CN107001919A - Hfo‑e‑1,3,4,4,4‑五氟‑3‑三氟甲基‑1‑丁烯的共沸组合物和类共沸组合物及它们的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了共沸或类共沸组合物。所述共沸或类共沸组合物为HFO‑E‑1，3，4，4，4‑五氟‑3‑三氟甲基‑1‑丁烯和第二化合物的混合物，所述第二化合物选自甲酸甲酯和HFO‑E‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯。本发明还公开了通过使用这种共沸或类共沸组合物作为发泡剂制备热塑性或热固性泡沫的方法、通过使用这种共沸或类共沸组合物制冷的方法、产生冷却的方法、产生加热的方法、使用这种共沸或类共沸组合物作为溶剂的方法、通过使用这种共沸或类共沸组合物制备气溶胶产品的方法、使用这种共沸或类共沸组合物作为传热介质的方法、通过使用这种共沸或类共沸组合物灭火或阻燃的方法、以及使用这种共沸或类共沸组合物作为电介质的方法。

Description

HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯的共沸组合物和 类共沸组合物及它们的用途
背景技术
发明领域
本公开涉及HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯和包括甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯在内的多种化合物的共沸或类共沸组合物。
相关领域说明
在过去的几十年中，许多行业一直致力于寻找替代物以替换会损耗臭氧的氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)。氯氟烃和氢氯氟烃已被用于各式各样的应用中，包括将它们用作气溶胶抛射剂、制冷剂、清洁剂、热塑性和热固性泡沫的膨胀剂、传热介质、气体电介质、灭火剂和抑燃剂、动力循环工作流体、聚合反应介质、去除颗粒物的流体、载液、抛光研磨剂和置换干燥剂。在寻求这些多功能化合物的替代物的过程中，许多行业转向使用氢氟烃(HFC)。
HFC不会促进平流层臭氧的破坏，但令人担忧的是这种物质会促进“温室效应”，即它们会促进全球变暖。由于HFC会促进全球变暖，因此已受到严格审查，其广泛应用在将来也会受到限制。因此，需要既具有低臭氧损耗潜能(ODP)又具有低全球变暖潜势(GWP)的组合物。例如，HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯具有零ODP和较低的GWP。甲酸甲酯也具有零ODP和较低的GWP。
发明内容
本公开提供了一种组合物，所述组合物基本上由以下二者组成：(a)HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯和(b)选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物；其中所述第二化合物以与HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯形成共沸或类共沸混合物的有效量存在。
附图说明
图1-图1为在约27.8℃的温度下，HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯(HFO-E-1438ezy)和甲酸甲酯的共沸组合物的图示。
图2-图2为在约24.8℃的温度下，HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯(HFO-E-1438ezy)与HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的类共沸组合物的图示。
具体实施方式
在许多应用中，期望使用单一的纯组分或共沸或类共沸混合物。例如，当发泡剂组合物(还被称为泡沫膨胀剂或泡沫膨胀组合物)不是单一的纯组分或共沸或类共沸混合物时，所述组合物在泡沫形成过程期间会发生变化。这种组成变化会不利地影响处理，或导致应用中性能变差。同样，在制冷应用中，制冷剂通常在操作期间经由轴密封件、软管连接、焊接接头和接折线中的裂缝而流失。此外，所述制冷剂可在制冷设备的维护过程期间被释放到大气中。如果所述制冷剂不是单一的纯组分或共沸或类共沸组合物，则当从制冷设备渗漏或排放到大气中时，所述制冷剂组成会变化。制冷剂组成的变化可导致制冷剂变得易燃，或导致具有较差的制冷性能。因此，在这些和其他应用中需要使用共沸或类共沸混合物，例如包含HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯(本文中也可互换地称为E-(CF3)2CFCH＝CHF、HFO-E-1438ezy或HFO-反式-1438ezy)与第二化合物组合的共沸或类共沸混合物，所述第二化合物选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在陈述下文实施例的详情之前，首先定义或阐明一些术语。在本文中使用下列定义来进一步定义和描述本公开。除非在特定情况下另有限定，否则这些定义适用于本说明书中通篇所用的术语。
HFO-1438ezy可作为两种构型异构体E或Z中的一种存在。当术语“HFO-1438ezy”，在本文中使用而未提供诸如E或Z的构型象征符号时，该术语是指异构体HFO-Z-1438ezy或HFO-E-1438ezy，以及这些异构体的任何组合或混合物。
