CN102241642B - 化合物、组合物、延迟片、椭圆偏振片和液晶显示装置 - Google Patents

化合物、组合物、延迟片、椭圆偏振片和液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及化合物、组合物、延迟片、椭圆偏振片和液晶显示装置。具体地说，本发明提供一种下式(DI)代表的用于制造延迟片的化合物：其中，Y11-Y13代表次甲基或氮；R11-R13代表下式(DI-A)的基团或其他基团：其中，A11-A16代表次甲基或氮；X1代表氧、硫、亚甲基或亚氨基；L11代表-O-、-C(＝O)-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-、-NH-、-SO2-、-CH2-、-CH＝CH-或-C≡C-；L12代表二价连接基团；Q11代表可聚合的基团或氢。本发明还提供包含所述化合物的组合物、延迟片、椭圆偏振片和液晶显示装置。

Description

化合物、组合物、延迟片、椭圆偏振片和液晶显示装置
本申请是2006年3月15日递交的申请号为200680016756.9的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种用于制造延迟片等的化合物，以及含有该化合物的组合物。本发明还涉及一种具有由该组合物形成的光学各向异性层的延迟片，以及包括该延迟片的椭圆偏振片。
背景技术
已知的是，盘状液晶化合物作为光学补偿片用的材料是极重要的化合物。作为表现出盘状液晶性的液晶化合物，公开的有2，3，6，7，10，11-六{4-(4-丙烯酰氧基己氧基)苯甲酰氧基}三亚苯(JP-A 7-306317)。
光学补偿片的延迟(Δnd)根据将要用补偿片补偿的液晶元件的光学性能决定。延迟(Δnd)是光学各向异性层的折射率各向异性(Δn)与所述光学各向异性层的厚度(d)之积。当光学各向异性层的折射率各向异性(Δn)较大时，那么即使该层的厚度(d)较薄，该层也可以有效地补偿液晶元件。相反，当其折射率各向异性(Δn)较小时，该层的厚度(d)必须较大，其结果是，液晶化合物的取向易于发生缺陷问题。需要具有高Δn的化合物。
分子结构与本发明的液晶化合物的分子结构相似的化合物报道于Molecular Crystals and Liquid Crystals，2001，Vol.370，第391页(JD-2；参见对比例2)。然而，已经发现，如后面实施例所述，这种骨架不易获得比2，3，6，7，10，11-六{4-(烷氧基苯甲酰氧基}三亚苯低的波长分散性。
发明内容
有鉴于上述情况，本发明的一个目的是提供一种能够同时满足常规盘状液晶化合物不能实现的高Δn和低波长分散性的化合物。本发明的其他目的是提供一种含有该化合物的液晶组合物，提供包含该化合物的薄膜，以及提供延迟片和椭圆偏振片。
可以通过以下方式实现上述目的：
(1)一种下式(DI)代表的化合物：
其中，在式(DI)中，Y11、Y12和Y13每一个独立地代表次甲基或氮原子；R11、R12和R13每一个独立地代表下式(DI-A)、(DI-B)或(DI-C)的基团：
其中，在式(DI-A)中，A11、A12、A13、A14、A15和A16每一个独立地代表次甲基或氮原子；X1代表氧原子、硫原子、亚甲基或亚氨基；L11代表-O-、-C(＝O)-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-、-NH-、-SO2-、-CH2-、-CH＝CH-或-C≡C-；L12代表选自-O-、-S-、-C(＝O)-、-SO2-、-NH-、-CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-和它们的组合的二价连接基团；当上述基团含有氢原子时，所述氢原子可以用取代基取代；Q11每一个独立地代表可聚合的基团或氢原子，
其中，在式(DI-B)中，A21、A22、A23、A24、A25和A26每一个独立地代表次甲基或氮原子；X2代表氧原子、硫原子、亚甲基或亚氨基；L21代表-O-、-C(＝O)-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-、-NH-、-SO2-、-CH2-、-CH＝CH-或-C≡C-；L22代表选自-O-、-S-、-C(＝O)-、-SO2-、-NH-、-CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-和它们的组合的二价连接基团；当上述基团含有氢原子时，所述氢原子可以用取代基取代；Q21每一个独立地代表可聚合的基团或氢原子，
其中，在式(DI-C)中，A31、A32、A33、A34、A35和A36每一个独立地代表次甲基或氮原子；X3代表氧原子、硫原子、亚甲基或亚氨基；L31代表-O-、-C(＝O)-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-、-NH-、-SO2-、-CH2-、-CH＝CH-或-C≡C-；L32代表选自-O-、-S-、-C(＝O)-、-SO2-、-NH-、-CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-和它们的组合的二价连接基团；当上述基团含有氢原子时，所述氢原子可以用取代基取代；Q31每一个独立地代表可聚合的基团或氢原子。
(2)上面(1)所述的化合物，其中A11、A12、A21、A22、A31和A32代表氮原子。
(3)上面(1)或(2)所述的化合物，其中X1、X2和X3代表氧原子。
(4)上面(1)-(3)任一项所述的化合物，其中A13、A14、A15、A16、A23、A24、A25、A26、A33、A34、A35和A36代表次甲基。
(5)上面(1)-(4)任一项所述的化合物，其中R11、R12和R13代表式(DI-A)的基团。
(6)上面(5)所述的化合物，其中L11代表-O-、-CO-O-或-C≡C-。
(7)一种包含上面(1)-(6)任一项所述的化合物的组合物。
(8)一种延迟片，其包括在透明支持体上的至少一层光学各向异性层，其中所述光学各向异性层由包含下式(DII)代表的化合物的组合物形成：
其中，在式(DII)中，Y1、Y2和Y3每一个独立地代表次甲基或氮原子；R1、R2和R3每一个独立地代表下式(DII-H)的基团：
(DII-H)
其中，在式(DII-H)中，H代表二价5-元环状基团；Z1和Z2每一个独立地代表单键或二价连接基团；A3、A4、A5和A6每一个独立地代表次甲基或氮原子；L1代表-O-、-C(＝O)-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-、-NH-、-SO2-、-CH2-、-CH＝CH-或-C≡C-；L2代表选自-O-、-S-、-C(＝O)-、-SO2-、-NH-、-CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-和它们的组合的二价连接基团；当上述基团含有氢原子时，所述氢原子可以用取代基取代；Q1每一个独立地代表可聚合的基团或氢原子。
(9)一种包括上面(8)所述的延迟片和偏振薄膜的椭圆偏振片。
(10)一种包括上面(8)所述的延迟片的液晶显示装置。
(11)一种包括上面(9)所述的椭圆偏振片的液晶显示装置。
具体实施方式
下面详细说明本发明。在本说明书中，用语″一个数值-另一数值″表示的数值范围指落入代表该范围下限的前一数值与代表该范围上限的后一数值之间的范围。本说明书中液晶化合物指表现出液晶性的化合物。
本发明的化合物由下式(DI)代表：
在式(DI)中，Y11、Y12和Y13每一个独立地代表次甲基或氮原子。
当Y11、Y12和Y13每一个是次甲基时，可以用取代基取代次甲基的氢原子。次甲基可以具有的取代基的优选例子是烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧基羰基、酰氧基、酰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷硫基、芳硫基、卤原子和氰基。在这些取代基中，更优选的是烷基、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、卤原子和氰基；再更优选的是具有1-12个碳原子的烷基，具有1-12个碳原子的烷氧基，具有2-12个碳原子的烷氧基羰基，具有2-12个碳原子的酰氧基、卤原子和氰基。
更优选地，从化合物的易于制备性和成本考虑，Y11、Y12和Y13都是次甲基；再更优选地，次甲基是未取代的次甲基。
R11、R12和R13每一个独立地代表下式(DI-A)、(DI-B)或(DI-C)的基团。当需要固有双折射率(intrinsic birefringence)的波长分散性较低时，式(DI-A)或(DI-C)的基团是优选的；式(DI-A)的基团是更优选的。优选地，R11、R12和R13是R11＝R12＝R13。
在式(DI-A)中，A11、A12、A13、A14、A15和A16每一个独立地代表次甲基或氮原子。
优选地，A11和A12中的至少一个是氮原子；更优选地，二者都是氮原子。
优选地，A13、A14、A15和A16中的至少三个是次甲基；更优选地，它们都是次甲基。优选地，次甲基是未取代的。
对于A11、A12、A13、A14、A15和A16，次甲基的取代基的例子包括卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)，氰基，硝基，具有1-16个碳原子的烷基，具有2-16个碳原子的烯基，具有2-16个碳原子的炔基，具有1-16个碳原子的卤素取代的烷基，具有1-16个碳原子的烷氧基，具有2-16个碳原子的酰基，具有1-16个碳原子的烷硫基，具有2-16个碳原子的酰氧基，具有2-16个碳原子的烷氧基羰基，氨基甲酰基，具有2-16个碳原子的被烷基取代的氨基甲酰基，具有2-16个碳原子的酰基氨基。其中，优选的是卤原子，氰基，具有1-6个碳原子的烷基，具有1-6个碳原子的卤素取代的烷基；更优选的是卤原子，具有1-4个碳原子的烷基，具有1-4个碳原子的卤素取代的烷基；再更优选的是卤原子，具有1-3个碳原子的烷基，和三氟甲基。
