发明的组合物中的量可以符合下列范围：大约1重量%至大约99重量%；大约30重量%至大约99重量%；大约50重量%至大约99重量%；大约75重量%至大约99重量%；大约85重量%至大约99重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约90重量%至大约99重量%；大约95重量%至大约99重量%；大约1重量%至大约20重量%；大约1重量%至大约40重量%；大约1重量%至大约50重量%；大约5重量%至大约20重量%；大约5重量%至大约40重量%；大约5重量%至大约60重量%；大约10重量%至大约80重量%；大约10重量%至大约90重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约20重量%至大约90重量%。量的其它范围显示在表1中，这些量同样适用于本发明的组合物的此用途。
通常，这种优选方法包括通过合并异氰酸酯、多元醇或多元醇混合物、包含一种或多种本组合物的发泡剂或发泡剂混合物和其它材料，如催化剂、表面活性剂和任选阻燃剂、着色剂或其它添加剂来制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫。
在许多用途中便利的是在预掺合制剂中提供聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的组分。最通常将该泡沫制剂预掺合成两种组分。异氰酸酯和任选某些表面活性剂和发泡剂构成第一组分，常称作“A”组分。多元醇或多元醇混合物、表面活性剂、催化剂、发泡剂、阻燃剂和其它异氰酸酯反应性组分构成第二组分，常称作“B”组分。相应地，通过用于小型制品的手动混合或优选机械混合技术将A和B组分合并在一起，容易地制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫，以形成块、厚板、层合材料、现场浇注板和其它制品、喷施泡沫、泡沫（froths）等。任选地，其它成分，如阻燃剂、着色剂、辅助发泡剂和甚至其它多元醇可作为一个或多个附加料流添加至混合头或反应位点。但是，最优选地，它们都并入如上所述的一个B组分中。
本方法和系统还包括形成含有本发明的发泡剂的单组分泡沫，优选聚氨酯泡沫。在某些优选实施方案中，在泡沫形成剂中含有一部分发泡剂，优选通过溶解于在容器内的压力下为液体的泡沫形成剂中，第二部分发泡剂作为单独的气相存在。在这种系统中，所包含/溶解的发泡剂主要用于使泡沫膨胀，所述单独的气相用于为泡沫形成剂提供推进力。
这种单组分系统通常和优选包装在容器，如气溶胶型罐中，本发明的发泡剂因此优选提供泡沫膨胀和/或用于从该包装输出泡沫/可发泡材料的能量，优选为两者。在某些实施方案中，这种系统和方法包括在该包装中装入全配方体系（优选为异氰酸酯/多元醇体系）并将本发明的气体发泡剂加入该包装，优选气溶胶型罐中。
在某些实施方案中也预计可以合意地使用在超临界或近超临界状态下的本组合物作为发泡剂。
本发明还涉及由含有包含Z-HFO-1336mzzm或基本由Z-HFO-1336mzzm构成（单独或与一种或多种其它化合物结合）的发泡剂的聚合物泡沫制剂制成的所有泡沫，包括但不限于闭孔泡沫、开孔泡沫、喷涂泡沫、板材泡沫、硬质泡沫、软质泡沫（flexible foam）、整皮泡沫（integral skin）等。
申请人已经发现，本发明的泡沫，特别是热固性泡沫，如聚氨酯泡沫的一个优点是能够实现（优选与热固性泡沫实施方案结合）如图1中所示的优异热性能，如可通过K-系数或λ测得，特别和优选在低温条件下。尽管本泡沫，特别是本发明的热固性泡沫预计可用于多种用途，但在某些优选实施方案中，本发明包括根据本发明的器械用泡沫（appliance foam），包括冷藏机泡沫、冷冻机泡沫、冷藏机/冷冻机泡沫、板材泡沫和其它冷或低温制造应用（泡沫）。
本发明的泡沫在某些优选实施方案中除与本发明的许多优选发泡剂相关的低臭氧消耗潜势和低全球变暖潜势外还提供一种或多种优异的特征、特性和/或性质，包括：隔热效率（特别是对热固性泡沫而言）、尺寸稳定性、压缩强度、隔热性质的老化。在某些非常优选的实施方案中，本发明提供热固性泡沫，包括成形成泡沫制品的这种泡沫，其与使用相同量的相同发泡剂（或常用发泡剂HFC-245fa）但不用化合物Z-HFO-1336mzzm制成的泡沫相比表现出改进的热导率。
在另一些优选实施方案中，本泡沫与用本发明范围外的发泡剂制成的泡沫相比表现出改进的机械性质。例如，本发明的某些优选实施方案提供具有比使用由环戊烷构成的发泡剂在基本相同的条件下制成的泡沫优异，优选大至少大约10相对百分比，再更优选至少大约15相对百分比的压缩强度的泡沫和泡沫制品。
此外，在某些实施方案中根据本发明制成的泡沫优选具有在商业基础上与通过在除发泡剂由HFC-245fa构成外基本相同的条件下制造泡沫产生的压缩强度相当的压缩强度。在某些优选实施方案中，本发明的泡沫表现出至少大约12.5%屈服（在平行和垂直方向上），再更优选在各所述方向上至少大约13%屈服的压缩强度。
板材泡沫实施例
使用80/20重量% Z-HFO-1336mzzm/环戊烷共混物作为发泡剂制成的板材泡沫提供比用Z-HFO-1336mzzm/异戊烷共混物或Z-HFO-1336mzzm/正戊烷共混物作为发泡剂制成的泡沫明显更好的物理性质和绝热值。此外，用80/20重量% Z-HFO-1336mzzm/环戊烷的发泡剂共混物制成的板材泡沫具有明显更短的表干时间（tack free time）。在几乎相同的泡沫密度下，用Z-HFO-1336mzzm/环戊烷共混物制成的泡沫具有最高压缩强度。用Z-HFO-1336mzzm/环戊烷共混物制成的泡沫还表现出比用Z-HFO-1336mzzm/异戊烷共混物或Z-HFO-1336mzzm/正戊烷共混物制成的泡沫低的热导率和更好的老化后绝热值保持率。
如下制备用80/20重量% Z-HFO-1336mzzm和烃作为发泡剂制成的板材泡沫。多元醇母料组成显示在表2中，而含相应量发泡剂的通用板材泡沫配方列在表3中。
表2 - 多元醇母料组合物
Figure 715006DEST_PATH_IMAGE006
表3 - 含Z-HFO-1336mzzm/烃的通用板材泡沫配方
Figure 913907DEST_PATH_IMAGE007
表4 - Z-HFO-1336mzzm/烃泡沫的物理性质
Figure 271201DEST_PATH_IMAGE008
反应性
对所有三种泡沫记录类似的乳白时间和凝胶时间。但是，含Z-HFO-1336mzzm/环戊烷共混物的泡沫的表干时间明显短于含Z-HFO-1336mzzm/异戊烷共混物或Z-HFO-1336mzzm/正戊烷共混物作为发泡剂的泡沫。在表干时间，泡沫外表面失去其粘性，可以将泡沫从模具中取出。含Z-HFO-1336mzzm/环戊烷共混物的泡沫可提供比含其它烃共混物的那两种泡沫快的脱模时间。
压缩强度