如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”或它们的任何其他变型均旨在涵盖非排他性的包括。例如，包括要素列表的工艺、方法、制品或设备不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的或此类工艺、方法、制品或设备所固有的其他要素。此外，除非明确规定相反的意思，否则“或”是指包含性的而非排他性的“或”。例如，下列任一种情况都表示条件A或B得到满足：A为真(或存在A)且B为假(或不存在B)，A为假(或不存在A)且B为真(或存在B)，A和B都为真(或既存在A，又存在B)。
而且，采用“一个”或“一种”来描述本文所述的要素和组件。这样做只是为了方便，并给出本发明范围的一般意义。除非意思明显相反，否则该描述应当理解为包括一个/种或至少一个/种，并且单数也包括复数的意思。
除非另外规定，否则本文所用的全部科技术语的含义都与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的一致。尽管与本文描述的方法和材料类似或等同的方法和材料也可用于实践或测试本发明的实施例，但下文描述了合适的方法和材料。除非引用具体段落，否则本文提及的全部出版物、专利申请、专利以及其他参考文献均以全文引用方式并入本文。如发生矛盾，以本说明书及其包括的定义为准。此外，描述的材料、方法和实例只是示例性的，而非限制性的。
本文提供了基本上由以下二者合物：(a)HFO-E-1438ezy和(b)选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物；其中所述第二化合物以有效量存在。
所谓“有效量”指的是当与HFO-E-1438ezy组合时导致形成共沸或类共沸混合物的量。就这一点而言，本领域的技术人员明白，共沸或类共沸混合物中组分的比例可随该共沸或类共沸混合物蒸馏的温度或压力而发生变化。因此，如本文所用，术语“有效量”指的是混合物中每种组分的量，所述量可根据施加在所述组合物上的压力而变化，前提条件是所述共沸或类共沸组合物在不同的压力下持续存在，但却具有可能不相同的沸点。因此，“有效量”包括在不同于本文所述的温度或压力下形成共沸或类共沸组合物的本发明的组合物中每种组分的量，诸如以重量百分比或摩尔百分比表示的量。
如本领域所认识到的，共沸组合物是两种或更多种不同组分的混合物，当在给定压力下为液体形式时，所述混合物将在基本上恒定的温度下沸腾，所述温度可以高于或低于单独组分的沸腾温度，并且将提供基本上与经历沸腾的整个液体组成相同的蒸汽组成。(参见例如M.F.Doherty and M.F.Malone，Conceptual Design of DistillationSystems，McGraw-Hill(New York)，2001，185-186，351-359(M.F.Doherty和M.F.Malone，《蒸馏系统的概念设计》，麦格劳希尔图书公司(纽约)，2001年，第185-186卷，第351-359页))。
因此，共沸组合物的基本特征在于：在给定压力下，液体组合物的沸点是固定的，并且沸腾组合物上方的蒸气组成基本上就是整个沸腾液体组合物的组成(即，未发生液体组合物组分的分馏)。本领域还认识到，当共沸组合物在不同压力下经历沸腾时，共沸组合物中每种组分的沸点和重量百分比均可变化。因此，特征在于在特定压力下具有固定沸点的共沸组合物可从以下几方面进行定义：存在于组分之间的独特关系、或所述组分的组成范围、或所述组合物中每种组分的精确重量百分比。
对于本发明的目的而言，类共沸组合物是指行为类似共沸组合物的组合物(即在沸腾或蒸发时具有恒沸特性或无分馏趋势)。因此，在沸腾或蒸发期间，如果蒸气和液体组合物发生一些变化，则也仅发生最小程度或可忽略程度的变化。这与非类共沸组合物形成对比，在所述非类共沸组合物中，蒸气和液体组成在沸腾或蒸发期间发生显著程度的变化。
此外，类共沸组合物表现出几乎无压差的露点压力和泡点压力。也就是说，在给定温度下，露点压力和泡点压力之差是很小的值。在本发明中，露点压力和泡点压力的差值小于或等于5％(基于泡点压力)的组合物被认为是类共沸的。
在本领域中还认识到，当体系的相对挥发度接近1.0时，所述体系被定义为形成共沸或类共沸组合物。相对挥发度是组分1的挥发度与组分2的挥发度的比率。蒸汽态的组分与液态的组分的摩尔分数的比率为所述组分的挥发度。
可使用被称为PTx方法的方法来测定任何两种化合物的相对挥发度。可等温或等压测定气-液平衡(VLE)，以及因此测定相对挥发度。等温方法需要测定已知组成的混合物在恒定温度下的总压力。在该方法中，测定不同组成的两种化合物在恒定的温度下在已知体积的单元中的总绝对压力。等压方法需要测定已知组成的混合物在恒定压力下的温度。在该方法中，测定不同组成的两种化合物在恒定压力下在已知体积的单元中的温度。PTx方法的使用更详细地描述于由Harold R.Null撰写的“Phase Equilibrium in ProcessDesign”(工艺设计中的相平衡)(威利数据库出版社(Wiley-Interscience Publisher)，1970年)第124至126页中。
