JP4592225B2

JP4592225B2 - 液晶組成物および光学異方性素子

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Publication number: JP4592225B2
Application number: JP2001206337A
Authority: JP
Inventors: 憲河田; 寛竹内; 光芳市橋
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2000-07-06
Filing date: 2001-07-06
Publication date: 2010-12-01
Anticipated expiration: 2021-07-06
Also published as: JP2002129162A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶配向促進剤、液晶組成物、光学異方性素子、光学補償シートおよびＳＴＮ型液晶表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
透過型液晶表示装置は、液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光板からなる。反射型液晶表示装置は、反射板、液晶セル、そして一枚の偏光板が、この順序で積層されている。
液晶セルは、棒状液晶性分子、それを封入するための二枚の基板および棒状液晶性分子に電圧を加えるための電極層からなる。棒状液晶性分子は、二枚の基板に、それぞれ設けられている配向膜によって配向させる。二枚の配向膜の間隙に棒状液晶性分子が注入された状態であるため、棒状液晶性分子の配向状態は二枚の配向膜によって比較的容易に制御することができる。
【０００３】
液晶表示装置の視野角拡大、あるいは着色の解消を目的として、液晶セルと偏光板との間に、光学補償シート（位相差板）を配置する場合が多い。光学補償シートとしては、延伸複屈折フイルムが従来から使用されている。最近では、延伸複屈折フイルムに代えて、透明支持体上に液晶性分子から形成した光学異方性層を有する光学異方性素子を光学補償シートとして使用することも提案されている。
光学異方性層は、液晶性分子を配向させ、その配向状態を固定することにより形成する。液晶性分子の配向状態は、透明支持体と光学異方性層との間に設けられる一枚の配向膜によって配向させる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
一枚の配向膜では、液晶性分子を配向膜界面から空気界面まで均一に配向（モノドメイン配向）させることが難しい。液晶性分子が均一に配向していないと、ディスクリネーションによる光散乱が生じる。
本発明の目的は、液晶性分子の配向制御に有効な液晶配向促進剤を提供することである。
また、本発明の目的は、液晶性分子が容易に均一に配向する液晶組成物を提供することでもある。
さらに、本発明の目的は、配向膜が設けられていない側でも、液晶性分子が均一に配向している光学異方性素子を提供することでもある。
さらにまた、本発明の目的は、ディスコティック液晶性分子が均一にモノドメインかつ実質的に垂直（ホモジニアス）に配向している光学補償シートを提供することでもある。
そして、本発明の目的は、表示画像の着色が解消され、高コントラストの鮮明な画像が得られるＳＴＮ型液晶表示装置を提供することでもある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記（１）〜（８）の液晶組成物、下記（９）〜（１１）の光学異方性素子により達成された。
（１）棒状液晶性分子および後述する式Ｃｙ２０１〜Ｃｙ２１１で表される化合物群から選ばれる化合物からなる液晶配向促進剤を含み、液晶配向促進剤の量が液晶性分子の量の０．０１乃至２０質量％であることを特徴とする液晶組成物。
［後述するＣｙ２０１〜Ｃｙ２１１において、Ｈｂは、炭素原子数が６乃至４０のフッ素置換脂肪族基であり；Ｌ^１は、単結合または−アルキレン基−、−フッ素置換アルキレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ_２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であって、Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至３０のアルキル基であり；Ｃｙ^１は、二価の芳香族炭化水素基または二価の複素環基であって、二価の芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよいアリーレン基であり、アリーレン基は、フェニレン、インデニレン、ナフチレン、フルオレニレン、フェナントレニレン、アントリレンおよびピレニレンからなる群より選ばれ、二価の複素環基は、複素環を構成する複素原子として窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含む５員、６員または７員の複素環を有し；Ｌ^２は、単結合または−アルキレン基−、−アルケニレン基−、−アルキニレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ_２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であって、Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至３０のアルキル基である］。
【０００６】
（２）フッ素置換脂肪族基において、フッ素原子が脂肪族基の水素原子を置換している割合が、５０乃至１００％である（１）に記載の液晶組成物。
（３）後述する式Ｃｙ２０１〜Ｃｙ２１１において、Ｌ^１が、−アルキレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ_２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であって、Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至２０のアルキル基である（１）に記載の液晶組成物。
（４）後述する式Ｃｙ２０１〜Ｃｙ２１１において、Ｃｙ^１が、置換基を有していてもよいアリーレン基であり、アリーレン基は、フェニレンまたはナフチレンである（１）に記載の液晶組成物。
（５）後述する式Ｃｙ２０１〜Ｃｙ２１１において、Ｃｙ^１が、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペラジン環、トリアジン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インドール環、インドリン環、イソインドール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、クロメン環、クロマン環、イソクロマン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ジベンゾフラン環、カルバゾール環、キサンテン環、アクリジン環、フェナントリジン環、フェナントロリン環、フェナジン環、フェノキサジン環、チアントレン環、インドリジン環、キノリジン環、キヌクリジン環、ナフチリジン環、プリン環およびプテリジン環からなる群より選ばれる複素環を有する二価の複素環基である（１）に記載の液晶組成物。
（６）後述する式Ｃｙ２０１〜Ｃｙ２１１において、Ｃｙ^１が、複素原子がオニウム塩を形成する複素環を有する二価の複素環基である（１）に記載の液晶組成物。
（７）後述する式Ｃｙ２０１〜Ｃｙ２１１において、Ｌ^２が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ_２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であって、Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至２０のアルキル基である（１）に記載の液晶組成物。
【０００７】
（８）棒状液晶性分子が、重合性基を有する（１）に記載の液晶組成物。
【０００８】
（９）棒状液晶性分子から形成された液晶層と、液晶層の一方の側のみに配置された配向膜とを有する光学異方性素子であって、液晶層が、さらに上記（１）の液晶配向促進剤を０．００５乃至０．５ｇ／ｍ^２の範囲の量で含むことを特徴とする光学異方性素子。
（１０）棒状液晶性分子が５０乃至９０度の範囲の平均傾斜角で配向している（９）に記載の光学異方性素子。
（１１）棒状液晶性分子が、配向している状態のまま重合している（９）に記載の光学異方性素子。
【００１０】
本明細書において、液晶性分子の平均傾斜角は、ディスコティック液晶性分子の場合、ディスコティック液晶性分子の円盤面と支持体の面（あるいは配向膜の面）との平均角度を意味する。また、棒状液晶性分子の場合、棒状液晶性分子の長軸方向と支持体の面（あるいは配向膜の面）との平均角度を意味する。
本明細書では、液晶性分子が５０乃至９０度の範囲の平均傾斜角で配向している状態を、液晶性分子が実質的に垂直に配向していると称する。また、液晶性分子が０乃至５０度の範囲の平均傾斜角で配向している状態を、液晶性分子が水平に配向していると称する。
すなわち、本明細書における垂直配向とは、ディスコティック液晶性分子ではホモジニアス配向を意味し、棒状液晶性分子ではホメオトロピック配向を意味する。そして、本明細書における水平配向とは、ディスコティック液晶性分子ではホメオトロピック配向を意味し、棒状液晶性分子ではホモジニアス配向を意味する。
なお、ディスコティック液晶性分子がモノドメイン配向しているか、否か（デュアルドメイン配向しているか）は、偏光顕微鏡による観察で容易に確認することができる。
【００１１】
【発明の効果】
液晶セルのように、二枚の配向膜の間に液晶性分子を注入する場合は、液晶性分子に自由界面（空気界面）は存在しない。二枚の配向膜があれば、液晶性分子の配向制御は比較的容易である。しかし、一枚の配向膜しか使用しない場合、液晶性分子の自由界面に様々な配向欠陥が生じる。自由界面には外部からの配向規制力が無く、そのような状態で液晶性分子を配向欠陥がない均一な配向状態とすることは非常に困難である。さらに、自由界面では、塗布溶剤の蒸発速度ムラや乾燥風のような外部からの影響が液晶性分子に及ぶため、配向欠陥が生じやすい。例えば、ディスコティック液晶性分子を垂直（ホモジニアス）に配向させようとすると、自由界面において、光軸の傾斜角は同じで、円盤面が逆方向に向き合う二種類の配向形態が混在する状態（デュアルドメイン配向）が認められた。
本発明者の研究の結果、疎水性基（Ｈｂ）と排除体積効果を有する基（Ｂｌ）とを連結した化合物は、液晶性分子、特に一枚の配向膜を用いた場合の空気界面側液晶性分子の配向状態を制御する機能を有することが判明した。
【００１２】
本発明の化合物は、液晶と混合して塗布した後に空気界面側に偏在することができる。空気界面側に偏在するためには、液晶と不相溶であること、すなわち液晶と相分離する必要がある。本発明の化合物では、疎水性基（Ｈｂ）が機能して、液晶との相分離が起こる。なお、疎水性基（Ｈｂ）がフッ素置換脂肪族基であると、明確な相分離が起こる。
さらに、液晶の配向を促進するためには、比較的剛直で液晶の分子分極特性に近い性質を有する部分構造が必要である。排除体積効果を有する基（Ｂｌ）は、そのような部分構造に該当する。
本発明者は、本発明の化合物が空気界面近傍で、疎水性基（Ｈｂ）を空気側に向け、排除体積効果を有する基（Ｂｌ）を液晶側に向けて存在していると推定している。排除体積効果を有する基（Ｂｌ）は、少なくとも三つの環状構造を有している。少なくとも三つの環状構造は、全体として平面構造を形成する場合と、一部の環状構造が液晶側に杭のように突き出した構造を有する場合（例えば、少なくとも二つの環を、単結合、ビニレン結合またはエチニレン結合により結合した構造を含む場合）とがある。
【００１３】
環状構造が全体として平面構造を形成する場合、本発明の化合物は棒状液晶に対して、水平配向効果を示す。一部の環状構造が液晶側に杭のように突き出した構造を有する場合は、棒状液晶とディスコティック液晶の双方に対して、垂直配向効果を示す。
以上のように、液晶と本発明の化合物との間の静電気的な分子間の引力と排除体積効果による斥力を、化合物の分子構造、特に排除体積効果を有する基（Ｂｌ）を変化させることで自由に制御できる。すなわち、本発明の化合物の種類を適切に選択することによって、空気界面側での液晶性分子の傾斜角を、液晶性分子の種類に限定されることなく、任意に制御できる。
従って、本発明の化合物を液晶配向促進剤として用いると、配向膜が設けられていない自由界面においても、液晶性分子を均一に配向させることができる。
【００１４】
本発明を応用すると、ディスコティック液晶性分子が実質的に垂直（ホモジニアス）かつ均一にモノドメイン配向している光学補償シートを製造できる。
具体的には、本発明の化合物を適量使用し、配向温度の調節により、ディスコティック液晶性分子を実質的に垂直かつ均一にモノドメイン配向させることができる。言い換えると、添加剤の適量使用と配向温度の調節とが無いまま、ディスコティック液晶性分子を実質的に垂直に配向させようとすると、デュアルドメイン配向になってしまう。
ディスコティック液晶性分子を実質的に垂直かつ均一な方向に安定にモノドメイン配向させる手段が得られたことで、ＳＴＮ型液晶表示装置に適した光学補償シートを製造することが可能になった。ディスコティック液晶性分子を実質的に垂直にモノドメイン配向させた（好ましくは、さらにねじれ配向させた）光学補償シートを用いることで、ＳＴＮ型液晶表示装置の表示画像の着色が解消され、高コントラストの鮮明な画像を得ることができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
図１は、実質的に垂直に（デュアルドメインまたはモノドメイン）配向しているディスコティック液晶性分子の模式図である。
図１の（ａ）は、ディスコティック液晶性分子が９０度の平均傾斜角でデュアルドメイン配向している状態である。個々のディスコティック液晶性分子は、傾斜角が６０〜８０度の状態で配向しているが、逆方向に傾いている二つのディスコティック液晶性分子が対になっている（デュアルドメイン配向している）ため、全体として平均傾斜角が９０度になっている。なお、一般に配向膜（２２）に近い側のディスコティック液晶性分子は、高い傾斜角（図では８０度）で配向し、反対側（空気界面側）のディスコティック液晶性分子は、低い傾斜角（図では６０度）で配向する。従来の技術において、実質的に垂直に配向していたディスコティック液晶性分子は、このようなデュアルドメイン配向の状態であったと考えられる。デュアルドメイン配向状態のディスコティック液晶性分子では、ディスクリネーションによる光散乱が生じる。
