JP3741340B2

JP3741340B2 - １，２，４−オキサジアゾール系化合物からなる有機発光素子材料およびそれを用いた有機発光素子

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Publication number: JP3741340B2
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Authority: JP
Inventors: 敏樹田口
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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、１，２，４−オキサジアゾール系化合物からなる有機発光素子材料およびそれらを用いた有機発光素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
今日、種々の表示素子に関する研究開発が活発であり、中でも、有機発光素子は、種々の方式が検討され、アイデアが提出されている。特に有機エレクトロルミネッセンス(EL)素子は、低電圧で高輝度の発光を得ることができ、有望な表示素子として注目されている。例えば、有機化合物の蒸着により有機薄膜を形成するEL素子が知られている(Applied Physics Letters, 51,p.913 (1987))。該文献記載の有機ＥＬ素子は電子輸送材料と正孔輸送材料の積層構造を有し、従来の単層型素子に比べてその発光特性が大幅に向上している。
この積層型素子で用いられている電子輸送材料Alq（ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体）は最も有効な電子輸送材料の一つであるが、Alq の蛍光が緑色である為、青色発光素子、および、白色発光素子を作製するには不適な電子輸送材料である。また、Alqは有機溶剤に対する溶解度が極端に低く、塗布型の有機EL素子には不適当な化合物であった。
このAlq に代わりうる電子輸送材料として、ヘテロ環化合物を用いる検討が行われており、1,3,4-オキサジアゾール化合物、1,3,4-トリアゾール化合物を電子輸送材料として使用する技術については、例えば、応用物理学会有機分子・バイオエレクトロニクス分科会第６回講習会予稿集11〜19頁、31〜41頁、53〜61頁(1997)に記載の化合物例等、多くの検討例が報告されている。
しかしながら、発明者らが上記の化合物を検討した結果、Alq に比べて、上記の化合物では、輝度が高く、安定な有機EL素子が得られないという問題があった。特に、上記の化合物は溶解性に乏しく、塗布型有機EL素子に適用した場合、膜中で析出が起きやすいという問題を有していた。この問題は、有機EL素子のみならず、有機発光素子全般にわたる問題であり、解決が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、第１に良好な電子輸送能を有するヘテロ環化合物を開発し、輝度の高い有機発光素子を作製するに適した有機発光素子材料を開発することにある。そして第２に、溶解性に優れ、塗布型素子でも長寿命の有機発光素子を作製するに適した有機発光素子材料を開発することにある。特にその中でも、有機EL素子として優れたものを開発することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記１〜５項記載の有機発光素子材料および有機発光素子によって達成された。
１）一般式（１）で表される１，２，４−オキサジアゾール化合物、もしくはその前駆体、または一般式（１）で表される１，２，４−オキサジアゾール化合物から誘導される少なくとも１種のモノマー単位から形成されるホモポリマーもしくはコポリマーからなる有機発光素子材料。
【０００５】
【化２】

