CN102712661A - 制备全氟烷基氰基硼酸盐或全氟烷基氰基氟硼酸盐的方法 - Google Patents

制备全氟烷基氰基硼酸盐或全氟烷基氰基氟硼酸盐的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102712661A
CN102712661A CN2011800064101A CN201180006410A CN102712661A CN 102712661 A CN102712661 A CN 102712661A CN 2011800064101 A CN2011800064101 A CN 2011800064101A CN 201180006410 A CN201180006410 A CN 201180006410A CN 102712661 A CN102712661 A CN 102712661A
Authority
CN
China
Prior art keywords
atom
list
phenyl
dicyano
trifluoromethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800064101A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102712661B (zh
Inventor
N·(M)·伊格纳季耶夫
M·许尔特
J·斯普伦格
M·芬泽
W·弗兰克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of CN102712661A publication Critical patent/CN102712661A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102712661B publication Critical patent/CN102712661B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
    • C07F9/5442—Aromatic phosphonium compounds (P-C aromatic linkage)
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J19/12—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C07D233/58—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C07D233/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by oxygen or sulfur atoms, attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/037—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements with quaternary ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/58—Liquid electrolytes
    • H01G11/60—Liquid electrolytes characterised by the solvent
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/58—Liquid electrolytes
    • H01G11/62—Liquid electrolytes characterised by the solute, e.g. salts, anions or cations therein
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/20—Light-sensitive devices
    • H01G9/2004—Light-sensitive devices characterised by the electrolyte, e.g. comprising an organic electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/20—Light-sensitive devices
    • H01G9/2004—Light-sensitive devices characterised by the electrolyte, e.g. comprising an organic electrolyte
    • H01G9/2013—Light-sensitive devices characterised by the electrolyte, e.g. comprising an organic electrolyte the electrolyte comprising ionic liquids, e.g. alkyl imidazolium iodide
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/20—Light-sensitive devices
    • H01G9/2027—Light-sensitive devices comprising an oxide semiconductor electrode
    • H01G9/2031—Light-sensitive devices comprising an oxide semiconductor electrode comprising titanium oxide, e.g. TiO2
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/20—Light-sensitive devices
    • H01G9/2059—Light-sensitive devices comprising an organic dye as the active light absorbing material, e.g. adsorbed on an electrode or dissolved in solution
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明涉及制备盐的方法，该盐具有全氟烷基三氰基硼酸根或全氟烷基氰基氟硼酸根阴离子、((全)氟)苯基三氰基硼酸根或((全)氟)苯基氰基氟硼酸根阴离子、被具有1至4个C原子的全氟烷基单取代或二取代的苯基三氰基硼酸根阴离子、或被具有1至4个C原子的全氟烷基单取代或二取代的苯基氰基氟硼酸根阴离子，所述方法通过碱金属三氟全氟烷基硼酸盐与三烷基甲硅烷基氰反应和之后的盐交换反应制备，或通过有机三氟全氟烷基硼酸盐与三烷基甲硅烷基氰的直接反应制备。