図１の（ｂ）は、ディスコティック液晶性分子が９０度の平均傾斜角でモノドメイン配向している状態である。図１の（ｂ）では、個々のディスコティック液晶性分子が、いずれも傾斜角が９０度の状態で配向している。
図１の（ｃ）は、ディスコティック液晶性分子が７０度の平均傾斜角でモノドメイン配向している状態である。図１の（ｃ）では、個々のディスコティック液晶性分子は、傾斜角が６０〜８０度の状態で配向している。図１の（ａ）とは異なり、ディスコティック液晶性分子は、すべて同一方向に傾いている（モノドメイン配向している）ため、全体としての平均傾斜角は７０度になっている。
図１の（ｂ）または（ｃ）に示すように、ディスコティック液晶性分子をモノドメイン配向させることで、ディスクリネーションによる光散乱を防止することができる。
【００１６】
図２は、ＳＴＮ型液晶表示装置の電圧無印加（ｏｆｆ）の画素部分における液晶セル内の棒状液晶性分子の配向状態と光学異方性層内のディスコティック液晶性分子の配向状態とを模式的に示す断面図である。
図２に示すように、液晶セルは、上基板（１１）の下側の配向膜（１２）と下基板（１５）の上側の配向膜（１４）との間に、棒状液晶性分子（１３ａ〜ｅ）を封入して形成した液晶層を有する。配向膜（１２、１４）と液晶層に添加したカイラル剤との機能により、棒状液晶性分子（１３ａ〜ｅ）は、図２に示すように、ねじれ配向している。
なお、図２では省略したが、液晶セルの上基板（１１）と下基板（１５）は、それぞれ、電極層を有する。電極層は、棒状液晶性分子（１３ａ〜ｅ）に電圧を印加する機能を有する。
ＳＴＮ型液晶セルの印加電圧が０であると（電圧無印加時）、図２に示すように、棒状液晶性分子（１３ａ〜ｅ）は、配向膜（１２、１４）の面とほぼ平行（水平方向に）に配向している。そして、棒状液晶性分子（１３ａ〜ｅ）は、厚み方向に沿ってねじれながら、水平面内で螺旋を巻く（図２では、１３ａから１３ｅまで反時計回りにほぼ２４０゜）ような方向に配向している。
なお、ＳＴＮ型液晶セルの電圧印加（ｏｎ）時には、液晶セル内の中央部分の棒状液晶性分子（１３ｂ〜１３ｄ）は、電圧無印加（ｏｆｆ）時と比較して、より垂直に配向（電場方向と平行に再配列）する。配向膜（１２、１４）近傍の棒状液晶性分子（１３ａ、１３ｅ）の配向状態は、電圧を印加しても実質的に変化しない。
【００１７】
液晶セルの下側に、光学補償シートが配置されている。図２に示す光学補償シートは、透明支持体（２３）上に、配向膜（２２）および光学異方性層をこの順で有する。光学異方性層は、ディスコティック液晶性分子（２１ａ〜ｅ）を配向させ、その配向状態で分子を固定して得られた層である。
本発明を応用することで、図２に示すように、ディスコティック液晶性分子（２１ａ〜ｅ）の円盤面を、垂直配向膜（２２）の面に対して実質的に垂直に配向させることができる。そして、図２に示すように、ディスコティック液晶性分子（２１ａ〜ｅ）は、厚み方向に沿ってねじれながら、水平面内で螺旋を巻く（図２では、２１ａから２１ｅまで時計回りにほぼ２４０゜）ような方向に配向させることが好ましい。
図２では、棒状液晶性分子とディスコティック液晶性分子とが、１３ａと２１ｅ、１３ｂと２１ｄ、１３ｃと２１ｃ、１３ｄと２１ｂ、そして１３ｅと２１ａのそれぞれが対応する関係になっている。すなわち、棒状液晶性分子１３ａをディスコティック液晶性分子２１ｅが光学的に補償し、以下同様に、棒状液晶性分子１３ｅに対して、ディスコティック液晶性分子２１ａが光学的に補償する。
【００１８】
［液晶配向促進剤］
液晶配向促進剤として、後述する式Ｃｙ２０１〜Ｃｙ２１１で表される化合物群から選ばれる化合物を用いる。
後述する式Ｃｙ２０１〜Ｃｙ２１１において、Ｈｂは、炭素原子数が６乃至４０のフッ素置換脂肪族基である。Ｈｂは、炭素原子数が６乃至４０のフッ素置換アルキル基であることが最も好ましい。
【００１９】
脂肪族基は、環状脂肪族基よりも鎖状脂肪族基の方が好ましい。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。脂肪族基の炭素原子数は、７乃至３５であることが好ましく、８乃至３０であることがより好ましく、９乃至２５であることがさらに好ましく、１０乃至２０であることが最も好ましい。
脂肪族基には、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基および置換アルキニル基が含まれる。アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基および置換アルケニル基が好ましく、アルキル基および置換アルキル基がさらに好ましい。
脂肪族基の置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、アルコキシ基、置換アルコキシ基（例えば、オリゴアルコキシ基）、アルケニルオキシ基（例、ビニルオキシ）、アシル基（例、アクリロイル、メタクリロイル）、アシルオキシ基（例、アクリロイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、スルファモイル、脂肪族置換スルファモイル基およびエポキシアルキル基（例、エポキシエチル）が含まれる。置換基としては、ハロゲン原子が好ましく、フッ素原子がさらに好ましい。
フッ素置換脂肪族基において、フッ素原子が脂肪族基の水素原子を置換している割合は、５０乃至１００％であることが好ましく、６０乃至１００％であることがより好ましく、７０乃至１００％であることがさらに好ましく、８０乃至１００％であることがさらにまた好ましく、８５乃至１００％であることが最も好ましい。
【００２０】
以下に、Ｈｂの例を示す。
【００２１】
Ｈｂ１：ｎ−Ｃ₁₆Ｈ₃₃−
Ｈｂ２：ｎ−Ｃ₂₀Ｈ₄₁−
Ｈｂ３：ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃−ＣＨ（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−
Ｈｂ４：ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅−
Ｈｂ５：ｎ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇−
Ｈｂ６：ｎ−Ｃ₁₄Ｈ₂₉−
Ｈｂ７：ｎ−Ｃ₁₅Ｈ₃₁−
Ｈｂ８：ｎ−Ｃ₁₀Ｈ₂₁−
Ｈｂ９：ｎ−Ｃ₁₀Ｈ₂₁−ＣＨ（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−
Ｈｂ１０：ｎ−Ｃ₈Ｆ₁₇−
【００２２】
Ｈｂ１１：ｎ−Ｃ₈Ｈ₁₇−
Ｈｂ１２：ＣＨ（ＣＨ₃）₂−｛Ｃ₃Ｈ₆−ＣＨ（ＣＨ₃）｝₃−Ｃ₂Ｈ₄−
Ｈｂ１３：ＣＨ（ＣＨ₃）₂−｛Ｃ₃Ｈ₆−ＣＨ（ＣＨ₃）｝₂−Ｃ₃Ｈ₆−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ−ＣＨ₂−
Ｈｂ１４：ｎ−Ｃ₈Ｈ₁₇−ＣＨ（ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−
Ｈｂ１５：ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−
Ｈｂ１６：ｎ−Ｃ₈Ｆ₁₇−ＣＨ（ｎ−Ｃ₄Ｆ₉）−ＣＨ₂−
Ｈｂ１７：ｎ−Ｃ₈Ｆ₁₇−ＣＦ（ｎ−Ｃ₆Ｆ₁₃）−ＣＦ₂−ＣＦ₂−
Ｈｂ１８：ｎ−Ｃ₃Ｆ₇−ＣＦ（ＣＦ₃）−ＣＦ₂−
Ｈｂ１９：Ｓｉ（ＣＨ₃）₃−｛Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ｝₆−Ｏ−
Ｈｂ２０：Ｓｉ（ＯＣ₃Ｈ₇）（Ｃ₁₆Ｆ₃₃）（Ｃ₂Ｈ₄−ＳＯ₂−ＮＨ−Ｃ₈Ｆ₁₇）−Ｏ−
【００２３】
後述する式Ｃｙ２０１〜Ｃｙ２１１において、Ｌ^１は、単結合または二価の連結基である。二価の連結基は、−アルキレン基−、−フッ素置換アルキレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ_２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれることが好ましい。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至３０のアルキル基である。Ｌ^１は、−アルキレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ_２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることがさらに好ましい。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至２０のアルキル基であることが好ましく、水素原子または炭素原子数が１乃至１５のアルキル基であることがさらに好ましく、水素原子または炭素原子数が１乃至１２のアルキル基であることが最も好ましい。
上記アルキレン基またはフッ素置換アルキレン基の炭素原子数は、１乃至４０であることが好ましく、１乃至３０であることがより好ましく、１乃至２０であることがさらに好ましく、１乃至１５であることがさらにまた好ましく、１乃至１２であることが最も好ましい。
以下に、Ｌ^１の例を示す。左側がＨｂに結合し、右側がＢｌに結合する。
【００２４】
Ｌ１０：単結合
Ｌ１１：−Ｏ−
Ｌ１２：−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１３：−ＣＯ−Ｃ₄Ｈ₈−Ｏ−
Ｌ１４：−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−
Ｌ１５：−Ｓ−
Ｌ１６：−Ｎ（ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅）−
Ｌ１７：−ＳＯ₂−Ｎ（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−
Ｌ１８：−Ｏ−｛ＣＦ（ＣＦ₃）−ＣＦ₂−Ｏ｝₃−ＣＦ（ＣＦ₃）−
【００２６】
後述する式Ｃｙ２０１〜Ｃｙ２１１において、Ｃｙ^１は、二価の環状基である。Ｃｙ^１は、二価の芳香族炭化水素基または二価の複素環基であることが好ましく、二価の芳香族炭化水素基であることがさらに好ましい。
二価の芳香族炭化水素基は、アリーレン基および置換アリーレン基を意味する。
アリーレン基の例には、フェニレン、インデニレン、ナフチレン、フルオレニレン、フェナントレニレン、アントリレンおよびピレニレンが含まれる。フェニレンおよびナフチレンが好ましい。
置換アリーレン基の置換基の例には、脂肪族基、芳香族炭化水素基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（例、フェノキシ）、アリールアゾ基（例、フェニルアゾ）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ）、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、プロピルアミノ）、アシル基（例、アセチル、プロパノイル、オクタノイル、ベンゾイル）、アシルオキシ基（例、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、スルホ、カルバモイル、スルファモイルおよびウレイドが含まれる。
二価の芳香族炭化水素基に、別の芳香族炭化水素環が単結合、ビニレン結合またはエチニレン結合を介して置換基として結合していると、前述したように特定の液晶配向促進機能が得られる。
また、Ｈｂ−Ｌ^１−に相当する基を、置換基として有してもよい。
【００２７】
二価の複素環基は、５員、６員または７員の複素環を有することが好ましい。５員環または６員環がさらに好ましく、６員環が最も好ましい。複素環を構成する複素原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましい。
複素環は、芳香族性複素環であることが好ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和複素環である。最多二重結合を有する不飽和複素環がさらに好ましい。
複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペラジン環およびトリアジン環が含まれる。
【００２８】
複素環に、他の複素環、脂肪族環または芳香族炭化水素環が縮合していてもよい。縮合複素環の例には、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インドール環、インドリン環、イソインドール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、クロメン環、クロマン環、イソクロマン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ジベンゾフラン環、カルバゾール環、キサンテン環、アクリジン環、フェナントリジン環、フェナントロリン環、フェナジン環、フェノキサジン環、チアントレン環、インドリジン環、キノリジン環、キヌクリジン環、ナフチリジン環、プリン環およびプテリジン環が含まれる。
二価の複素環基は、置換基を有していてもよい。置換基の例は、置換アリーレン基の置換基の例と同様である。
二価の複素環基は、複素原子（例えば、ピペリジン環の窒素原子）で、Ｌ^２または（Ｌ^２が単結合の場合）分子中心の環状基と結合してもよい。また、結合する複素原子がオニウム塩（例、オキソニウム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩）を形成していてもよい。
Ｃｙ^１および後述する分子中心の環状基の環状構造が、全体として平面構造を形成してもよい。環状構造が全体として平面構造（すなわち円盤状構造）を形成していると、前述したように特定の液晶配向促進機能が得られる。
以下に、Ｃｙ^１の例を示す。複数のＨｂ−Ｌ^１−に相当する基が二価の芳香族炭化水素基または二価の複素環基に結合している場合、いずれか一つが前述したＨｂ−Ｌ^１−であって、残りは二価の芳香族炭化水素基または二価の複素環基の置換基である。
【００２９】
【化４】