通过使用活度系数方程模型诸如非随机两液体(Non-Random，Two-Liquid)(NRTL)方程来表示液相非理想因素，可将这些量度转换成PTx单元中的平衡蒸气和液体组成。活度系数方程诸如NRTL方程的应用，更详细地描述于由Reid、Prausnitz和Poling撰写、由McGraw Hill出版(纽约，1987年)的“The Properties of Gases and Liquids”(气体和液体的性质)第4版第241至387页中，以及由Stanley M.Walas撰写、由ButterworthPublishers出版(波士顿，1985年)的“Phase Equilibria in Chemical Engineering”(化学工程中的相平衡)第165至244页中。不受任何理论或解释的束缚，据信NRTL方程与PTx单元数据一起可足以预测本发明的HFO-E-1438ezy组合物的相对挥发度，因而可预测这些混合物在多级分离设备诸如蒸馏塔中的行为。
通过实验发现，HFO-E-1438ezy与甲酸甲酯形成共沸组合物。
使用上述的PTx方法来测定该二元对的相对挥发度。测量各种二元组合物在恒定的温度下在已知体积的PTx单元中的压力。然后使用NRTL方程将这些量度还原成所述单元中的平衡蒸汽和液体组成。
HFO-E-1438ezy/甲酸甲酯体系在PTx单元中的所测温度与组成的关系曲线示于图1，其以图形方式示出了形成基本上由HFO-E-1438ezy和甲酸甲酯组成的共沸组合物，如在最高压力下的组成范围内具有约27.8℃的约42.1摩尔％HFO-E-1438ezy和57.9摩尔％甲酸甲酯的混合物所示。
基于这些发现，已计算出，HFO-E-1438ezy和甲酸甲酯形成范围为约11.2摩尔％至约46.5摩尔％HFO-E-1438ezy和约88.8摩尔％至约53.5摩尔％甲酸甲酯的共沸组合物。这些共沸组合物在约-40℃至约171℃的温度下和约0.5psia(3.4kPa)至约456psia(3144kPa)的压力下沸腾。
例如，在27.8℃和16.1psia(111kPa)下，共沸组合物基本上由42.1摩尔％HFO-E-1438ezy和57.9摩尔％甲酸甲酯组成。又如，在25.4℃和大气压(14.7psia，101kPa)下，共沸组合物基本上由42.2摩尔％HFO-E-1438ezy和57.8摩尔％甲酸甲酯组成。共沸组合物的一些实施例列于表1中。
表1：共沸组合物
温度℃ 压力PSIA E-1438EZYT摩尔分数 甲酸甲酯摩尔分数
-40 0.500851 0.464726 0.535273
-30 0.973422 0.456538 0.543461
-20 1.774033 0.449264 0.550735
-10 3.05662 0.442647 0.557353
0 5.013813 0.436488 0.563511
10 7.87652 0.430638 0.569361
20 11.91157 0.424984 0.575015
27.78 16.0521 0.420666 0.579333
30 17.417862 0.419442 0.580557
40 24.721561 0.413956 0.586044
50 34.170861 0.408483 0.591516
60 46.130733 0.402996 0.597003
70 60.977886 0.397473 0.602526
80 79.095912 0.391886 0.608113
90 100.87026 0.386187 0.613812
100 126.682209 0.380273 0.619726
110 156.900279 0.373926 0.626073
120 191.866326 0.366661 0.633338
130 231.87177 0.357365 0.642634
此外，还可形成包含HFO-E-1438ezy和甲酸甲酯的类共沸组合物。根据计算，在约-40℃至约140℃范围内的温度下形成基本上由1-99摩尔％HFO-E-1438ezy和99-1摩尔％甲酸甲酯组成的类共沸组合物。更具体地讲，在此温度范围内，所述组合物在特定温度下的露点压力和泡点压力之差小于或等于5％，(基于泡点压力))。
在共沸组合物的上限和下限之上和之下，可存在这样的类共沸组合物。类共沸组合物的一些实施例列于表2和表3中。
表2类共沸组合物
表3类共沸组合物
进一步发现，HFO-E-1438ezy和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯形成类共沸组合物。使用上述的PTx方法来测定该二元对的相对挥发度。再次，测量各种二元组合物在恒定的温度下在已知体积的PTx单元中的压力。然后使用NRTL方程将这些量度还原成所述单元中的平衡蒸汽和液体组成。
相对于PTx单元中HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯混合物的组成所测量的压力示于图2中，该图以图形方式示出了在24.8℃和约25到28psia范围内的压力下形成基本上由1至9摩尔％HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯和91至99摩尔％HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯组成的类共沸组合物，并且还示出了在24.8℃和约12psia范围内的压力下形成基本上由94至99摩尔％HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯和1至6摩尔％HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯组成的类共沸组合物。
