CN102177205A - 粘合剂组合物及粘合方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供一种具有粘合性、高速固化性和耐湿性的粘合剂组合物及粘合方法。本发明的组合物包含第一剂及第二剂，所述第一剂含有(A)丁腈橡胶、(B)(甲基)丙烯酸类组合物、(C)具有烯醛结构的化合物及(F)自由基聚合引发剂；所述第二剂含有(A)丁腈橡胶、(B)(甲基)丙烯酸类组合物、(D)具有胺结构的化合物及(E)含有铜的化合物。本发明还提供一种组合物，所述组合物包含第一剂及第二剂，所述第一剂含有(A)丁腈橡胶、(B)(甲基)丙烯酸类组合物、(D)具有胺结构的化合物及(F)自由基聚合引发剂；所述第二剂含有(A)丁腈橡胶、(B)(甲基)丙烯酸类组合物、(C)具有烯醛结构的化合物及(E)含有铜的化合物。

Description

粘合剂组合物及粘合方法
技术领域
本发明涉及组合物及粘合方法，例如涉及在金属部件、陶瓷部件等中使用的二剂型高速固化粘合剂组合物及使用该组合物的粘合方法。
背景技术
从提高生产线效率、低成本化的观点考虑，对在常温下在短时间内进行固化的粘合剂的要求有增强的倾向。一直以来，作为常温速固化型粘合剂熟知的粘合剂中，包括二剂速固化型环氧粘合剂、瞬间粘合剂、厌气型粘合剂、非厌气型丙烯酸粘合剂等。
二剂速固化型环氧粘合剂是计量并混合主剂和固化剂后进行使用的粘合剂，如果没有充分地进行计量及混合时，则可能产生明显的强度降低。另外，即使充分地进行计量及混合，也存在剥离强度、冲击强度低的缺点。
瞬间粘合剂具有优异的操作性，但通常而言剥离强度、冲击强度较低，耐热性、耐湿性较差，因此使用范围明显受到限制。
因为厌气型粘合剂是通过在粘合的材料间压接粘合剂并阻断空气来进行固化的粘合剂，所以从被粘合体间挤出的部分等与空气接触的部分当然不发生固化。因此，被粘合体为多孔或被粘合体间的被粘合体的形状不同时，粘合厚度部分地不同，也就是说，因为与空气接触程度不同，所以难以进行厌气固化。
非厌气型丙烯酸类粘合剂通常被称作第二代丙烯酸粘合剂(SGA)，为二剂型的粘合剂。非厌气型丙烯酸类粘合剂具有下述优异的操作性，也就是，不需要二剂的准确计量，即使为极其粗略的计量及混合，也可以在常温下在数分钟至数十分钟内进行固化，而且具有高剥离强度、冲击强度，从被粘合体间挤出的部分也良好地固化，因此可以广泛地使用。
然而，从提高生产效率、低成本化的观点考虑，对于固化需要在常温下数分钟至数十分钟时间的丙烯酸类粘合剂来说，在进一步缩短固化时间方面的要求正在增加。
例如，专利文献1中公开的粘合剂由氨基甲酸酯丙烯酸酯、丙烯酸酯单体、芳香族过酸酯(Aromatic perester)、有机酸、过渡金属形成，该粘合剂在45秒内固化。
另外，专利文献2中公开的粘合剂由特定的氨基甲酸酯丙烯酸酯、丙烯酸酯单体、过氧化酯(Peroxyester)、促进剂形成，该粘合剂在1分钟以内固化。
专利文献3中公开的粘合剂中以特定比例混合有氯磺酸化聚乙烯和特定的丙烯酸类单体，其中进一步还含有氢过氧化枯烯、醛-胺缩合物、过渡金属的氧化性有机化合物，该粘合剂在数秒内固化。
专利文献4、专利文献5中公开了一种速固型丙烯酸类粘合剂，所述速固型丙烯酸类粘合剂包含丙烯酸类单体、过氧化酯和胺-醛的反应缩合物、铜的盐、含有芳香族羟基的化合物。专利文献6中公开了一种固化性组合物，所述固化性组合物含有可以聚合的丙烯酸类液态组合物、氢过氧化枯烯、还原剂、碱性化合物。
专利文献1：美国专利第4348503号说明书
专利文献2：日本特开昭60-199085号公报
专利文献3：日本特开昭55-065277号公报
专利文献4：日本特开平03-134080号公报
专利文献5：日本特开平03-134081号公报
专利文献6：国际公开第2008/108273号说明书
发明内容
但是，上述公知文献中公开的组合物均存在例如在高温高湿条件下发生强度降低的缺点。专利文献4和专利文献5的组合物的初期粘合性良好。然而，人们要求即使在更苛刻的高温高湿条件下强度也不降低。专利文献6中没有公开具有烯醛结构(enal structure)的化合物。
另外，还提出了一种要求，也就是在不发生与金属钢板间的界面的破坏的前提下能够得到相对于被粘接体的强力粘合性。
本发明的课题在于提供具有粘合性、高速固化性及耐湿性的组合物、粘合剂及粘合方法。
即，本发明提供了一种组合物，包含第一剂及第二剂，所述第一剂含有(A)丁腈橡胶、(B)(甲基)丙烯酸类组合物、(C)具有烯醛结构的化合物及(F)自由基聚合引发剂；所述第二剂含有(A)丁腈橡胶、(B)(甲基)丙烯酸类组合物、(D)具有胺结构的化合物及(E)含有铜的化合物。
另外，本发明还提供了一种组合物，包含第一剂及第二剂，所述第一剂含有(A)丁腈橡胶、(B)(甲基)丙烯酸类组合物、(D)具有胺结构的化合物及(F)自由基聚合引发剂；所述第二剂含有(A)丁腈橡胶、(B)(甲基)丙烯酸类组合物、(C)具有烯醛结构的化合物及(E)含有铜的化合物。
