CN102464618A - 吡唑酰胺类化合物及其应用 - Google Patents

吡唑酰胺类化合物及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN102464618A
CN102464618A CN2010105351311A CN201010535131A CN102464618A CN 102464618 A CN102464618 A CN 102464618A CN 2010105351311 A CN2010105351311 A CN 2010105351311A CN 201010535131 A CN201010535131 A CN 201010535131A CN 102464618 A CN102464618 A CN 102464618A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
halo
alkoxyl group
hydrogen
alkylthio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2010105351311A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102464618B (zh
Inventor
刘长令
王立增
李志念
伍强
兰杰
迟会伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd
Original Assignee
Shenyang Research Institute of Chemical Industry Co Ltd
Sinochem Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to CN201010535131.1A priority Critical patent/CN102464618B/zh
Application filed by Shenyang Research Institute of Chemical Industry Co Ltd, Sinochem Corp filed Critical Shenyang Research Institute of Chemical Industry Co Ltd
Priority to CN201180039526.5A priority patent/CN103124726B/zh
Priority to US13/883,146 priority patent/US8614214B2/en
Priority to BR112013006489A priority patent/BR112013006489A2/pt
Priority to EP11837574.0A priority patent/EP2636669B1/en
Priority to PCT/CN2011/081672 priority patent/WO2012059048A1/zh
Priority to AU2011325578A priority patent/AU2011325578C1/en
Publication of CN102464618A publication Critical patent/CN102464618A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102464618B publication Critical patent/CN102464618B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有广谱杀菌活性的吡唑酰胺类化合物，结构如通式(I)所示：