根据计算，基本上由1-32摩尔％和76-99摩尔％HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯以及68-99摩尔％和1-24摩尔％HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯组成的类共沸组合物在约-40℃至约120℃范围内的温度下形成(即在该温度范围，所述组合物在特定温度下的露点压力与泡点压力之差小于或等于5％(基于泡点压力))。
类共沸组合物的一些实施例列于表4中。
表4：类共沸组合物
本发明的共沸或类共沸组合物可由任何便利的方法来制备，包括混合或组合所需的量。在本发明的一个实施例中，通过称量所需的组分量，然后将它们组合在适当的容器中来制备共沸或类共沸组合物。
本发明的共沸或类共沸组合物可用于范围广泛的应用中，包括将它们用作气溶胶抛射剂、制冷剂、溶剂、清洁剂、热塑性和热固性泡沫的发泡剂(泡沫膨胀剂)、传热介质、气体电介质、灭火剂和阻燃剂、动力循环工作流体、聚合反应介质、颗粒移除流体、载液、抛光研磨剂、以及置换干燥剂。
本发明的一个实施例提供了用于制备热塑性泡沫或热固性泡沫的方法。所述方法包括使用共沸或类共沸组合物作为发泡剂，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1438ezy和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
本发明的另一个实施例提供了用于制冷的方法。所述方法包括冷凝共沸或类共沸组合物，然后在待冷却主体的附近蒸发所述共沸或类共沸组合物，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1438ezy和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
本发明的另一个实施例提供了用于产生冷却的方法。所述方法包括冷凝共沸或类共沸组合物，然后在待冷却主体的附近蒸发所述共沸或类共沸组合物，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1438ezy和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
本发明的另一个实施例提供了用于产生加热的方法。所述方法包括在待加热主体附近冷凝共沸或类共沸组合物，并且之后蒸发所述共沸或类共沸组合物，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1438ezy和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
本发明的另一实施例提供了使用共沸或类共沸组合物作为溶剂的方法，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1438ezy和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
本发明的另一个实施例提供了用于制备气溶胶产品的方法。所述方法包括使用共沸或类共沸组合物作为抛射剂，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1438ezy和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
本发明的另一实施例提供了使用共沸或类共沸组合物作为传热介质的方法，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1438ezy和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
本发明的另一个实施例提供了用于灭火或抑燃的方法。所述方法包括使用共沸或类共沸组合物作为灭火剂或抑燃剂，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1438ezy和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
本发明的另一实施例提供了使用共沸或类共沸组合物作为电介质的方法，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1438ezy和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
虽然上文已经描述并且具体示例了本发明的某些优选实施例，但是不旨在将本发明限于这些实施例。可在不脱离本发明范围和精神的情况下进行多种修改，如以下权利要求书中所示。本说明书中引用了若干份专利和出版物以更全面地描述本发明所属的现有技术。以上这些专利和出版物各自的全部公开内容均以引用方式并入本文。

Claims (18)

1.一种组合物，所述组合物基本上由以下物质组成：
(a)HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯；和