优选第一剂含有(G)光聚合引发剂，(A)成分中丙烯腈的含量相对于(A)成分优选为10～30质量％，优选(B)成分含有选自(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸、2，2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷、2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上，优选(B)成分含有(甲基)丙烯酸异冰片酯，优选(C)成分为2-乙基-2-己烯醛，优选(D)成分为苯胺，优选(E)成分为含有铜的还原剂。组合物优选还含有密合性赋予剂，优选还含有抗氧化剂，优选还含有共聚物。
本发明还提供了由该组合物形成的粘合剂、使用该粘合剂的粘合方法、及使用该粘合剂进行粘合而形成的粘合体。
本发明的组合物具有高粘合性和高速固化性，在以高温高湿试验为代表的耐久性试验中呈现高的保持率。
具体实施方式
(A)成分为丁腈橡胶(以下称作NBR)，从粘合强度优异的方面考虑，优选为固态NBR。从在以高温高湿试验为代表的耐久性试验中显示高的保持率的方面考虑，丁腈橡胶的丙烯腈含量(以下称作AN含量)相对于(A)成分优选为10～30质量％，较优选为13～20质量％。AN含量为10质量％以上时，容易得到本发明的效果，为30质量％以下时，即使在铜等金属为被粘附对象的情况下，也难以发生腐蚀。
(B)成分为(甲基)丙烯酸类组合物，优选为含有能够聚合的(甲基)丙烯酸类化合物的组合物。所谓(甲基)丙烯酸类化合物，是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的总称(以下记作～(甲基)丙烯酸酯)。作为能够聚合的(甲基)丙烯酸类化合物，只要能够进行自由基聚合即可，没有特别限定，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸双环戊酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、甲氧基化环三烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、烷基氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸酯四氢糠酯、(甲基)丙烯酸乙氧基羰基甲基酯、苯酚环氧乙烷改性丙烯酸酯、对枯基苯酚环氧乙烷改性丙烯酸酯、壬基苯酚环氧乙烷改性丙烯酸酯、壬基苯酚聚环氧丙烷改性丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、聚丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯(大阪有机化学株式会社制，“Viscoat#540”)、聚酯(甲基)丙烯酸酯(东亚合成株式会社制，“Aronix M-6100”，共荣化学株式会社制，“Epoxy Ester 3000M”)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(东亚合成株式会社制，“Aronix M-1100”)、聚乙二醇氨基甲酸酯改性二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇氨基甲酸酯改性二(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯(东亚合成株式会社制，“Aronix M-5710”)、聚丁二烯二甲基丙烯酸酯(日本曹达株式会社制，“TE-2000”)、丙烯腈丁二烯(甲基)丙烯酸酯(宇部兴产株式会社制，“HyCAr VTBNX”)、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基苯基)丙烷、2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基四乙氧基苯基)丙烷、2，2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
上述(甲基)丙烯酸类化合物可以使用1种或2种以上，(甲基)丙烯酸类组合物优选含有(甲基)丙烯酸异冰片酯，较优选含有选自(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸、2，2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷、2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上。