CN110831989A - 组合物 - Google Patents
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Abstract
提供一种固化性和粘接性优异的组合物。含有下述(1)～(5)的组合物。(1)聚合性乙烯基单体，(1)聚合性乙烯基单体100质量份中含有(1‑1)10～70质量份、(1‑2)10～60质量份、(1‑3)10～60质量份，(1‑1)通式(A)所示的(甲基)丙烯酸系单体：通式(A)Z‑O‑R1(式中，Z表示(甲基)丙烯酰基，R1表示烷基。)，(1‑2)通式(B)所示的(甲基)丙烯酸系单体(式中，Z、Z’表示(甲基)丙烯酰基，R2、R2’表示亚烷基。R2、R2’可以相同也可以不同。R3、R3’表示氢原子或碳数1～4个的烷基。R3、R3’可以相同也可以不同。m和n表示环氧烷的平均加成摩尔数(加成率)。)，(1‑3)作为多元醇的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸系单体；(2)热自由基聚合引发剂；(3)光自由基聚合引发剂；(4)芳香族胺和/或吡啶衍生物；(5)有机金属盐。(B)
Description
技术领域
本发明例如涉及粘接剂组合物等组合物。
背景技术
为了省力化、省资源及省能量等，对常温且短时间内固化的常温固化型粘接剂的要求有逐年提高的倾向。以往，作为常温固化型粘接剂，例如已知第二代丙烯酸类粘接剂(以下称作SGA)。
SGA为二剂型，但由于并不需要二剂的正确的计量，即使为不完全的计量或混合、有时仅通过二剂的接触，其在常温下经过数分钟或数十分钟也会固化，因此操作性优异。并且由于SGA的冲击粘接强度高，渗出部分的固化也良好，因此对扬声器部件的组装用的粘接是适宜的(专利文献1)。
然而，最近为了进一步缩短生产节拍，需求以数秒为单位的固化速度。
紫外线固化型粘接剂通常在数秒内固化，但有未照射紫外线的部分不固化的问题。
专利文献2中记载了一种二剂型的组合物，其为将经粘接的构件彼此浸渍于水中从而将用于构件彼此的粘接的组合物的固化体浸渍于水中并取下的临时固定用组合物，并且将含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)单官能(甲基)丙烯酸酯、(C)有机过氧化物、(D)分解促进剂、(E)光聚合引发剂及(G)粒状物质的组合物分为二剂，第一剂至少含有(C)，第二剂至少含有(D)。然而专利文献2仅对(甲基)丙烯酸系单体的种类、配混比例进行了概括的记载，也无法设想其作为要求硬度的弹波(Damper)材料的应用。
专利文献3中记载了一种组合物，其含有第一剂和第二剂，所述第一剂含有(A)丁腈橡胶、(B)(甲基)丙烯酸系组合物、(C)具有烯醛结构的化合物及(F)自由基聚合引发剂，所述第二剂含有(A)丁腈橡胶、(B)(甲基)丙烯酸系组合物、(D)具有胺结构的化合物及(E)包含铜的化合物。然而，专利文献3也仅对(甲基)丙烯酸系单体的种类、配混比例进行了概括的记载，也无法设想其作为要求硬度的弹波材料的应用。另外专利文献3的实施例使用的是甲基丙烯酸，未使用(甲基)丙烯酸酯。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-159835号公报
专利文献2：国际公开第2013/039226号公报
专利文献3：国际公开第2010/041710号公报
发明内容
发明要解决的问题
鉴于以往技术无法解决上述问题，需求例如可以兼顾固化性、硬度、粘接性的组合物。
用于解决问题的方案
即，本发明可以提供以下方案。
<1>含有下述(1)～(5)的组合物。
(1)聚合性乙烯基单体，(1)聚合性乙烯基单体100质量份中含有(1-1)10～70质量份、(1-2)10～60质量份、(1-3)10～60质量份，
(1-1)通式(A)所示的(甲基)丙烯酸系单体，
通式(A)
Z-O-R1
(式中，Z表示(甲基)丙烯酰基，R1表示烷基。)
(1-2)通式(B)所示的(甲基)丙烯酸系单体，
通式(B)
(式中，Z、Z’表示(甲基)丙烯酰基，R2、R2’表示亚烷基。R2、R2’可以相同也可以不同。R3、R3’表示氢原子或碳数1～4个的烷基。R3、R3’可以相同也可以不同。m和n表示环氧烷的平均加成摩尔数(加成率)。)
(1-3)作为多元醇的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸系单体；
(2)热自由基聚合引发剂；
(3)光自由基聚合引发剂；
(4)芳香族胺和/或吡啶衍生物