Description

吡唑酰胺类化合物及其应用
技术领域
本发明属于农用杀菌剂领域。具体涉及一种新型的吡唑酰胺类化合物及其应用。
背景技术
病菌对作物、尤其是对于能够满足人类基本需求的粮食和纤维等农产品，如棉花，水稻，玉米，小麦，大豆等造成很大的损害。杀死或抑制病菌生长的同时避免或减少对作物的损害是一种改进农业生产的有效途径。因此需要不断开发更有效的新型杀菌剂。吡唑酰胺类化合物如唑虫酰胺(tolfenpyrad)[US 5039693]、吡螨胺(tebufenpyrad)[US4950668]、CN1927860A等多作为杀虫杀螨剂使用。虽然CN1919838A和WO2002083647A报道了某些吡唑酰胺类化合物具有杀虫杀菌活性，但结构如本发明的吡唑酰胺类化合物及作为农用杀菌剂使用未见文献报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种结构新颖的吡唑酰胺类化合物用作农用杀菌剂。
本发明的技术方案如下：
本发明提供一种吡唑酰胺类化合物，如通式(I)所示：
Figure BSA00000337485600011
式中：
R1选自氢、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷基羰基、C1-C12卤代烷氧基、C3-C6环烷基或R7；
R2选自氢、卤素、CN、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C3-C6环烷基或R7；
R3选自氢或C1-C12烷基；m选自1至3的整数；
R4选自卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基磺酰基或R7；n选自0至4的整数；
X选自氢、卤素、硝基、氰基、硫氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基；
Y选自O、S或NR6；
R5、R6可相同或不同，分别选自氢、氰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C6环烷基、氰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C12烯基、卤代C2-C12烯基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷磺酰基或R7；或者，
当Y选自NR6时，N R6与R5组成取代或未取代的五元或六元环，所述的取代基选自1-2个C1-C4烷基；
R7选自未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的苯基、苄基或杂芳基：卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基羰基或C1-C12烷氧基羰基；
(CHR3)mCONH与苯环的连接位置选自2、3或4位。
本发明中较为优选的化合物为：通式(I)中
R1选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6环烷基或R7；
R2选自氢、卤素、CN、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C3-C6环烷基或R7；
R3选自氢或C1-C6烷基；m选自1至3的整数；
R4选自卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基磺酰基或R7；n选自0至4的整数；
X选自氢、卤素、硝基、氰基、硫氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基；
Y选自O、S或NR6；
R5、R6可相同或不同，分别选自氢、氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、氰基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基、卤代C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C3-C6烯基、卤代C3-C6烯基、C3-C6烯氧基、卤代C3-C6烯氧基、C3-C6炔基、卤代C3-C6炔基、C3-C6炔氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷磺酰基或R7；或者，
当Y选自NR6时，N R6与R5组成吗啉、哌嗪、哌啶、吡唑、吡咯或三唑环；
R7选自未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的苯基、苄基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、异噻唑基、恶唑基、异恶唑基、恶二唑基、、噻二唑基、吡唑基、吡喃基、三唑基或四唑基：卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基或C1-C6烷氧基羰基。
本发明进一步优选的化合物为：通式(I)中
R1选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6环烷基或R7；
R2选自氢、卤素、CN、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C3-C6环烷基或R7；
R3选自氢或C1-C3烷基；m选自1至3的整数；
R4选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C4烷基磺酰基或R7；n选自0至3的整数；
X选自氢、卤素、硝基、氰基、硫氰基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基或C1-C3卤代烷基磺酰基；
Y选自O、S或NR6；
R5、R6可相同或不同，分别选自氢、氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、氰基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基、卤代C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C3-C6烯基、卤代C3-C6烯基、C3-C6炔基、卤代C3-C6炔基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷磺酰基或R7；或者，
当Y选自NR6时，N R6与R5组成吗啉、哌嗪、哌啶或吡唑环；
R7选自未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的苯基、苄基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、恶唑基、恶二唑基、、噻二唑基、吡唑基、三唑基或四唑基：卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基羰基。
本发明更进一步优选的化合物为：通式(I)中
R1选自氢、C1-C5烷基或R7；
R2选自氢、氟、氯、溴、CN、C1-C5烷基、卤代C1-C5烷基或R7；
R3选自氢或甲基；m选自1至3的整数；
R4选自氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C4烷基或卤代C1-C4烷基；n选自0至3的整数；
X选自氢、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、硫氰基、甲基磺酰基、甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、三氟甲基亚磺酰基或C1-C3烷基；
Y选自O或NR6；
R5、R6可相同或不同，分别选自氢、氰基、C1-C5烷基、卤代C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、卤代C1-C5烷氧基、C3-C6环烷基、氰基C1-C5烷基、C1-C5烷基氨基、卤代C1-C5烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C3-C5烯基、卤代C3-C5烯基、C3-C5炔基、卤代C3-C5炔基、C1-C5烷基磺酰基、C1-C5烷基羰基、卤代C1-C5烷基羰基、卤代C1-C5烷磺酰基或R7；或者，
当Y选自NR6时，N R6与R5组成吗啉、哌嗪或哌啶环；
R7选自未取代的或被1-3个独立选自以下基团取代的苯基、苄基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、恶唑基或吡唑基：氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或卤代C1-C3烷氧基。
本发明再进一步优选的化合物为：通式(I)中
R1选自氢、C1-C5烷基或R7；
R2选自氢、氯、CN、C1-C5烷基、卤代C1-C5烷基或R7；
R3选自氢或甲基；m选自1至2的整数；
R4选自氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C3烷基或卤代C1-C3烷基；n选自0至2的整数；
X选自氢、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、硫氰基或C1-C3烷基；
Y选自O或NR6；
R5、R6可相同或不同，分别选自氢、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、氰基C1-C5烷基、C1-C5烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C3-C5烯基、C3-C5炔基、C1-C5烷基磺酰基、C1-C5烷基羰基或R7；或者，
当Y选自NR6时，N R6与R5组成吗啉、哌嗪或哌啶环；
R7选自未取代的或被1-2个独立选自以下基团取代的苯基、苄基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基：氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或卤代C1-C3烷氧基。
本发明更为优选的化合物为：通式(I)中
R1选自氢、C1-C3烷基或R7；
R2选自氢、氯、CN、C1-C4烷基、卤代C1-C3烷基或R7；
R3选自氢或甲基；m选自1；
R4选自氟、氯、溴或C1-C3烷基；n选自0至2的整数；
X选自氢、氟、氯、溴、硝基或甲基；
Y选自O或NR6；
R5、R6可相同或不同，分别选自氢或C1-C3烷基。
R7选自未取代的或被1-2个独立选自以下基团取代的苯基、苄基、吡啶或嘧啶基：氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或卤代C1-C3烷氧基。
上面给出的通式(I)化合物的定义中，汇集所用术语一般定义如下：
卤素：指氟、氯、溴或碘。
烷基：直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基或叔丁基。
卤代烷基：直链或支链卤代烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，例如一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基或三氟甲基。
烷氧基：直链、支链或环化烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基或环丙氧基。
卤代烷氧基：直链或支链卤代烷氧基，在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，例如，卤代烷基诸如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
烷硫基：直链或支链烷基，经硫原子键连接到结构上。
卤代烷硫基：直链或支链烷硫基，在这些烷硫基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如，氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基等。
烯基：直链或支链并可在任何位置上存在有双键，例如乙烯基或烯丙基。
炔基：直链或支链并可在任何位置上存在有三键，例如乙炔基或炔丙基。
本发明中所指杂芳基是含1个或多个N、O、S杂原子的五元环或六元环芳基。例如吡啶基、嘧啶基、噻唑基、异噻唑基、恶唑基、异恶唑基、恶二唑基、、噻二唑基、吡唑基、吡喃基、三唑基或四唑基等。
本发明的技术方案还包括一种结构新颖的用于制备通式(I)化合物的中间体苯基苄胺或其盐，如通式(II)所示：
Figure BSA00000337485600041
式中：
R3选自氢或C1-C12烷基；m选自1至3的整数；
R4选自卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基磺酰基或R7；n选自0至4的整数；
Y选自O、S或NR6；
R5、R6可相同或不同，分别选自氢、氰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C6环烷基、氰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C12烯基、卤代C2-C12烯基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷磺酰基或R7；或者，
当Y选自NR6时，N R6与R5组成取代或未取代的五元或六元环，所述的取代基选自1-2个C1-C4烷基；