在(甲基)丙烯酸类组合物含有(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸、2，2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷、2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的情况下，从在以高温高湿试验为代表的耐久性试验中显示高的保持率的方面考虑，在(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸、2，2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷、2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的总计100质量％中，其含量优选为，(甲基)丙烯酸异冰片酯10～60质量％、(甲基)丙烯酸1～30质量％、2，2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷1～20质量％、2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷5～40质量％及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯1～20质量％，更优选为，(甲基)丙烯酸异冰片酯15～55质量％、(甲基)丙烯酸5～20质量％、2，2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷2～5质量％、2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷10～30质量％及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯2～5质量％。
(C)成分为具有烯醛结构的化合物，优选为能够促进高速固化的化合物。作为具有烯醛结构的化合物，可以举出2-乙基-2-己烯醛、2-乙基-1-己烯、3-乙基-3-己烯、反式-4-乙基-2-己烯等。其中，从所谓高速固化的观点考虑，优选2-乙基-2-己烯醛。
(D)成分为具有胺结构的化合物。(D)成分优选为能够与(C)成分反应促进高速固化且具有胺结构的碱性化合物。
作为具有胺结构的化合物，可以举出苯胺、聚苯胺、苯并三唑、吩噻嗪、糖精、1-乙酰基-2-苯基肼、聚乙烯亚胺、改性聚乙烯亚胺(日本触媒株式会社制)、N，N-二甲基苯胺、改性二氢吡啶、2-甲基咪唑、2-羟乙基对甲苯胺、乙醇胺、二乙醇胺、二乙基乙醇胺、甲基二乙醇胺、丁基二乙醇胺、二乙胺、三乙胺、正丁基胺、2，2-联吡啶、1，10-菲绕啉、氨、亚烷基丙二酸酯、δ-亚氨基丙二酸酯、乙基胺、苯基胺、苄基胺、1-苯并呋喃-2-胺、4-喹啉基胺、1，2，5-戊三胺、1，2，4，5-苯四胺、双-(2-氯乙基)-胺、丁基(乙基)甲基胺、(2-氯乙基)-(丙基)-胺、1-己亚胺、异亚丙基胺、1，2-乙二亚胺、碳二亚胺、O-乙酰基羟胺、O-羧基羟胺、羟胺-O-磺酸(Hydroxylamine-O-sulfonic acid)、邻羟基苯胺、盐酸苯丙醇胺、儿茶酚胺、吲哚胺、聚丙烯酸胺、二环己基碳二亚胺、乙酰基硫脲、苯甲酰基硫脲、2-苯肼-1-甲醛、2，2，2-三氟-N’-苯基乙酰肼、1-巴豆酰基-2-苯肼、1-(2-羧基丙烯酰基)-2-苯肼、1-氨基甲酰基-2-苯肼、1，4-二苯基氨基硫脲、2，4-二苯基氨基硫脲、N，N’-二乙酰基硫脲、2-硫代咪唑啉-4-酮(2-thioxoimidazolidin-4-one)、1-乙酰基-2-乙内酰硫脲等。
具有胺结构的化合物可以使用1种或2种以上，但从与(C)成分的反应性高且非常快速地促进固化的方面考虑，优选苯胺。
本发明中，通过(C)成分与(D)成分的反应生成胺复合混合物，所述胺复合混合物促进粘合剂的高速固化。
(E)成分为含有铜的化合物。作为(E)成分，优选含有铜的还原剂。作为含有铜的还原剂，可以举出乙酸铜、环烷酸铜、辛酸铜、乙酰丙酮铜络合物、硫酸铜、氧化铜等。
从通过与由(C)成分和(D)成分生成的胺复合反应物共存而形成稳定的铜催化剂的方面考虑，含有铜的化合物优选为环烷酸铜及/或辛酸铜。
在第一剂或第二剂中，含量分别优选为，(A)成分0.1～50质量％、(B)成分10～95质量％、(C)成分1～40质量％、(D)成分0.1～40质量％、(E)成分0.01～5质量％，更优选为，(A)成分1～10质量％、(B)成分60～80质量％、(C)成分2～10质量％、(D)成分5～30质量％、(E)成分0.1～3质量％。这是因为粘合剂显示高速固化，且对于以金属为代表的被粘合体显示出高的粘合强度。
(F)成分为自由基聚合引发剂。在自由基聚合引发剂中，优选有机过氧化物。作为有机过氧化物，可以举出氢过氧化枯烯、过苯甲酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、过异丁酸叔丁酯、过邻苯二甲酸叔丁酯等。其中，从效果明显的方面考虑，优选氢过氧化枯烯。自由基聚合引发剂优选含在第一剂中。