【０００６】
Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
２）一般式（１）中のＲ₁、Ｒ₂がアリール基またはヘテロ環基であることを特徴とする、前項１記載の有機発光素子材料。
３）一般式（１）中のＲ₁および／またはＲ₂で表される基の置換基の少なくとも１つがフッ素原子であるか、またはフッ素原子を１つ以上含有する置換基であることを特徴とする、前項１または２に記載の有機発光素子材料。
４）前項１〜３に記載の有機発光素子材料を少なくとも１つ有する有機発光素子。
５）塗布された有機層中に前項１〜３の有機発光素子材料を含有してなる有機発光素子。
【０００７】
【発明の実施の形態】
まず、一般式（１）で表される化合物を詳細に説明する。
Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜30、より好ましくは炭素数１〜15、さらに好ましくは炭素数１〜８、例えば、メチル、ｔ−ブチル、シクロヘキシルなどが挙げられる）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜30、より好ましくは炭素数２〜15、さらに好ましくは炭素数２〜８、例えば、ビニル、1-プロペニル、1-ブテン-2- イル、シクロヘキセン-1-イルどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜30、より好ましくは炭素数２〜15、さらに好ましくは炭素数２〜８、例えばエチニル、1-プロピニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜30、より好ましくは炭素数６〜15、さらに好ましくは炭素数６〜12、例えば、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、ビフェニリル、ピレニルなどが挙げられる。）、またはヘテロ環基（好ましくは５または６員環であり、他の環と縮合しても良い。ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられる。好ましくは炭素数１〜30、より好ましくは炭素数２〜15、さらに好ましくは炭素数２〜８、例えば、ピリジル、ピペリジル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、テトラヒドロフリル、チエニルなどが挙げられる。）を表す。中でも、アリール基またはヘテロ環基が特に好ましい。これらの基はさらに置換基を有していても良い。
【０００８】
Ｒ₁、Ｒ₂で表される基に置換可能な置換基としては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜20、より好ましくは炭素数１〜12、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、iso-プロピル、tert- ブチル、n-オクチル、n-デシル、n-ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜20、より好ましくは炭素数２〜12、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、2-ブテニル、3-ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜20、より好ましくは炭素数２〜12、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、3-ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜30、より好ましくは炭素数６〜20、特に好ましくは炭素数６〜12であり、例えばフェニル、p-メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜20、より好ましくは炭素数１〜16、特に好ましくは炭素数１〜12であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、tert-ブトキシ、2-エチルヘキシルオキシ、ドデシルオキシなどが挙げられる。）、置換カルボニル基（好ましくは炭素数２〜20、より好ましくは炭素数２〜16、特に好ましくは炭素数２〜12であり、例えばアセチル、ベンゾイル、メトキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、などが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜20、より好ましくは炭素数２〜16、特に好ましくは炭素数２〜12であり、例えばジメチルアミノ、メチルカルバモイル、エチルスルフォニルアミノ、ジメチルアミノカルボニルアミノ、フタルイミドなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜20、より好ましくは炭素数１〜16、特に好ましくは炭素数１〜12であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルホ基、カルボキシル基、ヘテロ環基（ヘテロ原子として好ましくは、酸素原子、硫黄原子、窒素原子のいずれかを含み、好ましくは炭素数１〜50、より好ましくは炭素数１〜30、特に好ましくは炭素数２〜12であり、例えばイミダゾリル、ピリジル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、トリアゾリルなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜20、より好ましくは炭素数６〜16、特に好ましくは炭素数６〜12であり、例えばフェノキシ、ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ハロゲン原子（好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子であり、この中でも特にフッ素原子が好ましい。）、チオール基、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜20、より好ましくは炭素数１〜16、特に好ましくは炭素数１〜12であり、例えばメチルチオ基等が挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜20、より好ましくは炭素数６〜16、特に好ましくは炭素数６〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、シアノ基などが挙げられる。置換基の中で好ましいものとしては、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、フッ素原子であり、少なくとも１つのフッ素原子、または少なくとも１つの、フッ素原子を１つ以上含有する置換基（例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロオクチル基等）を有することが特に好ましい。
【０００９】
一般式（１）で表される１，２，４−オキサジアゾール化合物は、公知の方法で合成可能である。最も一般的には、脂肪族あるいは芳香族ニトリルをアルコール／水混合溶媒中、過剰のヒドロキシルアミンと共に加熱し、対応するアミドオキシムに誘導する。このアミドオキシムを無水アルコール溶媒中、金属アルコキサイドを塩基として用いて、アミドオキシムを解離させ、エステル、酸ハライド又は酸無水物と反応させることにより合成することが可能である。
したがって、前記１，２，４−オキサジアゾール化合物の前駆体であるアミドオキシムと、エステル、酸ハライド、又は酸無水物を有機発光素子の有機層中に含有させておき、これを加熱するなどして、有機層中で１，２，４−オキサジアゾール化合物を合成してもよい。
また、１，２，４−オキサジアゾール化合物から誘導されるモノマー単位としては、この化合物自身がモノマー単位を構成する態様と、重合可能な不飽和化合物（例えばビニル化合物）に結合してモノマー単位を構成する態様が挙げられる。後者の例としては、（メタ）アクリル酸（エステル）や（メタ）アクリルアミド等の重合可能なエチレン系不飽和化合物から誘導されるモノマー単位である。これらのモノマー単位のみから、或いはこのモノマーと他の共重合可能な不飽和化合物（代表的には先に挙げたようなビニル化合物）とから形成されるホモポリマー、或いはコポリマーが使用できる。有機発光素子材料として使用しうるポリマーの分子量としては１００万以下が好ましく、１万〜２０万がより好ましい。本発明の１，２，４−オキサジアゾール化合物、およびこれから誘導されるポリマーは２種以上組合せて用いることができる。
以下に本発明の化合物の具体例を例示する。
【００１０】
【化３】