所有三种泡沫的垂直-平行压缩强度比类似；但是，含Z-HFO-1336mzzm/环戊烷共混物的泡沫的垂直压缩强度与密度比和平行压缩强度与密度比明显高于另外两种泡沫。结果表明，在相同泡沫密度下，由Z-HFO-1336mzzm/环戊烷共混物吹塑而得的泡沫在所有三种泡沫中提供最高压缩强度。
尺寸稳定性
在7天后在-29℃下的尺寸稳定性评估中没有发现显著差异。热/湿尺寸稳定性评估结果在此阶段是非结论性的。
热导率
在开始，含Z-HFO-1336mzzm/环戊烷共混物的泡沫在所有评估温度下都表现出略好于另外两种泡沫的绝热值。在泡沫老化8天后，热导率差异看起来更显著。与含Z-HFO-1336mzzm/异戊烷或Z-HFO-1336mzzm/正戊烷共混物的泡沫相比，含Z-HFO-1336mzzm/环戊烷共混物的泡沫提供更好的老化后绝热值保持率。
喷涂泡沫实施例
用Z-HFO-1336mzzm、1233zd(E)、1233zd(E) /1336mzzm的30/70摩尔%共混物和1233zd(E)/1336mzzm的70/30摩尔%共混物制成的喷雾具有相当密度。来自这些泡沫的热导率数据没有表现出预期线性关系。实际上，用70/30摩尔% 1233zd(E)/1336mzzm和30/70摩尔% 1233zd(E)/1336mzzm制成的泡沫具有改进的k-系数和比用1233zd(E)制成的泡沫优异的老化。这是出乎预料的结果。
如下制备含Z-HFO-1336mzzm、1233zd(E)、1233zd(E)/1336mzzm的30/70摩尔%共混物和1233zd(E)/1336mzzm的70/30摩尔%共混物作为发泡剂的喷涂泡沫。多元醇母料组成显示在表5中，而含相应量发泡剂的通用喷涂泡沫配方列在表6中。用3秒浇注时间（pour time）和8秒混合时间制备泡沫。原材料温度为50 ℉多元醇/ 70℉ MDI。
表5 - 多元醇母料组合物
Figure 264565DEST_PATH_IMAGE009
表6 - 喷涂泡沫配方
Figure 956577DEST_PATH_IMAGE010
反应性
乳白时间、凝胶时间和表干时间之间的关系在预料内。对制成的所有泡沫而言它们相等。
表7 - 泡沫反应性
泡沫品质/ 泡孔尺寸/ 开孔含量
制成的泡沫充分混合且品质相当。制成的泡沫的块密度（block density）类似，块/芯密度比（ratio of block to core density）也类似。块密度是样品切割前的正方形泡沫的密度。芯密度是取自样品中部的k-系数样品密度。因为用等摩尔发泡剂制备泡沫，这是预料内的。
表8 - 泡沫品质: 密度/ 泡孔尺寸/ 开孔含量
Figure 216974DEST_PATH_IMAGE012
压缩强度
在发泡剂浓度与垂直和平行压缩强度之间没有线性关系。无论如何，该线性关系的偏差被认为极小。
表9 - 泡沫压缩强度
Figure 833769DEST_PATH_IMAGE013
尺寸稳定性
将Z-HFO-1336mzzm添加到1233zd(E)泡沫中不利地影响该泡沫在冷和热湿环境中的尺寸稳定性。其提高在冷环境中的收缩率。在热湿环境中，由该共混物制成的泡沫比由任一纯化合物制成的泡沫更膨胀。
表10 - 泡沫尺寸稳定性
热导率
用这些共混物制成的泡沫的热导率比用1233zd(E)制成的那些明显改进。它们不仅改进，该改进还与添加到发泡剂共混物中的Z-HFO-1336mzzm的量呈线性关系。特别有意思的是，在低平均温度下的改进是显著的并且不依赖于1233zd(E)浓度。此外，由该共混物制成的泡沫明显比1233zd(E)和Z-HFO-1336mzzm泡沫老化得慢。
表11 - 泡沫热导率
Figure 350518DEST_PATH_IMAGE015
用Z-HFO-1336mzzm、245fa、245fa / Z-HFO-1336mzzm的30/70摩尔%共混物和245fa/Z-HFO-1336mzzm的70/30摩尔%共混物制成的泡沫具有相当密度。来自这些泡沫的尺寸稳定性和热导率数据没有表现出预期线性关系。实际上，用70/30摩尔% 245fa/ Z-HFO-1336mzzm制成的泡沫具有改进的k-系数和比用245fa制成的泡沫优异的老化。这是出乎预料的结果。
用Z-HFO-1336mzzm、245fa、245fa/ Z-HFO-1336mzzm的30/70摩尔%共混物和245fa/ Z-HFO-1336mzzm的70/30摩尔%共混物作为发泡剂制备泡沫。多元醇母料组成显示在上表5中，而含相应量发泡剂的通用喷涂泡沫配方列在下表12中。用3秒浇注时间和8秒混合时间制备泡沫。原材料温度为50℉多元醇/ 70℉ MDI。
表12 - 多元醇母料组合物
表13 - 通用喷涂泡沫配方
Figure 266839DEST_PATH_IMAGE017
物理性质
反应性
乳白时间、凝胶时间和表干时间之间的关系在预料内。高沸点化合物如Z-HFO-1336mzzm的添加预计延长该泡沫体系的乳白时间和凝胶时间。
表14 - 泡沫反应性
Figure 701754DEST_PATH_IMAGE018
泡沫品质/ 泡孔尺寸/ 开孔含量
制成的泡沫充分混合且品质相当。制成的泡沫的块密度类似，块/芯密度比也类似。因为用等摩尔发泡剂制备泡沫，这是预料内的。
表15 - 泡沫品质: 密度/ 泡孔尺寸/ 开孔含量
Figure 780568DEST_PATH_IMAGE019
压缩强度
在垂直-平行压缩强度比中存在近线性关系。该比率随245fa用量的减少而降低。
表16 - 泡沫压缩强度
Figure 278546DEST_PATH_IMAGE020
尺寸稳定性
将Z-HFO-1336mzzm添加到245fa泡沫中改进该泡沫在冷和热湿环境中的尺寸稳定性。这在热湿环境中最明显。实际上，该共混物表现得好于任一纯化合物。这是出乎意料的结果。
表17 - 泡沫尺寸稳定性
Figure 987876DEST_PATH_IMAGE021
热导率
最初，用Z-HFO-1336mzzm和70/30摩尔% Z-HFO-1336mzzm/245fa共混物制成的泡沫表现出传统上用高沸点发泡剂发现的“曲棍球棒”曲线形状。这归因于在低于发泡剂沸点的温度下发泡剂在泡沫基质中的冷凝。出于预料地，30/70摩尔% Z-HFO-1336mzzm/245fa共混物没有表现出相同曲线形状，因为这不是共沸组合物。此外，用这种共混物制成的泡沫的热导率与用245fa制成的那些相当或略微改进。由70/30摩尔% 245fa/Z-HFO-1336mzzm共混物制成的泡沫比245fa和Z-HFO-1336mzzm泡沫老化得慢。
表18 - 泡沫热导率
Figure 938514DEST_PATH_IMAGE022
方法和系统
