EP3412736A1 - Brandschutz-zusammensetzung, mehrkomponentensystem und deren verwendung - Google Patents

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EP3412736A1
EP3412736A1 EP17174478.2A EP17174478A EP3412736A1 EP 3412736 A1 EP3412736 A1 EP 3412736A1 EP 17174478 A EP17174478 A EP 17174478A EP 3412736 A1 EP3412736 A1 EP 3412736A1
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EP
European Patent Office
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fire protection
desmophen
composition according
protection composition
alkoxysilane
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP17174478.2A
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English (en)
French (fr)
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Phillip Jochmann
Stefan Schlenk
Richard Spedding
Jekaterina Jeromenok
Katja Student
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Hilti AG
Original Assignee
Hilti AG
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Publication date
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Priority to EP18724606.1A priority patent/EP3635063B1/de
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Definitions

  • the present invention relates to a fire retardant composition having intumescent properties which contains a binder based on a polymer bearing alkoxy-functionalized silane groups, a multi-component system containing this fire retardant composition, and their use for fire protection, in particular for coatings of components such as supports, Beams or truss rods, to increase the fire resistance period.
  • Intumescent compositions also called intumescent compositions, are commonly applied to the surface of components to form coatings to protect them from fire or high heat exposure due to, for example, fire.
  • the solvent or water-based systems have the disadvantage that the drying times, also called hardening times, are long and, in addition, several layers have to be applied, that is, require several operations in order to achieve the required layer thickness. Since every single layer has to be dried accordingly before the application of the next layer, this leads to a high expenditure on working time and accordingly high costs and a delay in the completion of the Structure, as sometimes several days pass, depending on the climatic conditions, until the required layer thickness is applied.
  • Another disadvantage is that due to the required layer thickness, the coating may tend to crack and flake during drying or exposure to heat, whereby in the worst case the substrate is partially exposed, especially in systems where the binder does not evaporate after evaporation of the solvent or of the water. The generated layers must often be covered or protected in another form.
  • composition which is based on silane-terminated polyurethanes or silane-terminated polyethers as binders, with compatible plasticizers and with intumescent additives. Furthermore, a formulation of the composition into two components is described, wherein the silane-terminated prepolymer in a first component and separately the intumescent component and the plasticizer are contained in a second component. This is to prevent the components contained in the second component from having to be dried, since only the prepolymer is contained in the first component, which should lead to better storage stability.
  • the inventors have found that in the WO 2010/131037 A1 described composition is poorly sprayable due to the relatively high viscosity, is dispensed with a plasticizer and the composition has a reduced storage stability, when the Intumeszenzmischung is assembled together with the polymer.
  • a further disadvantage is that the softener introduces into the composition harmful to health and / or volatile organic compounds (VOCs).
  • a bilayer or multi-component intumescent composition which comprises a silane-functionalized polymer based binder, water crosslinking agent, and intumescent mixture, a dehydrogenation catalyst, a blowing agent and optionally a carbon source, wherein the polymer and crosslinking agent are stored separately in different components and the intumescent mixture is contained together with the polymer in one component.
  • a disadvantage of the composition is that the storage stability is impaired when the Intumeszenzmischung and the polymer are stored together in one component.
  • the invention is therefore based on the object to provide an intumescent coating system of the type mentioned, which avoids the disadvantages mentioned, which is particularly stable on storage and also without the use of a plasticizer has a good sprayability.
  • the inventors have found that the presence of the carbon sources used in intumescent compositions, that is to say compounds which have hydroxyl groups or hydroxyl group-forming groups, greatly reduces the storage stability of the composition in the component in which the alkoxysilane-functionalized polymer is also contained.
  • a particular advantage of the fire protection composition according to the invention is the reduction of the viscosity of the mixture after mixing the components of the fire protection composition, so that can be dispensed with plasticizer. Due to the low viscosity, the composition remains easy to process, even with a high solids content, in particular by common spray methods.
  • Another advantage of the fire protection composition of the invention which is achieved by dispensing with plasticizer, is the minimized pollution of humans and the environment by volatile organic compounds (VOC). Accordingly, this is an advantage over the solvent-based systems.
  • VOC volatile organic compounds
  • An advantage of the separation of binder and carbon source and thus the separation of the binder from the compounds having hydroxyl groups or hydroxyl groups-forming groups, which is achieved in particular by the assembly as a multicomponent system, is a very good storage stability.
  • a first object of the invention is a fire protection composition.
  • a second subject of the invention is a multicomponent system which contains the fire protection composition contains.
  • a third object of the invention is the use of both the fire protection composition and the multi-component system.
  • a polymer is a molecule having six or more repeating units, which may have a structure which may be linear, branched, star-shaped, tortuous, hyperbranched or crosslinked.
  • Polymers may have a single type of repeat units (“homopolymers”) or they may have more than one type of repeat units (“copolymers”).
  • the alkoxysilane-functional polymer comprises a backbone which consists of the group consisting of a polyether, polyester, polyetherester, polyamide, Polyurethane, polyester urethane, polyether urethane, polyetherester urethane, polyamide urethane, polyurea, polyamine, polycarbonate, polyvinyl ester, polyacrylate, polyolefin such as polyethylene or polypropylene, polyisobutylene, polysulfide, rubber, neoprene, phenolic resin, epoxy resin and melamine.
  • a backbone which consists of the group consisting of a polyether, polyester, polyetherester, polyamide, Polyurethane, polyester urethane, polyether urethane, polyetherester urethane, polyamide urethane, polyurea, polyamine, polycarbonate, polyvinyl ester, polyacrylate, polyolefin such as polyethylene or polypropylene, polyisobutylene,
  • the backbone can be linear or branched (linear backbone with side chains along the chain of the backbone) and terminating, ie as end groups of a linear backbone or end groups of the linear backbone and end groups of the side groups, alkoxy-functional silane groups, preferably at least two alkoxy-functional silane groups.
  • the alkoxy-functional silane group is linked to the backbone of the polymer via a linker group. They may be so-called ⁇ -silanes (activated by the ⁇ -effect) or ⁇ -silanes or other types of silanes.
  • the alkoxysilane-functional polymers are preferably an alkoxysilane-functional polyether or an alkoxysilane-functional polyurethane.
  • the alkoxysilane-functional polymers are polymers in which the backbone is terminated with silane groups via a urethane group, such as dimethoxy (methyl) silylmethylcarbamate-terminated polyethers, diethoxy (methyl) silyl-methylcarbamate-terminated polyethers, Trimethoxysilylmethylcarbamate-terminated polyethers, triethoxysilylmethylcarbamate-terminated polyethers or mixtures thereof.
  • suitable polyethers and polyurethanes include silane-terminated polyethers (eg Geniosil® STP-E 10, Geniosil® STP-E 15, Geniosil® STP-E 30, Geniosil® STP-E 35, Geniosil® XB 502, Geniosil® WP 1 from Wacker Chemie AG, Polymer ST61, Polymer ST75 and Polymer ST77 from Evonik Hanse) and silane-terminated polyurethanes (Desmoseal® S XP 2458, Desmoseal® S XP 2636, Desmoseal® S XP 2749, Desmoseal® S XP 2821 from Bayer, SPUR + * 1050MM, SPUR + * 1015LM, SPUR + * 3100HM, SPUR + * 3200HM from Momentive), or SAX015, SAX350, S203H, S303H, or SAX400 from Kaneka.
  • silane-terminated polyethers eg Gen
  • the viscosity of these alkoxysilane-functional polyethers and polyurethanes is preferably between 0.1 and 50,000 Pa.s, more preferably between 0.5 and 35,000 Pa.s, and most preferably between 0.5 and 30,000 Pa.s. At these viscosities, the manufacturer's specifications are decisive.
  • polyethers or polyurethanes it is possible with preference to use those in which the alkoxy-functional silane groups are not terminally incorporated into the skeleton of the polyether or polyurethane, but rather selectively distributed laterally via the chain of the basic skeleton.
  • the built-in multiple crosslinking units can control important properties such as crosslink density.
  • a suitable example is the TEGOPAC® product line from Evonik Goldschmidt GmbH, such as TEGOPAC BOND 150, TEGOPAC BOND 250 and TEGOPAC SEAL 100.
  • TEGOPAC® product line from Evonik Goldschmidt GmbH, such as TEGOPAC BOND 150, TEGOPAC BOND 250 and TEGOPAC SEAL 100.
  • alkoxy functionality of the polymer in particular polyether or polyurethane and location of the alkoxy-functional silane groups, the degree of crosslinking of the binder and thus both the strength of the resulting coating and its elastic properties can be adjusted.
  • the amount of the binder is 5 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, based on the composition.
  • the composition contains components which act by the formation of a heat-generating, inflated, insulating layer of flame-retardant material, which protects the substrate from overheating and thereby prevents or at least delays the change of the mechanical and static properties of structural components by heat.
  • a voluminous, insulating layer namely an ash layer
  • Such systems are known to the person skilled in the art by the term chemical intumescence.
  • an intumescent layer by chemical intumescence generally at least three components are required, a carbon source, a dehydrogenation catalyst and a blowing agent.
  • a carbon source When exposed to heat, the binder softens and the fire protection additives are released so that they can react with each other in the case of chemical intumescence or inflate in the case of physical intumescence.
  • Thermal decomposition from the dehydrogenation catalyst forms the acid which serves as a catalyst for the carbonification of the carbon source.
  • the blowing agent thermally decomposes to form inert gases, causing the carbonized (charred) material to swell and, optionally, the softened binder to form a voluminous, insulating foam.
  • the fire protection composition contains at least one liquid carbon source, at least one acid generator and optionally at least one blowing agent.
  • the liquid carbon source is separate from the binder, ie the alkoxysilane-functional polymer, so that the binder and the carbon source can not come into contact with each other during storage and react with each other, but only shortly before or during use Fire protection composition come into contact with each other.
  • the liquid carbon source may be the only component of the second component.
  • Suitable liquid carbon sources are the liquid compounds customarily used in intumescent formulations and known to the person skilled in the art, such as polyols, polyether polyols, polyester polyols, glycerol-based polyols and mixtures of these polyols. Also conceivable are liquid epoxy compounds.
  • Suitable polyols are composed of a backbone of polyester, polyether, polyurethane and / or alkanes or mixtures of these with more than one hydroxyl group.
  • the backbone can be linear, branched or cyclic and contain the functional hydroxyl groups terminally and / or along the chain.
  • polyester polyols selected from condensation products of di- and polycarboxylic acids, e.g. aromatic acids such as phthalic acid and isophthalic acid, aliphatic acids such as adipic acid and maleic acid, cycloaliphatic acids such as tetrahydrophthalic acid and hexahydrophthalic acid, and / or their derivatives such as anhydrides, esters or chlorides, and an excess amount of polyfunctional alcohols, e.g.
  • aromatic acids such as phthalic acid and isophthalic acid
  • aliphatic acids such as adipic acid and maleic acid
  • cycloaliphatic acids such as tetrahydrophthalic acid and hexahydrophthalic acid
  • anhydrides, esters or chlorides e.g.
  • aliphatic alcohols such as ethanediol, 1,2-propanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, glycerol, trimethylolpropane and cycloaliphatic alcohols such as 1,4-cyclohexanedimethanol.
  • polyester polyols selected from polyacrylate polyols, such as copolymers of esters of acrylic and / or methacrylic acid, e.g. Ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate with additional hydroxyl groups, and styrene, vinyl esters and maleic acid esters.
  • the hydroxyl groups in these polymers are over-functionalized esters of acrylic and methacrylic acid, e.g. Hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate and / or hydroxypropyl methacrylate introduced.
  • polyester polyols selected from polycarbonate polyols.
  • Useful polycarbonate polyols are hydroxylated polycarbonates, for example polycarbonate diols. These are by reaction of carbonic acid or carbonic acid derivatives with polyols or by the copolymerization of alkylene oxides, such as propylene oxide, with CO 2 available. Additionally or alternatively, the polycarbonates used are composed of linear aliphatic chains. Suitable carbonic acid derivatives are, for example, carbonic acid diesters, for example diphenyl carbonate, dimethyl carbonate or phosgene.
  • Suitable polyols include diols such as ethylene glycol, 1,2- and 1,3-propanediol, 1,3- and 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, neopentyl glycol, 1,4-bis-hydroxymethylcyclohexane , 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl-1-pentanediol, dipropylene glycol, polypropylene glycols, dibutylene glycol, polybutylene glycols, bisphenol A and lactone-modified diols of the abovementioned type.
  • diols such as ethylene glycol, 1,2- and 1,3-propanediol, 1,3- and 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, neopentyl
  • polyether-polycarbonate diols instead of or in addition to pure polycarbonate diols, it is also possible to use polyether-polycarbonate diols.
  • polyester polyols selected from polycaprolactone polyols prepared by ring-opening polymerization of ⁇ -caprolactone with polyfunctional alcohols such as ethylene glycol, 1,2-propanediol, glycerol and trimethylolpropane.
  • liquid polyether polyols can be mentioned, from per se known addition products of styrene oxide, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and / or epichlorohydrin to di- or polyfunctional starter molecules.
  • suitable starter molecules it is possible to use all compounds known from the prior art, for example water, butyldiglycol, glycerol, diethylene glycol, trimethylolpropane, propylene glycol, sorbitol, ethylenediamine, triethanolamine, 1,4-butanediol, diethylene glycol and butyldiglycol.
  • liquid polyether polyols are also biogenic polyols such_ essential oils with multiple hydroxy groups, castor oil derivatives, vegetable oils, which are converted by epoxidation and ring opening or by transesterification with, for example, glycerol in polyols, based on soybean, rapeseed, sunflower oil, as well as Polyols made from lignin.
  • Mention may also polyurethane polyols prepared from polyaddition of diisocyanates with excess amounts of di- and / or polyols.
  • difunctional or polyfunctional alcohols selected from C 2 -C 10 -alcohols having the hydroxyl groups at the ends and / or along the chain.
  • these are ethylene glycol, 1,2- and 1,3-propanediol, 1,2,3-propanetriol, butanediols, 2-methyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycols , Dibutylene glycol, polybutylene glycols, polytetramethylene ether glycol.
  • polyesterpolyols particularly preference is given to the abovementioned polyesterpolyols, polyetherpolyols and C 2 -C 10 -alcohols which are difunctional and / or trifunctional.
  • polyester polyols examples include: DESMOPHEN® 1100, DESMOPHEN® 1652, DESMOPHEN® 1700, DESMOPHEN® 1800, DESMOPHEN® 670, DESMOPHEN® 800, DESMOPHEN® 850, DESMOPHEN® VP LS 2089, DESMOPHEN® VP LS 2249/1, DESMOPHEN® VP LS 2328, DESMOPHEN® VP LS 2388, DESMOPHEN® XP 2488 (Bayer), K-FLEX XM-360, K-FLEX 188, K-FLEX XM-359, K-FLEX A308 and K-FLEX XM-332 (King Industries ).
  • Suitable commercially available polyether polyols include: ACCLAIM® POLYOL 12200N, ACCLAIM® POLYOL 18200N, ACCLAIM® POLYOL 4200, ACCLAIM® POLYOL 6300, ACCLAIM® POLYOL 8200N, ARCOL® POLYOL 1070, ARCOL® POLYOL 1105S, DESMOPHEN® 1110 BD , DESMOPHEN® 1111 BD, DESMOPHEN® 1262 BD, DESMOPHEN® 1380 BT, DESMOPHEN® 1381 BT, DESMOPHEN® 1400 BT, DESMOPHEN® 2060 BD, DESMOPHEN® 2061 BD, DESMOPHEN® 2062 BD, DESMOPHEN® 3061 BT, DESMOPHEN® 4011 T , DESMOPHEN® 4028 BD, DESMOPHEN® 4050 E, DESMOPHEN® 5031 BT, DESMOPHEN® 5034 BT and DESMOPHEN® 5035 BT (Bayer)
  • alkanols examples include ethanediol, propanediol, propanetriol, butanediol, butanetriol, pentanediol, pentanetriol, hexanediol, hexanetriol, heptanediol, heptanetriol, octanediol, octanetriol, nonanediol, nonanetriol, decanediol and decanetriol.
  • Suitable liquid polyols are those of the abovementioned polyols which are liquid substances under standard conditions (regulated in DIN 1343).
  • reaction products of epichlorohydrin with bisphenol A having an epoxy equivalent mass (EEW) ⁇ 550 g / Val Reaction products of epichlorohydrin with bisphenol F, the simplest member of novolacs, with an EEW ⁇ 500 g / Val; any mixtures of these two reaction products, reaction products of any Mixtures of bisphenol A and bisphenol F with epichlorohydrin, epoxy resins such as hydantoin-based epoxy resins or diglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol A or bisphenol F; and mixtures of two or more such epoxy resins in any ratio and in any degree of purity.
  • EW epoxy equivalent mass
  • reaction products of epichlorohydrin with bisphenol A having an EEW ⁇ 330 g / Val Reaction products of epichlorohydrin with bisphenol F, the simplest member of novolacs, with an EEW ⁇ 300 g / Val, any mixtures of these two reaction products, reaction products of any mixture of bisphenol A and bisphenol F with epichlorohydrin with an EEW ⁇ 330 g / Val, 5 -2,4-imidazolidinedione, 5-dimethyl-1,3-bis (2,3-epoxypropyl); 2,2-bis [4- (2,3-epoxypropoxy) -cyclohexyl] propane; and mixtures of two or more such epoxy resins in any ratio and in any degree of purity.
