CN102432862A - 具有至少一个非末端烷氧基甲硅烷基的改性烷氧基化产物,用它们制备的聚合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有至少一个非末端烷氧基甲硅烷基的改性烷氧基化产物和用它们制备的聚合物，具体而言涉及具有式(I)的改性的烷氧基化产物，以及它们的用途和制备方法。

Description

具有至少一个非末端烷氧基甲硅烷基的改性烷氧基化产物,用它们制备的聚合物
技术领域
烷氧基化产物用于保持密封胶或胶粘剂配方足够的储存期限，所述烷氧基化产物例如带有烷氧基甲硅烷基的聚醚，其中至少一个烷氧基甲硅烷基以嵌段状或无规分布的形式存在于聚醚链的非末端，而且聚醚链具有至少一个末端OH基。 
本发明涉及新的含烷氧基甲硅烷基的烷氧基化产物，其大部分是(聚)醚醇或包含聚醚嵌段的共聚物的形式，其特征在于羟基官能团的反应性被降低；以及涉及一种制备它们的方法及其用途。 
背景技术
传统的聚醚醇往往亦被简称为“聚醚”，主要由环氧丙烷和环氧乙烷组成)，其早已是公知的并且在工业上大量生产。其中它们通过与聚异氰酸酯反应而用作生产聚氨酯的原料化合物，或者用于生产表面活性剂。 
有机烷氧基硅烷化合物如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基甲硅烷，其例如可以 GLYMO和 
Figure BSA00000552031300012
GLYEO的商品名(Evonik Degussa GmbH的商标)获得，在溶胶-凝胶法中用于生产有机改性的网络，作为关键操作，其用于生产纳米复合材料，从而得到具有增加的硬度和耐擦伤、耐磨损、耐温度、耐溶剂和耐酸性的涂料系统。而且，烷氧基硅烷化合物多变地加入到密封剂和胶粘剂中，以及通常用作活性助粘剂以及各种基材如金属、玻璃和用于纤维增强复合材料的玻璃纤维/玻璃织物的底漆，并且用于对例如涂料中的颜料和填料进行表面处理。 
人们一直尝试通过化学改性来改善烷氧基硅烷化合物的性能，以便更进一步打开这个重要产品类别的应用领域。例如，文献公开了将烷氧基化产物(聚醚)的性能与尤其包含烷氧基甲硅烷基的可交联化合物的性能结 合。因此，DE 69831518T2尤其基于用包含例如异氰酸酯基团的烷氧基硅烷改性聚醚醇，其涉及氨基甲酸酯化键接。而且，所选择的烷氧基甲硅烷基的改性方法还包括使烷氧基单氢硅烷与预先用烯键式不饱和端基改性的聚醚醇的氢化硅烷化连接。 
JP09012863、JP09012861和JP07062222要求保护制备仅仅用可水解三烷氧基甲硅烷基官能团封端的聚醚醇的方法，实例是首先通过DMC催化制备甘油聚醚醇，然后通过加入碱金属醇盐和烯丙基氯转化成相应的烯丙基醚，随后通过铂金属催化的氢化硅烷化反应产生烷氧基甲硅烷基封端的目标产物。 
因此，在现有技术中描述的所有方法仅仅适用于制备只用三烷氧基甲硅烷基封端改性的聚氧化烯化合物，而根本不适用于在一连串的氧化烯单元内用三烷氧基官能团单独或多重改性聚醚链。 
根据EP2093244，第一次可以制备包含烷氧基甲硅烷基的烷氧基化产物，其特征在于与现有技术相比，所述烷氧基甲硅烷基以无规或嵌段状的形式沿着聚醚链分布，而不是仅位于链的末端。而且，这些化合物的特征在于由于反应，末端是OH基。在分子中存在OH基和易水解的烷氧基甲硅烷基形成了化合物具有内在的反应性和容易交联形成三维聚合物网络的基础。然而，实验还表明，OH基的反应性可能过高。由这些化合物制备的配制品具有不足的储存期限。甚至在略微高的温度(最高60℃)下，它们在通常用于湿固化配方中的金属和/或胺催化剂的存在下在数天内就交联。 
尽管在配方中的残留水分对交联似乎是有利的，但是已经表明，在加速储存试验中，即使在非常干燥的条件下，在数天内就发生配方的初始交联。 
发明内容
因此，本发明的目的是降低不只包含端基烷氧基甲硅烷基的羟基封端的烷氧基化产物的OH基的反应性。 
令人吃惊的是，已经表明通过降低OH基的反应性，固化/聚合的烷氧基甲硅烷基化的烷氧基化产物的储存期限以及令人意外的断裂伸长率可被显著改善。 
该目的通过在预聚物的链端的羟基上引入封端来实现。由此改性的这些结构可以单独存在或与未改性的结构以混合物的形式存在，或者可以与可用不同方法固化的其它化合物一起使用。 
因此，本发明提供了具有通式(I)的烷氧基化产物： 
Figure BSA00000552031300031
其中： 
n＝1-6，优选1-4，更优选1或2或3， 
R1＝n官能的、饱和或不饱和的、直链或支链的有机基团，所述有机基团为烷氧基、芳基烷氧基或烷基芳基烷氧基的类型，其中碳链可被氧原子间断，并且其还可以具有包括侧基烷氧基甲硅烷基的取代基，或直接被烷氧基甲硅烷基取代，或相当于聚氧化亚烷基、聚醚基、聚醚烷氧基、或者单环或多环酚基，或者可以源于选自醇、聚醚醇、聚酯醇、硅氧烷、全氟化聚醚醇、(聚)氨基甲酸酯或糖的单或多羟基化化合物或多取代化合物，优选多元醇、EO-聚醚醇、PO-聚醚醇或EO/PO-聚醚醇、聚酯醇、甘油、聚甘油、聚THF、苯酚、烷基苯酚和芳基苯酚、双酚A、甲阶酚醛树脂、羟基羧酸、硅氧烷醇、硅氧烷二醇、烷氧基甲硅烷基改性的聚醚醇、蓖麻子油、蓖麻油、蓖麻油酸、糖、内酯、纤维素、甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、正丁醇、异丁醇或叔丁醇、2-丁醇、辛醇、烯丙醇、十二烷醇、十八烷醇、2-乙基己醇、环己醇、苯甲醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇和聚乙二醇、1，2-丙二醇、二丙二醇和聚丙二醇、OH官能的聚烯烃如OH官能的聚丁二烯、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-丁炔二醇、四甲基癸炔二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、纤维素糖、木质素或者基于天然化合物的含羟基的其它化合物、或可自身还具有烷氧基甲硅烷基或具有用烷氧 基甲硅烷基取代的取代基的其它羟基化合物， 
R2＝具有1-8个碳原子的烷基，更特别是甲基或乙基， 
R3＝具有1-8个碳原子的烷基，更特别是甲基、乙基、丙基、异丙基， 
R4＝氢或具有1-8个碳原子的烷基，优选甲基或乙基， 
R5独立地为氢、具有1-20个碳原子的烷基、或芳基或烷芳基，优选氢、甲基、乙基、辛基、癸基、十二烷基、苯基、苯甲基，更优选氢、甲基或乙基， 
R11＝具有1-8个碳原子的饱和或不饱和的烷基，其链可被氧间断并且可进一步具有官能团如羧基或酯基；或具有6-20个碳原子的芳基；或具有7-20个碳原子的烷芳基，优选甲基、乙基、苯基或苯甲基或烯丙基或聚丙烯酸酯， 
R6和R7彼此独立地与R5相同， 
R8＝式IIa、式IIb或式IIc的端基， 
式IIa： 
其中： 
R9彼此独立地为直链或支链的、饱和或不饱和的、任选进一步取代的具有1-30个碳原子的烷基；或芳基或烷芳基，优选甲基、乙基、辛基、癸基、十二烷基、苯基、苯甲基，更优选甲基或乙基， 
式IIb： 
Figure BSA00000552031300042
其中： 
R10独立地为直链或支链的、饱和或不饱和的、任选进一步取代的具有1-30个碳原子的烷基；或芳基或烷芳基，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、辛基、癸基、十二烷基、苯基、甲苯基、苯甲基、异丙基苯基或十八烷基，更优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、苯基、甲苯 基、异丙基苯基、或十八烷基；或者是基团-A(T)x，其中A＝烃基残基，优选包含2-16个碳原子的烃基残基，其可被卤素原子取代，x＝1-4，优选1或2，更优选1，以及T独立地为-N＝C＝O、-NH-C(O)-X，其中X＝O-R12或NH-R12，其中R12独立地为可插入杂原子的烃基残基，优选为不含杂原子的饱和或不饱和的，更优选饱和的烃基残基，该烃基残基优选包含1-30个，更优选2-18个，最优选3-10个碳原子，最优选为甲基、乙基、丙基、或丁基，或者X为聚醚基，优选分子量为49-1999g/mol的聚醚基，更优选分子量为99-1199g/mol的聚醚基，最优选分子量为300-500g/mol的丁醇引发的环氧丙烷聚醚残基(butanol started propylene oxide polyether residue)，或者X为式Ia的基团： 
Figure BSA00000552031300051
其中R1-R7、R11以及a-h的含义如式I中所定义，其中X优选不是式Ia的基团， 
式IIc： 
Figure BSA00000552031300052
其中： 
R11可以是甲基、乙基、丙基或异丙基，或苯基，或是直链或环状的、饱和的或不饱和的二价亚烷基，或至少二取代的可带有至少一个另外的羧酸官能团的芳基，优选乙酸酯基、丙酸酯基、苯二甲酸基、六氢化邻苯二甲酸基或马来酸基， 
a＝0-1000，优选0-50和更优选0-10，条件是如果R1不具有含烷氧基甲硅烷基的取代基或其本身没有直接被烷氧基甲硅烷基取代，则a必须大于 或等于1， 
b＝0-1000，优选1-800，更优选30-500和更特别是80-300， 
c独立地与b相同， 
d独立地与b相同， 
条件是具有下标a、b、c和d的基团可以在分子链上自由互换，它们可以单独或多个存在并且在分子链上可以接连地嵌段状分布或无规分布； 
e＝1-10，优选1-5， 
g+f＝3和g是至少等于1， 
h＝0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。 
式(I)的烷氧基化产物优选具有由末端醇官能团与包括R8基团的化合物反应而产生的三烷基甲硅烷基末端嵌段、或氨基甲酸酯末端嵌段、或酯末端嵌段。 
由此制备的式(I)的化合物的平均摩尔质量Mw为8000-40000g/mol，优选10000-20000g/mol。式(I)的化合物优选在室温下是液体。 
式(I)的产物可以单独使用或者与不具有本发明的端基官能团的烷氧基化产物一起使用。如果使用混合物，则在包括这两种物质的组合物中，式(I)端基改性的化合物与其未改性的前体之间的质量百分比为100∶0-10∶90，优选95∶5-15∶85，和更特别是80∶20-30∶70。 
具有下标a、b、c和d的链段以及可能存在的取代基R1的聚氧化烯链的各个单体单元可以是彼此嵌段的结构或者可以是随机分布的结构，此外它们可以彼此自由互换。在所得到的聚合物中的单体单元的顺序仅仅取决于计量顺序和母体分子的反应性。 
因此，在这里所给出的结构式中重复出现的下标符号和下标符号的数值范围应该被理解为实际存在的结构和/或其混合物可能的随机分布的平均值。这同样适用于本身同样重复出现的结构式，如式(I)。 
本发明另外提供可固化的配方组合物作为暴露于水或湿气即可固化的组合物的组分，其包括单独的至少一种本发明产物或者与另外可能同样可固化物质的混合物。 
所述配方可以溶液、乳液、分散体或者悬浮液的形式存在。例如，在水乳液或悬浮液中，还可能存在部分水解的产物和由此产生的衍生于式(I) 化合物的初期交联的部分聚合的物质。这些在悬浮液或乳液中部分水解的产物更特别适合于平面基材的防水处理，例如，在建筑保护中。 
这里还可以使用在EP2 093 244中描述的产物与本文所述结构的任何期望的混合物，在这样的混合物中本发明结构的比例有利的是至少30重量％，优选50重量％。以这种方式获得的配方还可以包括稀释剂、催化剂、增塑剂、填料、溶剂、助粘剂、改变流动特性的添加剂(称为流变添加剂)、化学干燥添加剂、和/或耐热和/或耐化学暴露和/或耐紫外线和可见光的稳定剂、触变剂、阻燃剂、起泡剂或消泡剂、脱气剂、成膜聚合物、抗菌剂和防腐化合物、抗氧化剂、染料、着色剂和颜料、防冻剂、杀真菌剂、活性稀释剂、络合剂、润湿剂、共交联剂、喷雾助剂、维生素、生长素、激素、活性药理学成分、香精、自由基清除剂和/或其它的助剂。 
EP2 093 244描述了有利地在已知的双金属氰化物催化剂的存在下具有环氧官能团的烷氧基硅烷选择性烷氧基化的可能性。使用其中所要求保护的方法，打开了对聚氧化烯化合物不仅在末端而且在氧化烯单元序列之内进行可重复的单和/或多个烷氧基甲硅烷基改性的可能性。把EP 2 093 244的内容整体看作是本说明书的一部分。 
然而，在其中描述的烷氧基甲硅烷基化产物的缺点是当用于某些配方体系中时它们不良的储存期限。 
本发明所述的具有式(I)的结构至少了解决部分不足的储存期限的问题。 
优选通过利用双金属氰化物(DMC)催化剂的烷氧基化方法能够获得本发明的产物。自六十年代以来，这些催化剂的制备以及它们作为烷氧基化催化剂的应用就已经是公知的，例如，其存在于US 3,427,256、US3,427,334、US 3,427,335、US 3,278,457、US 3,278,458或US3,278,459。后来进一步开发出的更有效的DMC催化剂类型在例如US 5,470,813和US5,482,908中有描述，其尤其包括锌-钴六氰基络合物。由于它们极高的活性，制备聚醚醇仅仅需要低浓度的催化剂，因此在烷氧基化工序结束时可以不需要传统碱性催化剂所需要的后处理阶段，所述后处理阶段由中和、沉淀和过滤分离催化剂组成。由于DMC催化的烷氧基化的高选择性，例如，环氧丙烷基聚醚仅仅包括极小部分的不饱和副产物。 
作为参考材料，另外可以提及的是，例如，EP-A1-1017738、US5,777,177、EP-A1-0981407、WO2006/002807和EP-A1-1474464。 
因此本发明另外提供一种用DMC催化从具有羟基的起始化合物R1-H(R1已经包含了OH基的氧)制备式(I)的烷氧基化产物的方法，所述方法是首先任选以任意顺序将环氧烷烃、环氧官能的烷氧基硅烷、缩水甘油基化合物和/或内酯在烷氧基化反应中进行加成，和在最后的烷氧基化步骤中，使加成产物与形成单硅烷醇的化合物、环状或直链羧酸酐、羧酸或异氰酸酯反应。 
形成单硅烷醇的化合物是那些仅具有一个硅烷醇基或能够通过与水分反应形成该基团的化合物。具有硅烷醇基的化合物的实例包括下列结构：(CH3)3SiOH、(CH3CH2)3SiOH、(CH3CH2CH2)3SiOH、(C6H10)3SiOH、(C6H10)2CH3SiOH、R3Si-O-SiR2-OH(其中R可以是烃，但是也可以是硅氧烷)、(C6H10)(CH3CH2)2SiOH、(C6H10)2CH3CH2SiOH。 
优选的化合物是R3Si-OH类的那些，其中R是甲基、乙基、丙基、乙烯基或苯基，甲基是尤其优选的。同样可以使用的是所有与OH基反应的氯硅烷和氯硅氧烷，例如(CH3)3SiCl。 
能够与水分形成具有硅烷醇基的化合物的化合物实例是(N，N-二甲基氨基)三乙基硅烷、(N，N-二甲基氨基)三甲基硅烷、N，O-二(三甲基甲硅烷基)乙酰胺、N，O-二(三乙基甲硅烷基)乙酰胺、N-(三甲基乙基甲硅烷基)乙酰胺、双三甲基甲硅烷基脲、六甲基二硅氮烷、1，1，3，3-四甲基二硅氮烷、三甲基甲硅烷基酚盐、三甲基甲硅烷基醇盐(其中醇来自C1-C10醇)和二甲基甲硅烷基二乙胺，特别有利地是使用六甲基二硅氮烷。 
另外，可以使用式为R3Si-O-X的化合物，其中X可以代表选自卤素的元素，也可代表包括酸式氢原子的烃。具有酸式氢原子的烃可以来自醇，优选甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和异丁醇，或者可以源自于羧酸，例如，甲酸、乙酸、丙酸、琥珀酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、油酸、亚油酸、草酸、马来酸、己二酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸，以及这些酸的酐，因为酸可以同样通过进入水分而由这些酐形成。而且，R可以由伯胺或仲胺组成。这里可以提及的实例包括氨、甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、丙胺、二丙胺、丁胺和苯胺。另外可以是酰胺和酮。 