X1代表氧原子、硫原子、亚甲基或亚氨基，优选氧原子。
在式(DI-B)中，A21、A22、A23、A24、A25和A26每一个独立地代表次甲基或氮原子。
优选地，A21和A22中的至少一个是氮原子；更优选地，二者都是氮原子。
优选地，A23、A24、A25和A26中的至少三个是次甲基；更优选地，它们都是次甲基。
当A21、A22、A23、A24、A25或A26是次甲基时，次甲基的取代基的例子包括卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)，氰基，硝基，具有1-16个碳原子的烷基，具有2-16个碳原子的烯基，具有2-16个碳原子的炔基，具有1-16个碳原子的卤素取代的烷基，具有1-16个碳原子的烷氧基，具有2-16个碳原子的酰基，具有1-16个碳原子的烷硫基，具有2-16个碳原子的酰氧基，具有2-16个碳原子的烷氧基羰基，氨基甲酰基，具有2-16个碳原子的被烷基取代的氨基甲酰基，具有2-16个碳原子的酰基氨基。其中，优选的是卤原子，氰基，具有1-6个碳原子的烷基，具有1-6个碳原子的卤素取代的烷基；更优选的是卤原子，具有1-4个碳原子的烷基，具有1-4个碳原子的卤素取代的烷基；再更优选的是卤原子，具有1-3个碳原子的烷基，和三氟甲基。
X2代表氧原子、硫原子、亚甲基或亚氨基，优选氧原子。
在式(DI-C)中，A31、A32、A33、A34、A35和A36每一个独立地代表次甲基或氮原子。
优选地，A31和A32中的至少一个是氮原子；更优选地，二者都是氮原子。
优选地，A33、A34、A35和A36中的至少三个是次甲基；更优选地，它们都是次甲基。
当A31、A32、A33、A34、A35或A36是次甲基时，次甲基可以具有取代基。取代基的例子包括卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)，氰基，硝基，具有1-16个碳原子的烷基，具有2-16个碳原子的烯基，具有2-16个碳原子的炔基，具有1-16个碳原子的卤素取代的烷基，具有1-16个碳原子的烷氧基，具有2-16个碳原子的酰基，具有1-16个碳原子的烷硫基，具有2-16个碳原子的酰氧基，具有2-16个碳原子的烷氧基羰基，氨基甲酰基，具有2-16个碳原子的被烷基取代的氨基甲酰基，具有2-16个碳原子的酰基氨基。其中，优选的是卤原子，氰基，具有1-6个碳原子的烷基，具有1-6个碳原子的卤素取代的烷基；更优选的是卤原子，具有1-4个碳原子的烷基，具有1-4个碳原子的卤素取代的烷基；再更优选的是卤原子，具有1-3个碳原子的烷基，和三氟甲基。
X3代表氧原子、硫原子、亚甲基或亚氨基，优选氧原子。
式(DI-A)中的L11、式(DI-B)中的L21和式(DI-C)中的L31每一个独立地代表-O-、-C(＝O)-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-、-NH-、-SO2-、-CH2-、-CH＝CH-或-C≡C-；优选-O-、-C(＝O)-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-CH2-、-CH＝CH-或-C≡C-；更优选-O-、-O-CO-，-CO-O-、-O-CO-O-或-C≡C-。特别地，式(DI-A)中的L11特别优选是-O-、-CO-O-或-C≡C-，因为固有双折射率的波长分散性预期较低；并且，L11再更优选是-CO-O-，因为化合物在较高温度下可以表现出盘状向列相。当上述基团含有氢原子时，所述氢原子可以用取代基取代。取代基的优选例子是卤原子，氰基，硝基，具有1-6个碳原子的烷基，具有1-6个碳原子的卤素取代的烷基，具有1-6个碳原子的烷氧基，具有2-6个碳原子的酰基，具有1-6个碳原子的烷硫基，具有2-6个碳原子的酰氧基，具有2-6个碳原子的烷氧基羰基，氨基甲酰基，具有2-6个碳原子的被烷基取代的氨基甲酰基，和具有2-6个碳原子的酰基氨基。更优选的是卤原子，具有1-6个碳原子的烷基。
式(DI-A)中的L12、式(DI-B)中的L22和式(DI-C)中的L32每一个独立地代表选自-O-、-S-、-C(＝O)-、-SO2-、-NH-、-CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-和它们的组合的二价连接基团。在这些中，-NH-、-CH2-和-CH＝CH-的氢原子可以用取代基取代。取代基的优选例子是卤原子，氰基，硝基，羟基，羧基，具有1-6个碳原子的烷基，具有1-6个碳原子的卤素取代的烷基，具有1-6个碳原子的烷氧基，具有2-6个碳原子的酰基，具有1-6个碳原子的烷硫基，具有2-6个碳原子的酰氧基，具有2-6个碳原子的烷氧基羰基，氨基甲酰基，具有2-6个碳原子的被烷基取代的氨基甲酰基，具有2-6个碳原子的酰基氨基。更优选的是卤原子，羟基，具有1-6个碳原子的烷基；再更优选的是卤原子，甲基和乙基。
优选地，L12、L22和L32独立地选自-O-、-C(＝O)-、-CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-和它们的组合。
更优选地，L12、L22和L32独立地具有1-20个碳原子，再更优选2-14个碳原子。优选地，它们独立地具有1-16个(-CH2-)，更优选2-12个(-CH2-)。
构成L12、L22和L32的碳原子数量对液晶的相变温度和化合物在溶剂中的溶解度有影响。通常，当碳原子数量较大时，从盘状向列相(ND相)到各向同性液相的相变温度倾向于较低。另一方面，当碳原子数量较大时，化合物在溶剂中的溶解度倾向于较高。
式(DI-A)中的Q11、式(DI-B)中的Q21和式(DI-C)中的Q31每一个独立地代表可聚合的基团或氢原子。当本发明的化合物用在其延迟需要不因热而变化的光学薄膜如光学补偿薄膜中时，Q11、Q21和Q31优选是可聚合的基团。聚合反应优选是加聚(包括开环聚合)或缩聚。具体而言，优选的是可聚合的基团是能够发生加聚或缩聚的官能团。可聚合的基团的例子如下所示。
更优选地，可聚合的基团是能够发生加聚的官能团。这类可聚合的基团优选是可聚合的烯键式不饱和基团或可开环聚合的基团。
可聚合的烯键式不饱和基团的例子是下式(M-1)-(M-6)：
在式(M-3)和(M-4)中，R代表氢原子或烷基，优选氢原子或甲基。
在式(M-1)-(M-6)中，优选的是(M-1)和(M-2)；更优选的是(M-1)。
可开环聚合的基团优选是环状醚基，更优选环氧基或氧杂环丁烷基(oxetanyl)。
式(DI)的化合物的例子如下所示，然而，本发明不限于此。
所有本发明的化合物都可以根据已知的制备方法制备。在本发明的化合物中，5-元环状基团的构建在这些化合物的制备中很重要。例如，具有1，3，4-噁二唑骨架的本发明的化合物例如可以根据以下方法制备。
例如，具有1，2，4-噁二唑骨架的本发明的化合物例如可以根据以下方法制备。
用作原料的多种羧酸类似化合物或腈化合物可以容易地获得。然而，如果难于获得，那么可以根据一般方法从其前体通过转化来制备。例如，它们可以衍生自以下前体。
对于构建其他5-元环状基团和形成5-元环状基团之外的其他官能团，例如，可以参考ROOD′S CHEMISTRY OF CARBON COMPOUNDSSECOND EDITION；ELSEVIER SCIENTIFIC PUBLISHINGCOMPANY。
优选地，本发明的化合物表现出液晶性。化合物可以表现出的液晶相例如是柱相和盘状向列相(ND相)。在这些液晶相中，优选的是具有良好的单畴(monodomain)性能的盘状向列相(ND相)。
优选地，本发明的化合物在20℃-300℃，更优选40℃-280℃，再更优选60℃-250℃的温度范围内表现出液晶相。本说明书中在20℃-300℃表现出液晶相包括液晶温度范围覆盖20℃和其左右(例如，10℃-22℃)的情况以及覆盖300℃和其左右(例如，298℃-310℃)的情况；对于在40℃-280℃和60℃-250℃表现出液晶相同样如此。
(延迟片)
光学各向异性层：
下面详细说明用于形成本发明的延迟片的光学各向异性层的式(DII)的化合物。
在式(DII)中，Y1、Y2和Y3与式(DI)中的Y11、Y12和Y13具有相同含义，它们的优选范围与后者的优选范围相同。
R1、R2和R3每一个独立地代表下式(DII-H)的基团。优选地，R1＝R2＝R3。
在式(DII-H)中，Z1和Z2每一个独立地代表单键或二价连接基团。当Z1和Z2代表二价连接基团时，优选的是它们独立地代表选自-O-、-S-、-C(＝O)-、-SO-、-SO2-、-NR7-、-CH＝CH-，-C≡C-、二价环状基团和它们的组合的二价连接基团。R7代表具有1-7个碳原子的烷基，或氢原子；优选具有1-4个碳原子的烷基，或氢原子；更优选甲基，乙基或氢原子；最优选氢原子。
Z1和Z2的二价环状基团是具有至少一个环状结构的二价连接基团。二价环状基团中的环优选是5-元环、6-元环或7-元环，更优选5-元环或6-元环，最优选6-元环。环状基团中的环可以是稠环。然而，对于这一点，单环是比稠环优选的。环状基团中所含的环可以是芳环，脂肪族环或杂环中任意的。芳环的例子包括苯环和萘环。脂肪族环的例子包括环己烷环。杂环的例子包括吡啶环和嘧啶环。对于环状基团，优选的是芳环和杂环。
在Z1和Z2的二价环状基团中，具有苯环的环状基团优选是1，4-亚苯基。具有萘环的环状基团优选是萘-1，5-二基或萘-2，6-二基。具有环己烷环的环状基团优选是1，4-亚环己基。具有吡啶环的环状基团优选是吡啶-2，5-二基。具有嘧啶环的环状基团优选是嘧啶-2，5-二基。