(5)有机金属盐。
<2>根据<1>所述的组合物，其中，(1-3)作为多元醇的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸系单体为三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
<3>根据<1>或<2>所述的组合物，其中，(5)有机金属盐为由β-二酮螯合物、β-酮酯螯合物、有机酸金属盐组成的组中的1种以上。
<4>一种二剂型的组合物，其将<1>～<3>中任一项所述的组合物分为第一剂和第二剂两剂，第一剂至少含有(2)热自由基聚合引发剂，第二剂至少含有(4)芳香族胺和/或吡啶衍生物和(5)有机金属盐。
<5>一种粘接剂组合物，其包含<1>～<4>中任一项所述的组合物。
<6>根据<5>所述的粘接剂组合物，其用于弹波材料的粘接。
<7>一种接合体，其通过<5>或<6>所述的粘接剂组合物来接合被粘物。
<8>根据<7>所述的接合体，其中，被粘物为弹波材料。
发明的效果
本发明的组合物的固化性、粘接性和硬度优异。
附图说明
图1为扬声器的截面图。
图2为示出扬声器3点部的结构的半截面图。
具体实施方式
以下对本实施方式进行详细说明。本说明书中的数值范围只要没有特别说明，则包含其上限值和下限值。
(1)聚合性乙烯基单体只要能够自由基聚合即可。聚合性乙烯基单体优选(甲基)丙烯酸系单体。(甲基)丙烯酸系单体例如是指(甲基)丙烯酸衍生物单体。
(1)聚合性乙烯基单体100质量份是指优选(1-1)、(1-2)及(1-3)的总计为100质量份。(1)聚合性乙烯基单体100质量份是指优选第一剂中的(1)聚合性乙烯基单体与第二剂中的(1)聚合性乙烯基单体的总计为100质量份。
(甲基)丙烯酸系单体的含量在聚合性乙烯基单体100质量份中优选为70质量份以上，更优选为85质量份以上，最优选为100质量份。
(1)聚合性乙烯基单体的含量在组合物100质量份中优选为70质量份以上，优选为85质量份以上，最优选为90质量份以上。
本实施方式中使用的(1)聚合性乙烯基单体含有下述的(1-1)～(1-3)。
(1-1)通式(A)所示的(甲基)丙烯酸系单体
通式(A)
Z-O-R1
(式中，Z表示(甲基)丙烯酰基、R1表示烷基。)
R1优选碳数1～10的烷基，更优选碳数1～3的烷基。碳数10以下时，表面固化性改善而没有粘性、固化速度改善。R1优选非取代的烃基。R1优选链式基。R1优选饱和基。
作为这样的(甲基)丙烯酸系单体，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯及(甲基)丙烯酸异丙酯等，可以使用它们的1种以上。这些之中，从廉价且粘接性良好的方面来看，优选(甲基)丙烯酸甲酯。
(1-2)通式(B)所示的(甲基)丙烯酸系单体
通式(B)
(式中，Z、Z’表示(甲基)丙烯酰基，R2、R2’表示亚烷基。R2、R2’可以相同也可以不同。R3、R3’表示氢原子或碳数1～4个的烷基。R3、R3’可以相同也可以不同。m和n表示环氧烷的平均加成摩尔数(加成率)。)
R2、R2’优选碳数2～6个的亚烷基，更优选碳数2个的亚乙基。R3、R3’优选甲基。m+n优选0～40，更优选1～30，最优选3～20，进一步优选4～17。m+n在40以下时粘接性得到改善。
作为这样的(甲基)丙烯酸系单体，可举出2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基四乙氧基苯基)丙烷及2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷等，可以使用它们的1种以上。这些之中，从粘接性和固化速度的方面来看，优选2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷。
(1-3)作为多元醇的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸系单体。
作为这样的(甲基)丙烯酸系单体，例如优选由通式(C)、通式(D)、通式(E)或通式(F)所示的(甲基)丙烯酸酯组成的组中的1种以上。
通式(C)
通式(D)
通式(E)
通式(F)
通式(G)
(式中，R4独立地表示氢原子、碳数1～10的烷基、或式(G)所示的基团，式(C)～(F)中R4的至少一个为式(G)所示的基团，R5独立地表示氢原子或碳数1以上的烷基，R6独立地表示氢原子或甲基，m为0～10的整数。)。
