CN102544481A - 锂离子电池及其正极材料 - Google Patents

锂离子电池及其正极材料 Download PDF

Info

Publication number
CN102544481A
CN102544481A CN201210038195XA CN201210038195A CN102544481A CN 102544481 A CN102544481 A CN 102544481A CN 201210038195X A CN201210038195X A CN 201210038195XA CN 201210038195 A CN201210038195 A CN 201210038195A CN 102544481 A CN102544481 A CN 102544481A
Authority
CN
China
Prior art keywords
positive electrode
licoo
lithium
voltage
crystal face
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201210038195XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN102544481B (zh
Inventor
华斌
柳娜
许瑞
徐磊敏
庞佩佩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongguan Amperex Technology Ltd
Original Assignee
Dongguan Amperex Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongguan Amperex Technology Ltd filed Critical Dongguan Amperex Technology Ltd
Priority to CN201210038195.XA priority Critical patent/CN102544481B/zh
Publication of CN102544481A publication Critical patent/CN102544481A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102544481B publication Critical patent/CN102544481B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明提供了一种适用于高充电截止电压条件下的锂离子电池正极材料，所述正极材料由LiCoO2和Li(NixCoyMn1-x-y)O2两种活性物质组成，其中，0.3≤x≤0.8，0.1≤y≤0.4，0.6≤x+y≤0.9；所述LiCoO2和Li(NixCoyMn1-x-y)O2均经元素M体相掺杂和氧化物M’Ox表面包覆处理，其中，M为Mg、Ti、Al、Zr、B、La、Ce、Y中的至少一种；M’为Al、Ti、Mg、Zr、B2、Si、Fe中的至少一种；使用所述的高电压正极材料能显著提高锂离子电池的能量密度，且具有优异的循环性能，较低的高温鼓胀等优点。此外，本发明还公开了一种包含该正极材料的锂离子电池。