相对于100质量份的第一剂，自由基聚合引发剂的含量优选为0.001～30质量份，较优选为0.1～10质量份。
为了使从被粘合体间挤出的部分固化，本发明的粘合剂组合物可以含有(G)光聚合引发剂，为了提高与被粘合体的密合性，本发明的粘合剂组合物可以含有密合性赋予剂，为了提高保存稳定性，本发明的粘合剂组合物可以含有抗氧化剂。
作为光聚合引发剂，可以举出二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、苯偶酰、苯偶姻、苯甲酰基异丙基醚、苯甲酰基苯甲酸、2，2-二乙氧基苯乙酮、双二乙基氨基二苯甲酮、苯偶酰二甲基缩酮(Benzil dimethyl ketal)、1-羟基环己基苯基酮、噻吨酮(thioxanthone)、1-(4-异丙基苯基)2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)-苯基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、樟脑醌、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮-1-酮、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基-戊基膦氧化物等。其中，从效果显著方面考虑，优选苯偶酰二甲基缩酮。光聚合引发剂优选含在第一剂中。
相对于100质量份的第一剂，光聚合引发剂的含量优选为0.001～30质量份，较优选为0.1～10质量份，最优选为1～7质量份。
作为密合性赋予剂，可以举出γ-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲丙基三乙氧基硅烷(Ureidopropyltriethoxysilane)、甲基丙烯酸羟乙酯磷酸酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯磷酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯单乙基胺半盐等。其中，从对金属被粘附对象的粘合性的观点考虑，优选为选自甲基丙烯酸2-羟乙基酯磷酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯及甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯单乙基胺半盐中的一种或二种以上，较优选为甲基丙烯酸2-羟乙基酯磷酸酯。密合性赋予剂优选包含在第一剂和第二剂两者中。
相对于100质量份的第一剂或100质量份的第二剂，密合性赋予剂的含量优选为0.001～10质量份，较优选为0.01～5质量份。
作为抗氧化剂，从保存稳定性的方面考虑，优选苯酚类抗氧化剂。作为苯酚类抗氧化剂，可以举出1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇四〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、三乙二醇双〔3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯〕、3，9-双〔2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基〕-2，4，8，10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷、三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2，4-双(正辛硫基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、2，2’-亚乙基双(2，4-二叔丁基苯酚)、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚乙基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等。抗氧化剂优选含在第一剂和第二剂两者中。其中，从效果明显的方面考虑，优选为1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯。
相对于100质量份的第一剂或100质量份的第二剂，抗氧化剂的含量优选为0.001～5质量份，较优选为0.01～3质量份。