【００３２】
【化５】

【００３４】
【化６】

【００３５】
【化７】

【００３６】
後述する式Ｃｙ２０１〜Ｃｙ２１１において、Ｌ^２は、単結合または−アルキレン基−、−アルケニレン基−、−アルキニレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ_２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至３０のアルキル基である。Ｌ^２は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ_２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至２０のアルキル基であることが好ましく、水素原子または炭素原子数が１乃至１５のアルキル基であることがさらに好ましく、水素原子または炭素原子数が１乃至１２のアルキル基であることが最も好ましい。
上記アルキレン基の炭素原子数は、１乃至４０であることが好ましく、１乃至３０であることがより好ましく、１乃至２０であることがさらに好ましく、１乃至１５であることがさらにまた好ましく、１乃至１２であることが最も好ましい。
上記アルケニレン基またはアルキニレン基の炭素原子数は、２乃至４０であることが好ましく、２乃至３０であることがより好ましく、２乃至２０であることがさらに好ましく、２乃至１５であることがさらにまた好ましく、２乃至１２であることが最も好ましい。
以下に、Ｌ^２の例を示す。左側がＣｙ^１に結合し、右側が分子中心の環状基に結合する。
【００３７】
Ｌ２０：単結合
Ｌ２１：−Ｓ−
Ｌ２２：−ＮＨ−
Ｌ２３：−ＮＨ−ＳＯ₂−ＮＨ−
Ｌ２４：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−
Ｌ２５：−ＳＯ₂−
Ｌ２６：−Ｏ−ＮＨ−
Ｌ２７：−Ｃ≡Ｃ−
Ｌ２８：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｓ−
Ｌ２９：−ＣＨ₂−Ｏ−
Ｌ３０：−Ｎ（ＣＨ₃）−
Ｌ３１：−ＣＯ−Ｏ−
【００３８】
後述する式Ｃｙ２０１〜Ｃｙ２１１において、分子中心の環状基の環は、芳香族炭化水素基または複素環基である。
芳香族炭化水素基の芳香族炭化水素環の例には、ベンゼン環、インデン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン環およびピレン環が含まれる。ベンゼン環およびナフタレン環が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。
芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、脂肪族基、芳香族炭化水素基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（例、、フェノキシ）、アリールアゾ基（例、フェニルアゾ）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ）、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、プロピルアミノ）、アリールアミノ基（例、フェニルアミノ）、アシル基（例、アセチル、プロパノイル、オクタノイル、ベンゾイル）、アシルオキシ基（例、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、スルホ、カルバモイル、スルファモイルおよびウレイドが含まれる。
【００３９】
複素環基は、５員、６員または７員の複素環を有することが好ましい。５員環または６員環がさらに好ましく、６員環が最も好ましい。複素環を構成する複素原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましい。
複素環は、芳香族性複素環であることが好ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和複素環である。最多二重結合を有する不飽和複素環がさらに好ましい。
複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペラジン環およびトリアジン環が含まれる。トリアジン環が好ましく、１，３，５−トリアジン環が特に好ましい。
複素環に他の複素環、脂肪族環または芳香族炭化水素環が縮合していてもよい。ただし、単環式複素環が好ましい。
以下に、化合物の例を示す。
【００４０】
【化８】

【００４１】
【化９】

【００４２】
【化１０】

【００４３】
【化１１】

【００４４】
液晶配向促進剤は、以上述べた疎水性基（Ｈｂ）、連結基（Ｌ^１）および排除体積効果を有する基（Ｂｌ）を組み合わせた化合物である。これらの組み合わせについて、特に制限はない。
以下に、液晶配向促進剤の例を示す。なお、（４７）は参考例である。
【００４５】
【化１２】

【００４６】
【化１３】

【００４７】
【化１４】

【００４８】
【化１５】

【００４９】
【化１６】

【００５０】
【化１７】

【００５１】
【化１８】

【００５２】
【化１９】

【００５３】
【化２０】

【００５４】
【化２１】

【００５５】
【化２２】

【００５６】
【化２３】

【００５７】
【化２４】

【００５８】
【化２５】

【００５９】
【化２６】

【００６０】
【化２７】

【００６１】
【化２８】

【００６２】
【化２９】

【００６３】
【化３０】

【００６４】
【化３１】

【００６５】
【化３２】

【００６６】
【化３３】

【００６７】
【化３４】

【００６８】
【化３５】

【００６９】
【化３６】

【００７０】
【化３７】

【００７１】
【化３８】

【００７２】
【化３９】

【００７３】
【化４０】

【００７４】
【化４１】

【００７５】
【化４２】

【００７６】
【化４３】

【００７７】
【化４４】

【００７８】
【化４５】

【００７９】
【化４６】

【００８０】
【化４７】

【００８１】
【化４８】

【００８２】
【化４９】

【００８３】
【化５０】

【００８４】
【化５１】

【００８５】
【化５２】

【００８６】
【化５３】

【００８７】
【化５４】

【００８８】
【化５５】

【００８９】
【化５６】

【００９０】
【化５７】

【００９１】
［合成例１］
【００９２】
【化５８】

【００９３】
（化合物（Ａ）の合成）
攪拌器を装着した２００ｍｌ三ツ口フラスコに、フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１０４、大日本インキ化学工業（株）製）３４．９ｇ（０．０６モル）、テトラヒドロフラン５０ｍｌおよびトリエチルアミン８．３７ｍｌ（０．０６モル）を加え、攪拌して溶液を得た。溶液を−５℃に冷却し、メタンスルホニルクロリド４．６４ｍｌ（０．０６モル）をテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解した溶液を、攪拌しながら滴下した。滴下終了後、室温下で１時間攪拌した。酢酸エチル／飽和食塩水で抽出、洗浄した後、酢酸エチル相を分取し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、３９．３ｇの化合物（Ａ）を得た（収率９９％）。化合物（Ａ）は精製せず、このまま次工程に用いた。
【００９４】
【化５９】

【００９５】
（化合物（Ｂ）の合成）
攪拌器を装着した２００ｍｌ三ツ口フラスコに、ｐ−ニトロフェノール７．４ｇ（０．０５３モル）、得られた化合物（Ａ）３９．３ｇ（０．０５９モル）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌを加え、攪拌して溶液を得た。炭酸カリウム２９．５ｇ（０．２１モル）を加え、１３０℃に加熱して３０分間攪拌した。室温に冷却後、酢酸エチル／飽和食塩水で抽出、洗浄し、酢酸エチル相を分液採取し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、メタノール３００ｍｌで攪拌洗浄して、化合物（Ｂ）２６．９ｇ（収率７１％）を得た。
【００９６】
【化６０】

【００９７】
（化合物（Ｃ）の合成）
攪拌器と還流冷却器とを装着した３００ｍｌ三ツ口フラスコに、還元鉄８．４８ｇ（０．１５２モル）、イソプロピルアルコール１５０ｍｌ、水６０ｍｌおよび塩化アンモニウム０．３０ｇ（５．７ミリモル）を加え、９０℃に加熱攪拌し、還流させた。この中に、得られた化合物（Ｂ）２６．８ｇ（０．０３８モル）を徐々に添加し、そのまま２時間加熱攪拌を続けた。加熱状態のまま、テトラヒドロフラン１００ｍｌを添加して、セライト濾過した。濾液を酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、ハルツ状（粘稠液状）の化合物（Ｃ）２０．５ｇ（収率８０％）を得た。
【００９８】
【化６１】

【００９９】
（化合物（２８）の合成）
攪拌器と還流冷却器とを装着した５００ｍｌ三ツ口フラスコに、得られた化合物（Ｃ）２０．４ｇ、メチルエチルケトン２００ｍｌ、シアヌルクロライド２．０３ｇ（０．０１１モル）および炭酸カリウム１３．８ｇ（０．１０モル）を加え、窒素気流下１００℃で６時間加熱攪拌した。室温に冷却後、酢酸エチル／飽和食塩水で抽出、洗浄し、酢酸エチル相を分取した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、酢酸エチルを減圧留去したのち、アセトン１１０ｍｌとイソプロピルアルコール３３０ｍｌとで再結晶した。収量７．２８ｇ（収率３８％）、融点２２７℃。
ＣＤＣｌ₃を溶媒とする¹Ｈ−ＮＭＲ：１．０ppm. triplet，３Ｈ；１．３ppm. multiplet，２Ｈ；３．４〜４．０ppm. multiplet，４Ｈ；４．２ppm. triplet，２Ｈ；６．９ppm. doublet，２Ｈ；７．５ppm. doublet，２Ｈ
【０１００】
［合成例２］
【０１０１】
【化６２】