优选通式(C)～(F)中R4之中的至少2个为通式(G)所示的基团。更优选通式(C)～(E)中R4之中的3个为通式(G)所示的基团。
这些之中优选非环式的多官能(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯是指具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
作为这样的(甲基)丙烯酸系单体，可举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯及双季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。这些之中，从硬度和固化速度的方面来看，优选三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
(1-1)的用量在(1)的总计100质量份中优选为10～70质量份，更优选为20～60质量份，最优选为30～50质量份。为10质量份以上时，硬度不会变得过高，为70质量份以下时，固化速度较快，硬度不会过度下降。
(1-2)的用量在(1)的100质量份中优选为10～60质量份，更优选为17～50质量份，最优选为20～40质量份。为10质量份以上时，固化速度较快，粘接性较大，硬度也不会过度下降，为60质量份以下时，硬度不会过度下降。
(1-3)的用量在(1)100质量份中优选为10～60质量份，更优选为17～50质量份，最优选为20～40质量份。为10质量份以上时，固化速度较快，粘接性较大，为60质量份以下时，硬度不会变得过高，粘接性较大。
作为本实施方式中使用的(2)热自由基聚合引发剂，优选异丙苯过氧化氢、对薄荷烷过氧化氢、叔丁基过氧化氢、二异丙苯二过氧化氢、过氧化甲乙酮、过氧化苯甲酰及过氧化苯甲酸叔丁酯等有机过氧化物，可以使用它们的1种以上。这些之中，从与成分(1)的反应性的方面来看，优选异丙苯过氧化氢。
本实施方式中使用的成分(2)的用量相对于成分(1)100质量份，优选为0.5～10质量份，更优选为1～7质量份。为0.5质量份以上时，固化速度变快，为10质量份以下时，贮藏稳定性变好。
作为本实施方式中使用的(3)光自由基聚合引发剂，可举出苯偶酰、苯偶姻、苯偶姻苯甲酸、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻衍生物、二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮等二苯甲酮衍生物、2,2-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮等烷基苯乙酮衍生物、1-羟基环己基苯基酮、1-(4-异丙基苯基)2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)-苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等α-羟基苯乙酮衍生物、双二乙氨基二苯甲酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮-1等α-氨基烷基苯乙酮衍生物、异丁酰基-甲基次膦酸甲酯、异丁酰基-苯基次膦酸甲酯、新戊酰基-苯基次膦酸甲酯、2-乙基己酰基-苯基次膦酸甲酯、新戊酰基-苯基次膦酸异丙酯、对甲苯基-苯基次膦酸甲酯、邻甲苯基-苯基次膦酸甲酯、2,4-二甲基苯甲酰基-苯基次膦酸甲酯、对叔丁基苯甲酰基-苯基次膦酸异丙酯、新戊酰基-(4-甲基苯基)-次膦酸甲酯、新戊酰基-苯基次膦酸乙烯基酯、(甲基)丙烯酰基-苯基次膦酸甲酯、异丁酰基-二苯基氧化膦、新戊酰基-二苯基氧化膦、1-甲基-1-环己酰基-二苯基氧化膦、2-乙基己酰基-二苯基氧化膦、对甲苯基-二苯基氧化膦、邻甲苯基-二苯基氧化膦、对叔丁基苯甲酰基-二苯基氧化膦、(甲基)丙烯酰基二苯基氧化膦、苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,2-二甲基-庚酰基-二苯基氧化膦、对苯二甲酰-双-二苯基氧化膦、己二酰基-双-二苯基氧化膦、2,6-二甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基-苯基次膦酸甲酯、2,6-二甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,6-二甲基苯甲酰基-二氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