表1描述了包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成的本发明的组合物。这些组合物可用于许多方法和系统，包括作为传热方法和系统中的传热流体，如制冷、空调（包括车辆空调系统）和热泵系统中所用的制冷剂。本发明的组合物也有利地用在生成气溶胶的系统和方法中，在这种系统和方法中优选包括或由气溶胶推进剂构成。还包括形成泡沫的方法以及灭火和抑制火焰的方法作为本发明的实施方案。本发明在某些方面中还提供从制品中除去残留物的方法，其中在这样的方法和系统中使用本组合物作为溶剂组合物。
传热方法
优选传热方法通常包括提供包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成的组合物，特别是如表1中所述的共混物，和使热向或从该组合物传递以改变该组合物的相。例如，本方法通过从流体或制品吸收热，优选通过在要冷却的物体或流体附近蒸发本制冷剂组合物以产生包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成的蒸气来提供冷却。
对于此用途，化合物Z-HFO-1336mzzm在本发明的组合物中的量可以符合下列范围：大约1重量%至大约99重量%；大约30重量%至大约99重量%；大约50重量%至大约99重量%；大约75重量%至大约99重量%；大约85重量%至大约99重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约90重量%至大约99重量%；大约95重量%至大约99重量%；大约1重量%至大约20重量%；大约1重量%至大约40重量%；大约1重量%至大约50重量%；大约5重量%至大约20重量%；大约5重量%至大约40重量%；大约5重量%至大约60重量%；大约10重量%至大约80重量%；大约10重量%至大约90重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约20重量%至大约90重量%。量的其它范围显示在表1中，这些量同样适用于本发明的组合物的此用途。
该方法优选包括通常用压缩机或类似设备压缩制冷剂蒸气以产生在相对升高压力下的本组合物的蒸气的进一步步骤。通常，压缩蒸气的步骤导致向该蒸气增加热，由此使该相对高压蒸气的温度提高。优选地，本方法包括从这种相对高温高压蒸气中除去至少一部分由蒸发和压缩步骤增加的热。除热步骤优选包括在高温高压蒸气处于相对高压条件下的同时冷凝该蒸气以产生包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成的相对高压液体。这种相对高压液体优选随后发生名义上等焓的减压以产生相对低温低压液体。在这样的实施方案中，这种温度降低的制冷剂液体随后被来自要冷却的物体或流体的热汽化。
在本发明的另一工艺实施方案中，本发明的组合物可用在加热方法中，其包括在要加热的液体或物体附近冷凝包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成的制冷剂，特别是如表1中所述的共混物。如上所述的这种方法通常是上述制冷周期的逆向周期（reverse cycle）。
对于此用途，化合物Z-HFO-1336mzzm在本发明的组合物中的量可以符合下列范围：大约1重量%至大约99重量%；大约30重量%至大约99重量%；大约50重量%至大约99重量%；大约75重量%至大约99重量%；大约85重量%至大约99重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约90重量%至大约99重量%；大约95重量%至大约99重量%；大约1重量%至大约20重量%；大约1重量%至大约40重量%；大约1重量%至大约50重量%；大约5重量%至大约20重量%；大约5重量%至大约40重量%；大约5重量%至大约60重量%；大约10重量%至大约80重量%；大约10重量%至大约90重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约20重量%至大约90重量%。量的其它范围显示在表1中，这些量同样适用于本发明的组合物的此用途。
制冷剂组合物
包含或基本由Z-HFO-1336mzzm，特别是如表1中所述的共混物构成的本方法、系统和组合物因此适用于笼统而言汽车空调系统和装置、商业制冷系统和装置、制冷机、住宅冰箱和冷冻机、通用空调系统、热泵等。
许多现有制冷系统目前适合与现有制冷剂结合使用，本发明的组合物据信适用于许多这样的系统，进行或不进行系统修改。在许多用途中，本发明的组合物可以在目前基于具有相对较高能力的制冷剂的系统中提供作为替代品的优点。此外，在出于例如效率原因而希望使用较低能力的本发明的制冷剂组合物替代较高能力的制冷剂的实施方案中，本组合物的这些实施方案提供潜在优点。因此，在某些实施方案中优选使用包含或基本由Z-HFO-1336mzzm（单独或与一种或多种其它化合物结合，特别是如表1中所述的共混物）构成的组合物替代现有制冷剂，如HCFC-123或HFC-134a。在某些用途中，本发明的制冷剂可能允许有利地使用更大排量的压缩机，由此带来比其它制冷剂，如HCFC-123或HFC-134a更好的能量效率。因此，本发明的制冷剂组合物，特别是包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成的组合物为制冷剂替代用途提供在能量基础上实现竞争优势的可能性。
尽管如上所述，本发明的组合物预计可包括宽范围的量的本发明的化合物，但本发明的制冷剂组合物通常优选包含该组合物的至少大约50重量%，再更优选至少大约70重量%的量的Z-HFO-1336mzzm。
本发明的组合物可包括用于增强或为该组合物提供某些功能或在一些情况下降低该组合物的成本的其它组分。例如，本发明的制冷剂组合物，尤其是用在蒸气压缩系统中的那些，包括通常为该组合物的大约30至大约50重量%的量的润滑剂。此外，本组合物还可包括增容剂，如丙烷，以助于润滑剂的相容性和/或可溶性。此类增容剂，包括丙烷、丁烷和戊烷，优选以该组合物的大约0.5至大约5重量%的量存在。
表面活性剂和增溶剂的组合也可添加到本组合物中以如美国专利No. 6,516,837所公开助于油溶性，其公开内容经此引用并入本文。制冷机械中与氢氟烃（HFC）制冷剂一起使用的常用制冷润滑剂，如多元醇酯（POE）和聚亚烷基二醇（PAG）、硅油、矿物油、烷基苯（AB）和聚(α-烯烃)（PAO）可以与本发明的制冷剂组合物一起使用。
预计本组合物，特别包括包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成的那些，特别是如表1中所述的共混物在通常与商业空调系统一起使用的制冷机中也具有优点（在原始系统中或在用作制冷剂，如R-12和R-500的替代品时）。在某些这样的实施方案中，优选在本Z-HFO-1336mzzm组合物中包括大约0.5至大约5%的阻燃剂，如CF3I。