R7选自未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的苯基、苄基或杂芳基：卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基羰基或C1-C12烷氧基羰基；
(CHR3)mCONH与苯环的连接位置选自2、3或4位。
可以与本发明的通式(II)所示的苯基苄胺成盐的酸包括：羧酸例如乙酸、丙酸、丁酸、草酸、己二酸、十二烷二酸、月桂酸、硬脂酸、三氟乙酸、富马酸、马来酸、苯甲酸或苯二甲酸；磺酸例如甲磺酸、1，3-丙二磺酸、对甲苯磺酸或十二烷基苯磺酸；以及无机酸例如盐酸、硫酸、硝酸或碳酸。
本发明的通式(I)化合物中(CHR3)mCONH与苯环的连接位置可以选自苯环的2、3或4位。当与苯环的2位连接时，结构式如I-1所示：
Figure BSA00000337485600051
当与苯环的3位连接时，结构式如I-2所示：
Figure BSA00000337485600052
当与苯环的4位连接时，结构式如I-3所示：
Figure BSA00000337485600053
在本发明的通式(I)化合物中，由于手性碳或氮连接不同的基团或取代基而可以形成立体异构体(分别以R和S来表示不同的构型)。因此，本发明通式(I)化合物包括了R型异构体或S型异构体，以及任何比例的混合物。
当(CHR3)mCONH与苯环的连接位置为2位时，苯环中R4优选的取代基见表1；当(CHR3)mCONH与苯环的连接位置为3位时，R4优选的取代基见表2；当(CHR3)mCONH与苯环的连接位置为4位时，R4优选的取代基参见表3；Y-R5优选的取代基见表4；通式(I)中其他取代基如R1、R2、R3、R7、m和n的定义同前。
表1
Figure BSA00000337485600054
  R4   R4   R4   R4   R4
  3-I   3-Br   6-OCH3   3-CH3-5-NO2   6-CH3-3，5-2Br
  3-CH3   4-Br   5-OCH3   4-CH3-3-NO2   3-CF3O-4，6-2Cl
  4-CH3   5-Br   3，5-2Cl   4-CH3-5-NO2   4-CH3-5-NO2-3-Br
  5-CH3   6-Br   3，5-2Br   5-CH3-3-NO2   3-CN-4，6-2Cl
  6-CH3   5-I   4-CH3-5-Br   6-CH3-4-NO2   3-CN-4-CH3-6-Cl
  3-Cl   5-F   6-CH3-5-CN   6-CH3-5-NO2   3-CN-4-CF3-6-Cl
  4-Cl   6-F   3，5，6-3Cl   3-NO2-5-Cl   4-CH3-5-CN-6-Cl
  5-Cl   3-CN   3-CH2CH3   3-NO2-5-Br   4-CF3-5-CN-6-Cl
  6-Cl   4-CN   4-CH2CH3   5-NO2-3-Br   3-CF3O-6-Cl
  3-CF3   5-CN   5-CH2CH3   5-CH3-3-Br   5-CN-3-Cl
  4-CF3   6-CN   6-CH2CH3   6-CH3-5-Br   5-CF3-3，6-2Cl
  5-CF3   3-NO2   5-CF3-3-Cl   3-CH3-5-Br   5-CF3-6-Cl
  6-CF3   5-NO2   5-CH3-3-Cl   3-CF3-6-Cl   3-CN-6-Cl
  6-I   3-F   4-F   4-NO2   6-NO2
表2
Figure BSA00000337485600061
  R4   R4   R4   R4   R4
  2-I   2-Br   6-OCH3   2-CH3-5-NO2   6-CH3-4，5-2Br
  2-CH3   4-Br   5-OCH3   4-CH3-6-NO2   5-CF3O-4，6-2Cl
  4-CH3   5-Br   2，5-2Cl   4-CH3-5-NO2   4-CH3-5-NO2-6-Br
  5-CH3   6-Br   2，5-2Br   5-CH3-6-NO2   5-CN-4，6-2Cl
  6-CH3   5-I   4-CH3-5-Br   6-CH3-4-NO2   5-CN-4-CH3-6-Cl
  2-Cl   5-F   6-CH3-5-CN   6-CH3-5-NO2   2-CN-4-CF3-6-Cl
  4-Cl   6-F   4，5，6-3Cl   2-NO2-5-Cl   2-CH3-5-CN-6-Cl
  5-Cl   2-CN   2-CH2CH3   4-NO2-5-Br   4-CF3-5-CN-6-Cl
  6-Cl   4-CN   4-CH2CH3   5-NO2-4-Br   2-CF3O-6-Cl
  2-CF3   5-CN   5-CH2CH3   5-CH3-5-Br   5-CN-4-Cl
  4-CF3   6-CN   6-CH2CH3   6-CH3-4Br   5-CF3-4，6-2Cl
  5-CF3   2-NO2   5-CF3-6-Cl   4-CH3-5-Br   5-CF3-6-Cl
  6-CF3   4-NO2   5-CH3-4-Cl   4-CF3-6-Cl   2-CN-6-Cl
  6-NO2   5-NO2   4，5-2Cl   5-CH3-2-Cl   4-CH3-2-Cl
表3
Figure BSA00000337485600062
  R4   R4   R4   R4   R4
  2-F   2-C(CH3)2   2，6-2OCH3   2，3-2CH3   2-Cl-5-F
  3-F   3-C(CH3)2   5，6-2OCH3   2，5-2CH3   2-Cl-5-Br
  5-F   5-C(CH3)2   3，5-2OCH3   2，6-2CH3   2-Cl-5-I
  6-F   6-C(CH3)2   3，6-2NO2   5，6-2CH3   3-Cl-5-I
  2-Cl   2-CF3   3，5-2NO2   3，5-2CH3   5-Cl-2-Br
  3-Cl   3-CF3   2，3-2NO2   3，6-2CH3   3，5，6-3F
  5-Cl   5-CF3   5，6-2NO2   2，3-2C2H5   2，3，6-3Cl
  6-Cl   6-CF3   2，5-2NO2   5，6-2C2H5   2，3，5-3Cl
  2-Br   2-OCH3   2，6-2NO2   2，5-2C2H5   2，3，6-3Cl
  3-Br   3-OCH3   2，3-2CN   2，6-2C2H5   3，5，6-3Cl
  5-Br   5-OCH3   5，6-2CN   3，5-2C2H5   2，5，6-3Cl
  6-Br   6-OCH3   2，5-2CN   3，6-2C2H5   2，3，5-3Br
  2-I   2-OCF3   2，6-2CN   2，3-2CF3   2，3，6-3Br
  3-I   3-OCF3   3，5-2CN   3，6-2CF3   2，5，6-3Br
  5-I   5-OCF3   3，6-2CN   3，5-2CF3   3，5，6-3Br
  6-I   6-OCF3   2-F-5-Cl   5-CH3-2-Br   5-CH3-3-F
  2-CN   2，3-2F   2-F-5-Br   5-CH3-2-Cl   6-CH3-3-Cl
  3-CN   2，5-2F   2-F-5-I   2，5，6-3CH3   2-CH3-3-Br
  5-CN   5，6-2F   2-F-6-Cl   5-C2H5   2-CH3-5-Br
  6-CN   2，6-2F   3-CF3-5-Cl   2，6-2Br   2-CH3-3-F
  2-NO2   3，6-2F   3，5，6-3F   6-CH3-2-NO2   2-CH3-3-Cl
  3-NO2   3，5-2F   2，5-2OCF3   3，6-2Br   2-CH3-5-F
  5-NO2   2，3-2Cl   2-CH3-3-NO2   2-CH3-5-F   2-CH3-5-Cl
  6-NO2   2，5-2Cl   5-CH3-2，6-2Br   2，5-2F-6-Cl   2-CH3-6-Cl
  2-CH3   5，6-2Cl   5-CH3-2-F-6-Cl   5-CF3-2，6-2Cl   3-CH3-2-Br
  3-CH3   2，6-2Cl   2-CN-5-Cl   5-CH3-2-CN   3-CH3-5-Cl
  5-CH3   3，6-2Cl   2-CN-5-Br   3，5-2Br   3-CH3-5-Br
  6-CH3   3，5-2Cl   5-CN-2-CF3   3-CH3-2，6-2Cl   3-CH3-5-I
  2-C2H5   2，3-2Br   5-CN-2-Cl   2-CH3-3，6-2Br   2-CH3-5-I
  3-C2H5   5，6-2Br   5-CN-2-NO2   2-F-5，6-2Br   2-CN-5，6-2Cl
  2，5-2Br   5-CH3-2-F   5-F-2，6-2Br   5-CN-2，6-2Cl
表4
Figure BSA00000337485600071
Figure BSA00000337485600081
部分优选化合物可以用表5、表6、表7中列出的具体化合物来说明本发明，但并不限定本发明。
表5
Figure BSA00000337485600082
Figure BSA00000337485600091
Figure BSA00000337485600101
Figure BSA00000337485600111
Figure BSA00000337485600131
以上各表中缩写Bn、Py、Ph分别表示苄基、吡啶基、苯基。表5R4列中“-”表示无取代基，即苯环上相应的位置为氢。
表6
Figure BSA00000337485600132
表6(省略给出)中化合物编号为206-410，表中其他各基团R1、R2、R3、R4、Y-R5、X以及m、n的个数相应顺次同于表5中第1-205号化合物。
表7
表7(省略给出)中化合物编号为411-615，表中其他各基团R1、R2、R3、R4、Y-R5、X以及m、n的个数相应顺次同于表5中第1-205号化合物。
本发明的通式(I)化合物可按照以下方法制备：
Figure BSA00000337485600134
根据上述反应方程式，吡唑甲酰氯(III)和苯基苄胺(II)在有机溶剂中、于0至100℃下进行，反应温度优选0至25℃。反应时间为30分钟至20小时，优选0.5～10小时。所述溶剂可以选自对反应无直接影响的溶剂，包括芳烃，如苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、四氢呋喃、乙腈、二噁烷、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、吡啶、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸甲酯或乙酸乙酯等。
反应可以在有碱或无碱存在下进行，当在有碱存在下进行反应时，可加速反应进行。所述的碱可以选自金属氢化物，如氢化钠；碱金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾；碱金属碳酸盐，如碳酸钠或碳酸钾；有机胺类，如吡啶或三乙胺。
为了在反应后分离通式(I)目标化合物，当使用的溶剂是可溶于水的情况时，先减压蒸除所述溶剂，再向残余物中加水，然后用不溶于水的萃取剂萃取上述残余物，所述的萃取剂可以选自芳烃例如苯、甲苯或二甲苯，卤代烷烃例如氯仿或二氯甲烷，或者酯类例如乙酸乙酯。萃取液用饱和氯化钠水溶液冲洗，经干燥剂如无水硫酸镁或无水硫酸钠干燥，然后减压除溶剂得到通式(I)目标化合物粗品。当使用不溶于水的溶剂时，则在反应完成后向反应混合物中加水，震荡分离，得到的有机层用饱和氯化钠水溶液冲洗，再用干燥剂如无水硫酸镁或无水硫酸钠干燥，然后减压除溶剂得到通式(I)目标化合物粗品。通过重结晶、冲洗以及柱层析对所得粗品纯化处理，得到由通式(I)表示的目标化合物。
通式(III)所示的吡唑甲酰氯，可以根据JP2292263、JP2053776、JP4069361和JP4069379中所述的方法合成。
通式(II)所示的苯基苄胺类化合物或其盐是制备本发明通式(I)化合物的关键中间体，其结构此前未见报道，可用如下方法制备：
(1)苯基苄胺的制备：
Figure BSA00000337485600141
其中，R3、R4、R5、R6、m、和n与通式(I)所定义的意义相同。
在有金属催化剂和氨水存在的条件下，优选使用有机溶剂在0至100℃下使苯基腈(IV)和氢气发生反应，该反应温度优选20至50℃；反应时间为30分钟至20小时，优选0.5～10小时。
只要对所述反应无直接影响，任何有机溶剂均可用作所述反应的有机溶剂。所述的有机溶剂包括醇类，如甲醇、乙醇、和异丙醇；芳香烃，如苯。甲苯和二甲苯；酮类，如丙酮、甲乙酮和甲基异丁酮；卤代烃，如氯仿和二氯甲烷；水；酯类，如乙酸甲酯和乙酸乙酯；或者极性溶剂，如四氢呋喃、乙腈、二噁烷、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜和吡啶。
所述金属催化剂包括雷尼镍、钯碳和氧化铂。
为了在反应后分离式(II)目标化合物，将所述金属催化剂从所得反应混合物中过滤除去，然后减压蒸除溶剂，用重结晶、放置蒸发、冲洗以及柱层析对所得物纯化处理，精制得到纯产物。