Description

锂离子电池及其正极材料
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，尤其涉及一种适用于高充电截止电压条件下的锂离子电池正极材料及其制备的高能量密度锂离子电池。
背景技术
锂离子电池由于具有能量密度高、循环性能好、工作电压高、无记忆效应等优点，成为应用最为广范的二次电池之一。随着电子技术的飞速发展，人们对锂离子电池提出了更高的能量密度及更长的循环性能等要求。因此，开发高性能的正极材料对于锂离子电池的发展显得尤为重要。
在目前商品化的锂离子电池正极材料中，应用最广泛、最为成熟的正极材料为钴酸锂(LiCoO2)。虽然LiCoO2的理论克容量为275mAh/g，但其在4.2V工作截止电压下的可逆克容量仅为140mAh/g左右，相对较低。提高LiCoO2的充电截止电压(即高于4.2V)，容易使其发生结构破坏，热稳定性变差，导致电池的循环性能变差，并带来很大的安全隐患。此外，LiCoO2中的钴属于稀有金属，资源紧缺，因而成本较高，而且其对环境有破坏作用。因此，寻找低成本、高能量密度、安全性好的非钴或低钴正极材料成为锂电正极材料的一个发展方向。
近来，镍钴锰系三元材料Li(NixCoyMn1-x-y)O2(0.3≤x≤0.8，0.1≤y≤0.4)得到迅速发展，此三元正极材料成本较低，安全性能好，且在容量发挥上已经超过LiCoO2，实际容量可高达180～190mAh/g。但是，此类三元材料的压实密度较低，仅为3.6g/cm3，且其放电电压相对较低，导致难以满足实际应用的需求。此外，三元材料的高克容量主要是通过镍含量的增加来获得的，镍含量增加会导致材料的热稳定性较低，导致高温下电解液的分解，并产生大量气体，从而带来严重的安全隐患。因此，使用单一的镍钴锰三元材料难以满足市场对高性能正极材料的需求。
将镍钴锰系三元材料与钴酸锂正极材料混合使用，可以结合两者的优点，以达到降低材料成本，改善电池的电化学性能与安全性能的目的。但是，将两种材料简单的机械混合在一起，并不能获得另人满意的电池性能，且不能改善电池的高温存储性能。
有鉴于此，确有必要提供一种适用于高充电截止电压条件下的锂离子电池正极材料，以改善锂离子电池的电化学性能、安全性能以及高温存储性能等，以及包含所述正极材料的锂离子电池。
发明内容
本发明的目的之一在于：针对现有技术的不足，而提供一种适用于高充电截止电压条件下的锂离子电池正极材料。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术：
一种锂离子电池正极材料，
所述正极材料由LiCoO2和Li(NixCoyMn1-x-y)O2两种活性物质组成，其中，0.3≤x≤0.8，0.1≤y≤0.4，0.6≤x+y≤0.9；
所述LiCoO2经元素M体相掺杂和氧化物MOx表面包覆处理，所述Li(NixCoyMn1-x-y)O2经元素M体相掺杂和氧化物MOx表面包覆处理，其中，M为Mg、Ti、Al、Zr、B、La、Ce、Y中的至少一种；
在所述正极材料的XRD衍射图谱中，Li(NixCoyMn1-x-y)O2(003)晶面的衍射角2θ1为18.55°～18.85°，LiCoO2(003)晶面的衍射角2θ2为18.85°～19.00°，两者的差值Δθ1为0.20°～0.30°；Li(NixCoyMn1-x-y)O2(104)晶面的衍射角2θ3为44.30°～44.50°，LiCoO2(104)晶面的衍射角2θ4为45.10°～45.30°，两者的差值Δθ2为0.65°～0.85°；
在所述正极材料的XRD衍射图谱中，Li(NixCoyMn1-x-y)O2的(003)晶面衍射峰强度I003与(104)晶面衍射峰强度I104的比值I003/I104为1.10～1.40；LiCoO2的(003)晶面衍射峰强度I003与(104)晶面衍射峰强度I104的比值I003/I104为1.20～1.50；
所述正极材料的比表面积(BET)为0.20～0.50m2/g；
所述正极材料的充电截止电压为4.2V～4.6V。
LiCoO2材料的电化学性能相对较为稳定，循环性能好，电压平台较高，与电解液的相容性好，压实密度高；但是其克容量仅为140mAh/g，成本高，且在高于4.2V充电截止电压下其结构易发生破坏，热稳定性变差。虽然镍钴锰系三元材料Li(NixCoyMn1-x-y)O2成本低，实际容量可高达180～190mAh/g；但其压实密度较低，高温下与电解液相容性较差。通过将镍钴锰系三元材料与钴酸锂正极材料混合使用，可以结合两者的优点，以达到降低材料成本，改善电池的电化学性能与安全性能的目的。此外，通过有效的手段将少量特定元素或其氧化物均匀地掺杂进入正极材料体相内或沉积在正极材料表面，可以有效的改善材料的结构稳定性，阻止电解液在正极材料表面发生副反应，从而改善锂离子电池的高温存储性能与安全性能，同时，材料的可逆容量并未发生明显衰减，并使此正极材料能适用于高充电截止电压条件，获得电池容量的显著提升。
对于Li(NixCoyMn1-x-y)O2三元体系正极活性材料，其是由不同的过渡金属元素所组成，由于合成工艺与条件的差异，会导致各过渡金属元素在晶体中的分布并不完全均匀，从而严重影响其电化学性能。而(003)晶面衍射峰表示正极活性物质的层状结构堆积的程度，(104)晶面衍射峰表示正极活性物质中的过渡金属元素在层状结构中的分布，(003)晶面衍射峰强度I003与(104)晶面衍射峰强度I104的比值I003/I104表示该正极活性物质中的过渡金属元素在整个活性物质晶体中分布的均匀程度。为了保证此正极活性材料的反应活性，故对2θ角的位置及I003/I104的值做出如上所述的限制。
本发明所提供的复合正极材料，其比表面积(BET)为0.20～0.50m2/g。过大的表面积将加剧电解液在正极材料表面的反应，从而恶化电池的电化学性能；太小的表面积将导致较大的颗粒粒径，从而影响锂离子在正极材料中可逆脱嵌的动力学行为。
作为本发明锂离子电池正极材料的一种改进，所述Li(NixCoyMn1-x-y)O2中，0.3≤x≤0.5，0.2≤y≤0.35，0.65≤x+y≤0.7，以进一步获得结构稳定、且具有较高容量的正极材料。
作为本发明锂离子电池正极材料的一种改进，所述正极材料中LiCoO2所占的质量百分数为40％～80％，优选为50％～60％，以保证其容量、电化学性能与结构稳定性。
作为本发明锂离子电池正极材料的一种改进，所述掺杂元素M占整体材料的质量百分数为0.02～0.6％；所述包覆氧化物MOx占整体材料的质量百分数为0.05～1％，从而确保材料在更高电压(大于4.2V)下的结构稳定性与电化学性能，且材料的可逆容量并未发生明显衰减。
作为本发明锂离子电池正极材料的一种改进，所述2θ1为18.65°～18.75°，2θ2为18.90°～18.95°，Δθ1为0.23°～0.27°；所述2θ3为44.40°～44.45°，2θ4为45.20°～45.25°，Δθ2为0.70°～0.82°。
作为本发明锂离子电池正极材料的一种改进，所述Li(NixCoyMn1-x-y)O2的(003)晶面衍射峰强度I003与(104)晶面衍射峰强度I104的比值I003/I104为1.25～1.35；所述LiCoO2的(003)晶面衍射峰强度I003与(104)晶面衍射峰强度I104的比值I003/I104为1.35～1.45。
作为本发明锂离子电池正极材料的一种改进，所述正极材料的比表面积(BET)为0.24～0.40m2/g，所述正极材料的充电截止电压为4.3V～4.4V。
作为本发明锂离子电池正极材料的一种改进，所述正极材料的压实密度大于或等于3.95g/cm3，其在4.3V截止电压的首次可逆容量大于或等于155mAh/g，其在4.4V截止电压的首次可逆容量大于或等于170mAh/g。
此外，本发明的正极材料在混合均匀后还可进行二次包覆，包覆的物质为M”Ox，其中，M”为Ti、Al、Zr、B、La、Ce、Y中的至少一种，以进一步提高材料在高充电截止电压下的电化学性能。
相对于现有技术，本发明通过选用合适的镍钴锰系三元材料与钴酸锂正极材料进行混合，并对其进行包覆掺杂处理，严格控制各工艺参数，所得复合材料的稳定性显著提高，适用于高充电截止电压条件。使用本发明的正极材料能显著提高锂离子电池的能量密度，且具有优异的循环性能，较低的高温鼓胀等优点。
总之，本发明通过有效的手段将少量特定元素或其氧化物均匀地掺杂进入正极材料体相内或沉积在正极材料表面，有效的改善材料的结构稳定性，阻止电解液在正极材料表面发生副反应，从而改善锂离子电池的高温存储性能与安全性能，同时，材料的可逆容量并未发生明显衰减，且能明显提高正极材料在高充电截止电压下的结构与循环稳定性，显著提升电池容量。
一种锂离子电池，包括正极片、负极片、间隔于正极片和负极片之间的隔膜，以及电解液，所述正极片包括正极集流体和涂覆在所述正极集流体上的正极活性物质层，所述正极活性物质层包括正极活性物质、粘接剂和导电剂，所述的正极活性物质为上述段落所述的锂离子电池正极材料。
相对于现有技术，本发明锂离子电池由于采用了本发明提供的正极材料，具有高的能量密度、优异的循环性能和较低的高温鼓胀等优点，能够应用于高电压的场合。
附图说明
图1为本发明实施例1中正极材料的XRD曲线；
图2为本发明实施例1中正极材料的SEM形貌；
图3为本发明实施例1与比较例1中的正极材料在扣式电池中不同电压下的首次可逆容量曲线；
图4为本发明实施例1与比较例1中电池在3.0-4.3V的循环测试曲线；
图5为本发明实施例1与比较例1中电池在4.3V下的60℃/30d存储曲线；
图6为本发明实施例1与比较例1中电池在4.35V下的60℃/30d存储曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明做进一步说明，但本发明的实施方式并不限于此。
实验将采用CR2430型扣式电池和454261型软包装锂离子电池研究本发明所述正极材料的电化学性能。