Description

制备全氟烷基氰基硼酸盐或全氟烷基氰基氟硼酸盐的方法
本发明涉及制备盐的方法，该盐具有全氟烷基三氰基硼酸根或全氟烷基氰基氟硼酸根阴离子、((全)氟)苯基三氰基硼酸根或((全)氟)苯基氰基氟硼酸根阴离子、被具有1至4个C原子的全氟烷基单取代或二取代的苯基三氰基硼酸根阴离子、或被具有1至4个C原子的全氟烷基单取代或二取代的苯基氰基氟硼酸根阴离子，所述方法通过碱金属三氟全氟烷基硼酸盐与三烷基甲硅烷基氰反应和之后的盐交换反应制备，或通过有机三氟全氟烷基硼酸盐与三烷基甲硅烷基氰的直接反应制备。
从WO 2006/045405中获知式Ma+[B(Rf)4-x-y(CN)x(F)y]a的盐，其中Ma+可以是无机或有机阳离子，且a=1或2，x=1、2或3，y=0或1且x＋y≤4，但是其中仅公开了下述盐：三(三氟甲基)氰基硼酸钾、三(三氟甲基)氰基硼酸胍鎓和三(三氟甲基)氰基硼酸三苯甲基鎓。WO 2006/045405描述了所示式的具有有机阳离子和阴离子的盐是离子液体。
离子液体表示通常由有机阳离子和无机阴离子构成的盐。它们不含任何中性分子，并通常具有低于373K的熔点[Wasserscheid P,Keim W,2000,Angew.Chem.112:3926]。由于它们的盐特性，离子液体具有独特的物质性质，例如低蒸气压、在宽温度范围内为液态、不可燃、表现出高的电导率以及高的电化学和热稳定性。
出乎意料地，具有既含全氟烷基又含氰基的硼酸根阴离子的离子液体表现出比具有含有全氟烷基和氟基的硼酸根阴离子（例如全氟烷基三氟硼酸根）的离子液体低的粘度，或比具有四氰基硼酸根阴离子的离子液体低的粘度。如果考虑具有全氟烷基氰基氟硼酸根阴离子的盐的应用，特别是在电化学中的应用，则粘度是重要的物质性质。特别地，具有阴离子全氟烷基三氰基硼酸根、全氟烷基氰基二氟硼酸根、或全氟烷基二氰基氟硼酸根的盐表现出例如大约13至17cP的在25℃下的动态粘度。具有这些所选阴离子的这类盐是新颖的，特别是WO 2006/045405的选择发明。
根据公开说明书WO 2006/045405的描述，通过相应的异氰基硼酸盐在150℃至300℃下的异构化，成功合成了硼酸根阴离子[B(Rf)4-x-y(CN)x(F)y]，其中x=1、2或3，y=0或1且x＋y<4。该异氰基硼酸盐通过异氰基硼酸与强碱的反应形成，且特征在于氮原子与硼原子连接。通过比较，WO 2006/045405的盐中的氰根经由C原子与硼原子连接。
E.Bernhard等人,Chemistry A European J.2001,7,No.21,4696-4705描述了阴离子[(CF3)BF2(CN)]-和[(CF3)BF(CN)2]-的NMR数据，这些阴离子在使用ClF3将四氰基硼酸锂、银或铵（NH4[B(CN)4]）氟化的过程中观察到，但没有被分离。这种氟化的最终产物是具有四三氟甲基硼酸根阴离子（[B(CF3)4]-）的盐。
例如在WO 2004/072089中描述了通过碱金属四氟硼酸盐在氰化钾/氯化锂存在下的固态反应合成碱金属四氰基硼酸盐。
根据E.Bernhard等人，Z.für Anorg.Allg.Chem.2003,629,677-685的描述，通过四氟硼酸锂或四氟硼酸钾与三甲基甲硅烷基氰的反应成功合成了没有全氟烷基的硼酸根阴离子[B(CN)x(F)y]，其中x=2或3，y=1或2且x＋y＝4。在此参考文献中还描述了反应速率非常慢，反应时间为娄小时至数周，并通常形成二氰基二氟硼酸根阴离子和三氰基氟硼酸根阴离子的混合物。通过这种方法不可能合成和分离三氟单氰基硼酸根阴离子。
但是，仍然需要用于制备这种有用类型的盐的经济的备选合成方法，这种盐具有可任选被具有1至4个C原子的全氟烷基单取代或二取代的全氟烷基氰基氟硼酸根阴离子或全氟烷基三氰基硼酸根阴离子、全氟苯基氰基氟硼酸根阴离子或全氟苯基三氰基硼酸根阴离子、氟苯基氰基氟硼酸根阴离子或氟苯基三氰基硼酸根阴离子、苯基氰基氟硼酸根阴离子或苯基三氰基硼酸根阴离子。
因此，本发明的目的是开发以良好收率产生所需盐并以易得的原材料为原料的替代性制备方法。
出乎意料地，已经发现，碱金属三氟全氟烷基硼酸盐代表易得的用于合成所需混合硼酸盐的优异原材料。
本发明因此涉及制备式I的盐的方法，
Ma+[B(Rf)(CN)x(F)y]a -    I，
其中
Ma+是银、镁、铜(I)、铜(II)、锌(II)、钙阳离子、NH4 +或有机阳离子，
Rf表示具有1至4个C原子的直链或支链全氟化烷基、C6F5、C6H5、部分氟化的苯基、或被具有1至4个C原子的全氟烷基单取代或二取代的苯基，其中所述全氟烷基是彼此独立地选择的，
a是1或2，
x是1、2或3，
y是0、1或2且
x＋y＝3，
所述方法通过使式II的碱金属盐
Me+[B(Rf)F3]-            II，
其中
Me+是锂、钾、钠、铯或铷盐且Rf具有上述含义，
与三烷基甲硅烷基氰反应产生式III的盐：
Me+[B(Rf)(CN)x(F)y]-    III，
其中Me+、Rf、x和y具有上述含义，且三烷基甲硅烷基氰的烷基在每种情况下彼此独立地为具有1至4个C原子的直链或支链烷基，
和通过之后使式III的盐与式IV的盐进行盐交换反应而制备式I的盐，
MA    IV，
其中
M具有对Ma+所述的含义且
A选自下组的阴离子：
F–、Cl-、Br–、I–、OH-、[HF2]–、[CN]–、[SCN]–、[R1COO]–、[R1SO3]–、[R2COO]–、[R2SO3]–、[R1OSO3]-、[SiF6]2-、[BF4]–、[SO4]2-、[HSO4]1–、[NO3]–、[(R1)2P(O)O]-、[R1P(O)O2]2-、[(R1O)2P(O)O]-、[(R1O)P(O)O2]2-、[(R2)2P(O)O]-、[R2P(O)O2]2-、甲苯磺酸根、苯甲酸根、草酸根、丁二酸根、辛二酸根、抗坏血酸根、山梨酸根、酒石酸根、柠檬酸根、苹果酸根、丙二酸根、任选被具有1至4个C原子的烷基取代的丙二酸根、或[CO3]2–，其中R1在每种情况下彼此独立地表示H和/或具有1至12个C原子的直链或支链烷基，
R2在每种情况下彼此独立地表示具有1至12个C原子的部分氟化或全氟化的直链或支链烷基，或表示五氟苯基，且其中在盐MA的式中必须确保电中性。
具有1至4个C原子的全氟化直链或支链烷基是例如三氟甲基、五氟乙基、正七氟丙基、异七氟丙基、正九氟丁基、仲九氟丁基或叔九氟丁基。R2类似地表示具有1至12个C原子的直链或支链全氟化烷基，包括上述全氟烷基，和例如全氟化正己基、全氟化正庚基、全氟化正辛基、全氟化乙基己基、全氟化正壬基、全氟化正癸基、全氟化正十一烷基或全氟化正十二烷基。
Rf优选是三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、全氟己基、C6F5、对-FC6H4、3,5-(CF3)2C6H3或C6H5；特别优选是具有1至4个C原子的直链或支链全氟化烷基或C6F5，非常特别优选是三氟甲基或五氟乙基，格外优选是五氟乙基。
因此，在优选的式I的盐中，硼酸根阴离子选自三氟甲基三氰基硼酸根、五氟乙基三氰基硼酸根、七氟丙基三氰基硼酸根、三氟甲基二氰基氟硼酸根、五氟乙基二氰基氟硼酸根、七氟丙基二氰基氟硼酸根、三氟甲基单氰基二氟硼酸根、五氟甲基单氰基二氟硼酸根、七氟丙基单氰基二氟硼酸根、九氟丁基单氰基二氟硼酸根、五氟苯基三氰基硼酸根、五氟苯基二氰基氟硼酸根、五氟苯基单氰基二氟硼酸根、苯基三氰基硼酸根、苯基二氰基氟硼酸根、苯基单氰基二氟硼酸根、对-氟苯基三氰基硼酸根、对-氟苯基二氰基氟硼酸根、对-氟苯基单氰基二氟硼酸根、3,5-双(三氟甲基)苯基三氰基硼酸根、3,5-双(三氟甲基)苯基二氰基氟硼酸根或3,5-双(三氟甲基)苯基单氰基二氟硼酸根。
R2特别优选是三氟甲基、五氟乙基或九氟丁基，非常特别优选是三氟甲基或五氟乙基。
具有1至4个C原子的直链或支链烷基是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。R1类似地表示具有1至12个C原子的直链或支链烷基，包括上述烷基，和例如正己基、正庚基、正辛基、乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基。
R1特别优选是甲基、乙基、正丁基、正己基或正辛基，非常特别优选是甲基或乙基。
取代的丙二酸根是例如下述化合物：甲基丙二酸根或乙基丙二酸根。
Ma+优选是选自铵阳离子、锍阳离子、氧鎓阳离子、鏻阳离子、脲鎓阳离子、硫脲鎓阳离子、胍鎓阳离子或杂环阳离子的有机阳离子，如下所述，特别是由式（1）至（8）表示的那些，及其优选含义。
三烷基甲硅烷基氰的烷基可以相同或不同。该烷基优选是相同的。因此，三烷基甲硅烷基氰的实例是三甲基甲硅烷基氰、三乙基甲硅烷基氰、三异丙基甲硅烷基氰、三丙基甲硅烷基氰或三丁基甲硅烷基氰。特别优选使用三甲基甲硅烷基氰，其可购得或也可原位制备。
优选使用式II的化合物，其中碱金属是锂、钠或钾，特别优选是钾。
因此，用于合成如上所述的式I化合物的非常特别优选的式II的化合物选自三氟甲基三氟硼酸钾、五氟乙基三氟硼酸钾、七氟丙基三氟硼酸钾或五氟苯基三氟硼酸钾。
现在可以选择这种反应的反应条件，以使特别如上所述在使式II化合物转化成式III化合物的情况下，尤其以高收率获得特定的硼酸根阴离子。无需特定的温度控制，通常形成具有如上文规定或被描述为优选的不同硼酸根阴离子的盐的混合物。温度控制有利地通过微波辐射进行。
式II的化合物可以通过本领域技术人员已知的常规方法制备，例如基于US 7,208,626B2；WO 2003/087020(A1)和WO 2003/087113(A1)中或R.D.Chambers等人.,J.of the American Chemical Society,82(1960),第5296-5301页；H.-J-Frohn和V.V.Bardin,Z.für Anorganische undAllgemeine Chemie,627(2001),第15-16页；G.A.Molander和G.P.Hoag,Organometallics,22(2003),第3313-3315页；Zhi-Bin Zhou等人.,J.ofFluorine Chem.,123(2003),第127-131页中的描述。
如果式II的化合物
Me+[B(Rf)F3]-        II，
其中
Me+是锂、钾、钠、铯或铷盐且Rf具有上述含义，
与三烷基甲硅烷基氰的反应在10℃至110℃的温度或用100W的微波辐射如上所述进行，则特别形成式III的化合物：
Me+[B(Rf)(CN)x(F)y]-        III，
其中Me+、Rf具有如对式II化合物所述的含义，且x=1且y=2，
即氟原子被氰基替代。
由此以高收率形成具有式Ia的阴离子的式III的化合物：
[B(Rf)(CN)(F)2]-    Ia。
如果基团Rf表示三氟甲基，优选在室温下或在100W的微波辐射下形成具有三氟甲基单氰基二氟硼酸根阴离子的相应的盐。可以观察到数小时的反应时间。在实施例中描述了这方面的细节。如果基团Rf表示五氟乙基，优选在100℃的温度以大约1小时的反应时间或在100W的微波辐射下形成相应的盐。如果基团Rf表示各自被具有1至4个C原子的全氟烷基单取代或二取代的苯基、部分氟化的苯基、苯基或全氟苯基，则优选在室温下以数天的反应时间形成相应的单氰基二氟硼酸根盐。因此，用于制备具有式Ia阴离子的式I盐的优选实施方案的特征在于，如上所述的式II与三烷基甲硅烷基氰的反应在10℃至110℃、优选室温(25℃)至100℃的温度下或用100W的微波辐射进行。
如果式II的化合物
Me+[B(Rf)F3]-            II，
其中
Me+是锂、钾、钠、铯或铷盐且Rf具有上述含义，
与三烷基甲硅烷基氰的反应在115℃至200℃的温度或用200W的微波辐射如上所述进行，则特别形成式III的化合物：
Me+[B(Rf)(CN)x(F)y]-    III，
其中Me+、Rf具有如对式II化合物所述的含义，且x=2且y=1，
即两个氟原子被氰基替代。
由此以高收率形成具有式Ib的阴离子的式III化合物：
[B(Rf)(CN)2(F)]-        Ib。
如果基团Rf表示例如三氟甲基，则优选在130℃或用200W的微波辐射形成具有三氟甲基二氰基氟硼酸根阴离子的相应的盐。反应时间为大约5小时。在实施例中描述了这方面的细节。如果基团Rf表示例如五氟乙基，则优选在180℃的温度以大约6小时的反应时间或用200W微波辐射以大约数分钟的反应时间形成式Ib的相应的盐。因此，用于制备具有式Ib阴离子的式I盐的优选实施方案的特征在于，式II与三烷基甲硅烷基氰的反应如上所述在115℃至200℃、优选130℃至180℃的温度或用200W的微波辐射进行。
如果式II的化合物
Me+[B(Rf)F3]-            II，
其中
Me+是锂、钾、钠、铯或铷盐且Rf具有上述含义，
与三烷基甲硅烷基氰的反应用大于200W、特别是300W的微波辐射如上所述进行，则特别形成式III的化合物：
Me+[B(Rf)(CN)x(F)y]-            III，
其中Me+和Rf具有如对式II化合物所述的含义，且x=3且y=0，
即所有三个氟原子都被氰基替代。
由此以高收率形成具有式Ic的阴离子的式III化合物：
[B(Rf)(CN)3]-            Ic。
因此，用于制备具有式Ic阴离子的式I盐的优选实施方案的特征在于，式II与三烷基甲硅烷基氰的反应如上所述用大于200W微波辐射、优选用300W的微波辐射进行。
如果基团Rf表示例如三氟甲基，则优选在300W微波辐射下形成具有三氟甲基三氰基氟硼酸根阴离子的相应的盐。反应时间为大约1至2小时。在实施例中描述了这方面的细节。如果基团Rf表示例如五氟乙基，则优选在300W微波辐射下以大约1小时的反应时间形成相应的盐。
没有预料到的是，如上所述的式II化合物适合作为用于制备式III化合物和在盐交换反应后用于制备式I化合物的原材料。不同于Bernhard等人（Z.für Anorg.Allg.Chem.2003,629,677-685）中描述的碱金属四氟硼酸盐与三甲基甲硅烷基氰的反应，不能预计到在大基团Rf存在下（例如在全氟烷基存在下）的反应性足以促进氟原子被氰基替代。反应速率甚至相对提高。在上文提到的参考资料中没有成功地替代三个氟原子，而在本发明的方法中在300W微波辐射存在下精确地发生这种替代。在参考资料中没有描述微波辐射作为热源。意外地和令人吃惊地，三甲基甲硅烷基氰仅选择性地攻击与硼连接的氟原子，而不攻击全氟烷基链中的氟原子。
式II化合物与三烷基甲硅烷基氰的反应可以不用保护气氛进行。但是，该反应优选在干燥空气下或在惰性气氛中进行。式II化合物与三烷基甲硅烷基氰的反应优选不用溶剂进行。但是，在有机溶剂、例如四氢呋喃或乙腈存在下的反应是可行的。
在进一步实施方案中，所用三烷基甲硅烷基氰是在如上所述与式II化合物反应之前在碱金属碘化物或氟化物和任选碘存在下由碱金属氰化物和三烷基甲硅烷基氯原位制备的。在此优选使用氰化钠和碘化钠或氰化钾和碘化钾，其中基于1摩尔/升的碱金属氰化物和三烷基甲硅烷基氯，优选以0.1摩尔/升的摩尔量添加碱金属碘化物。在实施例中给出关于这种制备的细节。一般而言，这种制备方法基于M.T.Reetz,I.Chatziiosifidis,Synthesis,1982,第330页；J.K.Rasmussen,S.M.Heilmann和L.R.Krepski,TheChemistry of Cyanotrimethylsilane in G.L.Larson(Ed.)″Advances inSilicon Chemistry″,第1卷,第65-187页,JAI Press Inc.,1991或WO2008/102661A1的描述。
本发明因此还涉及如上所述的制备式I化合物的方法，其特征在于三烷基甲硅烷基氰是在与式II化合物反应之前在碱金属碘化物和任选碘的存在或催化下由碱金属氰化物和三烷基甲硅烷基氯原位制备。
如果如上所述进行式I化合物的根据本发明的制备，可以提纯由第一反应步骤获得的式III化合物，并将它们作为分离的纯化合物用在第二步骤的盐交换反应或复分解反应中。
但是，在进一步实施方案中，有利地不后处理式III中间化合物以产生纯物质，而是仅分离出不可溶于有机溶剂的或易挥发的副产物，例如三烷基甲硅烷基氟或过量的三甲基甲硅烷基氰，和如上所述使未经进一步提纯产生纯物质的式III化合物与式IV的化合物反应。
或者，也可以通过如上所述的式II化合物与碱金属氰化物如例如实施例5C中所述在碱金属氯化物存在下反应来进行如上所述的式I化合物的合成。所得化合物可通过结晶分离。如果该混合物用于在盐交换反应中制备具有相应有机阳离子的化合物，可以例如通过萃取法分离具有有机阳离子的盐。这种备选方法优选适合制备碱金属(五氟乙基)二氟单氰基硼酸盐和在盐交换后制备相应的有机盐或其它金属盐。优选的碱金属氯化物是氯化锂。这是烧结反应，特别是在160℃至200℃的温度下。
式(1)至(8)的有机阳离子的实例可选自下组：
式(1)的铵阳离子、式(2)的锍阳离子或式(3)的氧鎓阳离子：
[N(R)4]+(1)，[S(R)3]+(2)或[O(R)3]+  (3)
其中
R在每种情况下彼此独立地表示：
-H，其中所有取代基R不能同时是H，
-具有1-20个C原子的直链或支链烷基，
-具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链链烯基，
-具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基，
-具有3-7个C原子的饱和、部分或完全不饱和的环烷基，其可以被具有1-6个C原子的烷基取代，
其中一个或两个R可以完全被取代和/或一个或多个R可以被卤素部分取代或被-OR1、-NR1* 2、-CN、-C(O)NR1 2或-SO2NR1 2部分取代，
且其中基团R的不在α位的一个或两个不相邻碳原子可以被选自-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-N+R1 2-、-C(O)NR1-、-SO2NR1-或-P(O)R1-的组的原子和/或原子团替代；或
式(4)的鏻阳离子
[P(R2)4]+                (4)，
其中
R2在每种情况下彼此独立地表示：
-H、NR1* 2，
-具有1-20个C原子的直链或支链烷基，
-具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链链烯基，
-具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基，
-具有3-7个C原子的饱和、部分或完全不饱和的环烷基，其可以被具有1-6个C原子的烷基取代，
其中一个或两个R2可以完全被取代和/或一个或多个R2可以被卤素部分取代、或被–OR1、-CN、-C(O)NR1 2、-SO2NR1 2部分取代，
且其中基团R2的不在α位的一个或两个不相邻碳原子可以被选自-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-N+R1 2-、-C(O)NR1-、-SO2NR1-或-P(O)R1-的组的原子和/或原子团替代；或
式(5)的脲鎓阳离子或式(6)的硫脲鎓阳离子：
[C(NR3R4)(OR5)(NR6R7)]+    (5)
或[C(NR3R4)(SR5)(NR6R7)]+  (6)，
其中
R3至R7各自彼此独立地表示：
-H、NR1* 2，
-具有1至20个C原子的直链或支链烷基，
-具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链链烯基，
-具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基，
-具有3-7个C原子的饱和、部分或完全不饱和的环烷基，其可以被具有1-6个C原子的烷基取代，
其中取代基R3至R7的一个或多个可以被卤素部分或完全取代，或被–OH、-OR1、-CN、-C(O)NR1 2、-SO2NR1 2部分取代，
且其中R3至R7的不在α位的一个或两个不相邻碳原子可以被选自-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-N+R1 2-、-C(O)NR1-、-SO2NR1-或-P(O)R1-的组的原子和/或原子团替代；或
式(7)的胍鎓阳离子
[C(NR8R9)(NR10R11)(NR12R13)]+    (7)，
其中
R8至R13各自彼此独立地表示
-H、NR1* 2，
-具有1至20个C原子的直链或支链烷基，
-具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链链烯基，
-具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基，
-具有3-7个C原子的饱和、部分或完全不饱和的环烷基，其可以被具有1-6个C原子的烷基取代，
其中取代基R8至R13的一个或多个可以被卤素部分或完全取代，或被–OR1、-CN、-C(O)NR1 2、-SO2NR1 2部分取代，
且其中R8至R13的不在α位的一个或两个不相邻碳原子可以被选自-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-N+R1 2-、-C(O)NR1-、-SO2NR1-或-P(O)R1-的组的原子和/或原子团替代；或
式(8)的杂环阳离子：
[HetN]+(8)，
其中[HetN]+是杂环阳离子，选自含下述阳离子的组：
咪唑鎓            1H-吡唑鎓      3H-吡唑鎓       4H-吡唑鎓        1-二氢化吡唑鎓
Figure BDA00001902056600121
2-二氢化吡唑鎓      3-二氢化吡唑鎓       2，3-二氢咪唑啉鎓    4，5-二氢咪唑啉鎓
Figure BDA00001902056600122
2，5-二氢咪唑啉鎓       吡咯烷鎓       1，2，4-三唑鎓    1，2，4-三唑鎓
Figure BDA00001902056600123
1，2，3-三唑鎓    1，2，3-三唑鎓     吡啶鎓      哒嗪鎓
Figure BDA00001902056600124
嘧啶鎓            哌啶鎓             吗啉鎓               吡嗪鎓
Figure BDA00001902056600131
噻唑鎓        噁唑鎓          吲哚鎓                喹啉鎓
异喹啉鎓               喹噁啉鎓              二氢吲哚鎓
苯并咪唑鎓
Figure BDA00001902056600134
其中取代基R1’至R4’各自彼此独立地表示：
-H，条件是R1’和R4’不能同时是H，
-具有1-20个C原子的直链或支链烷基，其也可以被氟化或全氟化，
-具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链链烯基，其也可以被氟化或全氟化，
-具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基，其也可以被氟化或全氟化，
-具有3-7个C原子的饱和、部分或完全不饱和的环烷基，其可以被具有1-6个C原子的烷基取代，
-饱和、部分或完全不饱和的杂芳基、杂芳基-C1-C6烷基或芳基-C1-C6烷基，
其中取代基R1’、R2’、R3’和/或R4’可以一起形成环体系，
其中一个或多个取代基R1’至R4’可以被卤素部分或完全取代，或被–OR1、-CN、-C(O)NR1 2、-SO2NR1 2部分取代，但其中R1’和R4’不能同时被卤素完全取代，且其中取代基R1’至R4’的不与杂原子连接的一个或两个不相邻碳原子可以被选自-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-N+R1 2-、-C(O)NR1-、-SO2NR1-或-P(O)R1-的组的原子和/或原子团替代；
其中R1表示H、未氟化、部分氟化或全氟化的C1至C6烷基、C3至C7环烷基、未取代或取代的苯基，且R1＊表示未氟化、部分氟化或全氟化的C1至C6烷基、C3至C7环烷基、未取代或取代的苯基。
因此排除其中所有四个或三个取代基R和R2被卤素完全取代的式(1)、(2)、(3)和(4)的阳离子，例如三(三氟甲基)甲基铵阳离子、四(三氟甲基)铵阳离子或四(九氟丁基)铵阳离子。
完全不饱和的取代基在本发明中也指芳族取代基。
根据本发明的式(1)至(7)化合物的合适的取代基R和R2至R13除H外还优选是：C1至C20烷基，特别是C1至C14烷基，和可以被C1至C6烷基取代的饱和或不饱和的（即芳族的）C3至C7环烷基，特别是苯基。
式(1)、(2)、(3)或(4)化合物中的取代基R和R2在此可以相同或不同。在式(1)的化合物中，三个或四个取代基R优选是相同的。在式(2)的化合物中，所有取代基R优选是相同的，或两个相同一个取代基不同。在式(3)的化合物中，所有取代基R优选是相同的。在式(3)的化合物中，三个或四个取代基R2优选是相同的。
取代基R和R2特别优选是甲基、乙基、异丙基、丙基、丁基、仲丁基、戊基、己基、辛基、癸基或十四烷基。
胍鎓阳离子[C(NR8R9)(NR10R11)(NR12R13)]+的最多四个取代基也可以成对连接以形成单环、双环或多环分子。
不限制一般性，这类胍鎓阳离子的实例是：
Figure BDA00001902056600151
其中取代基R8至R10和R13可具有上文提到的含义或特别优选的含义。
上述胍鎓阳离子的碳环或杂环也可任选被C1至C6烷基、C1至C6链烯基、CN、NR1 2、F、Cl、Br、I、C1-C6烷氧基、SCF3、SO2CF3或SO2NR1 2（其中R1具有上述含义）、取代或未取代的苯基或未取代或取代的杂环取代。
硫脲鎓阳离子[C(NR3R4)(SR5)(NR6R7)]+的最多四个取代基也可以成对连接以形成单环、双环或多环分子。
不限制一般性，下面显示这类硫脲鎓阳离子的实例：
Figure BDA00001902056600152
Figure BDA00001902056600161
其中Y=S
且其中取代基R3、R5和R6可具有上文提到的含义或特别优选的含义。
上述分子的碳环或杂环也可任选被C1至C6烷基、C1至C6链烯基、CN、NR1 2、F、Cl、Br、I、C1-C6烷氧基、SCF3、SO2CF3或SO2NR1 2、或取代或未取代的苯基或未取代或取代的杂环取代，其中R1具有上述含义。
取代基R3至R13各自彼此独立地优选为具有1至10个C原子的直链或支链烷基。式(5)至(7)的化合物中的取代基R3和R4、R6和R7、R8和R9、R10和R11和R12和R13在此可以相同或不同。R3至R13特别优选各自彼此独立地是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、苯基或环己基，非常特别优选是甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基。
根据本发明的式(8)化合物的合适取代基R1’至R4’除H外还优选是：C1至C20烷基，特别是C1至C12烷基，和可以被C1至C6烷基取代的饱和或不饱和的（即芳族的）C3至C7环烷基，特别是苯基。
取代基R1’和R4’各自彼此独立地特别优选是甲基、乙基、异丙基、丙基、丁基、仲丁基、戊基、己基、辛基、癸基、环己基、苯基或苄基。它们非常特别优选是甲基、乙基、正丁基或己基。在吡咯烷、哌啶、二氢吲哚、吡咯烷鎓、哌啶鎓或二氢吲哚鎓化合物中，两个取代基R1’和R4’优选是不同的。
取代基R2’或R3’在每种情况下彼此独立地特别是H、甲基、乙基、异丙基、丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、环己基、苯基或苄基。R2’特别优选是H、甲基、乙基、异丙基、丙基、丁基或仲丁基。R2’和R3’非常特别优选是H。
C1-C12烷基是例如甲基、乙基、异丙基、丙基、丁基、仲丁基或叔丁基，以及戊基、1-、2-或3-甲基丁基、1,1-、1,2-或2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。任选为二氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基或九氟丁基。