Z1和Z2的二价环状基团可以具有取代基。取代基的例子包括卤原子，氰基，硝基，具有1-16个碳原子的烷基，具有1-16个碳原子的卤素取代的烷基，具有1-16个碳原子的烷氧基，具有2-16个碳原子的酰基，具有1-16个碳原子的烷硫基，具有2-16个碳原子的酰氧基，具有2-16个碳原子的烷氧基羰基，氨基甲酰基，具有2-16个碳原子的被烷基取代的氨基甲酰基，和具有2-16个碳原子的酰基氨基。
优选地，Z1和Z2代表单键，-O-CO-，-CO-O-，-CH＝CH-，-C≡C-，-二价环状基团-，-O-CO-二价环状基团-，-CO-O-二价环状基团-，-CH＝CH-二价环状基团，-C≡C-二价环状基团-，-二价环状基团-O-CO-，-二价环状基团-CO-O-，-二价环状基团-CH＝CH-，或-二价环状基团-C≡C-；更优选单键，-CH＝CH-，-C≡C-，-CH＝CH-二价环状基团-，或-C≡C-二价环状基团。
式(DII-H)中的H每一个独立地代表二价5-元环状基团。
二价5-元环状基团优选是杂环。杂原子包括例如氧原子、氮原子、硫原子、硼原子、磷原子。特别优选的是氧原子、氮原子和硫原子。更优选的是含有氮原子和氧原子的杂环。
优选地，二价5-元环状基团具有至少一个次甲基，更优选两个次甲基。此外，优选地，用Z1或Z2取代次甲基的氢原子。
二价5-元环状基团包括例如噻吩-2，5-二基、呋喃-2，5-二基、噁唑-2，5-二基、咪唑-2，5-二基、1，3，4-噁二唑-2，5-二基、1，2，4-噁二唑-3，5-二基、四氢呋喃-2，4-二基。
二价5-元环状基团可以具有取代基。对于取代基，与Y11、Y12和Y13的取代基相同。
式(DII-A)中的A3、A4、A5和A6与式(DI-A)中的A13、A14、A15和A16具有相同含义，它们的优选范围也与后者的优选范围相同。
式(DII-A)中的L1与式(DI-A)中的L11具有相同含义，其优选范围也与后者的优选范围相同。
式(DII-A)中L2的与式(DI-A)中的L12具有相同含义，其优选范围也与后者的优选范围相同。
式(DII-A)中的Q1与式(DI-A)中的Q11具有相同含义，其优选范围也与后者的优选范围相同。
更优选地，用于形成本发明的延迟片的光学各向异性层的式(DII)的化合物是式(DI)的化合物。
优选地，式(DII)的化合物在本发明的延迟片的光学各向异性层中均匀取向。为得到均匀取向的薄膜，例如，任何其他添加剂任选地被加到液晶化合物中，以制备液晶组合物，然后将液晶组合物涂布到基片上，并且涂层在其液晶状态均匀取向。可以加到液晶化合物中的添加剂的例子是空气界面取向控制剂，排斥抑制剂(repelling inhibitor)，聚合引发剂和可聚合的单体，下面将进行说明。
本发明化合物的取向状态优选是同型取向(homeotropicalignment)，混合取向和垂直取向。
其中本发明的液晶组合物的分子均匀取向的薄膜厚度优选是0.2-10.0μm，更优选0.4-4.0μm。
为实现均匀取向状态，优选的是提供取向薄膜。然而，当盘状液晶化合物的光轴方向与薄膜平面的法线方向相同时(同型取向)，那么不总是需要取向薄膜。
可以通过以下各种方法提供取向薄膜：摩擦处理有机化合物(优选聚合物)，或倾斜气相沉积无机化合物，或形成具有微槽(microgroove)的层，或根据Langmuir-Blodgett方法积聚有机化合物(例如，ω-二十三酸，硬脂酸甲酯)(LB薄膜)。此外，已知的有经施加电场或磁场或光照射而发挥取向功能的其他各种取向薄膜。
取向薄膜可以具有任何层，只要它可以为本发明的液晶组合物提供所需的取向。在本发明中，优选通过摩擦处理或用光照射形成的取向薄膜。更优选通过摩擦处理聚合物形成的取向薄膜。通常通过用纸或布在预定方向摩擦聚合物层的表面几次来进行摩擦处理。在本发明中，优选根据Handbook of Liquid Crystals(Maruzen)中所述的方法进行处理。取向薄膜厚度优选0.01-10μm，更优选0.05-3μm。
本说明书中，固定的取向状态指如它的最典型和优选的实施方案那样，将取向固定并保持原样的状态，然而，本发明不限于此。例如，固定的取向状态还包括任何其他状态，其中固定的液晶组合物在0℃-50℃的温度范围内、甚至在-30℃-70℃的温度范围内的苛刻条件下通常没有流动的，并且取向条件不会因任何外场或任何外力变化，因此取向条件可以原样保持稳定。当形成其中取向状态已经被最终固定的光学各向异性层时，本发明的液晶组合物可以不再表现出液晶性。例如，由于具有可聚合的基团的化合物用作液晶化合物，因热或光而最终发生聚合或交联反应，形成聚合物化合物，得到的聚合物化合物可能失去液晶性。
在形成光学各向异性层时，可以将一些添加剂加到本发明的液晶组合物中。添加剂的例子是空气界面取向控制剂，排斥抑制剂，聚合引发剂和可聚合的单体.
[空气界面取向控制剂]
通过选择位于空气界面中的添加剂和取向薄膜类型，可以实现同型取向、混合取向和垂直取向。
为实现取向状态，可以使用外场如电场或磁场，或可以使用位于空气界面中的添加剂。优选地，使用添加剂。作为添加剂，优选的是在分子中具有至少一种如下基团的化合物：具有6-40个碳原子的取代或未取代的脂肪族基团，或具有6-40个碳原子的、取代或未取代的脂肪族取代的低聚硅氧烷氧基(oligosiloxanoxy group)；更优选的是在分子中具有至少两种所述基团的化合物。例如，对于空气界面取向控制剂，可以使用记载在JP-A 11-352328和2002-20363中的那些。
加到本发明的液晶组合物中的空气界面取向控制剂的量优选占组合物的0.001质量％-20质量％，更优选0.01质量％-10质量％，最优选0.1质量％-5质量％。
[排斥抑制剂]
本发明的液晶组合物可以含有排斥抑制剂，用于防止组合物被用组合物涂布的基片排斥。通常，聚合物化合物优选用于排斥抑制剂。
没有特别限制，用于此目的的聚合物可以是不会显著干扰本发明的液晶组合物的倾斜角变化或分子取向的任一种。
聚合物的例子记载在JP-A 8-95030中。特别优选的聚合物例子是纤维素酯。纤维素酯的例子是纤维素乙酸酯，纤维素乙酸丙酸酯，羟基丙基纤维素和纤维素乙酸丁酸酯。
为了不干扰本发明的液晶组合物的分子取向，用于防止排斥的聚合物加入量优选占组合物的0.1-10质量％，更优选0.1-8质量％，再更优选0.1-5质量％。
本发明中还可以使用表面活性剂。表面活性剂可以是任何已知的化合物，但优选是氟化合物。具体而言，例如，本发明中可以使用记载在JP-A 2001-330725，第[0028]-[0056]段中的那些；和记载在JP-A2005-179636，第[0100]-[0118]段中的那些。本发明组合物中的表面活性剂的通常是本发明组合物中的盘状化合物的0.005-8质量％，但优选0.05-2.5质量％。
[聚合引发剂]
为固定在本发明的液晶分子的取向状态，可以使用以下方法：包括先将液晶组合物加热到其液晶相形成温度，然后在保持取向状态的同时将其冷却，从而原样固定组合物，而不会损失液晶条件下的取向状态。聚合引发剂可以加到本发明的液晶组合物中，得到的组合物可以被加热到其液晶相形成温度，然后聚合并冷却，从而原样固定组合物的液晶相的取向状态。优选地，根据后面的聚合方法固定本发明的取向状态。聚合包括使用热聚合引发剂的热聚合，使用光聚合引发剂的光聚合，和通过电子束照射的聚合。为防止支持体因为热而变形或劣化劣化，优选的是光聚合或通过电子束照射的聚合。
光聚合引发剂的例子有α-羰基化合物(记载于美国专利2,367,661和2,367,670)，偶姻醚(记载于美国专利2,448,828)，α-烃-取代的芳香族偶姻化合物(记载于美国专利2,722,512)，多环醌化合物(记载于美国专利3,046,127和2,951,758)，三芳基咪唑二聚体和对氨基苯基酮的组合(记载于美国专利3,549,367)，吖啶和吩嗪化合物(记载于JP-A60-105667和美国专利4,239,850)，和噁二唑化合物(记载于美国专利4,212,970)。
按光学各向异性层的涂布液的固体含量计，光聚合引发剂用量优选0.01-20质量％，更优选0.5-5质量％。
对于聚合用的光照射，优选使用紫外线。照射能量优选10mJ/cm2-50J/cm2，更优选50mJ/cm2-800mJ/cm2。为加速光聚合反应，可以在加热下进行光照射。聚合气氛中的氧浓度可能对聚合度有影响，因此，当在空气中聚合不能得到所需聚合度时，优选通过氮气冲洗等降低聚合气氛中的氧浓度。聚合气氛中的氧浓度优选至多10％，更优选至多7％，最优选至多3％。
[可聚合的单体]
可聚合的单体可以加到本发明的液晶组合物中。没有特别限制，本发明中使用的可聚合的单体可以是与本发明的化合物互溶并且不会显著破坏本发明的液晶化合物的取向的任一种。对于单体，例如，优选的是具有聚合活性的烯键式不饱和基团如乙烯基、乙烯氧基、丙烯酰基或甲基丙烯酰基的化合物。加到组合物中的可聚合的单体的量优选为组合物的液晶化合物的0.5-50质量％，更优选1-30质量％。具有至少两种反应性官能团的单体是特别优选的，因为它们可以有效地增强取向薄膜与光学各向异性层之间的粘合。
[涂布溶剂]
有机溶剂优选用于制备本发明的液晶组合物。有机溶剂的例子是酰胺(例如，N，N-二甲基甲酰胺)、亚砜(例如，二甲基亚砜)、杂环化合物(例如，吡啶)、烃(例如，甲苯、己烷)、烷基卤(例如，氯仿、二氯甲烷)、酯(例如，乙酸甲酯、乙酸丁酯)、酮(例如，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮)、醚(例如，四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷)。烷基卤、酯和酮是优选的。可以混合使用两种或更多种的这些有机溶剂。
[涂布方法]
通过使用上述溶剂制备本发明的液晶组合物的涂布液，然后在取向薄膜上涂布涂布液，并使本发明的液晶组合物取向，从而形成本发明的薄膜。可以通过任何已知方法涂布涂布液(例如，旋涂方法、金属丝棒-涂布方法、挤出-涂布方法、直接凹版-涂布方法、反向凹版-涂布方法、模-涂方法)。
本发明的延迟片在其透明支持体上具有由本发明的液晶组合物形成的光学各向异性层。
经与偏振薄膜组合，本发明的延迟片可以用作椭圆偏振片。此外，当在透射型，反射型或半透射型液晶显示装置中与偏振薄膜组合使用时，延迟片可以有效地扩大显示装置的视角。