  • reaction products of epichlorohydrin with bisphenol A with an EEW ⁇ 200 g / Val such as Epilox® A 17-01, Epilox® A 18-00, Epilox® A 19-00, Epilox® A 19-02, Epilox® A 19-03 or Epilox® A 19-04 of Leuna-Harze GmbH, represented by the following formula, wherein 0 ⁇ n ⁇ 0.2;
  • Reaction products of epichlorohydrin with bisphenol F the simplest representative of novolacs, with an EEW ⁇ 185 g / Val, such as Epilox® F 16-01 or Epilox® F 17-00 of Leuna-Harze GmbH, represented by the following formula, wherein 0 ⁇ n ⁇ 0.2; and mixtures of two or more of such epoxy resins in any ratio and in any degree of purity, such as Epilox® AF 18-30, Epilox® 18-50 or Epilox® T 19-27 of Leuna-Harze GmbH, as well as reaction products of any mixture of bisphenol A. and bisphenol F with epichlorohydrin having an EEW ⁇ 200 g / Val.
  • epoxide resins from the oxidation of olefins for example from the oxidation of vinylcyclohexene, dicyclopentadiene, cyclohexadiene, cyclododecadiene, cyclododecatriene, isoprene, 1,5-hexadiene, butadiene, polybutadiene or divinylbenzene, are also suitable as the epoxy resin.
  • liquid carbon source in addition to the liquid carbon source, other non-liquid carbon sources (another additional carbon source) may also be used.
  • the solid compounds are preferably in the According to the invention existing liquid carbon sources soluble, so that together form a homogeneous phase. But it can also be a suspension.
  • non-liquid carbon sources which are not liquid at room temperature are the solid compounds conventionally used in intumescent flame retardants and known to those skilled in the art, such as starch-like compounds, e.g. Starch and modified starch, and / or polyhydric alcohols (polyols), such as saccharides and polysaccharides and / or a thermoplastic or thermosetting polymeric resin binder, such as a phenolic resin, a urea resin, a polyurethane, polyvinyl chloride, poly (meth) acrylate, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, a silicone resin and / or a rubber.
  • starch-like compounds e.g. Starch and modified starch
  • polyhydric alcohols polyols
  • Suitable polyols are polyols from the group consisting of sugar, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, sorbitol, EO-PO polyols.
  • Suitable dehydrogenation catalysts or acid formers are the compounds conventionally used in intumescent fire-retardant formulations and known to those skilled in the art, such as a salt or an ester of an inorganic, non-volatile acid selected from sulfuric acid, phosphoric acid or boric acid.
  • phosphorus-containing compounds are used whose range is very large, as they extend over several oxidation states of the phosphorus, such as phosphines, phosphine oxides, phosphonium compounds, phosphates, elemental red phosphorus, phosphites and phosphates.
  • the phosphoric acid compounds there can be exemplified monoammonium phosphate, diammonium phosphate, ammonium phosphate, ammonium polyphosphate, melamine phosphate, melamine resin phosphate, potassium phosphate, polyol phosphates such as pentaerythritol phosphate, glycerin phosphate, sorbitol phosphate, mannitol phosphate, dulcite phosphate, neopentyl glycol phosphate, ethylene glycol phosphate, dipentaerythritol phosphate and the like.
  • the phosphoric acid compound used is preferably a polyphosphate or an ammonium polyphosphate.
  • Melamine resin phosphates are compounds such as reaction products of Lamelite C (melamine-formaldehyde resin) with phosphoric acid.
  • sulfuric acid compounds there may be exemplified ammonium sulfate, ammonium sulfamate, nitroaniline bisulfate, 4-nitroaniline-2-sulfonic acid and 4,4-dinitrosulfanilamide and the like.
  • boric acid compound melamine borate can be exemplified.
  • the compounds commonly used in fire protection compositions and known in the art are suitable, such as cyanuric or isocyanic acid and its derivatives, melamine and derivatives thereof.
  • cyanuric or isocyanic acid and its derivatives such as cyanamide, dicyanamide, dicyandiamide, guanidine and its salts, biguanide, melamine cyanurate, cyano acid salts, cyanic acid esters and amides, hexamethoxymethylmelamine, dimelamine pyrophosphate, melamine polyphosphate, melamine phosphate.
  • Hexamethoxymethylmelamine or melamine (cyanuric acid amide) is preferably used.
  • melamine polyphosphate which acts both as an acid generator and as a propellant.
  • Other examples are in the GB 2 007 689 A1 .
  • the intumescent additives i. the dehydrogenation catalyst, the liquid carbon source and, optionally, the propellant may be contained together in an amount of from 30 to 99% by weight in the composition, the amount depending substantially on the application form of the composition (spraying, brushing and the like).
  • the proportion of the intumescent fire protection additive in the overall formulation is set as high as possible. Its content in the overall formulation is preferably from 35 to 85% by weight and more preferably from 40 to 85% by weight.
  • the voluminous, insulating layer caused by the chemical intumescence can be supported by physical intumescence. Both systems can be used in combination with one another according to the invention.
  • the fire protection composition comprises furthermore at least one thermally expandable compound, such as a graphite intercalation compound, which are also known as expandable graphite.
  • a thermally expandable compound such as a graphite intercalation compound, which are also known as expandable graphite.
  • expandable graphite for example, known intercalation compounds of SO x , NO x , halogen and / or strong acids in graphite come into question. These are also referred to as graphite salts. Preference is given to expandable graphites which release SO 2 , SO 3 , NO and / or NO 2 at temperatures of, for example, 120 to 350 ° C. while being swelled.
  • the expandable graphite may for example be in the form of platelets with a maximum diameter in the range of 0.1 to 5 mm. Preferably, this diameter is in the range 0.5 to 3 mm.
  • Expandable graphites suitable for the present invention are commercially available. In general, the expandable graphite particles are evenly distributed in the fire protection elements according to the invention. However, the concentration of expandable graphite particles can also be varied selectively, pattern-like, areally and / or sandwich-like. In this regard, reference is made to the EP 1489136 A1 ,
  • ash crust stabilizer Since the ash crust formed in the case of fire is generally too unstable and depending on their density and structure can be blown about by air currents, which has a negative effect on the insulating effect of the coating, preferably at least one ash crust stabilizer is given to the components just listed.
  • the fire protection composition further comprises at least one inorganic scaffold former.
  • the components of the additive are preferably selected so that they can develop a synergism, wherein some of the compounds can fulfill several functions.
  • Suitable as ash crust stabilizers or scaffold formers are the compounds customarily used in fire protection formulations and known to the person skilled in the art, for example expandable graphite and particulate metals such as aluminum, magnesium, iron and zinc.
  • the particulate metal may be in the form of a powder, platelets, flakes, fibers, filaments and / or whiskers, the particulate metal in the form of powder, platelets or flakes has a particle size of ⁇ 50 microns, preferably from 0.5 to 10 microns.
  • a thickness of 0.5 to 10 ⁇ m and a length of 10 to 50 ⁇ m are preferred.
  • an oxide or a compound of a metal preferably of the group comprising aluminum, magnesium, iron, titanium or zinc
  • iron oxide preferably iron trioxide, titanium dioxide, a borate, such as zinc borate and / or a glass frit low-melting glasses having a melting temperature of preferably at or above 400 ° C, phosphate or sulfate glasses, Melaminpolyzinksulfaten, Ferrogläsern or Calziumborosilikaten.
  • the addition of such an ash crust stabilizer contributes to a substantial stabilization of the ash crust in case of fire, since these additives increase the mechanical strength of the intumescent layer and / or prevent their dripping. Examples of such additives can also be found in US 4 442 157 A . US 3 562 197 A . GB 755 551 A such as EP 138 546 A1 ,
  • fibers such as mineral fibers, carbon fibers or glass fibers may also be used as ash crust stabilizers.
  • ash crust stabilizers such as melamine phosphate or melamine borate may be included.
  • one or more reactive flame retardants may be added to the composition of the invention.
  • reactive organophosphorus compounds such as 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (DOPO) and its derivatives and adducts.
  • DOPO 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide
  • Such compounds are described, for example, in Levy V Levchik, E. D Weil, Polym. Int. 2004, 53, 1901-1929 or ED Weil, SV Levchik (ed.), Flame Retardants for Plastics and Textiles - Practical Applications, Hanser, 2009 ,
  • the fire protection composition according to the invention cures by moisture. Accordingly, the curing of the composition on the surface begins. This type of curing depends on the humidity and the layer thickness. In order to avoid long curing times or to ensure curing in a very dry environment, the fire protection composition according to the invention in a preferred embodiment therefore contains a crosslinking agent as a further constituent, water being particularly preferred as the crosslinking agent. In this way, in particular a more homogeneous and faster curing of the binder can be achieved, even compared with a composition according to the WO 2010/131037 A1 , The curing of the composition is thus largely independent of the absolute humidity and the composition cures reliably and quickly even under extremely dry conditions.
  • the water content in the composition can be up to 5% by weight, based on the polymer, with a content ranging between 0.1 and 5% by weight preferred, and between 0.5 and 3% by weight more preferred and between 0.6 and 2% by weight is even more preferred.
  • crosslinking agents are a vinyl-functional alkoxysilane, an oligomeric amino- / alkyl-functional alkoxysilane, an oligomeric amino-functional alkoxysilane, an amino-functional alkoxysilane, an alkyl-functional alkoxysilane, an epoxy-functional alkoxysilane, a vinyl-functional alkoxysilane, a vinyl- / alkyl-functional alkoxysilane, a mercapto-functional alkoxysilane, a methacryl-functional Alkoxysilane or a silicic acid ester.
  • Examples thereof are methyltrimethoxysilane, chloromethyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane, phenyltripropoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, tetra-n-butoxysilane, methyl tris (methyl ethyl ketoxime) silane, phenyltris (methylethylketoxime) silane , Vinyltris (methylethylketoxime) silane, methyltris (methylisobutylketoxime) silane, methyltris (methylpropylketoxime) silane or tetra (methylethyl
  • Dynasylan® 1146 Dynasylan® 6490, Dynasylan® 6498, Dynasylan® SIVO 210, Dynasylan® SIVO 214, Dynasylan® 9116, Dynasylan® IBTEO, Dynasylan® IBTMO, Dynasylan® MTES, Dynasylan® MTMS, Dynasylan® Dynasylan® 1180, Dynasylan® 1124, Dynasylan® 1133, Dynasylan® 1204, Dynasylan® 1505, Dynasylan® 1506, Dynasylan® AMEO, Dynasylan® AMEO®, Dynasylan® T, Dynasylan® AMMO, Dynasylan® 1411, Dynasylan® DAMO, Dynasylan® DAMO-T, Dynasylan® GLYEO, Dynasylan® GLYMO, Dynasylan® MTMO, Dynasylan® MEMO, Dynasylan® 40, Dynasylan® A, Dynasylan
  • Crosslinking agents are preferably present in an amount of from 0.05% to 5.0% by weight, based on the total composition, more preferably from 0.1% to 3.0%, and most preferably from 0.5% to 2%, 0 wt .-%, contained.
  • the cross-linking agent can be used to optimize and tailor various properties, such as adhesion to the substrate, better wetting of the additives and curing rate of the composition.
  • crosslinking agents may already be partly or fully hydrolyzed. Due to the greatly increased reactivity of partially or completely hydrolyzed silanes, their use as crosslinking agents may be advantageous.
  • the person skilled in the art is aware that the use of partially or completely hydrolyzed silanes can lead to the formation of oligomeric siloxanes, in particular to dimers and / or trimers, which are formed by condensation of hydrolyzed silanes.
  • Particularly preferred oligomeric siloxanes are, for example, hexamethoxydisiloxane, hexaethoxydisiloxane, hexa-n-propoxydisiloxane, hexa-n-butoxydisiloxane, octaethoxytrisiloxane, octa-n-butoxytrisiloxane, decaethoxytetrasiloxane.
  • crosslinking agents for the organopolysiloxanes and any mixtures of the aforementioned silanes can be used.
  • the brad protection composition contains one or more co-crosslinking agents as another ingredient.
  • the co-crosslinking agent can be selected from the group of crosslinking agents, as described above, or water wherein water is particularly preferred as a co-crosslinking agent. This allows a more homogeneous and faster curing of the binder can be achieved. The curing of the composition is thus largely independent of the absolute humidity and the composition cures reliably and quickly even under extremely dry conditions.
  • the content of co-crosslinking agent, preferably water, in the composition can be up to 5% by weight, based on the polymer, with a content in the range between 0.1 and 5% by weight, preferably between 0.5 and 3% by weight more preferred and between 0.6 and 2% by weight even more preferred.
  • the fire protection composition according to the invention further contains at least one further component selected from plasticizers, water scavengers, organic and / or inorganic additives and / or other additives.
  • Suitable plasticizers are derivatives of benzoic acid, phthalic acid, for example phthalates, such as dibutyl, dioctyl, dicyclohexyl, diisooctyl, diisodecyl, dibenzyl or butyl benzyl phthalate, trimellitic acid, pyromellitic acid, adipic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, caprylic acid and Citric acid, alkyl phosphate esters and derivatives of polyesters and polyethers, epoxidized oils, C 10 -C 21 alkyl sulfonic acid esters of phenol, polyesters obtainable from linear or branched, saturated or unsaturated C 6 -C 21 monocarboxylic acids and polyfunctional alcohols or their ethoxylated derivatives, and alicyclic carboxylic acid esters.
  • phthalates such as dibutyl, dioctyl, dicyclohe
  • the plasticizer is an ester derivative of terephthalic acid, a triol-ester of caprylic acid, a glycol diester, diol esters of aliphatic dicarboxylic acids, ester derivative of citric acid, secondary alkyl sulfonic acid esters, ester derivatives of glycerol with epoxide groups, and ester derivatives of phosphates.
  • the plasticizer is bis (2-ethylhexyl) terephthalate, trihydroxymethylpropyl caprylate, triethylene glycol bis (2-ethylhexanoate), 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid diisononyl ester, a mixture of 75-85% secondary alkyl sulfonic acid ester, 15-25% secondary alkanedisulfonic acid diphenyl ester, and 2-3% non-sulfonated alkanes, triethyl citrate, epoxidized soybean oil, tri-2-ethylhexyl phosphate, or a mixture of n- octyl and n- decyl succinate.
  • plasticizers are Eastman® DOTP Plasticizer (Eastman Chemical Company), Esterex® NP 343 (Excon Mobil Corporation), Solusolv® 2075 (Solutia Inc.), Hexamoll® DINCH (BASF SE), Mesamoll® II (Lanxess Deutschland GmbH ), Triethyl citrate (Sigma Aldrich), Paraplex® G-60 (Hallstar Company), Disflammol® TOF (Lanxess Germany GmbH) and Uniplex® LXS TP ODS (Lanxess Germany GmbH).
  • the plasticizer may preferably be contained in an amount of 0.1 to 40% by weight, more preferably 1 to 35% by weight, and still more preferably 5 to 25% by weight, based on the entire composition ,
  • water scavengers are usually added to the composition, the water scavenger being stored together with the alkoxysilane-functional polymer.
  • moisture absorbed in the formulations, in particular the polymer component is absorbed. It is not necessary for the liquid carbon source to contain a water scavenger, i. the component containing the liquid carbon source additionally contains a water scavenger.
  • the water scavenger is an organofunctional alkoxysilane or an oligomeric organofunctional alkoxysilane, more preferably a vinyl functional alkoxysilane, an oligomeric vinyl functional alkoxysilane, a vinyl / alkyl functional alkoxysilane, an oligomeric amino / alkyl functional alkoxysilane, an acetoxy / alkyl functional alkoxysilane, an amino functional alkoxysilane, an oligomeric amine-functional alkoxysilane, a carbamatosilane or a methacryloxy-functional alkoxysilane.
  • the water scavenger is di- tert- butoxydiacetoxysilane, bis (3-triethoxysilylpropyl) amine, bis (3-trimethoxypropyl) amine, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N -Cyclohexylaminomethyltriethoxysilan, vinyldimethoxymethylsilane, vinyltriacetoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, Methacryloxymethylmethyldimethoxysilan, methacryloxymethyltrimethoxysilane, 3-Methacryloxypropyltriacetoxysilan, N-methyl [3- (trimethoxysilyl) propyl] carbamate, N - Trimethoxysilyl
  • Dynasylan® 1146 Dynasylan® 6490, Dynasylan® 6498, Dynasylan® BDAC, Dynasylan® 1122, Dynasylan® 1124, Dynasylan® 1133, Dynasylan® 1204, Dynasylan® 1505, Dynasylan® 1506, Dynasylan® AMEO, Dynasylan® AMEO-T, Dynasylan® VTEO, Dynasylan® VTMO, Dynasylan® VTMOEO, Dynasylan® 6598 (each from Evonik Industries AG), Geniosil® XL 926, Geniosil® XL 10, Geniosil® XL 12, Geniosil® GF 56, Geniosil ® GF 62, Geniosil® GF 31, Geniosil® XL 32, Geniosil® XL 33, Geniosil® GF 39, Geniosil® GF 60, Genios
  • the added amount of water scavenger depends on the water content of the components of the formulation and is usually in the range of about 1 wt.%.
  • the water scavengers may be used in an amount of from 0.1 to 2% by weight, based on the total composition, preferably from 0.2 to 2% by weight, more preferably from 0.2 to 1.8% by weight and even more preferably 0.25 to 1.5% by weight.