当尤其优选使用六甲基二硅氮烷时，而且当使用许多其它的形成硅烷醇的化合物时，有利的是向反应混合物中添加选自羧酸的有机酸，因为这显著增加反应的产率。这里可以提及的实例包括甲酸、乙酸、丙酸、琥珀酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、油酸、亚油酸、草酸、马来酸、己二酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸，其中优选乙酸、丙酸、马来酸和油酸。其中HMDS与这里是催化活性的羧酸一起使用时，不存在该羧酸与HMDS竞争封端OH官能团的反应。这里酸优先与HMDS的氮反应。尤其优选的是油酸，因为其在反应条件下具有低的挥发性，这基本上不引起脱色的情况并且没有使人厌恶的气味。另外或者二选一，还可以通过使用氮碱如三乙胺、吡啶、氨基吡啶或咪唑来催化反应。 
用于本发明的环状或直链羧酸或其酐可以选自乙酸、丙酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、马来酸、六氢化邻苯二甲酸或它们相应的酐，优选乙酸、丙酸、苯二甲酸或马来酸或它们的酐，特别优选所述羧酸的酐。与烷氧基化产物的反应优选在80-150℃的温度下进行，更优选在100-130℃的温度下进行。 
用于本发明的异氰酸酯可以更特别地选自异氰酸甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、苯基、苯甲基、m-异丙基苯基、p-异丙基苯基、环戊基、m-甲苯基、p-甲苯基、吡啶基、萘基、乙酰基苯基、氰基苯基、硝基苯基、二硝基苯基、二苯基、甲基硝基苯基、十八烷基、二甲基苯基、三甲基苯基、环己基、氰基苯基、苯氧基苯基和苄基苯基酯，优选异氰酸异丙基、正丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、异丙基苯基、甲苯基、硝基苯基、十八烷基、二硝基苯基或环己基酯。 
对于烷氧基化产物与异氰酸酯的反应而言，可能需要通过催化来加速反应。已经使用的催化剂是本领域技术人员由氨基甲酸酯化学过程所熟知的锡、铋和钛催化剂，如月桂酸二丁基锡、二酮二辛基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、双乙酰丙酮二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡或双乙酰丙酮二辛基锡、 
Figure BSA00000552031300091
催化剂、氧化铋、羧酸铋、甲烷磺酸铋、硝酸铋、氯化铋、三苯基铋、硫化铋，以及这些催化剂的制剂(preparations with these catalysts)、钛酸盐如异丙氧基钛(IV)、铁(III)化合物 如乙酰丙酮化铁(III)、铝化合物如三异丙氧基铝、三仲丁氧基铝及其它烷氧基化合物、以及乙酰丙酮化铝。此外，同样适合的是锌盐，如辛酸锌、乙酰丙酮化锌和2-乙基己酸锌；或四烷基铵化合物，如N，N，N-三甲基-N-2-羟丙基氢氧化铵、N，N，N-三甲基-N-2-羟丙基2-乙基己酸铵、或胆碱2-乙基己酸盐。优选使用辛酸锌(2-乙基己酸锌)、氧化铋、羧酸铋、铋催化剂制剂(bismuth catalyst preparations)和四烷基铵化合物，更优选辛酸锌、羧酸铋、以及具有铋催化剂的制剂。 
除上述单异氰酸酯之外，还可以使用二或三异氰酸酯。具有端基OH基的烷氧基化产物与二或三官能异氰酸酯的反应通常经由异氰酸酯导致摩尔质量巨大的增加。如果起始R1具有＞1的官能度(式I)则这个效果是尤其显著的。这可能导致最终产物具有不能再处理的粘度。为了避免这个结果，使不需要用于实际封端的异氰酸酯与单官能的醇或单官能的胺反应。这控制了摩尔质量的增加。在实践中，这意味着对于每个当量的双官能异氰酸酯而言，计量0.75-1.25当量的单官能醇或单官能胺；对于三官能异氰酸酯，计量1.5-2.5当量的单官能醇或单官能胺。 
可以使用选自例如以下组中的双官能异氰酸酯：甲苯2，4-二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯或亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、聚合二苯甲烷二异氰酸酯(PMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、4，4’-二异氰酸酯二环己基甲烷(H12MDI)，优选脂肪族产物，尤其优选异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。可以使用的三官能异氰酸酯选自例如三苯甲烷三异氰酸酯、1，3，5-苯三异氰酸酯和2，4，6-甲苯三异氰酸酯。 
任何单官能醇原则上都适用于过量的异氰酸酯官能的反应，但是由于实际问题，特别使用的是具有低摩尔量但仍然不能具有过高的蒸汽压力的醇。优选C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9和C10醇，例如1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、4-甲基-1-戊醇、3-甲基-2-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-甲基-3-戊醇、2，2-二甲基-1-丁醇、2，3-二甲基-1-丁醇、3，3-二甲基-2-丁醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、4-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、3-辛醇、4-辛醇、1-壬醇、2-壬醇、3-壬醇、4-壬醇、5-壬醇和1-癸醇，以及其它的可在烷氧基化产物中混合良好的单官能醇，例如 摩尔质量为50g/mol-1200g/mol的单OH官能的聚醚。尤其优选的是1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、4-甲基-1-戊醇、2，2-二甲基-1-丁醇、2，3-二甲基-1-丁醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇、环己醇、苯酚、和苯甲醇、以及摩尔质量为100g/mol-850g/mol的单OH官能的聚醚。当然也可以使用2种或更多种所述醇的混合物。对于该反应，原则上在所选反应条件下是液体的所有单官能胺都是适合的，例如所有具有带至少一个C4基团的取代基的伯胺。优选使用1-丁胺、1-戊胺、1-己胺、1-庚胺、1-辛胺、苯胺、环己胺或苯甲胺。当然，还可以使用2种或更多种胺的混合物。此外，在与异氰酸酯的反应中还可以使用一种或多种胺与一种或多种醇的混合物。 
对于烷氧基化产物与二官能或三官能异氰酸酯的反应而言，可能需要通过催化加速该反应。已经使用的催化剂是本领域技术人员由氨基甲酸酯化学过程所熟知的锡、铋和钛催化剂，如月桂酸二丁基锡、二酮二辛基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、双乙酰丙酮二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡或双乙酰丙酮二辛基锡、 催化剂，铋化合物，如氧化铋、羧酸铋、甲烷磺酸铋、硝酸铋、氯化铋、三苯基铋、硫化铋，以及这些催化剂的制剂，钛酸盐如异丙氧基钛(IV)，铁(III)的化合物如乙酰丙酮化铁(III)，铝化合物如三异丙氧基铝、三仲丁氧基铝及其它烷氧基化合物、以及乙酰丙酮化铝。此外，同样适合的是锌盐，如辛酸锌、乙酰丙酮化锌和2-乙基己酸锌；或四烷基铵化合物，如N，N，N-三甲基-N-2-羟丙基氢氧化铵、N，N，N-三甲基-N-2-羟丙基2-乙基己酸铵、或胆碱2-乙基己酸盐。优选使用辛酸锌(2-乙基己酸锌)、或四烷基铵化合物或铋化合物，例如氧化铋、羧酸铋、硝酸铋、以及这些催化剂的制剂，更优选辛酸锌和羧酸铋、以及它们的铋催化剂制剂。 
将OH封端的烷氧基化产物、异氰酸酯、催化剂和根据所选择的异氰酸酯而选择的单醇或胺混合，并且在40℃-120℃，优选50℃-100℃下，尤其优选在60℃-90℃下彼此反应。此处添加和组分反应的顺序可以变化。在与二官能异氰酸酯反应的优选实施方案中，使二异氰酸酯和每摩尔异氰酸酯0.75-1.25摩尔的单醇或胺与催化剂一起在40℃-120℃，优选在50℃-100℃下和更尤其在70℃-90℃的温度下反应。将所得产物在搅拌下与 烷氧基化产物以烷氧基化产物中的每摩尔羟基0.75-1.25摩尔反应产物的比值快速混合。其它的顺序同样是可能的。因而，例如，烷氧基化产物也可以直接与二官能或三官能异氰酸酯反应。在这种情况下，选择比例使得烷氧基化产物中的每摩尔羟基使用0.75-1.25摩尔的异氰酸酯。在混合异氰酸酯和烷氧基化产物之后，在40℃-120℃的温度下，优选在50℃-100℃下和更尤其在70℃-90℃下添加催化剂。随后添加单醇或胺用于反应剩余的异氰酸酯官能团。 
根据所使用的环氧官能的烷氧基硅烷和任何可能使用的其它单体，可以制备改性的烷氧基化产物(I)、以及任何期望结构的混合物。 
在本发明中可以单独使用或以彼此的混合物或与环氧化物化合物组合使用的、由环氧基团取代的烷氧基硅烷的非穷举的例子包括，例如，3-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧丙基三丙氧基硅烷、3-缩水甘油氧丙基三异丙氧基硅烷、二(3-缩水甘油氧丙基)二甲氧基硅烷、二(3-缩水甘油氧丙基)二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧己基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧己基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧丙基甲基二甲氧基硅烷、和3-缩水甘油氧丙基乙基二乙氧基硅烷。 
在本发明中应该理解，提供式(I)的R1基的化合物是要制备的烷氧基化产物的起始物质，这个产物通过本发明环氧官能单体和可能地另外的共聚单体的加成反应来获得。用于本发明方法的起始化合物优选自醇、聚醚醇或酚。作为起始化合物，优选使用单羟基或多羟基的聚醚醇或醇R1-H(H属于醇或酚的OH基)。 
所使用的OH官能的起始化合物R1-H优选是摩尔质量为31-10000g/mol，更尤其50-2000g/mol并且具有1-6个，优选1-4个羟基的化合物。可以彼此任何期望的混合物形式或以纯物质的形式使用所述起始化合物。同样可以使用被含烷氧基甲硅烷基的取代基侧基取代的羟基化合物、或直接用烷氧基甲硅烷基取代的羟基化合物作为起始化合物，如在EP2093244中描述的甲硅烷基聚醚。 
有利的是使用具有1-6个羟基且摩尔质量为50-2000g/mol的低摩尔质量聚醚醇作为起始化合物，其是通过DMC催化的烷氧基化预先制备好的。 
除具有脂肪族和环脂族OH基的化合物之外，任何具有1-20个酚OH 官能的期望化合物也是合适的。这些包括，例如，苯酚、烷基和芳基苯酚、双酚A和甲阶酚醛树脂。 
本发明的方法提供了改性的烷氧基化产物，其特征在于：在结构组成和摩尔质量上它们可以被精确地和可再生地制备，它们是储存稳定的并且在水分的影响下能够加工形成优选具有弹性性质的粘合剂和/或密封材料。由于烷氧基化反应而嵌入到所得改性聚合物链中的链段在顺序上是彼此可互换的，所述烷氧基化反应伴随着反应组分即起始物有机羟基化合物和不同的环氧化物的开环，其中所述不同的环氧化物可以混合物的形式使用或其至少一个具有一定分数的烷氧基甲硅烷基。 
此处本发明提出的方法第一次公开了一种由不仅在末端上具有烷氧基甲硅烷基的烷氧基化产物制备商业有用的粘合剂和密封剂的方法，其还可任选用于涂料或用于薄片状或颗粒基材和物体的表面处理。 
因而本发明的方法提供了创新的预聚物体系结构，其从现有技术中是不能得到的并且其交联产生的聚合物也具有创新的结构。因此，在任何情况下在根据本发明得到的链官能团和/或末端官能团之间简单嵌入不含烷氧基甲硅烷基的聚合物链段和其它未详细说明的非常熟悉的聚合物自由基不能得到本发明的预聚物。 
可以将本发明在湿度的影响下可固化的并且优选包括至少一种式(I)组分的组合物和混合物用作例如用于涂料和薄片状、颗粒、纤维基材表面或织物改性的粘合剂和/或密封剂。所述涂料可以是例如涂料粘合剂，和还可以是起泡的粘合剂涂料。该可固化的组合物还可以乳液、分散体、悬浮液或溶液的形式使用，优选水乳液的形式。所述水乳液可以包括水解反应或式(I)化合物固化反应的部分水解的、部分交联的低聚或聚合衍生物。 
因而本发明另外提供本发明式(I)的产物在组合物中的应用，所述组合物用作粘合剂或密封剂的配方成分或用于基材涂料。 
由于它们易水解且具有交联倾向的烷氧基甲硅烷基，本发明这些新的活性改性的烷氧基化产物构成了可固化的改性聚合物或低聚物。在水的存在下以及任选添加酸或碱作为促进剂以简单地方式交联形成固体热固性最终产物，或者根据所选择的交联密度或特定的助剂形成固体弹性或热塑性最终产物。通过改变，例如在固化操作期间升高温度，可以控制例如缩短 储存期。因而，例如，通过改变烷氧基硅烷单元在改性的聚合体链中的分数，可以影响交联密度并且由此在广泛范围内影响固化的改性聚合物的机械性能和物理化学性能。 
该可固化的组合物由根据上述工序制备的式(I)的烷氧基化产物和另外的添加剂组成，所述添加剂选自增塑剂、填料、溶剂、乳化剂、助粘剂、调节流动特性的添加剂(称为流变添加剂)和至少一种固化催化剂。此外，当需要时，可以向配方加入用于化学干燥的添加剂、和/或耐热、耐化学暴露和/或耐紫外线和可见光的稳定剂。 
此外，该组合物还可以包括已知的功能物质，例如流变添加剂、水净化剂、触变剂、阻燃剂、起泡剂或消泡剂、脱气剂、成膜聚合物、抗菌剂和防腐化合物、抗氧化剂、染料、着色剂和颜料、防冻剂、杀真菌剂、助粘剂和/或活性稀释剂、以及增塑剂和络合剂、喷雾助剂、润湿剂、维生素、生长素、激素、活化药理学成分、香精、光稳定剂、自由基清除剂、UV吸收剂和/或其它稳定剂。 
由本发明方法制备的烷氧基化产物可以单独使用，或与根据EP 2 093244制备的烷氧基化产物组合使用，在这种情况下由本发明的方法制备的烷氧基化产物的分数应该是＞20重量％，优选＞50重量％和更优选＞75重量％。 
所述增塑剂选自邻苯二甲酸酯、聚酯、苯酚的烷基磺酸酯、环己烷二羧酸酯或聚醚，它们在配方中的比例可以是0-90重量％，优选2-70重量％，更优选5-35重量％。可以使用的填料包括沉淀或研磨白垩、沉淀或研磨硅酸盐、沉淀或热解二氧化硅、玻璃粉、玻璃微珠、空心玻璃微珠(被称为鼓泡)、金属氧化物如TiO2、Al2O3，例如，金属氢氧化物如氢氧化铝，例如木屑、天然或沉淀硫酸钡、增强纤维如玻璃纤维或碳纤维，例如长或短的纤维钙硅石、软木、炭黑或石墨。填料的浓度基于混合物，优选为0-90重量％，尤其优选5-70重量％。另外有利的是使用已经赋予疏水性的填料，因为这些产物显示出低的吸水率并且提高配方的储存期限。所述填料中的许多填料可以随后赋予疏水性，或可以通过熟练操作以疏水的形式得到，或者甚至可以通过本发明的烷氧基化产物而赋予疏水性。赋予疏水性的方法是多变的并且是本领域技术人员所公知的。 
该混合物可以包括有机物质，优选液体和溶剂。在这种情况下溶剂例 如用于降低未交联混合物的粘度并且促进对颗粒表面的附着。预期的溶剂原则上包括所有的溶剂以及溶剂混合物。这样的溶剂的优选实例是醚例如叔丁基甲醚，酯例如乙酸乙酯或乙酸丁酯或碳酸二乙酯，以及醇例如甲醇、乙醇、以及丙醇和丁醇的各种异构体，或根据本申请特定选择的二醇类。而且，可以使用芳族和/或脂肪族溶剂以及卤化溶剂，如二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、氢氟烷(FREON)等，以及可以使用无机溶剂例如水、CS2、超临界CO2等。 
流变添加剂可以由酰胺蜡如以 的商标名称购自Cray Valley；氢化植物油和脂肪；热解二氧化硅如 或R805(这二者均购自Evonik)或 或TS620或TS630(由Cabot销售)获得。根据期望的流动特性，这些添加剂的使用比例为0-10重量％，优选2-5重量％，基于整个配方。可以单独或以混合物形式使用的化学干燥剂是乙烯基三甲氧基硅烷 
Figure BSA00000552031300154
VTMO，Evonik或 
Figure BSA00000552031300155
10，Wacker AG)、乙烯基三乙氧基硅烷 