可根据已知方法如US2001070671、J.Am.Chem.Soc.1960，82：2953通过相应的氨基苯甲酸衍生物、卤代酰氯与羟基苯腈类合成苯基腈(IV)
(2)可通过如下方法合成苯基苄胺的盐：
优选使用溶剂在-5至50℃下使苄胺(II)与酸反应，优选温度0至25℃，具体制备方法可以参照CN1511142A。
可以与本发明的由通式(II)表示的苯基苄胺成盐的酸包括：羧酸例如乙酸、丙酸、丁酸、草酸、己二酸、十二烷二酸、月桂酸、硬脂酸、三氟乙酸、富马酸、马来酸、苯甲酸或苯二甲酸；磺酸例如甲磺酸、1，3-丙二磺酸、对甲苯磺酸或十二烷基苯磺酸；及无机酸例如盐酸、硫酸、硝酸或碳酸。
只要对所述反应无直接影响，任何有机溶剂均可用作所述反应的有机溶剂。所述的有机溶剂包括芳香烃，如苯、甲苯或二甲苯；酮类，如丙酮、甲乙酮或甲基异丁酮；卤代烃，如氯仿或二氯甲烷；水；酯类，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；以及极性溶剂，如四氢呋喃、乙腈、二噁烷、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜或吡啶。
采用常规方法分离得到苯基苄胺的盐。
本发明的通式(I)化合物对植物病原菌具有较高杀菌活性，所述的植物病菌举例来说有稻瘟病病菌、白粉病病菌、锈病病菌和霜霉病病菌，特别是对黄瓜霜霉病、水稻稻瘟病、玉米锈病有很好的活性。所述化合物可用作农业、园艺和花卉栽培等农用领域的杀菌剂的活性成分。因此，本发明的另一项技术方案为通式(I)所示的吡唑酰胺类化合物在农业或其他领域中防治病菌的用途。本发明的化合物可防治的植物病菌不限于上述内容。
由于良好的性能，上述化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜，以及人类常去的环境免于真菌的伤害。
为获得理想效果，化合物的用量因各种因素而改变，例如所用化合物、被保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型。
每公顷10克-1000克的化合物剂量能提供充分的防治。
本发明的另一目的还涉及通过施用通式(I)化合物，防治农业和园艺业重要的作物和/或家畜和种畜和/或人类常去的环境中的植物致病性真菌的方法。尤其是，化合物的用量在每公顷10克-1000克内变化。
为了实际应用于农业，使用含一种或多种通式(I)化合物的组合物通常是有益的。
因此，本发明的另一目的涉及含一种或多种通式(I)化合物作为活性成分的杀菌组合物，组合物中活性成分的重量百分含量为0.1-99％。
组合物的使用形式可以是干粉、可湿性粉剂、乳油、微乳剂、糊剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂等：组合物类型的选择取决于具体的应用。
组合物是以已知方法制备的，例如任选在表面活性剂的存在下，通过用溶剂介质和/或固体稀释剂稀释或溶解活性物质。
可用的固体稀释剂或载体是例如：二氧化硅、高岭土、膨润土、滑石、硅藻土、白云石、碳酸钙、氧化镁、白垩、粘土、合成硅酸盐、硅镁土、海泡石等。
除水以外，可用的液体稀释剂还包括如芳族有机溶剂(二甲苯或烷基苯的混合物、氯苯等)，石蜡(石油馏分)，醇类(甲醇、丙醇、丁醇、辛醇、甘油)，酯类(乙酸乙酯、乙酸异丁酯等)，酮类(环己酮、丙酮、苯乙酮、异佛尔酮、乙基戊基酮等)，酰胺类(N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)。
可用的表面活性剂是烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、聚氧乙烯烷基酚、山梨醇的聚氧乙烯酯、木质素磺酸盐等的钠、钙、三乙基胺或三乙醇胺盐。
组合物还可含特殊的添加剂用于特定的目的，例如含有粘合剂如阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等。
上述组合物中活性成分的浓度可根据活性成分、使用目的、环境条件和采用的制剂类型而在宽范围内改变。活性成分的浓度范围通常为0.1-99％，优选5-60％。
如果需要，可以向组合物中添加能与通式(I)化合物兼容的其他活性成分，例如其他杀螨剂/杀虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、抗生素、除草剂、肥料。
但所述组合物的形式并不仅限于此，也可将一种或两种或多种组合形式的化合物混合以作为活性成分。
几种常见剂型的配制方法举例如下：
悬浮剂的配制：常用配方中活性组分含量为5-35％。以水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和抗冻剂等加入砂磨机中，进行研磨，制成悬浮剂。
水乳剂的配制：将原药、溶剂和乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂等混合一起，成为均一水相。在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。本发明的水乳剂活性组分含量一般为5％-15％。为制备浓乳剂，本发明的化合物可溶解于一种或数种混合溶剂，再加入乳化剂来增强化合物在水中的分散效果。
可湿性粉剂的配制：按配方要求，将原药、各种表面活性剂及固体稀释剂等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到预定含量(例如10-60％)的可湿性粉剂产品。为制备适于喷洒用的可湿性粉剂，本发明的化合物可以和研细的固体粉末如粘土、无机硅酸盐、碳酸盐以及润湿剂、粘合剂和/或分散剂组成混合物。
水分散性粒剂的配制：将原药和粉状固体稀释剂、润湿展着剂及粘合剂等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分(按筛网范围)。也可将原药、分散剂、崩解剂和润湿剂及固体稀释剂加入砂磨机中，以水为介质研磨，制成悬浮剂，然后进行喷雾干燥造粒，通常配制含量为20-30％颗粒状产品。
具体实施方式
以下具体实施例用来进一步说明本发明，但本发明绝非仅限于这些例子。
合成实施例
实施例1：中间体II-1的制备
1).
室温搅拌下向含13.70g(0.1mol)邻氨基苯甲酸的150ml四氢呋喃溶液中少量分批加入19.80g(0.067mol)固体光气，约1.5小时加完，继续室温搅拌反应2-3小时，TLC监测反应完毕后，减压蒸除溶剂，剩余物加入80ml水中，搅拌至过量光气完全分解，过滤并依次用水、石油醚各50ml洗涤，得白色固体14.00g，收率86.0％，熔点239-240℃。
2).
室温搅拌下向含有16.30g(0.1mol)苯并恶嗪酮的100ml乙腈溶液中缓慢滴加40％甲胺水溶液，至溶液变澄清时为止，约滴加80ml甲氨水溶液，滴毕，继续室温反应0.5小时，TLC监测反应完毕后，减压除溶剂，用水、石油醚各50ml洗涤，得白色固体13.73g，收率91.5％，熔点78-79℃。
3).
Figure BSA00000337485600163
室温搅拌下向含有15.00g(0.1mol)邻氨基苯甲酰胺和12.10g(0.12mol)三乙胺的50ml二氯甲烷溶液中缓慢滴加含12.40g(0.11mol)氯乙酰氯的30ml二氯甲烷溶液，约0.5小时滴完，继续室温反应2-3小时，TLC监测反应至终点，减压除溶剂，依次用10％稀盐酸、饱和碳酸氢钠溶液、水、石油醚各50ml洗涤，得白色固体18.90g，收率83.4％，熔点155-157℃。
4).
Figure BSA00000337485600171
22.65g(0.1mol)邻氯乙酰胺基苯甲酰胺与14.29g(0.12mol)对羟基苯腈加入80ml丁酮中，加入27.60g(0.2mol)碳酸钾，搅拌下加热至回流，反应4-5小时，TLC监测反应至终点，减压蒸除溶剂，依次用碱、水、石油醚各50ml洗涤得大部分目的物，少量残余物可通过柱层析得到，得白色固体25.00g，收率81.0％。
5).
Figure BSA00000337485600172
将3.09g(0.01mol)中间体(IV-1)、Raney镍(1.0g)、25％氨水10ml和乙醇50ml组成的混合物在氢氛围、室温下搅拌反应3-4小时，TLC监测反应至终点，滤除Raney镍，减压除溶剂得粘稠状液体(II-1)，冷却洗涤后为白色固体，得白色固体2.16g，收率69.0％，熔点114-116℃。
实施例2：化合物15的制备
Figure BSA00000337485600173
将由苄胺(II-1)0.21g(0.001mol)和三乙胺0.12g(0.0012mol)加入20ml二氯甲烷中，室温搅拌下滴加0.21g(0.0011mol)1、3-二甲基-4-氯-5-吡唑甲酰氯(III-1)的10ml二氯甲烷溶液，滴毕继续室温搅拌反应1小时，TLC监测反应至终点，将反应混合物倾入30ml水中，震荡分出有机层，有机相依次用10％稀盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水洗涤各20ml洗涤后干燥脱溶得产物，经乙酸乙酯洗涤得白色固体，经柱层析共得纯品0.40g，收率81.5％，熔点157-158℃。
实施例3：化合物16的制备
Figure BSA00000337485600174
将由苄胺(II-1)0.21g(0.001mol)和三乙胺0.12g(0.0012mol)加入20ml二氯甲烷中，室温搅拌下滴加0.23g(0.0011mol)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰氯(III-2)的10ml二氯甲烷溶液，然后继续室温搅拌反应1小时，TLC监测反应至终点，将反应混合物倾入30ml水中，震荡分出有机层，有机相依次经10％稀盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水各50ml洗涤后干燥脱溶得产物，经乙酸乙酯洗涤得白色固体，柱层析得纯品0.41g，收率85.0％，熔点160-161℃。
通式(I)的其他化合物可以用本发明提供的制备方法制得。
部分化合物熔点(熔点仪未校正)和核磁数据(1HNMR，300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)如下：
化合物2：熔点为173-174℃。δppm 2.23(3H，s)，3.73(3H，s)，4.12(3H，s)，4.49-4.51(2H，m)，5.19(2H，s)，6.26(1H，s)，7.02-7.05(2H，m)，7.25-7.28(2H，m)，7.52(1H，m)，7.72(2H，m)，8.30(1H，m)。
化合物3：熔点为147-148℃。δppm  1.18-1.28(3H，t)，2.56-2.61(2H，q)，3.73(3H，s)，4.12(3H，s)，4.49-4.51(2H，d)，5.18(2H，s)，6.28(1H，s)，7.02-7.07(2H，m)，7.26-7.29(2H，m)，7.51-7.54(1H，m)，7.69-7.76(2H，m)，8.27-8.30(1H，m)
化合物4：熔点为172-174℃。δppm  0.97-1.02(3H，t)，1.66-1.69(2H，m)，2.53-2.58(2H，t)，3.73-3.78(6H，m)，4.53-4.55(2H，d)，5.17(2H，s)，6.59(1H，s)，7.00-7.03(3H，m)，7.27-7.32(2H，m)，7.50(1H，m)，7.72(2H，m)，8.30(1H，m)。
化合物7：熔点为126-128℃。δppm 0.94-0.97(6H，d)，1.85(1H，m)，2.45-2.47(2H，d)，3.72-3.74(6H，m)，4.53-4.55(2H，d)，5.16(2H，s)，6.57(1H，s)，7.00-7.03(2H，m)，7.10(1H，s)，7.28-7.31(2H，m)，7.50(1H，m)，7.71-7.76(2H，m)，8.27-8.30(1H，m)。
化合物8：熔点为124-125℃。δppm 0.87-0.89(2H，m)，1.03-1.06(2H，m)，1.61(1H，m)，3.73(3H，s)，3.85(3H，s)，4.52-4.54(2H，d)，5.17(2H，s)，7.00-7.03(3H，m)，7.28-7.313(2H，m)，7.51(1H，m)，7.71-7.76(2H，m)，8.30(1H，m)。
化合物14：熔点159-161℃。δppm 3.74(3H，s)，4.22(3H，s)，4.53-4.55(2H，m)，5.19(2H，s)，6.30(1H，s)，6.72(1H，s)，7.04-7.07(2H，m)，7.26-7.36(6H，m)，7.51(1H，m)，7.65-7.77(4H，m)，8.28(1H，m)。
化合物15：熔点为157-158℃。δppm 2.22(3H，s)，3.74(3H，s)，4.13(3H，s)，4.56-4.58(2H，d)，5.20(2H，s)，7.04-7.07(3H，m)，7.27-7.32(2H，m)，7.52(1H，m)，7.73-7.77(2H，m)，8.28-8.31(1H，m)。
化合物16：熔点为160-161℃。δppm  1.20-1.26(3H，t)，2.59-2.66(2H，q)，3.76(3H，s)，4.13(3H，s)，4.56-4.58(2H，d)，5.26(2H，s)，7.06-7.08(4H，m)，7.27-7.33(2H，m)，7.54(1H，m)，7.78-7.79(2H，m)，8.29-8.32(1H，m)。
化合物17：熔点为122-123℃。δppm  0.94-0.98(3H，t)，1.60-1.62(2H，m)，2.61-2.66(2H，t)，3.73(3H，s)，3.78(3H，s)，4.53-4.55(2H，d)，5.17(2H，s)，7.01-7.04(3H，m)，7.27-7.33(2H，m)，7.51(1H，m)，7.72-7.77(2H，m)，8.28-8.31(1H，m)。