  • the composition may optionally contain conventional auxiliaries, such as wetting agents, for example based on polyacrylates and / or polyphosphates, defoamers, such as silicone defoamers, dyes, fungicides, or various fillers, such as vermiculite, inorganic fibers, quartz sand, microglass beads, mica, silicon dioxide , Mineral wool, and the like.
  • auxiliaries such as wetting agents, for example based on polyacrylates and / or polyphosphates, defoamers, such as silicone defoamers, dyes, fungicides, or various fillers, such as vermiculite, inorganic fibers, quartz sand, microglass beads, mica, silicon dioxide , Mineral wool, and the like.
  • rheology additives such as anti-settling agents, anti-sagging agents and thixotropic agents
  • Polyhydroxycarboxylic acid amides, urea derivatives, salts of unsaturated carboxylic acid esters, alkyl ammonium salts of acidic phosphoric acid derivatives, ketoximes, amine salts of p-toluenesulfonic acid, amine salts of sulfonic acid derivatives and aqueous or organic solutions or mixtures of the compounds used are used.
  • rheology additives based on pyrogenic or precipitated silicas or based on silanized pyrogenic or precipitated silicas can be used.
  • the rheology additive is preferably fumed silicas, modified and unmodified phyllosilicates, precipitated silicas, cellulose ethers, polysaccharides, PU and acrylate thickeners, urea derivatives, castor oil derivatives, polyamides and fatty acid amides and polyolefins, if they are in solid form, pulverized celluloses and / or Suspending agents such as xanthan gum.
  • the composition may contain at least one catalyst, which, if present, is reaction-inhibiting from the alkoxy-functional polymer.
  • the cross-linking agent can be used to optimize and tailor various properties, such as adhesion to the substrate, better wetting of the additives and curing rate of the composition.
  • catalysts it is possible to use all compounds which are suitable for catalyzing the formation of the Si-O-Si bonds between the silane groups of the polymers.
  • metal compounds such as titanium compounds, tin compounds can be mentioned.
  • acidic or basic catalysts can be mentioned.
  • dibutyltin dilaurate dibutyltin maleate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctanoate, dibutyltin acetylacetonate, dibutyltin oxide, or corresponding dioctyltin compounds such as dioctyltin dilaurate, tin naphthenate dimethyltin dineododecanoate, reaction products of dibutyltin oxide and phthalic acid ester.
  • Among the basic amines are triethylamine, tributylamine, trioctylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, tetramethylenediamine, Quadrol, diethylenetriamine, dimethylaniline, proton sponge, N, N'-bis [2- (dimethylamino) ethyl] - N, N 'dimethylethylenediamine .
  • titanate esters such as tetrabutyl titanate, tetrapropyl titanate, tetraisopropyl titanate, tetraacetylacetonate titanate.
  • organoaluminum compounds or reaction products of bismuth salts or chelate compounds such as zirconium tetraacetylacetonate.
  • phosphoric acid or phosphoric acid esters As acidic catalysts, phosphoric acid or phosphoric acid esters, toluenesulfonic acids and mineral acids can be mentioned by way of example.
  • solutions of simple bases such as NaOH, KOH, K 2 CO 3 , ammonia, Na 2 CO 3 , aliphatic alcoholates or phenolates may be mentioned by way of example.
  • the type and amount of catalyst will be chosen depending on the chosen alkoxysilane functional polymer and the desired reactivity.
  • a second aspect of the invention is a multicomponent system comprising a fire protection composition described above, comprising a first component (A) and a second component (B) separate from the first component, wherein the first component (A) comprises alkoxysilane-functional polymer and the second component (B) contains the liquid carbon source.
  • the composition of the invention is preferably formulated as a two-component system.
  • the fire protection composition according to the invention comprises at least: an alkoxy-functional polymer, in particular an alkoxysilane-functional polyether or an alkoxysilane-functional polyurethane, an acid source (dehydrogenation catalyst) and a liquid carbon source.
  • an alkoxy-functional polymer in particular an alkoxysilane-functional polyether or an alkoxysilane-functional polyurethane
  • an acid source dehydrogenation catalyst
  • a liquid carbon source a liquid carbon source.
  • the alkoxysilane-functional polyether or the alkoxysilane-functional polyurethane is spatially separate from the liquid carbon source to prevent reaction between these two components during storage.
  • the acid source can be contained in the component which contains the alkoxy-functional polymer, in particular the alkoxysilane-functional polyether or the alkoxysilane-functional polyurethane, or can be contained in the component which contains the liquid carbon source.
  • compositions are divided among themselves and with the compounds contained in the composition according to their function and / or their compatibility and may be contained in one of the two components or in both components.
  • the distribution of the further constituents, in particular of the solid constituents may depend on the quantities in which these are to be contained in the composition. By appropriate division may optionally result in a higher proportion, based on the total composition.
  • the multicomponent system is a two part system comprising a first component (A) containing an alkoxysilane functional polymer and a dehydrogenation catalyst, and a second component which is reaction inhibiting and / or spatially separated and which contains a liquid carbon donor.
  • the two-component system comprises a first component (A) containing an alkoxysilane-functional polymer, a dehydrogenation catalyst and a blowing agent, and a reaction inhibiting and / or spatially separated second component containing a liquid carbon donor.
  • the two component system comprises a first component (A) containing an alkoxysilane functional polymer, a dehydrogenation catalyst, and a blowing agent, and a reaction inhibiting and / or spatially separated second component containing a liquid carbon donor and a solid further carbon donor.
  • the two component system comprises a first component (A) containing an alkoxysilane functional polymer, a dehydrogenation catalyst, and a propellant and a reaction inhibiting and / or spatially separated second component containing a liquid carbon donor and a crosslinking agent.
  • A a first component containing an alkoxysilane functional polymer, a dehydrogenation catalyst, and a propellant and a reaction inhibiting and / or spatially separated second component containing a liquid carbon donor and a crosslinking agent.
  • the two-component system comprises a first component (A) containing an alkoxysilane-functional polymer, a dehydrogenation catalyst, a blowing agent, and organic and / or inorganic additives, and a reaction inhibiting and / or spatially separated second component comprising a liquid carbon donor and a crosslinking agent.
  • the two component system comprises a first component (A) containing an alkoxysilane functional polyether and / or an alkoxysilane functional polyurethane, a dehydrogenation catalyst, and a propellant, and a reaction inhibiting and / or spatially separated second component comprising a liquid carbon donor and optionally containing a crosslinking agent.
  • A a first component containing an alkoxysilane functional polyether and / or an alkoxysilane functional polyurethane, a dehydrogenation catalyst, and a propellant
  • a reaction inhibiting and / or spatially separated second component comprising a liquid carbon donor and optionally containing a crosslinking agent.
  • the composition is applied as a paste with a brush, a roller or by spraying onto the substrate, which may be metallic, plastic in the case of cable trays or soft rock from mineral wool.
  • the composition is applied by means of an airless spray process.
  • composition of the invention is characterized, compared with the solvent and water-based systems, by a relatively rapid curing by a condensation reaction and thus unnecessary physical drying. This is particularly important when the coated components have to be loaded or further processed quickly, either by coating with a cover layer or by moving or transporting the components. Also, the coating is thus much less susceptible to external influences on the construction site, such as e.g. Exposure to (rain) water or dust and dirt, which can lead to washing out of water-soluble constituents in solvent or water-based systems, or to a reduced effect when dust is absorbed.
  • VOC volatile organic compounds
  • the composition Due to the low viscosity of the composition, ie after mixing the two components, despite the high solids content, without the addition of volatile solvents, the composition remains easy to process, especially by conventional spraying.
  • the fire protection composition according to the invention is particularly suitable as fire protection coating, in particular sprayable coating for construction elements, in particular for components on a metallic and non-metallic basis.
  • the fire protection composition according to the invention finds especially in Construction area as a coating, in particular fire protection coating for steel construction elements use. But it is also a use for the coating of individual cables, cable bundles, cable trays and cable ducts or other lines as well as fire protection coating for construction elements of materials other than steel, such as concrete or wood, conceivable.
  • a third object of the invention is therefore the use of the composition according to the invention as a coating, in particular as a coating for structural elements or components made of steel, concrete, wood and other materials, such as plastics, in particular as fire protection coating for individual cables, cable bundles, cable trays and cable ducts or other Lines or Softschotts.
  • intumescent compositions For the preparation of intumescent compositions according to the invention, the individual components are mixed and homogenized as described below with the aid of a dissolver.
  • the solids Exolit AP 462 (ammonium polyphosphate microencapsulated with melamine resin, Clariant), Kronos 2056 (titanium dioxide, Kronos International), melafine (melamine, OCI) and Charmor PM 40 (2,2-bis (hydroxymethyl) -1,3-propanediol , Perstop) was dried at 110 ° C for 18 hours prior to preparation of the compositions.
  • compositions were stored under exclusion of atmospheric moisture in 80 ml PE cups at 40.degree.
  • Component Component A Amount in [g] Geniosil STP-E 10 1) 135.5 Geniosil GF 96 2) 6.2 Geniosil XL 10 3) 6.1 Exolit AP 462 4) 75.1 Kronos 2056 5) 37.6 Melafine 6) 37.4 1) Dimethoxy (methyl) silylmethylcarbamate-terminated polyether, Wacker Chemie AG 2) 3-aminopropyltrimethoxysilane, Wacker Chemie AG 3) trimethoxyvinylsilane, Wacker Chemie AG 4) Ammonium polyphosphate microencapsulated with melamine resin, Clariant 5) Titanium Dioxide, Kronos International 6) Melafin, OCI Melamine
  • a viscosity curve is measured with an air-bearing Kinexus Rheometer from Malvern Instruments Ltd., UK. For this purpose, a cone-plate system with a diameter of 20 mm and an angle of 1 ° is used. The measuring temperature is 45 ° C and the tempering time after sample preparation is 2 minutes.
  • a shear rate staircase with 14 steps is indicated: 0.1 / s; 0.2154 / s; 0.4642 / s; 1 / S; 2.154 / s; 4,642 / s; 10 / s; 21.54 / s; 46.42 / s; 100 / s; 215.4 / s; 300 / s 464.2 / s; 500 / s.
  • the measuring point duration is 11s and the integration time is 5s.
  • the viscosity at 100 / s is used to compare the samples. The values given are the average of two readings at 100 s -1 .

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Abstract

Es wird eine Brandschutz-Zusammensetzung beschrieben, die ein Bindemittel auf Basis eines alkoxysilanfunktionalisierten Polymers und einen flüssigen Kohlenstofflieferanten enthält. Durch die Brandschutz-Zusammensetzung können in einfacher und schneller Weise Beschichtungen mit der für die jeweilige Feuerwiderstandsdauer erforderlichen Schichtdicke aufgetragen werden, wobei die Schichtdicke auf ein Minimum reduziert und dennoch eine gute Brandschutzwirkung erreicht werden kann. Die Brandschutz-Zusammensetzung wird als Mehrkomponentensystem konfektioniert. Die Brandschutz-Zusammensetzung eignet sich besonders für den Brandschutz, insbesondere als Beschichtung von Konstruktionselementen, wie beispielsweise Stahlträger.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Brandschutz-Zusammensetzung mit intumeszierenden Eigenschaften, die ein Bindemittel auf Basis eines Polymers, das alkoxyfunktionalisierte Silangruppen trägt, enthält, ein diese Brandschutz-Zusammensetzung enthaltendes Mehrkomponentensystem sowie deren Verwendung für den Brandschutz, insbesondere für Beschichtungen von Bauteilen, wie Stützen, Trägern, oder Fachwerkstäben, zur Erhöhung der Feuerwiderstandsdauer.
  • Dämmschichtbildende Zusammensetzungen, auch intumeszierende Zusammensetzungen genannt, werden üblicherweise zur Bildung von Beschichtungen auf die Oberfläche von Bauteilen aufgebracht, um diese vor Feuer oder gegen große Hitzeeinwirkung etwa in Folge eines Brandes zu schützen.
  • Hierzu existieren im Stand der Technik verschiedene Systeme. Im Wesentlichen wird zwischen 100%-Systemen und lösemittel- bzw. wasserbasierten Systemen unterschieden.
  • Die Systeme auf Lösemittel- oder Wasserbasis haben den Nachteil, dass die Trockenzeiten, auch Aushärtezeiten genannt, lang sind und zudem mehrere Schichten aufgetragen werden müssen, also mehrerer Arbeitsgänge bedürfen, um die erforderliche Schichtdicke zu erreichen. Da jede einzelne Schicht vor dem Auftragen der nächsten Schicht entsprechend getrocknet sein muss, führt dies zum einen zu einem hohen Aufwand an Arbeitszeit und dementsprechend hohen Kosten und zu einer Verzögerung bei der Fertigstellung des Bauwerks, da je nach klimatischen Bedingungen zum Teil mehrere Tage vergehen, bis die erforderliche Schichtdicke aufgetragen ist. Nachteilig ist auch, dass durch die erforderliche Schichtdicke die Beschichtung während des Trocknens oder bei Hitzeeinwirkung zur Rissbildung und zum Abblättern neigen kann, wodurch im schlimmsten Fall der Untergrund teilweise freigelegt wird, insbesondere bei Systemen, bei denen das Bindemittel nicht nach Verdunsten des Lösungsmittels bzw. des Wassers nachhärtet. Die erzeugten Schichten müssen häufig abgedeckt oder in einer anderen Form geschützt werden.
  • Um diesen Nachteil zu umgehen, wurden Zwei- oder Mehrkomponentensysteme entwickelt, die nahezu ohne Lösemittel auskommen, so dass eine Aushärtung wesentlich schneller erfolgt und zudem dickere Schichten in einem Arbeitsgang aufgetragen werden können, so dass die erforderliche Schichtdicke wesentlich schneller aufgebaut ist.
  • Aus der WO 2010/131037 A1 und den daraus hervorgegangenen weiteren Anmeldungen ist eine Zusammensetzung bekannt, die auf Silan-terminierten Polyurethanen oder Silan-terminierten Polyethern als Bindemittel basiert, mit dazu kompatiblen Weichmachern und mit intumeszierenden Additiven. Ferner wird eine Konfektionierung der Zusammensetzung in zwei Komponenten beschrieben, wobei das Silan-terminierte Prepolymer in einer ersten Komponente und davon getrennt der intumeszierende Bestandteil und der Weichmacher in einer zweiten Komponente enthalten sind. Hierdurch soll verhindert werden, dass die in der zweiten Komponente enthaltenen Bestandteile getrocknet werden müssen, da in der ersten Komponente lediglich das Prepolymer enthalten ist, was zu einer besseren Lagerstabilität führen soll.
  • Die Erfinder haben festgestellt, dass die in der WO 2010/131037 A1 beschriebene Zusammensetzung aufgrund der relativ hohen Viskosität schlecht sprühbar ist, wenn auf einen Weichmacher verzichtet wird und die Zusammensetzung eine verminderte Lagerstabilität aufweist, wenn die Intumeszenzmischung zusammen mit dem Polymer konfektioniert wird. Ein weiterer Nachteil ist, dass durch den Weichmacher gesundheitsschädliche und/oder flüchtige organische Verbindungen (volatile organic compounds, VOC) in die Zusammensetzung eingebracht werden.
  • Aus der WO 14/079873 A1 ist eine zwei- oder mehrkomponentige dämmschichtbildende Zusammensetzung bekannt, die ein Bindemittel auf Basis eines Silan-funktionalisierten Polymers, Wasser als Vernetzungsmittel und als Intumeszenzmischung einen Dehydrierungskatalysator, ein Treibmittel und gegebenenfalls einen Kohlenstofflieferanten enthält, wobei das Polymer und das Vernetzungsmittel getrennt voneinander in unterschiedlichen Komponenten gelagert werden und die Intumeszenzmischung zusammen mit dem Polymer in einer Komponente enthalten ist. Nachteilig an der Zusammensetzung ist, dass die Lagerstabilität beeinträchtigt wird, wenn die Intumeszenzmischung und das Polymer in zusammen in einer Komponente gelagert werden.
  • Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein dämmschichtbildendes Beschichtungssystem der eingangs erwähnten Art zu schaffen, das die genannten Nachteile vermeidet, das insbesondere lagerstabil ist und auch ohne die Verwendung eines Weichmachers eine gute Sprühbarkeit aufweist.
  • Diese Aufgabe wird durch die Brandschutz-Zusammensetzung nach Anspruch 1 und das Mehrkomponentensystem nach Anspruch 11 gelöst. Bevorzugte Ausführungsformen sind den Unteransprüchen zu entnehmen.
  • Die Erfinder haben festgestellt, dass durch die Anwesenheit von den in intumeszierenden Zusammensetzungen eingesetzten Kohlenstofflieferanten, also Verbindungen, die Hydroxylgruppen oder Hydroxylgruppen-bildende Gruppen haben, in der Komponente, in der auch das alkoxysilanfunktionalisierte Polymer enthalten ist, die Lagerstabilität der Zusammensetzung stark herabgesetzt wird.
  • Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Brandschutz-Zusammensetzung, der durch die Verwendung von flüssigen Kohlenstofflieferanten bedingt ist, ist die Verringerung der Viskosität der Mischung nach dem Vermischen der Bestandteile der Brandschutz-Zusammensetzung, so dass auf Weichmacher verzichtet werden kann. Durch die geringe Viskosität bleibt die Zusammensetzung, auch bei einem hohen Feststoffanteil, einfach zu verarbeiten, insbesondere durch gängige Sprühverfahren.
  • Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Brandschutz-Zusammensetzung, der durch den Verzicht auf Weichmacher erreicht wird, ist die minimierte Belastung von Mensch und Umwelt durch flüchtige organische Verbindungen (volatile organic compounds, VOC). Entsprechend ist dies ein Vorteil gegenüber den lösemittelbasierten Systemen.
  • Ein Vorteil der Trennung von Bindemittel und Kohlenstofflieferant und damit der Trennung des Bindemittels von den Verbindungen, die Hydroxylgruppen oder Hydroxylgruppen-bildende Gruppen haben, der insbesondere durch die Konfektionierung als Mehrkomponentensystem erreicht wird, ist eine sehr gute Lagerstabilität.
  • Zum besseren Verständnis der Erfindung werden die folgenden Erläuterungen der hierin verwendeten Terminologie als sinnvoll erachtet. Im Sinne der Erfindung bedeuten die verwendeten Begriffe:
    • "Polyol" eine Verbindung, die mehr als eine Hydroxylgruppe (-OH) enthält, sogenannter Polyalkohol (mehrwertiger Alkohol), wobei die Verbindung sowohl linear, verzweigt, als auch zyklisch aufgebaut sein kann;
    • "chemische Intumeszenz" die Bildung einer voluminösen, isolierenden Ascheschicht durch aufeinander abgestimmte Verbindungen, die bei Hitzeeinwirkung miteinander reagieren;
    • "physikalische Intumeszenz" die Bildung einer voluminösen, isolierenden Schicht durch Aufblähen einer Verbindung, die, ohne dass eine chemische Reaktion zwischen zwei Verbindungen stattgefunden hat, bei Hitzeeinwirkung Gase freisetzt, wodurch das Volumen der Verbindung um ein Vielfaches des ursprünglichen Volumens zunimmt;
    • "dämmschichtbildend", dass im Brandfall ein fester mikroporöser Kohleschaum entsteht, so dass die gebildete feinporige und dicke Schaumschicht, die sogenannte Aschekruste, je nach Zusammensetzung ein Substrat gegen Hitze isoliert;
    • "Kohlenstofflieferant" eine organische Verbindung, die durch unvollständige Verbrennung ein Kohlenstoffgerüst hinterlässt und nicht vollständig zu Kohlendioxid und Wasser verbrennt (Carbonifizierung); diese Verbindungen werden auch als "Kohlenstoffgerüstbildner" bezeichnet;
    • "Säurebildner" eine Verbindung, die unter Hitzeeinwirkung, d.h. oberhalb etwa 150°C beispielsweise durch Zersetzung eine nicht flüchtige Säure bildet und dadurch als Katalysator für die Carbonifizierung wirkt; zudem kann sie zur Erniedrigung der Viskosität der Schmelze des Bindemittels beitragen; hiermit gleichbedeutend wird der Begriff "Dehydrierungskatalysator" verwendet;
    • "Treibmittel" eine Verbindung, die sich bei erhöhter Temperatur unter Entwicklung inerter, d.h. nicht-brennbarer Gase zersetzt und gegebenenfalls das erweichte Bindemittel zu einem Schaum aufbläht (Intumeszenz); dieser Begriff wird gleichbedeutend mit "Gasbildner" verwendet;
    • "Aschekrustenstabilisator" eine sogenannte gerüstbildende Verbindung, die das Kohlenstoffgerüst (Aschekruste), das aus dem Zusammenwirken der Kohlenstoffbildung aus dem Kohlenstofflieferanten und dem Gas aus dem Treibmittel, oder der physikalischen Intumeszenz gebildet wird, stabilisiert. Die prinzipielle Wirkungsweise ist dabei die, dass die an sich sehr weichen entstehenden Kohlenstoffschichten durch anorganische Verbindungen mechanisch verfestigt werden. Die Zugabe eines solchen Aschekrustenstabilisators trägt zu einer wesentlichen Stabilisierung der Intumeszenzkruste im Brandfall bei, da diese Additive die mechanische Festigkeit der intumeszierenden Schicht erhöhen und/oder deren Abtropfen verhindern;
    • "Mehrkomponentensystem" ein System bzw. Behältnis, wie etwa Gebinde, Eimer oder Kartusche, das mehrere voneinander getrennt gelagerte Komponenten umfasst, so dass alle Bestandteile der Brandschutz-Zusammensetzung erst während des Ausbringens oder nach dem Ausbringen gemischt werden; der Begriff "mehrere Komponenten" bedeutet, dass zwei oder mehr Komponenten vorhanden sind; in einer bevorzugten Ausführungsform ist das Mehrkomponentensystem ein Zweikomponentensystem mit zwei getrennten Komponenten;
    • "flüssig" in Zusammenhang mit dem Begriff "flüssiger Kohlenstofflieferant", dass die organische Verbindung bei 25°C und atmosphärischem Druck eine Flüssigkeit ist; die Flüssigkeit hat im Allgemeinen eine Viskosität zwischen 0,0001 und 50.000 Pa·s liegt, wobei bei der Viskosität auf die Herstellerangaben abzustellen ist;
    • "ein", "eine", "einer" als Artikel vor einer chemischen Verbindungsklasse, z.B. vor dem Wort "alkoxysilanfunktioneller Polyether", dass mindestens eine, d.h. eine oder mehrere unter diese chemische Verbindungsklasse fallende Verbindungen, z.B. verschiedene alkoxsilanfunktionelle Polyether, gemeint sein können;
    • "mindestens ein", "mindestens eine", "mindestens einer" zahlenmäßig "ein oder mehrere"; in einer bevorzugten Ausführungsform ist mit diesem Begriff zahlenmäßig "ein", "eine", "einer" gemeint;
    • "enthalten" und "umfassen", dass neben den genannten Bestandteilen noch weitere vorhanden sein können. Diese Begriffe sind einschließlich gemeint und umfassen daher auch "bestehen aus". "Bestehen aus" ist abschließend gemeint und bedeutet, dass keine weiteren Bestandteile vorhanden sein können. In einer bevorzugten Ausführungsform bedeuten die Begriffe "enthalten" und "umfassen" den Begriff "bestehen aus";
    • ein durch Zahlen begrenzter Bereich, z.B. "5 bis 60 Gew.-%", dass die beiden Eckwerte und jeder Wert innerhalb dieses Bereichs einzeln offenbart sind.
  • Alle in diesem Text genannten Normen (z.B. DIN-Normen) wurden in der zum Anmeldetag dieser Anmeldung aktuellen Ausgabe verwendet.
  • Ein erster Gegenstand der Erfindung ist eine Brandschutz-Zusammensetzung. Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist ein Mehrkomponentensystem, welches die Brandschutz-zusammensetzung enthält. Ein Dritter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung sowohl der Brandschutz-Zusammensetzung als auch des Mehrkomponentensystems.
  • Die erfindungsgemäße Brandschutz-Zusammensetzung umfasst
    • ein alkoxysilanfunktionelles Polymer, das terminiert und/oder als Seitengruppen entlang der Polymerkette alkoxyfunktionelle Silangruppen der allgemeinen Formel (I) enthält

               -Si(R1)m(OR2)3-m     (I),

      worin R1 für einen linearen oder verzweigten C1-C16-Alkylrest, R2 für einen linearen oder verzweigten C1-C6-Alkylrest und m für eine ganze Zahl von 0 bis 2 steht,
    • einen Dehydrierungskatalysator,
    • einen flüssigen Kohlenstofflieferanten, und
    • gegebenenfalls ein Treibmittel,
    wobei das alkoxysilanfunktionelle Polymer reaktionsinhibierend getrennt von dem flüssigen Kohlenstofflieferanten vorliegt.
  • Erfindungsgemäß ist ein Polymer ein Molekül mit sechs oder mehr Wiederholungseinheiten, das eine Struktur aufweisen kann, die linear, verzweigt, sternförmig, gewunden, hyperverzweigt oder vernetzt sein kann. Polymere können eine einzelne Art von Wiederholungseinheiten aufweisen ("Homopolymere") oder sie können mehr als eine Art von Wiederholungseinheiten aufweisen ("Copolymere"). Wie hierin verwendet, umfasst der Begriff "Polymer" sowohl Präpolymere, welche auch Oligomere mit 2 bis 5 Wiederholungseinheiten umfassen können, wie die eingesetzten alkoxysilanfunktionellen Verbindungen, welche in Gegenwart von Wasser unter Bildung von Si-O-Si-Bindungen miteinander reagieren, als auch die durch die eben genannte Reaktion gebildeten polymeren Verbindungen.
  • Erfindungsgemäß umfasst das alkoxysilanfunktionelle Polymer ein Grundgerüst, das aus der Gruppe, bestehend aus einem Polyether, Polyester, Polyetherester, Polyamid, Polyurethan, Polyesterurethan, Polyetherurethan, Polyetheresterurethan, Polyamidurethan, Polyharnstoff, Polyamin, Polycarbonat, Polyvinylester, Polyacrylat, Polyolefin, wie Polyethylen oder Polypropylen, Polyisobutylen, Polysulfid, Kautschuk, Neopren, Phenolharz, Epoxidharz und Melamin ausgewählt ist. Das Grundgerüst kann dabei linear oder verzweigt (lineares Grundgerüst mit Seitenketten entlang der Kette des Grundgerüstes) aufgebaut sein und enthält terminierend, d.h. als Endgruppen eines linearen Grundgerüstes bzw. als Endgruppen des linearen Grundgerüstes und als Endgruppen der Seitengruppen, alkoxyfunktionelle Silangruppen, bevorzugt mindestens zwei alkoxyfunktionelle Silangruppen.
  • Die alkoxyfunktionelle Silangruppe hat die allgemeinen Formel (I)

             -Si(R1)m(OR2)3-m     (I),

    worin R1 für einen linearen oder verzweigten C1-C16-Alkylrest, bevorzugt für einen Methyl- oder Ethylrest, R2 für einen linearen oder verzweigten C1-C6-Alkylrest, bevorzugt für einen Methyl- oder Ethylrest, und m für eine ganze Zahl von 0 bis 2, bevorzugt 0 oder 1 steht. Am stärksten bevorzugt sind die mindestens zwei alkoxyfunktionellen Silangruppen di- (m = 1) oder trifunktionell (m = 0) und die Alkoxygruppe ist eine Methoxy- oder Ethoxygruppe.
  • Die alkoxyfunktionelle Silangruppe ist über eine Linkergruppe an das Grundgerüst des Polymers gebunden. Es kann sich um sogenannte α-Silane (aktiviert durch den α-Effekt) oder um γ-Silane oder um andersartige Silane handeln.
  • Bevorzugt handelt es sich bei den alkoxysilanfunktionellen Polymeren um einen alkoxysilanfunktionellen Polyether oder ein alkoxysilanfunktionelles Polyurethan. Am stärksten bevorzugt handelt es sich bei den alkoxysilanfunktionellen Polymeren um Polymere, bei denen das Grundgerüst über eine Urethangruppe mit Silangruppen terminiert ist, wie beispielsweise Dimethoxy(methyl)silylmethylcarbamat-terminierte Polyether, Diethoxy(methyl)silyl-methylcarbamat-terminierte Polyether, Trimethoxysilylmethylcarbamat-terminierte Polyether, Triethoxysilylmethylcarbamatterminierte Polyether oder Mischungen aus diesen.
  • Beispiele geeigneter Polyether und Polyurethane umfassen silanterminierte Polyether (z.B. Geniosil® STP-E 10, Geniosil® STP-E 15, Geniosil® STP-E 30, Geniosil® STP-E 35, Geniosil® XB 502, Geniosil® WP 1 von Wacker Chemie AG, Polymer ST61, Polymer ST75 und Polymer ST77 von Evonik Hanse) und silanterminierte Polyurethane (Desmoseal® S XP 2458, Desmoseal® S XP 2636, Desmoseal® S XP 2749, Desmoseal® S XP 2821 von Bayer, SPUR+*1050MM, SPUR+*1015LM, SPUR+* 3100HM, SPUR+* 3200HM von Momentive), oder SAX015, SAX350, S203H, S303H, oder SAX400 von Kaneka.
  • Die Viskosität dieser alkoxysilanfunktionellen Polyether und Polyurethane liegt bevorzugt zwischen 0,1 und 50.000 Pa·s, stärker bevorzugt zwischen 0,5 und 35.000 Pa·s und am stärksten bevorzugt zwischen 0,5 und 30.000 Pa·s. Bei diesen Viskositäten sind die Herstellerangaben ausschlaggebend.
  • Als alternative Polymere, insbesondere Polyether oder Polyurethane können bevorzugt solche verwendet werden, bei denen die alkoxyfunktionellen Silangruppen nicht terminal in das Gerüst des Polyethers oder Polyurethans eingebaut werden, sondern gezielt seitenständig verteilt über die Kette des Grundgerüstes. Über die eingebauten mehreren Vernetzungseinheiten können wichtige Eigenschaften, wie die Vernetzungsdichte, gesteuert werden. Als geeignetes Beispiel kann hier die Produktlinie TEGOPAC® der Evonik Goldschmidt GmbH genannt werden, wie TEGOPAC BOND 150, TEGOPAC BOND 250 und TEGOPAC SEAL 100. In diesem Zusammenhang wird beispielhaft auf die DE 102008000360 A1 , die DE 102009028640 A1 , die DE102010038768 A1 und die DE 102010038774 A1 und verwiesen.
  • Je nach Kettenlänge des Grundgerüstes, Alkoxyfunktionalität des Polymers, insbesondere Polyethers oder Polyurethans und Sitz der alkoxyfunktionellen Silangruppen können der Vernetzungsgrad des Bindemittels und somit sowohl die Festigkeit der entstehenden Beschichtung als auch deren elastische Eigenschaften eingestellt werden.
  • Gewöhnlich beträgt die Menge des Bindemittels 5 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, stärker bevorzugt 10 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung.
  • Erfindungsgemäß enthält die Zusammensetzung Bestandteile, die durch die Bildung einer sich unter Hitzeeinwirkung bildenden, aufgeblähten, isolierenden Schicht aus schwerentflammbaren Material, die das Substrat vor Überhitzung schützt und dadurch die Veränderung der mechanischen und statischen Eigenschaften tragender Bauteile durch Hitzeeinwirkung verhindert oder zumindest verzögert, wirken. Die Bildung einer voluminösen, isolierenden Schicht, nämlich einer Ascheschicht, kann durch die chemische Reaktion eines Gemisches aus entsprechenden aufeinander abgestimmter Verbindungen, die bei Hitzeeinwirkung miteinander reagieren, gebildet werden. Solche Systeme sind dem Fachmann unter dem Begriff chemische Intumeszenz bekannt.
  • Für die Ausbildung einer intumeszierenden Schicht durch chemische Intumeszenz sind allgemein wenigstens drei Komponenten erforderlich, ein Kohlenstofflieferant, ein Dehydrierungskatalysator und ein Treibmittel. Bei Hitzeeinwirkung erweicht das Bindemittel und die Brandschutzadditive werden freigesetzt, so dass diese im Falle der chemischen Intumeszenz miteinander reagieren oder im Falle der physikalischen Intumeszenz sich aufblähen können. Durch thermische Zersetzung wird aus dem Dehydrierungskatalysator die Säure gebildet, die als Katalysator für die Carbonifizierung des Kohlenstofflieferanten dient. Gleichzeitig zersetzt sich das Treibmittel thermisch unter Bildung inerter Gase, die ein Aufblähen des carbonisierten (verkohlten) Materials und gegebenenfalls das erweichte Bindemittel unter Bildung eines voluminösen, isolierenden Schaums bewirkt.
  • Daher enthält erfindungsgemäß die Brandschutz-Zusammensetzung mindestens einen flüssigen Kohlenstofflieferanten, mindestens einen Säurebildner und gegebenenfalls mindestens ein Treibmittel.
  • Der flüssige Kohlenstofflieferant liegt erfindungsgemäß getrennt von dem Bindemittel, also dem alkoxysilanfunktionellen Polymer vor, so dass das Bindemittel und der Kohlenstofflieferant während der Lagerung nicht miteinander in Kontakt kommen und miteinander reagieren können, sondern erst kurz vor oder bei der Anwendung der Brandschutz-Zusammensetzung miteinander in Kontakt kommen. Der flüssige Kohlenstofflieferant kann den einzigen Bestandteil der zweiten Komponente ausmachen.
  • Als flüssiger Kohlenstofflieferant kommen die in intumeszierenden Formulierungen üblicherweise verwendeten und dem Fachmann bekannten flüssigen Verbindungen in Betracht, wie Polyole, Polyether-Polyole, Polyester-Polyole, Glycerinbasierte Polyole und Mischungen dieser Polyole. Denkbar sind auch flüssige Epoxid-Verbindungen.
  • Geeignete Polyole sind aufgebaut aus einem Grundgerüst aus Polyester, Polyether, Polyurethan und/oder Alkanen oder Mischungen aus diesen mit mehr als einer Hydroxylgruppe. Das Grundgerüst kann linear, verzweigt oder zyklisch aufgebaut sein und die funktionellen Hydroxylgruppen terminal und/oder entlang der Kette enthalten.