【００１１】
【化４】

【００１２】
【化５】

【００１３】
【化６】

【００１４】
【化７】

【００１５】
【化８】

【００１６】
【化９】

【００１７】
【化１０】

【００１８】
【化１１】

【００１９】
次に、本発明の化合物を含有する有機層を有する有機発光素子に関して説明する。本発明の化合物を含有する有機発光素子の有機層の形成方法は、特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法などの方法が用いられ、発光素子の特性と製造の観点から抵抗加熱蒸着、コーティング法が特に好ましい。
【００２０】
本発明の発光素子は陽極、陰極の一対の電極間に有機層、具体的には発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した素子であり、発光層のほか正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。
【００２１】
陽極は正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用いることができ、好ましくは仕事関数が4eV以上の材料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ITO ）等の導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとITOとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からITO が好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常10nm〜４μm の範囲のものが好ましく、より好ましくは50nm〜１μm であり、更に好ましくは100nm 〜500nm である。
【００２２】
陽極は通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが用いられる。ガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガラスを用いる場合には、通常0.2 mm以上、好ましくは0.7mm 以上のものを用いる。
陽極の作製には材料によって種々の方法が用いられるが、例えばITO の場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法（ゾルーゲル法など）、酸化インジウムスズの分散物の塗布などの方法で膜形成される。陽極は洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げたり、発光効率を高めることも可能である。例えばITO の場合、UV- オゾン処理、プラズマ処理などが効果的である。
【００２３】
陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送層、発光層などの負極と隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の材料としては金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物を用いることができ、具体例としてはアルカリ金属（例えばLi,Na,K 等）及びそのフッ化物、アルカリ土類金属（例えばMg,Ca 等）及びそのフッ化物、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金またはそれらの混合金属、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属、インジウム、イッテリビウム等の希土類金属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が４eV以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属等である。陰極は、上記化合物及び混合物の単層構造だけでなく、上記化合物及び混合物を含む積層構造を取ることもできる。陰極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常10nm〜４μm の範囲のものが好ましく、より好ましくは50nm〜１μm であり、更に好ましくは100nm〜１μmである。陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法などの方法が用いられ、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を同時に蒸着することもできる。さらに、複数の金属を同時に蒸着して合金電極を形成することも可能であり、またあらかじめ調整した合金を蒸着させてもよい。陽極及び陰極のシート抵抗は低い方が好ましく、数百Ω／□以下が好ましい。
【００２４】
発光層の材料は、電界印加時に陽極または正孔注入層、正孔輸送層から正孔を注入することができると共に陰極または電子注入層、電子輸送層から電子を注入することができる機能や、注入された電荷を移動させる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層を形成することができるものであれば何でもよい。好ましくは発光層に金属錯体を含有するものであるが、他の発光材料を用いることもできる。例えばベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、8-キノリノール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物等が挙げられる。発光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１nm〜５μm の範囲のものが好ましく、より好ましくは５nm〜１μm であり、更に好ましくは10nm〜500nm である。発光層の形成方法は、特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）、LB法などの方法が用いられ、好ましくは抵抗加熱蒸着、コーティング法である。
【００２５】