化合物20：熔点为119-120℃。δppm  0.94-0.96(6H，d)，1.90-2.00(1H，m)，2.50-2.53(2H，d)，3.73(3H，s)，3.77(3H，s)，4.53-4.55(2H，d)，5.17(2H，s)，7.00-7.03(3H，m)，7.28-7.33(2H，m)，7.50(1H，m)，7.71-7.72(2H，m)，8.30(1H，m)。
化合物26：熔点为158-159℃。δppm  2.23(3H，s)，3.74(3H，s)，4.13(3H，s)，4.57-4.58(2H，d)，5.19(2H，s)，7.04-7.07(3H，m)，7.27-7.33(2H，m)，7.53(1H，m)，7.71-7.72(2H，m)，8.30(1H，m)。
化合物36：熔点为100-102℃。δppm 1.22-1.27(3H，t)，3.00-3.02(2H，q)，3.64(3H，s)，3.84(3H，s)，4.38-4.39(2H，d)，5.22(2H，s)，7.03-7.05(2H，m)，7.28-7.31(2H，m)，7.45(1H，m)，7.63(1H，m)，7.68(1H，m)，8.18(1H，m)，8.82(1H，s)。
化合物66：熔点为135-137℃。δppm 1.19-1.26(3H，t)，1.84-1.86(3H，d)，2.57-2.65(2H，q)，3.75(3H，s)，4.11(3H，s)，4.53-4.55(2H，d)，5.53-5.55(1H，m)，6.97-7.00(2H，m)，7.24-7.27(2H，m)，7.49-7.51(1H，m)，7.72-7.76(2H，m)，8.25-8.28(1H，m)。
化合物69：熔点为138-139℃。δppm  1.19-1.25(3H，t)，1.67-1.69(3H，d)，2.57-2.656(2H，q)，2.90-2.92(3H，d)，4.09(3H，s)，4.53-4.55(2H，d)，4.75-4.77(1H，m)，6.50(1H，s)，6.99-7.07(4H，m)，7.26-7.29(2H，m)，7.39-7.44(2H，m)，8.55-8.59(1H，m)，11.85(1H，s)。
化合物94：熔点为166-168℃。δppm  1.34-1.39(3H，t)，2.24(3H，s)，2.29(3H，s)，4.13(3H，s)，4.31-4.33(2H，q)，4.59-4.61(2H，d)，4.67(2H，s)，7.03-7.05(3H，m)，7.23-7.27(2H，m)，7.33-7.36(2H，m)，7.42-7.45(1H，m)，7.80-7.83(1H，m)，9.83(1H，s)。
化合物95：熔点为170-171℃。δppm 1.39-1.44(3H，t)，2.23(3H，s)，4.14(3H，s)，4.40-4.42(2H，q)，4.58-4.60(2H，d)，4.65(2H，s)，7.07-7.14(5H，m)，7.33-7.35(2H，m)，7.57-7.60(1H，m)，8.08(1H，m)，8.80(1H，m)。
化合物99：熔点为211-212℃。δppm  1.21-1.26(3H，t)，1.34-1.44(3H，t)，2.62-2.64(2H，q)，4.15(3H，s)，4.40-4.43(2H，q)，4.59-4.60(2H，d)，4.65(2H，s)，7.07-7.14(5H，m)，7.33-7.35(2H，m)，7.57(1H，m)，8.08(1H，m)，8.80(1H，m)。
化合物117：熔点172-174℃。δppm  3.61(3H，s)，4.26-4.28(2H，d)，5.21(2H，s)，7.00-7.03(2H，m)，7.16-7.21(3H，m)，7.52-7.65(3H，m)，7.76-7.79(1H，m)，8.07-8.15(2H，m)，8.45-8.47(1H，m)，9.13(1H，m)。
化合物129：熔点225-226℃。δppm 3.72(3H，s)，4.48-4.50(2H，d)，5.22(2H，s)，7.03-7.06(2H，m)，7.16(1H，m)，7.28-7.31(2H，m)，7.50-7.55(1H，m)，7.67-7.78(3H，m)，8.22-8.24(1H，m)，8.70(1H，s)，14.00(1H，s)。
化合物141：熔点为118-119℃。δppm 1.21-1.28(3H，t)，1.40-1.45(3H，t)，2.59-2.66(2H，q)，4.14(3H，s)，4.25-4.29(2H，q)，4.57-4.59(2H，d)，5.19(2H，s)，7.05-7.08(3H，m)，7.26-7.34(2H，m)，7.48-7.49(1H，m)，7.73-7.76(1H，m)，7.91-7.94(1H，m)。
化合物147：熔点138-140℃。δppm 2.23(3H，s)，2.97-3.06(6H，d)，4.14(3H，s)，4.58-4.60(4H，m)，7.01-7.04(3H，m)，7.12-7.17(1H，m)，7.25-7.34(4H，m)，7.40-7.46(1H，m)，10.00(1H，s)。
化合物148：熔点为117-119℃。δppm  1.21-1.26(3H，t)，2.62-2.64(2H，q)，2.97-3.04(6H，m)，4.14(3H，s)，4.58-4.60(4H，m)，7.01-7.13(4H，m)，7.25-7.34(4H，m)，7.42(1H，m)，8.33-8.36(1H，d)，9.98(1H，s)。
化合物156：熔点为234-236℃。δppm 2.23(3H，s)，4.14(3H，s)，4.58-4.60(2H，m)，5.09(2H，s)，7.00-7.09(3H，m)，7.26-7.35(1H，m)，7.49-7.54(2H，m)，7.68-7.83(2H，m)，8.27-8.29(1H，m)，9.70(1H，s)。
化合物157：熔点为237-238℃。δppm  1.21-1.26(3H，t)，2.59-2.64(2H，q)，4.13(3H，s)，4.54-4.60(2H，m)，5.45-5.50(2H，d)，7.00-7.08(3H，m)，7.26-7.35(1H，m)，7.46-7.61(2H，m)，7.71-7.83(3H，m)，8.17-8.34(2H，m)。
化合物169：熔点为157-159℃。δppm 2.15(3H，s)，3.62(3H，s)，3.97(3H，s)，4.33-4.34(2H，d)，5.20(2H，s)，6.58(1H，s)，7.00-7.03(2H，m)，7.22-7.25(2H，m)，7.69-7.71(1H，m)，7.76-7.78(2H，m)，8.75(1H，m)。
化合物170：熔点为152-153℃。δppm  1.20-1.25(3H，t)，2.58-2.66(5H，m)，3.73(3H，s)，4.14(3H，s)，4.56-4.58(2H，d)，5.23(2H，s)，6.98(1H，s)，7.07-7.09(2H，m)，7.26-7.32(3H，m)，7.39-7.41(1H，d)，8.18(1H，d)。。
化合物171：熔点为143-144℃。δppm 2.22(3H，s)，2.62(3H，s)，3.73(3H，s)，4.13(3H，s)，4.56-4.58(2H，d)，5.22(2H，s)，7.01(1H，s)，7.06-7.09(2H，m)，7.26-7.32(2H，m)，7.36-7.41(1H，m)，7.58-7.60(1H，d)，8.11-8.14(1H，d)。
化合物172：熔点为154-155℃。δppm 1.20-1.26(3H，t)，2.58(3H，s)，2.61-2.66(2H，q)，3.73(3H，s)，4.13(3H，s)，4.56-4.58(2H，d)，5.21(2H，s)，6.99(1H，s)，7.04-7.07(2H，m)，7.27-7.32(2H，m)，7.53-7.54(1H，m)，8.08-8.09(1H，m)。
化合物177：熔点为107-108℃。δppm  1.24-1.28(3H，t)，2.25(3H，s)，2.63(3H，s)，4.14(3H，s)，4.26-4.28(2H，m)，4.50(2H，m)，5.23(2H，s)，6.31(1H，s)，7.06-7.09(2H，m)，7.27(2H，m)，7.37-7.42(1H，m)，7.59-7.61(1H，m)，8.12-8.14(1H，m)。
化合物178：熔点为139-140℃。δppm  1.21-1.26(3H，t)，1.34-1.38(3H，t)，2.29(3H，s)，2.59-2.67(2H，q)，4.13(3H，s)，4.28-4.35(2H，q)，4.59-4.60(2H，d)，4.67(2H，s)，7.02-7.05(3H，m)，7.19-7.26(1H，m)，7.33-7.36(2H，m)，7.42-7.45(1H，m)，7.80-7.82(1H，m)，9.85(1H，s)。
制剂实施例(各组分加入量均为重量百分含量，活性化合物折百后计量加入)
实例4：30％可湿性粉剂
化合物15                30％
十二烷基硫酸钠          2％
木质素磺酸钠            3％
萘磺酸甲醛缩合物        5％
轻质碳酸钙              补足至100％
将化合物15及其他组分充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到30％的可湿性粉剂产品。
实例5：40％浓悬浮剂
化合物16                    40％
乙二醇                      10％
壬基苯酚聚乙二醇醚          6％
木质素磺酸钠                10％
羧甲基纤维素                1％
37％甲醛水溶液              0.2％
75％硅油水乳液              0.8％
水                          补足至100％
将化合物16及其他组分充分混合，由此得到的浓悬浮剂，用水稀释所得悬浮剂可得到任何所需浓度的稀释液。
实例6：60％水分散性粒剂
化合物177                    60％
萘磺酸钠甲醛缩合物           12％
N-甲基-N-油酰基-牛磺酸钠     8％
聚乙烯吡咯烷酮               2％
羧甲基纤维素                 2％
高岭土                       补足至100％
将化合物177及其他组分混合粉碎，再加水捏合后，加入10-100目筛网的造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分(按筛网范围)。
生物活性测定实施例
实例7.温室盆栽生物活性(黄瓜霜霉病)
试验采用盆栽幼苗测定法。选择生长整齐一致的盆栽黄瓜幼苗剪去生长点保留二片真叶，用本发明化合物按照设计浓度进行叶面喷雾处理，另设喷清水的空白对照，3次重复。处理后第二天接种黄瓜霜霉病孢子悬浮液，接种后放置人工气候室(温度：昼25℃、夜20℃，相对湿度：95～100％)保湿培养，24小时后放置温室(25℃±1℃)正常管理。接种后7天调查防治效果，病害分级参照中华人民共和国国家标准「农药田间药效试验准则」，以病情指数计算防治效果。
部分测试结果如下：
药液浓度为400ppm时，化合物2、3、15、16、66、69和177对黄瓜霜霉病防效达100％；
药液浓度为50ppm时，化合物3、15、16、177对黄瓜霜霉病防效达100％；
药液浓度为25ppm时，化合物15、16、177对黄瓜霜霉病防效达100％，化合物2对黄瓜霜霉病防效达75％，化合物66对黄瓜霜霉病防效达40％；
药液浓度为3.125ppm时，化合物15、16对黄瓜霜霉病防效达35％。
实例8.温室盆栽生物活性(小麦白粉病)
试验采用盆栽幼苗测定法。选择生长整齐一致的2叶期小麦盆栽幼苗，用本发明化合物按照设计浓度进行叶面喷雾处理，另设喷清水的空白对照，3次重复。处理后第二天孢子抖落法接种，接种后的作物放温室(25℃±1℃)正常管理。用药七天后调查，病害分级参照中华人民共和国国家标准「农药田间药效试验准则」，以病情指数计算防治效果。
部分测试结果如下：
药液浓度为400ppm时，化合物2、3、15、16、177对小麦白粉病防效达100％。
实例9.温室盆栽生物活性(玉米锈病)
试验采用盆栽幼苗测定法。选择生长整齐一致的2-3叶期玉米盆栽幼苗，用本发明化合物按照设计浓度进行叶面喷雾处理，另设喷清水的空白对照，3次重复。处理后第二天接种玉米锈病孢子悬浮液，接种后放置人工气候室(温度：昼25℃、夜20℃，相对湿度：95～100％)保湿培养，24小时后放置温室(25℃±1℃)正常管理。接种后10天调查防治效果，病害分级参照中华人民共和国国家标准「农药田间药效试验准则」，以病情指数计算防治效果。
部分测试结果如下：
药液浓度为400ppm时，化合物2、3、15、16、17、66、69、94、95、99、156、177对玉米锈病防效达100％；
药液浓度为1.5625ppm时，化合物15、16对玉米锈病防效仍达50％。
实例10.离体生物活性(水稻稻瘟病)
试验采用孢子萌发法。用本发明化合物按照设计浓度加入96孔板内，板内滴入稻瘟孢子悬浮液，另设加入清水的空白对照，3次重复。处理后放置培养箱(温度：24℃-26℃)培养，第二天调查试验结果，计算孢子萌发率。
部分测试结果如下：
药液浓度为25ppm时，化合物2、3、15、16、95、177对水稻稻瘟病防效达100％；
药液浓度为0.3ppm时，化合物15对水稻稻瘟病防效100％。