  • Hierunter können Polyesterpolyole erwähnt werden, die ausgewählt sind aus Kondensationsprodukten von Di- und Polycarbonsäuren, z.B. aromatische Säuren wie Phthalsäure und Isophthalsäure, aliphatische Säuren wie Adipinsäure und Maleinsäure, cycloaliphatischen Säuren, wie Tetrahydrophthalsäure und Hexahydrophthalsäure, und/oder deren Derivaten, wie Anhydride, Ester oder Chloride, und einer überschüssigen Menge aus mehrfachfunktionellen Alkoholen, z.B. aliphatische Alkohole wie Ethandiol, 1,2-Propandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol, Glycerin, Trimethylolpropan und cycloaliphatische Alkohole wie 1,4-Cyclohexandimethanol.
  • Ferner können solche Polyesterpolyole erwähnt werden, die ausgewählt sind aus Polyacrylatpolyolen, wie Copolymerisate von Estern der Acryl- und/ oder Methacrylsäure, wie z.B. Ethylacrylat, Butylacrylat, Methylmethacrylat mit zusätzlichen Hydroxylgruppen, und Styrol, Vinylester und Maleinsäureester. Die Hydroxylgruppen in diesen Polymeren werden überfunktionalisierte Ester der Acryl- und Methacrylsäure, z.B. Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat und/ oder Hydroxypropylmethacrylat eingeführt.
  • Weiterhin können solche Polyesterpolyole erwähnt werden, die ausgewählt sind aus Polycarbonatpolyolen. Verwendbare Polycarbonatpolyole sind Hydroxylgruppen aufweisende Polycarbonate, zum Beispiel Polycarbonatdiole. Diese sind durch Reaktion von Kohlensäure oder Kohlensäurederivaten mit Polyolen oder durch die Copolymerisation von Alkylenoxiden, wie zum Beispiel Propylenoxid, mit CO2 erhältlich. Zusätzlich oder alternativ sind die eingesetzten Polycarbonate aus linearen aliphatischen Ketten aufgebaut. Geeignete Kohlensäurederivate sind etwa Kohlensäurediester, wie z.B. Diphenylcarbonat, Dimethylcarbonat oder Phosgen. Geeignete Polyole sind etwa Diole, wie Ethylenglykol, 1,2- und 1,3-Propandiol, 1,3- und 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,8-Octandiol, Neopentylglykol, 1,4-Bishydroxymethylcyclohexan, 2-Methyl-1,3-propandiol, 2,2,4-Trimethylpentandiol-1,3, Dipropylenglykol, Polypropylenglykole, Dibutylenglykol, Polybutylenglykole, Bisphenol A und lactonmodifizierte Diole der vorstehend genannten Art.
  • Statt oder zusätzlich zu reinen Polycarbonatdiolen können auch Polyether-Polycarbonatdiole eingesetzt werden.
  • Weiterhin können die Polyesterpolyole erwähnt werden, die ausgewählt sind unter Polycaprolactonpolyolen, hergestellt durch ringöffnende Polymerisation von ε-Caprolacton mit mehrfachfunktionellen Alkoholen, wie Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Glycerin und Trimethylolpropan.
  • Weiter können flüssige Polyetherpolyole erwähnt werden, aus an sich bekannten Additionsprodukte von Styroloxid, Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und/oder Epichlorhydrin an di- oder polyfunktionelle Startermoleküle. Als geeignete Startermoleküle können alle dem Stand der Technik nach bekannten Verbindungen eingesetzt werden, wie zum Beispiel Wasser, Butyldiglykol, Glycerin, Diethylenglykol, Trimethylolpropan, Propylenglykol, Sorbit, Ethylendiamin, Triethanolamin, 1,4-Butandiol, Diethylenglykol und Butyldiglykol.
  • Ebenfalls geeignete flüssige Polyetherpolyole sind auch biogene Polyole wie_ätherische Öle mit mehreren Hydroxygruppen, Rizinusölderivate, Pflanzenöle, die durch Epoxidierung und Ringöffnung oder durch Umesterung mit bspw. Glycerin in Polyole umgewandelt werden, Polyole auf der Basis von Soja-, Raps-, Sonnenblumenöl, ebenso wie Polyole hergestellt aus Lignin.
  • Erwähnt werden können außerdem Polyurethanpolyole, hergestellt aus Polyaddition von Diisocyanaten mit überschüssigen Mengen Di- und/oder Polyolen.
  • Bevorzugt sind di- oder mehrfunktionelle Alkohole, ausgewählt aus C2-C10-Alkoholen mit den Hydroxylgruppen an den Enden und/oder entlang der Kette. Beispiele hierfür Ethylenglykol, 1,2- und 1,3- Propandiol, 1,2,3-Propantriol, Butandiole, 2-Methyl-1,3-propandiol, 3-Methyl-1,3-butanediol, Dipropylenglykol, Polyethylenglykol, Polypropylenglykole, Dibutylenglykol, Polybutylenglykole, Polytetramethylenetherglykol.
  • Besonders bevorzugt sind oben genannte Polyesterpolyole, Polyetherpolyole und C2-C10-Alkohole, die di- und/oder trifunktionell sind.
  • Beispiele geeigneter Polyesterpolyole umfassen: DESMOPHEN® 1100, DESMOPHEN® 1652, DESMOPHEN® 1700, DESMOPHEN® 1800, DESMOPHEN® 670, DESMOPHEN® 800, DESMOPHEN® 850, DESMOPHEN® VP LS 2089, DESMOPHEN® VP LS 2249/1, DESMOPHEN® VP LS 2328, DESMOPHEN® VP LS 2388, DESMOPHEN® XP 2488 (Bayer), K-FLEX XM-360, K-FLEX 188, K-FLEX XM-359, K-FLEX A308 und K-FLEX XM-332 (King Industries).
  • Beispiele geeigneter kommerziell erhältlicher Polyetherpolyole umfassen: ACCLAIM® POLYOL 12200 N, ACCLAIM® POLYOL 18200 N, ACCLAIM® POLYOL 4200, ACCLAIM® POLYOL 6300, ACCLAIM® POLYOL 8200 N, ARCOL® POLYOL 1070, ARCOL® POLYOL 1105 S, DESMOPHEN® 1110 BD, DESMOPHEN® 1111 BD, DESMOPHEN® 1262 BD, DESMOPHEN® 1380 BT, DESMOPHEN® 1381 BT, DESMOPHEN® 1400 BT, DESMOPHEN® 2060 BD, DESMOPHEN® 2061 BD, DESMOPHEN® 2062 BD, DESMOPHEN® 3061 BT, DESMOPHEN® 4011 T, DESMOPHEN® 4028 BD, DESMOPHEN® 4050 E, DESMOPHEN® 5031 BT, DESMOPHEN® 5034 BT und DESMOPHEN® 5035 BT (Bayer) oder Mischungen aus Polyester- und Polyetherpolyolen wie WorléePol 230 (Worlée).
  • Beispiele geeigneter Alkanole umfassen Ethandiol, Propandiol, Propantriol, Butandiol, Butantriol, Pentandiol, Pentantriol, Hexandiol, Hexantriol, Heptandiol, Heptantriol, Octandiol, Octantriol, Nonandiol, Nonantriol, Decandiol und Decantriol.
  • Geeignete flüssige Polyole sind diejenigen der oben aufgeführten Polyole, die bei Normalbedingungen (geregelt in DIN 1343) flüssige Stoffe sind.
  • Beispiele geeigneter kommerziell erhältlicher flüssiger Polyole umfassen:
    • Polyol 3990, Polyol 3610, Polyol 4800 (Perstorp), Acclaim Polyol 12200 N, Acclaim Polyol 18200 N, Acclaim Polyol 4200, Acclaim Polyol 6300, Acclaim Polyol 8200 N (Covestro), Arcol Polyol 1070, Arcol Polyol 1105 S (Covestro), Desmophen 1100, Desmophen 1200, Desmophen 1300 BA, Desmophen 1300 EA, Desmophen 1300 PR 75 X, Desmophen 1300 X, Desmophen 1380 BT, Desmophen 1388 EA, Desmophen 1400 BT, Desmophen 1400 PR 75% MIBK, Desmophen 1652, Desmophen 1700, Desmophen 1800, Desmophen 2060 BD, Desmophen 5035 BT, Desmophen 5168 T, Desmophen 631 MPA, Desmophen 650 MPA, Desmophen 651 MPA, Desmophen 651 MPA/X, Desmophen 670, Desmophen 670 ZW, Desmophen 670 SN, Desmophen 670 BA, Desmophen 680 BA, Desmophen 670 X, Desmophen 690 MPA, Desmophen 775 XP, Desmophen 800, Desmophen 800 EA, Desmophen 800 MPA, Desmophen 850, Desmophen 881 X, Desmophen C 1100, Desmophen C 1200, Desmophen C 3100 XP, Desmophen C 3200 XP, Desmophen C XP 2716, Desmophen NH 1220, Desmophen NH 1420, Desmophen NH 1520, Desmophen NH 1521, Desmophen PL 800, Desmophen PL 817, Desmophen R 12, Desmophen T 1665 SN/IB, Desmophen T 1775 SN, Desmophen T XP 2374, Desmophen VPLS 2089, Desmophen VPLS 2119, Desmophen VPLS 2249/1, Desmophen VPLS 2279/1, Desmophen VPLS 2328, Desmophen VPLS 2388 (Covestro), Hyperlite Polyol 1629, Hyperlite Polyol 1639, Hyperlite Polyol 1650, Hyperlite Polyol 1674 (Covestro), Multranol (Covestro), Sumiphen (Covestro), Ultracel 2009, Ultracel 2016 (Covestro), Lupranol 1000/1, Lupranol 1000/2, Lupranol 1005/1, Lupranol 1100/1, Lupranol 1200, Lupranol 2004/1, Lupranol 2007/1, Lupranol 2043, Lupranol 2048, Lupranol 2090, Lupranol 2092, Lupranol 2095, Lupranol 2070, Lupranol 2072, Lupranol 2074, Lupranol 2005/1/Balance, Lupranol 1002/1, Lupranol 3402, Lupranol 3508/1, Lupranol 4002/1, Lupranol 4005/1/SC10, Lupranol 4005/1/SC15, Lupranol 4005/1/SC25, Lupranol 4006/1/SC10, Lupranol 4006/1/SC15, Lupranol 4006/1/SC25, Lupranol 4003/1, Lupranol 4010/1/SC15, Lupranol 4010/1/SC25, Lupranol 3300, Lupranol 3422, Lupranol 3422, Lupranol 3423, Lupranol 3423, Lupranol 3424, Lupranol 3504/1, Lupranol 3505/1 (BASF), Lupraphen 1901/1, Lupraphen 2600/2, Lupraphen 2601/1, Lupraphen 2602/1, Lupraphen 2901/1 (BASF), Caradol ED260-02, Caradol ED56-200, Caradol ED28-08, Caradol ED 28-200, Caradol ET36-17, Caradol ET34-08, Caradol ET28-03, Caradol ET48-09, Caradol ET570-02, Caradol ET380-02, Caradol ET250-04, Caradol ET160-01, Caradol EP500-11, Caradol ED260-30, Caradol ED110-30, Caradol ED56-300, Caradol ET380-30, Caradol ET250-30, Caradol ET160-30, ED110-03 (Shell), Voranol 4701, Voranol Voractiv (DOW), Duranol G4672, Duranol T5652 (Asahi Kasei).
  • Als Epoxidharz geeignet sind sogenannte Polyepoxid-Flüssigharze. Diese weisen eine Glasübergangstemperatur auf, welche üblicherweise unterhalb von 25°C liegt, im Unterschied zu den sogenannten Festharzen, welche eine Glasübergangstemperatur oberhalb von 25°C aufweisen und sich zu bei 25°C schüttfähigen Pulvern zerkleinern lassen. Diese werden auf bekannte Art und Weise erhalten, zum Beispiel aus der Oxidation der entsprechenden Olefine oder aus der Reaktion von Epichlorhydrin mit den entsprechenden Polyolen, Polyphenolen oder Aminen. Grundlegende Informationen zu und Beispiele für Epoxidharze sind dem Kapitel "Epoxy Resins" der Encyclopedia of Polymer Sciences and Technology, Vol. 9, Wiley-Interscience, 2004, zu entnehmen. Als geeignete Epoxidharze seien beispielhaft erwähnt Reaktionsprodukte von Polyhydroxyverbindungen, insbesondere mehrwertige Phenole oder Phenol-Aldehyd-Kondensate, mit Epihalogenhydrinen oder deren Vorläufern, insbesondere:
    1. a) Reaktionsprodukte von Epichlorhydrin mit Bisphenol A, F und S;
    2. b) Epoxy-Novolake auf Phenol- oder Cresolbasis;
    3. c) Aromatische Glycidylaminharze;
    4. d) Epoxidharze ohne aromatische Struktureinheiten;
    sowie Gemische zweier oder mehrerer derartiger Epoxidharze in beliebigem Verhältnis und in beliebigen Reinheitsgraden, mit der Maßgabe, dass die Harze flüssig sind.
  • Geeignete Verbindungen sind die Glycidylisierungsprodukte von:
    • Dihydroxybenzol-Derivaten wie Resorcin, Hydrochinon und Brenzkatechin;
    • weiteren Bisphenolen oder Polyphenolen wie Bis-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-methan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3-methylyphenyl)-propan (Bisphenol-C), Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3-tert.-butylphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-butan (Bisphenol-B), 3,3-Bis-(4-hydroxyphenyl)-pentan, 3,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-hexan, 4,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-heptan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan (Bisphenol-Z), 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan (Bisphenol-TMC), 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1-phenyl-ethan, 1,4-Bis[2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyl]-benzol) (Bisphenol-P), 1,3-Bis-[2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyl]-benzol) (Bisphenol-M), 4,4'-Dihydroxydiphenyl (DOD), 4,4'-Dihydroxybenzophenon, Bis-(2-hydroxynaphth-1-yl)-methan, Bis-(4-hydroxynaphth-1-yl)-methan 1,5-Dihydroxynaphthalin, Tris-(4-hydroxyphenyl)-methan, 1,1,2,2-Tetrakis-(4-hydroxyphenyl)-ethan Bis-(4-hydroxyphenyl)-ether, Bis-(4-hydroxyphenyl)sulfon;
    • Kondensationsprodukten von Phenolen mit Formaldehyd, die unter sauren Bedingungen erhalten werden, wie Phenol-Novolaken oder Kresol-Novolaken, auch Bisphenol-F-Novolake genannt;
    • aromatischen Aminen, wie Anilin, Toluidin, 4-Aminophenol, 4,4'-Methylendiphenyldiamin (MDA), 4,4'-Methylendiphenyldi-(N-methyl)-amin, 4,4'-[1,4-Phenylen-bis-(1-methyl-ethyliden)]-bisanilin (Bisanilin-P), 4,4'-[1,3-Phenylen-bis-(1-methyl-ethyliden)]-bisanilin (Bisanilin-M);
    • sowie Gemische zweier oder mehrerer derartiger Epoxidharze in beliebigem Verhältnis und in beliebigen Reinheitsgraden.
  • Weiter geeignet sind Reaktionsprodukte von Epichlorhydrin mit Bisphenol A mit einem Epoxidäquivalentmasse (EEW) ≤ 550 g/Val; Reaktionsprodukte von Epichlorhydrin mit Bisphenol F, dem einfachsten Vertreter der Novolake, mit einem EEW ≤ 500 g/Val; beliebige Gemische dieser beiden Reaktionsprodukte, Reaktionsprodukte eines beliebigen Gemisches von Bisphenol A und Bisphenol F mit Epichlorhydrin, Epoxidharze wie Hydantoin-basierte Epoxidharze oder Diglycidylether von hydriertem Bisphenol A oder Bisphenol F; sowie Gemische zweier oder mehrerer derartiger Epoxidharze in beliebigem Verhältnis und in beliebigen Reinheitsgraden.
  • Darunter bevorzugt sind Reaktionsprodukte von Epichlorhydrin mit Bisphenol A mit einem EEW ≤ 330 g/Val; Reaktionsprodukte von Epichlorhydrin mit Bisphenol F, dem einfachsten Vertreter der Novolake, mit einem EEW ≤ 300 g/Val, beliebige Gemische dieser beiden Reaktionsprodukte, Reaktionsprodukte eines beliebigen Gemisches von Bisphenol A und Bisphenol F mit Epichlorhydrin mit einem EEW ≤ 330 g/Val, 5,5-Dimethyl-1,3-bis(2,3-epoxypropyl)-2,4-imidazolidindion; 2,2-Bis[4-(2,3-epoxypropoxy)-cyclohexyl]propan; sowie Gemische zweier oder mehrerer derartiger Epoxidharze in beliebigem Verhältnis und in beliebigen Reinheitsgraden.
  • Weiter bevorzugt sind Reaktionsprodukte von Epichlorhydrin mit Bisphenol A mit einem EEW ≤ 200 g/Val, wie beispielsweise Epilox® A 17-01, Epilox® A 18-00, Epilox® A 19-00, Epilox® A 19-02, Epilox® A 19-03 oder Epilox® A 19-04 der Leuna-Harze GmbH, dargestellt durch die nachfolgende Formel, worin 0 ≤ n ≤ 0,2;
    Figure imgb0001
  • Reaktionsprodukte von Epichlorhydrin mit Bisphenol F, dem einfachsten Vertreter der Novolake, mit einem EEW ≤ 185 g/Val, wie beispielsweise Epilox® F 16-01 oder Epilox® F 17-00 der Leuna-Harze GmbH, dargestellt durch die nachfolgende Formel, worin 0 ≤ n ≤ 0,2;
    Figure imgb0002
     sowie Gemische zweier oder mehrerer derartiger Epoxidharze in beliebigem Verhältnis und in beliebigen Reinheitsgraden, wie beispielsweise Epilox® AF 18-30, Epilox® 18-50 oder Epilox® T 19-27 der Leuna-Harze GmbH, sowie Reaktionsprodukte eines beliebigen Gemisches von Bisphenol A und Bisphenol F mit Epichlorhydrin mit einem EEW ≤ 200 g/Val.