在某些优选实施方案中，本发明的组合物进一步包含润滑剂。在本发明的组合物中可以使用各种各样的常规润滑剂。对润滑剂的一个重要要求在于，当用在制冷剂系统中时，必须有足够的润滑剂返回该系统的压缩机中以润滑压缩机。因此，润滑剂对任何给定系统的适用性部分取决于制冷剂/润滑剂特性并且部分取决于要使用其的系统的特性。合适的润滑剂的实例包括矿物油、烷基苯、多元醇酯，包括聚亚烷基二醇，PAG油等。包含石蜡油或环烷油的矿物油可购得。市售矿物油包括来自Witco的Witco LP 250（注册商标）、来自Shrieve Chemical的Zerol 300（注册商标）、来自Witco的Sunisco 3GS和来自Calumet的Calumet R015。市售烷基苯润滑剂包括Zerol 150（注册商标）。市售酯包括可作为Emery 2917（注册商标）和Hatcol 2370（注册商标）供应的新戊二醇二壬酸酯。其它可用的酯包括磷酸酯、二元酸酯和氟代酯。优选润滑剂包括聚亚烷基二醇和酯。某些更优选的润滑剂包括聚亚烷基二醇。
在本发明中可以使用多种多样的将本制冷剂组合物引入制冷系统中的方法。例如，一种方法包括将制冷剂容器连接到制冷系统的低压侧并打开制冷系统压缩机以将制冷剂抽入该系统中。在这样的实施方案中，制冷剂容器可带有标尺以便监测进入该系统的制冷剂组合物的量。在将所需量的制冷剂组合物引入该系统中时，停止加料。或者，本领域技术人员已知的多种加料工具可购得。因此，根据上述公开内容，本领域技术人员无需过度实验就容易将本发明的制冷剂组合物引入本发明的制冷系统中。
制冷剂实施例
此实施例示范本发明的组合物用作制冷剂组合物的用途。
所选用于离心式制冷机（centrifugal chiller）的流体是2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷（R123）。由于R123的臭氧消耗潜势，其目前依据蒙特利尔议定书被禁止。在寻找R123的替代流体时，重要的是保持高性能系数（COP）。单级制冷机由将低压气体加压并将其输送至蒸发器的压缩机构成。该高压流体随后在相对较高的温度下冷凝，在这种情况中，使冷凝器保持在40℃。然后使冷凝流体经过膨胀装置，其降低该流体的温度和压力并将其引入蒸发器；在这种情况中，使蒸发器保持在2℃。通过在蒸发器中蒸发该流体，该冷低压气体随后用于从需要冷却的物体上移走热。可以使用热力学教科书，如R.C. Downing, Fluorocarbon Refrigerants Handbook, 第3章, Prentice-Hall, 1988中阐述的标准制冷循环分析技术计算制冷剂的热力学性能。在2℃的冷凝器温度、40℃的蒸发器温度和0.75的压缩机效率下测定单压缩机制冷机的COP。HCFC-123和Z-HFO-1336mzzm在单压缩机系统中的COP均为4.6。在非臭氧消耗并具有极低GWP的同时使COP保持等于HCFC-123的能力使Z-HFO-1336mzzm成为离心式制冷机用的适合流体。
动力循环用途
朗肯循环系统已知是将热能转化成机械轴功率的简单可靠的方式。在遇到低等级热能时，有机工作流体可用于替代水/蒸汽。在低等级热能（通常400℉和更低）下运行的水/蒸汽系统具有相关的高体积和低压力。为了保持小系统尺寸和高效率，使用沸点接近室温的有机工作流体。与在低运行温度下的水相比，这种流体具有更高气体密度，以带来更高能力和有利的输送和传热性质，以实现更高效率。在工业设置中更有机会使用可燃工作流体，如甲苯和戊烷，特别是在工业设置具有在工艺或储存中已在现场的大量易燃物。对与可燃工作流体的使用相关的危险不可接受的情况，如在人口稠密区或建筑物附近的发电而言，使用其它流体如CFC-113和CFC-11。尽管这些材料不可燃，但由于它们的臭氧消耗潜势，它们对环境有危险。理想地，有机工作流体应环保、不可燃、具有低毒性级别并在正压力下工作。
有机朗肯循环（ORC）系统常用于从工业工艺中回收废热。在热电联产（废热发电）用途中，回收来自用于驱动发电机组的原动机的燃料燃烧的废热并用于使热水增加热，或用于供应热以运行吸收式制冷机从而提供冷却。在一些情况下，对热水的需求小或不存在。最难的情况是在热需求可变且负载匹配变难时，这扰乱热电联产系统的有效运行。在这种情况下，使用有机朗肯循环系统将废热转化成轴功率更有用。轴功率可用于运行例如泵，或其可用于发电。通过使用这种方法，总系统效率较高且燃料利用率较大。可以降低燃料燃烧的空气排放，因为可以在相同的燃料输入量下生成更多电力。
产生废热的工艺是选自燃料电池、内燃机、内压缩机、外压缩机和涡轮机的至少一种。可以与在炼油厂、石油化工厂、油气管道、化学工业、商业建筑物、旅馆、购物中心、超级市场、面包房、食品加工工业、餐馆、漆固化炉、家具制作、塑料成型机、水泥窑、木材干燥窑（干燥）、煅烧操作、钢工业、玻璃工业、铸造厂、熔炼、空调、制冷和集中供暖的作业相关地发现其它废热源。参见美国专利No. 7,428,816，其公开内容经此引用并入本文。
在下表19中描述了用于ORC动力循环的优选组合物（所有百分比为重量百分比并被理解为前面用词语“大约”修饰）。
表19 – ORC共混物
Figure 7970DEST_PATH_IMAGE023
Figure 360454DEST_PATH_IMAGE024
这种化合物的动力循环用途的一个具体实施方案是在有机朗肯循环系统中回收废热的方法，其中工作流体是包含或基本由Z-HFO-1336mzzm和任选一种或多种如上表19中所述的附加化合物构成的组合物。
动力循环实施例
根据Smith, J. M.等人, Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics；McGraw-Hill (1996)中概述的程序，可以比较各种工作流体在有机朗肯循环中的效率。此实施例中的有机朗肯循环计算中所用的条件是75%的泵效率、80%的膨胀机效率、190℃的锅炉温度、45℃的冷凝器温度和向锅炉供应1000 W的热。将Z-HFO-1336mzzm的性能与市售流体HFC-245fa（可获自Honeywell）进行比较。HFC-245fa和Z-HFO-1336mzzm在规定条件下的热效率分别为0.142和0.145。这表明Z-HFO-1336mzzm也不可燃并具有低全球变暖潜势。
此实施例示范本发明的组合物用作朗肯动力循环组合物的用途。已经发现，使用化合物Z-HFO-1336mzzm作为有机朗肯循环中的动力循环流体使热效率比使用HFC-245fa作为动力循环流体的类似循环提高大约2%。
清洁和除污
本发明还提供通过在制品上施加包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成的本发明的组合物，特别是如表1中所述的共混物来从产品、部件、组件、基底或任何其它制品或其部分上除污的方法。为方便起见，术语“制品”在本文中用于表示所有这样的产品、部件、组件、基底等并进一步意在表示其任何表面或部分。此外，术语“污染物”意在表示该制品上存在的任何不想要的材料或物质，即使这种物质是有意置于制品上的。例如，在半导体器件的制造中，通常将光致抗蚀剂材料沉积到基底上以形成用于蚀刻操作的掩模和随后从该基底上除去光致抗蚀剂材料。本文所用的术语“污染物”意在涵盖和包括这种光致抗蚀剂材料。