[透明支持体]
没有特别限制，本发明延迟片的透明支持体的材料可以是基本上光学各向同性并且透光率为至少80％的任一种。对于材料，优选的是聚合物薄膜或玻璃。
聚合物的例子是纤维素酰化物(例如，纤维素二乙酸酯、纤维素三乙酸酯)、降冰片烯聚合物和聚(甲基)丙烯酸酯的薄膜，可以有利地使用多种市售的聚合物。其中，从光学性能考虑，纤维素酯是优选的，纤维素的低级脂肪酸酯是更优选的。低级脂肪酸优选是具有至多6个碳原子的脂肪酸。构成酸的碳原子数量优选是2(例如，纤维素乙酸酯)、3(例如，纤维素丙酸酯)或4(例如，纤维素丁酸酯)。纤维素三乙酸酯是特别优选的。还可以使用混合脂肪酸酯，如纤维素乙酸丙酸酯和纤维素乙酸丁酸酯。此外，还可以使用易于表现出双折射的聚合物，如常规聚碳酸酯和聚砜，以及使用已经通过分子改性降低了表现双折射率的能力的聚合物，如WO00/26705小册子中记载的那些。
下面详细说明优选用作透明支持体的纤维素酰化物(特别是纤维素三乙酸酯)。
纤维素酰化物优选乙酰化度为55.0-62.5％，更优选57.0-62.0％。乙酰化度指每单位质量纤维素结合的酸的总量。根据ASTM：D-817-91(纤维素乙酸酯的测试方法)，测定和计算乙酰化度。纤维素酯的粘均聚合度(DP)优选为至少250，更优选至少290。此外还优选，本发明所用的纤维素酯由凝胶渗透色谱测量的分子量分布Mw/Mn(Mw是质量平均分子量；Mn是数均分子量)较窄。具体而言，纤维素酯的Mw/Mn优选1.0-1.7，更优选1.3-1.65，最优选1.4-1.6。
在纤维素酰化物中，对于纤维素的2-、3-和6-位的羟基，总取代度不总是均匀分布为各1/3，但是6-位羟基的取代度倾向于较小。在本发明中，纤维素的6-位羟基的取代度优选比2-和3-位羟基的取代度尽可能地大。按总取代度计，6-位羟基优选被酰基取代30-40％，更优选31-40％，再更优选32-40％。6-位的取代度优选至少0.88。除了乙酰基之外，6-位羟基可以被具有3个或更多个碳原子的任何其他酰基取代(例如，丙酰基、丁酰基、戊酰基、苯甲酰基、丙烯酰基)。可以使用NMR测定每一位的取代度。具有高的6-位羟基取代度的纤维素酯可以参照JP-A 11-5851中的制备实施例1(第[0043]-[0044]段)、制备实施例2(第[0048]-[0049]段)和制备实施例3(第[0051-0052]段)所述的方法制备。
为控制薄膜的延迟，用作透明支持体的聚合物薄膜，尤其在纤维素酰化物薄膜可以含有具有至少两个芳环的芳香族化合物作为延迟增强剂。如果在薄膜中使用延迟增强剂，按100质量份的用于薄膜的纤维素酰化物计，延迟增强剂优选用量为0.01-20质量份，更优选0.05-15质量份，再更优选0.1-10质量份。可以混合使用两种或更多种芳香族化合物。
芳香族化合物中的芳环包括芳香族烃环和芳香族杂环。
芳香族烃环优选是6-元环(即，苯环)。
芳香族杂环通常是不饱和杂环。芳香族杂环优选是5-元、6-元或7-元环，更优选5-元或6-元环。芳香族杂环通常具有最多数量的双键。杂原子优选是氮原子、氧原子和硫原子，更优选氮原子。
芳环优选是苯环、呋喃环、噻吩环、吡咯环、噁唑环、噻唑环、咪唑环、三唑环、吡啶环、嘧啶环、吡嗪环和1，3，5-三嗪环，更优选苯环和1，3，5-三嗪环。特别优选地，芳香族化合物含有至少一个1，3，5-三嗪环。
芳香族杂环的例子包括呋喃环、噻吩环、吡咯环、噁唑环、异噁唑环、噻唑环、异噻唑环、咪唑环、吡唑环、呋咱环、三唑环、吡喃环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环和1，3，5-三嗪环。
构成芳香族化合物的芳环数目优选是2-20，更优选2-12，再更优选2-8，最优选2-6。两个芳环的连接模式可以分成(a)形成稠环的情况，(b)芳环通过单键彼此结合的情况，和(c)芳环通过连接基团彼此结合的情况(芳环不能形成螺键)。本发明的连接模式可以是(a)-(c)中任意的。这种延迟增强剂例如记载在WO01/88574A1小册子、WO00/2619A1小册子、和JP-A 2000-111914、2000-275434、2002-363343中。
优选根据溶液流延方法从制备的纤维素酰化物溶液(浓液)制造纤维素酰化物薄膜。上述延迟增强剂可以加到浓液中。
浓液流延在滚筒或带上，在其上蒸发溶剂形成薄膜。在流延之前，浓液浓度优选被控制到其固体含量为18-35质量％。滚筒或带的表面优选被抛光成镜面条件。溶液流延方法中的流延和干燥方法例如记载于美国专利2,336,310、2,367,603、2,492,078、2,492,977、2,492,978、2,607,704、2,739,069、2,739,070；英国专利640,731、736,892；JP-B45-4554、49-5614；JP-A 60-176834、60-203430、62-115035中。
浓液优选流延在表面温度为10℃或更低的滚筒或带上。在其上流延后，浓液优选用空气来干燥2秒或更长。从滚筒或带上剥离这样形成的薄膜，然后在温度从100℃到160℃连续变化的热空气中干燥薄膜，以蒸发残余溶剂。此方法记载在JP-B 5-17844中。根据此方法，可以缩短从流延到剥离的时间。为进行此方法，流延浓液必须在滚筒或带的表面温度下凝胶化。
通过流延这样制备的纤维素酰化物溶液(浓液)，可以形成两层或多层，以得到薄膜。浓液流延在滚筒或带上，蒸发溶剂形成薄膜。在流延之前，浓液浓度优选被控制到其固体含量为10-40％。滚筒或带的表面优选被抛光成镜面条件。
当流延多种纤维素酰化物溶液时，可以从在支持体行进方向间隔设置的多个流延端口流延含有纤维素酰化物的溶液，使它们层合，在支持体上形成薄膜。例如，可以使用记载在JP-A 61-158414、1-122419、11-198285中的方法。可以从两个流延端口流延纤维素酰化物溶液，以形成薄膜。例如，可以使用记载在JP-B 60-27562、JP-A 61-94724、61-104813、61-158413、6-134933中的方法。此外，还可以使用记载在JP-A 56-162617中的形成纤维素乙酸酯薄膜的流延方法，其中流动的高粘度纤维素乙酸酯溶液被低粘度纤维素乙酸酯溶液溶液包住，同时共挤出高粘度纤维素乙酸酯溶液和低粘度纤维素乙酸酯溶液。
纤维素酰化物薄膜可以被拉伸以控制其延迟。拉伸中的拉伸率优选为0-100％。当拉伸本发明中所用的纤维素酰化物薄膜时，优选使用拉幅机。为了精确地控制正在拉伸的薄膜的慢轴，薄膜右侧与左侧的拉幅机夹子的速度差和脱离夹子的时间优选尽可能小。
在纤维素酯薄膜中，可以加入增塑剂，以增强薄膜的机械性能并提高制造薄膜时的干燥速率。可以使用磷酸酯或羧酸酯作为增塑剂。磷酸酯的例子是三苯基磷酸酯(TPP)、二苯基联苯基磷酸酯和三甲苯基磷酸酯(TCP)。羧酸酯通常是邻苯二甲酸酯和柠檬酸酯。邻苯二甲酸酯的例子包括二甲基邻苯二甲酸酯(DMP)、二乙基邻苯二甲酸酯(DEP)、二丁基邻苯二甲酸酯(DBP)、二辛基邻苯二甲酸酯(DOP)、二苯基邻苯二甲酸酯(DPP)和二-2-乙基己基邻苯二甲酸酯(DEHP)。柠檬酸酯的例子包括三乙基O-乙酰基柠檬酸酯(OACTE)和三丁基O-乙酰基柠檬酸酯(OACTB)。其他羧酸酯的例子包括丁基油酸酯、甲基乙酰基蓖麻醇酸酯、二丁基癸二酸酯和各种偏苯三酸酯。优选使用邻苯二甲酸酯增塑剂(例如，DMP、DEP、DBP、DOP、DPP、DEHP)。按薄膜用的纤维素酯的量计，加到薄膜中的增塑剂的量优选0.1-25质量％，更优选1-20质量％，最优选3-15质量％。
在纤维素酰化物薄膜中，可以加入劣化抑制剂(例如，抗氧化剂、过氧化物分解剂、自由基抑制剂、金属钝化剂、除酸剂、胺)和紫外线抑制剂。劣化抑制剂例如记载在JP-A 3-199201、5-197073、5-194789、5-271471、6-107854中。按薄膜用的溶液(浓液)计，薄膜中的劣化抑制剂的量优选0.01-1质量％，更优选0.01-0.2质量％。如果所述量小于0.01质量％，那么劣化抑制剂几乎无效。如果所述量为1质量％或更小，那么会更有效地防止劣化抑制剂从薄膜表面渗出。
劣化抑制剂的特别优选的例子是丁基化羟基甲苯(BHT)。紫外线抑制剂记载在JP-A 7-11056中。
纤维素酰化物薄膜优选进行表面处理。具体而言，表面处理包括电晕放电处理、辉光放电处理、火焰处理、酸处理、碱处理、和紫外线照射处理。还优选的是提供例如JP-A 7-333433中所述的内涂层。
从确保纤维素酰化物薄膜表面光滑性的角度来看，在处理中薄膜的温度优选不高于薄膜的玻璃化转变温度(Tg)，具体而言，不高于150℃。
从与取向薄膜粘合的角度来看，纤维素酰化物薄膜的表面处理优选是酸处理或碱处理，即，纤维素酰化物的皂化处理。下面说明碱皂化处理的例子。碱皂化的优选过程包括：在碱溶液中浸渍薄膜表面，然后用酸溶液中和，之后用水洗涤和干燥。碱溶液可以是氢氧化钾溶液或氢氧化钠溶液。溶液中的氢氧根离子的浓度优选为0.1-3.0mol/升，更优选0.5-2.0mol/升。碱溶液温度优选为室温(例如，18℃)-90℃，更优选40-70℃。
纤维素酰化物薄膜的表面能优选为至少55mN/m，更优选60-75mN/m。
可以根据例如Basis and Application of Wetting(Realize，1989年12月10日发行)中的接触角方法，湿热方法或吸附方法测定表面能。对于本发明中使用的纤维素酰化物薄膜，接触角方法是优选的。具体而言，该方法如下：将表面能已知的两种溶液滴到纤维素酰化物薄膜上。在液滴表面与薄膜表面彼此交叉的交叉处，液滴的切线与薄膜表面形成的包含液滴的角称作接触角。基于这样测量的接触角，计算出薄膜的表面能。
纤维素酰化物薄膜的厚度优选为5-500μm，更优选20-250μm，再更优选30-180μm，最优选30-110μm。
[椭圆偏振片]
可以通过层合本发明的延迟片和偏振薄膜制造椭圆偏振片。使用本发明的延迟片，可以提供能够扩大包括椭圆偏振片的液晶显示装置视角的椭圆偏振片。