-苯基次膦酸甲酯、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,3,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-三次膦酸甲酯、2,4,6-三甲氧基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,6-二氯苯甲酰基-苯基次膦酸酯、2,6-二氯苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,3,4,6-四甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,6-二溴苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,6-二甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-苯基次膦酸甲酯、2,6-二氯苯甲酰基-或2,6-二甲氧基苯甲酰基-二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦等酰基氧化膦衍生物、1-〔-4-(苯基硫代)苯基-1,2-辛二酮-2-(O-苯甲酰肟)〕、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰肟)等肟酯化合物。这些之中，从固化速度优异的方面来看，优选由烷基苯乙酮衍生物、α-羟基苯乙酮类、氧化膦类组成的组中的1种以上，更优选烷基苯乙酮衍生物。烷基苯乙酮衍生物之中，优选苯偶酰二甲基缩酮。它们可以组合使用1种以上。
本实施方式中使用的成分(3)的用量相对于成分(1)100质量份，优选为0.5～10质量份，更优选为1～7质量份。为0.5质量份以上时，固化速度变快，为10质量份以下时，贮藏稳定性变好。
作为本实施方式中使用的(4)芳香族胺和/或吡啶衍生物，可举出以下。作为芳香族胺，可举出N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基-对甲苯胺及N,N-二氧乙基-对甲苯胺等。作为吡啶衍生物，可举出2,4-吡啶二胺等。可以使用它们的1种以上。
这些之中，从与成分(1)的反应性的方面来看，优选芳香族胺。芳香族胺之中，优选N,N-二甲基苯胺。
成分(4)的用量相对于成分(1)100质量份，优选为0.05～5质量份，更优选为0.1～1质量份。为0.05质量份以上时，固化速度变快，为5质量份以下时，贮藏稳定性变好。
作为本实施方式中使用的成分(5)有机金属盐，优选由β-二酮螯合物、β-酮酯螯合物、有机酸金属盐组成的组中的1种以上。作为β-二酮螯合物，优选乙酰丙酮的螯合物。作为乙酰丙酮的螯合物，可举出乙酰丙酮氧钒、乙酰丙酮钴及乙酰丙酮铜等。乙酰丙酮的螯合物之中，优选乙酰丙酮氧钒。作为β-酮酯螯合物，可举出乙酰乙酸乙酯的螯合物、环烷酸(naphthenic acid)铜、环烷酸氧钒等。作为有机酸金属盐，优选脂肪族羧酸的金属盐。作为脂肪族羧酸，可举出2-乙基己酸铜、硬脂酸氧钒等。可以使用它们的1种以上。这些之中，从与成分(2)的反应性的方面来看，优选具有还原性的金属盐，更优选由β-二酮螯合物、β-酮酯螯合物组成的组的1种以上，最优选β-二酮螯合物。
成分(5)的用量相对于成分(1)100质量份，优选为0.05～5质量份，更优选为0.1～1质量份。为0.05质量份以上时，固化速度较快，粘接性较强，为5质量份以下时，不会残留未反应的成分，粘接性改善。
作为本实施方式，可举出以固化性组合物的形式使用。作为本实施方式，可举出以固化性树脂组合物的形式使用。作为本实施方式，可举出以二剂型的组合物的形式使用。作为本实施方式，可举出以粘接剂组合物的形式使用。
本实施方式之中，从贮藏稳定性优异的方面来看，优选以二剂型的粘接剂组合物的形式使用。
对于二剂型的粘接剂组合物而言，在贮藏中不对本实施方式的粘接剂组合物的全部必须成分进行混合，而将粘接剂组合物分为第一剂及第二剂，分别在第一剂中至少贮藏成分(2)、在第二剂中至少贮藏成分(4)和成分(5)。成分(3)贮藏于第一剂或第二剂均可。该情况下，通过将两剂同时或分别涂布于被粘物而接触并固化，从而可以以二剂型的粘接剂组合物的形式使用。
对于二剂型的粘接剂组合物，优选以2：1～1：2的比例(质量比)混合第一剂及第二剂，更优选以1.5：1～1：1.5的比例(质量比)混合，最优选以1：1的比例(质量比)混合。