对于此用途，化合物Z-HFO-1336mzzm在本发明的组合物中的量可以符合下列范围：大约1重量%至大约99重量%；大约30重量%至大约99重量%；大约50重量%至大约99重量%；大约75重量%至大约99重量%；大约85重量%至大约99重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约90重量%至大约99重量%；大约95重量%至大约99重量%；大约1重量%至大约20重量%；大约1重量%至大约40重量%；大约1重量%至大约50重量%；大约5重量%至大约20重量%；大约5重量%至大约40重量%；大约5重量%至大约60重量%；大约10重量%至大约80重量%；大约10重量%至大约90重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约20重量%至大约90重量%。量的其它范围显示在表1中，这些量同样适用于本发明的组合物的此用途。
本发明的优选方法包括将本组合物施加到制品上。尽管许多不同的清洁技术预计可有利地使用本发明的组合物，但与超临界清洁技术结合使用本组合物被认为特别有利。在经此引用并入本文的美国专利No.6,589,355中公开了超临界清洁。
对超临界清洁用途而言，在某些实施方案中优选在本清洁组合物中除本发明的组合物外还包括另一组分，如CO2和已知用于超临界清洁用途的其它附加组分。
在某些实施方案中也可以和合意地，与特定的亚临界蒸气除油和溶剂清洁方法结合使用本清洁组合物。对所有溶剂用途而言，含有化合物Z-HFO-1336mzzm的组合物可优选与一种或多种下列化合物共混：顺式-1234ze、顺式-1233zd、HFC-245fa、甲缩醛（二甲氧基甲烷）、甲乙酮、甲基异丁基酮和/或HFC-134a。更优选的共混物包含与一种或多种下列化合物共混的Z-HFO-1336mzzm：戊烷、己烷、HFC-365、C4F9-O-CH3、C4F9-O-C2H5、丙烷、丁烷、异丁烷和/或二甲基醚。最优选的共混物包含与一种或多种下列化合物共混的Z-HFO-1336mzzm：反式-1,2-二氯乙烯、反式-1234ze、反式-1233zd、反式-1336、HFC-43-10、HFC-152a、甲醇、乙醇、异丙醇和/或丙酮。
本发明的另一清洁实施方案包括在制造和检修这些系统时从蒸气压缩系统和它们的附属组件中除去污染物。本文所用的术语“污染物”是指在这些系统的制造中使用或在它们的使用过程中生成的加工流体、润滑剂、微粒、淤渣和/或其它材料。通常，这些污染物包含如烷基苯、矿物油、酯、聚亚烷基二醇、聚乙烯醚和主要由碳、氢和氧制成的其它化合物之类的化合物本发明的组合物可用于此用途。
清洁组合物实施例
此实施例示范包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成的本发明的组合物，特别是如表1中所述的共混物用作清洁组合物的用途。对于此用途，化合物Z-HFO-1336mzzm在本发明的组合物中的量可以符合下列范围：大约1重量%至大约99重量%；大约30重量%至大约99重量%；大约50重量%至大约99重量%；大约75重量%至大约99重量%；大约85重量%至大约99重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约90重量%至大约99重量%；大约95重量%至大约99重量%；大约1重量%至大约20重量%；大约1重量%至大约40重量%；大约1重量%至大约50重量%；大约5重量%至大约20重量%；大约5重量%至大约40重量%；大约5重量%至大约60重量%；大约10重量%至大约80重量%；大约10重量%至大约90重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约20重量%至大约90重量%。量的其它范围显示在表1中，这些量同样适用于本发明的组合物的此用途。
制备含有70重量% Z-HFO-1336mzzm与大约30重量%反式-1,2二氯乙烯的混合物。用矿物油、松香焊剂或其它污染物弄脏几个不锈钢试块。然后将这些试块浸在溶剂共混物中。该共混物可以在短时间内除去油。目测试块的清洁度。其它混合物预计有类似结果。硅油也预计有类似结果。
用于可喷组合物的推进剂
在另一实施方案中，包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成的本发明的组合物，特别是如表1中所述的共混物，可以单独或与已知推进剂结合用作可喷组合物中的推进剂。对于此用途，化合物Z-HFO-1336mzzm在本发明的组合物中的量可以符合下列范围：大约1重量%至大约99重量%；大约30重量%至大约99重量%；大约50重量%至大约99重量%；大约75重量%至大约99重量%；大约85重量%至大约99重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约90重量%至大约99重量%；大约95重量%至大约99重量%；大约1重量%至大约20重量%；大约1重量%至大约40重量%；大约1重量%至大约50重量%；大约5重量%至大约20重量%；大约5重量%至大约40重量%；大约5重量%至大约60重量%；大约10重量%至大约80重量%；大约10重量%至大约90重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约20重量%至大约90重量%。量的其它范围显示在表1中，这些量同样适用于本发明的组合物的此用途。
该可喷组合物包括要喷施的材料和包含或基本由Z-HFO-1336mzzm，特别是如表1中所述的共混物构成的推进剂。在该可喷混合物中还可存在惰性成分、溶剂和其它材料。该可喷组合物优选是气溶胶。要喷施的合适材料包括，但不限于，化妆品材料，如除臭剂、芳香剂、喷发剂、清洁剂和摩擦剂（polishing agents），以及医用材料，如止喘药和防口臭药。
对气溶胶用途而言，含有化合物顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（Z-HFO-1336mzzm）的组合物优选与一种或多种下列化合物共混：顺式-1234z、顺式-1233zd、HFC-245fa、甲缩醛（二甲氧基甲烷）、甲乙酮、甲基异丁基酮和/或HFC-134a。更优选的共混物包含与一种或多种下列化合物共混的Z-HFO-1336mzzm：戊烷、己烷、HFC-365、C4F9-O-CH3、C4F9-O-C2H5、丙烷、丁烷、异丁烷和/或二甲基醚。最优选的共混物包含与一种或多种下列化合物共混的Z-HFO-1336mzzm：反式-1,2-二氯乙烯、反式-1234ze、反式-1233zd、反式-1336、HFC-43-10、HFC-152a、甲醇、乙醇、异丙醇和/或丙酮。