具有2至20个C原子的直链或支链链烯基（其中也可存在多个双键）是例如烯丙基、2-或3-丁烯基、异丁烯基、仲丁烯基，以及4-戊烯基、异戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、-C9H17、-C10H19至-C20H39；优选为烯丙基、2-或3-丁烯基、异丁烯基、仲丁烯基，还优选的是4-戊烯基、异戊烯基或己烯基。如果该化合物被部分氟化，则至少一个H原子被F原子替代。如果该化合物被全氟化，则相应烷基的所有H原子已被F原子替代。
具有2至20个C原子的直链或支链炔基（其中也可存在多个三键）是例如乙炔基、1-或2-丙炔基、2-或3-丁炔基，以及4-戊炔基、3-戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、-C9H15、-C10H17至-C20H37，优选为乙炔基、1-或2-丙炔基、2-或3-丁炔基、4-戊炔基、3-戊炔基或己炔基。如果该化合物部分被氟化，则至少一个H原子被F原子替代。如果该化合物被全氟化，则相应烷基的所有H原子已被F原子替代。
芳基-C1-C6烷基表示例如苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基或苯基己基，其中苯基环和亚烷基链都可以如上所述被卤素、特别是-F和/或-Cl部分或完全取代，或被–OR1、-NR1 2、-CN、-C(O)NR1 2、-SO2NR1 2部分取代。
因此，具有3-7个C原子的未取代的饱和或部分或完全不饱和的环烷基是环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、环庚烯基，它们各自可以被C1至C6烷基取代，其中环烷基或被C1至C6烷基取代的环烷基又可以被卤素原子，例如F、Cl、Br或I，特别是F或Cl取代，或被-OR1、-CN、-C(O)NR1 2、-SO2NR1 2取代。
在取代基R、R2至R13或R1’至R4’中，未在α位与杂原子连接的一个或两个不相邻碳原子也可以被选自-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-N+R1 2-、-C(O)NR1-、-SO2NR1-或-P(O)R1-的组的原子和/或原子团替代，其中R1=未氟化、部分氟化或全氟化的C1至C6烷基、C3至C7环烷基、未取代或取代的苯基。
不限制一般性，由此改性的取代基R、R2至R13和R1’至R4’的实例是：-OCH3、-OCH(CH3)2、-CH2OCH3、-CH2-CH2-O-CH3、-C2H4OCH(CH3)2、-C2H4SC2H5、-C2H4SCH(CH3)2、-S(O)CH3、-SO2CH3、-SO2C6H5、-SO2C3H7、-SO2CH(CH3)2、-SO2CH2CF3、-CH2SO2CH3、-O-C4H8-O-C4H9、-CF3、-C2F5、-C3F7、-C4F9、-C(CF3)3、-CF2SO2CF3、-C2F4N(C2F5)C2F5、-CHF2、-CH2CF3、-C2F2H3、-C3FH6、-CH2C3F7、-C(CFH2)3、-CH2C6H5或P(O)(C2H5)2。
在R1或R1＊中，C3至C7环烷基是例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基或环庚基。
在R1或R1＊中，取代的苯基表示被C1至C6烷基、C1至C6链烯基、CN、NR1 2、F、Cl、Br、I、C1-C6烷氧基、SCF3、SO2CF3或SO2NR* 2取代的苯基，其中R*表示如对R1所定义的未氟化、部分氟化或全氟化的C1至C6烷基或C3至C7环烷基，例如邻-、间-或对-甲基苯基、邻-、间-或对-乙基苯基、邻-、间-或对-丙基苯基、邻-、间-或对-异丙基苯基、邻-、间-或对-叔丁基苯基、邻-、间-或对-甲氧基苯基、邻-、间-或对-乙氧基苯基、邻-、间-、对-(三氟甲基)苯基、邻-、间-、对-(三氟甲氧基)苯基、邻-、间-、对-(三氟甲基磺酰基)苯基、邻-、间-或对-氟苯基、邻-、间-或对-氯苯基、邻-、间-或对-溴苯基、邻-、间-或对-碘苯基，更优选为2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-或3,5-二甲基苯基、2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-或3,5-二羟基苯基、2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-或3,5-二氟苯基、2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-或3,5-二氯苯基、2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-或3,5-二溴苯基、2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-或3,5-二甲氧基苯基、5-氟-2-甲基苯基、3,4,5-三甲氧基苯基或2,4,5-三甲基苯基。
在R1’至R4’中，杂芳基是指具有5至13个环元的饱和或不饱和的单环或双环杂环基团，其中可存在1、2或3个N和/或1或2个S或O原子，且该杂环基团可以被C1至C6烷基、C1至C6链烯基、CN、NR1 2、F、Cl、Br、I、C1-C6烷氧基、SCF3、SO2CF3或SO2NR1 2单取代或多取代，其中R1具有上述含义。
杂环基团优选是取代或未取代的2-或3-呋喃基、2-或3-噻吩基、1-、2-或3-吡咯基、1-、2-、4-或5-咪唑基、3-、4-或5-吡唑基、2-、4-或5-噁唑基、3-、4-或5-异噁唑基、2-、4-或5-噻唑基、3-、4-或5-异噻唑基、2-、3-或4-吡啶基、2-、4-、5-或6-嘧啶基，更优选为1,2,3-三唑-1-、-4-或-5-基、1,2,4-三唑-1-、-4-或-5-基、1-或5-四唑基、1,2,3-噁二唑-4-或-5-基1,2,4-噁二唑-3-或-5-基、1,3,4-噻二唑-2-或-5-基、1,2,4-噻二唑-3-或-5-基、1,2,3-噻二唑-4-或-5-基、2-、3-、4-、5-或6-2H-硫代吡喃基、2-、3-或4-4H-硫代吡喃基、3-或4-哒嗪基、吡嗪基、2-、3-、4-、5-、6-或7-苯并呋喃基、2-、3-、4-、5-、6-或7-苯并噻吩基、1-、2-、3-、4-、5-、6-或7-1H-吲哚基、1-、2-、4-或5-苯并咪唑基、1-、3-、4-、5-、6-或7-苯并吡唑基、2-、4-、5-、6-或7-苯并噁唑基、3-、4-、5-、6-或7-苯并异噁唑基、2-、4-、5-、6-或7-苯并噻唑基、2-、4-、5-、6-或7-苯并异噻唑基、4-、5-、6-或7-苯并-2,1,3-噁二唑基、1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-喹啉基、1-、3-、4-、5-、6-、7-或8-异喹啉基、1-、2-、3-、4-或9-咔唑基、1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-吖啶基、3-、4-、5-、6-、7-或8-噌啉基、2-、4-、5-、6-、7-或8-喹唑啉基或1-、2-或3-吡咯烷基。
类似于芳基-C1-C6烷基，杂芳基-C1-C6烷基这里是指例如吡啶基甲基、吡啶基乙基、吡啶基丙基、吡啶基丁基、吡啶基戊基、吡啶基己基，其中上述杂环还可以这种方式与亚烷基链连接。
HetN+优选是：
咪唑鎓            吡唑鎓            吡咯烷鎓            吡啶鎓         嘧啶鎓
Figure BDA00001902056600201
哌啶鎓               二氢吲哚鎓               吗啉鎓
Figure BDA00001902056600202
其中取代基R1’至R4’各自彼此独立地具有上述含义。
有机阳离子[Kt]x+特别优选选自如上定义的含咪唑鎓、吡啶鎓、吡咯烷鎓、铵或鏻阳离子的组。
特别合适的阳离子选自下组：四烷基铵、1,1-二烷基吡咯烷鎓、1-烷基-1-烷氧基烷基吡咯烷鎓或1,3-二烷基咪唑鎓，其中烷氧基烷基中的烷基或烷氧基可以各自彼此独立地具有1至10个C原子。该烷基非常特别优选具有1至6个C原子且烷氧基非常特别优选具有1至3个C原子。
因此四烷基铵中的烷基可以相同或不同。优选地，三个烷基相同，一个烷基不同，或两个烷基相同，另外两个不同。优选的四烷基铵阳离子是例如三甲基(乙基)铵、三乙基(甲基)铵、三丙基(甲基)铵、三丁基(甲基)铵、三戊基(甲基)铵、三己基(甲基)铵、三庚基(甲基)铵、三辛基(甲基)铵、三壬基(甲基)铵、三癸基(甲基)铵、三己基(乙基)铵、乙基(三辛基)铵、丙基(二甲基)乙基铵、丁基(二甲基)乙基铵、甲氧基乙基(二甲基)乙基铵、甲氧基乙基(二乙基)甲基铵、甲氧基乙基(二甲基)丙基铵、乙氧基乙基(二甲基)乙基铵。特别优选的季铵阳离子是丙基(二甲基)乙基铵和/或甲氧基乙基(二甲基)乙基铵。
优选的1,1-二烷基吡咯烷鎓阳离子是例如1,1-二甲基吡咯烷鎓、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓、1-甲基-1-辛基吡咯烷鎓、1-甲基-1-壬基吡咯烷鎓、1-甲基-1-癸基吡咯烷鎓、1,1-二乙基吡咯烷鎓、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓、1-乙基-1-辛基吡咯烷鎓、1-乙基-1-壬基吡咯烷鎓、1-乙基-1-癸基吡咯烷鎓、1,1-二丙基吡咯烷鎓、1-丙基-1-甲基吡咯烷鎓、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓、1-丙基-1-戊基吡咯烷鎓、1-丙基-1-己基吡咯烷鎓、1-丙基-1-庚基吡咯烷鎓、1-丙基-1-辛基吡咯烷鎓、1-丙基-1-壬基吡咯烷鎓、1-丙基-1-癸基吡咯烷鎓、1,1-二丁基吡咯烷鎓、1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓、1-丁基-1-戊基吡咯烷鎓、1-丁基-1-己基吡咯烷鎓、1-丁基-1-庚基吡咯烷鎓、1-丁基-1-辛基吡咯烷鎓、1-丁基-1-壬基吡咯烷鎓、1-丁基-1-癸基吡咯烷鎓、1,1-二戊基吡咯烷鎓、1-戊基-1-己基吡咯烷鎓、1-戊基-1-庚基吡咯烷鎓、1-戊基-1-辛基吡咯烷鎓、1-戊基-1-壬基吡咯烷鎓、1-戊基-1-癸基吡咯烷鎓、1,1-二己基吡咯烷鎓、1-己基-1-庚基吡咯烷鎓、1-己基-1-辛基吡咯烷鎓、1-己基-1-壬基吡咯烷鎓、1-己基-1-癸基吡咯烷鎓、1,1-二己基吡咯烷鎓、1-己基-1-庚基吡咯烷鎓、1-己基-1-辛基吡咯烷鎓、1-己基-1-壬基吡咯烷鎓、1-己基-1-癸基吡咯烷鎓、1,1-二庚基吡咯烷鎓、1-庚基-1-辛基吡咯烷鎓、1-庚基-1-壬基吡咯烷鎓、1-庚基-1-癸基吡咯烷鎓、1,1-二辛基吡咯烷鎓、1-辛基-1-壬基吡咯烷鎓、1-辛基-1-癸基吡咯烷鎓、1,1-二壬基吡咯烷鎓、1-壬基-1-癸基吡咯烷鎓或1,1-二癸基吡咯烷鎓。非常特别优选的是1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓或1-丙基-1-甲基吡咯烷鎓。
优选的1-烷基-1-烷氧基烷基吡咯烷鎓阳离子是例如1-(2-甲氧基乙基)-1-甲基吡咯烷鎓、1-(2-甲氧基乙基)-1-乙基吡咯烷鎓、1-(2-甲氧基乙基)-1-丙基吡咯烷鎓、1-(2-甲氧基乙基)-1-丁基吡咯烷鎓、1-(2-乙氧基乙基)-1-甲基吡咯烷鎓、1-乙氧基甲基-1-甲基吡咯烷鎓。非常特别优选的是1-(2-甲氧基乙基)-1-甲基吡咯烷鎓。
优选的1,3-二烷基咪唑鎓阳离子是例如1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-甲基-3-丙基咪唑鎓、1-丁基-3-甲基咪唑鎓、1-甲基-3-戊基咪唑鎓、1-乙基-3-丙基咪唑鎓、1-丁基-3-乙基咪唑鎓、1-乙基-3-戊基咪唑鎓、1-丁基-3-丙基咪唑鎓、1,3-二甲基咪唑鎓、1,3-二乙基咪唑鎓、1,3-二丙基咪唑鎓、1,3-二丁基咪唑鎓、1,3-二戊基咪唑鎓、1,3-二己基咪唑鎓、1,3-二庚基咪唑鎓、1,3-二辛基咪唑鎓、1,3-二壬基咪唑鎓、1,3-二癸基咪唑鎓、1-己基-3-甲基咪唑鎓、1-庚基-3-甲基咪唑鎓、1-甲基-3-辛基咪唑鎓、1-甲基-3-壬基咪唑鎓、1-癸基-3-甲基咪唑鎓、1-乙基-3-己基咪唑鎓、1-乙基-3-庚基咪唑鎓、1-乙基-3-辛基咪唑鎓、1-乙基-3-壬基咪唑鎓或1-癸基-3-乙基咪唑鎓。特别优选的阳离子是1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-丁基-3-甲基咪唑鎓或1-甲基-3-丙基咪唑鎓。
特别优选的1-链烯基-3-烷基咪唑鎓阳离子是1-烯丙基-3-甲基咪唑鎓或1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑鎓。
式I化合物的有机阳离子优选是式(8)的杂环阳离子，其中HetNz+是咪唑鎓、吡咯烷鎓或吡啶鎓，取代基R1’至R4’各自彼此独立地具有所示含义或所述为优选的含义。式I化合物的有机阳离子优选是咪唑鎓，其中取代基R1′至R4'具有上文提到的含义或所述为优选的含义，或它们具有优选针对1,1-二烷基吡咯烷鎓、1-烷基-1-烷氧基烷基烷基吡咯烷鎓、1,3-二烷基咪唑鎓、1-链烯基-3-烷基咪唑鎓或1-烷氧基烷基-3-烷基咪唑鎓所述的含义。
特别优选的式I的有机阳离子相应地为1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓、1-(2-甲氧基乙基)-3-甲基咪唑鎓、1-丁基-3-甲基咪唑鎓、三丁基甲基铵、四-正丁基铵、三丁基甲基鏻、四苯基鏻、二乙基甲基锍、S-乙基-N,N,N’,N’-四甲基异硫脲鎓、1-烯丙基-3-甲基咪唑鎓、1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑鎓、1-氰基甲基-3-甲基咪唑鎓、1-甲基-3-丙炔基咪唑鎓、1,1-二甲基吡咯烷鎓或三甲基锍。
在一个实施方案中，由式III化合物通过之后与式IV化合物的盐交换反应来合成式I化合物，如上所述。
式(IV)的阴离子优选是OH–、Cl-、Br-、I–、[CH3SO3]-[CH3OSO3]-、[CF3COO]-、[CF3SO3]-、[(C2F5)2P(O)O]-或[CO3]2-，特别优选是OH-、Cl-、Br-、[CH3OSO3]-、[CF3SO3]-、[CH3SO3]-或[(C2F5)2P(O)O]-。
该反应有利地在水中进行，其中0℃－100℃、优选15℃－60℃的温度是合适的。该反应特别优选在室温（25℃）进行。
但是，该反应也可以在有机溶剂中在-30℃至100℃的温度进行。合适的溶剂在此是乙腈、二氧杂环己烷、二氯甲烷、二甲氧基乙烷、二甲亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或醇，例如甲醇、乙醇或异丙醇。
在另一实施方案中，根据式I化合物的各自所需的有机阳离子，如上所述，也可以使具有对式I化合物合适的有机阳离子的式II化合物与三烷基甲硅烷基氰反应。这种合成特别适合铵或鏻阳离子。
因此，主权利要求的主题，即如上所述的制备式I化合物的方法，从根本上是新颖的和有创造性的，因为首次可以经济地制备式III的化合物。
因此本发明还涉及制备式III化合物的方法：
Me+[B(Rf)(CN)x(F)y]-    III，
其中Me+是锂、钾、钠、铯或铷盐，
Rf表示具有1至4个C原子的直链或支链全氟化烷基、C6F5、C6H5、部分氟化的苯基、或被具有1至4个C原子的全氟烷基单取代或二取代的苯基，其中所述全氟烷基是彼此独立地选择的，
a是1或2，
x是1、2或3，
y是0、1或2且
x＋y＝3，
该方法通过式II的碱金属盐与三烷基甲硅烷基氰的反应而制备，
Me+[B(Rf)F3]-                II，
其中
Me+和Rf具有上述含义，
其中三烷基甲硅烷基氰的烷基在每种情况下彼此独立地为具有1至4个C原子的直链或支链烷基。
也如上所述，本发明的这种方法的特征还在于，用于制备其中x=1、y=2的式III化合物的反应在10℃至110℃的温度或用100W的微波辐射进行，或特征在于用于制备其中x=2且y=1的式III的化合物的反应在115℃至200℃的温度或用200W的微波辐射进行，或特征在于用于制备其中x=3且y=0的式III化合物的反应用大于200W、优选300W的微波辐射进行。
相同的详细描述也适用于这种方法，其包括来自根据主权利要求的本发明方法的分步骤。
本发明还涉及式III的盐：
Me+[B(Rf)(CN)x(F)y]-                III，
其中Me+是锂、钾、钠、铯或铷盐，
Rf表示具有1至4个C原子的直链或支链全氟化烷基、C6F5、C6H5、部分氟化的苯基、或被具有1至4个C原子的全氟烷基单取代或二取代的苯基，其中所述全氟烷基是彼此独立地选择的，
a是1或2，
x是1、2或3，
y是0、1或2，其中在Rf=C6H5的情况下不是0，且
x＋y＝3。
本发明还涉及式III的盐：
Me+[B(Rf)(CN)x(F)y]-                III，
其中Me+是锂、钾、钠、铯或铷盐，
Rf表示具有1至4个C原子的直链或支链全氟化烷基、C6F5、C6H5、部分氟化的苯基、或被具有1至4个C原子的全氟烷基单取代或二取代的苯基，其中所述全氟烷基是彼此独立地选择的，
a是1或2，
x是1、2或3，
y是0、1或2，其中在Rf=C6H5的情况下不是0，且
x＋y＝3，
其中不包括三氟甲基二氟单氰基硼酸锂、三氟甲基氟二氰基硼酸锂、三氟甲基二氟单氰基硼酸钾和三氟甲基氟二氰基硼酸钾。
钾和钠盐特别适合根据本发明如上所述制备式I的化合物。
式III化合物的锂盐特别适用于制备电解质制品，特别是用于电化学或光电子器件的电解质制品。式III的锂盐特别适合用作电化学电池、特别是锂离子电池、锂离子电容器或锂电池的导电盐。它们与具有硼酸根阴离子的已知锂盐（例如四氟硼酸锂或四氰基硼酸锂）的区别在于式III的锂盐以高浓度溶解于含碳酸酯的溶剂中的能力。因此，例如，已经确定，来自实施例37的锂盐溶解在碳酸二乙酯中，产生2摩尔溶液和具有高的电化学稳定性。因此，式III的锂盐在锂离子电池、锂离子电容器或锂电池中的应用非常特别有利。
本发明因此还特别优选涉及式III的锂盐。
下列盐在此是优选的，其中锂盐是特别优选的：
三氟甲基三氰基硼酸钾、五氟乙基三氰基硼酸钾、七氟丙基三氰基硼酸钾、三氟甲基二氰基氟硼酸钾、五氟乙基二氰基氟硼酸钾、七氟丙基二氰基氟硼酸钾、三氟甲基单氰基二氟硼酸钾、五氟甲基单氰基二氟硼酸钾、七氟丙基单氰基二氟硼酸钾、九氟丁基单氰基二氟硼酸钾、五氟苯基三氰基硼酸钾、五氟苯基二氰基氟硼酸钾、五氟苯基单氰基二氟硼酸钾、苯基二氰基氟硼酸钾、苯基单氰基二氟硼酸钾、对-氟苯基三氰基硼酸钾、对-氟苯基二氰基氟硼酸钾、对-氟苯基单氰基二氟硼酸钾、3,5-双(三氟甲基)苯基三氰基硼酸钾、3,5-双(三氟甲基)苯基二氰基氟硼酸钾或3,5-双(三氟甲基)苯基单氰基二氟硼酸钾、三氟甲基三氰基硼酸锂、五氟乙基三氰基硼酸锂、七氟丙基三氰基硼酸锂、三氟甲基二氰基氟硼酸锂、五氟乙基二氰基氟硼酸锂、七氟丙基二氰基氟硼酸锂、三氟甲基单氰基二氟硼酸锂、五氟甲基单氰基二氟硼酸锂、七氟丙基单氰基二氟硼酸锂、九氟丁基单氰基二氟硼酸锂、五氟苯基三氰基硼酸锂、五氟苯基二氰基氟硼酸锂、五氟苯基单氰基二氟硼酸锂、苯基二氰基氟硼酸锂、苯基单氰基二氟硼酸锂、对-氟苯基三氰基硼酸锂、对-氟苯基二氰基氟硼酸锂、对-氟苯基单氰基二氟硼酸锂、3,5-双(三氟甲基)苯基三氰基硼酸锂、3,5-双(三氟甲基)苯基二氰基氟硼酸锂或3,5-双(三氟甲基)苯基单氰基二氟硼酸锂、三氟甲基三氰基硼酸钠、五氟乙基三氰基硼酸钠、七氟丙基三氰基硼酸钠、三氟甲基二氰基氟硼酸钠、五氟乙基二氰基氟硼酸钠、七氟丙基二氰基氟硼酸钠、三氟甲基单氰基二氟硼酸钠、五氟甲基单氰基二氟硼酸钠、七氟丙基单氰基二氟硼酸钠、九氟丁基单氰基二氟硼酸钠、五氟苯基三氰基硼酸钠、五氟苯基二氰基氟硼酸钠、五氟苯基单氰基二氟硼酸钠、苯基二氰基氟硼酸钠、苯基单氰基二氟硼酸钠、对-氟苯基三氰基硼酸钠、对-氟苯基二氰基氟硼酸钠、对-氟苯基单氰基二氟硼酸钠、3,5-双(三氟甲基)苯基三氰基硼酸钠、3,5-双(三氟甲基)苯基二氰基氟硼酸钠或3,5-双(三氟甲基)苯基单氰基二氟硼酸钠、三氟甲基三氰基硼酸铯、五氟乙基三氰基硼酸铯、七氟丙基三氰基硼酸铯、三氟甲基二氰基氟硼酸铯、五氟乙基二氰基氟硼酸铯、七氟丙基二氰基氟硼酸铯、三氟甲基单氰基二氟硼酸铯、五氟甲基单氰基二氟硼酸铯、七氟丙基单氰基二氟硼酸铯、九氟丁基单氰基二氟硼酸铯、五氟苯基三氰基硼酸铯、五氟苯基二氰基氟硼酸铯、五氟苯基单氰基二氟硼酸铯、苯基二氰基氟硼酸铯、苯基单氰基二氟硼酸铯、对-氟苯基三氰基硼酸铯、对-氟苯基二氰基氟硼酸铯、对-氟苯基单氰基二氟硼酸铯、3,5-双(三氟甲基)苯基三氰基硼酸铯、3,5-双(三氟甲基)苯基二氰基氟硼酸铯或3,5-双(三氟甲基)苯基单氰基二氟硼酸铯、三氟甲基三氰基硼酸铷、五氟乙基三氰基硼酸铷、七氟丙基三氰基硼酸铷、三氟甲基二氰基氟硼酸铷、五氟乙基二氰基氟硼酸铷、七氟丙基二氰基氟硼酸铷、三氟甲基单氰基二氟硼酸铷、五氟甲基单氰基二氟硼酸铷、七氟丙基单氰基二氟硼酸铷、九氟丁基单氰基二氟硼酸铷、五氟苯基三氰基硼酸铷、五氟苯基二氰基氟硼酸铷、五氟苯基单氰基二氟硼酸铷、苯基二氰基氟硼酸铷、苯基单氰基二氟硼酸铷、对-氟苯基三氰基硼酸铷、对-氟苯基二氰基氟硼酸铷、对-氟苯基单氰基二氟硼酸铷、3,5-双(三氟甲基)苯基三氰基硼酸铷、3,5-双(三氟甲基)苯基二氰基氟硼酸铷或3,5-双(三氟甲基)苯基单氰基二氟硼酸铷。
因此，本发明还涉及包含式III化合物或被描述为优选的那些的电解质，
Me+[B(Rf)(CN)x(F)y]-            III，
其中Me+是锂、钾、钠、铯或铷盐，
Rf表示具有1至4个C原子的直链或支链全氟化烷基、C6F5、C6H5、部分氟化的苯基或被具有1至4个C原子的全氟烷基单取代或二取代的苯基，其中所述全氟烷基是彼此独立地选择的，
a是1或2,
x是1、2或3，
y是0、1或2，且
x＋y＝3。
因此，本发明还涉及含有如上所述的式III化合物（或被描述为优选的那些）作为电解质的成分的电化学电池，或涉及包含这些化合物的电解质。
特别地，锂离子电池、锂离子电容器或锂电池特别优选作为电化学电池。
下述实施例旨在解释本发明，而不是对其加以限制。可以相应地在要求保护的整个范围内实施本发明。也可以由实施例得出可能的变体。特别地，实施例中描述的要素和反应条件也适用于没有详细显示但落在权利要求书的保护范围内的其它反应。
实施例：
借助拉曼光谱法、元素分析和NMR能谱法表征所得物质。在带有氘锁的Bruker Avance III能谱仪中对氘代丙酮-D6中的溶液测量NMR谱。各种核的测量频率为：1H:400.17MHz,19F:376.54MHz,11B:128.39MHz,31P:161.99MHz和13C:100.61MHz。用外标作为参考：TMS用于1H和13C谱；CCl3F–用于19F和BF3·Et2O–用于11B谱。
对下述化合物中的阴离子而言，在13C-NMR谱中测量下述值（溶剂:丙酮-D6且参考物：TMS）：
[C2F5BF2(CN)]-
13C-NMR:δ,ppm=129.66q,t(CN,1C)；120.80q,t(CF3,1C)；116.90m(CF2,1C)。
[C2F5BF(CN)2]-
13C-NMR:δ,ppm=128.18q,t(2CN,2C)；121.88q,t(CF3,1C)；117.60m(CF2,1C)。
[C2F5B(CN)3]-
13C-NMR:δ,ppm=123.46q(3CN,3C)；121.10q,t(CF3,1C)；118.20m(CF2,1C)。
[CF3B(CN)3]-
13C-NMR:δ,ppm=123.62q(3CN,3C)；130.33q,q(CF3,1C)。
实施例1.
三氟五氟乙基硼酸钾-K[C2F5BF3]
将五氟乙基碘C2F5I（1.5克，6.1毫摩尔）冷凝到带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）和磁搅拌棒的100毫升反应器中，并然后溶解在50毫升二乙醚中，并在-78℃与乙基溴化镁在二乙醚中的溶液（2.0毫升，6.1毫摩尔，3摩尔/升）反应并在-78℃下搅拌1小时。然后在-78℃将该反应混合物添加到三甲氧基硼烷（1.2毫升，10.8毫摩尔）中。将该混合物缓慢升温至室温。将喷雾干燥的KF（1.3克，22.4毫摩尔）添加到该悬浮液中，将其在室温下再搅拌1小时。然后将该反应混合物在PFA烧瓶中用50毫升THF洗涤，并蒸馏出所有挥发性成分。将10毫升无水HF添加到该固体中，将该混合物在室温下搅拌数小时。在真空中除去HF，将该固体吸收到15毫升乙腈中并过滤。所得的K[C2F5BF3]在乙腈中的溶液（大约0.29摩尔/升）可直接用于制备式III化合物，或在除去溶剂后根据实施例5、6或7转化成[C2F5BF2(CN)]、K[C2F5BF(CN)2]或K[C2F5B(CN)3]。
实施例2.氰基二氟三氟甲基硼酸钾–K[CF3BF2(CN)]
Figure BDA00001902056600281
称取三氟三氟甲基硼酸钾K[CF3BF3]（3.0克，17.0毫摩尔）放入带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）和磁搅拌棒的圆筒反应器中。在氩气氛中加入三甲基甲硅烷基氰（6.0毫升，45.0毫摩尔）。将该反应混合物在室温下搅拌20小时。在真空中除去所有挥发性成分，并通过分馏回收大部分未反应的三甲基甲硅烷基氰（3.0毫升，22.5毫摩尔）。将固体残留物吸收到THF（3毫升）中，通过添加CH2Cl2（150毫升）使K[CF3BF2CN]沉淀和然后滤出。将该无色固体真空干燥。基于所用三氟三氟甲基硼酸钾的收率：3.0克（16.4毫摩尔，96％）。
从200℃分解。
拉曼光谱学:
Figure BDA00001902056600291
11B-NMR:δ,ppm=-3.8tq(1B),1JF,B=49.0Hz,2JF,B=34.5Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-77.4q(CF3,3F),2JF,B=34.5Hz；-169.1q(BF2,2F),
1JF,B=49.3Hz
元素分析:实测值，％,C 13.29,N 7.62；对C2BF5KN的计算值，％,C13.13,N 7.66。
实施例3.二氰基氟三氟甲基硼酸钾–K[CF3BF(CN)2]
Figure BDA00001902056600292
微波辐射200W，15分钟
称取三氟三氟甲基硼酸钾K[CF3BF3]（6.0克，34.1毫摩尔）放入带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）和磁搅拌棒的圆筒反应器中。在氩气下加入三甲基甲硅烷基氰（17.1毫升，127.5毫摩尔）。将该反应混合物在室温下搅拌12天。在真空中除去形成的大部分三甲基甲硅烷基氟。然后将该反应混合物在微波（CEM Discover）中辐射（200W，T最高=90℃,20分钟）。在真空中除去所有挥发性成分，并通过分馏回收大部分未反应的三甲基甲硅烷基氰（6.3毫升，47.2毫摩尔）。将残留物吸收到H2O2水溶液（30％,50毫升）中并搅拌1小时。使用37％的盐酸将该溶液的pH调节至1。将N(C3H7)3（7.0毫升，36.8毫摩尔）添加到反应混合物中，并用CH2Cl2（3×50毫升）萃取三丙基铵盐。使用MgSO4将合并的有机相干燥，过滤，并加入氢氧化钾水溶液（6克，30毫升）。倾析出有机相，加入第二份KOH水溶液（6克，30毫升），并再倾析出有机相。用THF（3×50毫升）萃取水相。使用K2CO3将收集的四氢呋喃馏分干燥，过滤并蒸发。通过添加CH2Cl2（150毫升）使K[CF3BF(CN)2]沉淀并真空干燥。基于所用三氟三氟甲基硼酸钾的收率：5.0克（26.3毫摩尔，77％）。从260℃分解；