正极采用NMP作为溶剂，按活性物质∶超导炭黑(SP)∶聚偏氟乙烯(PVDF)＝95∶2∶3(质量比)配制成固含量为70％的浆料均匀涂覆于Al箔上。
负极采用去离子水作为溶剂，按石墨∶超导炭黑(SP)∶丁苯橡胶(SBR)∶羧甲基纤维素钠(CMC)＝94∶2∶2∶2(质量比)配制成固含量为45％的浆料，均匀涂覆于Cu箔上。
电解液为1mol/L的LiPF6溶液，溶剂为碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)和碳酸甲乙酯(EMC)的混合溶剂，三者的体积比为1∶1∶1。
扣式电池的负极使用锂片，正极使用本发明所述的极片。在氩气保护的手套箱内将正极、负极、电解液、隔膜与电池壳组装成扣式电池。充放电循环测试倍率为0.1C/0.05C，充电截止电压为4.2V～4.4V，放电截止电压为5mV。
将制成的正极、负极和隔膜卷绕成电芯，经过入壳、顶封、注液、化成、成型、检测等主要工序制成454261型成品软包装电池。充放电循环测试倍率为0.5C/0.5C，测试温度为45℃，充电截止电压为4.2V～4.4V，放电截止电压为3.0V。电池85℃/4h高温存储测试时先在常温下以05C恒流将电池充电至相应电压(4.2V～4.4V)，恒压至0.05C后静置1小时，测量电池厚度、电压、内阻大小后，将其放入85℃的恒温箱中，静置4小时，在高温下测量厚度、电压、内阻。电池60℃/30d高温存储测试时先在常温下以05C恒流将电池充电至相应电压(4.2V～4.4V)，恒压至0.05C后静置1小时，测量电池厚度、电压、内阻大小后，将其放入60℃的恒温箱中，每恒温静置3天测量一次电池的厚度、电压、内阻，直至存储时间结束。
高温存储厚度膨胀率＝(存储后厚度-存储前厚度)/存储前厚度×100％；
实施例1
本实施例中所使用的正极活性物质为LiCoO2和Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2混合的复合正极，其中LiCoO2所占质量分数为60％，其BET为0.38m2/g，掺杂包覆元素及其含量为Mg～0.11％，Al～0.08％，Ti～0.15％，La～0.01％。在XRD图谱中，2θ1、2θ2、Δθ1、2θ3、2θ4与Δθ2分别为18.69°、18.93°、0.24°、44.40°、45.22°与0.82°；Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2的I003/I104为1.28，LiCoO2的I003/I104为1.45。用此活性物质所制备正极的压实密度为4.0g/cm3。上述复合正极材料的XRD图谱如图1所示，其SEM形貌如图2所示。
在扣式电池测试中，上述复合正极材料在4.3V截止电压下的首次可逆容量为161.3mAh/g，在4.4V截止电压下的首次可逆容量为175.5mAh/g，其在不同电压下的首次可逆容量如图3所示。
上述正极材料在454261软包电池中，在3.0-4.3V电压范围内循环500周后的容量保持率为87％，循环曲线如图4所示；在3.0-4.35V电压范围内循环500周后的容量保持率为84％。电池在4.3V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为13％，在4.35V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为45％；电池在4.3V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为3％，电池厚度随存储时间的变化趋势曲线如图5所示，在4.35V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为4％，电池厚度随存储时间的变化趋势曲线如图6所示。
实施例2
本实施例中所使用的正极活性物质为LiCoO2和Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2混合的复合正极，其中LiCoO2所占质量分数为70％，其BET为0.40m2/g，掺杂包覆元素及其含量为Mg～0.25％，Al～0.05％，Ti～0.08％，Y～0.01％。在XRD图谱中，2θ1、2θ2、Δθ1、2θ3、2θ4与Δθ2分别为18.65°、18.90°、0.25°、44.40°、45.20°与0.80°；Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2的I003/I104为1.31，LiCoO2的I003/I104为1.42。用此活性物质所制备正极的压实密度为4.0g/cm3。
在扣式电池测试中，上述复合正极材料在4.3V截止电压下的首次可逆容量为159.8mAh/g，在4.4V截止电压下的首次可逆容量为173.0mAh/g。
上述正极材料在454261软包电池中，在3.0-4.3V电压范围内循环500周后的容量保持率为85％；在3.0-4.35V电压范围内循环500周后的容量保持率为81％。电池在4.3V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为80％，在4.35V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为125％；电池在4.3V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为4％，在4.35V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为8％。
实施例3
本实施例中所使用的正极活性物质为LiCoO2和Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2混合的复合正极，其中LiCoO2所占质量分数为80％，其BET为0.28m2/g，掺杂包覆元素及其含量为Mg～0.30％，Al～0.08％，Ti～0.06％，Y～0.01％。在XRD图谱中，2θ1、2θ2、Δθ1、2θ3、2θ4与Δθ2分别为18.71°、18.94°、0.23°、44.42°、45.23°与0.81°；Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2的I003/I104为1.35，LiCoO2的I003/I104为1.44。用此活性物质所制备正极的压实密度为4.0g/cm3。
在扣式电池测试中，上述复合正极材料在4.3V截止电压下的首次可逆容量为158.1mAh/g，在4.4V截止电压下的首次可逆容量为172.4mAh/g。
上述正极材料在454261软包电池中，在3.0-4.3V电压范围内循环500周后的容量保持率为84％。电池在4.3V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为120％；电池在4.3V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为10％。
实施例4
本实施例中所使用的正极活性物质为LiCoO2和Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2混合的复合正极，其中LiCoO2所占质量分数为50％，其BET为0.35m2/g，掺杂包覆元素及其含量为Mg～0.05％，Al～0.20％，Ti～0.10％，La～0.01％。在XRD图谱中，2θ1、2θ2、Δθ1、2θ3、2θ4与Δθ2分别为18.55°、18.85°、0.30°、44.65°、45.30°与0.65°；Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2的I003/I104为1.10，LiCoO2的I003/I104为1.20。用此活性物质所制备正极的压实密度为4.0g/cm3。
在扣式电池测试中，上述复合正极材料在4.3V截止电压下的首次可逆容量为159.2mAh/g，在4.4V截止电压下的首次可逆容量为174.6mAh/g。
上述正极材料在454261软包电池中，在3.0-4.3V电压范围内循环500周后的容量保持率为83％。电池在4.3V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为130％；电池在4.3V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为25％。
实施例5
本实施例中所使用的正极活性物质为LiCoO2和Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2混合的复合正极，其中LiCoO2所占质量分数为40％，其BET为0.27m2/g，掺杂包覆元素及其含量为Mg～0.05％，Al～0.15％，Ti～0.08％，Zr～0.22％。在XRD图谱中，2θ1、2θ2、Δθ1、2θ3、2θ4与Δθ2分别为18.80°、19.00°、0.20°、44.35°、45.20°与0.85°；Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2的I003/I104为1.25，LiCoO2的I003/I104为1.35。用此活性物质所制备正极的压实密度为4.1g/cm3。
在扣式电池测试中，上述复合正极材料在4.3V截止电压下的首次可逆容量为159.8mAh/g，在4.4V截止电压下的首次可逆容量为173.8mAh/g。
上述正极材料在454261软包电池中，在3.0-4.3V电压范围内循环500周后的容量保持率为85％。电池在4.3V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为45％；电池在4.3V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为7％。