从粘合强度优异的方面考虑，本发明的粘合剂组合物可以含有共聚物。作为共聚物，可以举出丙烯酸酯橡胶、聚氨酯橡胶等各种弹性体；甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯类接枝共聚物、或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯类接枝共聚物等接枝共聚物等。其中，从特性优异的方面考虑，优选丙烯腈-丁二烯-苯乙烯类接枝共聚物及/或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯类接枝共聚物，较优选甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯类接枝共聚物。共聚物优选含在第一剂和第二剂两者中。
相对于100质量份的第一剂或100质量份的第二剂，共聚物的含量优选为0.1～90质量份，较优选为5～70质量份，最优选为10～30质量份。
在不破坏本发明的目的的范围内，本发明的粘合剂组合物可以含有无机填充剂、溶剂、填料、增强材料、增塑剂、增稠剂、染料、颜料、阻燃剂及表面活性剂等添加剂。
由本发明的组合物形成的粘合剂通过使第一剂和第二剂接触，在短时间内固化。
使用本发明的粘合剂粘合2个被粘合体时，由于固化速度很快，所以优选将第一剂涂布在一个被粘合体上，将第二剂涂布在另一个被粘合体上，使各被粘合体的涂布面对置粘合。第二剂含有挥发性溶剂时，优选使挥发性溶剂挥发后，将各被粘合体的涂布面对置粘合。在上述方法中，在第一剂与第二剂不接触、产生挤出部分等时，可以事先向第一剂中添加光聚合引发剂，对挤出部分进行紫外线照射，使挤出部分固化。
本发明的粘合方法反映出上述粘合剂的特征，能够在极短时间内将被粘附材料之间粘合，可以在各种生产线中有利于生产率的提高及合理化。
本发明的粘合体反映出上述粘合剂的特征，即使经过以高温高湿试验为代表的耐久性试验，也可以呈现出高的保持率。
实施例
(实施例1～8及比较例1～5)
如表1所示，按照表1的比例混合(A)～(G)成分和其他成分，形成液体粘合剂组合物。
采用下述方法测定含有第一剂和第二剂的组合物的粘合时间、拉伸剪切粘合强度及耐湿性。
(粘合时间)
在一个拉伸剪切强度测定用试验片上涂布第一剂，在另一个试验片上涂布第二剂，将各被粘合体的涂布面抵接并粘合。将从抵接涂布面开始直至即使对试验片施加4kg负荷被粘合体也不会脱落的时间作为粘合时间。
(拉伸剪切粘合强度)
通过上述方法粘合作为被粘合体的厚1.6mm的铁试验片(喷砂处理)，使用拉伸试验机(拉伸速度10mm/分钟)测定拉伸剪切粘合强度。
(耐湿性)
制作与上述拉伸剪切粘合强度同样的试验片，之后在温度60℃、湿度90％的环境中放置500小时。取出试验片后，在23℃×50％RH环境的室内放置30分钟以上，测定拉伸剪切粘合强度。
以上结果示于表1。
Figure BPA00001347205700121
由表1可知实施例的组合物为高速固化型的粘合剂，且具有高粘合性和耐湿性。另外，还可知通过使丁腈橡胶的丙烯腈含量相对于丁腈橡胶为10～30质量％，可以进一步提高耐湿性(实施例1与实施例8的比较)。
产业上的可利用性
本发明的粘合剂由于在常温下的固化反应极其迅速且粘合性及耐湿性优异，所以适用于各种生产线，可以使生产时间缩短或合理化，在产业上非常有用。

Claims (15)

1.一种组合物，包含第一剂及第二剂，
所述第一剂含有(A)丁腈橡胶、(B)(甲基)丙烯酸类组合物、(C)具有烯醛结构的化合物及(F)自由基聚合引发剂；
所述第二剂含有(A)丁腈橡胶、(B)(甲基)丙烯酸类组合物、(D)具有胺结构的化合物及(E)含有铜的化合物。
2.一种组合物，包含第一剂及第二剂，
所述第一剂含有(A)丁腈橡胶、(B)(甲基)丙烯酸类组合物、(D)具有胺结构的化合物及(F)自由基聚合引发剂；
所述第二剂含有(A)丁腈橡胶、(B)(甲基)丙烯酸类组合物、(C)具有烯醛结构的化合物及(E)含有铜的化合物。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其中，第一剂还含有(G)光聚合引发剂。
4.如权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中，(A)成分中丙烯腈的含量相对于(A)成分为10～30质量％。
5.如权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，(B)成分含有选自(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸、2，2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷、2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上。
6.如权利要求5所述的组合物，其中，(B)成分含有(甲基)丙烯酸异冰片酯。
7.如权利要求1～6中任一项所述的组合物，其中，(C)成分为2-乙基-2-己烯醛。
8.如权利要求1～7中任一项所述的组合物，其中，(D)成分为苯胺。
9.如权利要求1～8中任一项所述的组合物，其中，(E)成分为含有铜的还原剂。
10.如权利要求1～9中任一项所述的组合物，其中，还含有密合性赋予剂。