【０１０２】
（化合物（Ｄ）の合成）
合成例１で得られた化合物（Ａ）およびニトロカテコールを用い、合成例１の化合物（Ｂ）の合成と同様にして、化合物（Ｄ）を合成した（収率８４％）。
【０１０３】
【化６３】

【０１０４】
（化合物（Ｅ）の合成）
得られた化合物（Ｄ）を用い、合成例１の化合物（Ｃ）の合成と同様にして、化合物（Ｅ）を合成した（収率８８％）。
【０１０５】
【化６４】

【０１０６】
（化合物（３０）の合成）
得られた化合物（Ｅ）と塩化シアヌルを用い、合成例１の化合物（２８）の合成と同様にして、化合物（３０）を合成した。精製はシリカゲルを固定相、ヘキサン／酢酸エチル（２／１）を展開相とするカラムクロマトグラフィーを用いた。収率３３％、融点８１〜８３℃。
ＣＤＣｌ₃を溶媒とする¹Ｈ−ＮＭＲ：０．９ppm. triplet，６Ｈ；１．６〜１．８ppm. multiplet，４Ｈ；３．４〜３．６ppm. multiplet，８Ｈ；４．２ppm. triplet，４Ｈ；６．８〜７．４ppm. multiplet，３Ｈ
【０１０７】
［合成例３］
【０１０８】
【化６５】

【０１０９】
（化合物（Ｆ）の合成）
３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸２０ｇ（０．１１モル）およびｐ−トルエンスルホン酸１９ｇ（０．１モル）をエタノール４００ｍｌに溶解し、３時間加熱還流した。反応液を水１リットルにあけ、酢酸エチル１リットルで抽出した。有機相を減圧下にて濃縮し、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１）で精製し、化合物（Ｆ）を１７ｇ（０．０７９モル）得た。
【０１１０】
【化６６】

【０１１１】
（化合物（Ａ）の合成）
フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１０４、大日本インキ化学工業（株）製）２９ｇ（０．０５モル）およびトリエチルアミン７．１ｍｌをテトラヒドロフラン１５０ｍｌに溶解し、溶液を−５℃以下に冷却した。メタンスルホニルクロリド４ｍｌ（０．０５モル）をテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解した溶液を、反応液の温度が５℃以上にならない速度で滴下した。滴下後、反応液を室温にて１時間攪拌した。反応液を水１リットルにあけ、酢酸エチル１リットルで抽出した。有機相を減圧下にて濃縮し、化合物（Ａ）を油状物として得た。化合物（Ａ）は精製せず、このまま次工程に用いた。
【０１１２】
【化６７】

【０１１３】
（化合物（Ｇ）の合成）
得られた化合物（Ａ）および化合物（Ｆ）１０ｇ（０．０４６モル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解し、炭酸カリウム３０ｇ（０．２１モル）を加えて１２０℃にて３時間加熱攪拌した。反応液を水１リットルにあけ、酢酸エチル１リットルで抽出した。有機相を４％希塩酸で洗い、有機相を減圧下にて濃縮し、濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）で精製し、化合物（Ｇ）を２９ｇ（０．０３７モル）得た。
【０１１４】
【化６８】

【０１１５】
（化合物（Ｈ）の合成）
得られた化合物（Ｇ）２９ｇ（０．０３７モル）をエタノール１００ｍｌに溶解し、その溶液に水酸化ナトリウム３ｇ（０．０７４モル）を水１００ｍｌに溶解したアルカリ水溶液を加え、８０℃にて１時間加熱攪拌した。反応液を冷却後、反応液に１モル／リットル塩酸１００ｍｌを加えて、酢酸エチル５００ｍｌで抽出した。有機相を減圧下にて濃縮し、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製し、化合物（Ｈ）を２６ｇ（０．０３５モル）得た。
【０１１６】
【化６９】

【０１１７】
（化合物（３４）の合成）
メタンスルホニルクロリド１．１６ｍｌ（０．０１５モル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、−５℃以下に冷却した。溶液に、得られた化合物（Ｈ）１１．３ｇ（０．０１５モル）とエチルジイソプロピルアミン２．８ｍｌ（０．０１５モル）をテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解した溶液を反応液の温度が５℃以上にならない速度で滴下した。滴下後、室温にて３０分間攪拌した。反応液を５℃以下に冷却し、エチルジイソプロピルアミン２．８ｍｌ（０．０１５モル）および４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．３ｇ（２．４ミリモル）を加え、続いて１，３，５−トリヒドロキシベンゼン二水和物０．７４ｇ（４．６ミリモル）を硫酸ナトリウムで脱水したテトラヒドロキシフラン溶液１０ｍｌを滴下した。滴下後、反応液を室温で３時間攪拌した後、反応液を水２００ｍｌにあけ、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機相を減圧下にて濃縮し、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）で精製し、化合物（３４）を８．２ｇ（３．４ミリモル）得た。融点は、１１３〜１１６℃であった。
ＣＤＣｌ₃を溶媒とする¹Ｈ−ＮＭＲ（ＴＭＳ＝０ppm.）：８．２５（ｄ、３Ｈ）；７．７３（ｄ、３Ｈ）；７．５０（ｄ、６Ｈ）；７．３５（ｄ、６Ｈ）；７．２７（Ｓ、３Ｈ）；７．１０（Ｓ、３Ｈ）；７．００（ｄ、３Ｈ）；４．３３（ｂｓ、６Ｈ）；３．４０〜４．２０（ｍ、１２Ｈ）；１．５０〜１．９０（ｍ、６Ｈ）；０．８８（ｔ、９Ｈ）
【０１１８】
［合成例４］
【０１１９】
【化７０】

【０１２０】
（化合物（Ｉ）の合成）
５−ブロモサリチル酸５６ｇ（０．２６モル）とオルト蟻酸エチル１００ｍｌとを混合し、１４０℃で３時間加熱攪拌した。反応液を減圧下で加熱しながら濃縮し、化合物（Ｉ）６３ｇ（０．２６モル）を得た。
【０１２１】
【化７１】

【０１２２】
（化合物（Ｊ）の合成）
合成例３で得られた化合物（Ａ）と得られた化合物（Ｉ）１３ｇ（０．０５３モル）とをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解し、炭酸カリウム３０ｇ（０．２１モル）を加えて１２０℃にて３時間加熱攪拌した。反応液を水１リットルにあけ、酢酸エチル１リットルで抽出した。有機相を４％希塩酸で洗い、有機相を減圧下にて濃縮し、濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）で精製し、化合物（Ｊ）を４１ｇ（０．０５モル）得た。
【０１２３】
【化７２】

【０１２４】
（化合物（Ｋ）の合成）
得られた化合物（Ｊ）３８．４ｇ（０．０４７モル）とフェニルアセチレン５．２ｇ（０．０５１モル）とをトリエチルアミン３０ｍｌに加え、攪拌して溶解した。得られた溶液に、ビストリフェニルホスフィンジクロロパラジウム０．１ｇ、ヨウ化銅０．０１ｇ、トリフェニルホスフィン０．２ｇを加えて、１２０℃で３時間加熱攪拌した。反応液を水５００ｍｌにあけ、濃塩酸２０ｍｌを加えて酢酸エチル５００ｍｌで抽出し、有機相を減圧下で乾燥し、化合物（Ｋ）を油状物として得た。化合物（Ｋ）は精製せず、このまま次工程に用いた。
【０１２５】
【化７３】

【０１２６】
（化合物（Ｌ）の合成）
得られた化合物（Ｋ）をエタノール２００ｍｌに溶解し、その溶液に水酸化ナトリウム１２ｇ（０．３モル）を水２００ｍｌに溶解したアルカリ水溶液を加え、８０℃にて１時間加熱攪拌した。反応液を冷却後、反応液に水２００ｍｌおよび濃塩酸３０ｍｌを加えて、酢酸エチル５００ｍｌで抽出した。有機相を減圧下にて濃縮し、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製し、化合物（Ｌ）を２８ｇ（０．０３５モル）得た。
【０１２７】
【化７４】

【０１２８】
（化合物（３３）の合成）
メタンスルホニルクロリド１．１６ｍｌ（０．０１５モル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、−５℃以下に冷却した。溶液に、得られた化合物（Ｌ）１２．１ｇ（０．０１５モル）とエチルジイソプロピルアミン２．８ｍｌ（０．０１５モル）をテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解した溶液を反応液の温度が５℃以上にならない速度で滴下した。滴下後、室温にて３０分間攪拌した。反応液を５℃以下に冷却し、エチルジイソプロピルアミン２．８ｍｌ（０．０１５モル）および４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．３ｇ（２．４ミリモル）を加え、続いて１，３，５−トリヒドロキシベンゼン二水和物０．７４ｇ（４．６ミリモル）を硫酸ナトリウムで脱水したテトラヒドロキシフラン溶液１０ｍｌを滴下した。滴下後、反応液を室温で３時間攪拌した後、反応液を水２００ｍｌにあけ、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機相を減圧下にて濃縮し、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）で精製し、化合物（３３）を８ｇ（３．３ミリモル）得た。融点は、１４８℃であった。
ＣＤＣｌ₃を溶媒とする¹Ｈ−ＮＭＲ（ＴＭＳ＝０ppm.）：８．６０（ｓ、３Ｈ）；７．９５（ｄ、３Ｈ）；７．８５（ｄ、３Ｈ）；７．６０（ｔ、３Ｈ）；７．４０〜７．５２（ｍ、６Ｈ）；７．２７（ｓ、３Ｈ）；４．４０（ｂｓ、６Ｈ）；３．７２〜４．１０（ｍ、６Ｈ）；３．５６（ｔ、６Ｈ）；１．５０〜１．９０（ｍ、６Ｈ）；０．８０（ｔ、９Ｈ）
【０１２９】
［合成例５］
【０１３０】
【化７５】

【０１３１】
（化合物（Ａ）の合成）
フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１０４、大日本インキ化学工業（株）製）５８．６ｇとトリエチルアミン１２．１４ｇとをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、氷冷下、攪拌した。メタンスルホニルクロリド１２．６ｇを約２３分かけて滴下したところ、白沈が生じ、若干発熱した。滴下終了後、氷冷下にて５０分間、室温にて１５分間攪拌した。ＴＬＣにて反応の終了を確認した後、反応液を希塩酸−酢酸エチル中に注いだ。抽出および分液の後、有機相を飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥した。これを濃縮したところ、目的とする化合物（Ａ）を無色のワックス状固体として得た。収量は６６．５７ｇ、収率はほぼ定量的であった。構造は、ＮＭＲと質量スペクトルで確認した。
【０１３２】
【化７６】

【０１３３】
（化合物（Ｍ）の合成）
２−ニトロ−４−フェニルフェノール８．６１ｇ、得られた化合物（Ａ）３１．８４ｇおよび炭酸カリウム８．９ｇに、ジメチルホルムアミド１５０ｍｌを加え、１００℃にて５時間加熱した。ＴＬＣにて反応の終了を確認した後、反応液を希塩酸−酢酸エチル中に注いだ。抽出、分液の後、有機相を飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥した。これを濃縮し、アセトニトリルにて再結晶したところ、目的とする化合物（Ｍ）を淡黄色結晶として得た。収量は２７．２９ｇ、収率は８７％であった。構造はＮＭＲおよび質量スペクトルで確認した。
【０１３４】
【化７７】