Claims (10)

1.一种吡唑酰胺类化合物，如通式(I)所示：
Figure FSA00000337485500011
式中：
R1选自氢、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷基羰基、C1-C12卤代烷氧基、C3-C6环烷基或R7；
R2选自氢、卤素、CN、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C3-C6环烷基或R7；
R3选自氢或C1-C12烷基；m选自1至3的整数；
R4选自卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基磺酰基或R7；n选自O至4的整数；
X选自氢、卤素、硝基、氰基、硫氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基；
Y选自O、S或NR6；
R5、R6可相同或不同，分别选自氢、氰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C6环烷基、氰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C12烯基、卤代C2-C12烯基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷磺酰基或R7；或者，
当Y选自NR6时，N R6与R5组成取代或未取代的五元或六元环，所述的取代基选自1-2个C1-C4烷基；
R7选自未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的苯基、苄基或杂芳基：卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基羰基或C1-C12烷氧基羰基；
(CHR3)mCONH与苯环的连接位置选自2、3或4位。
2.根据权利要求1所述的吡唑酰胺类化合物，其特征在于：通式(I)中
R1选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6环烷基或R7；
R2选自氢、卤素、CN、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C3-C6环烷基或R7；
R3选自氢或C1-C6烷基；m选自1至3的整数；
R4选自卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基磺酰基或R7；n选自0至4的整数；
X选自氢、卤素、硝基、氰基、硫氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基；
Y选自O、S或NR6；
R5、R6可相同或不同，分别选自氢、氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、氰基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基、卤代C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C3-C6烯基、卤代C3-C6烯基、C3-C6烯氧基、卤代C3-C6烯氧基、C3-C6炔基、卤代C3-C6炔基、C3-C6炔氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷磺酰基或R7；或者，
当Y选自NR6时，N R6与R5组成吗啉、哌嗪、哌啶、吡唑、吡咯或三唑环；
R7选自未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的苯基、苄基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、异噻唑基、恶唑基、异恶唑基、恶二唑基、、噻二唑基、吡唑基、吡喃基、三唑基或四唑基：卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基或C1-C6烷氧基羰基。
3.根据权利要求2所述的化合物，其特征在于：通式(I)中
R1选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6环烷基或R7；
R2选自氢、卤素、CN、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C3-C6环烷基或R7；
R3选自氢或C1-C3烷基；m选自1至3的整数；
R4选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C4烷基磺酰基或R7；n选自0至3的整数；
X选自氢、卤素、硝基、氰基、硫氰基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基或C1-C3卤代烷基磺酰基；
Y选自O、S或NR6；
R5、R6可相同或不同，分别选自氢、氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、氰基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基、卤代C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C3-C6烯基、卤代C3-C6烯基、C3-C6炔基、卤代C3-C6炔基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷磺酰基或R7；或者，
当Y选自NR6时，N R6与R5组成吗啉、哌嗪、哌啶或吡唑环；
R7选自未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的苯基、苄基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、恶唑基、恶二唑基、、噻二唑基、吡唑基、三唑基或四唑基：卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基羰基。
4.根据权利要求3所述的化合物，其特征在于：通式(I)中
R1选自氢、C1-C5烷基或R7；
R2选自氢、氟、氯、溴、CN、C1-C5烷基、卤代C1-C5烷基或R7；
R3选自氢或甲基；m选自1至3的整数；
R4选自氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C4烷基或卤代C1-C4烷基；n选自0至3的整数；
X选自氢、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、硫氰基、甲基磺酰基、甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、三氟甲基亚磺酰基或C1-C3烷基；
Y选自O或NR6；
R5、R6可相同或不同，分别选自氢、氰基、C1-C5烷基、卤代C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、卤代C1-C5烷氧基、C3-C6环烷基、氰基C1-C5烷基、C1-C5烷基氨基、卤代C1-C5烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C3-C5烯基、卤代C3-C5烯基、C3-C5炔基、卤代C3-C5炔基、C1-C5烷基磺酰基、C1-C5烷基羰基、卤代C1-C5烷基羰基、卤代C1-C5烷磺酰基或R7；或者，
当Y选自NR6时，N R6与R5组成吗啉、哌嗪或哌啶环；
R7选自未取代的或被1-3个独立选自以下基团取代的苯基、苄基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、恶唑基或吡唑基：氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或卤代C1-C3烷氧基。
5.根据权利要求4所述的化合物，其特征在于：通式(I)中
R1选自氢、C1-C5烷基或R7；
R2选自氢、氯、CN、C1-C5烷基、卤代C1-C5烷基或R7；
R3选自氢或甲基；m选自1至2的整数；
R4选自氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C3烷基或卤代C1-C3烷基；n选自0至2的整数；
X选自氢、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、硫氰基或C1-C3烷基；
Y选自O或NR6；
R5、R6可相同或不同，分别选自氢、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、氰基C1-C5烷基、C1-C5烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C3-C5烯基、C3-C5炔基、C1-C5烷基磺酰基、C1-C5烷基羰基或R7；或者，
当Y选自NR6时，N R6与R5组成吗啉、哌嗪或哌啶环；
R7选自未取代的或被1-2个独立选自以下基团取代的苯基、苄基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基：氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或卤代C1-C3烷氧基。
6.根据权利要求5所述的化合物，其特征在于：通式(I)中
R1选自氢、C1-C3烷基或R7；
R2选自氢、氯、CN、C1-C4烷基、卤代C1-C3烷基或R7；
R3选自氢或甲基；m选自1；
R4选自氟、氯、溴或C1-C3烷基；n选自0至2的整数；
X选自氢、氟、氯、溴、硝基或甲基；
Y选自O或NR6；
R5、R6可相同或不同，分别选自氢或C1-C3烷基。
R7选自未取代的或被1-2个独立选自以下基团取代的苯基、苄基、吡啶或嘧啶基：氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或卤代C1-C3烷氧基。
7.一种制备通式(I)化合物的中间体苯基苄胺或其盐，如通式(II)所示：
Figure FSA00000337485500031
式中：
R3选自氢或C1-C12烷基；m选自1至3的整数；
R4选自卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基磺酰基或R7；n选自0至4的整数；
Y选自O、S或NR6；
R5、R6可相同或不同，分别选自氢、氰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C6环烷基、氰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C12烯基、卤代C2-C12烯基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷磺酰基或R7；或者，
当Y选自NR6时，N R6与R5组成取代或未取代的五元或六元环，所述的取代基选自1-2个C1-C4烷基；
R7选自未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的苯基、苄基或杂芳基：卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基羰基或C1-C12烷氧基羰基；
(CHR3)mCONH与苯环的连接位置选自2、3或4位。
8.一种按照权利要求1-6中任意一项所述的吡唑酰胺类化合物在农业或其他领域中防治病菌的用途。
9.一种杀菌组合物，其特征在于：含有如权利要求1-6中任意一项所述的通式(I)化合物作为活性组分，组合物中活性组分的重量百分含量为0.1-99％。
10.一种按照权利要求9所述的组合物在农业或其他领域中防治病菌的用途。
CN201010535131.1A 2010-11-03 2010-11-03 吡唑酰胺类化合物及其应用 Expired - Fee Related CN102464618B (zh)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010535131.1A CN102464618B (zh) 2010-11-03 2010-11-03 吡唑酰胺类化合物及其应用
US13/883,146 US8614214B2 (en) 2010-11-03 2011-11-02 Pyrazole amide compounds and uses thereof
BR112013006489A BR112013006489A2 (pt) 2010-11-03 2011-11-02 composto de pirazol amida e seu uso.
EP11837574.0A EP2636669B1 (en) 2010-11-03 2011-11-02 Pyrazole amide compound and use thereof as fungicide
CN201180039526.5A CN103124726B (zh) 2010-11-03 2011-11-02 吡唑酰胺类化合物及其用途
PCT/CN2011/081672 WO2012059048A1 (zh) 2010-11-03 2011-11-02 吡唑酰胺类化合物及其用途
AU2011325578A AU2011325578C1 (en) 2010-11-03 2011-11-02 Pyrazole amide compounds and uses thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010535131.1A CN102464618B (zh) 2010-11-03 2010-11-03 吡唑酰胺类化合物及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102464618A true CN102464618A (zh) 2012-05-23
CN102464618B CN102464618B (zh) 2014-07-23