拉曼光谱学:
Figure BDA00001902056600301
11B-NMR:δ,ppm=-12.8dq(1B),1JF,B=49.3Hz,2JF,B=35.7Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-74.0qd(CF3,3F),2JF,B=35.7Hz,3JF,F=8.3Hz；
-219.7qq(BF,1F),1JF,B=49.2Hz,3JF，F=8.0Hz。
实施例4.三氰基三氟甲基硼酸钾–K[CF3B(CN)3]
Figure BDA00001902056600302
微波辐射300W，95分钟
称取三氟三氟甲基硼酸钾K[CF3BF3]（0.5克，2.8毫摩尔）放入带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）和磁搅拌棒的圆筒反应器中。在氩气氛中加入三甲基甲硅烷基氰（10.0毫升，74.9毫摩尔）。将该反应混合物在100℃搅拌2小时。然后在真空中除去形成的大部分三甲基甲硅烷基氟，并在微波（CEM Discover）中照射该反应混合物（300W，T最高=120℃,95分钟）。然后在减压下除去所有挥发性成分，并通过分馏回收大部分未反应的三甲基甲硅烷基氰（8.0毫升，59.9毫摩尔）。将该残留物溶解在30％H2O2水溶液（5毫升）中。将K2CO3添加到该溶液中，然后搅拌1小时。使用旋转蒸发器将该混合物蒸发至干，用二乙醚（3×50毫升）萃取残留物。将合并的醚相的体积降至5毫升，并添加CH2Cl2（100毫升）以产生无色K[CF3B(CN)3]。滤出钾盐并真空干燥。基于所用三氟三氟甲基硼酸钾的收率：0.53克（2.74毫摩尔，95％）。
从320℃分解；拉曼光谱学:
Figure BDA00001902056600311
11B-NMR:δ,ppm=-32.0q(1B),2JF,B=36.3Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-66.4q(CF3,3F),2JF，B=36.3Hz
实施例5.氰基二氟五氟乙基硼酸钾–K[C2F5BF2(CN)]
A.
Figure BDA00001902056600312
称取三氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF3]（10.4克，46.0毫摩尔）放入带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）和磁搅拌棒的圆筒反应器中。固定该烧瓶，并在氩气氛中加入三甲基甲硅烷基氰（70.0毫升，524.9毫摩尔）。将该反应混合物在100℃搅拌45分钟，并连续蒸馏出该过程中形成的三甲基甲硅烷基氟。然后在真空中除去所有挥发性成分。通过分馏回收大部分未反应的三甲基甲硅烷基氰（58.1毫升，159.9.毫摩尔）。将残留物用CH2Cl2（200毫升）洗涤，过滤并真空干燥。获得无色固体状的氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]。基于所用三氟五氟乙基硼酸钾的收率：9.8克（42.1毫摩尔，92％）。
从260℃分解；拉曼光谱学:
Figure BDA00001902056600313
11B-NMR:δ,ppm=-2.7tt(1B),1JF,B=51.0Hz,2JF,B=25.3Hz
19F-NMR:δ,ppm=-83.3t(CF3,3F),4JF,F=5.2Hz；-136.3q(CF2,2F),
2JF,B=23.3Hz；-167.2qq(BF2,2F),1JF,B=51.1Hz,4JF,F=5.1Hz
B.
在带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）和磁搅拌棒的圆筒反应器中装入三氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF3]（15.8克，69.9毫摩尔）。在保护气氛中加入三甲基甲硅烷基氰（35.0毫升，262.5毫摩尔）。将该反应混合物在100℃搅拌1小时，并连续蒸馏出形成的三甲基甲硅烷基氟。然后在真空中除去所有挥发性成分。通过分馏回收大部分未反应的三甲基甲硅烷基氰（21.3毫升，159.9毫摩尔）。将该残留物溶解在THF（5毫升）中，并通过添加CH2Cl2（200毫升）使无色氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]沉淀，然后滤出并真空干燥。基于所用三氟五氟乙基硼酸钾的收率：15.8克（67.8毫摩尔，97％）。11B和19F NMR谱对应于实施例5A中所述的值。
元素分析:实测值，％,C 15.24,N 5.78；对C3BF7KN的计算值，％,C15.47,N 6.01。
C.
在干燥箱中，将K[C2F5BF3]（100毫克，0.44毫摩尔）、LiCl（180毫克，4.2毫摩尔）和KCN（260毫克，3.99毫摩尔）一起细磨，并引入带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）的圆筒反应器中。将该反应混合物在真空中在180℃加热20小时。
11B-NMR能谱分析显示，该反应混合物包含下列硼酸根阴离子：
Figure BDA00001902056600331
实施例6.二氰基氟五氟乙基硼酸钾–K[C2F5BF(CN)2]
A.
Figure BDA00001902056600332
在带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）和磁搅拌棒的圆筒反应器中，在氩气氛中将三氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF3]（1.0克，4.4毫摩尔）溶解在三甲基甲硅烷基氰（10.0毫升，74.9毫摩尔）中。将该反应混合物在110℃搅拌1小时，并连续蒸馏出形成的三甲基甲硅烷基氟。然后将该反应混合物在180℃以各大约30分钟的10个时间段搅拌，冷却，除去形成的大部分三甲基甲硅烷基氟。然后在真空中除去所有挥发性成分。通过分馏提纯大部分未反应的三甲基甲硅烷基氰（7.1毫升，53.0毫摩尔）。将该残留物溶解在THF（3毫升）中，并通过添加CH2Cl2（100毫升）使无色K[C2F5BF(CN)2]沉淀。滤出该盐并真空干燥。基于所用三氟五氟乙基硼酸钾的收率：0.97克（4.0毫摩尔，92％）。
从260℃分解；拉曼光谱学:
Figure BDA00001902056600333
11B-NMR:δ,ppm=-12.0dt(1B),1JF,B=51.6Hz,2JF,B=25.2Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-82.6dt(CF3,3F),3JF,F=1.0Hz,4JF,F=6.3Hz；-132.0qd(CF2,2F),3JF,F=5.0Hz,2JF,B=25.3Hz；-219.1qqt(BF,1F),1JF,B=52Hz,3JF,F=5-6Hz,4JF,F=5-6Hz。
B.
Figure BDA00001902056600341
在带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）和磁搅拌棒的圆筒反应器中，在氩气氛中将三甲基甲硅烷基氰（10.0毫升，74.9毫摩尔）添加到三氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF3]（1.0克，4.4毫摩尔）中。将该反应混合物在150℃搅拌52小时，并定期脱气。然后在真空中除去所有挥发性成分。通过分馏回收大部分未反应的三甲基甲硅烷基氰（7.1毫升，53.0毫摩尔）。使用CH2Cl2（100毫升）从THF（3毫升）中沉淀无色K[C2F5BF(CN)2]，过滤并真空干燥。基于所用三氟五氟乙基硼酸钾的收率：0.95克（3.9毫摩尔，90％）。
11B和19F NMR谱对应于实施例6A中所述的值。
C.
Figure BDA00001902056600342
微波辐射200W，15分钟
称取三氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF3]（5.0克，22.1毫摩尔）放入带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）和磁搅拌棒的圆筒反应器中。抽空烧瓶并将三甲基甲硅烷基氰（10.0毫升，74.9毫摩尔）冷凝在其中。该反应混合物在微波（CEM Discover）中照射（200W，T最高=70℃）15分钟。在真空中除去所有挥发性成分，并通过分馏回收大部分未反应的三甲基甲硅烷基氰（3.1毫升，23.1毫摩尔）。将该残留物溶解在30％H2O2水溶液（200毫升）中，并通过在搅拌下添加37％盐酸将该溶液调节至pH=1。然后加入N(C3H7)3（7.0毫升，36.8毫摩尔）。将该混合物用CH2Cl2（2×100和1×50毫升）萃取。使用MgSO4将合并的有机相干燥，过滤，并加入KOH水溶液（6克，30毫升）。倾析出有机相并加入第二份KOH水溶液（10克，40毫升），将该混合物搅拌1小时。然后分离出有机相，用Et2O（3×100毫升）萃取水相。在三个萃取步骤的每一个中，将更多K2CO3添加到水相中。使用K2CO3将收集的醚相干燥，过滤并蒸发至干。将所得残留物悬浮在CH2Cl2（50毫升）中，过滤并真空干燥。基于所用三氟五氟乙基硼酸钾，二氰基氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF(CN)2]的收率为3.4克（14.3毫摩尔，65％）。
11B和19F NMR谱对应于实施例6A中所述的值。
D.
Figure BDA00001902056600351
微波辐射200W，15分钟
在带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）和磁搅拌棒的圆筒反应器中，将三甲基甲硅烷基氰（25.0毫升，187.5毫摩尔）在氩气氛中添加到三氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF3]（8.0克，35.4毫摩尔）中。将该反应混合物在室温下搅拌3天。将该混合物脱气，然后在微波（CEM Discover）中照射（200W，T最高=78℃）15分钟。在真空中除去所有挥发性成分，并通过分馏回收大部分未反应的三甲基甲硅烷基氰（13.5毫升，101.5毫摩尔）。将该残留物溶解在30％H2O2（20毫升）中，并加入K2CO3（5克）。将该混合物在室温下搅拌1小时。在旋转蒸发器中在70℃将该溶液蒸发至干，将所得固体用Et2O（7×50毫升）萃取。将合并的有机相经K2CO3干燥，过滤并蒸发至干。将该残留物溶解在丙酮（5毫升）中。通过添加CH2Cl2（150毫升），获得无色二氰基氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF(CN)2]，过滤并真空干燥。基于所用三氟五氟乙基硼酸钾的收率：7.8克（32.5毫摩尔，92％）。
11B和19F NMR谱对应于实施例6A中指出的值。
实施例7.三氰基五氟乙基硼酸钾–K[C2F5B(CN)3]
Figure BDA00001902056600361
微波辐射300W，60分钟
称取三氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF3]（0.5克，2.2毫摩尔）放入带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）和磁搅拌棒的圆筒反应器中。固定该烧瓶，并在氩气氛中加入三甲基甲硅烷基氰（10.0毫升，74.9毫摩尔）。将该反应混合物在室温下搅拌2天，然后在微波（CEM Discover）中照射（300W，T最高=120℃,60分钟）。在真空中除去所有挥发性成分，并通过分馏回收大部分未反应的三甲基甲硅烷基氰（6.9毫升，52.0毫摩尔）。将该残留物溶解在30％H2O2水溶液（10毫升）中，并加入K2CO3（2克）。将该混合物在室温下搅拌1小时。使用旋转蒸发器在80℃将该溶液蒸发至干。将残留固体用Et2O（4×50毫升）萃取。将合并的有机相使用K2CO3干燥，过滤并蒸发至5毫升的残留体积。通过缓慢添加CH2Cl2（150毫升），获得无色沉淀物。滤出无色K[C2F5B(CN)3]并真空干燥。基于所用三氟五氟乙基硼酸钾的收率：480毫克（1.9毫摩尔，88％）。
从350℃分解；拉曼光谱学:
Figure BDA00001902056600362
11B-NMR:δ,ppm=-31.9t(1B),2JF,B=25.2Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-82.3s(CF3,3F)；-124.2q(CF2,2F),2JF,B=25.2Hz。
元素分析:实测值，％,C 24.10,N 16.06；对C5BF5KN3的计算值，％,C 24.32,N 17.01。
实施例8.氰基二氟五氟苯基硼酸钾–K[C6F5BF2(CN)]
Figure BDA00001902056600371
称取三氟五氟苯基硼酸钾K[C6F5BF3]（2.5克，9.3毫摩尔）放入带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）和磁搅拌棒的圆筒反应器中。在保护气氛中加入三甲基甲硅烷基氰（10.0毫升，74.9毫摩尔）。将该反应混合物在室温下搅拌7天。在真空中除去所有挥发性成分，并通过分馏回收大部分未反应的三甲基甲硅烷基氰（7.7毫升，57.9毫摩尔）。将该残留物溶解在丙酮（5毫升）中。通过添加CHCl3(25毫升)使无色K[C6F5BF2CN]沉淀。基于所用三氟五氟苯基硼酸钾的收率：2.1克（7.5毫摩尔，82％）。
从190℃分解；拉曼光谱学:ν(CN)=2224cm–1。
11B-NMR:δ,ppm=-1.3t,1JF,B=52Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-136.4m(2F)、-151.1tq(2F,BF2),1JB,F=52Hz,4JF,F=14Hz；-161.9t(1F),3JF,F=19Hz；-167.2m(2F)。
实施例9.三氰基五氟苯基硼酸钾–K[C6F5B(CN)3]
Figure BDA00001902056600372
将三氟五氟苯基硼酸钾K[C6F5BF3]（2.0克，7.3毫摩尔）在三甲基甲硅烷基氰（15.0毫升，112.5毫摩尔）中的悬浮液在对流的氩气中引入带有搅拌棒和带有回流冷凝器的50毫升双颈烧瓶中。将该反应混合物在回流下加热3天并蒸馏出所有挥发性成分，通过分馏回收大部分未反应的三甲基甲硅烷基氰（10.8毫升，81.1毫摩尔）。将残留物吸收到THF（80毫升）中，添加K2CO3，并过滤。将滤液蒸发至10毫升的体积，并通过缓慢添加CHCl3（100毫升）沉淀几乎无色的K[C6F5B(CN)3]。过滤沉淀物并真空干燥。基于所用三氟五氟苯基硼酸钾，三氰基五氟苯基硼酸钾K[C6F5B(CN)3]的收率为1.7克（5.9毫摩尔），81％。从280℃分解。
11B-NMR:δ,ppm=-33.8t,3JF,B=7Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-132.0m(1F)、-158.7t(2F),3JF,F=19Hz；-165.4m(2F)。
实施例10.氰基二氟三氟甲基硼酸四正丁基铵–[(正-C4H9)4N][CF3BF2(CN)]
A
Figure BDA00001902056600381
将如实施例2中所述制成的氰基二氟三氟甲基硼酸钾K[CF3BF2CN]（0.5克，2.7毫摩尔）溶解在去离子水（20毫升）中，并在搅拌下缓慢添加[nBu4N]Br的水溶液（1.7克，5.4毫摩尔，20毫升）。滤出形成的无色沉淀物并真空干燥。基于所用氰基二氟三氟甲基硼酸钾，氰基二氟三氟甲基硼酸四正丁基铵的收率为0.7克（1.9毫摩尔），67％。
熔点:73℃；拉曼光谱学:
Figure BDA00001902056600382
1H-NMR:δ,ppm=1.0t(4CH3,12H),3JH,H=7Hz；1.4m(4CH2,8H),3JH,H=7Hz,1.7-1.8m(4CH2,8H)；3.3-3.5m,(4CH2,8H)。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=59.3s(4C),24.3s(4C),20.2s(4C),13.7s(4C)。
11B-NMR:δ,ppm=-3.8tq(1B),1JF,B=49.0Hz,2JF,B=34.5Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-77.4q(CF3,3F),2JF,B=34.5Hz；-169.1q(BF2,2F),
1JF,B=49.3Hz
元素分析:实测值，％,C 57.19,H 9.36,N 7.44；对C18H36BF5N2的计算值，％，C 55.97,H 9.39,N 7.25。
B.
Figure BDA00001902056600391
Figure BDA00001902056600392
在带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）和磁搅拌棒的圆筒反应器中，在真空中在130℃将氰化钠（13.1克，267.3毫摩尔）和碘化钠（3.8克，25.4毫摩尔）干燥4小时。然后加入乙腈（15毫升）和三甲基甲硅烷基氯（30.0毫升，25.8克，237.5毫摩尔）。将该悬浮液在50℃搅拌24小时和在室温下搅拌3天。然后在对流的氩气中加入K[CF3BF3]（0.5克，2.8毫摩尔）并将反应混合物在50℃搅拌24小时，然后在80℃搅拌4天。在真空中在室温下除去所有挥发性成分。通过分馏作为副产物从冷凝出的相中分离三甲基甲硅烷基氰（28.2毫升，211.2毫摩尔）并用于进一步反应。将所得固体残留物吸收到去离子水（15毫升）中。将30％H2O2水溶液（25毫升）和K2CO3在搅拌下添加到所得溶液中，并将该混合物搅拌1小时。将该溶液在真空中蒸发至干，将残留物用丙酮（3×50毫升）萃取。将去离子水（30毫升）添加到合并的有机相中，并在真空中除去丙酮。通过添加[nBu4N]Br（1.0克，3.1毫摩尔）在去离子水（20毫升）中的溶液，获得纯[nBu4N][CF3BF2(CN)]。基于所用氰基二氟三氟甲基硼酸钾，氰基二氟-三氟甲基硼酸四-正丁基铵的收率为0.9克（2.4毫摩尔），86％。
1H和13C NMR谱对应于实施例10A中所述的值。
实施例11.氰基二氟三氟甲基硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓-[C6H11N2][CF3BF2(CN)]
Figure BDA00001902056600401
将如实施例2中所述制成的K[CF3BF2(CN)]（5.9克，32.5毫摩尔）在剧烈搅拌下添加到氯化1-乙基-3-甲基咪唑鎓[EMIM]Cl（5.0克，34.1毫摩尔）在去离子水（20毫升）中的溶液中，并将该混合物搅拌10分钟。然后使用移液管从该离子液体中分离出水相，用重蒸馏水（4×5毫升）洗涤并在高真空下在50℃干燥。基于所用的氰基二氟三氟甲基硼酸钾，液体氰基二氟三氟甲基硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓的收率为5.7g(22.4毫摩尔），69％。
熔点:13℃。水含量（Karl Fischer滴定）:40ppm.动态粘度(20℃):16.5mPa·s,(40℃):10.3mPa·s,(60℃)6.9mPa·s,(80℃)5.0mPa·s。
1H-NMR:δ,ppm=1.5t(CH3,3H),3JH,H=7Hz；4.0s(CH3,3H)；4.3q(CH2,2H),3JH,H=7Hz；7.6m(CH,1H)；7.7m(CH,1H)；8.9br.s(CH,1H)。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=136.8s(1C),124.6s(1C),122.9s(1C),45.6s(1C),36.5s(1C),15.4s(1C)。
11B-NMR:δ,ppm=-3.8tq(1B),1JF,B=49.0Hz,2JF,B=34.5Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-77.4q(CF3,3F),2JF,B=34.5Hz；-169.1q(BF2,2F),
1JF,B=49.3Hz
实施例12.氰基二氟三氟甲基硼酸1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓-[C7H13N2][CF3BF2(CN)]
Figure BDA00001902056600411
将氰基二氟三氟甲基硼酸钾K[CF3BF2(CN)]（8.0克，43.7毫摩尔）吸收到去离子水（5毫升）中，并加入氯化1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓[EDMIM]Cl（7.7克，47.9毫摩尔）在10毫升去离子水中的溶液。将所得离子液体用去离子水（4×2毫升）洗涤，分离出并在真空中在50℃干燥2天。基于所用氰基二氟三氟甲基硼酸钾K[CF3BF2(CN)]，氰基二氟三氟甲基硼酸1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓的收率为11.2克（39.4毫摩尔），90％。该产物借助离子色谱法分析，其具有低的卤化物污染程度；氯化物：28ppm，氟化物：236ppm。水含量（Karl Fischer滴定）:57ppm。动态粘度(20℃):51.6mPa·s。
拉曼光谱学:
Figure BDA00001902056600412
1H-NMR:δ,ppm=7.59d(CH,1H),3JH,H=2.15Hz；7.53d(CH,1H),3JH,H=2.15Hz；4.31q(CH2,2H),3JH,H=7.30Hz；3.89s(CH3,3H)；2.72s(CH3,3H)；1.45t(CH3,3H),3JH,H=7.30Hz。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=145.37s(Ctert,1C)；123.34s(CH,1C)；121.24s(CH,1C)；44.30s(CH2,1C)；35.39s(CH3,1C)；15.21s(CH3,1C)；9.55s(CH3,1C)。
11B-NMR:δ,ppm=-3.8tq(1B),1JF,B=49.0Hz,2JF,B=34.5Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-77.4q(CF3,3F),2JF,B=34.5Hz；-169.1q(BF2,2F),
1JF,B=49.3Hz
元素分析:实测值，％,C 40.10,H 4.93,N 16.20；对C7H13BF5N3的计算值，％,C 40.18,H 4.87,N 15.62。
实施例13.氰基二氟三氟甲基硼酸四苯基鏻–[(C6H5)4P][CF3BF2(CN)]
将三氟三氟甲基硼酸钾K[CF3BF3]（0.3克，1.7毫摩尔）引入带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）和磁搅拌棒的圆筒反应器中。在氩气氛下加入三甲基甲硅烷基氰（5.0毫升，37.5毫摩尔）。将该反应混合物在室温下搅拌24小时。在真空中除去所有挥发性成分，并通过分馏回收大部分未反应的三甲基甲硅烷基氰（4.3毫升，32.3毫摩尔）。将该残留物溶解在去离子水（10毫升）中，并使用溶解在去离子水（20毫升）中的[Ph4P]Br（1.2克，2.8毫摩尔）沉淀，滤出并真空干燥。基于所用三氟三氟甲基硼酸钾K[CF3BF3]，氰基二氟三氟甲基硼酸四苯基鏻的收率：0.8克（1.7毫摩尔），97％。
熔点:219℃。
1H-NMR:δ,ppm=7.80-7.92m(4C6H5,16H)；7.97-8.05m(4C6H5,4H)。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=136.3s(4C),135.6d(8C),JC,P=10Hz,,131.3d(8C),JC,P=13Hz,118.9d(4C),JC,P=91Hz。
11B-NMR:δ,ppm=-3.8tq(1B),1JF,B=49.0Hz,2JF,B=34.5Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-77.4q(CF3,3F),2JF,B=34.5Hz；-169.1q(BF2,2F),
1JF,B=49.3Hz
元素分析:实测值，％,C 64.22,H 4.65,N 2.91；对C26H20BF5NP的计算值，％,C 64.62,H 4.17,N 2.90。
实施例14.氰基二氟三氟甲基硼酸N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓-[C9H20N][CF3BF2(CN)]
Figure BDA00001902056600431
将如实施例2中所述制成的K[CF3BF2(CN)]（220毫克，1.2毫摩尔）溶解在去离子水（5毫升）中，并加入1-丁基-1-甲基氯化吡咯烷鎓（250毫克，1.4毫摩尔）。将形成的离子液体用CH2Cl2（2×10毫升）萃取。将该二氯甲烷溶液使用MgSO4干燥，过滤，并使用旋转蒸发器除去CH2Cl2。基于所用氰基二氟三氟甲基硼酸钾K[CF3BF2(CN)]，在室温下是液体的氰基二氟三氟甲基硼酸N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓的收率为293毫克（1.0毫摩尔），85％。
拉曼光谱学:
Figure BDA00001902056600432
1H-NMR:δ,ppm=3.68-3.75m(2CH2,4H),3.51-3.57m(CH2,2H),2.82s(CH3,3H),2.28-2.36m(2CH2,4H),1.86-1.95m(CH2,2H),1.44m(CH2,2H),3JH,H=7Hz；0.98t(CH3,3H),3JH,H=7Hz。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=65.2t(2C)；65.0t(1C)；49.0t(1C)；26.2s(1C)；22.3s(2C)；20.3s(1C)；13.7s(1C)。
11B-NMR:δ,ppm=-3.8tq(1B),1JF,B=49.0Hz,2JF,B=34.5Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-77.4q(CF3,3F),2JF,B=34.5Hz；-169.1q(BF2,2F),
1JF,B=49.3Hz
实施例15.二氰基氟三氟甲基硼酸四苯基鏻–[(C6H5)4P][CF3BF(CN)2]
Figure BDA00001902056600441
在带有磁搅拌棒和回流冷凝器的100毫升烧瓶中，在真空中在115℃将细磨的氰化钾（30.1克，462.2毫摩尔）和碘化钾（6.1克，36.7毫摩尔）干燥5小时。然后加入三甲基甲硅烷基氯（32.0毫升，27.4克，252.2毫摩尔），并将反应混合物在回流下温热24小时（60-80℃；浴温度）。然后在对流的氩气中加入单质碘（1.0克，3.9毫摩尔），并将混合物在110℃加热直至不再观察到回流。在室温下加入K[CF3BF3]（1.6克，9.1毫摩尔），并将反应混合物在回流下温热48小时。然后在真空中在100℃除去所有挥发性成分，并将K2CO3（2克）添加到所得残留物中，然后将其用THF（4×50毫升）萃取。将氢氧化钾水溶液（1.0克，17.8毫摩尔，150毫升）添加到合并的THF相中。使用旋转蒸发器在70℃分离出THF。将[Ph4P]Br水溶液（4.5克，10.7毫摩尔，100毫升）缓慢添加到反应混合物中。过滤出无色沉淀物，吸收到丙酮（150毫升）中并加入C盐（Celite）。过滤该混合物，使用旋转蒸发器将该溶液蒸发至5毫升体积。缓慢添加二乙醚（100毫升），产生无色[Ph4P][CF3BF(CN)2]沉淀。基于所用的三氟三氟甲基硼酸钾K[CF3BF3]，二氰基氟三氟甲基硼酸四苯基鏻的收率为2.5克（5.1毫摩尔），56％。