(b)选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物，其中所述第二化合物以与所述HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯形成共沸组合的有效量存在。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第二化合物为甲酸甲酯，所述组合物基本上由以下物质组成：
(a)约11.2摩尔％至约46.5摩尔％的HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯；和
(b)约53.5摩尔％至约88.8摩尔％的甲酸甲酯。
3.根据权利要求2的组合物，所述组合物基本上由以下物质组成：
(a)约42.1摩尔％的HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯；和
(b)约57.9摩尔％的甲酸甲酯。
4.一种组合物，所述组合物基本上由以下物质组成：
(a)HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯；和
(b)选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物；其中所述第二化合物以与所述HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯形成类共沸组合的有效量存在。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中所述第二化合物为甲酸甲酯，所述组合物基本上由以下物质组成：
(a)约1摩尔％至99摩尔％的HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯；和
(b)约1摩尔％至99摩尔％的甲酸甲酯。
6.根据权利要求4所述的组合物，其中所述第二化合物为HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯，所述组合物基本上由以下物质组成：
(a)约1摩尔％至9摩尔％的HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯；和
(b)约91摩尔％至99摩尔％的甲酸甲酯。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述第二化合物为HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯，所述组合物基本上由以下物质组成：
(a)约1摩尔％至6摩尔％的HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯；和
(b)约94摩尔％至99摩尔％的甲酸甲酯。
8.一种用于制备热塑性或热固性泡沫的方法，所述方法包括使用共沸或类共沸组合物作为发泡剂，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
9.一种用于制冷的方法，所述方法包括冷凝共沸或类共沸组合物，并然后在待冷却的主体附近蒸发所述共沸或类共沸组合物，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
10.一种方法，所述方法包括使用共沸或类共沸组合物作为溶剂，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
11.一种用于制备气溶胶产品的方法，所述方法包括使用共沸或类共沸组合物作为抛射剂，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
12.一种方法，所述方法包括使用共沸或类共沸组合物作为传热介质，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
13.一种用于灭火或抑燃的方法，所述方法包括使用共沸或类共沸组合物作为灭火剂或抑燃剂，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
14.一种方法，所述方法包括使用共沸或类共沸组合物作为电介质，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
15.一种用于产生冷却的方法，所述方法包括冷凝共沸或类共沸组合物，并然后在待冷却主体的附近蒸发所述共沸或类共沸组合物，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1438ezy和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
16.一种用于产生加热的方法，所述方法包括在待加热主体附近冷凝共沸或类共沸组合物，并且之后蒸发所述共沸或类共沸组合物，其中所述共沸或类共沸组合物基本上由HFO-E-1438ezy和选自甲酸甲酯和HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物组成。
17.根据权利要求1、4和8-16中任一项所述的方法，其中所述第二化合物为甲酸甲酯。
18.根据权利要求1、4和8-16中任一项所述的方法，其中所述第二化合物为HFO-E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
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