正孔注入層、正孔輸送層の材料は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれか有しているものであればよい。その具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ-(N-ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー等が挙げられる。正孔注入層、正孔輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１nm〜５μm の範囲のものが好ましく、より好ましくは５nm〜１μm であり、更に好ましくは10nm〜500nm である。正孔注入層、正孔輸送層は上述した材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。正孔注入層、正孔輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やLB法、前記正孔注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することができ、樹脂成分としては例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ-(N-ビニルカルバゾール) 、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ABS樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂などが挙げられる。
【００２６】
電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれか有しているものであればよい。その具体例としては、金属錯体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、8-キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体等が公知の化合物として挙げることができる。本発明の化合物は、この電子輸送材料または電子注入材料として使用できる。電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１nm〜５μm の範囲のものが好ましく、より好ましくは５nm〜１μm であり、更に好ましくは10nm〜500nm である。電子注入層、電子輸送層は本発明の化合物１種または２種以上、さらには本発明の化合物と、上述の公知の化合物の組み合わせからなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。電子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やLB法、前記電子注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）などが用いられる。コーティング法の場合、本発明の化合物の中でポリマー化した化合物を用いることもできるし、樹脂成分と共に溶解または分散することも可能であり、この場合の樹脂成分としては例えば、正孔注入輸送層の場合に例示したものが適用できる。
【００２７】
保護層の材料としては水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。その具体例としては、In,Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, Ti, Ni 等の金属、MgO, SiO, SiO₂, Al₂O₃, GeO, Fe₂O₃, Y₂O₃, TiO₂等の金属酸化物、MgF₂, LiF, AlF₃, CaF₂等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率0.1 ％以下の防湿性物質等が挙げられる。
保護層の形成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、MBE （分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマCVD 法、レーザーCVD 法、熱CVD 法、ガスソースCVD 法、コーティング法を適用できる。
【００２８】
【実施例】
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
〈有機発光素子の作製、評価〉
比較例１
洗浄したITO 基板を蒸着装置内に設置し、TPD (N,N'-ジフェニル-N,N'-ジトリル- ベンジジン）を40nm、Alq （トリス- （8-ヒドロキシキノリナト）アルミニウム）を20nm、PBD (2-(4-t-ブチルフェニル）-4- ビフェニリル-1,3,4- オキサジアゾール）を40nm蒸着した。有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が５mm×５mmとなるマスク）を設置し、蒸着装置内でマグネシウム：銀＝10：１を50nm共蒸着した後、銀50nmを蒸着した。
東陽テクニカ製ソースメジャーユニット2400型を用いて、直流定電圧をこの有機発光素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社の輝度計BM-8、発光波長を浜松フォトニクス社製スペクトルアナライザーPMA-11を用いて測定した。
12V の電圧を印加したところ、ELmax ：520nm の緑色発光を得、その最高輝度は1250cd/m²(12V）であった。
【００３０】
【化１２】

【００３１】
比較例２
洗浄したITO 基板を蒸着装置内に設置し、TPD を40nm、Alq を20nm、比較化合物Ａを40nm蒸着した。有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が５mm×５mmとなるマスク）を設置し、蒸着装置内でマグネシウム：銀＝10:1を50nm共蒸着した後、銀50nmを蒸着した。12V の電圧を印加したところ、 ELmax：520nm の緑色発光を得、その最高輝度は1720cd/m²(12V）であった。
【００３２】
【化１３】

【００３３】
比較例３
PVK （ポリ-N- ビニルカルバゾール）40mg、クマリン-6 0.5mg 、PBD 12mgを1,2-ジクロロエタン２mlに溶解し、この溶液を洗浄したITO 基板にスピンコーターを用いて、回転速度を調節しながら、膜厚が100nm になるように塗布した。この塗布した基板を蒸着装置内に設置し、有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が５mm×５mmとなるマスク）を設置して、蒸着装置内でマグネシウム：銀＝10:1を50nm共蒸着した後、銀50nmを蒸着した。18V の電圧を印加したところ、ELmax ：525nm の緑色発光を得、その最高輝度は1160cd/m²(18V)であった。
【００３４】
【化１４】