熔点:150℃；从290℃分解.拉曼光谱学:v(CN)=2215cm–1。
1H-NMR:δ,ppm=7.8-7.92m(4C6H5,16H)；7.97-8.05m(4C6H5,4H)。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=136.3s(4C),135.6d(8C),JC,P=10Hz,,131.3d(8C),JC,P=13Hz,118.9d(4C),JC,P=91Hz。
11B-NMR:δ,ppm=-12.8dq(1B),1JF,B=49.3Hz,2JF,B=35.7Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-74.0qd(CF3,3F),2JF，B=35.7Hz,3JF,F=8.3Hz；-219.7qq(BF,1F),1JF,B=49.2Hz,3JF,F=8.0Hz。
实施例16.二氰基氟三氟甲基硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓-[C6H11N2][CF3BF(CN)2]
Figure BDA00001902056600451
将如实施例3中所述制成的二氰基氟三氟甲基硼酸钾K[CF3BF(CN)2]（5.0克，26.3毫摩尔）溶解在去离子水（15毫升）中，并在剧烈搅拌下加入氯化1-乙基-3-甲基咪唑鎓[EMIM]Cl（3.8克；26.3毫摩尔）在去离子水（15毫升）中的溶液。将该混合物搅拌10分钟。然后使用移液管除去水相，将所得无色离子液体用重蒸馏水（4×5毫升）洗涤，然后在真空中在50℃干燥。液体二氰基氟三氟甲基硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓的收率为5.5克（21.1毫摩尔，80％）。熔点:-29℃。水含量（Karl Fischer滴定）:20ppm.动态粘度(20℃):14.0mPa·s,(40℃):8.6mPa·s,(60℃)5.8mPa·s,(80℃)4.2mPa·s。
1H-NMR:δ,ppm=1.5t(CH3,3H),3JH,H=7Hz；4.0s(CH3,3H)；4.3q(CH2,2H),3JH,H=7Hz；7.6m(CH,1H)；7.7m(CH,1H)；8.9br.s(CH,1H)。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=136.8s(1C),124.6s(1C),122.9s(1C),45.6s(1C),36.5s(1C),15.4s(1C)。
11B-NMR:δ,ppm=-12.8dq(1B),1JF,B=49.3Hz,2JF,B=35.7Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-74.0qd(CF3,3F),2JF,B=35.7Hz,3JF,F=8.3Hz；-219.7qq(BF,1F),1JF,B=49.2Hz,3JF,F=8.0Hz
实施例17.氰基二氟五氟乙基硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓-[C6H11N2][C2F5BF2(CN)]
A.
将如实施例5中所述制成的氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]（6.9克，29.6毫摩尔）和氯化1-乙基-3-甲基咪唑鎓[EMIM]Cl（4.5克，30.7毫摩尔）吸收到CH2Cl2（100毫升）和去离子水（20毫升）的混合物中，并搅拌1小时。然后分离出水相，将有机相用去离子水（5×50毫升）洗涤直至使用AgNO3的氯离子试验为负。将该二氯甲烷相使用MgSO4干燥，过滤，并使用旋转蒸发器在60℃蒸发。将所得几乎无色液体在真空中在50℃下干燥。基于所用氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]，液体氰基二氟五氟乙基硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓的收率为6.5克（21.3毫摩尔），72％。熔点:<-55℃；从225℃分解。动态粘度(20℃):17.6mPa·s,(40℃):10.8mPa·s,(60℃)7.2mPa·s,(80℃)5.2mPa·s。
拉曼光谱学:
Figure BDA00001902056600462
1H-NMR:δ,ppm=1.5t(CH3,3H),3JH,H=7Hz；4.0s(CH3,3H)；4.3q(CH2,2H),3JH,H=7Hz；7.6m(CH,1H)；7.7m(CH,1H)；8.9br.s(CH,1H)。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=136.8s(1C),124.6s(1C),122.9s(1C),45.6s(1C),36.5s(1C),15.4s(1C)。
11B-NMR:δ,ppm=-2.7tt(1B),1JF,B=51.0Hz,2JF,B=25.3Hz
19F-NMR:δ,ppm=-83.3t(CF3,3F),4JF,F=5.2Hz；-136.3q(CF2,2F),
2JF,B=23.3Hz；-167.2qq(BF2,2F),1JF,B=51.1Hz,4JF,F=5.1Hz
元素分析:实测值，％,C 35.44,H 3.50,N 13.81；calculated forC9H11BF7N3,％,C 35.44,H 3.64,N 13.78。
B.
称取三氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF3]（1.0克，4.42毫摩尔）和氯化1-乙基-3-甲基咪唑鎓[EMIM]Cl（650毫克，4.43毫摩尔），加入带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）和磁搅拌器的10毫升反应器中。加入去离子水（1毫升），并将反应混合物搅拌15分钟。分离出水相，将残留离子液体用去离子水（1毫升）洗涤，并在真空中在50℃干燥4小时。然后加入NaCN（660毫克，13.46毫摩尔）和三甲基甲硅烷基氯(CH3)3SiCl（1.7毫升，13.45毫摩尔），并将反应混合物在60℃（油浴温度）搅拌10小时。在真空中除去挥发性成分，将得悬浮液用去离子水（3×2毫升）洗涤，将清澈离子液体在真空中在50℃干燥。基于所用三氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF3]，在室温下的液体氰基二氟五氟乙基硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓的收率为1.2克（3.93毫摩尔），89％。根据11B-和19F-NMR能谱研究，产物纯度为≥98％。
实施例18.氰基二氟五氟乙基硼酸1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓-[C7H13N2][C2F5BF2(CN)]
Figure BDA00001902056600481
将氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]（4.2克，18.0毫摩尔）吸收到去离子水（2毫升）中，并加入氯化1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓[EDMIM]Cl（3.2克，19.9毫摩尔）在3毫升去离子水中的溶液。将得离子液体用去离子水（4×2毫升）洗涤，分离出并在真空中在50℃干燥。基于所用氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]，在室温下为液体的氰基二氟五氟乙基硼酸1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓的收率为5.1克（15.9毫摩尔），88％。将产物借助离子色谱法分析，并具有低的卤化物污染程度；氯化物：7ppm，溴化物：16ppm，氟化物：14ppm。水含量（Karl Fischer滴定）:161ppm.动态粘度(20℃):47.2mPa·s。
拉曼光谱学:
Figure BDA00001902056600482
1H-NMR:δ,ppm=7.60d(CH,1H),3JH,H=2.15Hz；7.55d(CH,1H),3JH,H=2.15Hz；4.32q(CH2,2H),3JH,H=7.30Hz；3.90s(CH3,3H)；2.75s(CH3,3H)；1.46t(CH3,3H),3JH,H=7.30Hz。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=145.32s(Ctert,1C)；123.30s(CH,1C)；121.19s(CH,1C)；44.20s(CH2,1C)；35.35s(CH3,1C)；15.07s(CH3,1C)；9.46s(CH3,1C)。
11B-NMR:δ,ppm=-2.7tt(1B),1JF,B=51.0Hz,2JF,B=25.3Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-83.3t(CF3,3F),4JF,F=5.2Hz；-136.3q(CF2,2F),
2JF,B=23.3Hz；-167.2qq(BF2,2F),1JF,B=51.1Hz,4JF,F=5.1Hz
元素分析:实测值，％,C 37.57,H 3.84,N 13.10；对C10H13BF7N3的计算值，％,C 37.65,H 4.11,N 13.17。
实施例19.氰基二氟五氟乙基硼酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓-[C8H15N2][C2F5BF2(CN)]
Figure BDA00001902056600491
将如实施例5中所述制成的氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]（4.0克，17.1毫摩尔）溶解在去离子水（2毫升）中，并加入氯化1-丁基-3-甲基咪唑鎓[BMIM]Cl（3.4克，19.4毫摩尔）在3毫升去离子水中的溶液。将所得离子液体用去离子水（4×2毫升）洗涤，分离出并在真空中在50℃干燥。基于所用氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]，在室温下为液体的氰基二氟五氟乙基硼酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓的收率为5.2克（15.6毫摩尔），91％。将该产物借助离子色谱法分析，其具有低的卤化物污染程度；氯化物：＜5ppm，溴化物：5ppm，氟化物：22ppm。水含量（KarlFischer滴定）:25ppm。动态粘度(20℃):27.4mPa·s。
拉曼光谱学:
Figure BDA00001902056600492
1H-NMR:δ,ppm=8.95d,d(CH,1H)4JH,H≈1.6Hz；7.69d,d(CH,1H),3JH,H≈4JH,H≈1.7Hz；7.65d,d(CH,1H)3JH,H≈4JH,H≈1.7Hz；4.34t(CH2,2H),JH,H=7.33Hz；4.02s(CH3,3H)；1.92m(CH2,2H)；1.39m(CH2,2H)；0.92t(CH3,3H),JH,H=7.37Hz。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=137.40s(CH,1C)；124.86s(CH,1C)；123.47s(CH,1C)；50.30s(CH2,1C)；36.68s(CH3,1C)；32.59s(CH2,1C)；19.98s(CH2,1C)；13.50s(CH3,1C)。
11B-NMR:δ,ppm=-2.7tt(1B),1JF,B=51.0Hz,2JF,B=25.3Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-83.3t(CF3,3F),4JF,F=5.2Hz；-136.3q(CF2,2F),
2JF,B=23.3Hz；-167.2qq(BF2,2F),1JF,B=51.1Hz,4JF,F=5.1Hz。
元素分析:实测值，％,C 39.60,H 4.56,N 12.64；对C11H15BF7N3的计算值，％,C 39.67,H 4.54,N 12.62。
实施例20.氰基二氟五氟乙基硼酸1-(2-甲氧基乙基)-3-甲基咪唑鎓-[C7H13N2O][C2F5BF2(CN)]
Figure BDA00001902056600501
将溴化1-(2-甲氧基乙基)-3-甲基咪唑鎓[MOEMIM]Br(4.7克，21.2毫摩尔）在3毫升去离子水中的溶液添加到氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]（4.5克，19.3毫摩尔）在2毫升去离子水中的溶液中。将所得离子液体用去离子水（4×2毫升）洗涤，分离出并在真空中在60℃干燥。基于所用氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]，氰基二氟五氟乙基硼酸1-甲氧基乙基-3-甲基咪唑鎓的收率为5.7克（17.0毫摩尔），88％。将该产物借助离子色谱法分析，其具有低的卤化物污染程度；溴化物：<5ppm,氯化物：<5ppm，氟化物：23ppm.水含量（Karl Fischer滴定）:215ppm。动态粘度(20℃):27.1mPa·s。
拉曼光谱学:
Figure BDA00001902056600511
1H-NMR:δ,ppm=8.95d,d(CH,1H),4JH,H≈1.7Hz；7.68d,d(CH,1H),3JH,H≈4JH,H≈1.7Hz；7.67d,d(CH,1H),3JH,H≈4JH,H≈1.7Hz；4.51m(CH2,2H)；4.09s(CH3,3H)；3.82m(CH2,2H)；3.34s(CH3,3H)。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=137.69s(CH,1C)；124.43s(CH,1C)；123.88s(CH,1C)；70.68s(CH2,1C)；58.83s(CH3,1C)；50.42s(CH2,1C)；36.61s(CH3,1C)。
11B-NMR:δ,ppm=-2.7tt(1B),1JF,B=51.0Hz,2JF,B=25.3Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-83.3t(CF3,3F),4JF，F=5.2Hz；-136.3q(CF2,2F),
2JF,B=23.3Hz；-167.2qq(BF2,2F),1JF,B=51.1Hz,4JF，F=5.1Hz。
元素分析:实测值，％,C 35.13,H 4.03,N 12.58；对C10H13BF7N3O的计算值，％,C 35.85,H 3.91,N 12.54。
实施例21.氰基二氟五氟乙基-硼酸四-正丁基铵–[(正-C4H9)4N][C2F5BF2(CN)]
A
Figure BDA00001902056600512
称取三氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF3]（1.0克，4.4毫摩尔），加入带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）的圆筒反应器中。抽空烧瓶，并在对流的氩气中加入三甲基甲硅烷基氰（25.0毫升，187.5毫摩尔）和乙腈（6毫升）的混合物。在该对流的氩气中连接回流冷凝器，将反应混合物在微波（CEM Discover）中照射（100W，T最高=75℃）10分钟。在真空中除去所有挥发性成分，并通过分馏回收大部分未反应的三甲基甲硅烷基氰（21.5毫升，161.1毫摩尔）。将残留物溶解在离子水（10毫升）。通过添加[正-Bu4N]Br（2.5克；7.8毫摩尔）在去离子水（20毫升）中的水溶液，沉淀几乎无色的[正-Bu4N][C2F5BF2CN]。基于所用三氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF3]，氰基二氟五氟乙基硼酸四-正丁基铵的收率为1.8克（4.1毫摩尔），93％。熔点:80℃；从250℃分解。
1H-NMR:δ,ppm=1.0t(4CH3,12H),3JH,H=7Hz；1.4m(4CH2,8H),3JH,H=7Hz,1.7-1.8m(4CH2,8H)；3.3-3.5m,(4CH2,8H)。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=59.3s(4C),24.3s(4C),20.2s(4C),13.7s(4C)。
11B-NMR:δ,ppm=-2.7tt(1B),1JF,B=51.0Hz,2JF,B=25.3Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-83.3t(CF3,3F),4JF,F=5.2Hz；-136.3q(CF2,2F),
2JF,B=23.3Hz；-167.2qq(BF2,2F),1JF,B=51.1Hz,4JF,F=5.1Hz。
B.
将如实施例5中所述制成的氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2CN]（0.5克，2.1毫摩尔）溶解在去离子水（50毫升）中，并在搅拌下加入[正-Bu4N]Br的水溶液（1.4克，4.3毫摩尔，100毫升）。在15分钟后，滤出无色沉淀物并真空干燥。基于所用氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2CN]，氰基二氟五氟乙基硼酸四-正丁基铵的收率为0.84克（1.9毫摩尔），90％。
1H和13C NMR谱对应于实施例21A中所述的值。
实施例22.氰基二氟五氟乙基-硼酸三丁基甲基铵-[(C4H9)3CH3N][C2F5BF2(CN)]
将溶解在4毫升去离子水中的氯化三丁基甲基铵[(C4H9)3CH3N]Cl（4.3克，18.2毫摩尔）添加到氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]（3.8克，16.3毫摩尔）的水溶液（4毫升）中。将所形成的离子液体用去离子水（4×2毫升）洗涤，分离出并在真空中在60℃干燥。基于所用氰基二氟-五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]，氰基二氟五氟乙基硼酸三丁基甲基铵的收率为5.7克（14.4毫摩尔），88％。将该产物借助离子色谱法分析，其具有低的卤化物污染程度；氯化物：14ppm，溴化物：9，氟化物：19ppm。水含量（Karl Fischer滴定）:142ppm。动态粘度(20℃):216.7mPa·s。
拉曼光谱学：
Figure BDA00001902056600532
1H-NMR:δ,ppm=3.38m(3CH2,6H)；3.10s(CH3,3H)；1.78m(3CH2,6H)；1.39m(3CH2,6H)；0.95t(CH3,9H),3JH,H=7.39Hz。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=62.31s(CH2,3C)；48.69s(CH3,1C)；24.63s(CH2,3C)；20.15s(CH2,3C)；13.65s(CH3,3C)。
11B-NMR:δ,ppm=-2.7tt(1B),1JF,B=51.0Hz,2JF,B=25.3Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-83.3t(CF3,3F),4JF,F=5.2Hz；-136.3q(CF2,2F),
2JF,B=23.3Hz；-167.2qq(BF2,2F),1JF,B=51.1Hz,4JF,F=5.1Hz
元素分析:实测值，％,C 48.79,H 7.81,N 7.21；对C16H30BF7N2的计算值，％,C 48.75,H 7.67,N 7.11。
实施例23.氰基二氟五氟乙基硼酸N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓–[C9H20N][C2F5BF2(CN)]
Figure BDA00001902056600541
A.将氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]（4.2克，18.0毫摩尔）和氯化N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓[BMPL]Cl（3.5克，19.6毫摩尔）各自溶解在2毫升去离子水中。合并溶液，将所得离子液体用去离子水（4×2毫升）洗涤。将该无色液体在真空中在60℃干燥。基于所用氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]，在室温下为液体的氰基二氟五氟乙基硼酸N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓的收率为5.9克（17.5毫摩尔），97％。将该产物借助离子色谱法分析，其具有低的卤化物污染程度；氯化物：8ppm，溴化物：6ppm，氟化物：29ppm。水含量（Karl Fischer滴定）:21ppm。动态粘度(20℃)：43.2mPa·s。
拉曼光谱学：
1H-NMR:δ=3.59m(2CH2,4H)；3.42m(CH2,2H)；2.79s(CH3,3H)；2.30m(2CH2,4H)；1.85m(CH2,2H)；1.40m(CH2,2H)；0.97ppm t(CH3,3H),3JH,H=7.37Hz。
13C{1H}(阳离子):δ=65.10s(CH2,2C)；64.89s(CH2,1C)；48.92s(CH3,1C)；26.11s(CH2,1C)；22.20s(CH2,2C)；20.21s(CH2,1C)；13.51s(CH3,1C)
11B-NMR:δ,ppm=-2.7tt(1B),1JF,B=51.0Hz,2JF,B=25.3Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-83.3t(CF3,3F),4JF,F=5.2Hz；-136.3q(CF2,2F),
2JF,B=23.3Hz；-167.2qq(BF2,2F),1JF,B=51.1Hz,4JF,F=5.1Hz。
元素分析:实测值，％,C 42.90,H 5.99,N 8.32；对C12H20BF7N2的计算值，％,C 42.88,H 6.00,N 8.33。
B.
将三氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF3]（1.0克，4.4毫摩尔）和氯化N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓[BMPL]Cl（865毫克，4.9毫摩尔）一起吸收到去离子水（1毫升）中。将该悬浮液搅拌15分钟。然后除去水相，将残留离子液体用去离子水（1毫升）洗涤。将该离子液体在真空中在50℃干燥2小时。然后加入NaCN（660毫克，13.5毫摩尔），将该悬浮液在真空中在50℃干燥15分钟。然后加入三甲基甲硅烷基氯（1.7毫升，13.5毫摩尔），并将反应混合物在60℃搅拌24小时。在真空中除去挥发性成分，并将残留悬浮液吸收到丙酮（10毫升）中，过滤（D4），并在真空中蒸发丙酮相。
收率：1.2克（3.6毫摩尔，81％）。
1H,19F和11B NMR谱对应于实施例23A中指出的值。
实施例24.氰基二氟五氟乙基硼酸四苯基鏻–[(C5H6)4P][C2F5BF2(CN)]
称取三氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF3]（495毫克，2.2毫摩尔），加入带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）和磁搅拌棒的圆筒反应器中。在氩气氛下冷凝三甲基甲硅烷基氰（7.0毫升；52.5毫摩尔）。将该反应混合物在100℃搅拌5小时。然后在真空中除去所有挥发性成分。通过分馏回收大部分未反应的三甲基甲硅烷基氰（6.1毫升，45.7毫摩尔）。将该残留物溶解在去离子水（15毫升）中，并加入溶解在去离子水（150毫升）中的[Ph4P]Br（1.3克；3.1毫摩尔）。滤出该沉淀物并真空干燥。基于所用三氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF3]，固体无色氰基二氟五氟乙基硼酸四苯基鏻的收率为1.1克（2.0毫摩尔），93％。熔点:130℃；从310℃分解。拉曼光谱学:
Figure BDA00001902056600561
1H-NMR:δ,ppm=7.8-7.92m(4C6H5,16H)；7.97-8.05m(4C6H5,4H)。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=136.3s(4C),135.6d(8C),JC,P=10Hz,,131.3d(8C),JC,P=13Hz,118.9d(4C),JC,P=91Hz。
11B-NMR:δ,ppm=-2.7tt(1B),1JF,B=51.0Hz,2JF,B=25.3Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-83.3t(CF3,3F),4JF,F=5.2Hz；-136.3q(CF2,2F),
2JF,B=23.3Hz；-167.2qq(BF2,2F),1JF,B=51.1Hz,4JF,F=5.1Hz。
实施例25.氰基二氟五氟乙基硼酸三丁基甲基鏻-[(C4H9)3CH3P][C2F5BF2(CN)]
Figure BDA00001902056600562
将氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]（2.6克，11.1毫摩尔）溶解在2毫升去离子水中，加入三氟乙酸三丁基甲基鏻[(C4H9)3CH3P][CF3CO2]（3.7克，11.1毫摩尔）在3毫升去离子水中的溶液。将该离子液体用去离子水（4×2毫升）洗涤，分离出并在真空中在50℃干燥。基于所用氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]，氰基二氟五氟乙基硼酸三丁基甲基鏻的收率为4.0克（9.7毫摩尔），87％。将该产物借助离子色谱法分析，其具有低的卤化物污染程度；氯化物：8ppm，氟化物：8ppm.水含量（Karl Fischer滴定）:129ppm。
拉曼光谱学:
1H-NMR:δ,ppm=2.37m(3CH2,6H)；2.00d(CH3,3H),2JP,H=13.8Hz；1.67m(3CH2,6H)；1.50m(3CH2,6H)；0.94t(3CH3,9H),3JH,H=7.37Hz。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=24.48d(3CH2,3C),3JP,C=16.01Hz；23.90d(3CH2,3C)2JP,C=4.53Hz；20.53d(3CH2,3C),1JP,C=49.74Hz；13.55d(3CH3,3C),4JP,C=0.85Hz；4.08d(CH3,1C),1JP,C=52.88Hz。