  • Als Epoxidharz eignet sich auch ein aliphatisches oder cycloaliphatisches Polyepoxid, wie beispielsweise:
    • ein Glycidylether eines gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten, zyklischen oder offenkettigen C2- bis C30-Diols, wie beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Hexandiol, Octandiol, ein Polypropylenglykol, Dimethylolcyclohexan, Neopentylglykol oder Dibromoneopentylglykol;
    • ein Glycidylether eines tri- oder tetrafunktionellen, gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten, zyklischen oder offenkettigen Polyols wie Rizinusöl, Trimethylolpropan, Trimethylolethan, Pentaerythritol, Sorbit oder Glycerin, sowie alkoxyliertes Glycerin oder alkoxyliertes Trimethylolpropan;
    • ein hydriertes Bisphenol-A-, -F- oder -A/F-Flüssigharz, beziehungsweise die Glycidylisierungsprodukte von hydriertem Bisphenol-A, -F oder -A/F;
    • ein N-Glycidylderivat von Amiden oder heterozyklischen Stickstoffbasen, wie Triglycidylcyanurat und Triglycidylisocyanurat, sowie Umsetzungsprodukte von Epichlorhydrin und Hydantoin.
  • Als Epoxidharz eignen sich schließlich auch Epoxidharze aus der Oxidation von Olefinen, beispielsweise aus der Oxidation von Vinylcylohexen, Dicyclopentadien, Cyclohexadien, Cyclododecadien, Cyclododecatrien, Isopren, 1,5-Hexadien, Butadien, Polybutadien oder Divinylbenzol.
  • Neben dem flüssigen Kohlenstofflieferanten können zusätzlich noch andere, bei Raumtemperatur nicht flüssige, Kohlenstofflieferanten (weiterer zusätzlicher Kohlenstofflieferant) verwendet werden. Die festen Verbindungen sind vorzugsweise in dem erfindungsgemäß vorhandenen flüssigen Kohlenstofflieferanten löslich, so dass diese zusammen eine homogene Phase bilden. Es kann aber auch eine Suspension vorliegen.
  • Als weitere zusätzliche bei Raumtemperatur nicht flüssige Kohlenstofflieferanten kommen zunächst die in intumeszierenden Flammschutzmitteln üblicherweise verwendeten und dem Fachmann bekannten, festen Verbindungen in Betracht, wie stärkeähnliche Verbindungen, z.B. Stärke und modifizierte Stärke, und/oder mehrwertige Alkohole (Polyole), wie Saccharide und Polysaccharide und/oder ein thermoplastisches oder duroplastisches polymeres Harzbindemittel, wie ein Phenolharz, ein Harnstoffharz, ein Polyurethan, Polyvinylchlorid, Poly(meth)acrylat, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, ein Silikonharz und/oder einen Kautschuk. Geeignete Polyole sind Polyole aus der Gruppe Zucker, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Sorbitol, EO-PO-Polyole.
  • Als Dehydrierungskatalysatoren bzw. Säurebildner kommen die in intumeszierenden Brandschutzformulierungen üblicherweise verwendeten und dem Fachmann bekannten Verbindungen in Betracht, wie ein Salz oder ein Ester einer anorganischen, nicht flüchtigen Säure, ausgewählt unter Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Borsäure. Im Wesentlichen werden phosphorhaltige Verbindungen eingesetzt, deren Palette sehr groß ist, da sie sich über mehrere Oxidationsstufen des Phosphors erstrecken, wie Phosphine, Phosphinoxide, Phosphoniumverbindungen, Phosphate, elementarer roter Phosphor, Phosphite und Phosphate. Als Phosphorsäureverbindungen können beispielhaft erwähnt werden: Monoammoniumphosphat, Diammoniumphosphat, Ammoniumphosphat, Ammoniumpolyphosphat, Melaminphosphat, Melaminharzphosphate, Kaliumphosphat, Polyolphosphate wie etwa Pentaerythritphosphat, Glyzerinphosphat, Sorbitphosphat, Mannitphosphat, Dulcitphosphat, Neopentylglykolphosphat, Ethylenglykolphosphat, Dipentaerythritphosphat und dergleichen. Bevorzugt wird als Phosphorsäureverbindung ein Polyphosphat oder ein Ammoniumpolyphosphat eingesetzt. Unter Melaminharzphosphaten sind dabei Verbindungen wie Umsetzungsprodukte aus Lamelite C (Melamin-FormaldehydHarz) mit Phosphorsäure zu verstehen. Als Schwefelsäureverbindungen können beispielhaft erwähnt werden: Ammoniumsulfat, Ammoniumsulfamat, Nitroanilinbisulfat, 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure und 4,4-Dinitrosulfanilamid und dergleichen. Als Borsäureverbindung kann Melaminborat beispielhaft erwähnt werden.
  • Sofern die Brandschutz-Zusammensetzung ein Treibmittel enthält, kommen die üblicherweise in Brandschutz-Zusammensetzungen verwendeten und dem Fachmann bekannten Verbindungen in Betracht, wie Cyanursäure oder Isocyansäure und deren Derivate, Melamin und deren Derivate. Solche sind Cyanamid, Dicyanamid, Dicyandiamid, Guanidin und dessen Salze, Biguanid, Melamincyanurat, Cyansäuresalze, Cyansäureester und -amide, Hexamethoxymethylmelamin, Dimelaminpyrophosphat, Melaminpolyphosphat, Melaminphosphat. Bevorzugt wird Hexamethoxymethylmelamin oder Melamin (Cyanursäureamid) eingesetzt.
  • Geeignet sind ferner Verbindungen, die ihre Wirkungsweise nicht auf eine einzige Funktion beschränkt, wie Melaminpolyphosphat, das sowohl als Säurebildner als auch als Treibmittel wirkt. Weitere Beispiele sind in der GB 2 007 689 A1 , EP 139 401 A1 und US-3 969 291 A1 beschrieben.
  • Die dämmschichtbildenden Additive, d.h. der Dehydrierungskatalysator, der flüssige Kohlenstofflieferant und gegebenenfalls das Treibmittel, können zusammen in einer Menge von 30 bis 99 Gew.-% in der Zusammensetzung enthalten sein, wobei die Menge im Wesentlichen von der Applikationsform der Zusammensetzung (Sprühen, Pinseln und dergleichen) abhängt. Um einen möglichst hohe Brandwiderstand zu erreichen, wird der Anteil des dämmschichtbildenden Brandschutzadditives in der Gesamtformulierung so hoch wie möglich eingestellt. Bevorzugt beträgt sein Anteil in der Gesamtformulierung 35 bis 85 Gew.-% und besonders bevorzugt 40 bis 85 Gew.-%.
  • Die durch die chemische Intumeszenz hervorgerufene voluminöse, isolierende Schicht kann durch physikalische Intumeszenz unterstützt werden. Beide Systeme können in Kombination miteinander erfindungsgemäß eingesetzt werden.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung, in der die isolierende Schicht zusätzlich durch physikalische Intumeszenz gebildet wird, umfasst die Brandschutz-zusammensetzung ferner mindestens eine thermisch expandierbare Verbindung, wie eine Graphit-Interkalationsverbindung, die auch als Blähgraphit bekannt sind. Diese können ebenfalls sowohl im Bindemittel, insbesondere homogen, als auch in dem flüssigen Kohlenstofflieferanten enthalten sein.
  • Als Blähgraphit kommen beispielsweise bekannte Einlagerungsverbindungen von SOx, NOx, Halogen und/oder starken Säuren in Graphit in Frage. Diese werden auch als Graphitsalze bezeichnet. Bevorzugt sind Blähgraphite, die bei Temperaturen von beispielsweise 120 bis 350°C unter Aufblähen SO2, SO3, NO und/oder NO2 abgeben. Der Blähgraphit kann beispielsweise in Form von Plättchen mit einem maximalen Durchmesser im Bereich von 0,1 bis 5 mm vorliegen. Vorzugsweise liegt dieser Durchmesser im Bereich 0,5 bis 3 mm. Für die vorliegende Erfindung geeignete Blähgraphite sind im Handel erhältlich. Im Allgemeinen sind die Blähgraphitteilchen in den erfindungsgemäßen Brandschutzelementen gleichmäßig verteilt. Die Konzentration an Blähgraphitteilchen kann aber auch punktuell, musterartig, flächig und/oder sandwichartig variiert sein. In dieser Hinsicht wird Bezug genommen auf die EP 1489136 A1 .
  • Da die im Brandfall gebildete Aschekruste in der Regel zu instabil ist und abhängig von deren Dichte und Struktur etwa durch Luftströmungen verblasen werden kann, was sich negativ auf die isolierende Wirkung der Beschichtung auswirkt, wird zu den eben aufgeführten Komponenten bevorzugt mindestens ein Aschekrustenstabilisator gegeben.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung umfasst die Brandschutz-Zusammensetzung daher ferner mindestens einen anorganischen Gerüstbildner. Die Komponenten des Additivs werden bevorzugt so ausgewählt, dass sie einen Synergismus entwickeln können, wobei einige der Verbindungen mehrere Funktionen erfüllen können.
  • Als Aschekrustenstabilisatoren bzw. Gerüstbildner kommen die üblicherweise in Brandschutzformulierungen verwendeten und dem Fachmann bekannten Verbindungen in Betracht, beispielsweise Blähgraphit und teilchenförmige Metalle, wie Aluminium, Magnesium, Eisen und Zink. Das teilchenförmige Metall kann in Form eines Pulvers, von Plättchen, Schuppen, Fasern, Fäden und/oder Whiskers vorliegen, wobei das teilchenförmige Metall in Form von Pulver, Plättchen oder Schuppen eine Teilchengrösse von ≤ 50 µm, vorzugsweise von 0,5 bis 10 µm besitzt. Im Fall der Verwendung des teilchenförmigen Metalls in Form von Fasern, Fäden und/oder Whiskers ist eine Dicke von 0,5 bis 10 µm und eine Länge von 10 bis 50 µm bevorzugt. Als Aschekrustenstabilisator kann alternativ oder zusätzlich ein Oxid oder eine Verbindung eines Metalls, bevorzugt aus der Aluminium, Magnesium, Eisen, Titan oder Zink umfassenden Gruppe eingesetzt werden, insbesondere Eisenoxid, vorzugsweise Eisentrioxid, Titandioxid, ein Borat, wie Zinkborat und/oder eine Glasfritte aus niedrig schmelzenden Gläsern mit einer Schmelztemperatur von vorzugsweise bei oder oberhalb 400°C, Phosphat- oder Sulfatgläsern, Melaminpolyzinksulfaten, Ferrogläsern oder Calziumborosilikaten. Die Zugabe eines solchen Aschekrustenstabilisators trägt zu einer wesentlichen Stabilisierung der Aschekruste im Brandfall bei, da diese Additive die mechanische Festigkeit der intumeszierenden Schicht erhöhen und/oder deren Abtropfen verhindern. Beispiele derartiger Additive finden sich auch in US 4 442 157 A , US 3 562 197 A , GB 755 551 A sowie EP 138 546 A1 .
  • Ferner können auch Fasern, wie etwa Mineralfasern, Carbonfasern oder Glasfasern als Aschekrustenstabilisatoren verwendet werden.
  • Daneben können Aschekrustenstabilisatoren wie Melaminphosphat oder Melaminborat enthalten sein.
  • Optional können der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ein oder mehrere reaktive Flammhemmer zugesetzt werden. Ein Beispiel im Sinne der Erfindung sind reaktive Organophosphorverbindungen, wie 9,10-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthren-10-oxid (DOPO) und dessen Derivate und Addukte. Solche Verbindungen sind beispielsweise beschrieben in S. V Levchik, E. D Weil, Polym. Int. 2004, 53, 1901-1929 oder E. D. Weil, S. V. Levchik (Hrsg.), Flame Retardants for Plastics and Textiles - Practical Applications, Hanser, 2009.
  • Die erfindungsgemäße Brandschutz-Zusammensetzung härtet durch Feuchtigkeit aus. Dementsprechend beginnt die Aushärtung der Zusammensetzung an der Oberfläche. Diese Art der Aushärtung hängt von der Luftfeuchtigkeit und von der Schichtdicke ab. Um lange Aushärtezeiten zu vermeiden oder eine Aushärtung in sehr trockener Umgebung zu gewährleisten enthält die erfindungsgemäße Brandschutz-Zusammensetzung in einer bevorzugten Ausführungsform daher ein Vernetzungsmittel als weiteren Bestandteil, wobei Wasser als Vernetzungsmittel besonders bevorzugt ist. Hierdurch kann insbesondere eine homogenere und schnellere Durchhärtung des Bindemittels erreicht werden, auch verglichen mit einer Zusammensetzung gemäß der WO 2010/131037 A1 . Die Aushärtung der Zusammensetzung wird somit weitgehend unabhängig von der absoluten Luftfeuchtigkeit und die Zusammensetzung härtet auch unter extrem trockenen Bedingungen zuverlässig und schnell aus.
  • Der Wassergehalt in der Zusammensetzung kann bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, betragen, wobei ein Gehalt im Bereich zwischen 0,1 und 5 Gew.-% bevorzugt, zwischen 0,5 und 3 Gew.-% stärker bevorzugt und zwischen 0,6 und 2 Gew.-% noch stärker bevorzugt ist.
  • Weiter geeignete Vernetzungsmittel sind ein vinylfunktionelles Alkoxysilan, ein oligomeres amino-/alkylfunktionelles Alkoxysilan, ein oligomeres aminofunktionelles Alkoxysilan, ein aminofunktionelles Alkoxysilan, ein alkylfunktionelles Alkoxysilan, ein epoxyfunktionelles Alkoxysilan, ein vinylfunktionelles Alkoxysilan, ein vinyl-/alkylfunktionelles Alkoxysilan, ein mercaptofunktionelles Alkoxysilan, ein methacrylfunktionelles Alkoxysilan oder ein Kieselsäureester.
  • Beispiele davon sind Methyltrimethoxysilan, Chlormethyltrimethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Propyltrimethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Phenyltriethoxysilan, Methyltripropoxysilan, Phenyltripropoxysilan, Tetramethoxysilan, Tetraethoxysilan, Tetra-n-propoxysilan, Tetra-n-butoxysilan, Methyltris(methylethylketoxim)silan, Phenyltris(methylethylketoxim)silan, Vinyltris(methylethylketoxim)silan, Methyltris(methylisobutylketoxim)silan, Methyltris(methylpropylketoxim)silan oder Tetra(methylethylketoxim)silan, Aminopropyltrimethoxysilan, Aminopropyltriethoxysilan, Aminopropylmethyldimethoxysilan, Aminopropylmethyldiethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-aminopropyltrimethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-aminopropyltriethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-aminopropyl-methyldimethoxysilan, N-Cyclohexylaminomethyltriethoxysilan, N-Cyclohexyl-aminomethyl-methyldiethoxysilan, N-Cyclohexylaminomethyltrimethoxysilan, N-Cyclohexylaminomethy1-methyldimethoxysilan, Hexadecyltrimethoxysilan, iso-Butyltriethoxysilan, iso-Butyltrimethoxysilan, Octyltrichlorosilan, Octyltriethoxysilan, Propyltriethoxysilan, , Bis(3-triethoxysilylpropyl)amin, Bis(3-trimethoxysilylpropyl)amin, 3- 3-2-Aminoethyl-3-aminopropylmethyldimethoxysilan, 2-Aminoethyl-3-amino-propyltrimethoxysilan, 3-Glycidyloxypropyltriethoxysilan, 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan, 3-Mercaptoprobyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, Methacryloxymethylmethyldimethoxysilan, Methacryloxymethyl-timethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltriacetoxysilan, Ethylpolysilicat, Tetraethylorthosilicat, Tetramethylorthosilicat, Tetra-n-Propylorthosilicat, Vinyltrichlorsilan, Vinyltriacetoxysilan, Vinyltris(2-methoxyethoxy)silan, Cyclohexyl-3-aminopropyltrimethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan, 3-(2-Aminomethylamino)propyltriethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-amino-prolymmethyldimethoxysilan, 3-Ureidopropyltrimethoxysilan, N-Methyl[3-(Trimethoxysilyl)propyl]carbamat, N-Trimethoxysilylmethyl-O-methylcarbamat, N-Dimethoxy(methyl)silyl-methyl-O-methylcarbamat, Tris-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-isocyanurat oder Kombinationen aus diesen.
  • Kommerziell erhältliche Beispiele hierfür sind: Dynasylan® 1146, Dynasylan® 6490, Dynasylan® 6498, Dynasylan® SIVO 210, Dynasylan® SIVO 214, Dynasylan® 9116, Dynasylan® IBTEO, Dynasylan® IBTMO, Dynasylan® MTES, Dynasylan® MTMS, Dynasylan® OCTCS, Dynasylan® OCTEO, Dynasylan® OCTMO, Dynasylan® PTEO, Dynasylan® PTMO, Dynasylan® 1122, Dynasylan® 1124, Dynasylan® 1133, Dynasylan® 1204, Dynasylan® 1505, Dynasylan® 1506, Dynasylan® AMEO, Dynasylan® AMEO-T, Dynasylan® AMMO, Dynasylan® 1411, Dynasylan® DAMO, Dynasylan® DAMO-T, Dynasylan® GLYEO, Dynasylan® GLYMO, Dynasylan® MTMO, Dynasylan® MEMO, Dynasylan® 40, Dynasylan® A, Dynasylan® M, Dynasylan® P, Dynasylan® VTC, Dynasylan® VTEO, Dynasylan® VTMO, Dynasylan® VTMOEO, Dynasylan® 6598 (jeweils der Evonik Industries AG), Geniosil® GF9, Geniosil® GF 91, Geniosil® GF 92, Geniosil® XL 926, Geniosil® GF 93, Geniosil® GF 94, Geniosil® GF 95, Geniosil® GF 96, Geniosil® GF 98, Geniosil® XL 10, Geniosil® XL 12, Geniosil® GF 56, Geniosil® GF 62, Geniosil® GF 31, Geniosil® XL 32, Geniosil® XL 33, Geniosil® GF 39, Geniosil® GF 60, Geniosil® XL 63, Geniosil® XL 65, Geniosil® GF 69, Geniosil® GF 80 und Geniosil® GF 82 (jeweils der Wacker Chemie AG).
  • Vernetzungsmittel sind bevorzugt in einer Menge von 0,05 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, stärker bevorzugt von 0,1 bis 3,0 Gew.-% und am stärksten bevorzugt von 0,5 bis 2,0 Gew.-%, enthalten.
  • Durch das Vernetzungsmittel können verschiedene Eigenschaften, wie Haftung zum Untergrund, bessere Benetzung der Additive und Aushärtungsgeschwindigkeit der Zusammensetzung gezielt optimiert und maßgeschneidert werden.
  • Weiterhin können die Vernetzungsmittel auch bereits teilweise oder vollständig hydrolysiert vorliegen. Aufgrund der stark erhöhten Reaktivität von teilweise oder vollständig hydrolysierten Silanen kann ihr Einsatz als Vernetzungsmittel vorteilhaft sein. Dem Fachmann ist dabei bekannt, dass es beim Einsatz von teilweise oder vollständig hydrolysierten Silanen zur Bildung von oligomeren Siloxanen, insbesondere zu Dimeren und/oder Trimeren, kommen kann, welche durch Kondensation von hydrolysierten Silanen gebildet werden.
  • Besonders bevorzugte oligomere Siloxane sind beispielsweise Hexamethoxydisiloxan, Hexaethoxydisiloxan, Hexa-n-propoxydisiloxan, Hexa-n-butoxydisiloxan, Octaethoxytrisiloxan, Octa-n-butoxytrisiloxan, Decaethoxytetrasiloxan.
  • Selbstverständlich können als Vernetzungsmittel für die Organopolysiloxane auch beliebige Mischungen der vorhergehend genannten Silane eingesetzt werden.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Bradnschutz-Zusammensetzung ein oder mehrere Co-Vernetzungsmittel als weiteren Bestandteil. Das Co-Vernetzungsmittel kann dabei aus der Gruppe an Vernetzungsmittel, wie sie oben beschrieben ist, oder Wasser ausgewählt werden, wobei Wasser als Co-Vernetzungsmittel besonders bevorzugt ist. Hierdurch kann eine homogenere und schnellere Durchhärtung des Bindemittels erreicht werden. Die Aushärtung der Zusammensetzung wird somit weitgehend unabhängig von der absoluten Luftfeuchtigkeit und die Zusammensetzung härtet auch unter extrem trockenen Bedingungen zuverlässig und schnell aus.
  • Der Gehalt an Co-Vernetzungsmittel, bevorzugt Wasser, in der Zusammensetzung kann bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, betragen, wobei ein Gehalt im Bereich zwischen 0,1 und 5 Gew.-% bevorzugt, zwischen 0,5 und 3 Gew.-% stärker bevorzugt und zwischen 0,6 und 2 Gew.-% noch stärker bevorzugt ist.
  • In einer Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Brandschutz-Zusammensetzung ferner mindestens einen weiteren Bestandteil, ausgewählt unter Weichmachern, Wasserfängern, organischen und/oder anorganischen Zuschlagstoffen und/oder weiteren Additiven enthält.
  • Geeignete Weichmacher sind unter Derivaten der Benzoesäure, Phthalsäure, z.B. Phthalate, wie Dibutyl-, Dioctyl-, Dicyclohexyl-, Diisooctyl-, Diisodecyl-, Dibenzyl- oder Butylbenzylphthalat, Trimellitsäure, Pyromellitsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Caprylsäure und Zitronensäure, Alkylphosphatestern und Derivaten von Polyestern und Polyethern, epoxidierten Ölen, C10-C21-Alkylsulfonsäureestern des Phenols, Polyestern, erhältlich aus linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C6-C21-Monocarbonsäuren und multifunktionellen Alkoholen bzw. deren ethoxylierten Derivaten, und alizyklischen Carbonsäureestern ausgewählt. Bevorzugt ist der Weichmacher ein Esterderivat der Terephthalsäure, ein Triol-Ester der Caprylsäure, ein Glykoldiester, Diol-Ester aliphatischer Dicarbonsäuren, Esterderivat der Zitronensäure, sekundärer Alkylsulfonsäureester, Esterderivate des Glycerins mit Epoxidgruppen und Esterderivate der Phosphate. Am stärksten bevorzugt ist der Weichmacher Bis(2-ethylhexyl)terephthalat, Trihydroxymethylpropylcaprylat, Triethylenglycol-bis(2-ethylhexanoat), 1,2-Cyclohexandicarboxylsäure-diisononylester, ein Gemisch aus 75-85 % sekundärer Alkylsulfonsäureester, 15-25 % sekundärer Alkandisulfonsäurediphenylester sowie 2-3 % nicht sulfonierter Alkane, Triethylcitrat, epoxidiertes Sojabohnenöl, Tri-2-ethylhexylphosphat oder ein Gemisch aus n-Octyl- und n-Decylsuccinat.
  • Kommerziell erhältliche Beispiele für Weichmacher sind Eastman® DOTP Plasticizer (Eastman Chemical Company), Esterex® NP 343 (Excon Mobil Corporation), Solusolv® 2075 (Solutia Inc.), Hexamoll® DINCH (BASF SE), Mesamoll® II (Lanxess Deutschland GmbH), Triethylcitrat (Sigma Aldrich), Paraplex® G-60 (Hallstar Company), Disflammol® TOF (Lanxess Deutschland GmbH) und Uniplex® LXS TP ODS (Lanxess Deutschland GmbH).
  • In der Zusammensetzung kann der Weichmacher bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 40 Gew.-%, stärker bevorzugt 1 bis 35 Gew.-% und noch stärksten bevorzugt 5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten sein.
  • Um eine vorzeitige Reaktion des alkoxysilanfunktionellen Polymers mit Restfeuchtigkeit aus gegebenenfalls in der Zusammensetzung enthaltenen Bestandteilen, insbesondere Füllstoffen und/oder Additiven, oder der Luftfeuchtigkeit zu verhindern, werden der Zusammensetzung üblicherweise Wasserfänger zugesetzt, wobei der Wasserfänger zusammen mit dem alkoxysilanfunktionellen Polymer gelagert wird. Dadurch wird in die Formulierungen, insbesondere die Polymerkomponente eingetragene Feuchtigkeit abgefangen. Es ist nicht notwendig, dass der flüssige Kohlenstofflieferant einen Wasserfänger enthält, d.h. dass die Komponente, die den flüssigen Kohlenstofflieferanten enthält, zusätzliche einen Wasserfänger enthält.
  • Bevorzugt ist der Wasserfänger ein organofunktionelles Alkoxysilan oder ein oligomeres organofunktionelles Alkoxysilan, stärker bevorzugt ein vinylfunktionelles Alkoxysilan, ein oligomeres vinylfunktionelles Alkoxysilan, ein vinyl-/alkylfunktionelles Alkoxysilan, ein oligomeres amino-/alkylfunktionelles Alkoxysilan, ein acetoxy-/alkylfunktionelles Alkoxysilan, ein aminofunktionelles Alkoxysilan, ein oligomeres aminfunktionelles Alkoxysilan, ein Carbamatosilan oder ein methacryloxyfunktionelles Alkoxysilan. Am stärksten bevorzugt ist der Wasserfänger Di-tert-butoxydiacetoxysilan, Bis(3-triethoxysilylpropyl)amin, Bis(3-trimethoxypropyl)amin, 3-Aminopropylmethyldiethoxysilan, 3-Aminopropyltriethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltris(2-methoxyethoxy)silan, N-Cyclohexylaminomethyltriethoxysilan, Vinyldimethoxymethylsilan, Vinyltriacetoxysilan, 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, Methacryloxymethylmethyldimethoxysilan, Methacryloxymethyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltriacetoxysilan, N-Methyl[3-(Trimethoxysilyl)propyl]carbamat, N-Trimethoxysilylmethyl-O-methylcarbamat, N-Dimethoxy(methyl)silyl-methyl-O-methylcarbamat oder Kombinationen aus diesen.
  • Kommerziell erhältliche Beispiele hierfür sind: Dynasylan® 1146, Dynasylan® 6490, Dynasylan® 6498, Dynasylan® BDAC, Dynasylan® 1122, Dynasylan® 1124, Dynasylan® 1133, Dynasylan® 1204, Dynasylan® 1505, Dynasylan® 1506, Dynasylan® AMEO, Dynasylan® AMEO-T, Dynasylan® VTEO, Dynasylan® VTMO, Dynasylan® VTMOEO, Dynasylan® 6598 (jeweils der Evonik Industries AG), Geniosil® XL 926, Geniosil® XL 10, Geniosil® XL 12, Geniosil® GF 56, Geniosil® GF 62, Geniosil® GF 31, Geniosil® XL 32, Geniosil® XL 33, Geniosil® GF 39, Geniosil® GF 60, Geniosil® XL 63 und Geniosil® XL 65 (jeweils der Wacker Chemie AG).
  • Die zugesetzte Menge an Wasserfänger richtet sich nach dem Wassergehalt der Bestandteile der Formulierung und liegt üblicherweise im Bereich von ca. 1 Gew. %. Die Wasserfänger können in einer Menge von 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, bevorzugt von 0,2 bis 2 Gew.-%, stärker bevorzugt von 0,2 bis 1,8 Gew.-% und noch stärker bevorzugt 0,25 bis 1,5 Gew.-%, enthalten sein.
  • Die Zusammensetzung kann neben den bereits beschriebenen Additiven gegebenenfalls übliche Hilfsmittel wie Netzmittel, etwa auf Basis von Polyacrylaten und/oder Polyphosphaten, Entschäumer, wie Silikonentschäumer, Farbstoffe, Fungizide, oder diverse Füllstoffe, wie Vermiculit, anorganische Fasern, Quarzsand, Mikroglaskugeln, Glimmer, Siliziumdioxid, Mineralwolle, und dergleichen enthalten.
  • Zusätzliche Additive, wie Verdicker und/oder Rheologieadditive, sowie Füllstoffe können der Zusammensetzung zugegeben werden. Als Rheologieadditive, wie Anti-Absetzmittel, Antiablaufmittel und Thixotropiermittel, werden vorzugsweise Polyhydroxycarbonsäureamide, Harnstoffderivate, Salze ungesättigter Carbonsäureester, Alkylammoniumsalze saurer Phosphorsäurederivate, Ketoxime, Aminsalze der p-Toluolsulfonsäure, Aminsalze von Sulfonsäurederivaten sowie wässrige oder organische Lösungen oder Mischungen der Verbindungen verwendet werden verwendet. Daneben können Rheologieadditive auf Basis pyrogener oder gefällter Kieselsäuren oder auf Basis silanisierter pyrogener oder gefällter Kieselsäuren eingesetzt werden. Bevorzugt handelt es sich bei dem Rheologieadditiv um pyrogene Kieselsäuren, modifizierte und nicht modifizierte Schichtsilikate, Fällungskieselsäuren, Celluloseether, Polysaccharide, PU- und Acrylatverdicker, Harnstoffderivate, Rizinusölderivate, Polyamide und Fettsäureamide und Polyolefine, soweit sie in fester Form vorliegen, pulverisierte Cellulosen und/oder Suspensionsmittel wie z.B. Xanthan Gummi.
  • Ferner kann die Zusammensetzung mindestens einen Katalysator enthalten, wobei dieses, sofern vorhanden, reaktionsinhibierend von dem alkoxyfunktionellen Polymer getrennt ist. Durch das Vernetzungsmittel können verschiedene Eigenschaften, wie Haftung zum Untergrund, bessere Benetzung der Additive und Aushärtungsgeschwindigkeit der Zusammensetzung gezielt optimiert und maßgeschneidert werden.
  • Als Katalysatoren können alle Verbindungen verwendet werden, die geeignet sind, die Bildung der Si-O-Si-Bindungen zwischen den Silan-Gruppen der Polymere zu katalysieren. Beispielhaft können Metallverbindungen, wie Titanverbindungen, Zinnverbindungen erwähnt werden. Alternativ können saure oder basische Katalysatoren erwähnt werden.
  • Unter den Zinnverbindungen sind Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinnmaleat, Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinndioctanoat, Dibutylzinnacetylacetonat, Dibutyl zinnoxid, oder entsprechende Verbindungen des Dioctylzinn wie Dioctylzinndilaurat, Zinnnaphthenat Dimethylzinndineododecanoat, Reaktionsprodukte aus Dibutylzinnoxid und Phthalsäureester bevorzugt.
  • Unter den basischen Aminen sind Triethylamin, Tributylamin, Trioctylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Triisopropanolamin, Tetramethylendiamin, Quadrol, Diethylentriamin, Dimethylanilin, Protonenschwamm, N,N'-Bis[2-(dimethylamino)ethyl]-N,N'-dimethylethylendiamin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, N-Dimethylphenlyamin, 2-Methylpentamethylenediamin, 2-Methylpentamethylenediamin, 1,1,3,3-Tetramethylguanidin, 1,3-Diphenylguanidin, Benzamidin, N-Ethylmorpholin, 2,4,6-Tris(dimethylaminomethyl)phenol (TDMAMP), 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU) und 1,5-Diazabicyclo(4.3.0)non-5-en (DBN); n-Pentylamin, n-Hexylamin, Di-n-propylamin und Ethylendiamin; DABCO, DMAP, PMDETA, Imidazol und 1-Methylimidazol oder Salze aus Aminen und Carbonsäuren und Polyetheramine, wie Polyethermonoamine, Polyetherdiamine oder Polyethertriamine, wie z.B. die Jeffamine von Huntsman und Etheramine, wie z.B. die Jeffkats von Huntsman bevorzugt. In dieser Hinsicht wird Bezug genommen auf die Anmeldungen WO 2011/157562 A1 und WO 2013/003053 A1 .
  • Unter den Titanverbindungen sind Titanatester bevorzugt, wie Tetrabutyltitanat, Tetrapropyltitanat, Tetraisopropyltitanat, Tetraacetylacetonat-titanat.
  • Unter den Metallverbindungen als Katalysator können ferner Organoaluminiumverbindungen oder Reaktionsprodukte aus Bismutsalzen oder Chelatverbindungen, wie Zirkoniumtetracetylacetonat, erwähnt werden.
  • Als saure Katalysatoren können Phosphorsäure- bzw. Phosphorsäureester, Toluolsulfonsäuren und Mineralsäuren beispielhaft erwähnt werden.
  • Als basische Katalysatoren können Lösungen einfacher Basen wie NaOH, KOH, K2CO3, Ammoniak, Na2CO3, aliphatische Alkoholate oder Phenolate beispielhaft erwähnt werden.
  • Die Art und die Menge des Katalysators werden abhängig von dem gewählten alkoxysilanfunktionellen Polymer und der gewünschten Reaktivität gewählt.
  • Wie eingangs erwähnt, ist ein zweiter Gegenstand der Erfindung ein Mehrkomponentensystem, das eine oben beschriebene Brandschutz-Zusammensetzung umfasst, mit einer ersten Komponente (A) und einer von der ersten Komponente getrennten zweiten Komponente (B), wobei die erste Komponente (A) das alkoxysilanfunktionelle Polymer enthält und die zweite Komponente (B) den flüssigen Kohlenstofflieferanten enthält. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist bevorzugt als Zweikomponentensystem konfektioniert.
  • Wie bereits erwähnt, umfasst die erfindungsgemäße Brandschutz-Zusammensetzung mindestens: ein alkoxyfuntionelles Polymer, insbesondere einen alkoxysilanfunktionellen Polyether oder ein alkoxysilanfunktionelles Polyurethan, eine Säurequelle (Dehydrierungskatalysator) und einen flüssigen Kohlenstofflieferanten. Erfindungsgemäß ist der alkoxysilanfunktionelle Polyether oder das alkoxysilanfunktionelle Polyurethan räumlich getrennt von dem flüssigen Kohlenstofflieferanten, um eine Reaktion zwischen diesen beiden Bestandteilen während der Lagerung zu verhindern. Die Säurequelle kann dabei in der Komponente enthalten sein, die das alkoxyfunktionelle Polymer, insbesondere den alkoxysilanfunktionellen Polyether oder das alkoxysilanfunktionelle Polyurethan enthält, oder in der Komponente enthalten sein, die den flüssigen Kohlenstofflieferanten enthält.