Family

ID=46024030

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010535131.1A Expired - Fee Related CN102464618B (zh) 2010-11-03 2010-11-03 吡唑酰胺类化合物及其应用
CN201180039526.5A Expired - Fee Related CN103124726B (zh) 2010-11-03 2011-11-02 吡唑酰胺类化合物及其用途

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180039526.5A Expired - Fee Related CN103124726B (zh) 2010-11-03 2011-11-02 吡唑酰胺类化合物及其用途

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8614214B2 (zh)
EP (1) EP2636669B1 (zh)
CN (2) CN102464618B (zh)
AU (1) AU2011325578C1 (zh)
BR (1) BR112013006489A2 (zh)
WO (1) WO2012059048A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103232393A (zh) * 2013-04-26 2013-08-07 黑龙江大学 4-氯-3-乙基-1-甲基-n-(4-氟苯基)-1h-吡唑-5-甲酰胺的制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109516955B (zh) * 2017-09-20 2022-07-26 华东师范大学 含氮五元芳香杂环化合物及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0394043A1 (en) * 1989-04-19 1990-10-24 Sumitomo Chemical Company, Limited An amide compound and its production and use
WO2002083647A1 (fr) * 2001-04-06 2002-10-24 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Derive de pyrazole-carboxymide, produit intermediaire pour ce derive et agent antiparasitaire contenant ce derive en tant qu'ingredient actif
CN1919838A (zh) * 2005-08-22 2007-02-28 江苏省农药研究所股份有限公司 α－氰基－N－苄基吡唑酰胺化合物及其制备方法和以其为活性成分的有害生物防治剂
WO2007060164A1 (en) * 2005-11-22 2007-05-31 Bayer Cropscience Sa N-(1-alkyl-2-phenylethyl)-carboxamide derivatives and use thereof as fungicides