在这种用途中，将要喷施的活性成分与该可喷混合物中也可存在的惰性成分、溶剂和其它材料混合。该可喷组合物优选是气溶胶。要喷施的合适活性材料包括，但不限于，润滑剂、杀虫剂、清洁剂、化妆品材料，如除臭剂、芳香剂和喷发剂，摩擦剂以及医用材料，如皮肤冷却剂（晒伤处理）、局部麻醉剂和止喘药物。
另一方面，本发明提供包含或基本由单独或与一种或多种其它化合物结合的Z-HFO-1336mzzm，特别是如表1中所述的共混物构成的推进剂，这种推进剂组合物优选是可喷组合物。本发明的推进剂组合物优选包含要喷施的材料和包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成的推进剂。在该可喷混合物中还可存在惰性成分、溶剂和其它材料。该可喷组合物优选是气溶胶。要喷施的合适材料包括，但不限于，润滑剂、杀虫剂、清洁剂、化妆品材料，如除臭剂、芳香剂和喷发剂，摩擦剂以及医用材料，如止喘组分和任何其它药物等，优选包括要吸入的任何其它药物或药剂。药物或其它治疗剂优选以治疗量存在于该组合物中，该组合物的余量的显著部分包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成。
用于工业、消费品或医疗用途的气溶胶产品通常含有与一种或多种活性成分、惰性成分或溶剂一起的一种或多种推进剂。该推进剂提供以气雾化形式推出产品的力。尽管一些气溶胶产品用压缩气体，如二氧化碳、氮气、一氧化二氮和甚至空气推进，但大多数商业气溶胶使用液化气推进剂。最常用的液化气推进剂是烃，如丁烷、异丁烷和丙烷。也单独或与烃推进剂共混使用二甲基醚和HFC-152a（1,1-二氟乙烷）。不幸地，所有这些液化气推进剂都非常易燃，将它们并入气溶胶制剂中通常产生可燃气溶胶产品。
申请人已经认识到仍然需要用于配制气溶胶产品的不可燃的液化气推进剂。本发明提供用在某些工业气溶胶产品，包括例如喷雾清洁剂、润滑剂等中和用在医用气溶胶，包括例如用于向肺或粘膜输送药物的气溶胶中的本发明的组合物，特别地和优选地，包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成的组合物，特别是如表1中所述的那些共混物。其实例包括用于治疗哮喘和其它慢性阻塞性肺病和用于向可到达的粘膜或鼻内输送药物的定量吸入器（MDI）。本发明因此包括治疗生物体（如人或动物）的小病、疾病和类似的健康相关问题的方法，包括向需要治疗的生物体施用含有药物或其它治疗组分的本发明的组合物。在某些优选实施方案中，施用本组合物的步骤包括提供含有本发明的组合物的MDI（例如，将该组合物引入MDI中），然后从MDI中排出本组合物。
本文所用的术语“不可燃”是指没有表现出通过标准闪点法之一，例如ASTM-1310-86 “Flash point of liquids by tag Open-cup apparatus.”测得的闪点的本发明的化合物和组合物。
本组合物可用于配制各种工业气溶胶或其它可喷组合物，如接触清洁剂、除尘剂、润滑剂喷剂等，和消费用气溶胶，如个人护理产品、家用产品和汽车产品。Z-HFO-1336mzzm特别优选用作医用气溶胶如定量吸入器用的推进剂组合物的重要组分。本发明的医用气溶胶和/或推进剂和/或可喷组合物在许多用途中除Z-HFO-1336mzzm外还包括药物，如β-激动剂、皮质类固醇或其它药物，和任选其它成分，如表面活性剂、溶剂、其它推进剂、香料和其它赋形剂。
消毒
出于健康和安全原因，如患者和医院工作人员的健康和安全，特别用于医疗领域的许多制品、装置和材料在使用前必须消毒。本发明提供消毒方法，包括使要消毒的制品、装置或材料与包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成的本发明的组合物，特别是表1中规定的共混物（并任选与一种或多种附加灭菌剂结合）接触。
对于此用途，化合物Z-HFO-1336mzzm在本发明的组合物中的量可以符合下列范围：大约1重量%至大约99重量%；大约30重量%至大约99重量%；大约50重量%至大约99重量%；大约75重量%至大约99重量%；大约85重量%至大约99重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约90重量%至大约99重量%；大约95重量%至大约99重量%；大约1重量%至大约20重量%；大约1重量%至大约40重量%；大约1重量%至大约50重量%；大约5重量%至大约20重量%；大约5重量%至大约40重量%；大约5重量%至大约60重量%；大约10重量%至大约80重量%；大约10重量%至大约90重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约20重量%至大约90重量%。量的其它范围显示在表1中，这些量同样适用于本发明的组合物的此用途。
尽管许多灭菌剂是本领域中已知的并且被认为适用于本发明，但在某些优选实施方案中，灭菌剂包含环氧乙烷、甲醛、过氧化氢、二氧化氯、臭氧和这些的组合。在某些实施方案中，环氧乙烷是优选灭菌剂。本领域技术人员根据本文所含的教导容易确定要与本消毒组合物和方法结合使用的灭菌剂和本化合物的相对比例，所有这样的范围都在其宽范围内。
如本领域技术人员已知的那样，某些灭菌剂，如环氧乙烷是极易燃的组分，本发明的化合物以与该组合物中存在的其它组分一起有效地将该消毒组合物的可燃性降至可接受水平的量包含在本组合物中。本发明的消毒方法可以是高温或低温消毒，本发明涉及在大约250℉至大约270℉的温度下，优选在基本密封室中使用本发明的化合物或组合物。该方法通常在少于大约2小时内完成。但是，一些制品，如塑料制品和电气部件不能承受这样的高温并且需要低温消毒。
消毒实施例
在低温消毒方法中，使要消毒的制品在大约室温至大约200℉的温度下，更优选在大约室温至大约100℉的温度下暴露在包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成的流体中。
本发明的低温消毒优选至少是在基本密封，优选气密的室中进行的两步法。在第一步骤（消毒步骤）中，将已经清洁和包裹在可透气袋中的制品置于该室中。
随后通过抽真空和可能通过用蒸汽置换空气从该室中抽空空气。在某些实施方案中，优选将蒸汽注入该室中以实现优选大约30%至大约70%的相对湿度。这种湿度可以使在实现所需相对湿度后引入该室中的消毒剂的消毒效力最大化。在足以使消毒剂渗透包装并到达制品空隙的时间后，从该室中排空消毒剂和蒸汽。
在该方法的优选第二步骤（通气步骤）中，将该制品通气以除去消毒剂残留物。除去这种残留物在有毒消毒剂的情况下特别重要，尽管在使用本发明的基本无毒化合物的情况下这是任选的。典型通气法包括空气洗涤、连续通气和两者的组合。空气洗涤是分批法并通常包括排空该室相对较短时间，例如12分钟，然后在大气压或更高压力下将空气引入该室中。
本文所用的术语“无毒”是指具有如通过经此引用并入本文的Anesthesiology, 第14卷, 第466-472页, 1953中公开的方法测得的明显低于HFO-1223xd的毒性水平（优选低至少大约30相对百分比）的急性毒性水平的本发明的化合物和组合物。