偏振薄膜包括例如含有碘的偏振薄膜，含有二色性染料的偏振薄膜，和多烯型偏振薄膜。通常使用聚乙烯醇薄膜制造含有碘的偏振薄膜和含有染料的偏振薄膜。偏振薄膜的偏振轴相应于垂直于薄膜拉伸方向的方向。
偏振薄膜层合在延迟片的光学各向异性层侧。在与用延迟片涂布的偏振薄膜侧相对的那一侧，优选形成透明保护薄膜。透明保护薄膜优选透光率为至少80％。对于透明保护薄膜，优选的是纤维素酯薄膜，更优选的是三乙酰基纤维素薄膜。优选根据溶液流延方法形成纤维素酯薄膜。透明保护薄膜的厚度为优选20-500μm，更优选50-200μm。
[液晶显示装置]
通过使用本发明的延迟片可以提供视角扩大的液晶显示装置。TN-模式液晶元件用的延迟片(光学补偿片)记载于JP-A 6-214116、美国专利5,583,679和5,646,703、和德国专利3,911,620A1中。IPS-模式或FLC-模式液晶元件用的光学补偿片记载于JP-A 10-54982中。OCB-模式或HAN-模式液晶元件用的光学补偿片记载于美国专利5,805,253和WO96/37804小册子中。STN-模式液晶元件用的光学补偿片记载于JP-A 9-26572中。VA-模式液晶元件用的光学补偿片记载于日本专利2866372中。
在本发明中，可以参考上述专利文献制造各种模式的液晶元件用的延迟片(光学补偿片)。本发明的延迟片可用于各种显示模式的液晶显示装置，这些模式如TN(扭转向列)模式、IPS(面内切换)模式、FLC(铁电液晶)模式、OCB(光学补偿弯曲)模式、STN(超扭转向列)模式、VA(垂直取向)模式和HAN(混合取向向列)模式。
液晶显示装置包括液晶元件，偏振器和延迟片(光学补偿片)。偏振器通常包括偏振薄膜和保护薄膜。关于偏振薄膜和保护薄膜，可以参考上面椭圆偏振片部分所述的那些。
实施例
下面结合以下实施例更具体地说明本发明，其中所用的材料、用量和比例、处理细节和处理过程可以适当修改或改变，而不超出本发明的精神和范围内。因此，本发明不限于以下实施例。
实施例1：
制备D-3：
根据以下方案制备D-3：
制备D-3A：
将15.5g 3-氰基苯酚溶解在300ml二甲基甲酰胺中，向其中加入21.2g碳酸钾和19.0ml 1-溴己烷。然后，将其在氮气气氛中于110℃搅拌5小时。将水加到反应溶液中，然后用乙酸乙酯萃取，并用饱和盐水洗涤。减压浓缩有机层，用柱色谱提纯，得到25.2g D-3A。
制备D-3B：
将25.2g D-3A溶解在200ml乙醇中，向其中加入26.0ml 50％羟胺溶液，在90℃搅拌3小时。冷却后，向反应溶液中加入甲醇，过滤取出沉淀的晶体，并干燥，得到28.8g晶体D-3B。
制备D-3：
将28.8g D-3B溶解在300ml 1，4-二噁烷中，向其中加入10.2g均苯三甲酰氯和11.0ml吡啶，在90℃搅拌7小时。冷却后，向其中加入甲醇，过滤取出沉淀的晶体。通过柱色谱提纯，得到24.0g D-3。这样获得的D-3的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
0.95(9H，t)
1.30-1.40(12H，m)
1.50-1.60(6H，m)
1.80-1.90(6H，m)
4.05(6H，t)
7.05(3H，d)
7.45(3H，dd)
7.75(3H，s)
7.85(3H，d)
9.20(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-3的相变温度。加热化合物，在约100℃，其晶相变到盘状向列液晶相。在高于140℃，其晶相再次变到各向同性液相。因此，发现D-3在100℃-140℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例2：
制备D-7：
根据以下方案制备D-7：
将11.5g D-3溶解在100ml CH2Cl2中，向其中加入140ml三氟化硼(1.0M CH2Cl2溶液)。在40℃搅拌8小时后，将水加到反应溶液中，过滤取出沉淀的晶体。干燥晶体，得到7.6g三羟基化合物。
将0.34g 2-溴乙醇溶解在5ml二甲基乙酰胺中，将0.26ml丙烯酰氯滴加到其中，在室温下搅拌1小时，然后将20ml水和20ml己烷加入其中以洗涤有机层。液液分离后，蒸发掉己烷层。将0.3g上述三羟基化合物、0.44g碳酸钾和30ml二甲基甲酰胺加到其中，在90℃搅拌5小时。将水加到反应溶液中，用CH2Cl2萃取，浓缩有机层，通过柱色谱提纯，得到0.35g晶体D-7。这样获得的D-7的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
4.33(6H，t)
4.60(6H，t)
5.89(3H，dd)
6.20(3H，dd)
6.50(3H，dd)
7.15(3H，d)
7.50(3H，dd)
7.80(3H，s)
7.90(3H，d)
9.23(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-7的相变温度。加热化合物，在约128℃，其晶相变到盘状向列液晶相。在高于131℃，其晶相再次变到各向同性液相。因此，发现D-7在128℃-131℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例3：
制备D-8：
根据以下方案制备D-8：
根据与实施例2中相同的方法得到0.8g D-8，然而，按上面对其改变原料。这样获得的D-8的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
2.20-2.30(6H，m)
4.20(6H，t)
4.40(6H，t)
5.85(3H，dd)
6.25(3H，dd)
6.45(3H，dd)
7.15(3H，d)
7.45(3H，dd)
7.75(3H，s)
7.85(3H，d)
9.30(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-8的相变温度。加热化合物，在约115℃，其晶相变到盘状向列液晶相。在高于129℃，其晶相再次变到各向同性液相。因此，发现D-8在115℃-129℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例4：
制备D-9：
根据以下方案制备D-9：
根据与实施例2中相同的方法得到5.8g D-9，然而，按上面对其改变原料。这样获得的D-9的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
1.90-2.00(12H，m)
4.15(6H，t)
4.30(6H，t)
5.85(3H，dd)
6.15(3H，dd)
6.45(3H，dd)
7.15(3H，d)
7.45(3H，dd)
7.75(3H，s)
7.85(3H，d)
9.30(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-9的相变温度。加热化合物，在约55℃，其晶相变到盘状向列液晶相。在高于116℃，其晶相再次变到各向同性液相。因此，发现D-9在55℃-116℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例5：
制备D-10：
根据以下方案制备D-10：
根据与实施例2中相同的方法得到5.8g D-10，然而，按上面对其改变原料。这样获得的D-10的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
1.60-1.70(6H，m)
1.75-1.85(6H，m)
1.85-1.95(6H，m)
4.15(6H，t)
4.25(6H，t)
5.85(3H，dd)
6.15(3H，dd)
6.45(3H，dd)
7.15(3H，d)
7.45(3H，dd)
7.75(3H，s)
7.85(3H，d)
9.30(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-10的相变温度。加热化合物，在约57℃，其晶相变到盘状向列液晶相。在高于100℃，其晶相再次变到各向同性液相。因此，发现D-10在57℃-100℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例6：
制备D-11：
根据以下方案制备D-11：
根据与实施例2中相同的方法得到1.2g D-11，然而，按上面对其改变原料。这样获得的D-11的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
1.45-1.65(12H，m)
1.70-1.80(6H，m)
1.85-1.95(6H，m)
4.15(6H，t)
4.20(6H，t)
5.85(3H，dd)
6.15(3H，dd)
6.40(3H，dd)
7.10(3H，d)
7.45(3H，dd)
7.75(3H，s)
7.85(3H，d)
9.30(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-11的相变温度。加热化合物，在约83℃，其晶相变到盘状向列液晶相。在高于86℃，其晶相再次变到各向同性液相。因此，发现D-11在83℃-86℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例7：
制备D-14：
根据以下方案制备D-14：
将180ml 1-甲基-1，3-丙二醇溶解在150ml三乙胺中，在室温下将溶解在200ml丙酮中的191g甲苯磺酰氯滴加到其中。在40℃搅拌4小时后，将水加到反应溶液中，然后用乙酸乙酯萃取。接下来，将水加到浓溶液中，用甲苯萃取，减压浓缩有机层，得到161g D-14A。将10g三羟基化合物溶解在100ml二甲基乙酰胺中，向其中加入15g碳酸钾，16g碘化钠和20g D-14A，在80℃搅拌6小时。冷却后，将水加到反应溶液中，过滤取出沉淀的晶体，得到D-14B。将2.5g D-14B溶解在25ml二甲基乙酰胺(DMAc)中，将3ml丙烯酰氯滴加到其中。在40℃搅拌3小时后，冷却，向其中加入甲醇。过滤取出沉淀的晶体。得到的晶体溶解在10ml二甲基乙酰胺中，向其中加入3ml三乙胺。在60℃搅拌4小时。冷却后，加入甲醇，过滤取出沉淀的晶体。通过柱色谱提纯，得到2.3g D-14。这样获得的D-14的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