【０１３５】
（化合物（Ｎ）の合成）
還元鉄１６ｇ、塩化アンモニウム１．６ｇ、水２０ｍｌ、イソプロピルアルコール２００ｍｌを蒸気浴上にて加熱還流しながら攪拌し、その中に得られた化合物（Ｍ）を少しずつ加えた。２．５時間加熱還流し、ＴＬＣにて反応の終了を確認した後、反応液を熱いままセライトにて濾過し、テトラヒドロフランにて洗浄した。これを濃縮したところ、目的とする化合物（Ｎ）を灰色結晶として得た。収量は１６．５６ｇであった。化合物（Ｎ）は精製せず、このまま次工程に用いた。
【０１３６】
【化７８】

【０１３７】
（化合物（２９）の合成）
得られた化合物（Ｎ）、炭酸カリウム３．５９ｇおよび塩化シアヌル１．１１ｇにメチルエチルケトン１００ｍｌを加え、３時間加熱還流した。ＴＬＣにて反応の終了を確認した後、反応液を希塩酸−酢酸エチル中に注いだ。抽出、分液の後、有機相を飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥した。これを濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製したところ、目的とする化合物（２９）を粘稠な油状物として得た。収量は８．７９ｇであった。構造は質量スペクトルで確認した。
【０１３８】
［合成例６］
【０１３９】
【化７９】

【０１４０】
（５−フェニルサリチル酸の合成）
５−ブロモサリチル酸２１．７ｇ、フェニル硼酸１３．４１ｇおよび炭酸カリウム１５．２８ｇを水４００ｍｌに溶解し、４０分間室温にて攪拌した。ＴＬＣにて反応の終了を確認した後、反応液を希塩酸−酢酸エチル中に注いだ。抽出、分液の後、有機相を飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥した。これを濃縮し、アセトニトリルにて再結晶したところ、目的とする４−フェニルサリチル酸を無色結晶として得た。収量は１８．５８ｇ、収率は８７％であった。構造は質量スペクトルで確認した。
【０１４１】
【化８０】

【０１４２】
（５−フェニルサリチル酸エチルの合成）
５−フェニルサリチル酸１８．５８ｇに、エタノール３５０ｍｌ、トルエン１００ｍｌおよび濃硫酸４２ｍｌを加え、１４時間加熱還流した。ＴＬＣにて原料が大半消失したことを確認した後、反応液を希塩酸−酢酸エチル中に注いだ。抽出、分液の後、有機相を水および飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥した。これを濃縮し、エタノールにて再結晶したところ、目的とする５−フェニルサリチル酸エチルを無色結晶として得た。収量は１１．５３ｇ、収率は５５％であった。構造は、ＮＭＲおよび質量スペクトルで確認した。
【０１４３】
【化８１】

【０１４４】
（化合物（Ｏ）の合成）
５−フェニルサリチル酸エチル１１．４６ｇ、合成例５で得た化合物（Ａ）３４．０３ｇ、炭酸カリウム１１．２ｇおよびジメチルホルムアミド１５０ｍｌを１００℃にて加熱攪拌した。ＴＬＣにて反応の終了を確認した後、反応液を希塩酸−酢酸エチル中に注いだ。抽出、分液の後、有機相を飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥した。これを濃縮し、アセトニトリルにて再結晶したところ、目的とする化合物（Ｏ）を無色結晶として得た。収量は３３．１０ｇ、収率は８６％であった。構造は、ＮＭＲおよび質量スペクトルで確認した。
【０１４５】
【化８２】

【０１４６】
（化合物（Ｐ）の合成）
化合物（Ｏ）１５．８ｇを２０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、氷冷下、攪拌した。この中に２０ｍｌの水に溶解した４．０ｇの水酸化ナトリウムを加えた。反応液を６０℃に加熱し、２時間攪拌した。ＴＣＬにて反応の終了を確認した後、反応液中に希塩酸を滴下した。析出した白色結晶を濾過し、水洗した。収量は１．２７ｇ、収率は定量的であった。
【０１４７】
【化８３】

【０１４８】
（化合物（３２）の合成）
化合物（Ｐ）７．０３ｇを塩化メチレン６０ｍｌに溶解し、ジメチルホルムアミドを一滴加え、窒素気流にて室温下、オキサリルクロリド１．２ｍｌを滴下した。反応液を２．５時間加熱還流した。ＴＬＣにて反応の終了を確認した後、６０℃にて塩化メチレンを減圧留去した。得られた白色固体をテトラヒドロフラン８０ｍｌに溶解し、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン０．３８ｇおよびピリジン５ｍｌを加え、６０℃にて６時間攪拌した。反応液を希塩酸−酢酸エチル中に注ぎ、抽出、分液の後、有機相を飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥した。これを濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：クロロホルム／ヘキサン＝４／３）にて精製後、アセトニトリルにて再結晶したところ、目的とする化合物（３２）を無色結晶として得た。収量は３．２４ｇ、収率は４５％であった。構造は、ＮＭＲおよび質量スペクトルで確認した。
【０１４９】
［液晶組成物］
液晶組成物は、液晶性分子と液晶配向促進剤とを含む。二種類以上の液晶性分子を併用してもよい。また、二種類以上の液晶配向促進剤を併用してもよい。
液晶配向促進剤は、液晶性分子の量の０．０１乃至２０質量％の量で使用する。使用量は、０．１乃至５質量％の量であることが好ましい。
液晶性分子としては、ディスコティック液晶性分子または棒状液晶性分子を用いることが好ましい。また、液晶性分子は、重合性基を有することも好ましい。
【０１５０】
ディスコティック液晶性分子は、様々な文献（C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., vol. 71, page 111 (1981) ；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節(1994)；B. Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., page 1794 (1985)；J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., vol. 116, page 2655 (1994)）に記載されている。ディスコティック液晶性分子の重合については、特開平８−２７２８４公報に記載がある。
ディスコティック液晶性分子を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性分子の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。従って、重合性基を有するディスコティック液晶性分子は、下記式で表わされる化合物であることが好ましい。
【０１５１】
Ｄ（−Ｌ−Ｑ）_n
式中、Ｄは円盤状コアであり；Ｌは二価の連結基であり；Ｑは重合性基であり；そして、ｎは４乃至１２の整数である。
上記式の円盤状コア（Ｄ）の例を以下に示す。以下の各例において、ＬＱ（またはＱＬ）は、二価の連結基（Ｌ）と重合性基（Ｑ）との組み合わせを意味する。トリフェニレン（Ｄ４）が特に好ましい。
【０１５２】
【化８４】

【０１５３】
【化８５】

【０１５４】
【化８６】

【０１５５】
【化８７】

【０１５６】
【化８８】

【０１５７】
【化８９】

【０１５８】
【化９０】

【０１５９】
【化９１】

【０１６０】
【化９２】

【０１６１】
前記式において、二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−および−Ｓ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることがさらに好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−および−Ｏ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることが最も好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、１乃至１２であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、２乃至１２であることが好ましい。アリーレン基の炭素原子数は、６乃至１０であることが好ましい。アルキレン基、アルケニレン基およびアリーレン基は、置換基（例、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ、アルコキシ基、アシルオキシ基）を有していてもよい。
二価の連結基（Ｌ）の例を以下に示す。左側が円盤状コア（Ｄ）に結合し、右側が重合性基（Ｑ）に結合する。ＡＬはアルキレン基またはアルケニレン基を意味し、ＡＲはアリーレン基を意味する。
【０１６２】
Ｌ１０１：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ１０２：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ１０３：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ１０４：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１０５：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ１０６：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ１０７：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１０８：−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ１０９：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ１１０：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１１１：−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ１１２：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ１１３：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
【０１６３】
Ｌ１１４：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ１１５：−Ｏ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ１１６：−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１１７：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−
Ｌ１１８：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１１９：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１２０：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１２１：−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ１２２：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ１２３：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１２４：−Ｓ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ１２５：−Ｓ−ＡＲ−ＡＬ−
【０１６４】
ＡＬ（アルキレン基またはアルケニレン基）に、不斉炭素原子を導入すると、ディスコティック液晶性分子を螺旋状にねじれ配向させることができる。不斉炭素原子を含むＡＬ＊の例を以下に挙げる。左側が円盤状コア（Ｄ）側であり、右側が重合性基（Ｑ）側である。＊印を付けた炭素原子（Ｃ）が不斉炭素原子である。光学活性は、ＳとＲのいずれでもよい。
【０１６５】
ＡＬ＊１：−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊２：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊３：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊４：−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊５：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂−
ＡＬ＊６：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−
ＡＬ＊７：−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊８：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊９：−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊10：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂−
ＡＬ＊11：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−
ＡＬ＊12：−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊13：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊14：−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂−
ＡＬ＊15：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−
【０１６６】
ＡＬ＊16：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−
ＡＬ＊17：−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂−
ＡＬ＊18：−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊19：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊20：−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊21：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊22：−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊23：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊24：−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊25：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊26：−Ｃ＊ＨＣＨ₃−（ＣＨ₂）₈−
ＡＬ＊27：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₃−（ＣＨ₂）₈−
ＡＬ＊28：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₂ＣＨ₃−
ＡＬ＊29：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₂ＣＨ₃−ＣＨ₂−
ＡＬ＊30：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₂ＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−
【０１６７】
ＡＬ＊31：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＨ₂ＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊32：−ＣＨ₂−Ｃ＊Ｈ（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）−ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊33：−ＣＨ₂−Ｃ＊Ｈ（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊34：−ＣＨ₂−Ｃ＊Ｈ（ＯＣＯＣＨ₃）−ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊35：−ＣＨ₂−Ｃ＊Ｈ（ＯＣＯＣＨ₃）−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊36：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＦ−ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊37：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＦ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊38：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣｌ−ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊39：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣｌ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊40：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＯＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊41：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＯＣＨ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊42：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＮ−ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊43：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＮ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊44：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＦ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−
ＡＬ＊45：−ＣＨ₂−Ｃ＊ＨＣＦ₃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−
【０１６８】
前記式の重合性基（Ｑ）は、重合反応の種類に応じて決定する。重合性基（Ｑ）の例を以下に示す。
【０１６９】
【化９３】