实施例6
本实施例中所使用的正极活性物质为LiCoO2和Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2混合的复合正极，其中LiCoO2所占质量分数为45％，其BET为0.21m2/g，掺杂包覆元素及其含量为Mg～0.05％，Al～0.22％，Ti～0.15％。在XRD图谱中，2θ1、2θ2、Δθ1、2θ3、2θ4与Δθ2分别为18.72°、18.92°、0.20°、44.41°、45.23°与0.82°；Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2的I003/I104为1.38，LiCoO2的I003/I104为1.45。用此活性物质所制备正极的压实密度为4.05g/cm3。
在扣式电池测试中，上述复合正极材料在4.3V截止电压下的首次可逆容量为155.6mAh/g，在4.4V截止电压下的首次可逆容量为170.5mAh/g。
上述正极材料在454261软包电池中，在3.0-4.3V电压范围内循环500周后的容量保持率为82％。电池在4.3V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为63％；电池在4.3V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为9％。
实施例7
本实施例中所使用的正极活性物质为LiCoO2和Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2混合的复合正极，其中LiCoO2所占质量分数为50％，其BET为0.29m2/g，掺杂包覆元素及其含量为Mg～0.08％，Ti～0.15％，La～0.01％。在XRD图谱中，2θ1、2θ2、Δθ1、2θ3、2θ4与Δθ2分别为18.67°、18.92°、0.25°、44.44°、45.22°与0.78°；Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2的I003/I104为1.25，LiCoO2的I003/I104为1.38。用此活性物质所制备正极的压实密度为4.00g/cm3。
在扣式电池测试中，上述复合正极材料在4.3V截止电压下的首次可逆容量为164.6mAh/g，在4.4V截止电压下的首次可逆容量为176.1mAh/g。
上述正极材料在454261软包电池中，在3.0-4.3V电压范围内循环500周后的容量保持率为77％。电池在4.3V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为130％；电池在4.3V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为18％。
实施例8
本实施例中所使用的正极活性物质为LiCoO2和Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2混合的复合正极，其中LiCoO2所占质量分数为65％，其BET为0.31m2/g，掺杂包覆元素及其含量为Mg～1％，Al～0.08％，Ti～0.15％，La～0.01％。在XRD图谱中，2θ1、2θ2、Δθ1、2θ3、2θ4与Δθ2分别为18.69°、18.95°、0.26°、44.42°、45.23°与0.81°；Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2的I003/I104为1.40，LiCoO2的I003/I104为1.50。用此活性物质所制备正极的压实密度为4.1g/cm3。
在扣式电池测试中，上述复合正极材料在4.3V截止电压下的首次可逆容量为162.5mAh/g，在4.4V截止电压下的首次可逆容量为173.4mAh/g。
上述正极材料在454261软包电池中，在3.0-4.3V电压范围内循环500周后的容量保持率为78％。电池在4.3V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为110％；电池在4.3V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为10％。
实施例9
本实施例中所使用的正极活性物质为LiCoO2和Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2混合的复合正极，其中LiCoO2所占质量分数为75％，其BET为0.50m2/g，掺杂包覆元素及其含量为Mg～0.05％，Al～0.01％，Y～0.01％。在XRD图谱中，2θ1、2θ2、Δθ1、2θ3、2θ4与Δθ2分别为18.70°、18.94°、0.24°、44.42°、45.23°与0.81°；Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2的I003/I104为1.38，LiCoO2的I003/I104为1.48。用此活性物质所制备正极的压实密度为4.1g/cm3。
在扣式电池测试中，上述复合正极材料在4.3V截止电压下的首次可逆容量为159.8mAh/g，在4.4V截止电压下的首次可逆容量为171.6mAh/g。
上述正极材料在454261软包电池中，在3.0-4.3V电压范围内循环500周后的容量保持率为83％。电池在4.3V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为90％；电池在4.3V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为8％。
实施例10
本实施例中所使用的正极活性物质为LiCoO2和Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2混合的复合正极，其中LiCoO2所占质量分数为55％，其BET为0.36m2/g，掺杂包覆元素及其含量为Mg～0.06％，Al～0.15％，Ti～0.05％，La～0.01％。在XRD图谱中，2θ1、2θ2、Δθ1、2θ3、2θ4与Δθ2分别为18.56°、18.83°、0.27°、44.50°、45.23°与0.73°；Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2的I003/I104为1.40，LiCoO2的I003/I104为1.50。用此活性物质所制备正极的压实密度为4.0g/cm3。
在扣式电池测试中，上述复合正极材料在4.3V截止电压下的首次可逆容量为159.3mAh/g，在4.4V截止电压下的首次可逆容量为171.4mAh/g。
上述正极材料在454261软包电池中，在3.0-4.3V电压范围内循环500周后的容量保持率为83％；在3.0-4.35V电压范围内循环500周后的容量保持率为81％。电池在4.3V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为67％，在4.35V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为88％；电池在4.3V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为6％，在4.35V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为16％。
实施例11
本实施例中所使用的正极活性物质为LiCoO2和Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2混合的复合正极，其中LiCoO2所占质量分数为60％，其BET为0.47m2/g，掺杂包覆元素及其含量为Mg～0.05％，Al～0.30％，Ti～0.08％，La～0.01％。在XRD图谱中，2θ1、2θ2、Δθ1、2θ3、2θ4与Δθ2分别为18.55°、18.85°、0.30°、44.48°、45.22°与0.74°；Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2的I003/I104为1.32，LiCoO2的I003/I104为1.41。用此活性物质所制备正极的压实密度为4.0g/cm3。
在扣式电池测试中，上述复合正极材料在4.3V截止电压下的首次可逆容量为159.0mAh/g，在4.4V截止电压下的首次可逆容量为170.8mAh/g。
上述正极材料在454261软包电池中，在3.0-4.3V电压范围内循环500周后的容量保持率为85％；在3.0-4.35V电压范围内循环500周后的容量保持率为82％。电池在4.3V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为55％，在4.35V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为77％；电池在4.3V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为3％，在4.35V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为6％。
实施例12