11B-NMR:δ,ppm=-2.7tt(1B),1JF,B=51.0Hz,2JF,B=25.3Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-83.3t(CF3,3F),4JF,F=5.2Hz；-136.3q(CF2,2F),
2JF,B=23.3Hz；-167.2qq(BF2,2F),1JF,B=51.1Hz,4JF,F=5.1Hz。
31P{1H}-NMR:δ,ppm=32.2s。
元素分析:实测值，％,C 46.61,H 7.46,N 3.38；对C16H30BF7NP的计算值，％,C 46.74,H 7.35,N 3.41。
实施例26.氰基二氟五氟乙基硼酸二乙基甲基锍–[(C2H5)2CH3S][C2F5BF2(CN)]
将如实施例5中所述制成的氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]（5.2克，22.3毫摩尔）溶解在去离子水（2毫升）中，并加入三氟甲基磺酸二乙基甲基锍水溶液（6.3克，24.8毫摩尔，3毫升）。将所形成的离子液体用去离子水（6×2毫升）洗涤，然后在高真空中在室温下干燥12小时，然后在60℃干燥24小时。基于所用氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]，氰基二氟五氟乙基硼酸二乙基甲基锍的收率为5.5克（18.4毫摩尔），82％。将该产物借助离子色谱法分析，其具有低的卤化物污染程度；溴化物：<5ppm，氯化物：<5ppm，氟化物：31ppm。水含量（Karl Fischer滴定）:94ppm。动态粘度(20℃):22.2mPa·s。
拉曼光谱学：
1H-NMR:δ,ppm=3.48m(2CH2,4H)；3.02s(CH3,3H)；1.52t(2CH3,6H),3JH,H=7.44Hz。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=35.98s(2CH2,2C)；21.42s(CH3,1C)；8.75s(2CH3,2C)。
11B-NMR:δ,ppm=-2.7tt(1B),1JF,B=51.0Hz,2JF,B=25.3Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-83.3t(CF3,3F),4JF,F=5.2Hz；-136.3q(CF2,2F),
2JF,B=23.3Hz；-167.2qq(BF2,2F),1JF,B=51.1Hz,4JF,F=5.1Hz。
元素分析:实测值，％,C 32.14,H 4.30,N 4.87,S 10.71；对C8H13BF7NS的计算值，％,C 32.13,H 4.38,N 4.68,S 10.72。
实施例27.氰基二氟五氟乙基硼酸S-乙基-N,N,N′,N′-四甲基异硫脲鎓-[{(CH3)2N}2CSC2H5][C2F5BF2(CN)]
将氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]（6.0克，25.7毫摩尔）溶解在10毫升去离子水中，并在搅拌下加入碘化S-乙基-N,N,N′,N′-四甲基异硫脲鎓[{(CH3)2N}2CSC2H5]I（8.2克，28.4毫摩尔）在10毫升去离子水中的溶液。分离出所得黑色液体，用去离子水（4×2毫升）洗涤，然后在真空中在室温下干燥3天。将粗产物溶解在CH2Cl2（100毫升）中，并与活性炭（5克）一起缓慢搅拌12小时。过滤该混合物，并使用旋转蒸发器除去二氯甲烷。将该琥珀色离子液体在高真空中在50℃干燥2天。基于所用氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]，氰基二氟五氟乙基硼酸S-乙基-N,N,N′,N′-四甲基异硫脲鎓的收率为7.2克（20.2毫摩尔），78％。将该产物借助离子色谱法分析，其具有低的卤化物污染程度；氯化物：12ppm，氟化物：121ppm.水含量（Karl Fischer滴定）:20ppm.动态粘度(20℃):40.2mPa·s。
拉曼光谱学:
Figure BDA00001902056600592
1H-NMR:δ,ppm=3.45s(4CH3,12H)；3.20q(CH2,2H),3JH,H=7.39Hz；1.38t(CH3,3H),3JH,H=7.39Hz。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=176.58s(C=S,1C)；44.19s(4CH3,4C)；29.62s(CH2,1C)；14.98s(CH3,1C).
11B-NMR:δ,ppm=-2.7tt(1B),1JF,B=51.0Hz,2JF,B=25.3Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-83.3t(CF3,3F),4JF,F=5.2Hz；-136.3q(CF2,2F),
2JF,B=23.3Hz；-167.2qq(BF2,2F),1JF,B=51.1Hz,4JF,F=5.1Hz。
元素分析:实测值，％,C 33.91,H 4.82,N 12.35,S 9.73；calculated forC10H17BF7N3S,％,C 33.82,H 4.83,N 11.83,S 9.03。
实施例28.二氰基氟五氟乙基硼酸四苯基鏻–[(C5H6)4P][C2F5BF(CN)2]
在带有玻璃阀和PTFE心轴（Young,London）的NMR管中，将三氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF3]（50毫克，0.22毫摩尔）在三甲基甲硅烷基氰（0.7毫升，5.2毫摩尔）中的溶液相继在70℃加热7小时，在100℃加热5小时，在125℃加热7.5小时，在140℃加热5小时，然后在150℃加热72小时。将该溶液在真空中蒸发，并将残留物吸收到碱性水溶液（0.1克KOH，10毫升）中，并逐滴加入溶解在去离子水（50毫升）中的[Ph4P]Br（0.5克，1.2毫摩尔）。滤出形成的无色沉淀物并真空干燥。基于所用三氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF3]，二氰基氟五氟乙基硼酸四苯基鏻的收率为85毫克（0.16毫摩尔），73％。熔点:103℃。
1H-NMR:δ,ppm=7.8-7.92m(4C6H5,16H)；7.97-8.05m(4C6H5,4H)。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=136.3s(4C),135.6d(8C),JC,P=10Hz,,131.3d(8C),JC,P=13Hz,118.9d(4C),JC,P=91Hz。
11B-NMR:δ,ppm=-12.0d,t(1B),1JF,B=51.6Hz,2JF,B=25.2Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-82.6d,t(CF3,3F),3JF,F=1.0Hz,4JF,F=6.3Hz；-132.0q,d(CF2,2F),3JF,F=5.0Hz,2JF,B=25.3Hz；-219.1q,q,t(BF,1F),1JF,B=52Hz,3JF,F=5-6Hz,4JF,F=5-6Hz。
实施例29.二氰基氟五氟乙基硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓-[C6H11N2][C2F5BF(CN)2]
Figure BDA00001902056600611
将如实施例6中所述制成的二氰基氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF(CN)2]（7.0克，29.2毫摩尔）和氯化1-乙基-3-甲基咪唑鎓[EMIM]Cl（5.0克，34.1毫摩尔）吸收到重蒸馏水（15毫升）中并搅拌。然后分离出水相，将该离子液体用重蒸馏水（4×5毫升）洗涤，分离出来，然后在高真空中在50℃干燥。基于所用二氰基氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF(CN)2]，几乎无色的液体二氰基氟五氟乙基硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓的收率为6.4克（20.5毫摩尔），70％。熔点:-48℃。水含量（Karl Fischer滴定）:6ppm。动态粘度(20℃):16.4mPa·s,(40℃):9.8mPa·s,(60℃)6.5mPa·s,(80℃)4.6mPa·s。
1H-NMR:δ,ppm=1.5t(CH3,3H),3JH,H=7Hz；4.0s(CH3,3H)；4.3q(CH2,2H),3JH,H=7Hz；7.63s(CH,1H)；7.70s(CH,1H)；8.9s(CH,1H)。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=136.8s(1C),124.6s(1C),122.9s(1C),45.6s(1C),36.5s(1C),15.4s(1C)。
11B-NMR:δ,ppm=-12.0d,t(1B),1JF,B=51.6Hz,2JF,B=25.2Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-82.6d,t(CF3,3F),3JF,F=1.0Hz,4JF,F=6.3Hz；-132.0q,d(CF2,2F),3JF，F=5.0Hz,2JF,B=25.3Hz；-219.1q,q,t(BF,1F),1JF,B=52Hz,3JF,F=5-6Hz,4JF,F=5-6Hz。
实施例30.二氰基氟五氟乙基硼酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓-[C8H15N2][C2F5BF(CN)2]
Figure BDA00001902056600621
将如实施例6中所述制成的二氰基氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF(CN)2]（5.0克，20.8毫摩尔）和氯化1-丁基-3-甲基咪唑鎓[BMIM]Cl（4.0克，22.9毫摩尔）各自溶解在2毫升去离子水中。合并这两种溶液，并分离出所形成的离子液体，然后用去离子水（4×2毫升）洗涤并分离出来。将所得几乎无色液体在真空中在60℃干燥。基于所用二氰基氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF(CN)2]，二氰基氟五氟乙基硼酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓的收率为6.5克（19.1毫摩尔），92％。将该产物借助离子色谱法分析，其具有低的卤化物污染程度；氯化物：10ppm，氟化物：6ppm。水含量（Karl Fischer滴定）:154ppm。动态粘度(20℃):25.1mPa·s。
拉曼光谱学：
1H-NMR:δ,ppm=8.96d,d(CH,1H),4JH,H≈1.6Hz；7.70d,d(CH,1H),3JH,H≈4JH,H≈1.7Hz；7.65d,d(CH,1H)3JH,H≈4JH,H≈1.7Hz；4.33t(CH2,2H),JH,H=7.33Hz；4.03s(CH3,3H)；1.92m(CH2,2H)；1.40m(CH2,2H)；0.94t(CH3,3H),JH,H=7.37Hz。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=137.40s(CH,1C)；124.86s(CH,1C)；123.47s(CH,1C)；50.30s(CH2,1C)；36.68s(CH3,1C)；32.59s(CH2,1C)；19.98s(CH2,1C)；13.50s(CH3,1C)。
11B-NMR:δ,ppm=-12.0d,t(1B),1JF,B=51.6Hz,2JF,B=25.2Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-82.6d,t(CF3,3F),3JF,F=1.0Hz,4JF,F=6.3Hz；-132.0q,d(CF2,2F),3JF,F=5.0Hz,2JF，B=25.3Hz；-219.1q,q,t(BF,1F),1JF,B=52Hz,3JF,F=5-6Hz,4JF,F=5-6Hz。
元素分析:实测值，％,C 42.66,H 4.39,N 16.50；对C12H15BF6N4的计算值，％,C 42.38,H 4.45,N 16.47。
实施例31.二氰基氟五氟乙基硼酸1-甲氧基乙基-3-甲基咪唑鎓-[C7H13N2O][C2F5BF(CN)2]
将如实施例6中所述制成的二氰基氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF(CN)2]（5.1克，21.2毫摩尔）和溴化1-甲氧基乙基-3-甲基咪唑鎓[MOEMIM]Br（5.1克，23.0毫摩尔）各自溶解在2毫升去离子水中。合并这两种溶液，并分离出所得离子液体，然后用去离子水（4×2毫升）洗涤。将所得几乎无色液体在真空中在60℃干燥。基于所用二氰基氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF(CN)2]，二氰基氟五氟乙基硼酸1-甲氧基乙基-3-甲基咪唑鎓的收率为6.9克（20.1毫摩尔），95％。该产物借助离子色谱法分析，其具有低的卤化物污染程度；溴化物：<5ppm,氯化物：<5ppm，氟化物：<5ppm。水含量（Karl Fischer滴定）:114ppm。动态粘度(20℃):25.5mPa·s。
拉曼光谱学:
1H-NMR:δ,ppm=8.94d,d(CH,1H),4JH,H≈1.7Hz；7.68d,d(CH,1H),3JH,H≈4JH,H≈1.7Hz；7.64d,d(CH,1H),3JH,H≈4JH,H≈1.7Hz；4.49m(CH2,2H)；4.04s(CH3,3H)；3.79m(CH2,2H)；3.33s(CH3,3H)。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=137.67d(CH,1C)；124.42s(CH,1C)；123.86s(CH,1C)；70.65s(CH2,1C)；58.79s(CH3,1C)；50.38s(CH2,1C)；36.58s(CH3,1C)
11B-NMR:δ,ppm=-12.0d,t(1B),1JF,B=51.6Hz,2JF,B=25.2Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-82.6d,t(CF3,3F),3JF,F=1.0Hz,4JF,F=6.3Hz；-132.0qd(CF2,2F),3JF,F=5.0Hz,2JF,B=25.3Hz；-219.1q,q,t(BF,1F),1JF, B=52Hz,3JF,F=5-6Hz,4JF,F=5-6Hz。
元素分析:实测值，％,C 38.86,H 3.82,N 16.43；对C11H13BF6ON4的计算值，％,C 38.63,H 3.83,N 16.38。
实施例32.二氰基氟五氟乙基硼酸四-正丁基铵–[(正-C4H9)4N][C2F5BF(CN)2]
Figure BDA00001902056600641
将如实施例6中所述制成的二氰基氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF(CN)2]（500毫克，2.1毫摩尔）溶解在去离子水（10毫升）中，并加入[正-Bu4N]Br（0.8克；2.5毫摩尔）在去离子水（20毫升）中的溶液。将所形成的细沉淀物用CH2Cl2（2×30毫升）萃取。将合并的有机相使用MgSO4干燥，过滤，并使用旋转蒸发器除去溶剂。基于所用二氰基氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF(CN)2]，二氰基氟五氟乙基硼酸四-正丁基铵的收率为658毫克（1.5毫摩尔），71％。熔点:52℃。
拉曼光谱学:
Figure BDA00001902056600642
1H-NMR:δ,ppm=1.0t(4CH3,12H),3JH,H=7Hz；1.4m(4CH2,8H),3JH,H=7Hz,1.7-1.8m(4CH2,8H)；3.3-3.5m,(4CH2,8H)。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=59.3s(4C),24.3s(4C),20.2s(4C),13.7s(4C)。
11B-NMR:δ,ppm=-12.0d,t(1B),1JF,B=51.6Hz,2JF,B=25.2Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-82.6d,t(CF3,3F),3JF,F=1.0Hz,4JF,F=6.3Hz；-132.0qd(CF2,2F),3JF,F=5.0Hz,2JF,B=25.3Hz；-219.1q,q,t(BF,1F),1JF, B=52Hz,3JF,F=5-6Hz,4JF,F=5-6Hz。
实施例33.二氰基氟五氟乙基硼酸N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓–[C9H20N][C2F5BF(CN)2]
Figure BDA00001902056600651
将如实施例6中所述制成的二氰基氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF(CN)2]（5.0克，20.8毫摩尔）和氯化N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓[BMPL]Cl（4.1克，23.0毫摩尔）各自溶解在2毫升去离子水中。合并这两种溶液，并分离出所得离子液体，然后用去离子水（4×2毫升）洗涤。将所得无色液体在真空中在60℃干燥。基于所用二氰基氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF(CN)2]，二氰基氟五氟乙基硼酸N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓的收率为6.6克（19.2毫摩尔），92％。将该产物借助离子色谱法分析，其具有低的卤化物污染程度；溴化物：<5ppm,氯化物：10ppm，氟化物：<5ppm。水含量（Karl Fischer滴定）:191ppm。动态粘度(20℃):38.5mPa·s。
拉曼光谱学:
1H-NMR:δ=3.67m(2CH2,4H)；3.50m(CH2,2H)；2.82s(CH3,3H),2.30m(2CH2,4H)；1.88m(CH2,2H)；1.44m(CH2,2H)；0.98t(CH3,3H),3JH,H=7.37Hz。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ=65.20s(2CH2,2C)；65.00s(CH2,1C)；48.98s(CH3,1C)；26.17s(CH2,1C)；22.23s(2CH2,2C)；20.30s(CH2,1C)；13.64s(CH3,1C)。
11B-NMR:δ,ppm=-12.0d,t(1B),1JF,B=51.6Hz,2JF,B=25.2Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-82.6dt(CF3,3F),3JF,F=1.0Hz,4JF,F=6.3Hz；-132.0qd(CF2,2F),3JF，F=5.0Hz,2JF,B=25.3Hz；-219.1q,q,t(BF,1F),1JF,B=52Hz,3JF,F=5-6Hz,4JF,F=5-6Hz。
元素分析:实测值，％,C 45.86,H 5.99,N 12.27；对C13H20BF6N3的计算值，％,C 45.51,H 5.88,N 12.25。
实施例34.二氰基氟五氟苯基硼酸四苯基鏻–[(C6H5)4P][C6F5BF(CN)2]
Figure BDA00001902056600661
Figure BDA00001902056600662
将干燥氰化钠（12.5克，255.1毫摩尔）和碘化钠（3.8克，25.1毫摩尔）先加入带有搅拌棒和回流冷凝器的100毫升广口瓶中。在氩气的对流中加入乙腈（5毫升）和三甲基甲硅烷基氯（30毫升，25.8克，237.5毫摩尔）。将该悬浮液在回流下加热4天，然后加入K[C6F5BF3]（1.0克，3.6毫摩尔），并将该混合物在回流下再加热20小时。然后在真空中冷凝出所有挥发性成分，通过分馏提纯所形成的三甲基甲硅烷基氰（26.9毫升，201.8毫摩尔）。将固体残留物溶解在去离子水（10毫升）中，并添加K2CO3。将所得水相用THF（4×20毫升）萃取。将合并的有机相使用K2CO3干燥，并在旋转蒸发器中在50℃蒸发至干。将该残留物溶解在去离子水（20毫升）中，并逐滴加入[Ph4P]Br水溶液（1.8克，4.3毫摩尔，120毫升）。将所得悬浮液用CH2Cl2（3×20毫升）萃取。通过将Et2O（50毫升）添加到合并的二氯甲烷相中，使杂质沉淀并过滤出来。将滤液略微浓缩并在8℃储存4天。将形成的晶体过滤，并真空干燥。收率：0.6克（1.1毫摩尔，30％）。
通过11B-NMR能谱法测定，产物的组成就硼酸根阴离子而言为[C6F5BF(CN)2]-(80％)、[C6F5B(CN)3]-(16％)和未知种类(4％）。
1H-NMR:δ,ppm=7.8-7.92m(4C6H5,16H)；7.97-8.05m(4C6H5,4H)。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=136.3s(4C),135.6d(8C),JC,P=10Hz,,131.3d(8C),JC,P=13Hz,118.9d(4C),JC,P=91Hz。
实施例35.三氰基三氟甲基硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓-[C6H11N2][CF3B(CN)3]
将三氰基三氟甲基硼酸钾K[CF3B(CN)3]（96毫克，0.48毫摩尔）溶解在去离子水（1毫升）中，并加入氯化1-乙基-3-甲基咪唑鎓[EMIM]Cl（100毫克，0.68毫摩尔）在1毫升去离子水中的溶液。分离出水相，将所得离子液体用去离子水（2×2毫升）洗涤，分离出并在真空中在50℃干燥。三氰基三氟甲基硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓的收率为98毫克（0.39毫摩尔）。基于所用三氰基三氟甲基硼酸钾K[CF3B(CN)3]，这相当于75％的收率。借助NMR能谱法表征该产物。
1H-NMR:δ,ppm=8.85d,d(CH,1H),4JH,H≈1.7Hz；7.79d,d(CH,1H),3JH,H≈4JH,H≈1.8Hz；7.66d,d(CH,1H)3JH,H≈4JH,H≈1.7Hz；4.42t(CH2,2H),JH,H=7.36Hz；4.07s(CH3,3H)；1.57t(CH3,3H),JH,H=7.40Hz。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=136.98s(CH,1C)；125.21s(CH,1C)；122.54s(CH,1C)；45.69s(CH2,1C)；36.57s(CH3,1C)；15.42s(CH3,1C)。
11B-NMR:δ,ppm=-32.0q(1B),2JF,B=36.3Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-66.4q(CF3,3F),2JF，B=36.3Hz。
实施例36.三氰基五氟乙基-硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓-[C6H11N2][C2F5B(CN)3]
Figure BDA00001902056600681
将三氰基五氟乙基硼酸钾K[C2F5B(CN)3]（160毫克，0.64毫摩尔）溶解在去离子水（1毫升）中，并加入氯化1-乙基-3-甲基咪唑鎓[EMIM]Cl（120毫克，0.81毫摩尔）在1毫升去离子水中的溶液。分离出水相，将所得离子液体用去离子水（2×2毫升）洗涤，分离出并在真空中在50℃干燥。三氰基五氟乙基硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓的收率为180毫克（0.56毫摩尔）。基于所用三氰基五氟乙基硼酸钾K[C2F5B(CN)3]，这相当于87％的收率。借助NMR能谱法表征产物。
1H-NMR:δ,ppm=8.77d,d(CH,1H),4JH,H≈1.7Hz；7.71d,d(CH,1H),3JH,H≈4JH,H≈1.8Hz；7.62d,d(CH,1H)3JH,H≈4JH,H≈1.7Hz；4.37t(CH2,2H),JH,H=7.31Hz；4.02s(CH3,3H)；1.50t(CH3,3H),JH,H=7.40Hz。
13C{1H}-NMR(阳离子):δ,ppm=136.48s(CH,1C)；125.02s(CH,1C)；122.34s(CH,1C)；45.51s(CH2,1C)；36.51s(CH3,1C)；15.38s(CH3,1C)。
11B-NMR:δ,ppm=-31.9t(1B),2JF,B=25.2Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-82.3s(CF3,3F)；-124.2q(CF2,2F),2JF,B=25.2Hz。
实施例37.氰基二氟五氟乙基硼酸锂-Li[C2F5BF2(CN)]
将四氟硼酸锂在乙腈中的溶液（0.95M，4.52毫升，4.29毫摩尔LiBF4）在回流下添加到氰基二氟五氟乙基硼酸钾K[C2F5BF2(CN)]（1.0克，4.29毫摩尔）在乙腈（3毫升）中的溶液中。将所得悬浮液在0℃过滤，将沉淀物(KBF4)用乙腈（0℃,3毫升）洗涤并真空干燥。将滤液在真空中蒸发，将残留物在真空中在50℃干燥20小时。
四氟硼酸钾KBF4的收率为0.53克（4.20毫摩尔，98％）。
氰基二氟五氟乙基硼酸锂Li[C2F5BF2(CN)]的收率是定量的。借助NMR谱表征产物。
11B-NMR:δ,ppm=-2.7tt(1B),1JF,B=51.0Hz,2JF,B=25.3Hz。
19F-NMR:δ,ppm=-83.3t(CF3,3F),4JF,F=5.2Hz；-136.3q(CF2,2F),
2JF,B=23.3Hz；-167.2qq(BF2,2F),1JF,B=51.1Hz,4JF,F=5.1Hz。
实施例38.二氰基氟苯基硼酸钾–K[C6H5BF(CN)2]
将K[C6H5BF3]（0.5克，2.7毫摩尔）悬浮在三甲基甲硅烷基氰（10.0毫升，74.9毫摩尔）中，并在室温下搅拌2天。将所得浅黄色溶液蒸发至干，并溶解在丙酮（3毫升）中。通过添加CHCl3（150毫升）使K[C6H5BF(CN)2]沉淀，过滤出并真空干燥。
收率：520毫克（2.62毫摩尔，97％）。
11B-NMR(丙酮-d6):δ=–8.22(d,1J(19F,11B)=53.6Hz,1B)ppm。
19F-NMR(丙酮-d6):δ=–206.06(d,1J(19F,11B)54.6,1F)ppm。
1H-NMR(丙酮-d6):δ=7.51(m,Ph,2H),7.18(m,Ph,2H),7.11(m,Ph,1H)ppm。
13C{1H}-NMR(丙酮-d6):δ=147.3(m,BCPh,1C),133.38(m,CN,2C),132.00(s,Ph,2C),127.65(s,Ph,2C),126.77(s,Ph,1C)ppm。
IR(cm-1):3075,3022,2959,2215,1593,1486,1432,1317,1255,1171,1057,1005,997,968,925,984,871,850,755,704,654。
Raman(cm-1):3057,2214,1592,1029,996,875,655,622。