【０１７０】
重合性基（Ｑ）は、不飽和重合性基（Ｑ１〜Ｑ７）、エポキシアルキル基（Ｑ８）またはアジリジニル基（Ｑ９）であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基（Ｑ１〜Ｑ６）であることが最も好ましい。
前記式において、ｎは４乃至１２の整数である。具体的な数字は、ディスコティックコア（Ｄ）の種類に応じて決定される。なお、複数のＬとＱの組み合わせは、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
二種類以上のディスコティック液晶性分子を併用してもよい。例えば、二価の連結基に不斉炭素原子を有する分子と有していない分子を併用することができる。また、重合性基（Ｑ）を有する分子と有していない分子（前記式においてＱの代わりに水素原子またはアルキル基を有する分子）を併用してもよい。不斉炭素原子を有し重合性基を有していない分子と、重合性基を有し不斉炭素原子を有していない分子を併用することが特に好ましい。不斉炭素原子を有し重合性基を有していない分子は、実質的には、ディスコティック液晶性分子としてよりもカイラル剤として機能する。
【０１７１】
ディスコティック液晶性分子の二価の連結基（Ｌ）に不斉炭素原子を導入する代わりに、不斉炭素原子を含む光学活性を示す化合物（カイラル剤）を光学異方性層に添加しても、ディスコティック液晶性分子を螺旋状にねじれ配向させることができる。不斉炭素原子を含む化合物としては、様々な天然または合成化合物が使用できる。不斉炭素原子を含む化合物中には、ディスコティック液晶性分子と同じまたは類似の重合性基を導入してもよい。重合性基を導入すると、ディスコティック液晶性分子を実質的に垂直（ホモジニアス）配向させた後に、固定するのと同時に、同じまたは類似の重合反応により不斉炭素原子を含む化合物も光学異方性層内で固定することができる。
【０１７２】
棒状液晶性分子としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。
棒状液晶性分子を実質的に垂直に配向させた液晶セルとしては、ＶＡ（Vertically Aligned）モードの液晶セルが代表的である。ＶＡモードの液晶セルを用いた液晶表示装置については、日経マイクロデバイスＮｏ．１３６、１４７頁（１９９６）、特開平２−１７６６２５号公報および特許番号第２８６６３７２号公報に記載がある。
【０１７３】
棒状液晶性分子の複屈折率は、０．００１乃至０．７であることが好ましい。棒状液晶性分子も、重合性基を有することが好ましい。重合性基の例は、ディスコティック液晶性分子の重合性基（Ｑ）の例と同様である。
棒状液晶性分子は、短軸方向に対してほぼ対称となる分子構造を有することが好ましい。そのためには、棒状分子構造の両端に重合性基を有することが好ましい。
以下に、棒状液晶性分子の例を示す。
【０１７４】
【化９４】

【０１７５】
【化９５】

【０１７６】
【化９６】

【０１７７】
【化９７】

【０１７８】
【化９８】

【０１７９】
【化９９】

【０１８０】
【化１００】

【０１８１】
【化１０１】

【０１８２】
【化１０２】

【０１８３】
【化１０３】

【０１８４】
【化１０４】

【０１８５】
【化１０５】

【０１８６】
【化１０６】

【０１８７】
【化１０７】

【０１８８】
【化１０８】

【０１８９】
【化１０９】

【０１９０】
【化１１０】

【０１９１】
【化１１１】

【０１９２】
【化１１２】

【０１９３】
【化１１３】

【０１９４】
【化１１４】

【０１９５】
液晶組成物は、液晶性分子および液晶配向促進剤に加えて、必要に応じて溶媒、不斉炭素原子を含む化合物、あるいは重合性開始剤（後述）や他の添加剤（例えば、セルロースエステル）を含むことができる。
液晶組成物の溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【０１９６】
［光学異方性素子］
光学異方性素子は、液晶組成物を配向膜の上に塗布し、液晶層を形成することにより作製できる。液晶組成物の塗布は、公知の方法（例、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法）により実施できる。
液晶性分子は、配向状態を維持して固定することが好ましい。固定化は、液晶性分子に導入した重合性基（Ｑ）の重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。
光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）が含まれる。
【０１９７】
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１乃至２０質量％であることが好ましく、０．５乃至５質量％であることがさらに好ましい。
ディスコティック液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。
照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ² 乃至５０Ｊ／ｃｍ² であることが好ましく、１００乃至８００ｍＪ／ｃｍ² であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
液晶層の厚さは、０．１乃至５０μｍであることが好ましく、１乃至３０μｍであることがさらに好ましく、５乃至２０μｍであることが最も好ましい。
液晶層中の液晶配向促進剤の塗布量は、０．００５乃至０．５ｇ／ｍ²であることが好ましく、０．０１乃至０．４５ｇ／ｍ²であることがより好ましく、０．０２乃至０．４ｇ／ｍ²であることがさらに好ましく、０．０３乃至０．３５ｇ／ｍ²であることが最も好ましい。
【０１９８】
ＳＴＮ型液晶表示装置用の光学補償シートの製造では、光学異方性層内のディスコティック液晶性分子を。平均傾斜角度５０乃至９０度に配向させる。傾斜角度は、なるべく均一であることが好ましい。ただし、傾斜角度が光学異方性層の厚み方向に沿って連続して変化していてもよい。
ディスコティック液晶性分子のねじれの角度（ツイスト角）は、ＳＴＮ型液晶セルのツイスト角（一般に１８０乃至３６０゜、好ましくは１８０゜を越えて２７０゜まで）に応じて、類似（なるべく±１０゜以内）の角度となるように調整することが好ましい。液晶表示装置に光学補償シートを一枚用いる場合は、ディスコティック液晶性分子のねじれ角は、１８０乃至３６０度の範囲であることが好ましい。液晶表示装置に光学補償シートを二枚枚用いる場合は、ディスコティック液晶性分子のねじれ角は、９０乃至１８０度の範囲であることが好ましい。
光学補償シートをＳＴＮ型液晶表示装置に用いる場合、光学異方性層の複屈折率の波長依存性（Δｎ（λ））は、ＳＴＮ型液晶セルの液晶の複屈折率の波長依存性に近い値であることが好ましい。
【０１９９】
ＳＴＮ型液晶表示装置用の光学補償シートの製造では、形成した光学異方性層を加熱して、ディスコティック液晶性分子を５０乃至９０度の範囲の平均傾斜角で実質的にモノドメイン配向させる。加熱温度は、下記式（Ｔ１）を満足することが好ましい。
（Ｔ１）Ｔ_NI−０．５×（Ｔ_NI−Ｔ_CN）≦Ｔ＜Ｔ_NI
式中、Ｔは、光学異方性層の加熱温度（℃）であり；Ｔ_NIは、ディスコティック液晶性分子のネマティック−アイソトロピック転移温度（℃）であり；そして、Ｔ_CNは、ディスコティック液晶性分子の結晶−ネマティック転移温度（℃）である。なお、カラムナー相が出現する場合、Ｔ_CNは、ディスコティック液晶性分子の結晶−カラムナー相転移温度（℃）になる。
加熱温度（Ｔ）は、下記式（Ｔ２）を満足することがさらに好ましく、下記式（Ｔ３）を満足することが最も好ましい。
（Ｔ２）Ｔ_NI−０．３×（Ｔ_NI−Ｔ_CN）≦Ｔ＜Ｔ_NI
（Ｔ３）Ｔ_NI−０．２×（Ｔ_NI−Ｔ_CN）≦Ｔ＜Ｔ_NI
ディスコティック液晶性分子のネマティック−アイソトロピック転移温度およびディスコティック液晶性分子の結晶−ネマティック転移温度は、ディスコティック液晶性分子の種類だけではなく、光学異方性層の組成によっても変化する。従って、光学異方性層を形成する前に、同じ組成の光学異方性層に対して予備実験を実施し、転移温度を測定しておく。偏光顕微鏡で観察しながら光学異方性層を加熱すれば、転移温度は容易に測定できる。
【０２００】
［配向膜］
配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。ポリマーのラビング処理により形成する配向膜が特に好ましい。ラビング処理は、ポリマー層の表面を、紙や布で一定方向に、数回こすることにより実施する。
配向膜に使用するポリマーの種類は、液晶性分子の配向（特に平均傾斜角）に応じて決定する。
液晶性分子を水平（平均傾斜角：０乃至５０゜）に配向させるためには、配向膜の表面エネルギーを低下させないポリマー（通常の配向膜用ポリマー）を用いる。
液晶性分子を垂直（平均傾斜角：５０乃至９０゜）に配向させるためには、配向膜の表面エネルギーを低下させるポリマーを用いる。配向膜の表面エネルギーを低下させるためには、ポリマーの側鎖に炭素原子数が１０乃至１００の炭化水素基を導入することが好ましい。
【０２０１】
具体的なポリマーの種類については、様々な表示モードに対応する液晶性分子を用いた光学補償シートについての文献に記載がある。
配向膜の厚さは、０．０１乃至５μｍであることが好ましく、０．０５乃至１μｍであることがさらに好ましい。
なお、配向膜を用いて、光学異方性層の液晶性分子を配向させてから、液晶層を透明支持体上に転写してもよい。配向状態で固定された液晶性分子は、配向膜がなくても配向状態を維持することができる。
また、平均傾斜角が５゜未満の配向の場合は、ラビング処理をする必要はなく、配向膜も不要である。ただし、液晶性分子と透明支持体との密着性を改善する目的で、界面で液晶性分子と化学結合を形成する配向膜（特開平９−１５２５０９号公報記載）を用いてもよい。密着性改善の目的で配向膜を使用する場合は、ラビング処理を実施しなくてもよい。
二種類の液晶層を透明支持体の同じ側に設ける場合、透明支持体上に形成した液晶層を、その上に設ける液晶層の配向膜として機能させることも可能である。
【０２０２】
［透明支持体］
光学異方性素子は、透明支持体を有していてもい。透明支持体として、ガラス板またはポリマーフイルム、好ましくはポリマーフイルムが用いられる。支持体が透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。
透明支持体として、一般には、光学等方性のポリマーフイルムが用いられている。光学等方性とは、具体的には、面内レターデーション（Ｒｅ）が１０ｎｍ未満であることが好ましく、５ｎｍ未満であることがさらに好ましい。また、光学等方性透明支持体では、厚み方向のレターデーション（Ｒth）も、１０ｎｍ未満であることが好ましく、５ｎｍ未満であることがさらに好ましい。透明支持体の面内レターデーション（Ｒｅ）と厚み方向のレターデーション（Ｒth）は、それぞれ下記式で定義される。
Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
Ｒth＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝−ｎｚ］×ｄ
式中、ｎｘおよびｎｙは、透明支持体の面内屈折率であり、ｎｚは透明支持体の厚み方向の屈折率であり、そしてｄは透明支持体の厚さである。
【０２０３】
透明支持体として光学異方性のポリマーフイルムが用いられる場合もある。そのような場合、透明支持体は、光学的一軸性または光学的二軸性を有することが好ましい。光学的一軸性支持体の場合、光学的に正（光軸方向の屈折率が光軸に垂直な方向の屈折率よりも大）であっても負（光軸方向の屈折率が光軸に垂直な方向の屈折率よりも小）であってもよい。光学的二軸性支持体の場合、前記式の屈折率ｎｘ、ｎｙおよびｎｚは、全て異なる値（ｎｘ≠ｎｙ≠ｎｚ）になる。
光学異方性透明支持体の面内レターデーション（Ｒｅ）は、１０乃至１０００ｎｍであることが好ましく、１５乃至３００ｎｍであることがさらに好ましく、２０乃至２００ｎｍであることが最も好ましい。光学異方性透明支持体の厚み方向のレターデーション（Ｒth）は、１０乃至１０００ｎｍであることが好ましく、１５乃至３００ｎｍであることがより好ましく、２０乃至２００ｎｍであることがさらに好ましい。
【０２０４】
透明支持体を形成する材料は、光学等方性支持体とするか、光学異方性支持体とするかに応じて決定する。光学等方性支持体の場合は、一般にガラスまたはセルロースエステルが用いられる。光学異方性支持体の場合は、一般に合成ポリマー（例、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ノルボルネン樹脂）が用いられる。ただし、欧州特許０９１１６５６Ａ２号明細書に記載されている（１）レターデーション上昇剤の使用、（２）セルロースアセテートの酢化度の低下、あるいは（３）冷却溶解法によるフイルムの製造により、光学異方性の（レターデーションが高い）セルロースエステルフイルムを製造することもできる。
ポリマーフイルムからなる透明支持体は、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。
【０２０５】
光学異方性透明支持体を得るためには、ポリマーフイルムに延伸処理を実施することが好ましい。
光学的一軸性支持体を製造する場合は、通常の一軸延伸処理または二軸延伸処理を実施すればよい。
光学的二軸性支持体を製造する場合は、アンバランス二軸延伸処理を実施することが好ましい。アンバランス二軸延伸では、ポリマーフイルムをある方向に一定倍率（例えば３乃至１００％、好ましくは５乃至３０％）延伸し、それと垂直な方向にそれ以上の倍率（例えば６乃至２００％、好ましくは１０乃至９０％）延伸する。二方向の延伸処理は、同時に実施してもよい。
延伸方向（アンバランス二軸延伸では延伸倍率の高い方向）と延伸後のフイルムの面内の遅相軸とは、実質的に同じ方向になることが好ましい。延伸方向と遅相軸との角度は、１０゜未満であることが好ましく、５゜未満であることがさらに好ましく、３゜未満であることが最も好ましい。
【０２０６】
透明支持体の厚さは、１０乃至５００μｍであることが好ましく、５０乃至２００μｍであることがさらに好ましい。
透明支持体とその上に設けられる層（接着層、配向膜あるいは光学異方性層）との接着を改善するため、透明支持体に表面処理（例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理）を実施してもよい。
透明支持体に紫外線吸収剤を添加してもよい。
透明支持体の上に、接着層（下塗り層）を設けてもよい。接着層については、特開平７−３３３４３３号公報に記載がある。接着層の厚さは、０．１乃至２μｍであることが好ましく、０．２乃至１μｍであることがさらに好ましい。
【０２０７】
［液晶表示装置］
光学異方性素子は、様々な表示モードの液晶セルの光学補償シートとして利用できる。液晶性分子を用いた光学補償シートは、ＴＮ（Twisted Nematic）、ＩＰＳ（In-Plane Switching）、ＦＬＣ（Ferroelectric Liquid Crystal）、ＯＣＢ（Optically Compensatory Bend）、ＳＴＮ（Supper Twisted Nematic）、ＶＡ（Vertically Aligned）、ＥＣＢ（Electrically Controlled Birefringence ）およびＨＡＮ（Hybrid Aligned Nematic）モードの液晶セルに対応するものが既に提案されている。本発明に従う光学異方性素子は、それらの光学補償シートとして利用可能である。
【０２０８】
【実施例】
［実施例１］
ガラス基板上に、ポリイミド配向膜（ＬＸ−１４００、日立化成デュポン社製）を形成して、ラビング処理した。
棒状液晶性分子（Ｎ２６）に、化合物（２７）を第１表に示す濃度となるように添加した。混合物をクロロホルムで約１５質量％に希釈した。希釈液を配向膜の上に滴下して、第１表に示す回転速度でスピンコートした。１２０℃のホットステージに乗せて、直ちに棒状液晶性分子の配向状態（初期配向）を偏光顕微鏡で観察した。
棒状液晶性分子（Ｎ２６）のみでは、１０７〜１６６℃の温度範囲でネマティック相を示す。
次に、混合物が等方性相となる温度（ｉｓｏ点）を測定した。そして、混合物をｉｓｏ点以上に加熱してから、１２０℃における棒状液晶性分子の配向状態（加熱後配向）を偏光顕微鏡で観察した。
以上の結果を第１表に示す。
【０２０９】
【表１】