【００３５】
実施例１
比較例１のPBD の代わりに、本発明の化合物EC-1を用い、比較例１と同様に素子作製、評価した。10Ｖの電圧を印加したところ、ELmax ：520nm の緑色発光を得、その最高輝度は3530cd/m²(10V ）であった。
【００３６】
実施例２
比較例２の化合物Ａの代わりに、本発明の化合物EC-5を用い、比較例２と同様に素子作製、評価した。9Vの電圧を印加したところ、ELmax ：520nm の緑色発光を得、その最高輝度は4270cd/m²(9V）であった。
【００３７】
実施例３
比較例１のPBD の代わりに、本発明の化合物EC-15 を用い、比較例１と同様に素子作製、評価した。9Vの電圧を印加したところ、ELmax ：520nm の緑色発光を得、その最高輝度は6700cd/m²(9V) であった。
【００３８】
実施例４
比較例１のPBD の代わりに、本発明の化合物EC-17 を用い、比較例１と同様に素子作製、評価した。9Vの電圧を印加したところ、ELmax ：520nm の緑色発光を得、その最高輝度は7200cd/m²(9V）であった。
【００３９】
実施例５
比較例３のPBD の代わりに、本発明の化合物EC-1を用い、比較例３と同様に素子作製、評価した。16V の電圧を印加したところ、ELmax ：525nm の緑色発光を得、その最高輝度は2970cd/m²(16V)であった。
【００４０】
実施例６
比較例３のPBD の代わりに、本発明の化合物EC-5を用い、比較例３と同様に素子作製、評価した。15V の電圧を印加したところ、ELmax ：525nm の緑色発光を得、その最高輝度は2850cd/m²(15V)であった。
【００４１】
実施例７
比較例３のPBD の代わりに、本発明の化合物EC-1を用い、比較例３と同様に素子作製、評価した。15V の電圧を印加したところ、ELmax ：525nm の緑色発光を得、その最高輝度は3870cd/m²(15V)であった。
【００４２】
実施例８
比較例３のPBD の代わりに、本発明のポリマー化合物EC-37 を用い、比較例３と同様に素子作製、評価した。18V の電圧を印加したところ、Elmax ：525nm の緑色発光を得、その最高輝度は3460cd/m²(18V)であった。
【００４３】
次に、比較例１〜３、実施例１〜８で作製した素子を、窒素パージした保存容器中、50℃の条件下、３日間保存した。この後、同様に輝度を測定したところ、比較例のサンプル、および実施例１、２、５、６のサンプルでは、ほとんど発光が観測されなかった。これに対し、実施例３、４、７、８のサンプルでは、輝度の低下は認められたが保存以前と同様の強い発光が観測された。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の１，２，４−オキサジアゾール化合物は、既存の複素環化合物に比べて電子輸送能に優れていることがわかる。特にフッ素原子が置換した化合物やポリマー化した化合物は、生保存性にも優れていることがわかる。

Claims

一般式（１）で表される１，２，４−オキサジアゾール化合物もしくはその前駆体、または一般式（１）で表される１，２，４−オキサジアゾール化合物から誘導される少なくとも１種のモノマー単位から形成されるホモポリマーもしくはコポリマーからなることを特徴とする有機発光素子材料。

Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
一般式（１）中のＲ₁、Ｒ₂がそれぞれ独立にアリール基、またはヘテロ環基である、請求項１に記載の有機発光素子材料。
一般式（１）中のＲ₁および／またはＲ₂で表される基の置換基の少なくとも１つがフッ素原子であるか、又はフッ素原子を１つ以上含有する置換基である、請求項１または２に記載の有機発光素子材料。
請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機発光素子材料を用いた有機発光素子。
塗布された有機層中に請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機発光素子材料を含有してなる有機発光素子。