本实施例中所使用的正极活性物质为LiCoO2和Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2混合的复合正极，其中LiCoO2所占质量分数为60％，其BET为0.41m2/g，掺杂包覆元素及其含量为Mg～0.08％，Al～0.15％，Ti～0.08％，Y～0.01％。在XRD图谱中，2θ1、2θ2、Δθ1、2θ3、2θ4与Δθ2分别为18.58°、18.87°、0.29°、44.38°、45.23°与0.85°；Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2的I003/I104为1.35，LiCoO2的I003/I104为1.44。用此活性物质所制备正极的压实密度为4.0g/cm3。
在扣式电池测试中，上述复合正极材料在4.3V截止电压下的首次可逆容量为160.3mAh/g，在4.4V截止电压下的首次可逆容量为171.9mAh/g。
上述正极材料在454261软包电池中，在3.0-4.3V电压范围内循环500周后的容量保持率为82％；在3.0-4.35V电压范围内循环500周后的容量保持率为77％。电池在4.3V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为71％，在4.35V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为91％；电池在4.3V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为4％，在4.35V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为12％。
实施例13
本实施例中所使用的正极活性物质为LiCoO2和Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2混合的复合正极，其中LiCoO2所占质量分数为50％，其BET为0.50m2/g，掺杂包覆元素及其含量为Mg～0.06％，Al～0.32％，Zr～0.10％，Y～0.01％。在XRD图谱中，2θ1、2θ2、Δθ1、2θ3、2θ4与Δθ2分别为18.62°、18.87°、0.25°、44.40°、45.20°与0.80°；Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2的I003/I104为1.28，LiCoO2的I003/I104为1.38。用此活性物质所制备正极的压实密度为4.0g/cm3。
在扣式电池测试中，上述复合正极材料在4.3V截止电压下的首次可逆容量为158.9mAh/g，在4.4V截止电压下的首次可逆容量为170.5mAh/g。
上述正极材料在454261软包电池中，在3.0-4.3V电压范围内循环500周后的容量保持率为83％；在3.0-4.35V电压范围内循环500周后的容量保持率为81％。电池在4.3V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为79％，在4.35V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为112％；电池在4.3V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为8％，在4.35V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为21％。
实施例14
本实施例中所使用的正极活性物质为LiCoO2和Li(Ni0.8Co0.1Mn0.1)O2混合的复合正极，其中LiCoO2所占质量分数为60％，其BET为0.41m2/g，掺杂包覆元素及其含量为Mg～0.15％，Al～0.12％，Ti～0.25％，La～0.01％。在XRD图谱中，2θ1、2θ2、Δθ1、2θ3、2θ4与Δθ2分别为18.67°、18.95°、0.28°、44.42°、45.23°与0.81°；Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2的I003/I104为1.21，LiCoO2的I003/I104为1.50。用此活性物质所制备正极的压实密度为4.00g/cm3。
在扣式电池测试中，上述复合正极材料在4.3V截止电压下的首次可逆容量为169.6mAh/g，在4.4V截止电压下的首次可逆容量为181.2mAh/g。
上述正极材料在454261软包电池中，在3.0-4.3V电压范围内循环500周后的容量保持率为71％。电池在4.3V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为165％；电池在4.3V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为28％。
比较例1
本比较例中所使用的正极活性物质为LiCoO2和Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2混合的复合正极，其中LiCoO2所占质量分数为60％，其BET为0.31m2/g，掺杂包覆元素及其含量为Mg～0.12％，Ti～0.08％。在XRD图谱中，2θ1、2θ2、Δθ1、2θ3、2θ4与Δθ2分别为18.66°、18.91°、0.25°、44.41°、45.21°与0.80°；Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2的I003/I104为1.25，LiCoO2的I003/I104为1.35。用此活性物质所制备正极的压实密度为4.0g/cm3。
在扣式电池测试中，上述复合正极材料在4.3V截止电压下的首次可逆容量为161.5mAh/g，在4.4V截止电压下的首次可逆容量为175.9mAh/g，其在不同电压下的首次可逆容量如图3所示。
上述正极材料在454261软包电池中，在3.0-4.3V电压范围内循环500周后的容量保持率为74％，循环曲线如图4所示；在3.0-4.35V电压范围内循环500周后的容量保持率为68％。电池在4.3V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为83％，在4.35V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为125％；电池在4.3V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为9％，电池厚度随存储时间的变化趋势曲线如图5所示，在4.35V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为38％，电池厚度随存储时间的变化趋势曲线如图6所示。
比较例2
本比较例中所使用的正极活性物质为LiCoO2和Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2混合的复合正极，其中LiCoO2所占质量分数为60％，其BET为0.28m2/g，掺杂包覆元素及其含量为Mg～0.05％，Ti～0.10％。在XRD图谱中，2θ1、2θ2、Δθ1、2θ3、2θ4与Δθ2分别为18.68°、18.93°、0.25°、44.45°、45.24°与0.79°；Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2的I003/I104为1.32，LiCoO2的I003/I104为1.43。用此活性物质所制备正极的压实密度为4.00g/cm3。
在扣式电池测试中，上述复合正极材料在4.3V截止电压下的首次可逆容量为166.3mAh/g，在4.4V截止电压下的首次可逆容量为178.6mAh/g。
上述正极材料在454261软包电池中，在3.0-4.3V电压范围内循环500周后的容量保持率为68％。电池在4.3V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为160％；电池在4.3V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为52％。
比较例3
本比较例中所使用的正极活性物质为LiCoO2和Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2混合的复合正极，其中LiCoO2所占质量分数为60％，其BET为0.24m2/g，掺杂包覆元素及其含量为Mg～0.05％，Al～0.05％，Zr～0.05％。在XRD图谱中，2θ1、2θ2、Δθ1、2θ3、2θ4与Δθ2分别为18.66°、18.94°、0.28°、44.50°、45.23°与0.73°；Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2的I003/I104为1.27，LiCoO2的I003/I104为1.42。用此活性物质所制备正极的压实密度为4.0g/cm3。
在扣式电池测试中，上述复合正极材料在4.3V截止电压下的首次可逆容量为156.8mAh/g，在4.4V截止电压下的首次可逆容量为169.7mAh/g。
上述正极材料在454261软包电池中，在3.0-4.3V电压范围内循环500周后的容量保持率为83％；在3.0-4.35V电压范围内循环500周后的容量保持率为79％。电池在4.3V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为78％，在4.35V下85℃/4h高温存储的厚度膨胀率为100％；电池在4.3V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为5％，在4.35V下60℃/30d高温存储的厚度膨胀率为24％。
根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对本发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。