【０２１０】
［実施例２］
棒状液晶性分子（Ｎ２６）に、化合物（２８）、（２９）、（３０）、（３１）、（３２）、（３３）、（３４）、（３５）または（３６）を、１質量％添加した。混合物をクロロホルムで約１５質量％に希釈した。希釈液を実施例１で作製した配向膜の上に滴下して、１０００ｒｐｍの回転速度でスピンコートした。１２０℃で１分間加熱し、１２０℃の状態で棒状液晶性分子の配向状態を偏光顕微鏡で観察した。
いずれの化合物を添加した場合においても、リバースチルトドメインが全く発生しておらず、空気界面側で水平配向して、厚み方向にもホモジニアス（モノドメイン）に配向していた。
また、化合物を添加しない状態と比較して、塗布適性の改善も認められた。
【０２１１】
［比較例１］
棒状液晶性分子（Ｎ２６）に、下記の比較化合物（Ｒ）、（Ｓ）、（Ｔ）、（Ｕ）または（Ｖ）を、１質量％添加した。混合物をクロロホルムで約１５質量％に希釈した。希釈液を実施例１で作製した配向膜の上に滴下して、１０００ｒｐｍの回転速度でスピンコートした。１２０℃で１分間加熱し、１２０℃の状態で棒状液晶性分子の配向状態を偏光顕微鏡で観察した。
いずれの化合物を添加した場合においても、海島状のリバースチルトドメインが多数発生しており、配向促進効果が認められなかった。
また、化合物を添加しない状態と比較して、塗布適性も劣化していた。
【０２１２】
【化１１５】

【０２１３】
【化１１６】

【０２１４】
【化１１７】

【０２１５】
【化１１８】

【０２１６】
【化１１９】

【０２１７】
［実施例３］
実施例１において、化合物（２７）を添加しなかったサンプルについて、波長５４６ｎｍにおけるレターデーションをセナルモン法により測定したところ、２７４ｎｍであった。
棒状液晶性分子（Ｎ２６）に、化合物（２７）を、１質量％添加した。混合物をクロロホルムで約１５質量％に希釈した。希釈液を実施例１で作製した配向膜の上に滴下して、１０００ｒｐｍの回転速度でスピンコートした。１２０℃で１分間加熱し、１２０℃の状態で棒状液晶性分子の配向状態を偏光顕微鏡で観察した。その結果、リバースチルトドメインが全く発生しておらず、空気界面側で水平配向して、厚み方向にもホモジニアス（モノドメイン）に配向していた。波長５４６ｎｍにおけるレターデーションを測定したところ、３８８ｎｍであった。また、化合物を添加しない状態と比較して、塗布適性の改善も認められた。
別に、棒状液晶性分子（Ｎ２６）に、化合物（４５）を、１質量％添加した。混合物をクロロホルムで約１５質量％に希釈した。希釈液を実施例１で作製した配向膜の上に滴下して、１０００ｒｐｍの回転速度でスピンコートした。１２０℃で１分間加熱し、１２０℃の状態で棒状液晶性分子の配向状態を偏光顕微鏡で観察した。その結果、リバースチルトドメインが全く発生しておらず、空気界面側で水平配向して、厚み方向にもホモジニアス（モノドメイン）に配向していた。波長５４６ｎｍにおけるレターデーションを測定したところ、１９７ｎｍであった。また、化合物を添加しない状態と比較して、塗布適性の改善も認められた。
【０２１８】
［実施例４］
市販の非重合性液晶組成物（ＺＬＩ−１１３２、メルク社製）を実施例１で作製した配向膜の上に滴下して、２０００ｒｐｍの回転速度でスピンコートした。室温での配向状態を偏光顕微鏡で観察したところ、海島状のリバースチルトドメイン）が多数発生し、空気界面側で傾斜して、厚み方向にハイブリッド配向していた。
次に、非重合性液晶組成物に化合物（２７）、（２９）、（３１）、（３４）または（３６）を１質量％添加した。混合物を実施例１で作製した配向膜の上に滴下して、２０００ｒｐｍの回転速度でスピンコートした。室温での配向状態を偏光顕微鏡で観察した。
いずれの化合物を添加した場合においても、リバースチルトドメインが全く発生しておらず、空気界面側で水平配向して、厚み方向にもホモジニアス（モノドメイン）に配向していた。また、化合物を添加しない状態と比較して、塗布適性の改善も認められた。
【０２１９】
［実施例５］
棒状液晶性分子（Ｎ２６）に、化合物（３０）を０．２質量％、さらに重合開始剤（イルガキュア９０７、チバガイギー社製）を３質量％添加した。混合物をクロロホルムで約１０質量％に希釈した。希釈液を実施例１で作製した配向膜の上に滴下して、２５００ｒｐｍの回転速度でスピンコートした。１２０℃で１分間加熱し、１２０℃の状態で棒状液晶性分子の配向状態を偏光顕微鏡で観察した。その結果、リバースチルトドメインが全く発生しておらず、空気界面側で水平配向して、厚み方向にもホモジニアス（モノドメイン）に配向していた。
１２０℃のまま、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用い、３００ｍＪ／ｃｍ²の照射量で紫外線を照射し、棒状液晶性分子を重合させた。
作製した光学異方性素子について、レターデーションの角度依存性を調べた。結果を図３に示す。
図３のＸ軸は基板法線方向を０゜とする光入射角度であり、Ｙ軸は波長５４６ｎｍで測定したレターデーション（ｎｍ）である。図３において、黒四角（■）は、回転軸が基板面内にあり、かつラビング方向に垂直な方向の測定値である。白丸（〇）は、回転軸が基板面内にあり、かつラビング方向に平行な方向の測定値である。
図３に示される結果から明らかなように、作製した光学異方性素子では、光軸が、基板面内でラビング方向に平行である。これは、固定された液晶性分子がホモジニアス配向していることを示している。
【０２２０】
［実施例６］
棒状液晶性分子（Ｎ７２）に、化合物（３０）を０．２質量％、さらに重合開始剤（イルガキュア９０７、チバガイギー社製）を３質量％添加した。混合物をクロロホルムで約１０質量％に希釈した。希釈液を実施例１で作製した配向膜の上に滴下して、２５００ｒｐｍの回転速度でスピンコートした。１４０℃で１分間加熱し、１４０℃の状態で棒状液晶性分子の配向状態を偏光顕微鏡で観察した。その結果、リバースチルトドメインが全く発生しておらず、空気界面側で水平配向して、厚み方向にもホモジニアス（モノドメイン）に配向していた。
なお、棒状液晶性分子（Ｎ７２）のみでは、１３１〜２３５℃の温度範囲でネマティック相を示す。
【０２２１】
１４０℃のまま、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用い、３００ｍＪ／ｃｍ²の照射量で紫外線を照射し、棒状液晶性分子を重合させた。
作製した光学異方性素子について、レターデーションの角度依存性を調べた。結果を図４に示す。
図４のＸ軸は基板法線方向を０゜とする光入射角度であり、Ｙ軸は波長５４６ｎｍで測定したレターデーション（ｎｍ）である。図４において、黒四角（■）は、回転軸が基板面内にあり、かつラビング方向に垂直な方向の測定値である。白丸（〇）は、回転軸が基板面内にあり、かつラビング方向に平行な方向の測定値である。
図４に示される結果から明らかなように、作製した光学異方性素子では、光軸が、基板面内でラビング方向に平行である。これは、固定された液晶性分子がホモジニアス配向していることを示している。
【０２２２】
［比較例２］
棒状液晶性分子（Ｎ２６）に、重合開始剤（イルガキュア９０７、チバガイギー社製）を３質量％添加した。混合物をクロロホルムで約１０質量％に希釈した。希釈液を実施例１で作製した配向膜の上に滴下して、１０００ｒｐｍの回転速度でスピンコートした。１２０℃で１分間加熱し、１２０℃の状態で棒状液晶性分子の配向状態を偏光顕微鏡で観察した。その結果、リバースチルトドメインが発生していた。
１２０℃のまま、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用い、３００ｍＪ／ｃｍ²の照射量で紫外線を照射し、棒状液晶性分子を重合させた。
作製した光学異方性素子について、レターデーションの角度依存性を調べた。
結果を図５に示す。
図５のＸ軸は基板法線方向を０゜とする光入射角度であり、Ｙ軸は波長５４６ｎｍで測定したレターデーション（ｎｍ）である。回転軸は、基板面内にあり、かつラビング方向に垂直であった。図５において、黒四角（■）と白丸（〇）とは、それぞれ傾斜方向が異なるドメインごとの測定値である。
図５に示される結果から明らかなように、作製した光学異方性素子では、固定された液晶性分子がドメイン毎に傾斜方向が異なるハイブリッド配向をしている。
【０２２３】
［実施例７］
下記の液晶性組成物を加温して調製した。液晶性組成物を実施例１で作製した配向膜の上に滴下して、５００ｒｐｍの回転速度でスピンコートした。１３０℃で１分間加熱し、１３０℃の状態で棒状液晶性分子の配向状態を偏光顕微鏡で観察した。その結果、リバースチルトドメインが全く発生しておらず、均一にねじれ配向していた。
【０２２４】
────────────────────────────────────
液晶性組成物組成
────────────────────────────────────
棒状液晶性分子（Ｎ７３）０．３２質量部
棒状液晶性分子（Ｎ２６）５０質量部
棒状液晶性分子（Ｎ７２）５０質量部
化合物（３０）０．２質量部
重合開始剤（イルガキュア９０７、チバガイギー社製）３質量部
クロロホルム４００質量部
────────────────────────────────────
【０２２５】
１３０℃のまま、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用い、３００ｍＪ／ｃｍ²の照射量で紫外線を照射し、棒状液晶性分子を重合させた。
作製した光学異方性素子の液晶層の厚さは５．３μｍであり、波長５５０ｎｍで測定したレターデーションは８６０ｎｍであった。また、液晶性分子の捻れ角は２４０度であった。
【０２２６】
［実施例８］
厚さ１００μｍ、サイズ２７０ｍｍ×１００ｍｍのセルローストリアセテートフイルム（フジタック、富士写真フイルム（株）製）を透明支持体として用いた。
下記の繰り返し単位（Ｙ）からなるポリイミドを、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよび２−ブタノンの混合溶媒に溶解して５質量％溶液を調製した。得られた溶液を、バーコーターを用いて透明支持体の上に塗布した。塗布層を、８０℃の温風で１０分間乾燥し、表面をラビング処理して、配向膜を形成した。
【０２２７】
【化１２０】