1.40(9H，d)
2.10-2.25(6H，m)
4.20(6H，t)
5.20-5.30(3H，m)
5.85(3H，dd)
6.15(3H，dd)
6.45(3H，dd)
7.10(3H，d)
7.45(3H，dd)
7.75(3H，s)
7.85(3H，d)
9.30(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-14的相变温度。加热化合物，在约93℃，其晶相变到盘状向列液晶相。在高于109℃，其晶相再次变到各向同性液相。因此，发现D-14在93℃-109℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例8：
制备D-38：
根据以下方案制备D-38：
将0.73g 2-羟基乙基丙烯酸酯溶解在10ml四氢呋喃中，用冰冷却的同时将0.84ml二甲基苯胺滴加到其中，向其中加入0.62g三光气。恢复到室温并搅拌2小时后，用冰冷却的同时加入0.35g三羟基化合物，将0.30ml吡啶滴加到其中，在室温下搅拌2小时。反应后，加入甲醇，过滤取出沉淀的晶体。通过柱色谱提纯，得到0.37g D-38。这样获得的D-38的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
4.50(6H，t)
4.60(6H，t)
5.95(3H，dd)
6.20(3H，dd)
6.50(3H，dd)
7.40(3H，d)
7.60(3H，dd)
8.10(3H，s)
8.20(3H，d)
9.30(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-38的相变温度。加热化合物，在约104℃，其晶相变到盘状向列液晶相。在高于109℃，其晶相再次变到各向同性液相。因此，发现D-38在104℃-109℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例9：
制备D-40：
根据以下方案制备D-40：
根据与实施例7中相同的方法得到1.5g D-40，然而，4-羟基丁基丙烯酸酯用作原料。这样获得的D-40的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
1.80-2.00(12H，m)
4.25(6H，t)
4.35(6H，t)
5.85(3H，dd)
6.15(3H，dd)
6.45(3H，dd)
7.40(3H，d)
7.60(3H，dd)
8.10(3H，s)
8.15(3H，d)
9.30(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-40的相变温度。化合物在室温下盘状向列液晶相，但在高于53℃，其晶相变到各向同性液相。因此，发现D-40在室温至53℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例10：
形成均匀取向的D-9薄膜：
在玻璃基片上涂布聚乙烯醇(Kuraray的PVA-203)的水溶液，在100℃干燥3分钟。聚乙烯醇的厚度为0.5μm。在其上形成有聚乙烯醇薄膜的基片上根据旋涂方法涂布以下涂布液。将其置于80℃恒温室中，5分钟后，用600mJ紫外线照射它由此固定其取向状态。冷却到室温，然后用偏光显微镜观察其取向状态。发现盘状液晶化合物同型取向，而且没有缺陷。液晶化合物层厚度为3.2μm。
涂布液：
空气界面取向控制剂V-(1)
实施例11：
制备D-225：
根据以下方案制备D-225：
制备D-225A：
将2.5g 3-氰基苯甲酰氯溶解在20ml四氢呋喃(THF)中，向其中加入1.3ml 3-氯-1-丙醇和3.0ml二异丙基乙基胺，在室温下搅拌1小时。将水加到反应溶液中，用乙酸乙酯萃取。减压浓缩有机层。将残留物溶解在100ml甲醇中，向其中加入2.8ml 50％羟胺溶液，在40℃搅拌1小时。冷却后，将水加到反应溶液中，过滤取出沉淀的晶体，干燥，得到3.4g D-225A。
制备D-225B：
将3.4g D-225A溶解在10ml二甲基乙酰胺中，向其中加入1.2ml吡啶和1.2g均苯三甲酰氯，在120℃搅拌1小时。冷却后，加入甲醇，取出沉淀的晶体，干燥，得到3.9g D-225B。
制备D-225：
将3.9g D-225B溶解在50ml二甲基乙酰胺中，向其中加入3.7g碳酸钾，2.0g碘化钠和1.9ml丙烯酸，在100℃搅拌3小时。将水加到反应溶液中，过滤取出沉淀的晶体。通过柱色谱提纯，得到3.0gD-225。这样获得的D-225的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
2.30(6H，quint)
4.40(6H，t)
4.55(6H，t)
5.85(3H，dd)
6.15(3H，dd)
6.45(3H，dd)
7.65(3H，t)
8.25(3H，d)
8.45(3H，d)
8.90(3H，s)
9.30(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-225的相变温度。加热化合物，在约115℃，其晶相变到盘状向列液晶相。在高于178℃，其晶相再次变到各向同性液相。因此，发现D-225在115℃-178℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例12：
制备D-226：
根据以下方案制备D-226：
根据与实施例11相同的方法得到2.8g D-226，然而使用4-氯-1-丁醇代替实施例11中的3-氯-1-丙醇。这样获得的D-226的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
1.85-2.00(12H，m)
4.30(6H，t)
4.45(6H，t)
5.85(3H，dd)
6.15(3H，dd)
6.40(3H，dd)
7.70(3H，t)
8.25(3H，d)
8.45(3H，d)
8.90(3H，s)
9.30(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-226的相变温度。加热化合物，在约113℃，其晶相变到盘状向列液晶相。在高于165℃，其晶相再次变到各向同性液相。因此，发现D-226在113℃-165℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例13：
制备D-227：
根据以下方案制备D-227：
根据与实施例11相同的方法得到3.5g D-227，然而使用5-氯-1-戊醇代替实施例11中的3-氯-1-丙醇。这样获得的D-227的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
1.60(6H，m)
1.80-1.90(12H，m)
4.25(6H，t)
4.45(6H，t)
5.80(3H，dd)
6.15(3H，dd)
6.40(3H，dd)
7.65(3H，t)
8.25(3H，d)
8.45(3H，d)
8.90(3H，s)
9.30(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-227的相变温度。加热化合物，在约86℃，其晶相变到盘状向列液晶相。在高于142℃，其晶相再次变到各向同性液相。因此，发现D-227在86℃-142℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例14：
制备D-228：
根据以下方案制备D-228：
根据与实施例11相同的方法得到1.2g D-228，然而使用6-氯-1-己醇代替实施例11中的3-氯-1-丙醇。这样获得的D-228的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
1.55(12H，m)
1.75-1.90(12H，m)
4.20(6H，t)
4.40(6H，t)
5.80(3H，dd)
6.10(3H，dd)
6.40(3H，dd)
7.65(3H，t)
8.25(3H，d)
8.45(3H，d)
8.90(3H，s)
9.30(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-228的相变温度。加热化合物，在约83℃，其晶相变到盘状向列液晶相。在高于130℃，其晶相再次变到各向同性液相。因此，发现D-228在83℃-130℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例15：
制备D-231：
根据以下方案制备D-231：
根据与实施例11相同的方法得到3.1g D-231，然而使用2-(2-氯乙氧基)乙醇代替实施例11中的3-氯-1-丙醇。这样获得的D-231的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
3.85(6H，t)
3.95(6H，t)
4.40(6H，t)
4.60(6H，t)
5.80(3H，dd)
6.15(3H，dd)
6.40(3H，dd)
7.65(3H，t)
8.25(3H，d)
8.45(3H，d)
8.90(3H，s)
9.30(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-231的相变温度。加热化合物，在约91℃，其晶相变到盘状向列液晶相。在高于143℃，其晶相再次变到各向同性液相。因此，发现D-231在91℃-143℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例16：