11.如权利要求1～10中任一项所述的组合物，其中，还含有抗氧化剂。
12.如权利要求1～11中任一项所述的组合物，其中，还含有共聚物。
13.一种粘合剂，由权利要求1～12中任一项所述的组合物形成。
14.一种粘合方法，使用权利要求13所述的粘合剂。
15.一种粘合体，是使用权利要求13所述的粘合剂粘合形成的。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108070057A (zh) * 2018-01-13 2018-05-25 宏峰行化工(深圳)有限公司 一种聚乙烯亚胺丙烯腈缩合物及改性水性粘合剂
CN108359388A (zh) * 2017-01-26 2018-08-03 电化株式会社 固化性组合物
CN108676124A (zh) * 2018-05-15 2018-10-19 台州学院 一种初粘力快和剥离强度的高丙烯酸压敏乳液的制备方法
CN109072029A (zh) * 2016-07-04 2018-12-21 昭和电工株式会社 自由基固化型粘接组合物、粘接剂
CN110831989A (zh) * 2017-09-20 2020-02-21 电化株式会社 组合物

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5837320B2 (ja) * 2011-04-08 2015-12-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 画像表示装置の製造方法
JP5303610B2 (ja) 2011-06-24 2013-10-02 シャープ株式会社 非水電解液およびリチウムイオン二次電池
JP5636338B2 (ja) 2011-06-28 2014-12-03 シャープ株式会社 非水系二次電池及びその難燃剤
CN104520399B (zh) * 2012-08-31 2017-11-10 日本瑞翁株式会社 粘接剂组合物
CN103788899B (zh) * 2014-02-20 2015-07-08 铜陵祥云消防科技有限责任公司 一种防火弹性密封胶
JP6850617B2 (ja) * 2017-01-27 2021-03-31 デンカ株式会社 組成物
JP6842936B2 (ja) * 2017-01-27 2021-03-17 デンカ株式会社 組成物
JP6845700B2 (ja) * 2017-01-27 2021-03-24 デンカ株式会社 組成物
JP6857502B2 (ja) * 2017-01-27 2021-04-14 デンカ株式会社 組成物
JP6842935B2 (ja) * 2017-01-27 2021-03-17 デンカ株式会社 組成物
KR102369383B1 (ko) 2017-12-07 2022-02-28 주식회사 엘지화학 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스, 이의 제조방법, 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 성형된 성형품
WO2023050111A1 (en) * 2021-09-29 2023-04-06 Henkel Ag & Co. Kgaa (meth) acrylate-based two-part adhesive composition

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5712039A (en) * 1980-06-25 1982-01-21 Toagosei Chem Ind Co Ltd One-pack type curable composition with excellent storage stability
JPH06248238A (ja) * 1991-10-29 1994-09-06 Ministero Dell Univ E Della Ric Scient & Tecnol アクリル系構造用接着剤
WO2002048274A2 (de) * 2000-12-16 2002-06-20 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Flexible und zäh-elastische methacrylat-klebstoffe
JP2003165806A (ja) * 2001-11-29 2003-06-10 Okura Ind Co Ltd アクリル系硬化性組成物
WO2008108273A1 (ja) * 2007-03-02 2008-09-12 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha 硬化性組成物、接着方法及び接合体