作为另一实施方式，通过使第一剂及第二剂的任一者或两者中预先含有(甲基)丙烯酸系单体及其他任意成分，并在使用时将两者混合，从而可以以一剂型的粘接剂组合物的形式使用。
本实施方式的粘接剂组合物可以通过使用下述光源的能量射线的照射来固化。
本实施方式中，作为用于粘接剂组合物的固化、粘接的光源，并没有特别限定，可举出卤素灯、金属卤化物灯、大功率金属卤化物灯(含有铟等)、低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙气灯、氙准分子灯、氙气闪光灯、发光二极管(以下称作LED)等。从能高效地进行与各个光自由基聚合引发剂的反应波长对应的能量射线的照射的方面来看，优选这些光源。
上述光源各自的辐射波长、能量分布不同。因此根据光自由基聚合引发剂的反应波长等来适当选择上述光源。此外，自然光(太阳光)也能成为反应引发光源。
上述光源可以进行直接照射、基于反射镜等的聚光照射、基于光纤等的聚光照射来进行。也可以使用低波长截止滤光器、热射线截止滤光器、冷光镜等。
照射能量射线使组合物固化时，优选在波长365nm下以10～1000mW/cm2的照度对组合物进行照射使其固化，更优选在波长365nm下以50～500mW/cm2的照度来对组合物进行照射使其固化，最优选在波长365nm下以100～200mW/cm2的照度对组合物进行照射使其固化。
本实施方式的组合物优选用于弹波材料的粘接。本说明书中的弹波材料是指用于扬声器用弹波的材料。扬声器用弹波例如以能够使扬声器的振动板振动的方式来支承。扬声器用弹波通过使树脂浸渗于由纤维材料等形成的布材后进行加热成型加工而制造。布料之中，优选棉。树脂之中，从成型性的方面来看，优选酚醛树脂。
扬声器例如为图1示出的结构。扬声器如下构成：在通过将底板1、环状的磁铁2、环状的顶板3进行层叠并粘接得到的磁场部上结合框架4，在该框架4的周缘部5结合锥体6的周缘部(锥体边缘)7，在该锥体6的中央部结合音圈8，利用弹波9保持该音圈8的中间部，并将音圈8的下部嵌入底板1的中央部。在锥体6的中央上表面贴附防尘罩10构成扬声器。
由锥体6、音圈8及弹波9形成的扬声器3点部的粘接例如如图2所示。音圈8如下构成：在音圈8的外周缠绕纸带11，进而在纸带11的外周缠绕线圈12来构成(图中，圆圈明确标示的部分表示扬声器3点部的粘接位置。扬声器3点部通过粘接剂组合物13粘接)。
实施例
通过以下的实验例对本实施方式进行详细说明。以下，各使用材料的用量的单位为质量份。
使用材料示于表1～4。
以下示出组合物、用于评价的材料。
[使用材料]
甲基丙烯酸甲酯
甲基丙烯酸
2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷：m、n是指通式(B)的m、n。通式(B)中，Z、Z’表示甲基丙烯酰基，R2、R2’表示亚乙基，R3、R3’表示甲基。
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
异丙苯过氧化氢
苯偶酰二甲基缩酮
N,N-二甲基苯胺
乙酰丙酮氧钒
SPCC：市售品，SPCC-D喷砂处理钢板
对于各物性，以以下的方式进行测定。只要没有特别说明，均在温度23℃、相对湿度50％的环境下进行测定。
[固着时间]
将第一剂与第二剂等量混合并涂布于弹波材料的单面，之后将弹波材料(使酚醛树脂浸渗于布材而得到的材料，使用棉作为布)彼此重叠并贴合在一起，将所得物质作为试样。贴合(粘接面积：10mm×10mm)后立刻照射规定时间的紫外线(汞氙气灯：Execure3000HOYA公司制，波长：365nm，照度：150mW/cm2)。试样的固着时间(单位：秒)如下测定：在温度23℃、湿度50％的环境下，用推拉力计(ModelS，Komura公司制)进行拉伸，测定从刚刚贴合后开始到测出2N以上的强度为止的时间。
对于固着时间，从固化性的方面来看，优选10秒以内表现出2N以上的强度。
[硬度]
依照JIS K6253-3：2012，将等量混合有第一剂与第二剂的组合物涂布于直径：100mm、厚度2mm的圆形框架(硅胶片)，利用PET薄膜(188μm)贴合两面，在温度23℃、相对湿度50％的环境下，将固化24小时的树脂在同环境气氛下利用硬度计(高分子机器株式会社制D型硬度计)进行测定。记录从测定开始3秒后的数值。
对于硬度，从扬声器的音质和耐振动性的方面来看，优选肖式硬度D为61以上且71以下。
[SPCC/SPCC拉伸剪切粘接强度(拉伸剪切粘接强度)]