制备D-238：
根据以下方案制备D-238：
根据与实施例13相同的方法得到1.5g D-238，然而使用甲基丙烯酸代替实施例13中的丙烯酸。这样获得的D-238的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
1.60(6H，m)
1.80-1.90(12H，m)
1.95(9H，s)
4.20(6H，t)
4.45(6H，t)
5.50(3H，s)
6.10(3H，s)
7.70(3H，t)
8.25(3H，d)
8.45(3H，d)
8.90(3H，s)
9.30(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-238的相变温度。加热化合物，在约83℃，其晶相变到盘状向列液晶相。在高于126℃，其晶相再次变到各向同性液相。因此，发现D-238在83℃-126℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例17：
制备D-268：
根据以下方案制备D-268：
制备D-268A：
将10.0g间苯二酰氯和7.4g 6-氯-1-己醇溶解在70ml THF中，冷却到-10℃，向其中加入11.3ml三乙胺，在室温下搅拌1小时。在不同的烧瓶中，将49.3g一水合肼溶解在140ml THF中，冷却到-40℃，将前面的反应溶液滴加到其中。在室温下搅拌1小时，和将水加到反应溶液中，用乙酸乙酯萃取。减压浓缩有机层。通过柱色谱提纯，得到6.0g D-268A。
制备D-268B：
将5.6g D-268A溶解在50ml THF中，向其中加入2.9ml三乙胺和1.7g均苯三甲酰氯，在室温下搅拌1小时。将水加到反应溶液中，用乙酸乙酯萃取。减压浓缩有机层，得到6.6g D-268B。
制备D-268C：
将6.6g D-268B和6.4g三苯基膦溶解在110ml二氯甲烷中，向其中加入8.1g四溴化碳和6.7ml三乙胺，在40℃搅拌1小时。减压浓缩反应溶液，通过柱色谱提纯，得到3.8g D-268C。
制备D-268：
将3.6g D-268C溶解在50ml二甲基乙酰胺中，向其中加入6.0g碳酸钾，3.6g碘化钾和1.5ml丙烯酸，在90℃搅拌3小时。将水加到反应溶液中，过滤取出沉淀的晶体。通过柱色谱提纯，得到2.8gD-268。这样获得的D-268的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
1.50(12H，m)
1.75-1.90(12H，m)
4.20(6H，t)
4.45(6H，t)
5.80(3H，dd)
6.10(3H，dd)
6.40(3H，dd)
7.70(3H，t)
8.30(3H，d)
8.45(3H，d)
8.90(3H，s)
9.10(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-268的相变温度。加热化合物，在约124℃，其柱相变到各向同性液相。当从124℃逐渐冷却时，其在约120℃相变到盘状向列相。因此，发现D-268当被冷却时表现出盘状向列相。
实施例18：
制备D-286：
根据以下方案制备D-286：
按一般方式从3-溴苯甲腈和5-氯-1-戊炔制备D-286A。接下来，按与实施例11相同的方式，得到2.8g D-286。D-286的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
2.00-2.15(6H，m)
2.62(6H，t)
4.38(6H，t)
5.85(3H，dd)
6.18(3H，dd)
6.45(3H，dd)
7.50(3H，t)
7.60(3H，d)
8.15(3H，d)
8.27(3H，d)
9.24(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-286的相变温度。加热化合物，在约63℃，其晶相变到盘状向列液晶相，在高于113℃，其变到各向同性液相。因此，发现D-286在63℃-113℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例19：
制备D-291：
根据以下方案制备D-291：
按与实施例18相同的方式，但使用3-溴-4-氟苯甲腈代替3-溴苯甲腈，得到1.1g D-291。D-291的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
2.00-2.15(6H，m)
2.62(6H，t)
4.38(6H，t)
5.85(3H，dd)
6.18(3H，dd)
6.45(3H，dd)
7.20-7.30(3H，m)
8.10-8.20(3H，m)
8.25-8.30(3H，m)
9.24(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-291的相变温度。加热化合物，在约112℃，其晶相变到盘状向列液晶相，在高于182℃，其变到各向同性液相。因此，发现D-291在112℃-182℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例20：
制备D-141：
根据以下方案制备D-141：
制备D-141A：
将100ml甲醇加到按一般方式制备的11.5g 1，3，5-三氰基苯中，然后向其中加入26.0ml 50％羟胺溶液，在60℃搅拌3小时。冷却后，将水加到反应溶液中，过滤取出沉淀的晶体，干燥，得到8.0g晶体D-141A。
制备D-141：
将1.0g D-141A溶解在10ml二甲基乙酰胺中，向其中加入按一般方式制备的3.2g氯-3-己氧基苯甲酸酯和1.1ml吡啶，在125℃搅拌3小时。冷却后，向其中加入甲醇，过滤取出沉淀的晶体。通过柱色谱提纯，得到0.2g D-141。D-141的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
0.95(9H，t)
1.30-1.40(12H，m)
1.50-1.60(6H，m)
1.80-1.90(6H，m)
4.12(6H，t)
7.15(3H，d)
7.48(3H，dd)
7.80(3H，s)
7.87(3H，d)
9.15(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-141的相变温度。加热化合物，在约143℃，其柱相变到各向同性液相。当从145℃逐渐冷却时，其在约128℃相变到盘状向列相。因此，发现D-141当被冷却时表现出盘状向列相。
实施例21：
制备D-325：
根据以下方案制备D-325：
按与实施例11相同的方式，但使用根据J.Org.Chem.，1956，Vol.21，第1392页记载的方法制备的均-三嗪-2，4，6-三羧酰氯代替均苯三甲酰氯，得到1.5g D-325。D-325的NMR谱如下：
1H-NMR(溶剂：CDCl3，标准：四甲基硅烷)δ(ppm)：
1.60(6H，m)
1.80-1.90(12H，m)
4.25(6H，t)
4.45(6H，t)
5.80(3H，dd)
6.15(3H，dd)
6.40(3H，dd)
7.70(3H，t)
8.30(3H，d)
8.50(3H，d)
8.95(3H，s)
通过用偏光显微镜进行织构观察(texture observation)来检测这样得到的D-325的相变温度。化合物在室温下表现出盘状向列液晶相。当加热时，其在高于116℃相变到各向同性液相。因此，发现D-325在室温至116℃的范围内表现出盘状向列液晶相。
实施例22：
形成均匀取向的D-227薄膜：
在玻璃基片上涂布PVA-203(Kuraray)的水溶液，在100℃干燥3分钟。PVA-203的厚度为0.5μm。在其上形成有PVA-203薄膜的基片上根据旋涂方法涂布以下涂布液。将其置于110℃恒温室中，1分钟后，用600mJ紫外线照射它由此固定其取向状态。冷却到室温，然后用偏光显微镜观察其取向状态。发现盘状液晶化合物同型取向，而且没有缺陷。液晶化合物层厚度为3.7μm。
涂布液：
空气界面取向控制剂V-(2)：
对比例1：
形成均匀取向的常规盘状液晶化合物的薄膜：
根据旋涂方法将下述涂布液涂布在实施例10中所述的已经用聚乙烯醇薄膜涂布的基片上。将其置于190℃恒温室中，5分钟后，用600mJ紫外线照射它由此固定取向状态。冷却到室温，然后用偏光显微镜观察其取向状态，因此，发现盘状液晶化合物同型取向，而且没有缺陷。液晶化合物层厚度为3.0μm。
涂布液：
Δn和波长分散值的比较：
在本说明书中，Re(λ)和Rth(λ)分别指薄膜在波长λ下的面内延迟和厚度方向延迟。使用KOBRA(Oji Keisoku Kiki)，通过将波长λnm的光沿样品法线方向入射到薄膜样品上，来测量样品的Re(λ)。此外，使用KOBRA，基于以下三个延迟值测定Rth(λ)，即上述Re(λ)；使用慢轴(由KOBRA判断)作为倾斜轴(旋转轴)，从相对于薄膜法线方向倾斜+40的方向将波长λnm的光入射到样品上测量的延迟值；和使用慢轴作为倾斜轴(旋转轴)，从相对于薄膜法线方向倾斜-40°的方向将波长λnm的光入射到样品上测量的延迟值。对于样品平均折射率的估计值，例如，参考Polymer Handbook(John Wiley & Sons，Inc.)和光学薄膜的各种目录。当样品的平均折射率未知时，可以使用Abbe折射计测量。一些典型光学薄膜的平均折射率数据如下：纤维素酰化物(1.48)，环烯烃聚合物(1.52)，聚碳酸酯(1.59)，聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)，聚苯乙烯(1.59)。
使用KOBRA，通过在40°倾斜角测量478nm和748nm下的延迟，来测定实施例10、实施例22和对比例1得到的各薄膜的波长分散值(Re(478)/Re(748))。