这种周期重复任何次数直至实现消毒剂的所需清除。连续通气通常涉及经由该室一侧上的入口引入空气，随后通过对室另一侧上的出口施加轻微真空而经由该出口抽出空气。通常，合并这两种方法。例如，常用方法涉及进行空气洗涤和随后通气周期。
润滑剂
在某些优选实施方案中，包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成的本发明的组合物，特别是表1中规定的共混物可进一步包含润滑剂。在本发明的组合物中可以使用各种各样的常规润滑剂。对润滑剂的一个重要要求在于，当用在制冷剂系统中时，必须有足够的润滑剂返回该系统的压缩机中以润滑压缩机。因此，润滑剂对任何给定系统的适用性部分取决于制冷剂/润滑剂特性并且部分取决于要使用其的系统的特性。
合适的润滑剂的实例包括矿物油、烷基苯、多元醇酯，包括聚亚烷基二醇，PAG油等。包含石蜡油或环烷油的矿物油可购得。市售矿物油包括来自Witco的Witco LP 250（注册商标）、来自Shrieve Chemical的Zerol 300（注册商标）、来自Witco的Sunisco 3GS和来自Calumet的Calumet R015。市售烷基苯润滑剂包括Zerol 150（注册商标）。市售酯包括可作为Emery 2917（注册商标）和Hatcol 2370（注册商标）供应的新戊二醇二壬酸酯。其它可用的酯包括磷酸酯、二元酸酯和氟代酯。优选润滑剂包括聚亚烷基二醇和酯。某些更优选的润滑剂包括聚亚烷基二醇。
香精和香料的萃取
包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成的本发明的组合物，特别是如表1中所述的共混物，在用于负载、萃取或分离来自生物质的合意材料时也提供优点。这些材料包括，但不限于，香精油如香精和香料、可用作燃料、药物、保健营养品等的油。
对于此用途，化合物Z-HFO-1336mzzm在本发明的组合物中的量可以符合下列范围：大约1重量%至大约99重量%；大约30重量%至大约99重量%；大约50重量%至大约99重量%；大约75重量%至大约99重量%；大约85重量%至大约99重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约90重量%至大约99重量%；大约95重量%至大约99重量%；大约1重量%至大约20重量%；大约1重量%至大约40重量%；大约1重量%至大约50重量%；大约5重量%至大约20重量%；大约5重量%至大约40重量%；大约5重量%至大约60重量%；大约10重量%至大约80重量%；大约10重量%至大约90重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约20重量%至大约90重量%。量的其它范围显示在表1中，这些量同样适用于本发明的组合物的此用途。
萃取实施例
通过下述试验程序证实本组合物用于此用途的适用性：将茉莉酮样品放入厚壁玻璃管中。将合适量的含Z-HFO-1336mzzm的本发明的化合物添加到该玻璃管中。然后冷冻和密封该管。在将该管解冻后，这时该混合物具有一个含有茉莉酮和含Z-HFO-1336mzzm的本发明的组合物的液相；此试验确定该组合物有利地用作香精和香料制剂的萃取剂、载体或输递体系的一部分、用于气溶胶和其它制剂。也确定其作为香精和香料的萃取剂的潜力，包括从植物物质中萃取。
可燃性降低方法
根据某些其它优选实施方案，本发明提供降低流体的可燃性的方法，所述方法包括将含Z-HFO-1336mzzm的组合物，如表1中规定的共混物添加到所述流体中。根据本发明可降低与多种本来可燃的流体相关的可燃性。例如，根据本发明可以降低与流体，如环氧乙烷、可燃氢氟烃和烃，包括：HFC-152a、1,1,1-三氟乙烷（HFC-143a）、二氟甲烷（HFC-32）、丙烷、己烷、辛烷等相关的可燃性。对本发明而言，可燃流体可以是如通过任何标准的常规试验方法，如ASTM E-681等测得的那样表现出在空气中的可燃范围的任何流体。
对于此用途，化合物Z-HFO-1336mzzm在本发明的组合物中的量可以符合下列范围：大约1重量%至大约99重量%；大约30重量%至大约99重量%；大约50重量%至大约99重量%；大约75重量%至大约99重量%；大约85重量%至大约99重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约90重量%至大约99重量%；大约95重量%至大约99重量%；大约1重量%至大约20重量%；大约1重量%至大约40重量%；大约1重量%至大约50重量%；大约5重量%至大约20重量%；大约5重量%至大约40重量%；大约5重量%至大约60重量%；大约10重量%至大约80重量%；大约10重量%至大约90重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约20重量%至大约90重量%。量的其它范围显示在表1中，这些量同样适用于本发明的组合物的此用途。
可以添加任何合适量的本化合物或组合物以降低本发明的流体的可燃性。本领域技术人员会认识到，添加量至少部分取决于该流体的可燃程度和希望将其可燃性降至什么程度。在某些优选实施方案中，添加到可燃流体中的化合物或组合物的量有效地使所得流体基本不可燃。
可燃性降低实施例
此实施例示范本发明的组合物用于降低另一组合物的可燃性的的用途。
在环境条件下的ASTM E681装置中，将异戊烷蒸气和Z-HFO-1336mzzm混合以发现随着加入更多Z-HFO-1336mzzm，可燃性下限（LFL）提高。这表明该共混物的可燃性低于异戊烷本身——更容易安全使用的较不可燃的材料。这种较高LFL允许在空气中的较高浓度而不用担心着火源和可能的火灾或爆炸。
两个气溶胶罐充满甲醇/水，一个用HFC-152a加压，而另一个用HFC-152a/ Z-HFO-1336mzzm加压。在如气溶胶火焰扩展试验程序中那样将来自该罐的气溶胶喷在蜡烛火焰上和蜡烛火焰中时，观察到来自用Z-HFO-1336mzzm加压的罐的较小火焰扩展。
火焰抑制方法
本发明进一步提供抑制火焰的方法，所述方法包括使火焰与含Z-HFO-1336mzzm的本发明的组合物，特别是表1中所述的共混物接触。如果需要，也可以与本发明的组合物一起使用附加火焰抑制剂（以混合物形式或作为第二火焰抑制剂）。用于此用途的一类化合物是氟酮。一种尤其优选的氟酮是3M Company以商品名Novec 1230出售的十二氟-2-甲基戊-3-酮。