Claims (14)

1.制备式I的盐的方法，
Ma+[B(Rf)(CN)x(F)y]a -            I，
其中
Ma+是银、镁、铜(I)、铜(II)、锌(II)、钙阳离子、NH4 +或有机阳离子，
Rf表示具有1至4个C原子的直链或支链全氟化烷基、C6F5、C6H5、部分氟化的苯基、或被具有1至4个C原子的全氟烷基单取代或二取代的苯基，其中所述全氟烷基是彼此独立地选择的，
a是1或2，
x是1、2或3，
y是0、1或2且
x＋y＝3，
所述方法通过使式II的碱金属盐
Me+[B(Rf)F3]-            II，
其中
Me+是锂、钾、钠、铯或铷盐且Rf具有上述含义
与三烷基甲硅烷基氰反应产生式III的盐，
Me+[B(Rf)(CN)x(F)y]-    III，
其中Me+、Rf、x和y具有上述含义且所述三烷基甲硅烷基氰的烷基在每种情况下彼此独立地为具有1至4个C原子的直链或支链烷基，
和通过之后使式III的盐与式IV的盐进行盐交换反应而制备式I的盐，
MA    IV，
其中
M具有对Ma+所述的含义且
A选自下组的阴离子：
F–、Cl-、Br–、I–、OH-、[HF2]–、[CN]–、[SCN]–、[R1COO]–、[R1SO3]-、[R2COO]-、[R2SO3]–、[R1OSO3]-、[SiF6]2-、[BF4]-、[SO4]2-、[HSO4]1–、[NO3]–、[(R1)2P(O)O]-、[R1P(O)O2]2-、[(R1O)2P(O)O]-、[(R1O)P(O)O2]2-、[(R2)2P(O)O]-、[R2P(O)O2]2-、甲苯磺酸根、苯甲酸根、草酸根、丁二酸根、辛二酸根、抗坏血酸根、山梨酸根、酒石酸根、柠檬酸根、苹果酸根、丙二酸根、任选被具有1至4个C原子的烷基取代的丙二酸根、或[CO3]2–，其中R1在每种情况下彼此独立地表示H和/或具有1至12个C原子的直链或支链烷基，
R2在每种情况下彼此独立地表示具有1至12个C原子的部分氟化或全氟化的直链或支链烷基或表示五氟苯基，且其中在盐MA的式中必须确保电中性。
2.用于制备具有式Ia的阴离子的式I的盐的根据权利要求1的方法，
[B(Rf)(CN)(F)2]-    Ia，
其特征在于式II的化合物与三烷基甲硅烷基氰的反应在10℃至110℃的温度进行或用100W的微波辐射进行。
3.用于制备具有式Ib的阴离子的式I的盐的根据权利要求1的方法，
[B(Rf)(CN)2(F)]-    Ib，
其特征在于式II的化合物与三烷基甲硅烷基氰的反应在115至200℃的温度进行或用200W的微波辐射进行。
4.用于制备具有式Ic的阴离子的式I的盐的根据权利要求1的方法，
[B(Rf)(CN)3]-       Ic，
其特征在于式II的化合物与三烷基甲硅烷基氰的反应用大于200W的微波辐射进行。
5.根据权利要求1至4的一项或多项的方法，其特征在于三烷基甲硅烷基氰是在与式II的化合物反应之前在碱金属碘化物和任选碘存在下由碱金属氰化物和三烷基甲硅烷基氯原位制备的。
6.根据权利要求1至5的一项或多项的方法，其特征在于在式II的化合物与三烷基甲硅烷基氰反应后，分离出易挥发的副产物,但使式III的化合物在没有进一步提纯的情况下与式IV的化合物进一步反应。
7.根据权利要求1至6的一项或多项的方法，其特征在于制备式I的化合物，其中有机阳离子Ma+选自下式(1)至(8)的阳离子的组，
[N(R)4]+(1)，[S(R)3]+(2)或[O(R)3]+    (3)
其中
R在每种情况下彼此独立地表示
-H，其中所有取代基R不能同时是H，
-具有1-20个C原子的直链或支链烷基，
-具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链链烯基，
-具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基，
-具有3-7个C原子的饱和、部分或完全不饱和的环烷基，其可以被具有1-6个C原子的烷基取代，
其中一个或两个R可以完全被取代和/或一个或多个R可以被卤素部分取代或被-OR1、-NR1* 2、-CN、-C(O)NR1 2或-SO2NR1 2部分取代，
且其中基团R的不在α位的一个或两个不相邻碳原子可以被选自-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-N+R1 2-、-C(O)NR1-、-SO2NR1-或-P(O)R1-的组的原子和/或原子团替代；或
[P(R2)4]+    (4)，
其中
R2在每种情况下彼此独立地表示
-H、NR1* 2，
-具有1-20个C原子的直链或支链烷基，
-具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链链烯基，
-具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基，
-具有3-7个C原子的饱和、部分或完全不饱和的环烷基，其可以被具有1-6个C原子的烷基取代，
其中一个或两个R2可以完全被取代和/或一个或多个R2可以被卤素部分取代或被–OR1、-CN、-C(O)NR1 2、-SO2NR1 2部分取代，
且其中R2的不在α位的一个或两个不相邻碳原子可以被选自-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-N+R1 2-、-C(O)NR1-、-SO2NR1-或-P(O)R1-的组的原子和/或原子团替代；或
[C(NR3R4)(OR5)(NR6R7)]+  (5)
或[C(NR3R4)(SR5)(NR6R7)]+(6)，
其中
R3至R7各自彼此独立地表示
-H、NR1* 2，
-具有1至20个C原子的直链或支链烷基，
-具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链链烯基，
-具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基，
-具有3-7个C原子的饱和、部分或完全不饱和的环烷基，其可以被具有1-6个C原子的烷基取代，
其中取代基R3至R7的一个或多个可以被卤素部分或完全取代或被–OH、-OR1、-CN、-C(O)NR1 2、-SO2NR1 2部分取代，
且其中R3至R7的不在α位的一个或两个不相邻碳原子可以被选自-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-N+R1 2-、-C(O)NR1-、-SO2NR1-或-P(O)R1-的组的原子和/或原子团替代；或
[C(NR8R9)(NR10R11)(NR12R13)]+    (7)，
其中
R8至R13各自彼此独立地表示
-H、NR1* 2，
-具有1至20个C原子的直链或支链烷基，
-具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链链烯基，
-具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基，
-具有3-7个C原子的饱和、部分或完全不饱和的环烷基，其可以被具有1-6个C原子的烷基取代，
其中取代基R8至R13的一个或多个可以被卤素部分或完全取代或被–OR1、-CN、-C(O)NR1 2、-SO2NR1 2部分取代，
且其中R8至R13的不在α位的一个或两个不相邻碳原子可以被选自-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-N+R1 2-、-C(O)NR1-、-SO2NR1-或-P(O)R1-的组的原子和/或原子团替代；或
[HetN]+(8)，
其中[HetN]+是杂环阳离子，选自包含下述阳离子的组：
咪唑鎓           1H-吡唑鎓        3H-吡唑鎓        4H-吡唑鎓       1-二氢化吡唑鎓
Figure FDA00001902056500061
2-二氢化吡唑鎓      3-二氢化吡唑鎓     2，3-二氢咪唑啉鎓      4，5-二氢咪唑啉鎓
Figure FDA00001902056500062
2，5-二氢咪唑啉鎓        吡咯烷鎓        1，2，4-三唑鎓   1，2，4-三唑鎓
Figure FDA00001902056500063
1，2，3-三唑鎓   1，2，3-三唑鎓    吡啶鎓           哒嗪鎓
Figure FDA00001902056500064
嘧啶鎓             哌啶鎓            吗啉鎓            吡嗪鎓
Figure FDA00001902056500071
噻唑鎓          噁唑鎓           吲哚鎓           喹啉鎓
Figure FDA00001902056500072
异喹啉鎓                喹噁啉鎓                   二氢吲哚鎓
苯并咪唑鎓
Figure FDA00001902056500074
其中取代基R1’至R4’各自彼此独立地表示：
-H，条件是R1’和R4’不能同时是H，
-具有1-20个C原子的直链或支链烷基，其可以被氟化或全氟化，
-具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链链烯基，其也可以被氟化或全氟化，
-具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基，其也可以被氟化或全氟化，
-具有3-7个C原子的饱和、部分或完全不饱和的环烷基，其可以被具有1-6个C原子的烷基取代，
-饱和、部分或完全不饱和的杂芳基、杂芳基-C1-C6烷基或芳基-C1-C6烷基，
其中取代基R1’、R2’、R3’和/或R4’可以一起形成环体系，
其中一个或多个取代基R1’至R4’可以被卤素部分或完全取代或被–OR1、-CN、-C(O)NR1 2、-SO2NR1 2部分取代，但其中R1’和R4’不能同时被卤素完全取代，且其中取代基R1’至R4’的不与杂原子连接的一个或两个不相邻碳原子可以被选自-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-N+R1 2-、-C(O)NR1-、-SO2NR1-或-P(O)R1-的组的原子和/或原子团替代；
其中R1代表H、未氟化、部分氟化或全氟化的C1至C6烷基、C3至C7环烷基、未取代或取代的苯基，且R1＊表示未氟化、部分氟化或全氟化的C1至C6烷基、C3至C7环烷基、未取代或取代的苯基。
8.制备式III的化合物的方法：
Me+[B(Rf)(CN)x(F)y]-            III，
其中Me+是锂、钾、钠、铯或铷盐，
Rf表示具有1至4个C原子的直链或支链全氟化烷基、C6F5、C6H5、部分氟化的苯基、或被具有1至4个C原子的全氟烷基单取代或二取代的苯基，其中所述全氟烷基是彼此独立地选择的，
x是1、2或3，
y是0、1或2且
x＋y是3，
所述方法通过式II的碱金属盐
Me+[B(Rf)F3]-                II，
其中
Me+和Rf具有上述含义，
与三烷基甲硅烷基氰的反应而制备，其中三烷基甲硅烷基氰的烷基在每种情况下彼此独立地为具有1至4个C原子的直链或支链烷基。
9.根据权利要求8的方法，其特征在于用于制备其中x=1、y=2的式III化合物的反应在10℃至110℃的温度进行或用100W的微波辐射进行，特征在于用于制备其中x=2且y=1的式III化合物的反应在115℃至200℃的温度进行或用200W的微波辐射进行，或特征在于用于制备其中x=3且y=0的式III化合物的反应用大于200W的微波辐射进行。
10.式III的盐
Ma+[B(Rf)(CN)x(F)y]a -    I，
其中
Ma+是锂、钾、钠、铯或铷盐，
Rf表示具有1至4个C原子的直链或支链全氟化烷基、C6F5、C6H5、部分氟化的苯基、或被具有1至4个C原子的全氟烷基单取代或二取代的苯基，其中所述全氟烷基是彼此独立地选择的，
a是1，
x是1、2或3，
y是0、1或2，其中在Rf=C6H5的情况下不是0，且
x＋y是3。
11.根据权利要求10的盐，选自：
三氟甲基三氰基硼酸钾、五氟乙基三氰基硼酸钾、七氟丙基三氰基硼酸钾、三氟甲基二氰基氟硼酸钾、五氟乙基二氰基氟硼酸钾、七氟丙基二氰基氟硼酸钾、三氟甲基单氰基二氟硼酸钾、五氟甲基单氰基二氟硼酸钾、七氟丙基单氰基二氟硼酸钾、九氟丁基单氰基二氟硼酸钾、五氟苯基三氰基硼酸钾、五氟苯基二氰基氟硼酸钾、五氟苯基单氰基二氟硼酸钾、苯基二氰基氟硼酸钾、苯基单氰基二氟硼酸钾、对-氟苯基三氰基硼酸钾、对-氟苯基二氰基氟硼酸钾、对-氟苯基单氰基二氟硼酸钾、3,5-双(三氟甲基)苯基三氰基硼酸钾、3,5-双(三氟甲基)苯基二氰基氟硼酸钾或3,5-双(三氟甲基)苯基单氰基二氟硼酸钾、三氟甲基三氰基硼酸锂、五氟乙基三氰基硼酸锂、七氟丙基三氰基硼酸锂、三氟甲基二氰基氟硼酸锂、五氟乙基二氰基氟硼酸锂、七氟丙基二氰基氟硼酸锂、三氟甲基单氰基二氟硼酸锂、五氟甲基单氰基二氟硼酸锂、七氟丙基单氰基二氟硼酸锂、九氟丁基单氰基二氟硼酸锂、五氟苯基三氰基硼酸锂、五氟苯基二氰基氟硼酸锂、五氟苯基单氰基二氟硼酸锂、苯基二氰基氟硼酸锂、苯基单氰基二氟硼酸锂、对-氟苯基三氰基硼酸锂、对-氟苯基二氰基氟硼酸锂、对-氟苯基单氰基二氟硼酸锂、3,5-双(三氟甲基)苯基三氰基硼酸锂、3,5-双(三氟甲基)苯基二氰基氟硼酸锂或3,5-双(三氟甲基)苯基单氰基二氟硼酸锂、三氟甲基三氰基硼酸钠、五氟乙基三氰基硼酸钠、七氟丙基三氰基硼酸钠、三氟甲基二氰基氟硼酸钠、五氟乙基二氰基氟硼酸钠、七氟丙基二氰基氟硼酸钠、三氟甲基单氰基二氟硼酸钠、五氟甲基单氰基二氟硼酸钠、七氟丙基单氰基二氟硼酸钠、九氟丁基单氰基二氟硼酸钠、五氟苯基三氰基硼酸钠、五氟苯基二氰基氟硼酸钠、五氟苯基单氰基二氟硼酸钠、苯基二氰基氟硼酸钠、苯基单氰基二氟硼酸钠、对-氟苯基三氰基硼酸钠、对-氟苯基二氰基氟硼酸钠、对-氟苯基单氰基二氟硼酸钠、3,5-双(三氟甲基)苯基三氰基硼酸钠、3,5-双(三氟甲基)苯基二氰基氟硼酸钠或3,5-双(三氟甲基)苯基单氰基二氟硼酸钠、三氟甲基三氰基硼酸铯、五氟乙基三氰基硼酸铯、七氟丙基三氰基硼酸铯、三氟甲基二氰基氟硼酸铯、五氟乙基二氰基氟硼酸铯、七氟丙基二氰基氟硼酸铯、三氟甲基单氰基二氟硼酸铯、五氟甲基单氰基二氟硼酸铯、七氟丙基单氰基二氟硼酸铯、九氟丁基单氰基二氟硼酸铯、五氟苯基三氰基硼酸铯、五氟苯基二氰基氟硼酸铯、五氟苯基单氰基二氟硼酸铯、苯基二氰基氟硼酸铯、苯基单氰基二氟硼酸铯、对-氟苯基三氰基硼酸铯、对-氟苯基二氰基氟硼酸铯、对-氟苯基单氰基二氟硼酸铯、3,5-双(三氟甲基)苯基三氰基硼酸铯、3,5-双(三氟甲基)苯基二氰基氟硼酸铯或3,5-双(三氟甲基)苯基单氰基二氟硼酸铯、三氟甲基三氰基硼酸铷、五氟乙基三氰基硼酸铷、七氟丙基三氰基硼酸铷、三氟甲基二氰基氟硼酸铷、五氟乙基二氰基氟硼酸铷、七氟丙基二氰基氟硼酸铷、三氟甲基单氰基二氟硼酸铷、五氟甲基单氰基二氟硼酸铷、七氟丙基单氰基二氟硼酸铷、九氟丁基单氰基二氟硼酸铷、五氟苯基三氰基硼酸铷、五氟苯基二氰基氟硼酸铷、五氟苯基单氰基二氟硼酸铷、苯基二氰基氟硼酸铷、苯基单氰基二氟硼酸铷、对-氟苯基三氰基硼酸铷、对-氟苯基二氰基氟硼酸铷、对-氟苯基单氰基二氟硼酸铷、3,5-双(三氟甲基)苯基三氰基硼酸铷、3,5-双(三氟甲基)苯基二氰基氟硼酸铷或3,5-双(三氟甲基)苯基单氰基二氟硼酸铷。
12.电解质，其包含式III的化合物或根据权利要求11的化合物，
Ma+[B(Rf)(CN)x(F)y]a -     I，
其中
Ma+是锂、钾、钠、铯或铷盐，
Rf表示具有1至4个C原子的直链或支链全氟化烷基、C6F5、C6H5、部分氟化的苯基、或被具有1至4个C原子的全氟烷基单取代或二取代的苯基，其中所述全氟烷基是彼此独立地选择的，
a是1，x是1、2或3，y是0、1或2且
x＋y是3。
13.电化学电池，其含有式III的化合物或根据权利要求11的化合物或根据权利要求12的电解质，
Ma+[B(Rf)(CN)x(F)y]a -    I，
其中
Ma+是锂、钾、钠、铯或铷盐，
Rf表示具有1至4个C原子的直链或支链全氟化烷基、C6F5、C6H5、部分氟化的苯基、或被具有1至4个C原子的全氟烷基单取代或二取代的苯基，其中所述全氟烷基是彼此独立地选择的，
a是1，x是1、2或3，y是0、1或2且
x＋y是3。
14.根据权利要求13的电化学电池，其特征在于其是锂离子电池、锂离子电容器或锂电池。
CN201180006410.1A 2010-01-18 2011-01-12 制备全氟烷基氰基硼酸盐或全氟烷基氰基氟硼酸盐的方法 Expired - Fee Related CN102712661B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10000427.4 2010-01-18
EP10000427 2010-01-18
PCT/EP2011/000090 WO2011085966A1 (de) 2010-01-18 2011-01-12 Verfahren zur herstellung von perfluoralkylcyano- oder perfluoralkylcyanofluorboraten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102712661A true CN102712661A (zh) 2012-10-03
CN102712661B CN102712661B (zh) 2016-02-17