此外，使用KOBRA，通过根据上述方法测量Rth(589)，然后除以单独测定的厚度(d)，来测定样品的Δn。结果示于表1。
表1
  Δn   波长分散值
  实施例10   本发明的液晶化合物D-9   0.14   1.11
  实施例22   本发明的液晶化合物D-227   0.13   1.10
  对比例1   常规液晶化合物JD-1   0.09   1.18
表1中的数据证实，与常规液晶化合物相比，本发明的液晶化合物具有较高Δn(例如，0.10或更高)和较低波长分散值(例如，1.15或更低)。
对比例2：
根据参考文献(Kim，Bong Gi等人的报告，Molecular Crystals andLiquid Crystals，2001，Vol.370，第391页)中所述的方法制备下示化合物JD-2，在150℃将其注入元件间隙为10μm的水平取向的元件(KSRP-10/A107M1NSS(ZZ)，EHC)中，在130℃固定以便同型取向。接下来，根据上述方法测量其波长分散值，波长分散值为1.19。
对比例3：
在200℃将下示化合物JD-3注入元件间隙为10μm的水平取向的元件(KSRP-10/A107M1NSS(ZZ)，EHC)中，在190℃固定以便同型取向。接下来，根据上述方法测量其波长分散值，波长分散值为1.18。
与对比例2和对比例3相比，发现本发明的化合物不仅比常规不可聚合的液晶化合物JD-3具有更小的波长分散值，而且比具有与本发明的化合物相似骨架的化合物JD-2具有更小的波长分散值。
实施例23：
制造延迟片：
制备支持体：
通过将以下组合物投入混合槽中，并加热搅拌以溶解各成分，从而制备纤维素乙酸酯溶液。
纤维素乙酸酯溶液的组成：
将16质量份的下示延迟增加剂，80质量份的二氯甲烷和20质量份的甲醇投入另一混合槽中，加热搅拌以制备延迟增加剂溶液。
将464质量份的具有上述组成的纤维素乙酸酯溶液与36质量份的延迟增加剂溶液和1.1质量份的二氧化硅粒子(Aerosil′s R972)混合，并充分搅拌以制备浓液。相对于浓液中的100质量份的纤维素乙酸酯，浓液中的延迟增加剂的量为5.0质量份。相对于100质量份的纤维素乙酸酯，二氧化硅粒子的量为0.15质量份。
延迟增加剂：
使用具有宽度为2m和长度为65m的带的流延机流延得到的浓液。在带上的薄膜表面温度变成40℃后，干燥1分钟，然后剥离。然后，使用供应有140℃干燥空气的拉幅机在交叉方向将其拉伸28％。接下来，用135℃的干燥空气将其干燥20分钟，这样制得残余溶剂量为0.3wt.％的支持体(PK-1)。
这样得到的支持体(PK-1)其宽度为1340mm，厚度为92μm。使用椭圆偏振测量仪(M-150，Nippon Bunko)，测量其波长590nm下的延迟(Re)，为38nm。测量其在波长590nm下的延迟(Rth)，延迟(Rth)为175nm。
以10ml/m2的量将1.0mol/L氢氧化钾溶液(溶剂：水/异丙醇/丙二醇＝69.2质量份/15质量份/15.8质量份)涂布到支持体(PK-1)的带侧的面，在约40℃保持30秒，然后刮去碱溶液。用纯水洗涤，用气刀除去水滴。随后，在100℃干燥15秒。测量所得PK-1与纯水的接触角，接触角为42°。
形成取向薄膜：
使用金属丝棒涂布器#16，将具有以下组成的取向薄膜-涂布液以28ml/m2的量涂布到PK-1(在碱处理过的面)上。用热空气在60℃干燥60秒，然后用热空气在90℃干燥150秒，制得取向薄膜。
取向薄膜-涂布液的组成：
摩擦处理：
以20m/sec的速度输送PK-1，为它设置摩擦辊(直径300mm)，以相对于加工方向成45°的角摩擦支持体，并在此条件下旋转，从而摩擦PK-1的取向薄膜涂布的表面。
形成光学各向异性层：
使用以470rpm与薄膜-输送方向相同方向旋转的金属丝棒#3.0，将具有以下组成的光学各向异性层-涂布液连续涂布到以20m/min输送的PK-1的取向薄膜上。
光学各向异性层-涂布液：
通过从室温连续加热到100℃，蒸发溶剂，然后在120℃干燥区中加热约90秒，从而使盘状液晶化合物取向。接下来，将其送至80℃干燥区，同时薄膜表面保持在温度为90℃，使用紫外线照射装置(紫外灯：输出160W/cm和发光长度1.6m)，以照度600mW进行4秒的紫外线照射，从而促进交联反应，将盘状液晶化合物以其取向状态固定。随后，冷却到室温，将其像圆筒一样卷起以形成卷状薄膜。该方法形成光学补偿卷状薄膜(KH-1)。
从这样形成的光学补偿卷状薄膜(KH-1)切下一部分来制备样品。分析样品的光学特性。在波长546nm下测量时，光学各向异性层的延迟Re为30nm。光学各向异性层中的盘状液晶化合物的盘面与支持体表面形成的角(倾斜角)在层厚度方向连续变化，平均为33°。从样品仅剥离光学各向异性层，测定光学各向异性层中分子对称轴的平均方向，平均方向相对于光学补偿薄膜(KH-1)的加工方向成45°的角。
将偏振器设置成正交尼科尔模式，检测得到的光学补偿薄膜的薄膜不平坦性。在正面方向和从法线倾斜60°的方向上均没有检测到不平坦性。
对比例4：
以20m/min的速度输送PK-1，为它设置摩擦辊(直径300mm)，使摩擦方向相对于加工方向成45°的角，并在650rpm下旋转，从而在此条件下摩擦PK-1的取向薄膜涂布的表面。
按与实施例23相同的方式，但使用下示光学各向异性层-涂布液，制造光学补偿薄膜(KH-H1)。
光学各向异性层-涂布液：
从这样形成的光学补偿卷状薄膜切下一部分来制备样品。分析样品的光学特性。在波长546nm下测量时，光学各向异性层的延迟Re为31mm。光学各向异性层中的盘状液晶化合物的盘面与透明支持体表面形成的角(倾斜角)平均为29°。
从PK-1剥离光学各向异性层，测定光学各向异性层中分子对称轴的平均方向，平均方向相对于光学补偿薄膜(KH-H1)的加工方向成45.2°的角。
实施例24：
制造偏振器：
将平均聚合度1700和皂化度99.5mol％的PVA薄膜(厚度80μm，宽度2500mm)在40℃的温水中单轴拉伸8倍，然后直接浸渍在30℃的0.2g/升碘和60g/升碘化钾的水溶液中5分钟，然后在100g/升硼酸和30g/升碘化钾的水溶液中浸渍。在此阶段，薄膜宽度为1300mm，厚度为17μm。
将薄膜在20℃的水洗涤槽中进一步浸渍10秒，然后在30℃的0.1g/升碘和20g/升碘化钾的水溶液中浸渍15秒，然后在室温下干燥24小时，得到碘基偏振薄膜(HF-1)。
使用聚乙烯醇基粘合剂，将实施例23中制造的光学补偿薄膜(KH-1)贴合到偏振薄膜(HF-1)的一侧，其中光学补偿薄膜的支持体(PK-1)面在内侧。另一方面，对80μm厚的三乙酰基纤维素薄膜(TD-80U，Fuji PhotoFilm)进行皂化处理，使用聚乙烯醇基粘合剂，将其贴合到偏振薄膜的另一侧。
布置它们，使得偏振薄膜的加工方向、支持体(PK-1)的加工方向和市售三乙酰基纤维素薄膜的加工方向均彼此平行。按此方式，制造偏振器(HB-1BR)。
另一方面，使用聚乙烯醇基粘合剂，将实施例23中制造的光学补偿薄膜(KH-1)贴合到偏振薄膜(HF-1)的一侧，其中光学补偿薄膜的支持体(PK-1)面在内侧。另一方面，对抗反射薄膜(Fiji Film CV-UA，FujiPhoto Film)进行皂化处理，使用聚乙烯醇基粘合剂，将其贴合到偏振薄膜的另一侧。
布置它们，使得偏振薄膜的加工方向、支持体(PK-1)的加工方向和市售抗反射膜的加工方向均彼此平行。按此方式，制造偏振器(HB-1BF)。
对比例5：
制造偏振器：
按与实施例24中相同的方式制造偏振器(HB-H1R，HB-H1F)，但使用对比例4中制造的KH-H1(光学补偿膜)。
实施例25：
制造弯曲取向液晶元件：
将聚酰亚胺薄膜贴合到具有ITO电极的玻璃基片上作为取向层，然后进行摩擦。将这样制备的两个玻璃基片一个置于另一个上面，使得它们的摩擦方向彼此平行，并且它们之间的元件间隙保持为4.5μm。向元件间隙中注入Δn为0.1396的液晶化合物(SLI1132，Merck)，从而制得弯曲取向液晶元件。液晶元件的尺寸5英寸。
将实施例24中制造的偏振器(HB-1BF)和(HB-1BR)贴合到制造的弯曲取向元件上，使得元件夹在两个偏振器之间，其中将前者置于观察侧，后者置于背光侧。布置的各构件，使得椭圆偏振片的光学各向异性层面对元件基片，液晶元件的摩擦方向与面对元件的光学各向异性层的摩擦方向反平行。
将55Hz矩形波电压施加到液晶元件上。模式为正常白色模式，其中白色显示在2V，黑色显示在5V。透射比(白色显示/黑色显示)作为对比度比。使用对比度仪(EZ-Contrast 160D，ELDIM)，测量从黑色显示(L1)到白色显示(L8)的8个等级的视角，目测颜色显示的角度相关性。此外，获得正面对比度(CR：白色显示亮度/黑色显示亮度)。结果示于表2。
对比例6：
按与实施例25相同的方式制造面板并评价，但观察侧的偏振器使用HB-H1F，背光侧的偏振器使用HB-H1R。结果示于表2。
表2
*对比度比为至少10，并且没有黑色侧层次反转(gradation reversal)(L1与L2之间的反转)的范围。

Claims (3)

1.一种下式(DI)代表的化合物：
其中，在式(DI)中，Y11、Y12和Y13每一个独立地代表次甲基；R11、R12和R13每一个独立地代表下式(DI-A)的基团：
其中，在式(DI-A)中，A11和A12每一个独立地代表氮原子，且A13、A14、A15和A16每一个独立地代表次甲基；X1代表氧原子；L11代表-O-、-CO-O-、-O-CO-O-或-C≡C-；L12代表选自-CH2-和它们的组合的二价连接基团，并且L12具有1-12个-CH2-，其中-CH2-中的氢原子任选被甲基取代；Q11每一个独立地代表 或氢原子。
2.如权利要求1所述的化合物，其中L11代表-O-、-CO-O-或-C≡C-。
3.一种包含如权利要求1-2任一项所述的化合物的组合物。
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