对于此用途，化合物Z-HFO-1336mzzm在本发明的组合物中的量可以符合下列范围：大约1重量%至大约99重量%；大约30重量%至大约99重量%；大约50重量%至大约99重量%；大约75重量%至大约99重量%；大约85重量%至大约99重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约90重量%至大约99重量%；大约95重量%至大约99重量%；大约1重量%至大约20重量%；大约1重量%至大约40重量%；大约1重量%至大约50重量%；大约5重量%至大约20重量%；大约5重量%至大约40重量%；大约5重量%至大约60重量%；大约10重量%至大约80重量%；大约10重量%至大约90重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约20重量%至大约90重量%。量的其它范围显示在表1中，这些量同样适用于本发明的组合物的此用途。
可以使用任何合适的使火焰与本组合物接触的方法。例如，本发明的组合物可以喷施、倾倒到火焰上，或可以将至少一部分火焰浸在该组合物中。
火焰抑制实施例
此实施例示范包含或基本由Z-HFO-1336mzzm构成的组合物，特别是如表1中所述的共混物用作火焰抑制组合物的用途。
对于此用途，化合物Z-HFO-1336mzzm在本发明的组合物中的量可以符合下列范围：大约1重量%至大约99重量%；大约30重量%至大约99重量%；大约50重量%至大约99重量%；大约75重量%至大约99重量%；大约85重量%至大约99重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约90重量%至大约99重量%；大约95重量%至大约99重量%；大约1重量%至大约20重量%；大约1重量%至大约40重量%；大约1重量%至大约50重量%；大约5重量%至大约20重量%；大约5重量%至大约40重量%；大约5重量%至大约60重量%；大约10重量%至大约80重量%；大约10重量%至大约90重量%；大约20重量%至大约80重量%；大约20重量%至大约90重量%。量的其它范围显示在表1中，这些量同样适用于本发明的组合物的此用途。
为了评估全淹没火焰抑制（total flooding fire suppression）用途，通常使用NFPA 2001杯式燃烧器。在此庚烷小火焰位于烟囱中，该烟囱具有在火焰周围流动的空气以供应所需氧气。向这种空气流中加入Z-HFO-1336mzzm直至火焰熄灭。该浓度因此获得如NFPA 2001中概述的可用于熄灭火焰的适当安全系数。
可以使用手提灭火器局部熄灭火焰。这种应用被归类为喷射（streaming）应用。使用UL 711，点燃木垛火并使用Z-HFO-1336mzzm熄灭。其次，使用Z-HFO-1336mzzm测试庚烷盘火（pan fire）。这种UL 711测试的结果给出受试灭火剂的评级。
尽管已参照优选实施方案特别显示和描述了本发明，但本领域普通技术人员容易认识到，可以在不背离本发明范围的情况下作出各种变动和修改。权利要求书旨在被解释为涵盖所公开的实施方案、上文已论述的那些备选方案及其所有同等物。

Claims (16)

1.包含化合物顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和至少一种附加化合物的混合物，所述附加化合物选自HFO、HFC、HFE、CFC、CO2、烯烃、有机酸、醇、烃、醚、醛、酮和其它，如甲酸甲酯、甲酸、反式-1,2二氯乙烯、二氧化碳、顺式-HFO-1234ze + HFO-1225yez；这些 + 水的混合物；这些 + CO2的混合物；这些以及反式1,2-二氯乙烯（DCE）的混合物；这些 + 甲酸甲酯的混合物；具有顺式-HFO-1234ze + CO2的混合物；具有顺式-HFO-1234ze + HFO-1225yez + CO2的混合物；和具有顺式-HFO-1234ze + HFC-245fa的混合物。
2.权利要求1的混合物，所述附加化合物包含一种或多种选自反式-1,2-二氯乙烯；二氧化碳；顺式-HFO-1234ze；HFO-1225yez；低分子量醇；低全球变暖潜势烯烃；氯氟烃；酮；醛；有机酸；和烷烃的化合物.
权利要求1的混合物，所述附加化合物包含一种或多种选自顺式-HFO-1234ze；HFO-1234yf；HFO 1225ye(Z)；HFO 1225ye(E)；HFO1225yc；HFO-1233zd；HFC-1233xf；(CF3)2CFCH=CHF (E & Z)；(CF3)2CFCH=CF2；CF3CHFC=CHF (E & Z)；和(C2F5)(CF3)C=CH2的化合物。
3.权利要求1的混合物，所述附加化合物包含一种或多种选自HFC-245eb；HFC-245ca；HFC-227ea；HFC-236ea；HFC-236fa；HFC-134a；HFC-134；HFC-152a；HFC-32；HFC-125；HFC-143a；HFC-365mfc；HFC-161；和HFC-43-10mee的化合物。
4.权利要求1的混合物，所述附加化合物包含一种或多种选自CHF2-O-CHF2；CHF2-O-CH2F；CH2F-O-CH2F；CH2F-O-CH3；环-CF2-CH2-CF2-O；环-CF2-CF2-CH2-O；CHF2-O-CF2-CHF2；CF3-CF2-O-CH2F；CHF2-O-CHF-CF3；CHF2-O-CF2-CHF2；CH2F-O-CF2-CHF2；CF3-O-CF2-CH3；CHF2-CHF-O-CHF2；CF3-O-CHF-CH2F；CF3-CHF-O-CH2F；CF3-O-CH2-CHF2；CHF2-O-CH2-CF3；CH2F-CF2-O-CH2F；CHF2-O-CF2-CH3；CHF2-CF2-O-CH3；CH2F-O-CHF-CH2F；CHF2-CHF-O-CH2F；CF3-O-CHF-CH3；CF3-CHF-O-CH3；CHF2-O-CH2-CHF2；CF3-O-CH2-CH2F；CF3-CH2-O-CH2F；和CF2H-CF2-CF2-O-CH3的化合物。
5.权利要求1的混合物，其中所述附加化合物包含一种或多种选自丙烷；丁烷；异丁烷；新戊烷；异戊烷；环戊烷；正己烷；异己烷；和庚烷的化合物。
6.权利要求1的混合物，用作发泡剂组合物。
7.权利要求6的发泡剂，可用于板材泡沫，其包含HFO-1336mzzm和环戊烷的混合物。
8.权利要求6的发泡剂，可用于板材泡沫，其包含HFO-1336mzzm和异戊烷的混合物。
9.权利要求6的发泡剂，可用于板材泡沫，其包含HFO-1336mzzm和正戊烷的混合物。
10.权利要求6的发泡剂，可用于喷涂泡沫，其包含HFO-1336mzzm和HFC-245fa的混合物。
11.权利要求6的发泡剂，可用于喷涂泡沫，其包含HFO-1336mzzm和HFC-365mfc的混合物。
12.权利要求6的发泡剂，可用于喷涂泡沫，其包含HFO-1336mzzm和HFO-1233zd(E)的混合物。
13.权利要求1的混合物，用作多元醇预混组合物。
14.权利要求1的混合物，用作泡沫组合物。
15.权利要求1的混合物，用作清洁和去污组合物。
16.权利要求1的混合物，用作ORC动力循环中的工作流体。
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