Claims (10)

1.一种锂离子电池正极材料，其特征在于：
所述正极材料由LiCoO2和Li(NixCoyMn1-x-y)O2两种活性物质组成，其中，0.3≤x≤0.8，0.1≤y≤0.4，0.6≤x+y≤0.9；
所述LiCoO2经元素M体相掺杂和氧化物MOx表面包覆处理，所述Li(NixCoyMn1-x-y)O2经元素M体相掺杂和氧化物MOx表面包覆处理，其中，M为Mg、Ti、Al、Zr、B、La、Ce、Y中的至少一种；
在所述正极材料的XRD衍射图谱中，Li(NixCoyMn1-x-y)O2(003)晶面的衍射角2θ1为18.55°～18.85°，LiCoO2(003)晶面的衍射角2θ2为18.85°～19.00°，两者的差值Δθ1为0.20°～0.30°；Li(NixCoyMn1-x-y)O2(104)晶面的衍射角2θ3为44.30°～44.50°，LiCoO2(104)晶面的衍射角2θ4为45.10°～45.30°，两者的差值Δθ2为0.65°～0.85°；
在所述正极材料的XRD衍射图谱中，Li(NixCoyMn1-x-y)O2的(003)晶面衍射峰强度I003与(104)晶面衍射峰强度I104的比值I003/I104为1.10～1.40；LiCoO2的(003)晶面衍射峰强度I003与(104)晶面衍射峰强度I104的比值I003/I104为1.20～1.50；
所述正极材料的比表面积(BET)为0.20～0.50m2/g；
所述正极材料的充电截止电压为4.2V～4.6V。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料，其特征在于：所述Li(NixCoyMn1-x-y)O2中，0.3≤x≤0.5，0.2≤y≤0.35，0.65≤x+y≤0.7。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料，其特征在于：所述正极材料中LiCoO2所占的质量百分数为40％～80％。
4.根据权利要求3所述的锂离子电池正极材料，其特征在于：所述正极材料中LiCoO2所占的质量百分数为50％～60％。
5.根据要求要求1所述的锂离子电池正极材料，其特征在于：所述掺杂元素M占整体材料的质量百分数为0.02～0.6％；所述包覆氧化物MOx占整体材料的质量百分数为0.05～1％。
6.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料，其特征在于：所述2θ1为18.65°～18.75°，2θ2为18.90°～18.95°，Δθ1为0.23°～0.27°；所述2θ3为44.40°～44.45°，2θ4为45.20°～45.25°，Δθ2为0.70°～0.82°。
7.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料，其特征在于：所述Li(NixCoyMn1-x-y)O2的(003)晶面衍射峰强度I003与(104)晶面衍射峰强度I104的比值I003/I104为1.25～1.35；所述LiCoO2的(003)晶面衍射峰强度I003与(104)晶面衍射峰强度I104的比值I003/I104为1.35～1.45。
8.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料，其特征在于：所述正极材料的比表面积(BET)为0.24～0.40m2/g，所述正极材料的充电截止电压为4.3V～4.4V。
9.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料，其特征在于：所述正极材料的压实密度大于或等于3.95g/cm3，其在4.3V截止电压的首次可逆容量大于或等于155mAh/g，其在4.4V截止电压的首次可逆容量大于或等于170mAh/g。
10.一种锂离子电池，包括正极片、负极片、间隔于正极片和负极片之间的隔膜，以及电解液，所述正极片包括正极集流体和涂覆在所述正极集流体上的正极活性物质层，所述正极活性物质层包括正极活性物质、粘接剂和导电剂，其特征在于：所述的正极活性物质为权利要求1至9任一项所述的锂离子电池正极材料。
CN201210038195.XA 2012-02-20 2012-02-20 锂离子电池及其正极材料 Active CN102544481B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210038195.XA CN102544481B (zh) 2012-02-20 2012-02-20 锂离子电池及其正极材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210038195.XA CN102544481B (zh) 2012-02-20 2012-02-20 锂离子电池及其正极材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102544481A true CN102544481A (zh) 2012-07-04
CN102544481B CN102544481B (zh) 2014-04-09