Figure BSA00000552031300156
VTEO，Evonik或 
Figure BSA00000552031300157
GF56，Wacker)、乙烯基三乙酰氧基硅烷 
Figure BSA00000552031300158
GF62，Wacker)、N-三甲氧基甲硅烷基甲基O-甲基氨基甲酸酯 XL63，Wacker)、N-二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基O-甲基氨基甲酸酯、N-甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基甲酸酯 
Figure BSA000005520313001510
GF60，Wacker)、乙烯基二甲氧基甲基硅烷 
Figure BSA000005520313001511
XL12，Wacker)、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷 
Figure BSA000005520313001512
GF58，Wacker)、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺 
Figure BSA000005520313001513
1122，Evonik)、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺 
Figure BSA000005520313001514
1124)、N-二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基O-甲基氨基甲酸酯 
Figure BSA000005520313001515
XL65，Wacker)或低聚乙烯基硅烷例如 
Figure BSA000005520313001516
6490和 
Figure BSA000005520313001517
6498(这二者均可购自Evonik)。所使用的浓度由稳定程度和干燥剂的效力而定，优选比例为0-5重量％，更优选0.2-3重量％，基于整个配方。此外，除了化学干燥之外或者二选一，可以使用物理干燥剂例如沸石、分子筛、无水硫酸钠或无水硫酸镁。单独或混合使用的助粘剂是本领域技术人员所公知的物质，主要是具有烷氧基甲硅烷基并且另外具有伯胺或仲胺基、乙烯基、硫醇基、芳基或环氧乙烷基的化合物，如3-氨丙基三甲氧基硅烷 
Figure BSA000005520313001518
AMMO(Evonik))、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷 
Figure BSA000005520313001519
DAMO(Evonik))、3-巯基丙基三甲氧基 硅烷 
Figure BSA00000552031300161
MTMO，Evonik)、3-缩水甘油氧丙基三乙氧基硅烷 
Figure BSA00000552031300162
GLYEO，Evonik)、缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷 
Figure BSA00000552031300163
GLYMO，Evonik)、苯基三甲氧基硅烷 
Figure BSA00000552031300164
9165或 
Figure BSA00000552031300165
9265，Evonik)或低聚氨基/烷基-烷氧基硅烷例如 1146(Evonik)。作为稳定剂，可以使用本领域技术人员所已知的产品或产品混合物，其由例如 
Figure BSA00000552031300167
稳定剂(Ciba)、例如 
Figure BSA00000552031300168
1130、 
Figure BSA00000552031300169
或 组成，有利地还可以组合使用这些物质。它们的用量由所需的稳定程度来决定。另外，还可以向配方中加入共交联剂，以便增加机械硬度和减少流动倾向。这种共交联剂典型地是能够提供3、4或更多个可交联基团的物质。在本发明中实例是3-氨丙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷或四乙氧基硅烷。 
由此获得的可固化组合物非常适合于粘合和/或密封和/或发泡和/或涂覆颗粒状或薄片状基材。因此，本发明另外提供本发明式(I)化合物和包括它们的配方在建筑业或车辆构造中用于结构元件和组件的密封和粘合以及用于多孔或非多孔的颗粒状或薄片状基材的涂覆。在本发明中描述的烷氧基化产物作为可固化组合物的基础是特别适合用于表面、颗粒和纤维的涂覆和改性。由于下面的化学作用，特别优选那些具有极性表面的基材。例如，此处可以提及的是施用在金属上，尤其是建筑材料如铁、钢、不锈钢和铸铁，陶瓷材料尤其是基于固体金属氧化物或非金属氧化物或碳化物、氧化铝、氧化镁或氧化钙的材料，以及矿物基材或有机基材、软木和/或木材。该组合物还可用于粘合和修平不平坦的、多孔或碎片的基材，如矿物基材、木材或软木刨花板和纤维板、复合材料例如木材复合体如MDF板(中密度纤维板)、WPC(木材塑料复合材料)制品、刨花板、软木制品、层压制品、陶瓷、以及天然纤维和合成纤维。 
作为用于交联或聚合本发明预聚物混合物或者用于将它们化学固定到颗粒表面或宏观表面的固化催化剂，可以使用本领域人员已知的聚氨基甲酸酯化催化剂、脲基甲酸酯化催化剂或缩二脲化催化剂、和/或由文献获知的通常用于烷氧基硅烷水解和缩聚的催化剂。这些包括化合物例如典型使用的有机锡化合物，例如二月桂酸二丁锡、二月桂酸二辛基锡、双乙酰丙酮二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡或双乙酰丙酮二辛基锡。此外，还可以使用锌盐，如辛酸锌、乙酰丙酮化锌和2-乙基己酸锌；或四烷 基铵化合物，如N，N，N-三甲基-N-2-羟丙基氢氧化铵、N，N，N-三甲基-N-2-羟丙基2-乙基己酸铵、或胆碱2-乙基己酸盐。优选使用辛酸锌(2-乙基己酸锌)和四烷基铵化合物，更优选辛酸锌。此外，还可以使用铋催化剂例如 
Figure BSA00000552031300171
催化剂，钛酸盐例如异丙氧基钛(IV)，铁(III)化合物例如乙酰丙酮化铁(III)，铝化合物如三异丙氧基铝、三仲丁氧基铝及其它烷氧基化物、以及乙酰丙酮化铝，钙化合物如乙二胺四乙酸钙二钠或二乙酰丙酮化钙，或者胺例如三乙胺、三丁胺、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1，8-二氮双环[5.4.0]十一碳-7-烯、1，5-二氮双环[4.3.0]壬-5-烯、N，N-二(N，N-二甲基-2-氨乙基)甲胺、N，N-二甲基环己胺、N，N-二甲基苯胺、N-乙基吗啉等。例如，有机或无机布朗斯台德酸如乙酸、三氟乙酸、甲烷磺酸、p-甲苯磺酸或苯酰氯、盐酸、磷酸；其单酯和/或二酯如磷酸丁酯、磷酸(异)丙基酯、磷酸二丁酯等也适合作为催化剂。当然还可以使用两种或更多种催化剂的组合。 
本发明的可固化组合物还可以包括在WO 2005/100482中描述的所谓的光潜碱(photolatent base)作为催化剂。光潜碱优选是具有一个或多个碱性氮原子的有机碱，其初始以嵌段形式存在并且在暴露于紫外光、可见光或IR照射下仅仅在分子裂解时释放出碱形态。因此将WO2005/100482说明书的内容和权利要求书的内容引入作为本申请内容的一部分。 
催化剂或光潜碱的用于，基于产物的固含量，为0.001-5.0重量％，优选0.01-1.0重量％和更优选0.05-0.9重量％。该催化剂或光潜碱可以一次添加或者多次添加或连续添加。优选一次添加整个用量。 
作为另外的组分，该混合物可以优选包括另外的通常单体的硅烷、具有羟基的硅氧烷或溶剂。 
作为另外的硅烷，这里原则上可以使用所有的硅烷，优选具有可水解烷氧基的那些，更尤其是具有胺基或乙烯基的硅烷，以及在DE 10 2006054155或WO 2005/003201中描述的那些。 
具有烷氧基甲硅烷基的式(I)化合物的另一个本发明的应用是在水乳液和分散体中。预期用于这种乳液的乳化剂原则上包括所有的阴离子、非离子、阳离子和两性乳化剂以及乳化剂混合物。这样的乳化剂的优选实例是脂肪醇乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、乙氧基化酯、和(乙氧基化)脱水山梨糖醇酯。通过助剂和添加剂例如不溶于水的增塑剂，可以改变乳液的性 质以适应其应用范围。根据可固化混合物的组成，可以固化在水乳液中的乳化相，更确切地说烷氧基化产物。尤其是当配制的可固化组合物使得在水的存在下其缓慢固化并由此留下时间乳化烷氧基化产物时，是如此。这些所得的分散体及它们例如作为粘合剂或密封胶基础的应用明确是本说明书的一部分。 
然而，在环境意识渐增的背景下，最近几年中为减少表面改性配方的粘度而添加有机溶剂的做法越来越多地受到攻击。替换方案是以乳液，有利地是水乳液的形式应用本发明的预聚物。在文献中已经描述了包括甲硅烷基官能化的预聚物的乳液。DE 2558653描述了具有甲硅烷基的自乳化聚氨酯的乳液、及其用于表面涂层的应用。US 4,376,149描述了OH-硅氧烷和具有链端甲硅烷基的聚醚的乳化混合物，以及其用于涂覆纺织品的应用。DE 4215648描述了储存稳定的基于阳离子改性的烷氧基硅烷封端的聚氨酯的溶液或乳液的接触粘合剂。US 6,713,558和US 6,831,128描述了甲硅烷基化弹性体的水稀释乳液及它们的制备，而WO 2007/072189和WO2008/090458描述了具有甲硅烷基的聚合物的乳液。 
因此，水乳液是具有烷氧基甲硅烷基的式(I)化合物的另外的应用。 
该乳液的水相可以包括亲水的无机填料以改变本发明的涂料的机械性能，条件是这些亲水填料在乳液已经稳定化之后添加。对于所使用的填料的表面而言，可能有利地是其具有至少一个官能团，以便在干燥或破坏乳液之后使式(I)烷氧基化产物中的活性官能团与填料表面上的那些官能团之间产生化学反应。这样的填料的实例是热解和沉淀二氧化硅，无机氧化物如氧化铝、二氧化钛和二氧化锆、玻璃和石英，氢氧化物如氢氧化铝和氢氧化镁，硅酸盐如钙硅石、云母、高岭土和滑石，碳酸钙及其它的碳酸盐，金属如铜、锌和镍，和金属合金、以及石墨和炭黑。 
该乳液可以另外包括如上所述的有机官能的水不溶性低摩尔质量硅烷。该乳液可以同样地包括上述用于将烷氧基化产物固定到表面上的催化剂。 
本发明另外提供包括式(I)的烷氧基化产物的阻燃热塑性聚合物化合物或热固性模塑组合物的制备，所述化合物或组合物另外可能包括防止燃烧的和/或阻燃性物质例如ATH(三水合铝＝氢氧化铝＝三氢氧化铝)、MDH(二 氢氧化镁)、水菱镁矿或三聚氰胺氰尿酸酯。这种聚合物化合物例如用于生产用于电缆和电缆护套的基于聚丙烯、聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯的电缆绝缘材料，或者例如生产基于聚丙烯的阻燃隔板，其尤其满足公共建筑物例如体育馆的严格要求。 
阻燃组合物、化合物或由此提供的电缆可以显示出改善的机械稳定性、改善的其它添加剂的分散性、甚至在高颗粒添加剂填充水平(如填充有滑石、碳酸钙等)下良好的挤出质量以及增强的阻燃性、或急剧加热时烟雾的低产生量。尤其在使用具有硅氧烷基团的烷氧基化产物的情况下，在着火时含硅量可以提供额外的稳定性，因为在发生燃烧后，残留一部分SiO2，其具有额外稳定作用并且是阻火的。而且，甚至在燃烧过程中，在相对较早的时间点，优先形成所谓的表层，其进一步升高主体温度，由此抑制火势的发展，在例如从一个房间导入另一个房间的电缆的情况下这是尤其相关的因素。 
在本发明的这些组合物是可发泡的情况下，它们包括一种或多种发泡剂，其可以是化学形成的。 
可以通过已知的方式涂覆要涂覆的表面，如喷涂、刷涂、浸涂等。要粘合的表面优选在该过程中彼此被压制。优选由增压罐实现任选可发泡的用于产生粘着力的混合物的施加，在这种情况下通过存在于混合物中的且还可通过化学反应释放的起泡剂来形成泡沫体。在说明书DE10 2008043218中更详细地描述了粘合剂泡沫体的生产和应用。 
因此，本发明另外提供一种可发泡的可固化组合物，其包括至少一种式(I)的化合物和至少一种化学或物理发泡剂，其在要粘合的表面之间发泡形成泡沫体，或者在发泡之后将可由混合物产生的泡沫体施加到要粘合的一个表面上或要粘合的表面之间，然后在要粘合的表面之间压制该泡沫体。 
适合的发泡剂是甚至在较低的压力下就可冷凝并且还被用来生产可喷射装配泡沫体的气体。常规的发泡剂的实例包括具有1-5个，更尤其是3-5个碳原子的烃，尤其是丙烷丁烷混合物或异丁烷；具有1-5个碳原子的氢氟烷，例如1，1，1，2-四氟乙烷或1，1-二氟乙烷；或二甲醚；以及相应的混合物。发泡剂的含量优选是＜10重量％，更优选＜7重量％或＜5重量％，基于整个混合物。 
发泡剂的量优选是至多10重量％，更优选至多7重量％，基于整个混合物。 
在不添加发泡剂的情况下还可以基于纯化学基础来形成发泡体，但是在那种情况下优选加温或热固化。在这种情况下，当加热粘合剂混合物时，形成低挥发性的发泡剂，其包括，例如，由烷氧基甲硅烷基水解形成的醇如甲醇或乙醇。在高温下，水或惰性溶剂也可以充当发泡剂。 
在需要涂覆基材的情况下，则可能不需要发泡剂，可以通过添加溶剂或其它添加剂和助剂来有目的地设置涂料所需的物理性质。因此，本发明的主题还涉及一种涂覆或改性表面的方法，其中将包括烷氧基化产物与至少一种其它的氨基硅烷化合物或乙烯基硅烷化合物的组合物施加到要处理的表面上并且固化。 
可以用现有技术已知的方法根据本发明对固体或多孔颗粒的颗粒表面进行表面涂覆。这些方法包括在适合的交联催化剂的存在下任选混合、捏合和/或任选的加热下将烷氧基化产物喷涂到搅拌的颗粒上。本发明的烷氧基化产物还可以纯物质的形态施加或从适合的有机和/或无机溶剂中施加到颗粒表面上，然后它们可反应共价连接。还可以将本发明式(I)的烷氧基化产物在适合的介质中的乳液施加到颗粒表面上，任选添加助剂、另外的改性剂、和乳化剂和/或润湿剂。还可以通过向相应的体系中在搅拌下，任选加热和/或添加适合的催化剂的情况下添加烷氧基化产物来改性(预)分散颗粒例如(预)分散在聚合物或清漆中的官能颗粒或颗粒填料的基体中的颗粒表面。在每种情况下，也可以将另外的组分与烷氧基化产物混合，例如，单体、低聚或聚合的硅烷或其它具有活性甲硅烷基的组分，以及通过不同机理连接或固化的材料，例如丙烯酸酯、环氧化物、异氰酸酯、羧酸酯、氢氧化物、内酯、内酰胺等。还可以使用两种或更多种烷氧基化产物的混合物。 
要改性的颗粒具有不同的来源、不同粒径和/或粒径分布，而且具有不同的形态(球形、薄层状(具有不同的纵横比)、纤维、碎片集合体、长方体或立方体等)以及具有不同的聚集态，其包括，例如，氧化颗粒如热解二氧化硅，实例是来自EVONIK Degussa GmbH的 
Figure BSA00000552031300201
沉淀二氧化硅，实例是来自EVONIK Degussa GmbH的 
Figure BSA00000552031300202
石英颗粒和其它无机 氧化物颗粒，如玻璃颗粒、二氧化钛如来自EVONIK Degussa GmbH的 
Figure BSA00000552031300211
TiO2P25和 
Figure BSA00000552031300212
TiO2P90，氧化铝如来自EVONIKDegussa GmbH的 
Figure BSA00000552031300213
Alu C，二氧化锆和/或二氧化铈，氧化铁，氧化铜等；硅酸盐颗粒，例如高岭土、钙硅石、滑石、云母、长石粉等的颗粒；氢氧化物如三氢氧化铝和/或二氢氧化镁、勃姆石、水滑石和铁氢氧化物颜料如FeO(OH)；碳酸盐，例如碳酸钙和/或白云石；金属如铁、铜、锌、镍、铝、镁等；金属合金和/或含碳材料，例如石墨和/或炭黑等。 
作为有机颗粒基材，可以使用例如硅树脂、有机改性的硅氧烷、有机聚合物和/或生物聚合物、有机聚合电解质、三聚氰胺氰尿酸酯等的颗粒。 
还可以混合物的形式表面改性不同的颗粒。 
颗粒质量与表面改性剂的比值取决于可利用的颗粒表面、要求的改性度和改性剂的分子量。相对于要改性的颗粒质量，本发明的改性剂可以颗粒质量∶改性剂质量的质量比为1∶10-1000000∶1，优选1∶1-10000∶1和更优选2∶1-1000∶1存在。 