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5880967A (ja) 1981-11-06 1983-05-16 Toppan Printing Co Ltd 画像処理方法
JPS60103310A (ja) 1983-11-11 1985-06-07 Pioneer Electronic Corp マイクロフレネルレンズの製造方法
JPS6425763A (en) 1987-04-24 1989-01-27 Mitsubishi Chem Ind Pyrazoles and insecticide and acaricide containing said pyrazoles as active ingredient
JPH0253776A (ja) 1988-08-17 1990-02-22 Mitsubishi Kasei Corp ４−ハロゲノ−５−ピラゾールカルボン酸誘導体
JP2743461B2 (ja) 1989-05-08 1998-04-22 三菱化学株式会社 １―メチル―３―アルキル―５―ピラゾールカルボン酸エステル類の製造法
JPH07173139A (ja) * 1991-04-05 1995-07-11 Mitsubishi Chem Corp アルコキシピラゾールカルボキサミド類、これを有効成分とする殺虫・殺ダニ剤および農園芸用殺菌剤
WO1994005642A1 (en) 1992-08-28 1994-03-17 Ciba-Geigy Ag Indazole derivatives
JPH07112972A (ja) * 1993-10-15 1995-05-02 Ube Ind Ltd ピラゾールカルボキサミド誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤
JPH08277287A (ja) 1995-02-09 1996-10-22 Mitsubishi Chem Corp インダゾール類およびその用途
US6174905B1 (en) 1996-09-30 2001-01-16 Mitsui Chemicals, Inc. Cell differentiation inducer
US6048680A (en) * 1998-12-09 2000-04-11 Eastman Kodak Company Photographic element containing pyrazoloazole coupler and a specific anti-fading combination
MY138097A (en) 2000-03-22 2009-04-30 Du Pont Insecticidal anthranilamides
WO2002094793A1 (de) * 2001-05-23 2002-11-28 Basf Aktiengesellschaft Acylierte 4-aminopyrazole
GB0207253D0 (en) 2002-03-27 2002-05-08 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
CA2493457A1 (en) 2002-07-24 2004-01-29 Ptc Therapeutics, Inc. Acetylamino benzoic acid compounds and their use for nonsense suppression and the treatment of disease
US7321065B2 (en) 2003-04-18 2008-01-22 The Regents Of The University Of California Thyronamine derivatives and analogs and methods of use thereof
CN100556905C (zh) 2005-09-08 2009-11-04 国家南方农药创制中心江苏基地 吡唑酰胺类化合物及其中间体和以该类化合物为活性成分的有害生物防治剂
US8048896B2 (en) * 2005-10-05 2011-11-01 Cell Viable Corporation Methods for inhibiting and breaking AGE complex formation
AR056882A1 (es) 2006-02-01 2007-10-31 Bayer Cropscience Sa Derivados del fungicida n- cicloalquil- bencil- amida
CN100448849C (zh) 2006-02-02 2009-01-07 深圳市天和医药科技开发有限公司 一种4位-酰基取代-2-甲基哌嗪化合物的制备方法
DE202008007136U1 (de) 2008-05-28 2009-10-01 Grothe Gmbh Kompakter Klingeltaster mit hoher mechanischer Stabilität und hohem Schutzgrad gegen Klima- und Vandalismus-Einflüsse

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0394043A1 (en) * 1989-04-19 1990-10-24 Sumitomo Chemical Company, Limited An amide compound and its production and use
WO2002083647A1 (fr) * 2001-04-06 2002-10-24 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Derive de pyrazole-carboxymide, produit intermediaire pour ce derive et agent antiparasitaire contenant ce derive en tant qu'ingredient actif
CN1919838A (zh) * 2005-08-22 2007-02-28 江苏省农药研究所股份有限公司 α－氰基－N－苄基吡唑酰胺化合物及其制备方法和以其为活性成分的有害生物防治剂
WO2007060164A1 (en) * 2005-11-22 2007-05-31 Bayer Cropscience Sa N-(1-alkyl-2-phenylethyl)-carboxamide derivatives and use thereof as fungicides

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103232393A (zh) * 2013-04-26 2013-08-07 黑龙江大学 4-氯-3-乙基-1-甲基-n-(4-氟苯基)-1h-吡唑-5-甲酰胺的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2012059048A1 (zh) 2012-05-10
AU2011325578B9 (en) 2014-02-13
AU2011325578A1 (en) 2013-02-14
CN103124726A (zh) 2013-05-29
EP2636669B1 (en) 2015-10-21
EP2636669A1 (en) 2013-09-11
AU2011325578C1 (en) 2014-05-29
AU2011325578B2 (en) 2014-01-09
EP2636669A4 (en) 2014-08-13
CN103124726B (zh) 2016-01-06
BR112013006489A2 (pt) 2016-07-26
US20130225585A1 (en) 2013-08-29
CN102464618B (zh) 2014-07-23
US8614214B2 (en) 2013-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0532022B1 (en) Acrylate compound, preparation process thereof and fungicide using the same
CN101668748B (zh) 取代嘧啶醚类化合物及其应用
WO2013064079A1 (zh) 吡唑酰胺类化合物作为农用杀菌剂的用途
ES2929395T3 (es) 4-difluorometil-benzoilamidas de acción herbicida
JP2013501737A (ja) 殺虫性カルボキサミド類
CN102239166A (zh) 取代的1-(噻唑基)-和1-(异噻唑基)吡唑-4-基乙酸、其制备方法及其作为除草剂和植物生长调节剂的用途
CN105061248A (zh) 酰胺衍生物、含有该酰胺衍生物的有害生物防除剂及其使用方法
UA59380C2 (uk) Галогенпіримідиніларил(тіо)етери, засіб та спосіб боротьби з шкідниками, проміжні сполуки
CS228525B2 (en) Herbicide and a method for the production its effective agents
CN104822674B (zh) 1,2,4‑三嗪‑3,5‑二酮‑6‑甲酰胺及其作为除草剂的用途
CN102464592B (zh) 酰基苄胺类化合物及其应用
JP2011530490A (ja) アシルアミノベンズアミド誘導体
JP2013523857A (ja) 置換ピロリンの合成法
CN102336744B (zh) 取代三唑啉酮醚类化合物及其作为杀菌、杀虫、杀螨剂的用途
CN110054596A (zh) 一种取代噁二唑类化合物及其应用
CN102993100B (zh) 取代吡唑(硫)酮类化合物及其用途
CN102464618B (zh) 吡唑酰胺类化合物及其应用
US8034931B2 (en) Process for producing substituted aminoquinazolinone derivative, intermediate therefor, and pest control agent
BR0312835B1 (pt) Derivado de ácido benzóico substituído por 3-heterociclila, agente, processos de combate de vegetação indesejada e de dessecação/desfolhamento de plantas, e, uso de derivados de ácido benzóico substituído por 3-heterociclila
CN102993189B (zh) 一种含腙的三唑啉酮类化合物及其用途
CN110964037B (zh) 含嘧啶并环类化合物及其制备方法和用途
JPH06172321A (ja) 置換アミノピリミジン誘導体、その製造法及びそれを有効成分とする有害生物駆除剤
CN103087041B (zh) 含二芳醚的吡唑酰胺类化合物作为农用杀菌剂的用途
JPH07133266A (ja) ３−ｎ−置換キナゾリノン誘導体、その製造法および該化合物を含有する除草剤
CN101768088A (zh) 邻苯二甲酰胺衍生物、农用与园艺用杀虫剂及其施用方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20160121

Address after: 110021 Liaodong Road, Tiexi District, Liaoning, No. 8-1, No.

Patentee after: SHENYANG SINOCHEM PESTICIDE CHEMICAL RESEARCH AND DEVELOPMENT CO., LTD.

Address before: 100031 Beijing, Xicheng District, the door of the revitalization of the main street, No. 28

Patentee before: Sinochem Corporation

Patentee before: Shenyang Research Institute of Chemical Industry

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140723

Termination date: 20161103

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee