CN102239198B - 作为粘合剂和密封剂用增塑剂的环己烷多羧酸衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含(A)至少一种选自甲硅烷基化聚氨酯、甲硅烷基化聚脲、甲硅烷基化聚醚、甲硅烷基化多硫化物和甲硅烷基封端的丙烯酸酯的化合物以及(B)至少一种环己烷多羧酸衍生物的粘合剂或密封剂。该组合物具有提高的伸长性以及良好的粘附性能和高拉伸强度。公开了一种制备粘合剂或密封剂的方法及其在结合部分之间产生强连接中的用途。

Description

作为粘合剂和密封剂用增塑剂的环己烷多羧酸衍生物
本发明涉及基于包含环己烷多羧酸衍生物的甲硅烷基化聚合物的粘合剂和密封剂、其制备方法及其用途。
基于甲硅烷基化聚氨酯如Bayer甲硅烷基化聚脲、甲硅烷基封端的聚醚如Kaneka MSα,ω-甲硅烷基封端的丙烯酸酯或丙烯酸酯遥爪物如Kaneka以及甲硅烷基化多硫化物如ToraySilyl LP的粘合剂和密封剂具有非常宽的应用范围且以适应特定最终应用的配制剂用于例如建筑和民用工程、飞机或汽车工业以及船舶建造中。该类配制剂的关键组分通常是增塑剂,其可以占全部配制剂的40%以上。根据DIN 55945,增塑剂是具有低蒸气压的惰性有机固体和液体。通过它们的溶解力和它们的溶胀能力,它们降低聚合物的硬度、使填料/聚合物混合物相容并提高低温弹性。粘合剂和密封剂中的增塑剂也尤其用于提高所生产的膜的伸长性。
已知与用于进一步交联的聚合物相连的烷氧基硅烷的结构例如对聚合物的机械性能如固化速率、伸长性、拉伸强度和柔韧性具有直接影响。聚氨酯上端硅烷基团的结构对固化聚合物的性能影响的典型实例描述于US4,374,237中。
US 6,310,170公开了包含甲硅烷基化聚合物,更具体为甲硅烷基化聚氨酯和甲硅烷基化聚醚的组合物。作为助粘剂加入组合物中的是特定硅烷,其目的是提高该体系的粘附性和伸长性,这尤其在粘合剂和密封剂领域中具有很多优点。该组合物进一步包含增塑剂,尤其明确提到了邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸二异癸酯。然而,此时的缺点是必须在该组合物中加入其他较昂贵的特定硅烷以改善甲硅烷基化聚合物的机械性能。
由于所述化合物和方法仍未最终解决并且尤其从经济角度看没有解决甲硅烷基化聚合物的机械性能优化的基本问题,所以本发明的目的是开发基于甲硅烷基化聚合物的其他成本有效配制剂,其显示出改善的机械性能,更具体是提高的伸长性,并且显示出高反应性和良好的粘附性能。
该目的按照本发明借助包含(A)至少一种选自甲硅烷基化聚氨酯、甲硅烷基化聚脲、甲硅烷基化聚醚、甲硅烷基化多硫化物和甲硅烷基封端的丙烯酸酯的化合物和(B)至少一种环己烷多羧酸衍生物的粘合剂或密封剂实现。惊人地发现该组合物与现有技术相比具有提高的伸长性,而对其他性能没有不利影响。
因此,本发明提供了一种基于包含至少一种环己烷羧酸衍生物的甲硅烷基化聚合物的粘合剂或密封剂、制备这些粘合剂和密封剂的方法及其用途。
该粘合剂或密封剂优选包含式(I)的环己烷多羧酸衍生物:
其中
R1表示C1-C10烷基或C3-C8环烷基,
m表示0、1、2或3,
n表示2、3或4,和
R表示氢或C1-C30烷基、C1-C30烷氧基或C3-C8环烷基,其中至少一个基团R表示C1-C30烷基、C1-C30烷氧基或C3-C8环烷基。
在式(I)中,若m为2或3,则基团R1可以相同或不同。C1-C10烷基可以是直链或支化的。若R1表示烷基,则其优选为C1-C8烷基,特别优选C1-C6烷基。该类烷基的实例是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基和2-乙基己基。优选m为0。
m个基团R可以相同或不同。C1-C30烷基和C1-C30烷氧基的烷基可以是直链或支化的。R优选为C1-C30烷基、C1-C20烷基,特别优选C1-C18烷基,非常特别优选C1-C13烷基。该类烷基的实例是已经对R1提到的烷基,以及正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十一烷基、异十一烷基、正十二烷基、异十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、硬脂基和正二十烷基。
烷基在每种情况下可以是所述烷基的单独异构体或不同烷基的混合物。不同烷基可以是具有相同碳原子数的不同异构体和/或具有不同碳原子数的烷基。
本发明所用环己烷多羧酸衍生物尤其是环己烷多羧酸的单-、二-、三-和四酯和酸酐。优选所有羧基以酯化形式存在。所用酯是烷基、环烷基和烷氧基烷基酯,优选烷基酯,优选的烷基R已经如上所述。
所述至少一种环己烷多羧酸衍生物优选选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸的单-和二烷基酯,偏苯三酸、均苯三酸和连苯三酸的单-、二-和三烷基酯,所述酯在核上被氢化,或者均苯四酸的单-、二-、三-和四烷基酯,其中烷基R可以是线性或支化的且在每种情况下具有1-30个,优选1-20个,特别优选1-18个,非常特别优选1-13个碳原子,以及其中两种或更多种的混合物。合适的烷基R已经如上所述。
特别优选环己烷-1,4-二甲酸烷基酯,如环己烷-1,4-二甲酸单甲酯、环己烷-1,4-二甲酸二甲酯、环己烷-1,4-二甲酸二乙酯、环己烷-1,4-二甲酸二正丙酯、环己烷-1,4-二甲酸二正丁酯、环己烷-1,4-二甲酸二叔丁酯、环己烷-1,4-二甲酸二异丁酯、环己烷-1,4-二甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸二甘醇酯、环己烷-1,4-二甲酸二正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸单-2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸单环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸二环己基酯;
环己烷-1,4-二甲酸二异丙酯、环己烷-1,4-二甲酸二正己酯、环己烷-1,4-二甲酸二异己酯、环己烷-1,4-二甲酸二正庚酯、环己烷-1,4-二甲酸二异庚酯、环己烷-1,4-二甲酸二-2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正戊酯、环己烷-1,4-二甲酸二异戊酯;
环己烷-1,2-二甲酸二异丙酯、环己烷-1,2-二甲酸二正己酯、环己烷-1,2-二甲酸二异己酯、环己烷-1,2-二甲酸二正庚酯、环己烷-1,2-二甲酸二异庚酯、环己烷-1,2-二甲酸二-2-丙基庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正戊酯、环己烷-1,2-二甲酸二异戊酯;
环己烷-1,2-二甲酸烷基酯,例如环己烷-1,2-二甲酸单甲酯、环己烷-1,2-二甲酸二甲酯、环己烷-1,2-二甲酸二乙酯、环己烷-1,2-二甲酸二正丙酯、环己烷-1,2-二甲酸二正丁酯、环己烷-1,2-二甲酸二叔丁酯、环己烷-1,2-二甲酸二异丁酯、环己烷-1,2-二甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸二甘醇酯、环己烷-1,2-二甲酸二正辛酯、环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯、环己烷-1,2-二甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正壬酯、环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯、环己烷-1,2-二甲酸二正癸酯、环己烷-1,2-二甲酸二异癸酯、环己烷-1,2-二甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸单环己基酯、环己烷-1,2-二甲酸二环己基酯;
环己烷-1,2-二甲酸与C1-C13醇的混合酯,如环己烷-1,2-二甲酸乙基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丁基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸叔丁基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丁基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙二醇·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正己基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丁基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸叔丁基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丁基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙二醇·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正己基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丁基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸叔丁基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丁基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙二醇·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正己基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丁基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸叔丁基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丁基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙二醇·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正己基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸叔丁基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丁基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙二醇·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正己基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丁基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙二醇·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正己基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙二醇·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正己基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正己基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲异辛基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·正辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·正辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·正辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·正辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·正辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·正辛基酯、环己烷-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环己烷-1,3-二甲酸与C1-C13醇的混合酯,例如环己烷-1,3-二甲酸乙基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丙基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丙基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丁基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸叔丁基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丁基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙二醇·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正己基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丙基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丙基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丁基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸叔丁基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丁基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙二醇·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正己基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丙基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丁基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸叔丁基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丁基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙二醇·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正己基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丁基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸叔丁基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丁基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙二醇·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正己基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸叔丁基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丁基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙二醇·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正己基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丁基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙二醇·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正己基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙二醇·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正己基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正己基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·正辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·正辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·正辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·正辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·正辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·正辛基酯、环己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环己烷-1,4-二甲酸与C1-C13醇的混合酯,如环己烷-1,4-二甲酸乙基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丙基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丙基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丁基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸叔丁基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丙基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丙基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丁基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸叔丁基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丙基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丁基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸叔丁基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丁基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸叔丁基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸叔丁基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·异癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·异癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正十三烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丙基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丙基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丁基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸叔丁基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丙基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丙基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丁基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸叔丁基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丙基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丙基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丁基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸叔丁基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正戊基酯;
环己烷-1,3-二甲酸烷基酯,如环己烷-1,3-二甲酸单甲酯、环己烷-1,3-二甲酸二甲酯、环己烷-1,3-二甲酸二乙酯、环己烷-1,3-二甲酸二正丙酯、环己烷-1,3-二甲酸二正丁酯、环己烷-1,3-二甲酸二叔丁酯、环己烷-1,3-二甲酸二异丁酯、环己烷-1,3-二甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸二甘醇酯、环己烷-1,3-二甲酸二正辛酯、环己烷-1,3-二甲酸二异辛酯、环己烷-1,3-二甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正壬酯、环己烷-1,3-二甲酸二异壬酯、环己烷-1,3-二甲酸二正癸酯、环己烷-1,3-二甲酸二异癸酯、环己烷-1,3-二甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸单环己基酯、环己烷-1,3-二甲酸二环己基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异丙酯、环己烷-1,3-二甲酸二正己酯、环己烷-1,3-二甲酸二异己酯、环己烷-1,3-二甲酸二正庚酯、环己烷-1,3-二甲酸二异庚酯、环己烷-1,3-二甲酸二-2-丙基庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异十三烷基酯环己烷-1,3-二甲酸二正戊酯、环己烷-1,3-二甲酸二异戊酯;
环己烷-1,2,4-三甲酸烷基酯,如环己烷-1,2,4-三甲酸单甲酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二甲酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二乙酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正丙酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异丙酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正丁酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二叔丁酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异丁酯、环己烷-1,2,4-三甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二甘醇酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正辛酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异辛酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正壬酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异壬酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正癸酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异癸酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸单环己基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二环己基酯和环己烷-1,2,4-三甲酸三甲酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三乙酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正丙酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正丁酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三叔丁酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异丁酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三甘醇酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正辛酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异辛酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正壬酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异壬酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正癸酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正十一烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正十八烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异十八烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正二十烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三环己基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正己酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异己酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正己酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异己酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正庚酯、庚环己烷-1,2,4-三甲酸二异庚酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正庚酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异庚酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正戊酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异戊酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正戊酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异戊酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正十三烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异十三烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正十二烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异十一烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异丙酯;
环己烷-1,3,5-三甲酸烷基酯,如环己烷-1,3,5-三甲酸单甲酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二甲酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二乙酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正丙酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正丁酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二叔丁酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异丁酯、环己烷-1,3,5-三甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二甘醇酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正辛酯、己烷-1,3,5-三甲酸二异辛酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正壬酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异壬酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正癸酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异癸酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸单环己基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二环己基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三甲酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三乙酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正丙酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正丁酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三叔丁酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异丁酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三甘醇酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正辛酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异辛酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三-2-乙基己基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正壬酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异壬酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正癸酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正十一烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正十八烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异十八烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正二十烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三环己基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正己酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异己酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正己酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异己酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正庚酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异庚酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正庚酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异庚酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正戊酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异戊酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正戊酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异戊酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正十三烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异十三烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正十二烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异十一烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异丙酯;
环己烷-1,2,3-三甲酸烷基酯,如环己烷-1,2,3-三甲酸单甲酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二甲酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二乙酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正丙酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正丁酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二叔丁酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异丁酯、环己烷-1,2,3-三甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二甘醇酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正辛酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异辛酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正壬酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异壬酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正癸酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异癸酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸单环己基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二环己基酯和环己烷-1,2,3-三甲酸三甲酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三乙酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正丙酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正丁酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三叔丁酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异丁酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三甘醇酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正辛酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异辛酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正壬酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异壬酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正癸酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正十一烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正十八烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异十八烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正二十烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三环己基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正己酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异己酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正己酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异己酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正庚酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异庚酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正庚酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异庚酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正戊酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异戊酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正戊酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异戊酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正十三烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异十三烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正十二烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异十一烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异丙酯;
环己烷-1,2,4,5-四甲酸烷基酯,例如环己烷-1,2,4,5-四甲酸单甲酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二甲酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二乙酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正丙酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二叔丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二甘醇酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正辛酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异辛酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正壬酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异壬酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正癸酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异癸酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸单环己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三甲酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三乙酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正丙酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三叔丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三甘醇酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正辛酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异辛酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正壬酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异壬酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正癸酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正十一烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正十八烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异十八烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正二十烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三环己基酯和环己烷-1,2,4,5-四甲酸四甲酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四乙酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正丙酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四叔丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四甘醇酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正辛酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异辛酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正壬酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异壬酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正癸酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异癸酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正十一烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正十八烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异十八烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正二十烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四环己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正己酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异己酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正己酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异己酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正庚酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异庚酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正庚酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异庚酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正戊酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异戊酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正戊酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异戊酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异十一烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异丙酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正己酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异己酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正庚酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异庚酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正戊酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异戊酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异十一烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异丙酯。
环己烷-1,2-二甲酸、环己烷-1,2,4-三甲酸、环己烷-1,2,3-三甲酸和环己烷-1,2,4,5-四甲酸的酸酐。
此外,在WO 99/32427中公开以及在下文中再次列出的环己烷-1,2-二甲酸酯也适合本发明:
环己烷-1,2-二甲酸与C1-C13醇的混合酯;可通过氢化化学文摘号(下文:CAS号)为84777-06-0的邻苯二甲酸二异戊酯而得到的环己烷-1,2-二甲酸二异戊酯;
可通过氢化CAS号为71888-89-6的邻苯二甲酸二异庚酯而得到的环己烷-1,2-二甲酸二异庚酯;
可通过氢化CAS号为68515-48-0的邻苯二甲酸二异壬酯而得到的环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯;
可通过氢化基于正丁烯的CAS号为28553-12-0的邻苯二甲酸二异壬酯而得到的环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯;
可通过氢化基于异丁烯的CAS号为28553-12-0的邻苯二甲酸二异壬酯而得到的环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯;
可通过氢化CAS号为68515-46-8的邻苯二甲酸二壬酯而得到的环己烷二甲酸1,2-二-C9酯;
可通过氢化CAS号为68515-49-1的邻苯二甲酸二异癸酯而得到的环己烷-1,2-二甲酸二异癸酯;
可通过氢化CAS号为68515-42-4的对应邻苯二甲酸酯而得到的环己烷二甲酸1,2-二-C7-11酯;
可通过氢化CAS号为111 381-89-6、111 381 90-9、111 381 91-0、68515-44-6、68515-45-7和3648-20-2的邻苯二甲酸二-C7-11酯而得到的环己烷二甲酸1,2-二-C7-11酯;
可通过氢化CAS号为98515-43-6的邻苯二甲酸二-C9-11酯而得到的环己烷二甲酸1,2-二-C9-11酯;
可通过氢化主要包含邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯的邻苯二甲酸二异癸酯而得到的环己烷-1,2-二甲酸二异癸基酯;
可通过氢化具有支化或线性C7-9烷基酯基的对应邻苯二甲酸酯而得到的环己烷二甲酸1,2-二-C7-9酯;例如可以用作原料的对应邻苯二甲酸酯具有下列CAS号:
CAS号为111381-89-6的邻苯二甲酸二-C7,9烷基酯;
CAS号为68515-44-6的邻苯二甲酸二-C7烷基酯;和
CAS号为68515-45-7的邻苯二甲酸二-C9烷基酯。
尤其涉及上面所列那些化合物和使用具有大孔的特定催化剂制备环己烷多羧酸的WO 99/32427的内容作为参考完全引入本申请中。
根据本发明,如DE-A 100 32 580.7所述还可以使用邻苯二甲酸与C10-和C13-醇的混合酯的氢化产物。
此外,在本发明中也认为具有下列商标名的市售苯羧酸酯的氢化产物是合适的:Jayflex DINP(CAS号为68515-48-0),Jayflex DIDP(CAS号为68515-49-1),Palatinol 9-P,Vestinol 9(CAS号为28553-12-0),TOTM-I(CAS号为3319-31-1),Linplast 68-TM,Palatinol N(CAS号为28553-12-0),Jayflex DHP(CAS号为68515-50-4),Jayflex DIOP(CAS号为27554-26-3),Jayflex UDP(CAS号为68515-47-9),Jayflex DIUP(CAS号为85507-79-5),Jayflex DTDP(CAS号为68515-47-9),JayflexL9P(CAS号为68515-45-7),Jayflex L911P(CAS号为68515-43-5),JayflexL11P(CAS号为3648-20-2),Witamol 110(CAS号为90193-91-2),Witamol 118(邻苯二甲酸二正-C8-C10烷基酯),Unimoll BB(CAS号为85-68-7),Linplast 1012 BP(CAS号为90193-92-3),Linplast 13 XP(CAS号为27253-26-5),Linplast 610 P(CAS号为68515-51-5),Linplast 68FP(CAS号为68648-93-1)和Linplast 812 HP(CAS号为70693-30-0),Palatinol AH(CAS号为117-81-7),Palatinol 711(CAS号为68515-42-4),Palatinol 911(CAS号为68515-43-5),Palatinol 11(CAS号为3648-20-2),Palatinol Z(CAS号为26761-40-0)以及Palatinol DIPP(CAS号为84777-06-0)。
特别优选的粘合剂和密封剂包含1,2-环己烷二甲酸的二烷基酯。作为酯基R优选具有1-13个碳原子的直链或支化烷基或所述烷基的混合物。作为酯基R特别优选具有8-10个碳原子的直链或支化烷基或所述烷基的混合物。作为酯基R非常特别优选具有9个碳原子的烷基。
本发明环己烷多羧酸衍生物与由现有技术已知且用于粘合剂和密封剂的增塑剂的区别在于具有相当或更好的性能特征。因此,所制备的粘合剂和密封剂尤其具有更好的伸长性。因此,本发明粘合剂和密封剂适合要求快速固化且对伸长性以及拉伸强度和粘附性能具有苛刻要求的多种应用。
环己烷多羧酸衍生物的制备优选根据WO 99/32427所公开的方法进行。该方法包括通过使苯多羧酸或其衍生物或者其两种或更多种的混合物与包含氢气的气体在催化剂存在下接触而氢化苯多羧酸或其衍生物或者其两种或更多种的混合物,所述催化剂包含施用于具有大孔的载体上的至少一种元素周期表第VIII副族金属(单独或与至少一种元素周期表第1或VII副族金属一起)作为活性金属。
在优选实施方案中,载体具有至少50nm的平均孔径和不超过30m2/g的BET表面积并且活性金属的量基于催化剂总重量为0.01-30重量%。
在另一实施方案中,使用其中活性金属量基于催化剂总重量为0.01-30重量%且载体孔体积的10-50%由孔径为50-10000nm大孔形成和载体孔体积的50-90%由孔径为2-50nm的中孔形成的催化剂,其中孔体积的比例之和为100%。
在另一实施方案中,催化剂基于催化剂总重量具有0.01-30重量%施用于载体上的活性金属,其中载体具有至少0.1μm的平均孔径和不超过15m2/g的BET表面积。可以使用的载体原则上是所有具有大孔的载体,即仅具有大孔的载体以及除了大孔外还包含中孔和/或微孔的那些。
原则上可以将所有元素周期表第VIII副族的金属用作活性金属。优选将铂、铑、钯、钴、镍或钌或其两种或更多种的混合物用作活性金属,尤其将钌用作活性金属。在原则上都同样可以使用的元素周期表第I或VII副族或第I和VII副族的金属中,优选使用铜和/或铼。
在本发明上下文中,术语“大孔”和“中孔”以Pure Appl.Chem.,45,第79页(1976)所定义的方式使用,即直径大于50nm的孔(大孔)或直径为2-50nm的孔(中孔)。
活性金属的含量通常为0.01-30重量%,优选0.01-5重量%,特别优选0.1-5重量%,在每种情况下基于所用催化剂的总重量。
所用术语“苯多羧酸或其衍生物”包括所有苯多羧酸本身,例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、均苯三酸、连苯三酸和均苯四酸及其衍生物,单-、二-、三-和四酯,尤其是烷基酯,并且尤其提及酸酐。优选所述酸的烷基酯,其中烷基优选为如上所定义的基团R。
优选使用的苯多羧酸烷基酯通常通过使苯多羧酸与对应于酯的烷基的醇反应而制备。对苯多羧酸与对应醇反应合适的反应条件对本领域熟练技术人员是已知的。
除了所述环己烷多羧酸衍生物和可通过本发明方法得到的环己烷多羧酸衍生物混合物外,具有非常高比例相同分子量的链烷烃的异链烷烃混合物也适合用于粘合剂和密封剂中。这些包括具有大于或等于95重量%,优选至少96重量%,尤其至少97重量%相同分子量的环己烷多羧酸衍生物的环己烷多羧酸衍生物混合物。
本说明书的另一主题是包含(A)至少一种选自甲硅烷基化聚氨酯、甲硅烷基化聚脲、甲硅烷基化聚醚、甲硅烷基化多硫化物和甲硅烷基封端的丙烯酸酯的化合物和(B)至少一种环己烷多羧酸衍生物的粘合剂或密封剂,其中组分(B)通过下列方法制备:
a)将式II的苯多羧酸:
其中
R1表示C1-C10烷基或C3-C8环烷基,
m表示0、1、2或3,和
n表示2、3或4,
用一种或多种下式的醇酯化:
R-OH
其中
R表示C1-C30烷基,优选C1-C20烷基,特别优选C1-C18烷基,非常特别优选C1-C13烷基,
得到式III的苯多羧酸酯:
b)氢化式III的苯多羧酸酯而得到对应的环己烷多羧酸酯。
R1、m、n和R的优选实施方案如上面就式I的环己烷多羧酸酯所述。
氢化式III的苯多羧酸酯的优选实施方案(步骤b))如上所述。
优选使用的苯多羧酸是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、均苯三酸、连苯三酸和均苯四酸。非常特别优选使用邻苯二甲酸。上述酸可市购。
优选使用的醇是对应于式I的环己烷多羧酸衍生物的基团R的醇。因此优选使用具有C1-C13烷基的线性或支化醇。用于用苯多羧酸酯化的醇可以在每种情况下为所述醇的单独异构体,所述异构体对应于上述基团R,或者可以为具有相同碳原子数的异构烷基的不同醇的混合物和/或可以为具有不同碳原子数的不同醇的混合物。
适合与苯多羧酸反应的醇或醇混合物可以通过本领域熟练技术人员已知的所有方法制备。适合制备醇的方法或在醇的制备中使用的工艺步骤例如为:
-加氢甲酰化以及所得醛的随后氢化,例如如WO 92/13818,DE-A 2 009505,DE-A 199 24 339,EP-A 1 113 034,WO 00/63151,WO99/25668,JP-A 1 160 928,JP-A 03 083 935,JP-A 2000/053803,EP-A 0 278 407,EP-A 1 178 029,FR-A 1 304 144,JP-A 30 44 340,JP-A 30 44 341,JP-A 30 44 342,JP-A 0 40 36 251,GB-A 721,540,DE-A 195 304 14,JP-A 2001/049029,US 2,781,396,US 3,094,564,FR-A 1 324 873,JP-A 0 816 9854,US 3,153,673,US 3,127,451,US1,828,344,WO 2003/66642,WO 2003/18912,EP-A 0 424 767,WO2002/68369,EP-A 0 366 089,JP-A 2001/002829,DE-A 100 35 617,DE-A 199 55 593,WO 2002/00580,EP-A 0 64 3031,US 2,876,264,JP-A 2000/319444和DE-A 100 32 580所公开;
-氢化醛醇缩合产物,例如如DE-A 102 51 311,JP-A 05 194 761,US3,272,873,DE-A 3 151 086,JP-A 2001/322959,WO 98/03462和EP-A0 603 630所公开;
-链烯烃的水合,例如如US 5,136,108,EP-A 0 325 144,EP-A 0 325143,DE-A 100 506 27,US 4,982,022,GB-A 2,187,741,DE-A 36 28008,US 3,277,191,JP-A 2000/191 566,DE-A 854 377,DE-A 38 01275,DE-A 39 25 217,JP-A 06 321 828,JP-A 02 088 536,JP-A 06287 156,JP-A 06 287 155,JP-A 54 141 712,JP-A 08 283 186,JP-A09 263 558和US 4,684,751所公开;
-氢化羧酸和羧酸酯,尤其是脂肪酸和脂肪酸酯,例如如US 5,463,143,US 5,475,159,WO 94/10112,CA 2,314,690,WO 94/06738,JP-A 06065 125和US 3,361,832所公开;
-氢化不饱和醇或羰基化合物,例如如EP-A 0 394 842,DE-A 1 269 605,WO 88/05767,FR-A 1,595,013,EP-A 0 326 674,BE-A 756 877,BE-A 757 561,DE-A 1 277 232,FR-A 1,499,041和DE-A 1 276 620所公开;
-氢化环氧化物,例如如FR-A 1,508,939,GB-A 879 803和DE-A 1 078106所公开;
-包括调聚步骤的方法,例如如EP-A 0 330 999,DE-A 1 138 751,US5,908,807,NE-6,603,884和US 3,091,628所公开,
-包括异构化步骤的方法,例如如DE-A 42 28 887所公开;
-水解硫酸酯,例如如GB-A 1,165,309所公开;
-二烯与胺的反应,例如如DE-A 4431528所公开;
-酶催制备醇,例如如WO 93/24644所公开;
-二烯的选择性氢化,例如如US 3,203,998,DE-A 21 41 186,GB-A2,093,025,JP-A 02 129 24,JP-A 1 122 8468,DE-A 195 44 133,WO94/00410,GB-A 2,260,136,DE-A 4410746和JP-A 08 176 036所公开;
-由腈制备醇,例如如EP-A 0 271 092所公开;
-通过炔的反应制备醇,例如如RU 205 9597-C1所公开;和
-氢解取代的四氢吡喃,例如如GB 1,320,188所公开。
制备同样可以用于制备适合用苯多羧酸酯化的醇或醇混合物的醇的其他方法对本领域熟练技术人员是已知的。优选使用的醇如上所述是具有C1-C13烷基的醇。具体而言,较长链C5-C13醇或包含这些醇的醇混合物特别优选通过烯烃的催化加氢甲酰化(也称为羰基合成)和所形成的醛的随后氢化而制备。合适的加氢甲酰化方法对本领域熟练技术人员是已知的且公开于上述文献中。在所述文献中所公开的醇和醇混合物可以与上述苯多羧酸反应而得到所需苯多羧酸烷基酯或苯多羧酸烷基酯的混合物。
C5醇或包含C5醇的混合物,特别优选正戊醇,可以例如通过丁二烯在铑化合物水溶液和作为催化剂的膦存在下加氢甲酰化而制备。该方法例如公开于EP-A 0 643 031中。
可以用于用苯多羧酸酯化的合适C7醇混合物例如公开于JP-A2000/319 444中。该C7醇混合物的制备通过加氢甲酰化并随后氢化形成的醛而进行。
包含C8醇的混合物及其制备方法例如公开于GB-A 721 540中,其中描述了一种由庚烯开始借助加氢甲酰化和随后氢化制备异辛醇的方法。公开了C7醇或包含这些醇的混合物的制备的其他文献是DE-A 195 30 414,JP-A 2001/49029,US 2,781,396,US 3,094,564,FR-A 1,324,873,JP-A08 169 854,US 3,153,673,US 3,127,451和US 1,828,344。
C9醇或包含C9醇的混合物优选通过丁烯的二聚、所得辛烯的加氢甲酰化和所得C9醛的随后氢化而制备。
合适方法和包含C9醇的混合物例如公开于WO 92/13818,DE-A 2009 505,DE-A 199 24 339,EP-A 1 113 034,WO 2000/63151,WO99/25668,JP-A 1 160 928,JP-A 03 083 935,JP-A 2000/053803,EP-A 0278 407和EP-A 1 178 029中。
C10醇和包含这些醇的混合物例如公开于WO 2003/66642,WO2003/18912,EP-A 0 424 767,WO 2002/68369,EP-A 0 366 089和JP-A2001/002829中。
C12醇或包含C12醇,尤其是三甲基壬醇的混合物及其制备方法例如公开于WO 98/03462中。
C13醇和包含这些醇的混合物例如公开于DE-A 10032580,DE-A 19955593和WO 2002/00580中。
特别优选将上述环己烷二甲酸的二烷基酯,尤其是1,2-、1,3-或1,4-二烷基酯,非常特别优选1,2-二烷基酯用于本申请的辅助剂或用作本申请的辅助剂。还可以使用其中二烷基酯的酯基均带有相同烷基的二烷基酯以及其中二烷基酯的两个酯基带有不同烷基的酯基。环己烷二甲酸的混合和非混合烷基酯的实例已经如上所述。此外,环己烷二甲酸烷基酯的烷基可以具有相同碳原子数,但为直链或具有不同的支链且因此形成异构体混合物。若二烷基酯的烷基的碳原子数不同,则也可以使用该类异构体混合物。烷基的不同异构体的比例通常来自用于酯化苯二甲酸的醇的组成,其中苯二甲酸在酯化之后进行氢化而得到环己烷二甲酸酯。合适的醇混合物已经如上所述。因此,在本发明上下文中,具有一定碳原子数的直链或支化烷基应理解为不仅指相应的单独异构体,而且指其组成如上所述来自用于酯化苯二甲酸的醇的组成的异构体混合物。在本发明上下文中,直链烷基应理解为仅指直链烷基,但还可以指主要为直链的烷基的混合物。
若环己烷多羧酸酯的烷基R为C1-C4烷基,则这些通过式II的苯多羧酸与甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇或叔丁醇反应而得到。在各种情况下,所述丙醇或丁醇的混合物或单独的异构体可以用于制备其中R为3或4的苯多羧酸酯。优选使用丙醇或丁醇的单独异构体。上述C1-C4醇的制备对本领域熟练技术人员是已知的。
若环己烷多羧酸酯的烷基R为C5-C13烷基,则优选使用支化度(ISO指数)通常为0.10-4,优选0.5-3,特别优选0.8-2,尤其是1-1.5的C5-C13醇,即通常相应醇为不同异构体的混合物。非常特别优选使用ISO指数为1-1.5的C9醇混合物,尤其是ISO指数为1.25或1.6的壬醇混合物。
ISO指数为借助气相色谱法测定的无量纲量。
方法:毛细管GC
设备:具有自动取样器、分裂/无分裂注射系统和火焰离子化检测器(FID)
的毛细管气相色谱仪
化学品:-MSTFA(N-甲基-N-三甲基甲硅烷基三氟乙酰胺)
-用于测定保留时间的对照
样品制备:将3滴样品在1ml MSTFA中于80℃下保持60分钟
GC条件:毛细管柱:Ultra-1
-长度:50m
-内径:0.25mm
-膜厚:0.1微米
载气:氦气
柱进气
压力:200psi,恒定
分裂:80ml/min
隔膜冲洗:3ml/min
炉温:120℃,25min等温
注射器温度:250℃
检测器温度:250℃(FID)
注射体积:0.5微升
计算    ISO指数的计算程序示于下表中:
C5-C13醇根据上述方法制备。为了制备其中R为9的环己烷多羧酸酯,特别优选使用其中壬醇混合物的0-20重量%,优选0.5-18重量%,特别优选6-16重量%不带支链,5-90重量%,优选10-80重量%,特别优选45-75重量%具有一个支链,5-70重量%,优选10-60重量%,特别优选15-35重量%具有两个支链,0-10重量%,优选0-8重量%,特别优选0-4重量%具有三个支链且0-40重量%,优选0.1-30重量%,特别优选0.5-6.5重量%为其他组分的壬醇混合物。其他组分通常应理解为指具有三个以上支链的壬醇、癸醇或辛醇,所述组分的总和为100重量%。
用于制备本发明优选使用的环己烷二甲酸异壬酯的异壬醇混合物的特别优选实施方案具有下列组成:
-1.73-3.73重量%,优选1.93-3.53重量%,特别优选2.23-3.23重量%3-乙基-6-甲基己醇;
-0.38-1.38重量%,优选0.48-1.28重量%,特别优选0.58-1.18重量%2,6-二甲基庚醇;
-2.78-4.78重量%,优选2.98-4.58重量%,特别优选3.28-4.28重量%3,5-二甲基庚醇;
-6.30-16.30重量%,优选7.30-15.30重量%,特别优选8.30-14.30重量%3,6-二甲基庚醇;
-5.74-11.74重量%,优选6.24-11.24重量%,特别优选6.74-10.74重量%4,6-二甲基庚醇;
-1.64-3.64重量%,优选1.84-3.44重量%,特别优选2.14-3.14重量%3,4,5-三甲基己醇;
-1.47-5.47重量%,优选1.97-4.97重量%,特别优选2.47-4.47重量%3,4,5-三甲基己醇、3-甲基-4-乙基己醇和3-乙基-4-甲基己醇;
-4.00-10.00重量%,优选4.50-9.50重量%,特别优选5.00-9.00重量%3,4-二甲基庚醇;
-0.99-2.99重量%,优选1.19-2.79重量%,特别优选1.49-2.49重量%4-乙基-5-甲基己醇和3-乙基庚醇;
-2.45-8.45重量%,优选2.95-7.95重量%,特别优选3.45-7.45重量%4,5-二甲基庚醇和3-甲基辛醇;
-1.21-5.21重量%,优选1.71-4.71重量%,特别优选2.21-4.21重量%4,5-二甲基庚醇;
-1.55-5.55重量%,优选2.05-5.05重量%,特别优选2.55-4.55重量%5,6-二甲基庚醇;
-1.63-3.63重量%,优选1.83-3.43重量%,特别优选2.13-3.13重量%4-甲基辛醇;
-0.98-2.98重量%,优选1.18-2.78重量%,特别优选1.48-2.48重量%5-甲基辛醇;
-0.70-2.70重量%,优选0.90-2.50重量%,特别优选1.20-2.20重量%3,6,6-三甲基己醇;
-1.96-3.96重量%,优选2.16-3.76重量%,特别优选2.46-3.46重量%7-甲基辛醇;
-1.24-3.24重量%,优选1.44-3.04重量%,特别优选1.74-2.74重量%6-甲基辛醇;
-0.1-3重量%,优选0.2-2重量%,特别优选0.3-1重量%正壬醇;
-25-35重量%,优选28-33重量%,特别优选29-32重量%具有9和10个碳原子的其他醇;所述组分的总和为100重量%。
这种异壬醇混合物在用邻苯二甲酸酯化时以CAS号为68515-48-0的邻苯二甲酸二异壬酯存在,可以通过氢化芳核而由其产生具有相应异壬基组分的环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯。这种异壬醇混合物可以经由沸石催化的C2-、C3-和C4烯烃混合物齐聚途径-一种已知为Polygas工艺的方法、从该齐聚物回收C8馏分并随后将其加氢甲酰化和氢化而得到。
用于制备本发明特别优选使用的环己烷二甲酸二异壬酯的异壬醇混合物的特别优选实施方案具有下列组成:
-6.0-16.0重量%,优选7.0-15.0重量%,特别优选8.0-14.0重量%正壬醇;
-12.8-28.8重量%,优选14.8-26.8重量%,特别优选15.8-25.8重量%6-甲基辛醇;
-12.5-28.8重量%,优选14.5-26.5重量%,特别优选15.5-25.5重量%4-甲基辛醇;
-3.3-7.3重量%,优选3.8-6.8重量%,特别优选4.3-6.3重量%2-甲基辛醇;
-5.7-11.7重量%,优选6.3-11.3重量%,特别优选6.7-10.7重量%3-乙基庚醇;
-1.9-3.9重量%,优选2.1-3.7重量%,特别优选2.4-3.4重量%2-乙基庚醇;
-1.7-3.7重量%,优选1.9-3.5重量%,特别优选2.2-3.2重量%2-丙基己醇;
-3.2-9.2重量%,优选3.7-8.7重量%,特别优选4.2-8.2重量%3,5-二甲基庚醇;
-6.0-16.0重量%,优选7.0-15.0重量%,特别优选8.0-14.0重量%2,5-二甲基庚醇;
-1.8-3.8重量%,优选2.0-3.6重量%,特别优选2.3-3.3重量%2,3-二甲基庚醇;
-0.6-2.6重量%,优选0.8-2.4重量%,特别优选1.1-2.1重量%3-乙基-4-甲基己醇;
-2.0-4.0重量%,优选2.2-3.8重量%,特别优选2.5-3.5重量%2-乙基-4-甲基己醇;
-0.5-6.5重量%,优选1.5-6重量%,特别优选1.5-5.5重量%具有9个碳原子的其他醇;
所述组分的总和为100重量%。
这种异壬醇混合物在用邻苯二甲酸酯化时以CAS号为28553-12-0的邻苯二甲酸二异壬酯存在,可以通过氢化芳核,例如通过WO 99/32427的方法氢化芳核而由其产生具有相应异壬基组分的环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯。这种异壬醇混合物可以经由主要是正丁烯借助含镍催化剂例如通过WO 95/14647的方法二聚成辛烯混合物的途径,随后加氢甲酰化所得辛烯混合物,优选钴催化加氢甲酰化,并氢化而得到。由该途径制备的一种环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯以名称DINCH上市销售。
用作组分(A)的甲硅烷基化聚氨酯、甲硅烷基化聚脲、甲硅烷基化聚醚、甲硅烷基化多硫化物和甲硅烷基封端的丙烯酸酯对本领域熟练技术人员是已知的,基本上所有来自按照现有技术已知的这些类别的聚合物适合本发明。
甲硅烷基化聚氨酯和甲硅烷基化聚脲由至少一种多元醇和/或多胺组分、至少一种多异氰酸酯组分和至少一种甲硅烷基化剂组分构成。
在本发明的一个优选实施方案中,聚合物中存在的异氰酸酯组分与多元醇和/或多胺组分之和的摩尔比为0.01-50,优选0.5-1.8。额外认为优选的是聚氨酯聚合物和/或聚脲聚合物中至少30%,更具体为至少80%,更优选至少95%的反应性端基已经与甲硅烷基化剂反应。
异氰酸酯组分优选为脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族化合物,优选二异氰酸酯或三异氰酸酯,并且还可以包括这些化合物的混合物。此时认为优选的是六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI),HDI二聚体,HDI三聚体,1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(IPDI),2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)和/或4,4’-、2,4’-和/或2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),聚合MDI,碳二亚胺改性的4,4′-MDI,间二甲苯二异氰酸酯(MXDI),间-或对-四甲基二甲苯二异氰酸酯(m-TMXDI、p-TMXDI),4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI),萘-1,5-二异氰酸酯,环己烷-1,4-二异氰酸酯,氢化的苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI),1-甲基-2,4-二异氰酸酯基环己烷,四甲氧基丁烷-1,4-二异氰酸酯,丁烷-1,4-二异氰酸酯,1,6-二异氰酸酯基-2,2,4-三甲基己烷,1,6-二异氰酸酯基-2,4,4-三甲基己烷,1-异氰酸酯基-1-甲基-4(3)-异氰酸酯基甲基环己烷(IMCI)和1,12-十二烷二异氰酸酯(C12DI)。
多元醇和/或多胺组分优选包括聚醚酯多元醇,聚醚多元醇,聚酯多元醇,聚丁二烯多元醇和聚碳酸酯多元醇,并且还可以包括这些化合物的混合物。多元醇和/或多胺优选包含2-10个,更优选2-3个羟基和/或氨基并且具有32-30 000,更优选90-18000g/mol的重均分子量。合适的多元醇优选为在室温下为液体、玻璃状固体/无定形化合物或结晶化合物的多羟基化合物。典型实例可以包括二官能聚丙二醇。还可以使用氧化乙烯和氧化丙烯的含羟基的无规共聚物和/或嵌段共聚物。合适的聚醚多元醇是在聚氨酯化学中本身已知的聚醚,如使用起始剂分子借助KOH催化或DMC催化由氧化苯乙烯、氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氢呋喃或表氯醇制备的多元醇。
特别合适的还有聚(氧四亚甲基)二醇(聚THF)、1,2-聚丁二醇或其混合物。特别合适的是聚氧化丙烯、聚氧化乙烯和氧化丁烯及其混合物。另一类可以用作多元醇组分且端部含有羟基的共聚物符合下列通式(并且例如可以根据Macromolecules 2004,37,4038-4043借助“受控”高速阴离子聚合制备):
其中R相同或不同且优选由OMe、OiPr、Cl或Br表示。
额外适合作为多元醇组分更具体的是在25℃下为液体、玻璃状无定形或结晶化合物的聚酯二醇和聚酯多元醇,它们可以通过二羧酸或三羧酸如己二酸、癸二酸、戊二酸、壬二酸、辛二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、3,3-二甲基戊二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸和/或二聚脂肪酸与低分子量二醇、三醇或多元醇,如乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇,1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、二聚脂肪醇、甘油、季戊四醇和/或三羟甲基丙烷的缩合而制备。
另一类合适的多元醇是例如基于己内酯的聚酯,其也称为“聚己内酯”。可以使用的其他多元醇是聚碳酸酯多元醇和二聚体二醇,以及基于植物油及其衍生物如蓖麻油及其衍生物或环氧化大豆油的多元醇。还合适的是含有羟基的聚碳酸酯,其可以通过使碳酸的衍生物如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光气与二醇反应而得到。特别合适的例如为乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,3-和1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-二羟甲基环己烷、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、双酚A、四溴双酚A、甘油、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、对环己二醇、甘露糖醇、山梨糖醇、甲基糖苷和1,3,4,6-双无水己糖醇。可以包括在内的商标名购买的羟基官能聚丁二烯也可以用作多元醇组分,它们的氢化类似物也一样。额外合适的是羟基官能多硫化物,它们以商标名“NPS-282”销售,以及羟基官能聚硅氧烷。
作为可以按照本发明使用的多胺组分特别合适的是肼、水合肼和取代肼,如N-甲基肼、N,N′-二甲基肼,己二酸、甲基己二酸、癸二酸、羟基丙酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸的酰肼,脲氨基亚烷基酰肼,如13-脲氨基丙酰肼,脲氨基亚烷基卡巴嗪酯,如2-脲氨基乙基卡巴嗪酯和/或氨基氨基脲化合物,如13-氨基乙基脲氨基碳酸酯。
多胺,例如以商标名销售的那些(为聚醚多胺)也是合适的。
作为多元醇组分和/或多胺组分,还合适的是已知为扩链剂且在聚氨酯和聚脲的制备中与过量异氰酸酯基团反应的物质;它们通常具有小于400的分子量(Mn)且通常以多元醇、氨基多元醇或脂族、脂环族或芳脂族多胺形式存在。
合适扩链剂的实例如下:
●链烷二醇,如乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,4-和2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,3-二甲基丙二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、2-甲基-1,3-丙二醇、己二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇
●醚二醇,如二甘醇、三甘醇或氢醌二羟基乙基醚
●羟基己酸羟基丁基酯、羟基丁酸羟基己基酯、己二酸羟基乙基酯和对苯二甲酸二羟基乙基酯,以及
●多胺如乙二胺,1,2-和1,3-二氨基丙烷,1,4-二氨基丁烷,1,6-二氨基己烷,2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基二胺、二亚乙基三胺、1,3-和1,4-苯二亚甲基二胺和4,4-二氨基二环己基甲烷的异构体混合物。
最后应提到的是多元醇组分和/或多胺组分可以包含双键,它们例如可能来自长链脂族羧酸或脂肪醇。用烯属双键官能化例如通过引入乙烯属和/或烯丙属基团也是可能的。这些例如可以源于不饱和酸如马来酸酐、丙烯酸或甲基丙烯酸及其相应的酯。
对本发明而言,特别优选多元醇组分和/或多胺组分为聚丙烯二醇、聚丙烯三醇、聚丙烯多元醇、聚乙烯二醇、聚乙烯三醇、聚乙烯多元醇、聚丙烯二胺、聚丙烯三胺、聚丙烯多胺、聚-THF-二胺、聚丁二烯二醇、聚酯二醇、聚酯三醇、聚酯多元醇、聚酯醚二醇、聚酯醚三醇、聚酯醚多元醇,更优选聚丙烯二醇、聚丙烯三醇、聚THF二醇、聚己二醇氨基甲酸酯二醇、聚己内酰胺二醇和聚己内酰胺三醇。这些组分还可以是所述化合物的混合物。
就存在的甲硅烷基化组分而言,合适的是:
1.伯和/或仲氨基硅烷;α或γ位置
例如H2N-CH2-Si(OR2)3
H2N-(CH2)3-Si(OR2)3
R’NH-(CH2)3-Si(OR2)3
R’NH-CH2-CHMe-CH2-Si(OR2)3
其中OR2相互独立地由烷氧基表示,其中R2为具有1-5个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基,和/或OR2为苯氧基,萘氧基,在邻-、间-和/或对位被C1-C20烷基、烷基芳基、烷氧基、苯基、取代苯基、烷硫基、硝基、卤素、腈、羧基烷基、羧基酰胺、-NH2和/或NHR基团取代的苯氧基,其中R为线性、支化或环状C1-C20烷基,例如甲基、乙基、丙基(正、异)、丁基(正、异、仲)或环己基或苯基,其中R’为线性、支化或环状C1-C20烷基,例如甲基、乙基、丙基(正、异)、丁基(正、异、仲)或环己基或苯基,
2.异氰酸酯基硅烷;α或γ位置
3.通过伯氨基硅烷在α-和γ-位的Michael加成和闭环以形成乙内酰脲而得到的产物,例如US 5,364,955。
对于存在的甲硅烷基化组分,参考专利申请WO 2006/088839 A2和WO 2008/061651 A1以及专利EP 1 685 171 B1,它们的公开内容就此引入本说明书中。
存在于甲硅烷基化聚氨酯或甲硅烷基化聚脲中且对本发明而言优选的甲硅烷基化组分更具体为如下通式的硅烷:
Y-R1-Si(Me)n(OR2)3-n
其中Y表示-NCO、-NHR、-NH2或-SH,
R表示具有1-20个碳原子的烷基或芳基,例如甲基、乙基、异丙基、正丙基、丁基(正-、异-、仲-)、环己基、苯基和萘基,
R1表示具有1-10个碳原子的二价烃单元,例如亚乙基、甲基亚乙基,Me表示甲基,
OR2相互独立地表示烷氧基,其中R2为具有1-5个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基,和/或OR2为苯氧基,萘氧基,在邻-、间-和/或对位被C1-C20烷基、烷基芳基、烷氧基、苯基、取代苯基、烷硫基、硝基、卤素、腈、羧基烷基、羧基酰胺、-NH2和/或NHR基团取代的苯氧基,其中R为线性、支化或环状C1-C20烷基,例如甲基、乙基、丙基(正-、异-)、丁基(正-、异-、仲-)或苯基,以及n表示0、1、2或3。
然而,作为甲硅烷基化组分还可以在该聚合物中存在至少两种所述化合物的混合物。
在一个优选实施方案中,令人感兴趣的甲硅烷基化组分更具体为包含异氰酸酯基团或氨基的烷氧基硅烷。包含氨基的合适烷氧基硅烷更具体为选自如下的化合物:3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基甲基二甲氧基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷、氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、氨基甲基甲氧基二甲基硅烷、氨基甲基三乙氧基硅烷、氨基甲基二乙氧基甲基硅烷、氨基甲基乙氧基二甲基硅烷、N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、正丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、正丁基-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-环己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、环己基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-乙基-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-4-氨基丁基三甲氧基硅烷、N-苯基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-环己基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-环己基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-甲基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-甲基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-乙基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-乙基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-丙基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-丙基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-丁基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-丁基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基三甲氧基硅烷、二(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、二(二甲氧基(甲基)甲硅烷基丙基)胺、二(三甲氧基甲硅烷基甲基)胺、二(二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基)胺、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基甲酸酯、N-三甲氧基甲硅烷基甲基-O-甲基氨基甲酸酯、N-二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基氨基甲酸酯及其具有乙氧基或异丙氧基或正丙氧基或正丁氧基或异丁氧基或仲丁氧基以代替硅上的甲氧基的类似物。
更具体而言,包含异氰酸酯基团的合适烷氧基硅烷是选自如下的化合物:异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷、异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、异氰酸酯基甲基三甲氧基硅烷、异氰酸酯基甲基三乙氧基硅烷、异氰酸酯基甲基甲基二乙氧基硅烷、异氰酸酯基甲基甲基二甲氧基硅烷、异氰酸酯基甲基二甲基甲氧基硅烷或异氰酸酯基甲基二甲基乙氧基硅烷,以及它们的具有异丙氧基或正丙氧基的类似物。
对于按照本发明优选使用的甲硅烷基化聚氨酯及其制备,此外还参考专利申请US 3,632,557,US 5,364,955,WO 01/16201,EP 931800,EP1093482 B1,US 2004260037,US 2007167598,US 2005119421,US4857623,EP 1245601,WO 2004/060953和DE 2307794,它们的公开内容就此引入本说明书中。
可以按照本发明使用的甲硅烷基化聚醚由至少一种聚醚组分和至少一种甲硅烷基化组分构成。有一段时间市场上销售包含来自Kaneka的所谓和/或来自Asahi Glass Chemical的Excestar的结构密封剂,其中“MS”表示“改性聚硅氧烷”。这些甲硅烷基封端的聚醚特别适合本发明。它们是由具有硅烷端基的聚醚链构成的聚合物,通过端双键的氢化硅烷化而制备。硅烷端基由与聚醚链连接且其上连接有两个烷氧基和一个烷基或三个烷氧基的硅组成。作为与水分反应的结果,烷氧基发生水解而形成醇,并且所得Si-OH基团随后缩合而形成Si-O-Si网络。
对甲硅烷基封端的聚醚合适的聚醚组分尤其包括使用起始剂分子从氧化苯乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氢呋喃或表氯醇制备的多元醇。尤其合适的是聚氧化丙烯、聚氧化丁烯、聚氧化乙烯和四氢呋喃或其混合物。此时尤其优选分子量为500-100 000g/mol,尤其是3000-20 000g/mol。
为了引入双键,使聚醚与包含选自氯、溴和碘的卤原子且具有端双键的有机化合物反应。特别适合该目的的是烯丙基氯、烯丙基溴、乙烯基(氯甲基)苯、烯丙基(氯甲基)苯、烯丙基(溴甲基)苯、烯丙基氯甲基醚、烯丙基(氯代甲氧基)苯、丁烯基氯甲基醚、1,6-乙烯基(氯代甲氧基)苯,特别优选使用烯丙基氯。
所得具有端双键的聚醚通过氢化硅烷化反应而形成甲硅烷基封端的聚醚。特别适合该反应的氢化硅烷化剂包括三氯硅烷、甲基二氯硅烷、二甲基氯硅烷、苯基二氯硅烷以及三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷和苯基二甲氧基硅烷,还有甲基二乙酰氧基硅烷、苯基二乙酰氧基硅烷、二(二甲基酮肟基)甲基硅烷和二(环己基酮肟基)甲基硅烷。就此而言特别优选卤代硅烷和烷氧基硅烷。
此外,还参考专利申请US 3,971,751,EP 0319896,US 4618653,EP0184829,EP 0265929,EP 1285946,EP 0918062,Adhesives andSealants-Technology,Applications and Markets,David J.Drunn,ISBN1-85957-365-7,Rapra Technology Limited,2003以及Congressproceedings 27 April 2005 Stick 4th European Congress on Adhesive andSealant Raw Materials,Innovative Raw Materials for StructuralAdhesives,ISBN 3-87870-156-X,Vincenz Network,2005,它们的公开内容就此引入本说明书中。
可以按照本发明优选使用的甲硅烷基化多硫化物由至少一种多硫化物组分和至少一种甲硅烷基化组分构成且优选由下列简化式表示:
(CH3)3-Si-S-(C2H4OCH2OC2H4Sx)n-C2H4OCH2OC2H4S-Si-(CH3)3
这些优选的甲硅烷基化多硫化物通过以下方法制备:
(n+1)Cl-R-Cl+(n+1)Na2SX→HS-(R-Sx)n-R-SH+(n+1)2NaCl
                       -HCl
HS-(R-Sx)n-R-SH+Me3SiCl→Me3Si-S-(R-Sx)n-R-S-SiMe3
其中R表示烷基或醚基。
对于按照本发明优选使用的甲硅烷基化多硫化物,参考出版物“ALPIS Aliphatische Polysulfide”,Hüthig & Wepf,Basel,1992,Heinz Lucke,ISBN 3-85739-1243,其公开内容就此引入本说明书中。
可以按照本发明使用的甲硅烷基封端的丙烯酸酯由至少一种丙烯酸酯组分和至少一种甲硅烷基组分构成。甲硅烷基封端的丙烯酸酯例如可以通过氢化硅烷化由链烯基封端的丙烯酸酯反应得到,其中链烯基封端的丙烯酸酯可以通过原子转移自由基聚合(ATRP)而制备或者可以由烷基封端的丙烯酸酯与包含甲硅烷基的单体反应而制备,其中链烯基封端的丙烯酸酯可以经由原子转移自由基聚合(ATRP)制备。
丙烯酸酯组分的单体优选包括至少一种选自如下系列的化合物:丙烯酸乙基二甘醇酯、丙烯酸4-叔丁基环己基酯、丙烯酸二氢环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯、氰基丙烯酸酯、柠康酸酯、衣康酸酯及其衍生物、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯、γ-(甲基丙烯酰氧丙基)三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸的氧化乙烯加合物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲基酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基酯、(甲基)丙烯酸全氟甲基酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基甲基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯和(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯。
当甲硅烷基组分通过氢化硅烷化而连接于丙烯酸酯组分上时,合适的甲硅烷基组分更具体包括三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、六甲基二硅氮烷、三氯硅烷、甲基二氯硅烷、二甲基氯硅烷、苯基二氯硅烷以及三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷和苯基二甲氧基硅烷,以及甲基二乙酰氧基硅烷、苯基二乙酰氧基硅烷、二(二甲基酮肟基)甲基硅烷和二(环己基酮肟基)甲基硅烷。此时更具体优选卤代硅烷和烷氧基硅烷。
当甲硅烷基组分通过包含甲硅烷基的单体连接于丙烯酸酯组分上时,合适的甲硅烷基组分更具体包括3-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基三乙氧基硅烷和(甲基)丙烯酰氧甲基甲基二乙氧基硅烷。
本发明甲硅烷基封端的丙烯酸酯具有500-200 000g/mol,更优选5000-100 000g/mol的重均分子量。
对于按照本发明优选使用的甲硅烷基封端的丙烯酸酯,参考专利申请EP 1498433以及Chem.Rev.(2001),101,2921-2990,Atom TransferRadical Polymerization,Krzysztof Matyjaszewski和Jianhui Xia以及Progress in Polymer Science 32(2007),93-146,Controlled/living radicalpolymerization:Features,developments,and perspectives,Wade A.Braunecker,Krzysztof Matyjaszewski,Elsevier,它们的公开内容就此引入本说明书中。
除了组分(A)和(B)外,本发明组合物还可以包含额外的其他组分。这些组分尤其可以为下列助剂和添加剂:
-助粘剂,实例是环氧硅烷、酸酐硅烷、硅烷与伯氨基硅烷的加合物、脲基硅烷、氨基硅烷、二氨基硅烷以及单体或齐聚物和脲硅烷形式的其类似物;例如Dynasylan AMEO,Dynasylan AMMO,DynasylanDAMO-T,Dynasylan 1146,Dynasylan 1189,Silquest A-Link 15,
-水清除剂,例如乙烯基三乙氧基硅烷,乙烯基三甲氧基硅烷,α-官能硅烷如N-(甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯,更具体为N-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯,(甲基丙烯酰氧基甲基)硅烷,甲氧基甲基硅烷,N-苯基-、N-环己基-和N-烷基硅烷,原甲酸酯,氧化钙或分子筛;
-催化剂,实例是有机锡化合物如二月桂酸二丁基锡和二乙酰丙酮酸二丁基锡,有机铋化合物或铋配合物形式的金属催化剂;含氨基的化合物,实例是1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷和2,2’-二吗啉代乙醚,以及氨基硅烷类。其他合适的金属催化剂包括钛、锆、铋、锌和锂催化剂,还有金属羧酸盐,还可以使用不同金属催化剂的组合以及氨基硅烷类和金属催化剂的组合;
-光稳定剂和老化抑制剂,它们尤其用作对抗热、光和UV辐射的稳定剂;
-阻燃剂;
-生物杀伤剂,例如杀藻剂、杀真菌剂或真菌生长抑制剂物质;
-填料,例如磨碎或沉淀碳酸钙,它们任选涂敷有脂肪酸或脂肪酸混合物,例如硬脂酸盐,更具体为细碎的涂敷碳酸钙,碳黑,尤其是工业制造的碳黑,高岭土,铝氧化物,二氧化硅,更具体为来自热解方法的高度分散二氧化硅,PVC粉末或中空珠。优选的填料是碳黑,碳酸钙如沉淀白垩或天然白垩,如Omya的Specialty Minerals Inc的Ultra U1S2,312,Solvay的312,Shiraishi的来自热解方法的高度分散二氧化硅以及这些填料的组合。同样合适的是矿物如硅藻土、滑石、无水石膏、半水合物或二水合物形式的硫酸钙(石膏),精细研磨的石英,硅胶,沉淀或天然硫酸钡,二氧化钛,沸石,白榴石,钾长石,黑云母,俦硅酸盐、环硅酸盐、链硅酸盐、页硅酸盐和百硅酸盐(hectosilicate),低溶解度硫酸盐类如石膏、无水石膏或重晶石,以及钙矿物如方解石;
-流变改性剂,如增稠剂,例如脲化合物、聚酰胺蜡、膨润土、热解法二氧化硅和/或丙烯酸酯;
-表面活性物质,例如润湿剂、流平剂、脱气剂或消泡剂,以及分散剂;
-纤维,例如聚乙烯或聚丙烯纤维;
-颜料,如二氧化钛;
-溶剂
以及在水分固化组合物中使用的其他物质。
在一个实施方案中,本发明的粘合剂或密封剂包含10-90重量%组分(A),3-50重量%组分(B),0-80重量%填料,0-20重量%水清除剂和0.5-20重量%流变改性剂。认为优选的是25-40重量%组分(A),5-40重量%组分(B),30-55重量%填料,1-10重量%水清除剂和1-10重量%流变改性剂。
对单组分(1K)和双组分(2K)体系进行区分。1K体系通过粘合剂与环境水分的化学反应进行连接。2K体系能够额外通过混合组分的化学反应凝固,发生的是连续固化。本发明的粘合剂和密封剂优选为单组分体系。然而,还可能有利的是将本发明体系构造成双组分体系。此时一种组分包含聚合物组分(A),而第二组分例如包含催化剂或微粉化水作为助促进剂以加速该体系的固化。有利的是确保单组分体系中使用的各组分不会不利地影响该组合物的储存期限,即它们在储存过程中不会显著引发该组合物中存在的硅烷基团发生反应而导致交联。更具体而言,这意味着该类其他组分优选不包含水或至多包含痕量水。因此,可能有意义的是在将某些组分引入这些组合物中并混合之前进行物理或化学干燥。若该干燥不可能或不希望,则可能有利的是在这些情况下将粘合剂或密封剂构造成双组分体系,其中将不利地影响储存期限的一种或多种组分与组分(A)分开地配制成第二组分。
本发明组合物在不存在水分下储存并且是储存稳定的,这意味着在不存在水分下它可以保持在合适的包装或装置如鼓、袋或盒中例如长达数月至数年,而不会在其性能特征或固化后的性能上发生任何与其实际使用相关的变化。储存稳定性或储存期限通常经由粘度、挤出量或挤出力的测量而确定。
本发明额外提供了粘合剂或密封剂在待结合部分之间产生材料连接的用途。在将本发明组合物施用于至少一个待结合部分时,该聚合物的硅烷基团与水分接触。硅烷基团的一种性能是在与水分接触时发生水解。该过程伴随着形成有机硅烷醇(包含一个或多个硅烷醇基团-SiOH基团的有机硅化合物)并伴随着随后的缩合反应而形成有机硅氧烷(包含一个或多个硅氧烷基团-Si-O-Si基团的有机硅化合物)。作为该反应的结果-其可以通过使用催化剂加速,该组合物最终固化。该方法也称为交联。固化反应所需水可以来自空气(大气湿度),或者该组合物可以与含水组分接触,例如通过用光滑剂刷涂或者喷雾,或者可以在施用时例如以例如经由静态混合机混入的含水糊形式将含水组分加入该组合物中。
所述组合物如已经描述的那样在与水分接触时固化。固化取决于温度、接触性质、水分量和任何催化剂的存在而以不同速率发生。借助大气水分的固化首先在该组合物表面结皮。因此,所谓的结皮时间构成固化速率的度量。通常希望结皮时间在23℃和50%相对大气湿度下为至多2小时。在固化状态,本发明组合物具有高机械强度和高伸长性以及良好的粘附性能。这使得它适合多种应用,更具体而言是作为弹性粘合剂、作为弹性密封剂或作为弹性涂层。它尤其适合要求快速固化以及对伸长性具有苛刻要求并且同时对粘附性能和强度具有苛刻要求的应用。
合适的应用例如为在由混凝土、灰浆、玻璃、金属、陶瓷、塑料和/或木材制成的待结合部分之间的材料连接。在一个特定实施方案中,待结合部分首先为表面,其次为地毯、PVC、层合板、橡胶、软木、油毡、木材如木块地板、地板用木料、船舶甲板或瓦片形式的覆盖物。本发明组合物尤其可以用于制造或修复工业物品或消费品,而且还可以用于密封或结合建筑或民用工程组件,并且尤其还用于卫生领域中。待结合部分尤其可以是汽车、挂车、货车、带篷汽车、火车、飞机、船舶和铁路建设中的部件。
在该领域中用于弹性连接的粘合剂优选以呈基本圆形或三角形横截面的珠粒形式施用。在车辆构造中的弹性连接例如为部件如塑料盖、压条、法兰、保险杠、驾驶室或用于安装的其他组件与运输装置的上漆本体的粘合剂连接,或者玻璃窗在车身中的连接。
在建筑和民用工程中的优选应用领域是建筑接头、地板接头、膨胀接头或卫生领域中的密封接头。在一个优选实施方案中,所述组合物用作弹性粘合剂或密封剂。在弹性粘合剂的形式下,该组合物在室温下通常具有至少50%的断裂伸长率,而在弹性密封剂的形式下,它在室温下通常具有至多300%的断裂伸长率。
对于该组合物作为例如建筑或民用工程中的接头用密封剂的用途或作为例如汽车制造中弹性连接用粘合剂的用途,该组合物优选具有糊状稠度以及结构粘度性能。该类糊状密封剂或粘合剂借助合适的装置施用于待结合部分。合适的施用方法例如为由手动或借助压缩空气操作的标准市售盒施用,或者借助输送泵或偏心螺杆泵由鼓或桶(hobbock)施用,需要的话借助施用机器人。
待结合部分必要的话可以在施加粘合剂或密封剂之前预处理。该类预处理尤其包括物理和/或化学清洁方法,实例是磨耗、喷砂、刷涂等,或用清洁剂或溶剂处理,或施用助粘剂、助粘剂溶液或底漆。
在作为粘合剂的用途方面,本发明组合物要么施用于一个或另一个待结合部分,要么施用于两个待结合部分。然后将待结合部分结合并通过与水分接触而固化粘合剂。在每种情况下必须确保各部分的结合在称为开放时间的时间内进行,以确保这两个待结合部分可靠地相互结合。
本发明进一步提供了一种制备粘合剂或密封剂的方法,其中a)引入组分(B)和任选地,至少一种选自填料、触变剂、抗氧化剂和UV吸收剂的化合物,b)任选在超过60℃的温度和减压下将该混合物干燥到<5000ppm水,c)任选加入至少一种选自水清除剂和助粘剂系列的化合物,以及d)加入组分(A),将各组分均匀混合。
在一个优选实施方案中,将在a)下引入的各组分在减压和大于100℃,更优选大于130℃的温度下干燥。小于100mmHg,更具体小于10mmHg的减压被认为是尤其优选的。在干燥之后的水含量应尽可能低;优选低于2000ppm,更具体低于800ppm。水含量通过卡尔·费歇尔方法测定。
对本发明的制备方法而言,认为优选的是将所用各组分相互混合和/或在整个操作过程中保持移动,所述操作包括干燥(若实施的话)。或者还可以将所用各组分仅在制备方法末尾才相互均匀混合。合适的混合设备包括熟练技术人员已知用于该目的的设备并且更具体可为静态混合机、行星式混合机、水平湍流混合机(来自Drais)、行星式溶解器或溶解器(来自PCLaborsysteme)、强力混合机和/或挤出机。
本发明制备粘合剂或密封剂的方法可以在例如行星式混合机中断续进行。然而,还可以连续操作该方法,此时尤其发现挤出机适合该目的。此时将粘合剂供入挤出机中并计量加入液体和固体助剂。
总之,使用所建议的包含环己烷多羧酸衍生物的粘合剂和密封剂,提供了以提高的伸长性以及高反应性和良好粘附性能著称的组合物。环己烷多羧酸衍生物可以以工业规模成本有效地得到。因此,通过提供本发明粘合剂和密封剂,已经可以整体实现所述目的。
本发明参考下列非限制性实施例更详细说明。
实施例
通用制备程序
引入增塑剂、Socal U1S2、Omyalite 90T、Tronox 435和DynasylanVTMO并在减压和60℃的温度下相互混合。然后加入粘合剂和Aerosil R202。在最后步骤中加入Dynasylan AMMO和Metatin 740并将其混合。将密封剂分配到铝或塑料盒中。
实施例1
第2和3列中的数字涉及重量份。
实施例2
第2和3列中的数字涉及重量份。
干燥的:<5000ppm水
DIUP:邻苯二甲酸二异十一烷基酯
DINCH:BASF SE的环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯
实施例1粘合剂:Bayer MaterialScience AG的S XP 2636(硅烷封端的聚氨酯预聚物)
实施例2粘合剂:Wacker Chemie AG的STP-E35(三甲氧基甲硅烷基丙基氨基甲酸酯封端的聚醚,CAS号:216597-12-5)
Socal U1S2:沉淀白垩,超细,被涂敷,来自Solvay S.A.
Tronox 435:来自Tronox Pigments GmbH的二氧化钛
Omyalite 90T:Omya Inc.的高纯度、表面处理的碳酸钙
Dynasylan VTMO:Evonik Degussa GmbH的乙烯基三甲氧基硅烷
Dynasylan AMMO:Evonik Degussa GmbH的3-氨基丙基三甲氧基硅烷
Metatin 740:来自Acima AG的二丁基锡酮酸盐
结果
实施例1
实施例2
由实施例可见,与例如在粘合剂和密封剂中使用常规邻苯二甲酸酯如DIUP相比,可以通过加入DINCH来提高伸长率。

Claims (24)

1.一种粘合剂或密封剂,其包含下列组分:
(A)至少一种选自甲硅烷基化聚氨酯、甲硅烷基化聚脲、甲硅烷基化聚醚、甲硅烷基化多硫化物和甲硅烷基封端的丙烯酸酯的化合物,和
(B)至少一种环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯。
2.根据权利要求1的粘合剂或密封剂,其至少包含下列组分:
10-90%组分(A),
3-50%组分(B),
0-80%填料,
0-20%水清除剂,
0-10%流变改性剂。
3.根据权利要求1的粘合剂或密封剂,其包含助剂和添加剂作为其他组分。
4.根据权利要求2的粘合剂或密封剂,其包含助剂和添加剂作为其他组分。
5.根据权利要求3的粘合剂或密封剂,其中助剂和添加剂包含分散剂、颜料、流变助剂、水清除剂、助粘剂、催化剂、光稳定剂、老化抑制剂、阻燃剂和/或生物杀伤剂。
6.根据权利要求4的粘合剂或密封剂,其中助剂和添加剂包含分散剂、颜料、流变助剂、水清除剂、助粘剂、催化剂、光稳定剂、老化抑制剂、阻燃剂和/或生物杀伤剂。
7.根据权利要求1-6中任一项的粘合剂或密封剂,其为单组分体系。
8.根据权利要求1-6中任一项的粘合剂或密封剂,其为双组分体系。
9.一种制备根据权利要求1-8中任一项的粘合剂或密封剂的方法,其中
a)引入组分(B)和任选至少一种选自填料、触变剂、抗氧化剂和UV吸收剂的化合物,
b)任选在大于60℃的温度和减压下将在步骤a)中获得的混合物干燥至<5000ppm水,
c)任选加入至少一种选自水清除剂和助粘剂的化合物,和
d)加入组分(A),
其中将各组分均匀混合。
10.根据权利要求9的制备粘合剂或密封剂的方法,其中所述方法断续进行。
11.根据权利要求9的制备粘合剂或密封剂的方法,其中所述方法连续进行。
12.根据权利要求1-8中任一项的粘合剂或密封剂在待结合部分之间产生材料连接中的用途。
13.根据权利要求12的粘合剂或密封剂的用途,用于在由混凝土、灰浆、玻璃、金属、陶瓷、塑料和/或木材制成的待结合部分之间产生材料连接。
14.根据权利要求12的粘合剂或密封剂的用途,其中待结合部分之一为表面且另一待结合部分为地毯覆盖物、PVC覆盖物、层合板、橡胶覆盖物、油毡覆盖物、木材覆盖物或瓦片。
15.根据权利要求12的粘合剂或密封剂的用途,其中待结合部分之一为表面且另一待结合部分为软木覆盖物。
16.根据权利要求13的粘合剂或密封剂的用途,其中待结合部分之一为表面且另一待结合部分为地毯覆盖物、PVC覆盖物、层合板、橡胶覆盖物、油毡覆盖物、木材覆盖物或瓦片。
17.根据权利要求13的粘合剂或密封剂的用途,其中待结合部分之一为表面且另一待结合部分为软木覆盖物。
18.根据权利要求12的粘合剂或密封剂的用途,其中所述材料连接为建筑接头和结构玻璃。
19.根据权利要求13的粘合剂或密封剂的用途,其中所述材料连接为建筑接头和结构玻璃。
20.根据权利要求18或19的粘合剂或密封剂的用途,其中所述材料连接为膨胀接头、地板接头、正面接头、建筑隔板接头、防雨板接头、玻璃窗、窗玻璃、屋顶玻璃、窗封条或卫生领域的密封接头。
21.根据权利要求12的粘合剂或密封剂的用途,其中所述待结合部分是汽车、火车、飞机、船舶和铁路建设中的部件。
22.根据权利要求12的粘合剂或密封剂的用途,其中所述待结合部分是货车、带篷汽车和挂车中的部件。
23.根据权利要求13的粘合剂或密封剂的用途,其中所述待结合部分是汽车、火车、飞机、船舶和铁路建设中的部件。
24.根据权利要求13的粘合剂或密封剂的用途,其中所述待结合部分是货车、带篷汽车和挂车中的部件。
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