考虑到相对于用来表面改性的整个混合物的颗粒的重量，颗粒∶改性剂的质量比可以为1∶1000-100000∶1，优选1∶100-1000∶1，更优选2∶1-1000∶1，所述混合物由包括烷氧基化产物、任选存在的催化剂、溶剂、另外的硅烷化合物、及其它助剂的组合物组成。 
还可以根据现有技术已知的方法用烷氧基化产物涂覆宏观表面。在这种情况下，烷氧基化产物可以纯物质的形式或与其它组分以及其它涂覆组分或助剂混合使用以进行表面改性，所述其它组分的实例是无机和/或有机溶剂、活性组分如单体、低聚或聚合的硅烷、丙烯酸酯、环氧化物、羟基化合物、胺等。 
此处可以纯物质形式、在有机或无机溶剂中、以水乳液的形式或与具有各种官能团的改性剂例如环氧化物、丙烯酸酯、胺、异氰酸酯、氨基甲酸酯和/或其它的聚合物混合的形式、以烷氧基化产物与单体硅烷例如氨基硅烷和乙烯基硅烷和/或其它具有甲硅烷基的聚合物的混合物的形式来施用该烷氧基化产物。 
可以例如用现有技术已知的技术来用所述材料对宏观表面进行改性，如浸涂、喷涂或旋涂、浸渍、喷雾、刷涂、辊涂、印刷、丝网印刷、压印 和在用来表面改性的配方具有适当的稠度的情况下的粉末涂覆技术。此外，还可以使用烷氧基化产物在适合的有机和/或无机溶剂中的乳液，任选添加另外的物质例如涂料组分、助剂如润湿剂、乳化剂和/或流变添加剂、以及填料和/或用于改性表面的功能颗粒。 
这使得能够改性非常广泛地多种不同表面，例如包括金属氧化物、混合氧化物、氮化物、氢氧化物、碳化物、碳酸盐、硅酸盐、颜料、炭黑、元素或合金以及有机材料的表面。此外，当然，还可以对有机颗粒的表面进行表面改性，如硅树脂、有机改性的硅氧烷、有机聚合物或生物聚合物的表面。 
这样的表面的实例是宏观和微观的表面如玻璃、清漆、金属、半导体材料、氧化材料如石头、水泥或灰泥、木材、有机和无机纤维、机织织物和颗粒、聚合物、生物聚合物等的表面。 
烷氧基化产物可以用作例如用于生产粘合剂的基料，用作反应性交联剂，用作助粘剂和底涂料以及粘合剂，用于金属、玻璃和玻璃纤维/玻璃织物、木材、木材基材料、天然纤维，用于提供和处理织物或非织物薄片状的结构和天然和/或合成纤维以及矿物原料、以及例如软木、皮革、纸、薄纸、以及硅酸盐和氧化材料。 
以这种方式改性的模塑制品、表面或颗粒表面的应用可能性是多种多样的。例如，以这种方法处理的颗粒可以用作聚合物的填料或用于生产聚合物、纳米复合材料和母炼胶。由“Functional Fillers for Plastics”，Dr.Marino Xanthos编著，WILEY-VCH Verlag GmbH&Co.KgaA，Weinheim，2005，ISBN 3-527-31054-1提供了在聚合物中的功能性填料的概述。一方面，可以使用本发明的烷氧基化产物使得预先在操作中改性用于改性的颗粒，然后将其分散于聚合物中，也可以是当将填料分散于相应的聚合物中时添加烷氧基化产物，例如通过液体供应到挤出机随后具有有效分散部件。令人吃惊地，通常，成功实现用式(I)的烷氧基化产物改性颗粒表面，而没有待改性颗粒材料的结块或团聚，尽管式(I)的烷氧基化产物具有多官能特性。此外，根据本发明表面改性的颗粒可以用作例如涂料、聚合物、纳米复合材料、母炼胶(masterbatch)或液体浆料、聚合物泡沫体、有机树脂或硅树脂中的填料或功能添加剂，任选与相应的基体活性连接，用作注塑应用中的 熔体流动指数改进剂以获得表面的物理效应如超疏水性、温度相关的湿润性、成珠效果、影响除灰性能和在建筑物、纺织品或纤维上的固体表面上释放污物的性能、以及冷凝物和冰对表面和载有本发明涂料的颗粒的粘附力，和用作密封系统中的增滑剂或润滑剂以获得触觉效果，如丝滑手感(软触感的表面)或限定的表面抓紧力或粗糙度，用作消光剂，用作其它材料例如其它涂料的连接点，用作在例如纸材料或过滤材料或织物中的吸附剂或吸收剂，用作生产分散体的自分散颗粒，用作颗粒乳化剂(所谓的“Pickering乳液”(参见“Emulsions”，Spencer Umfreville Pickering，Journal of the Chemical Society，Transactions(1907)，91，2001-2021))，用作活性和/或可交联的颗粒，任选以液体介质中的分散体形式，用作消泡剂中、建筑防腐剂中的活性成分，例如用作材料整体疏水化处理的活性成分，用作表面疏水化处理的结构疏水组分或用作活性液体组分的载体，用作(任选活性的)密封剂，例如用于芯-壳颗粒或用于液体体系的微胶囊，用于膜材料的改性，例如获得规定的可调整的孔隙度、选择性或渗透性，用作抗静电剂，例如在亲水或吸湿性粒子表面改性之后，用作自由流动助剂，用作获得或提高表面或具有该颗粒材料抗刮力的添加剂，或用作具有其它功能的颗粒添加剂，例如用作微生物添加剂，用作荧光商标或用作效果颜料，用作脱模剂，用作具有低耐热性电缆涂料的组分，用作橡胶部件和膜的生产组分，用作织物和玻璃纤维工业中的上胶、用于纸的施胶或施胶的成分，用作墨粉的添加剂，用作化妆品中的研磨剂或线填料，用作载体或在长时间内释放助剂或活性成分的配制成分，在这种情况下待释放的可以颗粒形式存在的物质例如是化妆油和活性成分、香精、活性制药成分、活性抗菌成分，包括例如银和含银的化合物、以及染料和防腐剂等。 
本发明的烷氧基化产物可以单独使用或以在用于处理所述片状结构和纤维的含水体系中的添加剂形式使用，由此能够利用由此在卫生学、医学、建筑、自动工程、家用纺织品、服装纺织品、体育用品和农学领域中提供的模塑制品、片状结构和纤维。 
因此以这种方法表面改性的颗粒或片状结构表面具有新的性能和最佳化的性能，例如，在柔软性、润滑性、水分转移/吸收性、防水/油性、UV保护性、例如帆布的自清洁性(Lotus效应)、阻燃性、增加的强度与优良 柔性的结合性、抗静电性、和抗细菌、病毒和化学性上。 
因此本发明还提供上述利用包括本发明烷氧基化产物的组合物生产的涂覆制品，实例是模塑制品、表面、颗粒、机织织物、其它的织物、和类似的材料。 
本发明另外提供包括本发明烷氧基化产物的密封剂和/或粘合剂，其中表面涂层本身还能够密封或粘合，这些密封剂和/或粘合剂可能包括尤其是增滑剂例如MoS2或PTFE颗粒。 
本发明的烷氧基化产物可另外用于生产电学和/或电子元件例如OLED和太阳能电池板。作为添加剂，在这种情况下可以存在导电颗粒或离子液体，从而允许该体系用于导电涂层和导电粘合剂，例如用于接触和/或抗静电处理的导电轨道。 
另外本发明提供了复合材料，例如使用式(I)化合物制造的木材塑料复合材料(WPC)；WPC是可热塑性处理的复合材料，其由不同比例的木材、塑料和添加剂组成并且用热塑性成型技术处理，例如挤出、注塑或压塑技术。与聚丙烯-马来酐接枝共聚物相比，该创新的甲硅烷基聚醚复合材料显示出对这些材料的木材或纤维底部构造增强的附着性。烷氧基化产物与基于木材、椰子或其它天然可用的纤维产品的纤维结合并且同时赋予这个表面疏水性，由此保证木质纤维小球降低的干燥时间(节能！)。与传统的无机填料相比，这里即使低分子量的产物也可以形成很好的相容效果，因为在迅速挤出操作的情况下它们可以比PP-MAA聚合物更快速地在很短的时间内均匀分散。 
本发明另外提供具有规定缩水甘油基官能团和改善相容性和/或基材粘附力(增粘)的粉末涂料硬化剂，其还减少了在粉末涂料正面应用中底膜腐蚀蔓延。增加粘附力是重要的，尤其是在氧化或硅酸盐表面例如灰泥、磨光面或水泥的情况下。 
另外本发明提供了液体浆料，其中单独使用本发明烷氧基化产物代替例如通常使得需要另外使用分散剂的传统聚醚多醇(PPG 1000)，因为式(I)的烷氧基化产物结合了这两种材料的性质。这种浆料可以包括颜料作为着色剂或可以另外包括染料及其它添加剂，其用于多元醇基体系例如PU泡沫体、热塑性聚氨酯等的着色。 
本发明另外提供了烷氧基化产物和由其生产的配方用于生产例如化妆品的应用。因此，本发明的产物可以用于永久或非永久处理皮肤、毛发或表皮衍生物的配方以便例如获得特别持久的积极的感觉效果。在本发明中，尤其有利的产物是尤其通过疏水链段或阳离子单体而与有机基体相互作用，因此可以容易地沉积在这样的基材上的那些。烷氧基甲硅烷基官能团可以确保借助于与在这些表面上的OH基团的反应而持久地附着在皮肤或毛发表面上。 
本发明的烷氧基化产物还可以用作清漆或指甲油配方中的添加剂。 
现代的指甲油或指甲涂层组合物的作用是为手指甲和脚趾甲提供有吸引力的形态和颜色。另外，防止指甲受到环境的影响和保证甲床或指甲表面的硬化。人们特别尝试提供持久的、不易刮擦和分裂的、闪光的和具有吸引人的颜色和亮度的指甲油涂层。指甲油(因此)包含许多悬殊的成分，其中尤其重要的是成膜剂、助粘剂、增塑剂、溶剂和颜料。热解二氧化硅用作流变和触变改性剂。US专利4,873,077、GB1177420和DE69111621描述了许多添加剂，用于保证良好的抗承载性，有效防止开裂、指甲断裂和破损，以及在干燥后指甲油在指甲上形成可塑造的良好粘附的硬膜的长使用期限。 
此外本发明的烷氧基化产物还可以在固体基材上产生特定的物理效应，例如疏水或亲水表面性质。此外，在这个情况下，对于这种效果，可以使其经受额外的刺激，例如温度的刺激。由文献已知的是，在水中的聚醚具有与温度有关的所谓的浊点，其是由与周围介质不相容的温度增加而产生的。已表明，通过将甲硅烷基改性的聚醚链附着到不同的表面上，可以赋予它们对不同液体例如水随温度而变的接触角。 
本发明的组合物在胶粘剂、密封剂、粘合剂和接缝密封剂领域中有许多不同的应用。它们适用于许多不同的基材，例如矿物基材、金属、塑料、玻璃、陶器、木材、木材基料、天然纤维、皮肤、毛发、表皮衍生物、角质或软木等。原则上由它们生产的组合物和/或泡沫体适合于粘合任何制品。然而，尤其是，当要粘合的表面是不平坦或者在将小纤维或颗粒以及例如软木彼此相连形成复合材料的情况下，它们是非常适合的。例如，当在由于材料的破裂或翘曲而产生的彼此不再准确适合的破碎位置上进行粘结时 或在将壁脚板、穹隆或其它装饰边粘结到不平的墙壁面上时，就是如此。这里，泡沫体具有的优点是它们能够提供有效的空穴填充。 
具体实施方式
以下举例说明本发明的改性烷氧基化产物及制备它们的相应方法，而不意欲将本发明限制在这些示范性的实施方案中。在以下提及范围、通式或化合物的类别时，其不仅包括清楚提到的相应的范围或化合物类型，而且包括可通过取个别值(范围)或单个化合物而获得的所有的次范围和化合物亚类别。 
当本说明书中引用文献时，其意图是它们的内容应完全属于本发明的公开内容。 
本发明的其它主题可由权利要求书清晰可见，其所公开的内容是本说明书的一部分。 
实施例： 
在以下给出的实施例中，举例说明了本发明，而不应该将本发明限制于在这些实施例中描述的实施方案中，本发明的适用范围是整个权利要求和说明书的产物。 
在浓HCl的存在下根据用氢氧化钠水溶液返滴定的原理测量未封端的前体的环氧化物氧含量。 
根据冷乙酰化方法按照Deutsche Gesellschaft für Fettwissenschaft(DGF)的分析步骤C-V17A(98)测量OH数。从测得的OH数计算平均摩尔质量或利用GPC测量平均摩尔质量。在浓HCl的存在下根据用氢氧化钠水溶液返滴定的原理测量最终产物的环氧化物氧含量。利用流变仪(MCR 301，Anton Paar)测量产物的粘度。利用直径为50mm的板/板几何学进行测量。在下列条件下进行用于确定多分散性和平均摩尔质量的GPC测量：柱组合 
Figure BSA00000552031300261
(长度65cm)，温度30℃，THF作为流动相，流速1ml/min，试样浓度10g/l，RI检测器，对比聚丙二醇标准进行评估。 
为了测量断裂伸长率，根据DIN53504在200mm/min的试验速度下测试使用Sn催化剂(c：0.3％)(二酮二辛基锡， KAT 223(TIB Chemicals)) 在标准条件(T：23℃，RAH：50％，7天)下固化的式(I)烷氧基化产物。 
前体1：在羟基的α-位上具有甲基的烷氧基甲硅烷基化的烷氧基化产物 
利用DMC催化剂根据在EP2093244中公开的方法制备具有烷氧基甲硅烷基的烷氧基化产物。在浓HCl的存在下根据用氢氧化钠水溶液返滴定的原理测量最终产物的环氧化物氧含量。 
向3升高压釜中在氮气氛下装入140g聚丙二醇(平均摩尔质量700g/mol)和0.22g的六氰基钴酸锌DMC催化剂，然后在搅拌下加热到130℃。将反应器抽空到30毫巴的内压力以便蒸馏除去存在的任何挥发性成分。添加少量的环氧丙烷以便活化DMC催化剂，在15分钟后反应开始时，在1小时内在冷却的情况下在130℃下添加另外的1032g环氧丙烷。随后，在1.5小时内在冷却的情况下在100℃下同时连续计量添加111g的3-缩水甘油氧丙基三乙氧基甲硅烷 
Figure BSA00000552031300271
GLYEO)和1520g的环氧丙烷。随后在100℃下反应90分钟之后进行脱挥发分步骤。将得到的烷氧基化产物冷却到80℃以下并从反应器中排出。 
获得的烷氧基化产物平均每分子包含2个三烷氧基甲硅烷基单元并且具有14000g/mol的平均摩尔质量。在最终产物中没有检测到自由环氧基团。利用标定流变仪在25℃下和10l/s的剪切速率下测量的烷氧基化产物的粘度是约10-12Pa*s。 
前体2：在羟基的α-位上具有甲基的烷氧基甲硅烷基化的烷氧基化产物 
利用DMC催化剂根据在EP2093244中公开的方法制备具有烷氧基甲硅烷基的烷氧基化产物。在浓HCl的存在下根据用氢氧化钠水溶液返滴定的原理测量最终产物的环氧化物氧含量。 
向3升高压釜中在氮气氛下装入140g聚丙二醇(平均摩尔质量700g/mol)和0.22g的六氰基钴酸锌DMC催化剂，然后在搅拌下加热到130℃。将反应器抽空到30mbar的内压力以便蒸馏除去存在的任何挥发性成分。添加少量的环氧丙烷以便活化DMC催化剂，在15分钟后反应开始时，在1小时内在冷却的情况下在130℃下添加另外的1032g环氧丙烷。随后，在1.5小时内在冷却的情况下在95℃下同时连续计量添加111g的3-缩 水甘油氧丙基三乙氧基甲硅烷 
Figure BSA00000552031300281
GLYEO)和1520g的环氧丙烷。随后在95℃下反应90分钟之后进行脱挥发分步骤。将得到的烷氧基化产物冷却到80℃以下并从反应器中排出。 
获得的烷氧基化产物平均每分子包含2个三烷氧基甲硅烷基单元并且具有14000g/mol的平均摩尔质量。在最终产物中没有检测到自由环氧基团。利用标定流变仪在25℃和10l/s的剪切速率下测量的烷氧基化产物的粘度是约10-14Pa*s。 
实施例1 
将由上述方法制备的前体1在T＝110℃下与六甲基二硅氮烷(HMDS)(每烷氧基化产物的OH官能团0.5mol)和作为催化剂的油酸(1mol/molHMDS)混合并且将该混合物混合30分钟。随后，为了蒸馏去除所得的氨和过量反应物，继续在减压下(P＜50mbar)反应。在反应60分钟后，在搅拌下冷却产物。 
在反应之后冷却期间，在T＝65-70℃下将产物与0.5重量％的乙醇混合，在大约10分钟之后，通过减压去除过量乙醇。在这个反应中，可以去除产物中痕量存在的HMDS，否则它们可能导致另外形成氨。通过这个方法得到的产物变得没有氨臭味，这尤其对于内部应用来说是有利的。 
浅黄色的产物在25℃和10l/s的剪切速率下具有10-14Pa*s的粘度，在添加乙酰丙酮二辛基锡并且在空气中储存整夜之后固化成弹性产品。 
实施例2 
将由上述方法制备的前体1在T＝110℃下与六甲基二硅氮烷(HMDS)(每烷氧基化产物的OH官能团0.5mol)和作为催化剂的吡啶(0.3mol/molHMDS)混合并且将该混合物混合30分钟。随后，为了蒸馏去除所得的氨和过量反应物，继续在减压下(P＜50mbar)反应。在60分钟之后，在搅拌下冷却产物。 
在反应之后冷却期间，在T＝65-70℃下将产物与0.5重量％的乙醇混合，在大约10分钟之后，通过减压去除过量乙醇。在这个反应中，可以去除产物中痕量存在的HMDS，否则它们可能导致另外形成氨。通过这个方法得到的产物变得没有氨臭味，这尤其对于内部应用来说是有利的。 
浅黄色的产物在25℃和10l/s的剪切速率下具有14-16Pa*s的粘度，在添加乙酰丙酮二辛基锡并且在空气中储存整夜之后固化成弹性产品。 
实施例3 
将由上述方法制备的前体1在110℃下与丙酸酐(1摩尔/摩尔的烷氧基化产物OH基团)混合。在反应240分钟之后，在搅拌下和减压(P＜70mbar)下蒸馏去除剩余的挥发性反应物和产物。然后在搅拌下和减压下冷却产物。该产物在25℃和10l/s的剪切速率下具有13-19Pa*s的粘度，在添加乙酰丙酮二辛基锡并且在空气中储存整夜之后固化成弹性产品。 
实施例4 
将由上述方法制备的前体1在60℃下与异氰酸十八烷酯(1摩尔/摩尔的烷氧基化产物OH基团)混合。为了催化，向反应混合物中添加0.1重量％的二月桂酸二辛基锡。在反应120分钟之后，在搅拌下和减压(P＜70mbar)下蒸馏去除剩余的挥发性反应物和产物。然后在搅拌下和减压下冷却产物。该产物在25℃和10l/s的剪切速率下具有10-16Pa*s的粘度，在添加乙酰丙酮二辛基锡并且在空气中储存整夜之后固化成弹性产品。 
实施例5 
将由上述方法制备的前体2在T＝110℃下与六甲基二硅氮烷(HMDS)(每烷氧基化产物的OH官能团0.5mol)和作为催化剂的油酸(1mol/molHMDS)混合并且将该混合物混合30分钟。随后，为了蒸馏去除所得的氨和过量反应物，继续在减压下(P＜50mbar)反应。在反应60分钟之后，在搅拌下冷却产物。 
在反应之后冷却期间，在T＝65-70℃下将产物与0.5重量％的乙醇混合，在大约10分钟之后，通过减压去除过量乙醇。在这个反应中，可以去除产物中痕量存在的HMDS，否则它们可能导致另外形成氨。通过这个方法得到的产物变得没有氨臭味，这尤其对于内部应用来说是有利的。 
浅黄色的产物在25℃和10l/s的剪切速率下具有10-16Pa*s的粘度，在添加乙酰丙酮二辛基锡并且在空气中储存整夜之后固化成弹性产品。 
实施例6 
将由上述方法制备的前体2在T＝110℃下与六甲基二硅氮烷(HMDS)(每烷氧基化产物的OH官能团0.5mol)和作为催化剂的吡啶(0.3mol/molHMDS)混合并且将该混合物混合30分钟。随后，为了蒸馏去除所得的氨和过量反应物，继续在减压下(P＜50mbar)反应。在60分钟之后，在搅拌下冷却产物。 
在反应之后冷却期间，在T＝65-70℃下将产物与0.5重量％的乙醇混合，在大约10分钟之后，通过减压去除过量乙醇。在这个反应中，可以去除产物中痕量存在的HMDS，否则它们可能导致另外形成氨。通过这个方法得到的产物变得没有氨臭味，这尤其对于内部应用来说是有利的。 
浅黄色的产物在25℃和10l/s的剪切速率下具有14-17Pa*s的粘度，在添加乙酰丙酮二辛基锡并且在空气中储存整夜之后固化成弹性产品。 
实施例7 
将由上述方法制备的前体2在110℃下与丙酸酐(1摩尔/摩尔的烷氧基化产物OH基团)混合。在反应240分钟之后，在搅拌下和减压(P＜70mbar)下蒸馏去除剩余的挥发性反应物和产物。然后在搅拌下和减压下冷却产物。该产物在25℃和10l/s的剪切速率下具有14-18Pa*s的粘度，在添加乙酰丙酮二辛基锡并且在空气中储存整夜之后固化成弹性产品。 
实施例8 
将由上述方法制备的前体2在70℃下与异氰酸十八烷酯(1摩尔/摩尔的烷氧基化产物OH基团)混合。为了催化，向反应混合物中添加0.1重量％的二月桂酸二辛基锡。在反应120分钟之后，在搅拌下和减压(P＜70mbar)下蒸馏去除剩余的挥发性反应物和产物。然后在搅拌下和减压下冷却产物。该产物在25℃和10l/s的剪切速率下具有11-16Pa*s的粘度，在添加乙酰丙酮二辛基锡并且在空气中储存整夜之后固化成弹性产品。 
实施例9 
将由上述方法制备的前体2在60℃下与异氰酸正丁酯(1摩尔/摩尔的 烷氧基化产物OH基团)混合。为了催化，向反应混合物中添加0.1重量％的羧酸铋制剂(TIB KAT 720，TIB Chemicals)。在反应120分钟之后，在搅拌下和减压(P＜70mbar)下蒸馏去除剩余的挥发性反应物和产物。然后在搅拌下和减压下冷却产物。该产物在25℃和10l/s的剪切速率下具有13-16Pa*s的粘度，在添加乙酰丙酮二辛基锡并且在空气中储存整夜之后固化成弹性产品。 
实施例10 
将由前体2形成的烷氧基化产物在干燥的惰性气体和70℃下与每摩尔烷氧基化产物2摩尔IPDI和0.1重量％的羧酸铋催化剂混合。在3小时之后，添加每摩尔IPDI的1摩尔1-丁醇并且将该混合物加热到90℃。在另外三个小时之后，将产物冷却到60℃以下并且将其排出。该透明的产物在25℃和10l/s的剪切速率下具有80-110Pa*s的粘度，在添加乙酰丙酮二辛基锡并且在空气中储存整夜之后固化成弹性产品。 
实施例11 
将二异氰酸酯IPDI与一当量的1-丁醇和0.1重量％的铋催化剂混合，并且在干燥的惰性气体和70℃下搅拌该混合物3个小时。然后添加剩余的催化剂和烷氧基化产物(前体2)。选择开始使用的IPDI以及因此1-丁醇的量使得对于随后添加的每烷氧基化产物的OH基添加1摩尔的IPDI。在搅拌该混合物3小时之后，将其冷却到60℃以下并且排出。该透明的产物在25℃和10l/s的剪切速率下具有65-75Pa*s的粘度，在添加乙酰丙酮二辛基锡并且在空气中储存整夜之后固化成弹性产品。 
实施例12 
将二异氰酸酯IPDI与一当量的由丁醇制备的摩尔质量为400g/mol的环氧丙烷聚醚混合，并且在干燥的惰性气体和70℃下搅拌该混合物3小时。然后添加催化剂和烷氧基化产物(前体2)。选择开始使用的IPDI以及因此聚醚的量使得对于随后添加的每烷氧基化产物的OH基添加1摩尔的IPDI。在搅拌该混合物3小时之后，将其冷却到60℃以下并且排出。该透明无色 的产物在25℃和10l/s的剪切速率下具有48-52Pa*s的粘度。 
比较试验 
为了对比，将根据上述说明书制备的没有随后封端的前体2在减压和110℃下加热60分钟。产物在10l/s的剪切速率和25℃下具有28Pa*s的粘度。 
储存试验 
为了测量储存期限，对上述制备的产物在温度应力下进行测试，并且确定该化合物的自缩聚作用。在与其它可缩聚基材的混合物中和/或在另外的添加剂和助剂的存在下，可以预期并且还可以获得不同的结果。 
将由上述实施例得到的产物与0.5重量％的乙酰丙酮二辛基锡 
Figure BSA00000552031300321
TIB Chemicals)一起加入到带有螺旋盖的玻璃容器中，进行空气密封并在60℃下进行加速存储试验。当材料已经经历部分交联(在流变仪上在25℃和10l/s的剪切速率下测量的粘度＞100Pa*s)时，储存期限测试结束，但是当达到25天时无论如何中止试验。 
表1-储存试验 
    实施例1   实施例2   实施例3   实施例4  比较前体1
  储存期限   ＞25天   ＞25天   14天   ＞25天   ＜2天
  断裂伸长率   85％   65％   75％   95％   53％
   比较前体2   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8
  储存期限   ＜2天   ＞25天   ＞25天   12天   ＞25天
  断裂伸长率   57％   85％   66％   68％   100％
    实施例9   实施例10   实施例11   实施例12
  储存期限   ＞25天   ＞25天   ＞25天   ＞25天
  断裂伸长率   95％   100％   90％   94％
如上述表所示，当使用本发明方法时，与比较试验中显示的参考值相比较，储存期限显著增加。在60℃下储存25天之后结束实验。 
令人吃惊地发现，除了改善了储存期限之外，还改善了断裂伸长率。对许多的实际应用而言，断裂伸长率是重要的，例如用作粘合剂和密封剂配方中的粘合剂。如该表所示，以有利的方式影响了断裂伸长率。 
对于储存试验，将甲硅烷基聚醚与二酮二丁基Sn 
Figure BSA00000552031300331
KAT 226(TIBChemicals))或与二酮二辛基Sn催化剂 KAT 223)(c(催化剂)：0.5重量％)混合。另外，如有必要，添加乙烯基三甲氧基硅烷(例如，可以 VTMO(Evonik Industries)获得)作为化学干燥添加剂。将材料在混合器中(Speedmixer DAC 600FVZ(Hausschild))混合60秒(2300rpm)，然后转移到Euro筒中并且用适合的活塞密封。在室温下储存一天之后，将该筒在干燥箱中加热到60℃并且在这个温度下存储。在不同的时间之后，打开筒并且观察到它里面的东西部分交联的情况。这通过挤出材料并且评估它的流动性来进行。在粘度显著增加到100Pa*s以下和/或流动性损失的情况下，确定材料为部分交联。 
作为本发明配方的例子，可以确定下列实施例，但是并不是将本发明的应用明确地限制在这些实施例中。以下配方原则上可以用任何上述实施 例制备的本发明的烷氧基化产物来配制，尽管实施例表示特定产物。 
表2：可固化的配方1 
表3：可固化的配方2 
Figure BSA00000552031300342
表4：可固化的配方3 
Figure BSA00000552031300351
表5：可固化的配方4 
根据本领域技术人员已知的方法混合所述配方的组分，当配制时尤其重要的是必须在无水分的存在和避免夹杂气体下进行。这通常通过在减压下配制来实现。 
此处所有实施例的配方以1.5mm的层厚度固化整夜或以1.5-10mm的层厚度在至多8天的时间内完全固化形成弹性产品。 
对于以氨基甲酸酯、酯、羧酸或三烷基甲硅烷基形式在末端用羟基封端的本发明的式(I)的烷氧基甲硅烷基取代的烷氧基化产物，在催化剂的存在下发现显著改善了储存期限。同时，在配方中，这些烷氧基化产物显示出改善的储存性能，特征是配方较晚的凝胶化。在配方凝胶化之前的储存时间利用本发明制备的烷氧基化产物增加到＞25天(参见表1)。因此，这表示与现有技术的烷氧基化产物相比有显著的改善并且第一次使得该产物用于上述举例说明的应用和配方中。令人吃惊地还观察到，利用本发明的结构可以显著改善通过水解缩合而交联的产物的伸长性能。因此，显著改善了聚合物的断裂伸长率。 

Claims (19)

1.具有通式(I)的烷氧基化产物：
其中：
n＝1-6；
R1＝n官能的、饱和或不饱和的、直链或支链的有机基团，所述有机基团为烷氧基、芳基烷氧基或烷基芳基烷氧基的类型，其中碳链可被氧原子间断，并且还可以具有包括侧基烷氧基甲硅烷基的取代基，或直接被烷氧基甲硅烷基取代，并且选自聚氧化亚烷基、聚醚基、聚醚烷氧基，
或者为单环或多环酚基，
或者可以源自于单或多元醇、聚醚醇、聚酯醇、硅氧烷、全氟化聚醚醇、(聚)氨基甲酸酯或糖；
R2＝具有1-8个碳原子的烷基；
R3＝具有1-8个碳原子的烷基；
R4＝氢或具有1-8个碳原子的烷基；
R5独立地为氢、具有1-20个碳原子的烷基、或芳基或烷芳基；
R6和R7彼此独立地与R5相同；
R8＝式IIa、式IIb或式IIc的端基，
式IIa：
Figure FSA00000552031200012
其中R9彼此独立地为直链或支链的、饱和或不饱和的具有1-30个碳原子的烷基，或芳基或烷芳基，
式IIb：
其中R10独立地为直链或支链的、饱和或不饱和的、任选取代的具有1-30个碳原子的烷基，或芳基或烷芳基，或基团-A(T)x，其中A＝烃基残基，其可被卤素原子取代，x＝1-4，以及T独立地为-N＝C＝O、-NH-C(O)-X，其中X＝O-R12或NH-R12，其中R12独立地为可插入杂原子的烃基残基，或者X为式Ia的残基，
Figure FSA00000552031200022
式IIc：
Figure FSA00000552031200023
其中R11可以是甲基、乙基、丙基或异丙基，或苯基，或直链或环状的、饱和或不饱和的二价亚烷基或至少二取代的可具有至少一个另外的羧酸官能团的芳基；
a＝0-1000，条件是如果R1不具有含烷氧基甲硅烷基的取代基或其本身没有直接被烷氧基甲硅烷基取代，则a必须大于或等于1，
b＝0-1000，
c独立地与b相同，
d独立地与b相同，
条件是具有下标a、b、c和d的基团在分子链上可自由互换；
e＝1-10，
g+f＝3以及g是至少等于1，
h＝0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10，条件是各个单体单元以及具有下标a、b、c和d的链段、以及取代基R1的聚氧化烯链可以彼此是嵌段结构或者是无规分布的结构，而且它们彼此是可自由互换的。
2.根据权利要求1的具有通式(I)的烷氧基化产物，其中R1是源自以下的基团：多元醇、EO-聚醚醇、PO-聚醚醇或EO/PO-聚醚醇、聚酯醇、甘油、聚甘油、聚THF、苯酚、烷基苯酚和芳基苯酚、双酚A、甲阶酚醛树脂、羟基羧酸、硅氧烷醇、硅氧烷二醇、蓖麻子油、蓖麻油、蓖麻油酸、糖、内酯、纤维素、甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、正丁醇、异丁醇、或叔丁醇、2-丁醇、辛醇、烯丙醇、十二烷醇、十八烷醇、2-乙基己醇、环己醇、苯甲醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇和聚乙二醇、1，2-丙二醇、二丙二醇和聚丙二醇、OH官能的聚烯烃、OH官能的聚丁二烯、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-丁炔二醇、四甲基癸炔二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、纤维素糖、木质素或者基于天然物质的并且自身还可以具有烷氧基甲硅烷基或具有带烷氧基甲硅烷基的取代基的含羟基化合物。
3.根据权利要求1的具有通式(I)的烷氧基化产物，其特征在于，其具有三烷基甲硅烷基末端嵌段或氨基甲酸酯末端嵌段或酯末端嵌段。
4.用DMC催化从具有羟基的起始化合物R1-H制备根据式(I)的烷氧基化产物的方法，其中所述方法是首先任选将环氧烷烃、环氧官能的烷氧基硅烷、缩水甘油基化合物和/或内酯以任意顺序在烷氧基化反应中进行加成，其特征在于，在最后的烷氧基化步骤中，与形成单硅烷醇的化合物、或异氰酸酯、或环状或直链羧酸或它们的羧酸酐进行反应。
5.根据权利要求4的方法，其特征在于，所使用的形成单硅烷醇的化合物是N，O-二(三甲基甲硅烷基)乙酰胺、N，O-二(三乙基甲硅烷基)乙酰胺、N-(三甲基乙基甲硅烷基)乙酰胺、双三甲基甲硅烷基脲、六甲基二硅氮烷、1，1，3，3-四甲基二硅氮烷、三甲基甲硅烷基酚盐、三甲基甲硅烷基醇盐和二甲基甲硅烷基二乙胺。
6.根据权利要求4的方法，其特征在于，使用的羧酸或它们的羧酸酐是乙酸、丙酸、苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸或马来酸或它们的酐。
7.根据权利要求4的方法，其特征在于，作为异氰酸酯，使用选自以下组中的单异氰酸酯：异氰酸异丙基、正丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、异丙基苯基、甲苯基、苯基、硝基苯基、十八烷基、二硝基苯基或环己基酯；或者使用选自以下组中的双官能异氰酸酯：甲苯2，4-二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯或亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、聚合二苯甲烷二异氰酸酯(PMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、4，4’-二异氰酸酯二环己基甲烷(H12MDI)；或者使用选自以下组中的三官能异氰酸酯：三苯甲烷三异氰酸酯、1，3，5-苯三异氰酸酯和2，4，6-甲苯三异氰酸酯。
8.可固化的组合物，其包括至少一种根据权利要求1-3之一的式(I)的化合物。
9.根据权利要求8的可固化的组合物，其包括至少一种固化催化剂。
10.根据权利要求8或9的可固化的组合物，其是溶液、乳液、分散体或悬浮液的形式，其特征在于，其任选包括乳化剂。
11.根据权利要求8-10之一的可固化的组合物，其包括至少一种选自以下组中的其它添加剂：稀释剂、催化剂、增塑剂、填料、溶剂、乳化剂、助粘剂、流变添加剂、化学干燥添加剂、和/或耐热和/或耐化学暴露和/或耐紫外线和可见光的稳定剂、触变剂、阻燃剂、发泡剂或消泡剂、脱气剂、成膜聚合物、抗菌剂和防腐化合物、抗氧化剂、染料、着色剂和颜料、防冻剂、杀真菌剂、活性稀释剂、络合剂、润湿剂、共交联剂、喷雾助剂、维生素、生长素、激素、活性药理学成分、香精、自由基清除剂和/或其它助剂。
12.根据权利要求8-11之一的可固化的组合物，其另外包括至少一种化学或物理发泡剂。
13.粘合剂或密封剂或涂料组合物，其包括根据权利要求8-12之一的可固化的组合物。
14.模塑制品、液体浆料、粉末涂料硬化剂、颗粒、机织织物或复合材料，其是使用根据权利要求8-12之一的可固化的组合物或根据权利要求13的粘合剂和密封剂或涂料制造的。
15.根据权利要求14的模塑制品，其是阻燃热塑性聚合物化合物、阻燃隔板或电缆护套的形式。
16.根据权利要求8-11之一的可固化的组合物用于密封和/或粘合和/或发泡和/或用于涂覆片状或颗粒状或纤维基材表面的用途。
17.根据权利要求16的用途，其是用于密封和/或粘合和/或发泡和/或用于涂覆多孔或非多孔的颗粒或片状的基材，所述基材选自建筑部件、组件、金属和建筑材料、铁、钢、不锈钢和铸铁、包括固体金属氧化物或非金属氧化物或碳化物、氧化铝、氧化镁或氧化钙的陶瓷材料、以及矿物基材、有机基材、复合材料、木材复合材料、软木、木材或软木刨花板和纤维板、MDF板、WPC制品、软木制品、层压制品、陶瓷、天然纤维、合成纤维和/或木材。
18.根据权利要求8-12之一的可固化的组合物在化妆品中用于持久或非持久处理皮肤、头发或表皮衍生物的用途。
19.根据权利要求8-12之一的可固化组合物在清漆、油漆、聚合物化合物、纳米复合材料、母炼胶或液体浆料、聚合物泡沫体、有机树脂或硅树脂中的用途。
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Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103492447A (zh) * 2011-03-29 2014-01-01 赢创德固赛有限公司 具有在固化过程中释放醇的成分的可固化组合物
CN104418993A (zh) * 2013-08-23 2015-03-18 赢创工业集团股份有限公司 具有烷氧基甲硅烷基并包含氨基甲酸酯基的改性烷氧基化产物及其用途
CN105121507A (zh) * 2013-04-17 2015-12-02 赢创德固赛有限公司 具有固有地降低的粘度的含有烷氧基甲硅烷基的粘合密封剂
CN106029723A (zh) * 2014-01-17 2016-10-12 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 具有增强的柔性的组合物
CN104761440B (zh) * 2014-09-17 2017-06-23 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种对苯醌化合物的分离/提纯方法
CN107099027A (zh) * 2016-02-04 2017-08-29 赢创德固赛有限公司 具有改善的抗撕裂蔓延性的含烷氧基甲硅烷基的粘合密封剂
CN107207721A (zh) * 2015-01-28 2017-09-26 赢创德固赛有限公司 具有至少一个非末端烷氧基甲硅烷基、具有提高的储存稳定性和改善的伸长率的改性烷氧基化产物以及使用它们制备的聚合物
CN108409958A (zh) * 2017-02-10 2018-08-17 赢创德固赛有限公司 用于制备可氢化硅烷化聚氧化烯醚的方法
CN109306078A (zh) * 2017-07-27 2019-02-05 富士施乐株式会社 树脂组合物以及树脂成型体
CN109705782A (zh) * 2018-12-29 2019-05-03 广西六万山林业有限公司 一种集装箱胶合底板用的胶黏剂及其制备方法
WO2020087316A1 (en) * 2018-10-31 2020-05-07 Dow Silicones Corporation Adhesive
CN114213648A (zh) * 2021-12-27 2022-03-22 安徽壹石通材料科学研究院有限公司 一种可水解聚合物以及包含该聚合物的环氧树脂导热材料组合物
CN114401974A (zh) * 2019-09-09 2022-04-26 美国陶氏有机硅公司 制备烷氧基官能有机硅化合物的方法
CN114736400A (zh) * 2022-05-20 2022-07-12 武汉理工大学 一种可陶瓷化酚醛气凝胶及其制备方法
CN115362224A (zh) * 2020-08-17 2022-11-18 巴斯夫欧洲公司 用于涂覆金属表面的基于全氟烷氧基聚合物的复合材料
US11814553B2 (en) 2018-10-31 2023-11-14 Dow Silicones Corporation Adhesive

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8741158B2 (en) 2010-10-08 2014-06-03 Ut-Battelle, Llc Superhydrophobic transparent glass (STG) thin film articles
DE102009029450A1 (de) 2009-09-15 2011-03-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Polysiloxane mit quaternären Ammoniumgruppen und deren Verwendung
DE102010000993A1 (de) 2010-01-19 2011-07-21 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neuartige Polysiloxane mit quatären Ammoniumgruppen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in reinigenden und pflegenden Formulierungen
DE102010001350A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neuartige lineare Polydimethylsiloxan-Polyether-Copolymere mit Amino- und/oder quaternären Ammoniumgruppen und deren Verwendung
US11292919B2 (en) 2010-10-08 2022-04-05 Ut-Battelle, Llc Anti-fingerprint coatings
DE102011006366A1 (de) 2011-03-29 2012-10-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Alkoxysilylhaltige Klebdichtstoffe mit erhöhter Bruchspannung
DE102011076019A1 (de) 2011-05-18 2012-11-22 Evonik Goldschmidt Gmbh Alkoxylierungsprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung mittels DMC-Katalysatoren
DE102011079791A1 (de) 2011-07-26 2013-01-31 Evonik Goldschmidt Gmbh Additivzusammensetzung, einsetzbar zur Steuerung der Schaumeigenschaften bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen, die Polyole auf Basis nachwachsender Rohstoffe enthalten
DE102011109614A1 (de) 2011-08-03 2013-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von verzweigten Polyethercarbonaten und ihre Verwendung
DE102011109540A1 (de) 2011-08-03 2013-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Alkylcarbonat endverschlossene Polyethersilioxane und Verfahren zu deren Herstellung
DE102011109547A1 (de) 2011-08-03 2013-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Polysiloxanpolyether-Copolymere mit Carbonatgruppenhaltigen (Polyether-)Resten und deren Verwendung als Stabilisatorne zur Herstellung von Polyurethanschäumen
DE102012202521A1 (de) 2012-02-20 2013-08-22 Evonik Goldschmidt Gmbh Verzweigte Polysiloxane und deren Verwendung
US20150008125A1 (en) * 2012-02-21 2015-01-08 Nitto Kasei Co., Ltd. Electrodeposition coating composition, and catalyst for electrodeposition coating composition
DE102012203737A1 (de) 2012-03-09 2013-09-12 Evonik Goldschmidt Gmbh Modifizierte Alkoxylierungsprodukte, die zumindest eine nicht-terminale Alkoxysilylgruppe aufweisen und mehrere Urethangruppen enthalten und deren Verwendung
US9771656B2 (en) 2012-08-28 2017-09-26 Ut-Battelle, Llc Superhydrophobic films and methods for making superhydrophobic films
DE102012221451A1 (de) 2012-11-23 2014-05-28 Hilti Aktiengesellschaft Intumeszierende Zusammensetzung und ausgehärteter intumeszierender Stoff
DE102012224300A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 Hilti Aktiengesellschaft Dämmschichtbildende Zusammensetzung und deren Verwendung
EP2965151B1 (en) 2013-03-07 2022-05-04 Solutia Canada Inc. Seal and seal system for a layered device
DE102013206175A1 (de) 2013-04-09 2014-10-09 Evonik Industries Ag Polysiloxan-Polyether-Copolymere mit Amino- und/oder quaternären Ammoniumgruppen im Polyetherteil und Verfahren zu deren Herstellung
DE102013208328A1 (de) 2013-05-07 2014-11-13 Evonik Industries Ag Polyoxyalkylene mit seitenständigen langkettigen Acyloxyresten und Verfahren zu ihrer Herstellung mittels DMC-Katalysatoren
DE102013213655A1 (de) 2013-07-12 2015-01-15 Evonik Industries Ag Härtbare Silylgruppen enthaltende Zusammensetzungen mit verbesserter Lagerstabilität
DE102013216777A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Industries Ag Bei Raumtemperatur härtbare Silikonharz-Zusammensetzungen
DE102013216787A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Degussa Gmbh Guanidingruppen aufweisende semi-organische Siliciumgruppen enthaltende Verbindungen
DE102013216781A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Industries Ag Beschichtungsmassen
DE102013223444B4 (de) 2013-11-18 2015-06-03 Evonik Industries Ag Verwendung von Guanidinumsetzungsprodukten bei der Herstellung von Polyurethansystemen
DE102013224708A1 (de) 2013-12-03 2015-06-03 Evonik Industries Ag Alkoxysilylhaltige Klebdichtstoffe mit intrinsisch reduzierter Viskosität
US10254617B2 (en) 2013-12-19 2019-04-09 Switch Materials Inc. Switchable objects and methods of manufacture
US20150239773A1 (en) 2014-02-21 2015-08-27 Ut-Battelle, Llc Transparent omniphobic thin film articles
JP6348737B2 (ja) * 2014-03-14 2018-06-27 シーバイエス株式会社 床用コーティング剤組成物およびそれを用いた床構造体
CA2981607A1 (en) * 2014-04-30 2015-11-05 The Sherwin-Williams Company Kit and method for sealing roof penetrations
DE102014209355A1 (de) 2014-05-16 2015-11-19 Evonik Degussa Gmbh Guanidinhaltige Polyoxyalkylene und Verfahren zur Herstellung
DE102014209408A1 (de) 2014-05-19 2015-11-19 Evonik Degussa Gmbh Ethoxylatherstellung unter Verwendung hoch aktiver Doppelmetallcyanid-Katalysatoren
EP2955209A1 (de) 2014-06-11 2015-12-16 HILTI Aktiengesellschaft Dämmschichtbildende Zusammensetzung und deren Verwendung
EP2957589A1 (de) * 2014-06-18 2015-12-23 HILTI Aktiengesellschaft Brandschutz-Zusammensetzung und deren Verwendung
DE102014215384A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014217790A1 (de) 2014-09-05 2016-03-10 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von hydrosilylierbaren Eugenol-Polyethern und Eugenol-Polyethersiloxanen sowie deren Verwendung
US10899937B2 (en) * 2014-12-22 2021-01-26 U.S.A. As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Hydrogen-bonding surfaces for ice mitigation
EP3095809A1 (de) 2015-05-21 2016-11-23 HILTI Aktiengesellschaft Schäumbare, dämmschichtbildende mehrkomponenten-zusammensetzung und deren verwendung
EP3106033B1 (de) 2015-06-16 2017-04-26 Evonik Degussa GmbH Biologisch abbaubares superspreitendes organomodifiziertes trisiloxan
WO2017162811A1 (de) 2016-03-23 2017-09-28 Covestro Deutschland Ag Härtbare zusammensetzungen auf basis von alkoxysilangruppen-haltigen prepolymeren
US10287448B2 (en) 2016-07-08 2019-05-14 Evonik Degussa Gmbh Universal pigment preparation
EP3327069A1 (de) 2016-11-29 2018-05-30 HILTI Aktiengesellschaft Schäumbare, dämmschichtbildende mehrkomponenten-zusammensetzung mit verbesserter lagerstabilität und deren verwendung
BE1024487B9 (nl) * 2016-12-01 2018-04-05 Dl Chemicals Detaellenaere Loosvelt N V Dichtingskit- en/of lijmkitsamenstelling met silaan-gemodificeerde polymeren
GB2562021B (en) * 2017-01-11 2021-08-11 Henkel Kgaa Colouring of keratinous fibre with composition comprising curable film forming amino-silicone
EP3412736A1 (de) 2017-06-06 2018-12-12 HILTI Aktiengesellschaft Brandschutz-zusammensetzung, mehrkomponentensystem und deren verwendung
EP3461864A1 (de) 2017-09-28 2019-04-03 Evonik Degussa GmbH Härtbare zusammensetzung auf basis von polysiloxanen
JP2021511347A (ja) 2018-01-22 2021-05-06 ランダ ラブズ （２０１２） リミテッド 織物着色方法
KR102540533B1 (ko) * 2018-06-01 2023-06-07 현대자동차주식회사 열전도성이 우수한 경량 고분자 조성물과 그 제조방법 및 이 조성물을 이용하여 제조한 물품
EP3725753B1 (de) 2019-04-15 2021-09-29 PAGEL Spezial-Beton GmbH & Co. KG Hydrophobierungsmittel für mineralische materialien
EP3945118A1 (en) 2020-07-28 2022-02-02 Hilti Aktiengesellschaft Fire-protection coating composition and use thereof
EP3981842A1 (en) 2020-10-09 2022-04-13 Hilti Aktiengesellschaft Fire-protection coating composition and use thereof
CN112795001A (zh) * 2020-12-30 2021-05-14 武汉奥克特种化学有限公司 低模量硅烷改性聚醚及其制备方法与应用
EP4056652A1 (de) 2021-03-11 2022-09-14 Covestro Deutschland AG Alterungsbeständige feuchtigkeitshärtende zusammensetzungen
CN114653398B (zh) * 2022-03-21 2024-02-13 中节能工程技术研究院有限公司 一种表面修饰的磁性纳米颗粒的Pickering乳液缩醛反应
EP4335907A1 (en) 2022-09-09 2024-03-13 Hilti Aktiengesellschaft Use of alkoxy-functional organic polymers to enhance water resistance of intumescent coatings
EP4335908A1 (en) 2022-09-09 2024-03-13 Hilti Aktiengesellschaft Intumescent composition and use of the intumescent composition to increase char stability of coatings in the event of fire
KR102643838B1 (ko) * 2023-06-13 2024-03-06 박영진 우수한 난연성을 보여주는 변성 실리콘 접착제 조성물 및 이들의 제조

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101514243A (zh) * 2008-02-21 2009-08-26 赢创戈尔德施米特有限公司 新型的带有烷氧基甲硅烷基的聚醚醇及其制备方法
EP2194086A1 (de) * 2008-12-05 2010-06-09 Evonik Goldschmidt GmbH Verfahren zur Modifizierung von Oberflächen

Family Cites Families (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3427335A (en) 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanides complexed with an acyclic aliphatic saturated monoether,an ester and a cyclic ether and methods for making the same
US3278458A (en) 1963-02-14 1966-10-11 Gen Tire & Rubber Co Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound
US3278459A (en) 1963-02-14 1966-10-11 Gen Tire & Rubber Co Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound
US3278457A (en) 1963-02-14 1966-10-11 Gen Tire & Rubber Co Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound
US3427334A (en) 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanides complexed with an alcohol aldehyde or ketone to increase catalytic activity
US3427256A (en) 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanide complex compounds
GB1177420A (en) 1967-06-19 1970-01-14 Max Factor & Co Fingernail Mending Composition
US3941733A (en) 1975-01-02 1976-03-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silanol-containing urethane dispersions
US4376149A (en) 1980-07-18 1983-03-08 Sws Silicones Corporation Silicone polymer compositions
US4812183A (en) 1985-12-30 1989-03-14 Aluminum Company Of America Coated sheet stock
US4873077A (en) 1987-09-21 1989-10-10 Thompson Steven L Liquid fiber wrap fingernail reinforcement composition
US4962218A (en) * 1988-11-07 1990-10-09 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Silicone polyether copolymers and polyurethane foams prepared therefrom
JPH03203955A (ja) * 1989-12-29 1991-09-05 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 反応性ケイ素基含有ε―カプロラクトン重合体組成物及びそれより得られる硬化物
GB9021252D0 (en) 1990-09-29 1990-11-14 Boots Co Plc Nail lacquers
DE4215648C2 (de) 1992-05-13 1994-12-15 Henkel Kgaa Verwendung einer wäßrigen Dispersion oder Lösung eines Polyurethans
JPH0762222A (ja) 1993-08-27 1995-03-07 Asahi Glass Co Ltd 硬化性組成物
US5470813A (en) 1993-11-23 1995-11-28 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts
US5482908A (en) 1994-09-08 1996-01-09 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
JP3591074B2 (ja) 1995-04-28 2004-11-17 旭硝子株式会社 室温硬化性組成物
JPH0912861A (ja) 1995-06-30 1997-01-14 Asahi Glass Co Ltd 硬化性組成物
US5777177A (en) 1996-02-07 1998-07-07 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of double metal cyanide-catalyzed polyols by continuous addition of starter
DE69831518T2 (de) 1997-04-21 2006-06-22 Asahi Glass Co., Ltd. Bei Raumtemperatur härtende Zusammensetzung
US5844070A (en) 1997-05-16 1998-12-01 Arco Chemical Technology, L.P. Process for rapid activation of double metal cyanide catalysts
US6077978A (en) 1997-09-17 2000-06-20 Arco Chemical Technology L.P. Direct polyoxyalkylation of glycerine with double metal cyanide catalysis
WO2000035991A1 (fr) * 1998-12-17 2000-06-22 Nisshinbo Industries, Inc. Compose polymere, polymere pour polyelectrolyte et composition pour polyelectrolyte conducteur par migration des ions
US6713558B2 (en) 2001-07-13 2004-03-30 Dow Corning Corporation High solids emulsions of silylated elastomeric polymers
DE10205086A1 (de) 2002-02-07 2003-08-21 Basf Ag Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanid-Verbindungen
DE10330288A1 (de) 2003-07-04 2005-02-03 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Alkoxysilanterminierte Prepolymere
DE102004018548A1 (de) 2004-04-14 2005-11-10 Henkel Kgaa Durch Strahlung und Feuchtigkeit härtende Zusammensetzungen auf Basis Silan-terminierter Polymere, deren Herstellung und Verwendung
DE102004031836A1 (de) 2004-06-30 2006-01-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen
US7378484B2 (en) * 2005-03-31 2008-05-27 Chung Shan Institute Of Science And Technology Toughness-increased phenolic resin and preparation thereof
EP1932868A4 (en) * 2005-10-05 2011-01-12 Asahi Glass Co Ltd POLYMER CONTAINING SILYL GROUP AND METHOD FOR PRODUCING SAME
DE102005051939A1 (de) 2005-10-29 2007-05-03 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von organisch modifizierten Polyorganosiloxanen
WO2007061846A2 (en) * 2005-11-22 2007-05-31 Henkel Corporation Moisture-curable silylated polymers for fast moisture curing compositions
DE102005058745A1 (de) * 2005-12-08 2007-06-14 Wacker Chemie Ag Enaminöle und Verfahren zu ihrer Herstellung
CN1986644A (zh) 2005-12-21 2007-06-27 汉高股份两合公司 稳定的硅烷化聚合物乳液及其制备方法和应用
DE102006005100A1 (de) 2006-02-04 2007-08-09 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung organomodifizierter Siloxane
DE102006008387A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von siloxanhaltigen Trennbeschichtungen
KR101369659B1 (ko) * 2006-07-03 2014-03-04 아사히 가라스 가부시키가이샤 옥시알킬렌 중합체의 제조 방법 및 경화성 조성물
DE102006035511A1 (de) 2006-07-31 2008-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Polysiloxane mit quaternären Ammoniumgruppen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Textilweichmacher
DE102006041971A1 (de) 2006-09-07 2008-03-27 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von partikulären Emulgatoren in abhäsiven siloxanhaltigen Beschichtungsmassen
DE102006054155A1 (de) 2006-11-16 2008-05-21 Wacker Chemie Ag Schäumbare Mischungen enthaltend alkoxysilanterminierte Prepolymere
CN101230138A (zh) 2007-01-25 2008-07-30 汉高股份两合公司 水性硅烷化聚合物乳液及其制备方法和应用
DE102007057146A1 (de) 2007-11-28 2009-06-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen mit DMC-Katalysatoren unter Verwendung von speziellen Additiven mit aromatischer Hydroxy-Funktionalisierung
DE102007057145A1 (de) 2007-11-28 2009-06-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen mit DMC-Katalysatoren unter Verwendung von SiH-Gruppen tragenden Verbindungen als Additive
DE102008000287A1 (de) 2008-02-13 2009-08-20 Evonik Goldschmidt Gmbh Reaktives, flüssiges Keramikbindemittel
DE102008000903A1 (de) 2008-04-01 2009-10-08 Evonik Goldschmidt Gmbh Neue Organosiloxangruppen tragende Polyetheralkohole durch Alkoxylierung epoxidfunktioneller (Poly)Organosiloxane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102008002713A1 (de) 2008-06-27 2009-12-31 Evonik Goldschmidt Gmbh Neue Polyethersiloxane enthaltende Alkoxylierungsprodukte durch direkte Alkoxylierung organomodifizierter alpha, omega-Dihydroxysiloxane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102008041020A1 (de) 2008-08-06 2010-02-11 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von Polysiloxanen mit quaternären Ammoniumgruppen zum Schutz von tierischen oder menschlichen Haaren vor Hitzeschädigung
DE102008043218A1 (de) * 2008-09-24 2010-04-01 Evonik Goldschmidt Gmbh Polymere Werkstoffe sowie daraus bestehende Kleber- und Beschichtungsmittel auf Basis multialkoxysilylfunktioneller Präpolymerer
DE102008043245A1 (de) 2008-10-29 2010-05-06 Evonik Goldschmidt Gmbh Siliconpolyether-Copolymersysteme sowie Verfahren zu deren Herstellung durch Alkoxylierungsreaktion
DE102008043343A1 (de) 2008-10-31 2010-05-06 Evonik Goldschmidt Gmbh Silikonpolyetherblock-Copolymere mit definierter Polydispersität im Polyoxyalkylenteil und deren Verwendung als Stabilisatoren zur Herstellung von Polyurethanschäumen
DE102009002371A1 (de) 2009-04-15 2010-10-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von geruchlosen Polyetheralkoholen mittels DMC-Katalysatoren und deren Verwendung in kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen
DE102009002415A1 (de) 2009-04-16 2010-10-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Emulgator enthaltend glycerinmodifizierte Organopolysiloxane
DE102009022630A1 (de) * 2009-05-25 2010-12-02 Evonik Goldschmidt Gmbh Emulsionen auf Basis Silylgruppen tragender Hydroxylverbindungen
DE102009022631A1 (de) * 2009-05-25 2010-12-16 Evonik Goldschmidt Gmbh Härtbare Silylgruppen enthaltende Zusammensetzungen und deren Verwendung
DE102009034607A1 (de) * 2009-07-24 2011-01-27 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Siliconpolyethercopolymere und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009028636A1 (de) * 2009-08-19 2011-02-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Urethangruppen enthaltende silylierte Präpolymere und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009028640A1 (de) 2009-08-19 2011-02-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Härtbare Masse enthaltend Urethangruppen aufweisende silylierte Polymere und deren Verwendung in Dicht- und Klebstoffen, Binde- und/oder Oberflächenmodifizierungsmitteln
DE102010038768A1 (de) * 2010-08-02 2012-02-02 Evonik Goldschmidt Gmbh Modifizierte Alkoxylierungsprodukte mit mindestens einer nicht-terminalen Alkoxysilylgruppe mit erhöhter Lagerstabilität und erhöhter Dehnbarkeit der unter deren Verwendung hergestellten Polymere

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101514243A (zh) * 2008-02-21 2009-08-26 赢创戈尔德施米特有限公司 新型的带有烷氧基甲硅烷基的聚醚醇及其制备方法
EP2194086A1 (de) * 2008-12-05 2010-06-09 Evonik Goldschmidt GmbH Verfahren zur Modifizierung von Oberflächen

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103492447A (zh) * 2011-03-29 2014-01-01 赢创德固赛有限公司 具有在固化过程中释放醇的成分的可固化组合物
CN105121507A (zh) * 2013-04-17 2015-12-02 赢创德固赛有限公司 具有固有地降低的粘度的含有烷氧基甲硅烷基的粘合密封剂
CN105121507B (zh) * 2013-04-17 2017-08-15 赢创德固赛有限公司 具有固有地降低的粘度的含有烷氧基甲硅烷基的粘合密封剂
CN104418993A (zh) * 2013-08-23 2015-03-18 赢创工业集团股份有限公司 具有烷氧基甲硅烷基并包含氨基甲酸酯基的改性烷氧基化产物及其用途
CN104418993B (zh) * 2013-08-23 2018-08-21 赢创德固赛有限公司 具有烷氧基甲硅烷基并包含氨基甲酸酯基的改性烷氧基化产物及其用途
CN106029723B (zh) * 2014-01-17 2019-07-09 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 具有增强的柔性的组合物
CN106029723A (zh) * 2014-01-17 2016-10-12 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 具有增强的柔性的组合物
CN104761440B (zh) * 2014-09-17 2017-06-23 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种对苯醌化合物的分离/提纯方法
CN107207721A (zh) * 2015-01-28 2017-09-26 赢创德固赛有限公司 具有至少一个非末端烷氧基甲硅烷基、具有提高的储存稳定性和改善的伸长率的改性烷氧基化产物以及使用它们制备的聚合物
CN107099027A (zh) * 2016-02-04 2017-08-29 赢创德固赛有限公司 具有改善的抗撕裂蔓延性的含烷氧基甲硅烷基的粘合密封剂
CN108409958A (zh) * 2017-02-10 2018-08-17 赢创德固赛有限公司 用于制备可氢化硅烷化聚氧化烯醚的方法
CN108409958B (zh) * 2017-02-10 2022-03-15 赢创运营有限公司 用于制备可氢化硅烷化聚氧化烯醚的方法
CN109306078A (zh) * 2017-07-27 2019-02-05 富士施乐株式会社 树脂组合物以及树脂成型体
CN109306078B (zh) * 2017-07-27 2022-04-01 富士胶片商业创新有限公司 树脂组合物以及树脂成型体
WO2020087316A1 (en) * 2018-10-31 2020-05-07 Dow Silicones Corporation Adhesive
US11814553B2 (en) 2018-10-31 2023-11-14 Dow Silicones Corporation Adhesive
CN109705782A (zh) * 2018-12-29 2019-05-03 广西六万山林业有限公司 一种集装箱胶合底板用的胶黏剂及其制备方法
CN114401974A (zh) * 2019-09-09 2022-04-26 美国陶氏有机硅公司 制备烷氧基官能有机硅化合物的方法
CN115362224A (zh) * 2020-08-17 2022-11-18 巴斯夫欧洲公司 用于涂覆金属表面的基于全氟烷氧基聚合物的复合材料
CN115362224B (zh) * 2020-08-17 2024-03-05 巴斯夫欧洲公司 用于涂覆金属表面的基于全氟烷氧基聚合物的复合材料
CN114213648A (zh) * 2021-12-27 2022-03-22 安徽壹石通材料科学研究院有限公司 一种可水解聚合物以及包含该聚合物的环氧树脂导热材料组合物
CN114736400A (zh) * 2022-05-20 2022-07-12 武汉理工大学 一种可陶瓷化酚醛气凝胶及其制备方法
CN114736400B (zh) * 2022-05-20 2024-02-02 武汉理工大学 一种可陶瓷化酚醛气凝胶及其制备方法

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