  • Die gegebenenfalls in der Zusammensetzung enthaltenen weiteren Bestandteile sind entsprechend ihrer Funktion und/oder ihrer Verträglichkeit untereinander und mit den in der Zusammensetzung enthaltenen Verbindungen aufgeteilt und können in einer der beiden Komponenten oder in beiden Komponenten enthalten sein.
  • Ferner kann die Aufteilung der weiteren Bestandteile, insbesondere der festen Bestandteile davon abhängen, in welchen Mengen diese in der Zusammensetzung enthalten sein soll. Durch entsprechende Aufteilung kann sich gegebenenfalls ein höherer Anteil, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung ergeben.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Mehrkomponentensystem ein Zweikomponentensystem, umfassend eine erste Komponente (A), die ein alkoxysilanfunktionelles Polymer und einen Dehydrierungskatalysator enthält, und eine davon reaktionsinhibierend und/oder räumlich getrennte zweite Komponente, die einen flüssigen Kohlenstofflieferanten enthält.
  • In einer weiter bevorzugten Ausführungsform umfasst das Zweikomponentensystem eine erste Komponente (A), die ein alkoxysilanfunktionelles Polymer, einen Dehydrierungskatalysator und ein Treibmittel enthält, und eine davon reaktionsinhibierend und/oder räumlich getrennte zweite Komponente, die einen flüssigen Kohlenstofflieferanten enthält.
  • In einer alternativen Ausführungsform umfasst das Zweikomponentensystem eine erste Komponente (A), die ein alkoxysilanfunktionelles Polymer, einen Dehydrierungskatalysator und ein Treibmittel enthält, und eine davon reaktionsinhibierend und/oder räumlich getrennte zweite Komponente, die einen flüssigen Kohlenstofflieferanten und einen festen weiteren Kohlenstofflieferanten enthält.
  • In einer weiter bevorzugten Ausführungsform umfasst das Zweikomponentensystem eine erste Komponente (A), die ein alkoxysilanfunktionelles Polymer, einen Dehydrierungskatalysator und ein Treibmittel enthält, und eine davon reaktionsinhibierend und/oder räumlich getrennte zweite Komponente, die einen flüssigen Kohlenstofflieferanten und ein Vernetzungsmittel enthält.
  • In einer stärker bevorzugten Ausführungsform umfasst das Zweikomponentensystem eine erste Komponente (A), die ein alkoxysilanfunktionelles Polymer, einen Dehydrierungskatalysator, ein Treibmittel und organische und/oder anorganische Additive enthält, und eine davon reaktionsinhibierend und/oder räumlich getrennte zweite Komponente, die einen flüssigen Kohlenstofflieferanten und ein Vernetzungsmittel enthält.
  • In einer noch stärker bevorzugten Ausführungsform umfasst das Zweikomponentensystem einen erste Komponente (A), die einen alkoxysilanfunktionellen Polyether und/oder ein alkoxysilanfunktionelles Polyurethan, einen Dehydrierungskatalysator und ein Treibmittel enthält, und eine davon reaktionsinhibierend und/oder räumlich getrennte zweite Komponente, die einen flüssigen Kohlenstofflieferanten und gegebenenfalls ein Vernetzungsmittel enthält.
  • Die Zusammensetzung wird als Paste mit einem Pinsel, einer Rolle oder durch Sprühen auf das Substrat, welches metallisch sein kann, Kunststoff im Fall von Kabeltrassen oder Weichschotts aus Mineralwolle aufgebracht. Bevorzugt wird die Zusammensetzung mittels eines Airless-Sprühverfahrens aufgebracht.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung zeichnet sich, verglichen mit den lösemittel- und wasserbasierten Systemen, durch eine relativ schnelle Aushärtung durch eine Kondensationsreaktion und damit nicht notwendige physikalische Trocknung aus. Dies ist insbesondere dann sehr wichtig, wenn die beschichteten Bauteile schnell belastet bzw. weiterverarbeitet werden müssen, sei es durch Beschichtung mit einer Deckschicht oder ein Bewegen oder Transportieren der Bauteile. Auch ist die Beschichtung somit deutlich weniger anfällig gegenüber äußeren Einflüssen auf der Baustelle, wie z.B. Beaufschlagung mit (Regen)-wasser oder Staub und Schmutz, was in lösemittel- oder wasserbasierten Systemen zu einem Auswaschen von wasserlöslichen Bestandteilen führen kann, bzw. bei der Aufnahme von Staub zu einer reduzierten Wirkung.
  • Ferner wird besonders im Vergleich zu lösemittelbasierten Systemen eine Belastung von Mensch und Umwelt durch flüchtige organische Verbindungen (volatile organic compounds, VOC) minimiert.
  • Durch die geringe Viskosität der Zusammensetzung, also nach dem Vermischen der beiden Komponenten, trotz des hohen Feststoffanteils, der ohne die Zugabe leicht flüchtiger Lösemittel, bleibt die Zusammensetzung einfach zu verarbeiten, insbesondere durch gängige Sprühverfahren.
  • Durch die Konfektionierung als Zweikomponenten-System wird eine sehr gute Lagerstabilität erreicht.
  • Deshalb ist die erfindungsgemäße Brandschutz-Zusammensetzung insbesondere als Brandschutzbeschichtung, insbesondere sprühbare Beschichtung für Konstruktionselemente, insbesondere für Bauteile auf metallischer und nicht metallischer Basis geeignet. Die erfindungsgemäße Brandschutz-Zusammensetzung findet vor allem im Baubereich als Beschichtung, insbesondere Brandschutzbeschichtung für Stahlkonstruktionselemente Verwendung. Es ist aber auch eine Verwendung für die Beschichtung einzelner Kabel, Kabelbündel, Kabeltrassen und Kabelkanäle oder anderer Leitungen sowie als Brandschutzbeschichtung für Konstruktionselemente aus anderen Materialien als Stahl, wie Beton oder Holz, denkbar.
  • Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als Beschichtung, insbesondere als Beschichtung für Konstruktionselemente oder Bauelemente aus Stahl, Beton, Holz und anderen Materialien, wie etwa Kunststoffen, insbesondere als Brandschutzbeschichtung für einzelne Kabel, Kabelbündel, Kabeltrassen und Kabelkanäle oder andere Leitungen oder Weichschotts.
  • Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
    • AUSFÜHRUNGSBEISPIELE
  • Für die Herstellung von erfindungsgemäßen dämmschichtbildenden Zusammensetzungen werden wie nachfolgend angegeben die Einzelkomponenten mit Hilfe eines Dissolvers vermengt und homogenisiert. Die Feststoffe Exolit AP 462 (Ammoniumpolyphosphat mikroverkapselt mit Melaminharz, Clariant), Kronos 2056 (Titandioxid, Kronos International), Melafine (Melamin, OCI) und Charmor PM 40 (2,2-Bis(hydroxymethyl)-1,3-propan-diol, Perstop), wurde vor der Herstellung der Zusammensetzungen 18 Stunden bei 110 °C getrocknet.
  • Die Lagerung der Zusammensetzungen erfolgte unter Ausschluss von Luftfeuchtigkeit in 80 ml PE Bechern bei 40 °C.
    • Beispiel 1
  • Bestandteil Komponente A Menge in [g]
    Geniosil STP-E 101) 135,5
    Geniosil GF 96 2) 6,2
    Geniosil XL 10 3) 6,1
    Exolit AP 462 4) 75,1
    Kronos 2056 5) 37,6
    Melafine 6) 37,4
    1) Dimethoxy(methyl)silylmethylcarbamate-terminierter Polyether, Wacker Chemie AG
    2) 3-Aminopropyltrimethoxysilan, Wacker Chemie AG
    3) Trimethoxyvinylsilan, Wacker Chemie AG
    4) Ammoniumpolyphosphat mikroverkapselt mit Melaminharz, Clariant
    5) Titandioxid, Kronos International
    6) Melafin, OCI Melamine
    • Beispiel 2
  • Bestandteil Menge in [g]
    KANEKA MS Polymer SAX015 7) 135,3
    Geniosil GF 96 2) 6,2
    Geniosil XL 103) 6,1
    Exolit AP 462 4) 75,4
    Kronos 2056 5) 37,6
    Melafine 6) 37,9
    7) silanterminierter Polyether, Kaneka Cooperation
    • Beispiel 3
  • Bestandteil Menge in [g]
    DESMOSEAL S XP 2749 8) 135,3
    Geniosil GF 96 2) 6,5
    Geniosil XL 10 3) 6,1
    Exolit AP 462 4) 75,3
    Kronos 2056 5) 37,9
    Melafine 6) 37,6
    1) Aliphatisches silanterminiertes Polyurethan, Covestro AG
    • Beispiel 4
  • Bestandteil Menge in [g]
    DESMOSEAL S XP 2749 8) 132,5
    Geniosil GF 96 2) 6,3
    Geniosil XL 10 3) 6,2
    Exolit AP 462 4) 75,7
    Kronos 2056 5) 37,7
    Melafine 6) 37,8
    1,1,3,3-Tetramethylguanidine 3,35
    • Vergleichsbeispiel 1
  • Bestandteil Menge in [g]
    Geniosil STP-E 101) 131,7
    Geniosil GF 96 2) 6,1
    Geniosil XL 10 3) 6,3
    Exolit AP 462 4) 60,0
    Kronos 2056 5) 30,1
    Melafine 6) 30,2
    Charmor PM 40 9) 30,1
    9)2,2-Bis(hydroxymethyl)-1,3-propan-diol), Perstop
    • Vergleichsbeispiel 2
  • Bestandteil Menge in [g]
    DESMOSEAL S XP 2749 8) 131,5
    Geniosil GF 96 2) 6,1
    Geniosil XL10 3) 6,4
    Exolit AP 462 4) 60,3
    Kronos 2056 5) 30,4
    Melafine 6) 30,7
    Charmor PM 40 9) 30,6
    • Vergleichsbeispiel 3
  • Bestandteil Menge in [g]
    KANEKA MS Polymer SAX015 7) 131,51
    Geniosil GF 96 2) 6,23
    Geniosil XL 10 3) 6,24
    Exolit AP 462 4) 59,79
    Kronos 2056 5) 31,5
    Melafine 6) 30,2
    Charmor PM 40 7) 30,2
    • Vergleichsbeispiel 4
  • Bestandteil Menge in [g]
    DESMOSEAL S XP 2749 8) 131,5
    Geniosil GF 96 2) 6,1
    Geniosil XL 10 3) 6,2
    Exolit AP 462 4) 60,2
    Kronos 2056 5) 30,1
    Melafine 6) 30,0
    Charmor PM 40 9) 15,0
    Polyole 4360 10) 15,1
    10) propoxyliertes 2,2-Bis(hydroxymethyl)-1,3-propan-diol), Perstop
    • Vergleichsbeispiel 5
  • Bestandteil Menge in [g]
    Geniosil STP-E 101) 131,3
    Geniosil GF 96 2) 6,0
    Geniosil XL 10 3) 6,2
    Exolit AP 462 4) 60,4
    Kronos 2056 5) 30,6
    Melafine 6) 30,1
    Charmor PM 40 7) 15,2
    Polyol 4360 10) 15,3
    • Viskositätsmessungen
  • Es wird eine Viskositätskurve mit einem luftgelagerten Kinexus Rheometer von Malvern Instruments Ltd., UK, gemessen. Dazu wird ein Kegel-Platte-System mit einem Durchmesser von 20 mm und einem Winkel von 1 ° verwendet. Die Messtemperatur beträgt 45 °C und die Temperierzeit nach Probenvorbereitung beträgt 2 Minuten. Eine Schergeschwindigkeits-Treppe mit 14 Stufen ist angegeben: 0,1 /s; 0,2154 /s; 0,4642 /s; 1 /s; 2,154 /s; 4.642 /s; 10 /s; 21,54 /s; 46,42 /s; 100 /s; 215,4 /s; 300 /s 464,2 /s; 500 /s. Die Messpunktdauer ist 11s und die Integrationszeit beträgt 5s. Die Viskosität bei 100 /s wird zum Vergleich der Proben verwendet. Bei den angegebenen Werten handelt es sich um den Mittelwert zweier Messwerte bei 100 s-1. Tabelle 1: Viskosität von Komponente A der Beispiele 1 bis 4 in Pa·s bei 45°C und 100 s-1
    0 Tage 8 Tage 14 Tage 28 Tage
    Beispiel 1 6,765 6,289 7,221 7,185
    Beispiel 2 0,356 0,489 0,459 0,54
    Beispiel 3 2,877 3,357 3,403 3,77
    Beispiel 4 3,167 2,013 3,751 3,440
    Tabelle 2: Viskosität der Vergleichsbeispiele 1 bis 5 in Pa·s bei 45°C und 100s-1
    0 Tage 8 Tage 18 Tage
    Vergleichsbeispiel 1 11,14 29,5 28,53
    Vergleichsbeispiel 4 3,092 69,66 283,90
    Vergleichsbeispiel 5 6,593 30,1 30,86
    0 Tage 8 Tage 14 Tage
    Vergleichsbeispiel 2 3,955 34,815 150,35
    Vergleichsbeispiel 3 0,520 2,078 3,688
  • Wie die Daten in den Tabellen 1 und 2 deutlich zeigen, nimmt die Viskosität der Mischungen der Beispiele 1 bis 4, bei denen kein Kohlenstofflieferant und damit keine Hydroxylgruppen-haltige bzw. -lieferende Verbindung in der Polymerkomponente enthalten sind, über die Lagerdauer nur unwesentlich zu. Im Vergleich dazu nimmt die Viskosität der Mischungen der Vergleichsbeispiele 1 bis 5, bei denen ein Kohlenstofflieferant und damit eine Hydroxylgruppen-haltige bzw. -lieferende Verbindung in der Polymerkomponente enthalten sind, deutlich zu. Dies ist ein eindeutiger Hinweis darauf, dass die Lagerstabilität der Mischungen aus den Vergleichsbeispielen wesentlich geringer ist als die der Mischungen aus den Beispielen 1 bis 4.

Claims (14)

  1. Brandschutz-Zusammensetzung, umfassend
    - ein alkoxysilanfunktionelles Polymer, das terminiert und/oder als Seitengruppen entlang der Polymerkette alkoxyfunktionelle Silangruppen der allgemeinen Formel (I) enthält

             -Si(R1)m(OR2)3-m     (I),

    worin R1 für einen linearen oder verzweigten C1-C16-Alkylrest, R2 für einen linearen oder verzweigten C1-C6-Alkylrest und m für eine ganze Zahl von 0 bis 2 steht,
    - einen Dehydrierungskatalysator,
    - einen flüssigen Kohlenstofflieferanten, und
    - gegebenenfalls ein Treibmittel,
    wobei das alkoxysilanfunktionelle Polymer reaktionsinhibierend getrennt von dem flüssigen Kohlenstofflieferanten vorliegt.
  2. Brandschutz-Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Polymer ein Grundgerüst umfasst, das aus der Gruppe, bestehend aus einem Polyether, Polyester, Polyetherester, Polyamid, Polyurethan, Polyesterurethan, Polyetherurethan, Polyetheresterurethan, Polyamidurethan, Polyharnstoff, Polyamin, Polycarbonat, Polyvinylester, Polyacrylat, Polyolefin, Polyisobutylen, Polysulfid, Kautschuk, Neopren, Phenolharz, Epoxidharz und Melamin, ausgewählt ist.
  3. Brandschutz-zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das Polymer ein Polyether oder ein Polyurethan ist.
  4. Brandschutz-Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das alkoxysilanfunktionelle Polymer mindestens 2 alkoxyfunktionelle Silangruppen trägt.
  5. Brandschutz-Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der flüssige Kohlenstofflieferant unter flüssigen Polyolen oder Epoxiden ausgewählt ist.
  6. Brandschutz-Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung ferner einen weiteren, nicht flüssigen Kohlenstofflieferanten enthält, der ebenfalls reaktionsinhibierend getrennt von dem alkoxysilanfunktionellen Polymer vorliegt.
  7. Brandschutz-Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung ferner mindestens ein Vernetzungsmittel enthält.
  8. Brandschutz-Zusammensetzung nach Anspruch 7, wobei die Zusammensetzung ferner ein Co-Vernetzungsmittel enthält.
  9. Brandschutz-Zusammensetzung nach Anspruch 8, wobei das Vernetzungsmittel Wasser ist.
  10. Brandschutz-Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung ferner organische und/oder anorganische und/oder weitere Additive enthält.
  11. Mehrkomponentensystem umfassend eine Brandschutz-Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, mit einer ersten Komponente (A) und einer von der ersten Komponente getrennten zweiten Komponente (B), wobei die erste Komponente (A) den alkoxysilanfunktionelle Polyether oder das alkoxysilanfunktionelle Polyurethan enthält und die zweite Komponente (B) den flüssigen Kohlenstofflieferanten enthält.
  12. Verwendung der Brandschutz-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10 oder des Mehrkomponentensystems nach Anspruch 11 als Beschichtung, insbesondere als Brandschutzbeschichtung.
  13. Verwendung nach Anspruch 12 für die Beschichtung von Konstruktionselementen.
  14. Verwendung nach Anspruch 13 für die Beschichtung von nicht metallischen Bauteilen.
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