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2033415B (en) 1978-11-06 1983-03-30 Bostik Ltd Polymerisable adhesive compositions
US4348503A (en) 1980-06-04 1982-09-07 Bachmann Andrew G Adhesive composition
JPS60199085A (ja) 1984-03-23 1985-10-08 Toagosei Chem Ind Co Ltd アクリル系接着剤組成物
JP2757216B2 (ja) 1989-10-20 1998-05-25 電気化学工業株式会社 接着剤組成物
JP2757217B2 (ja) 1989-10-20 1998-05-25 電気化学工業株式会社 接着剤組成物
US5318998A (en) * 1989-10-20 1994-06-07 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Acryl-type two-part liquid adhesive composition
JP2846710B2 (ja) * 1990-03-08 1999-01-13 大倉工業株式会社 二液主剤型アクリル系接着剤
JP2642554B2 (ja) * 1991-12-27 1997-08-20 電気化学工業株式会社 接着剤組成物
JP4422240B2 (ja) * 1998-08-11 2010-02-24 中央理化工業株式会社 アクリルエマルジョン型感圧接着剤およびこれを用いた感圧接着剤製品

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5712039A (en) * 1980-06-25 1982-01-21 Toagosei Chem Ind Co Ltd One-pack type curable composition with excellent storage stability
JPH06248238A (ja) * 1991-10-29 1994-09-06 Ministero Dell Univ E Della Ric Scient & Tecnol アクリル系構造用接着剤
WO2002048274A2 (de) * 2000-12-16 2002-06-20 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Flexible und zäh-elastische methacrylat-klebstoffe
JP2003165806A (ja) * 2001-11-29 2003-06-10 Okura Ind Co Ltd アクリル系硬化性組成物
WO2008108273A1 (ja) * 2007-03-02 2008-09-12 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha 硬化性組成物、接着方法及び接合体

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109072029A (zh) * 2016-07-04 2018-12-21 昭和电工株式会社 自由基固化型粘接组合物、粘接剂
US10975265B2 (en) 2016-07-04 2021-04-13 Showa Denko K.K. Radical-curable adhesive composition and adhesive
CN108359388A (zh) * 2017-01-26 2018-08-03 电化株式会社 固化性组合物
CN108359388B (zh) * 2017-01-26 2021-09-14 电化株式会社 固化性组合物
CN110831989A (zh) * 2017-09-20 2020-02-21 电化株式会社 组合物
CN108070057A (zh) * 2018-01-13 2018-05-25 宏峰行化工(深圳)有限公司 一种聚乙烯亚胺丙烯腈缩合物及改性水性粘合剂
CN108070057B (zh) * 2018-01-13 2019-02-05 宏峰行化工(深圳)有限公司 一种聚乙烯亚胺丙烯腈缩合物及改性水性粘合剂
CN108676124A (zh) * 2018-05-15 2018-10-19 台州学院 一种初粘力快和剥离强度的高丙烯酸压敏乳液的制备方法
CN108676124B (zh) * 2018-05-15 2020-11-06 台州学院 一种丙烯酸压敏乳液的制备方法

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