【０２２８】
配向膜の上に、以下の組成の塗布液をエクストルージョン法により塗布し、１３０℃に加熱して、ディスコティック液晶性分子を配向させた。
【０２２９】

【０２３０】
【化１２１】

【０２３１】
塗布層を１３０℃に加熱した状態で、４秒間紫外線を照射し、ディスコティック液晶性分子の末端ビニル基を重合させ、配向状態を固定した。このようにして、光学異方性素子を作製した。
光学異方性素子の面内レターデーションを測定し、その角度依存性からディスコティック液晶性分子の平均傾斜角を求めたところ、８９゜であった。また、ディスコティック液晶性分子の配向状態を偏光顕微鏡で確認したところ、全ての分子が均一に配向（モノドメイン配向）しており、配向欠陥は全く認められなかった。
【０２３２】
［実施例９］
（光学補償シートの作製）
厚さ１００μｍ、サイズ２７０ｍｍ×１００ｍｍのセルローストリアセテートフイルム（フジタック、富士写真フイルム（株）製）を透明支持体として用いた。
下記のアクリル酸コポリマーおよびトリエチルアミンを、トリエチルアミンがアクリル酸コポリマーに対して２０質量％となるように、メタノール／水の混合溶媒（容積比＝３０／７０）に溶解し、５質量％溶液を調製した。バーコータを用いて、この溶液を透明支持体の上に１μｍの厚さに塗布した。塗布層を、１００℃の温風で５分間乾燥し、その表面をラビング処理して、配向膜を形成した。
【０２３３】
【化１２２】

【０２３４】
配向膜の上に、以下の組成の塗布液をエクストルージョン法により塗布し、１３０℃に加熱して、ディスコティック液晶性分子を配向させた。
【０２３５】

【０２３６】
【化１２３】

【０２３７】
【化１２４】

【０２３８】
【化１２５】

【０２３９】
【化１２６】

【０２４０】
塗布層を１３０℃に加熱した状態で、４秒間紫外線を照射し、ディスコティック液晶性化合物の末端ビニル基を重合させ、配向状態を固定した。このようにして、光学補償シートを作製した。
光学補償シートの面内レターデーション（Ｒｅ）を波長５５０ｎｍで測定したところ、８８０ｎｍであった。また、ディスコティック液晶性分子のツイスト角は、２４０度であった。
さらに、ディスコティック液晶性分子の配向状態を偏光顕微鏡で確認したところ、全ての分子が均一に配向（モノドメイン配向）していた。
【０２４１】
別に、光学異方性層塗布液からカイラル剤を除いた以外は同様にして、ディスコティック液晶性分子が実質的に垂直に配向しているが、ねじれていない光学補償シートを作製した。このシートについて、エリプソメーターを用いて、面内レターデーション（Ｒｅ）を波長５５０ｎｍで測定し、その角度依存性から平均傾斜角を求めたところ、８５〜９０度であった。
【０２４２】
（液晶表示装置の作製）
ツイスト角が２４０゜、Δｎｄが８８０ｎｍのＳＴＮ液晶セルの下側に、作製した（ディスコティック液晶性分子がねじれて配向している）光学補償シートを１枚貼り合わせた。光学補償シートと液晶セルを貼り合わせる面において、ディスコティック液晶性分子と液晶セルの棒状液晶性分子のディレクターが一致するように、光学補償シートを液晶セルに取り付けた。さらに、一対の偏光板をクロスニコル配置で取り付け、ＳＴＮ型液晶表示装置を作製した。
作製したＳＴＮ型液晶表示装置と、光学補償シートを取り付けなかったＳＴＮ型液晶表示装置とを比較したところ、光学補償シートによる顕著な視野角改善効果が認められた。
【図面の簡単な説明】
【図１】実質的に垂直に（デュアルドメインまたはモノドメイン）配向しているディスコティック液晶性分子の模式図である。
【図２】ＳＴＮ型液晶表示装置の電圧無印加（ｏｆｆ）の画素部分における液晶セル内の棒状液晶性分子の配向状態と光学異方性層内のディスコティック液晶性分子の配向状態とを模式的に示す断面図である。
【図３】実施例５で作製した光学異方性素子について、レターデーションの角度依存性を調べた結果を示すグラフである。
【図４】実施例６で作製した光学異方性素子について、レターデーションの角度依存性を調べた結果を示すグラフである。
【図５】比較例２で作製した光学異方性素子について、レターデーションの角度依存性を調べた結果を示すグラフである。
【符号の説明】
１１液晶セルの上基板
１２、１４液晶セルの配向膜
１３棒状液晶性分子の屈折率楕円体
１３ａ〜１３ｅ棒状液晶性分子
１３ｔ棒状液晶性分子層の厚み
１３ｘ、１３ｙ棒状液晶性分子の配向膜に平行な面内の屈折率
１３ｚ棒状液晶性分子の厚み方向の屈折率
１５液晶セルの下基板
２１ディスコティック液晶性分子の屈折率楕円体
２１ａ〜２１ｅディスコティック液晶性分子
２１ｔディスコティック液晶性分子層の厚み
２１ｘ、２１ｙディスコティック液晶性分子の配向膜に平行な面内の屈折率
２１ｚディスコティック液晶性分子の厚み方向の屈折率
２２配向膜
２３透明支持体
Ｘ基板法線方向を０゜とする光入射角度
Ｙ波長５４６ｎｍで測定したレターデーション（ｎｍ）
■ 回転軸が基板面内にあり、かつラビング方向に垂直な方向の測定値（図３および図４）または傾斜方向が異なるドメインごとの測定値（図５）
〇回転軸が基板面内にあり、かつラビング方向に平行な方向の測定値（図３および図４）または傾斜方向が異なるドメインごとの測定値（図５）

Claims

棒状液晶性分子および下記各式で表される化合物群から選ばれる化合物からなる液晶配向促進剤を含み、液晶配向促進剤の量が液晶性分子の量の０．０１乃至２０質量％であることを特徴とする液晶組成物：

［式中、Ｈｂは、炭素原子数が６乃至４０のフッ素置換脂肪族基であり；Ｌ^１は、単結合または−アルキレン基−、−フッ素置換アルキレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ_２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であって、Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至３０のアルキル基であり；Ｃｙ^１は、二価の芳香族炭化水素基または二価の複素環基であって、二価の芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよいアリーレン基であり、アリーレン基は、フェニレン、インデニレン、ナフチレン、フルオレニレン、フェナントレニレン、アントリレンおよびピレニレンからなる群より選ばれ、二価の複素環基は、複素環を構成する複素原子として窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含む５員、６員または７員の複素環を有し；Ｌ^２は、単結合または−アルキレン基−、−アルケニレン基−、−アルキニレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ_２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であって、Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至３０のアルキル基である］。
フッ素置換脂肪族基において、フッ素原子が脂肪族基の水素原子を置換している割合が、５０乃至１００％である請求項１に記載の液晶組成物。
上記各式において、Ｌ^１が、−アルキレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ_２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であって、Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至２０のアルキル基である請求項１に記載の液晶組成物。
上記各式において、Ｃｙ^１が、置換基を有していてもよいアリーレン基であり、アリーレン基は、フェニレンまたはナフチレンである請求項１に記載の液晶組成物。
上記各式において、Ｃｙ^１が、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペラジン環、トリアジン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インドール環、インドリン環、イソインドール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、クロメン環、クロマン環、イソクロマン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ジベンゾフラン環、カルバゾール環、キサンテン環、アクリジン環、フェナントリジン環、フェナントロリン環、フェナジン環、フェノキサジン環、チアントレン環、インドリジン環、キノリジン環、キヌクリジン環、ナフチリジン環、プリン環およびプテリジン環からなる群より選ばれる複素環を有する二価の複素環基である請求項１に記載の液晶組成物。
上記各式において、Ｃｙ^１が、複素原子がオニウム塩を形成する複素環を有する二価の複素環基である請求項１に記載の液晶組成物。
上記各式において、Ｌ^２が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ_２−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であって、Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至２０のアルキル基である請求項１に記載の液晶組成物。
棒状液晶性分子が、重合性基を有する請求項１記載の液晶組成物。
棒状液晶性分子から形成された液晶層と、液晶層の一方の側のみに配置された配向膜とを有する光学異方性素子であって、液晶層が、さらに請求項１に記載の液晶配向促進剤を０．００５乃至０．５ｇ／ｍ ^２の範囲の量で含むことを特徴とする光学異方性素子。
棒状液晶性分子が５０乃至９０度の範囲の平均傾斜角で配向している請求項９記載の光学異方性素子。
棒状液晶性分子が、配向している状態のまま重合している請求項９記載の光学異方性素子。