Family

ID=43608877

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180006410.1A Expired - Fee Related CN102712661B (zh) 2010-01-18 2011-01-12 制备全氟烷基氰基硼酸盐或全氟烷基氰基氟硼酸盐的方法

Country Status (6)

Country Link
US (2) US8927757B2 (zh)
EP (1) EP2526107A1 (zh)
JP (1) JP5810097B2 (zh)
KR (1) KR20120131160A (zh)
CN (1) CN102712661B (zh)
WO (1) WO2011085966A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103687863A (zh) * 2011-07-15 2014-03-26 默克专利有限公司 含有烷基-氰基-硼酸根或烷基-氰基-氟硼酸根阴离子的化合物
CN109755044A (zh) * 2013-07-12 2019-05-14 Ioxus公司 用于电化学装置的稳定性增强添加剂

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008021271A1 (de) 2008-04-29 2010-01-28 Merck Patent Gmbh Reaktive ionische Flüssigkeiten
CN102712659B (zh) * 2010-01-18 2015-09-30 默克专利有限公司 电解质配制剂
DE102013009959A1 (de) 2013-06-14 2014-12-31 Julius-Maximilians-Universität Würzburg Verfahren zur Herstellung von Salzen mit Hydridocyanoborat-Anionen
DE102013013502A1 (de) 2013-08-16 2015-03-12 Julius-Maximilians-Universität Würzburg Hexacyanodiborate
JP6692014B2 (ja) * 2013-12-13 2020-05-13 日本化薬株式会社 イオン液体を含む光波長変換要素およびその光波長変換要素を含む物品
DE102013021029A1 (de) 2013-12-17 2015-07-02 Julius-Maximilians-Universität Würzburg Kobaltkomplexsalze
DE102014008130A1 (de) 2014-06-06 2015-12-17 Julius-Maximilians-Universität Würzburg Verfahren zur Herstellung von Tetracyanoboratsalzen
DE102014011089A1 (de) 2014-07-30 2016-02-04 Julius-Maximilians-Universität Würzburg Verfahren zur Herstellung von Salzen mit Hydridocyanoborat-Anionen
JP6050290B2 (ja) * 2014-08-06 2016-12-21 トヨタ自動車株式会社 フッ化物イオン電池用電解液およびフッ化物イオン電池
DE102014014967A1 (de) 2014-10-14 2016-04-14 Julius-Maximilians-Universität Würzburg Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Monofluorotricyanoborat-Anionen
DE102014016583A1 (de) 2014-11-11 2016-05-12 Julius-Maximilians-Universität Würzburg Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkylfluoroboratsalzen
DE102014016681A1 (de) 2014-11-12 2016-05-12 Julius-Maximilians-Universität Würzburg Verfahren zur Herstellung von Salzen mit Hydridocyanoborat-Anionen
DE102015006493A1 (de) 2015-05-22 2016-11-24 Julius-Maximilians-Universität Würzburg Polymere enthaltend polymerisierte ionische Flüssigkeiten und deren Anwendung in Membranen
DE102016001344A1 (de) 2015-09-10 2017-03-16 Julius-Maximilians-Universität Würzburg Verfahren zur Herstellung von Kaliummonofluorotricyanoborat
DE102015016400A1 (de) 2015-12-18 2017-06-22 Julius-Maximilians-Universität Würzburg Verfahren zur Herstellung von Salzen mit Perfluoralkyltricyanoboratanionen oder Tetracyanoboratanionen
DE102016009846A1 (de) 2016-08-16 2018-02-22 Julius-Maximilians-Universität Würzburg Fluoralkylhydrido- und Fluoralkylcyanohydridoborate
DE102016010488A1 (de) 2016-08-30 2018-03-01 Julius-Maximilians-Universität Würzburg Verbindungen mit ein-, bis- und mehrfach geladenen schwach koordinierenden Anionen
JP2021141101A (ja) * 2020-03-02 2021-09-16 日清紡ホールディングス株式会社 蓄電デバイス用電解液およびイオン液体
CN114181240B (zh) * 2021-12-28 2023-09-22 山东海科创新研究院有限公司 一种双草酸硼酸锂的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070293391A1 (en) * 2004-10-21 2007-12-20 Maik Finze Novel Strong Boron-Containing Acids, The Preparation And Use Thereof
CN101232080A (zh) * 2007-12-29 2008-07-30 中国科学院长春应用化学研究所 共熔室温离子液体及其制法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10216996A1 (de) 2002-04-16 2003-10-30 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Perfluoralkylierung mittels Tris(perfluoralkyl)phosphinoxiden
DE10216998A1 (de) 2002-04-18 2003-11-13 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkylphosphinen und deren Verwendung als Perfluoralkylierungsreagenzien
DE10306617A1 (de) 2003-02-14 2004-08-26 Merck Patent Gmbh Salze mit Cyanoborat-Anionen
JPWO2008102661A1 (ja) 2007-02-03 2010-05-27 東洋化成工業株式会社 トリアルキルシリルニトリルの製造方法
CN102712659B (zh) * 2010-01-18 2015-09-30 默克专利有限公司 电解质配制剂

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070293391A1 (en) * 2004-10-21 2007-12-20 Maik Finze Novel Strong Boron-Containing Acids, The Preparation And Use Thereof
CN101232080A (zh) * 2007-12-29 2008-07-30 中国科学院长春应用化学研究所 共熔室温离子液体及其制法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
EDUARD BERNHARDT ET AL.: ""Die Reaktionen von M[BF4] (M=Li, K) und (C2H5)2O·BF3 mit (CH3)3SiCN.Bildung von M[BFx(CN)4-x] (M=Li, K; x=1,2) und (CH3)3SiNCBFx(CN)3-x, (x=0,1)."", 《Z. ANORG. ALLG. CHEM.》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103687863A (zh) * 2011-07-15 2014-03-26 默克专利有限公司 含有烷基-氰基-硼酸根或烷基-氰基-氟硼酸根阴离子的化合物
CN103687863B (zh) * 2011-07-15 2016-05-11 默克专利有限公司 含有烷基-氰基-硼酸根或烷基-氰基-氟硼酸根阴离子的化合物
CN103687863B9 (zh) * 2011-07-15 2016-07-27 默克专利有限公司 含有烷基-氰基-硼酸根或烷基-氰基-氟硼酸根阴离子的化合物
CN109755044A (zh) * 2013-07-12 2019-05-14 Ioxus公司 用于电化学装置的稳定性增强添加剂

Also Published As

Publication number Publication date
JP5810097B2 (ja) 2015-11-11
CN102712661B (zh) 2016-02-17
US20150166588A1 (en) 2015-06-18
US8927757B2 (en) 2015-01-06
EP2526107A1 (de) 2012-11-28
US20120309981A1 (en) 2012-12-06
JP2013517231A (ja) 2013-05-16
KR20120131160A (ko) 2012-12-04
US9175021B2 (en) 2015-11-03
RU2012135091A (ru) 2014-02-27
WO2011085966A1 (de) 2011-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102712661B (zh) 制备全氟烷基氰基硼酸盐或全氟烷基氰基氟硼酸盐的方法
TWI567084B (zh) 含有氫－三氰－硼酸根陰離子之化合物
JP5980918B2 (ja) アルキル−シアノ−ボレートまたはアルキル−シアノ−フルオロボレートアニオンを含む化合物
CN104321328B (zh) 具有甲硅烷氧基的离子化合物
JP2003536229A (ja) リチウムバッテリのための電解塩
JP2001515908A (ja) ポリフルオロアルコキシド配位子を含有する弱配位結合アニオン
JP5793509B2 (ja) パーフルオロアルキル−シアノ−アルコキシ−ボレートアニオンまたはパーフルオロアルキル−シアノ−アルコキシ−フルオロ−ボレートアニオンを含有する化合物
US8436199B2 (en) Strong boron-containing acids, the preparation and use thereof
WO2017090346A1 (ja) ケイ素含有スルホン酸塩
US8927714B2 (en) Process for preparing dihydridodicyanoborate salts
Lee et al. Synthesis of Cyclic Aza‐Ether Compounds and Studies of Their Use as Anion Receptors in Nonaqueous Lithium Halide Salts Solution
CN101210000A (zh) 具有高电化学稳定性的离子液体及其制备方法
JP2014091678A (ja) イオン液体
RU2575352C2 (ru) Способ получения перфторалкилциано- или перфторалкилцианофторборатов
JP2013047217A (ja) イオン液体
US20140171656A1 (en) Compounds containing alkyl-alkoxy-cyano-borate anions
JPS6317863A (ja) Ｔｃｎｑ錯体
WO2016015811A1 (de) Verfahren zur herstellung von salzen mit hydridocyanoborat-anionen

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160217

Termination date: 20170112