依照JIS K6856：1994，在试验片(100mm×25mm×1.6mmt，SPCC-D喷砂处理)的单面上涂布等量混合有第一剂与第二剂的组合物，之后，立即重叠并贴合另一张试验片(100mm×25mm×1.6mmt，SPCC-D喷砂处理)，之后，在温度23℃、相对湿度50％的环境下熟化24小时，将所得物质作为试样。试样的拉伸剪切粘接强度(单位：MPa)在温度23℃、相对湿度50％的环境下，以拉伸速度10mm/分钟进行测定。
从粘接性的方面来看，拉伸剪切粘接强度优选为4.2MPa以上。
[实验例1～18]
以表1～4的组成(以质量份示出)混合各使用材料，从而制备包含第一剂与第二剂的粘接剂组合物，将测定结果合并记于表1～4。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
本实施方式的固化性和粘接性优异。由于本实施方式的肖式硬度D(硬度)为61以上且71以下，因此扬声器的音质和耐振动性优异(实验例1～10)。另外，本实施方式通过将(1-1)～(1-3)的用量进而分别设在30～50质量份、20～40质量份、20～40质量份的范围内，效果进一步得到改善(实验例1～4与实验例5～10的对比)。
不使用(1-1)时，硬度过大、粘接性小(实验例11)。使用甲基丙烯酸代替(1-1)时，粘接性小(实验例18)。不使用(1-2)时，粘接性小(实验例17)。不使用(1-3)时，光自由基固化性小、粘接性小(实验例16)。不使用(2)时，不发生固化(实验例12)。不使用(3)时，光自由基固化性小(实验例13)。不使用(4)时，光自由基固化性小、硬度小(实验例14)。不使用(5)时，不发生固化(实验例15)。
产业上的可利用性
本实施方式适合于扬声器部件的组装用的粘接，固化速度快，发挥可以缩短扬声器组装等生产节拍的效果。
本实施方式通过照射紫外线，可以确保数秒内进入下一工序时不会因振动等发生位置偏移的强度，进而，由于未照射紫外线的位置也显示良好的固化性，因此发挥生产率优异的效果。
本实施方式可以提供具有最适硬度且扬声器的音质、耐振动性优异的组合物。
本实施方式可以提供具有SGA粘接剂的优异性能和光固化型粘接剂的快速固化性的粘接剂组合物，产业上的有益性是极大的。
附图标记说明
1 底板
2 磁铁
3 顶板
4 框架
5 框架的周缘部
6 锥体
7 锥体的周缘部(锥体边缘)
8 音圈
9 弹波
10 防尘罩
11 纸带
12 线圈
13 粘接剂组合物
Claims (8)
1.含有下述(1)～(5)的组合物，
(1)聚合性乙烯基单体，(1)聚合性乙烯基单体100质量份中含有(1-1)10～70质量份、(1-2)10～60质量份、(1-3)10～60质量份，
(1-1)通式(A)所示的(甲基)丙烯酸系单体，
通式(A)
Z-O-R1
式中，Z表示(甲基)丙烯酰基，R1表示烷基，
(1-2)通式(B)所示的(甲基)丙烯酸系单体
通式(B)
式中，Z、Z’表示(甲基)丙烯酰基，R2、R2’表示亚烷基，R2、R2’任选相同或不同，R3、R3’表示氢原子或碳数1～4个的烷基，R3、R3’任选相同或不同，m和n表示环氧烷的平均加成摩尔数(加成率)，
(1-3)作为多元醇的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸系单体；
(2)热自由基聚合引发剂；
(3)光自由基聚合引发剂；
(4)芳香族胺和/或吡啶衍生物；
(5)有机金属盐。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，(1-3)作为多元醇的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸系单体为三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，(5)有机金属盐为由β-二酮螯合物、β-酮酯螯合物、有机酸金属盐组成的组中的1种以上。
4.一种二剂型的组合物，其将权利要求1～3中任一项所述的组合物分为第一剂和第二剂两剂，第一剂至少含有(2)热自由基聚合引发剂，第二剂至少含有(4)芳香族胺和/或吡啶衍生物和(5)有机金属盐。
5.一种粘接剂组合物，其包含权利要求1～4中任一项所述的组合物。
6.根据权利要求5所述的粘接剂组合物，其用于弹波材料的粘接。
7.一种接合体，其通过权利要求5或6所述的粘接剂组合物来接合被粘物。
8.根据权利要求7所述的接合体，其中，被粘物为弹波材料。
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