Family

ID=46350860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210038195.XA Active CN102544481B (zh) 2012-02-20 2012-02-20 锂离子电池及其正极材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102544481B (zh)

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102931384A (zh) * 2012-10-23 2013-02-13 东莞新能源科技有限公司 一种适合高电压充放电的包覆结构及其制作方法
CN103825021A (zh) * 2014-03-12 2014-05-28 刘洋 一种稀土元素掺杂的复合钴酸锂正极材料的制备方法
CN103825020A (zh) * 2013-12-17 2014-05-28 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 全固态锂二次电池用钴基正极材料及其制备方法
CN105390670A (zh) * 2014-08-20 2016-03-09 旭硝子株式会社 含锂复合氧化物的制造方法和含锂复合氧化物
RU2583049C1 (ru) * 2014-12-02 2016-05-10 Открытое акционерное общество "Новосибирский завод химконцентратов" (ОАО "НЗХК") Способ получения поверхностно-модифицированного литированного оксида кобальта
CN106159244A (zh) * 2016-09-27 2016-11-23 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种锂电池正极材料其制备方法及动力用锂离子电池
CN108288692A (zh) * 2017-01-10 2018-07-17 宁德时代新能源科技股份有限公司 改性正极活性材料及其制备方法以及锂二次电池
CN108550802A (zh) * 2018-03-05 2018-09-18 格林美（无锡）能源材料有限公司 一种Y/La掺杂Co/B共包覆的镍钴锰三元正极材料及制备方法
CN109256531A (zh) * 2017-07-14 2019-01-22 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 具有复合包覆层的掺杂钴酸锂及其制备方法和应用
CN109390565A (zh) * 2017-08-08 2019-02-26 宁德新能源科技有限公司 正极材料和锂离子电池
CN110249457A (zh) * 2017-02-13 2019-09-17 日本碍子株式会社 锂复合氧化物烧结体板及锂二次电池
CN110249458A (zh) * 2017-02-13 2019-09-17 日本碍子株式会社 锂复合氧化物烧结体板
CN110518209A (zh) * 2019-08-27 2019-11-29 广东风华新能源股份有限公司 正极材料制备方法及制备的正极材料
CN111342042A (zh) * 2016-08-01 2020-06-26 宁德新能源科技有限公司 正极材料及其制备方法、正极极片及锂离子电池
CN111592053A (zh) * 2020-06-30 2020-08-28 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种镍基层状锂离子电池正极材料及其制备方法与应用
WO2020202708A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 住友化学株式会社 全固体リチウムイオン電池用正極活物質、電極及び全固体リチウムイオン電池
CN112054173A (zh) * 2019-06-12 2020-12-08 江苏翔鹰新能源科技有限公司 一种核壳型高电压单晶镍钴锰酸锂正极材料的制备方法
CN112886002A (zh) * 2021-01-14 2021-06-01 宁德新能源科技有限公司 电化学装置和包含其的电子设备
JP2021177491A (ja) * 2016-12-22 2021-11-11 ポスコPosco 正極活物質、その製造方法、およびこれを含むリチウム二次電池

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1627550A (zh) * 2003-12-11 2005-06-15 比亚迪股份有限公司 锂离子电池正极材料及其制备方法
CN1702890A (zh) * 2004-05-26 2005-11-30 索尼株式会社 正极活性材料和非水电解质二次电池
WO2006023092A2 (en) * 2004-07-30 2006-03-02 University Of Chicago Method and apparatus for preparation of spherical metal carbonates and lithium metal oxides for lithium rechargeable batteries
CN101369658A (zh) * 2007-08-13 2009-02-18 深圳市比克电池有限公司 正极活性材料、锂离子电池的正极片和锂离子电池
US20120015252A1 (en) * 2010-07-15 2012-01-19 Samsung Sdi Co., Ltd. Positive active material for lithium secondary battery
CN102332577A (zh) * 2011-09-21 2012-01-25 东莞新能源科技有限公司 一种锂离子电池及其正极材料

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1627550A (zh) * 2003-12-11 2005-06-15 比亚迪股份有限公司 锂离子电池正极材料及其制备方法
CN1702890A (zh) * 2004-05-26 2005-11-30 索尼株式会社 正极活性材料和非水电解质二次电池
WO2006023092A2 (en) * 2004-07-30 2006-03-02 University Of Chicago Method and apparatus for preparation of spherical metal carbonates and lithium metal oxides for lithium rechargeable batteries
CN101369658A (zh) * 2007-08-13 2009-02-18 深圳市比克电池有限公司 正极活性材料、锂离子电池的正极片和锂离子电池
US20120015252A1 (en) * 2010-07-15 2012-01-19 Samsung Sdi Co., Ltd. Positive active material for lithium secondary battery
CN102332577A (zh) * 2011-09-21 2012-01-25 东莞新能源科技有限公司 一种锂离子电池及其正极材料

Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102931384B (zh) * 2012-10-23 2016-12-21 东莞新能源科技有限公司 一种适合高电压充放电的包覆结构及其制作方法
CN102931384A (zh) * 2012-10-23 2013-02-13 东莞新能源科技有限公司 一种适合高电压充放电的包覆结构及其制作方法
CN103825020A (zh) * 2013-12-17 2014-05-28 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 全固态锂二次电池用钴基正极材料及其制备方法
CN103825021A (zh) * 2014-03-12 2014-05-28 刘洋 一种稀土元素掺杂的复合钴酸锂正极材料的制备方法
CN105390670B (zh) * 2014-08-20 2019-12-10 住友化学株式会社 含锂复合氧化物的制造方法和含锂复合氧化物
CN105390670A (zh) * 2014-08-20 2016-03-09 旭硝子株式会社 含锂复合氧化物的制造方法和含锂复合氧化物
RU2583049C1 (ru) * 2014-12-02 2016-05-10 Открытое акционерное общество "Новосибирский завод химконцентратов" (ОАО "НЗХК") Способ получения поверхностно-модифицированного литированного оксида кобальта
CN111342042A (zh) * 2016-08-01 2020-06-26 宁德新能源科技有限公司 正极材料及其制备方法、正极极片及锂离子电池
CN106159244A (zh) * 2016-09-27 2016-11-23 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种锂电池正极材料其制备方法及动力用锂离子电池
JP7421039B2 (ja) 2016-12-22 2024-01-24 ポスコホールディングス インコーポレーティッド 正極活物質、その製造方法、およびこれを含むリチウム二次電池
JP2021177491A (ja) * 2016-12-22 2021-11-11 ポスコPosco 正極活物質、その製造方法、およびこれを含むリチウム二次電池
CN108288692A (zh) * 2017-01-10 2018-07-17 宁德时代新能源科技股份有限公司 改性正极活性材料及其制备方法以及锂二次电池
CN110249457A (zh) * 2017-02-13 2019-09-17 日本碍子株式会社 锂复合氧化物烧结体板及锂二次电池
CN110249457B (zh) * 2017-02-13 2022-04-26 日本碍子株式会社 锂复合氧化物烧结体板及锂二次电池
CN110249458A (zh) * 2017-02-13 2019-09-17 日本碍子株式会社 锂复合氧化物烧结体板
CN110249458B (zh) * 2017-02-13 2022-04-26 日本碍子株式会社 锂复合氧化物烧结体板
CN109256531A (zh) * 2017-07-14 2019-01-22 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 具有复合包覆层的掺杂钴酸锂及其制备方法和应用
CN109256531B (zh) * 2017-07-14 2021-09-14 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 具有复合包覆层的掺杂钴酸锂及其制备方法和应用
CN109390565A (zh) * 2017-08-08 2019-02-26 宁德新能源科技有限公司 正极材料和锂离子电池
CN109390565B (zh) * 2017-08-08 2020-12-15 宁德新能源科技有限公司 正极材料和锂离子电池
CN108550802A (zh) * 2018-03-05 2018-09-18 格林美（无锡）能源材料有限公司 一种Y/La掺杂Co/B共包覆的镍钴锰三元正极材料及制备方法
CN108550802B (zh) * 2018-03-05 2020-09-08 格林美（无锡）能源材料有限公司 一种Y/La掺杂Co/B共包覆的镍钴锰三元正极材料及制备方法
WO2020202708A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 住友化学株式会社 全固体リチウムイオン電池用正極活物質、電極及び全固体リチウムイオン電池
JP2020167042A (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 住友化学株式会社 全固体リチウムイオン電池用正極活物質、電極および全固体リチウムイオン電池
CN112054173A (zh) * 2019-06-12 2020-12-08 江苏翔鹰新能源科技有限公司 一种核壳型高电压单晶镍钴锰酸锂正极材料的制备方法
CN112054173B (zh) * 2019-06-12 2022-01-28 江苏翔鹰新能源科技有限公司 一种核壳型高电压单晶镍钴锰酸锂正极材料的制备方法
CN110518209B (zh) * 2019-08-27 2022-04-22 广东风华新能源股份有限公司 正极材料制备方法及制备的正极材料
CN110518209A (zh) * 2019-08-27 2019-11-29 广东风华新能源股份有限公司 正极材料制备方法及制备的正极材料
CN111592053A (zh) * 2020-06-30 2020-08-28 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种镍基层状锂离子电池正极材料及其制备方法与应用
CN112886002A (zh) * 2021-01-14 2021-06-01 宁德新能源科技有限公司 电化学装置和包含其的电子设备
CN112886002B (zh) * 2021-01-14 2022-06-24 宁德新能源科技有限公司 电化学装置和包含其的电子设备

Also Published As

Publication number Publication date
CN102544481B (zh) 2014-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102544481B (zh) 锂离子电池及其正极材料
Tang et al. Synthesis and electrochemical performance of lithium-rich cathode material Li [Li0. 2Ni0. 15Mn0. 55Co0. 1-xAlx] O2
CN102332577B (zh) 一种锂离子电池及其正极材料
CN100362681C (zh) 一种锂离子电池正极材料锂镍钴锰氧及其制备方法
CN105428637B (zh) 锂离子电池及其正极材料的制备方法
CN102024947B (zh) 磷酸铁锂/Li-Al-O复合正极材料及其制备方法
CN103794776B (zh) 一种高电压、高压实锂离子电池复合正极材料及制备方法
CN102437323A (zh) 锂离子电池正极材料及其制备方法
CN106058245A (zh) 一种低温锂离子电池
CN107834050A (zh) 一种锂离子电池富锂正极材料及其改进方法
CN105280898B (zh) 钒掺杂锂镍钴锰氧化物纳米材料及其制备方法和应用
CN101964412B (zh) 表面由偶联剂改性的磷酸铁锂/碳复合材料的制备方法
CN105355908A (zh) 锂离子电池复合负极材料及其制备方法、使用该材料的负极和锂离子电池
CN104577096A (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法、电池
CN103915649A (zh) 一种高能量密度锂离子电池及其制备方法
CN102709568A (zh) 一种锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂LiNixCoyMn1-x-yO2的制备方法
CN108550802A (zh) 一种Y/La掺杂Co/B共包覆的镍钴锰三元正极材料及制备方法
CN106784677A (zh) 一种锂离子电池富锂正极材料的制备及改进方法
CN103928668A (zh) 一种锂离子电池及其正极材料的制备方法
CN106935830A (zh) 一种锂离子电池复合正极材料及其制备方法和应用
CN105226267A (zh) 三维碳纳米管修饰尖晶石镍锰酸锂材料及其制备方法和应用
CN101774563A (zh) 一种锂离子电池用高电压正极材料及其制备方法
CN106711428A (zh) 一种富锂三元复合材料及其制备方法
CN108598386A (zh) 磷酸锰铁锂基复合正极材料及其制备方法
CN105958027B (zh) 一种锰基复合正极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant