MX2011003635A - Composicion adhesiva y metodo de adhesion. - Google Patents

Composicion adhesiva y metodo de adhesion.

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Yuki Hisha
Kimihiko Yoda
Kazuhiro Oshima
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Denki Kagaku Kogyo Kk
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Abstract

Se describe una composición adhesiva que tienen propiedades de adhesión, propiedades de curado de alta velocidad y resistencia a la humedad; también se describe un método de adhesión; se describe específicamente una composición que comprende: una primera preparación que comprende (A) un caucho de nitrilo-butadieno, (B) una composición (met)acrílica, (C) un compuesto que tiene una estructura enal, y (F) un iniciador de polimerización radical; y una segunda preparación que comprende (A) un caucho nitrilo-butadieno, (B) una composición (met)acrílica, (D) un compuesto que tiene una estructura amina, y (E) un compuesto que contiene cobre; también se describe una composición que comprende: una primera preparación que comprende (A) un caucho de nitrilo-butadieno; (B) una composición (met)acrílica, (D) un compuesto que tiene una estructura amina, y (F) un iniciador de polimerización radical; y una segunda preparación que comprende (A) un caucho de nitrilo-butadieno, (B) una composición (met)acrílica, (C) un compuesto que tiene una estructura enal, y (E) un compuesto que contiene cobre.

Description

COMPOSICIÓN ADHESIVA Y MÉTODO DE ADHESIÓN CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a una composición y a un método de adhesión, y se refiere a, por ejemplo, una composición adhesiva de curado rápido de dos partes usada para partes metálicas, partes cerámicas y lo similar, y un método de adhesión para el uso de las mismas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La necesidad de adhesivos que se curan en un periodo de tiempo corto a una temperatura ambiente se ha incrementado de manera constante debido al deseo de una eficiencia en la línea de producción cada vez mayor y costos más bajos. Convencionalmente, aquellos bien conocidos como el adhesivo de un tipo de curado rápido a temperatura ambiente incluyendo adhesivos epóxicos tipo curado rápido de dos partes, adhesivos actuales, adhesivos anaeróbicos, adhesivos de acrilo no anaeróbicos y lo similar.
El adhesivo epóxico tipo curado rápido de dos partes es uno usado por el pesado y mezclado de un compuesto base y un agente de curado. Si se pesan y mezclan de manera insuficiente, la reducción remarcable en la resistencia es probablemente causada. También, aún si se pesan y mezclan de manera suficiente, hay una desventaja de que una resistencia al desprendimiento y una resistencia al impacto son bajas.
Dicho adhesivo tiene excelente capacidad de trabajo, pero generalmente es bajo en resistencia al desprendimiento y resistencia al impacto, y es inferior en resistencia al calor y resistencia a la humedad. De esta manera, el intervalo de su uso se limita de manera remarcable.
El adhesivo anaeróbico se cura por unión por presión del adhesivo entre los materiales que se van a adherir para bloquear el aire. De este modo, como una cosa rutinaria, una porción en contacto con el aire, tal como una porción que sobresale de entre adherentes no se cura. Por lo tanto, cuando el adherente es poroso o formas de los adherentes entre los adherentes son diferentes, un grosor de adhesión es parcialmente diferente, es decir, grados de los adherentes en contacto con el aire son diferentes. De este modo, es difícil curar el adhesivo de manera anaeróbica.
El adhesivo no anaeróbico acrílico generalmente se refiere como un segundo adhesivo acrílico de segunda generación (SGA), y es un agente de dos partes. El adhesivo acrílico no anaeróbico tiene excelente capacidad de trabajo ya que el pesado exacto de dos preparaciones no se requiere y el adhesivo se cura de varias a algunas décimas de minutos a temperatura ambiente aún si las preparaciones se mezclan y pesan aproximadamente de manera excesiva, y tiene alta resistencia al desprendimiento y resistencia al impacto. La porción que sobresale de entre los adherentes también se cura bien. De esta manera, esta se usa ampliamente.
Sin embargo, demandas para acortar un tiempo de curado para el adhesivo acrilico que requiere de varias a algunas décimas de minuto para el curado a temperatura ambiente se han incrementado debido al deseo de una eficiencia de producción mayor y costos más bajos.
Por ejemplo, el adhesivo descrito en el documento de patente 1 se compone de acrilato de uretano, un monómero de éster de acrilato, peréster aromático, un ácido orgánico y un metal de transición, y curados en 45 minutos.
También, el adhesivo descrito en el documento de patente 2 se compone de cierto acrilato de uretano, un monómero de éster de acrilato, éster de peroxi y un acelerador, y curas dentro de un minuto.
Se ha descrito que el adhesivo descrito en el documento de patente 3 contiene polietileno cloro-sulfonado y un monómero acrilico particular mezclado en una relación particular, además contiene hidroperóxido de eumeno, un condensado de aldehido-amina y un compuesto orgánico de oxidación de un metal de transición, y cura dentro de varios segundos.
Adhesivos acrílicos de curado rápido que contienen un monómero acrilico, un condensado de reacción de éster de peroxi y amina-aldehido, una sal de cobre y un compuesto que contiene un grupo hidroxilo aromático se describen en los documentos de patente 4 y 5. Una composición curable que contiene una composición líquida de acrilico polimerizable, hidroperóxido de eumeno, un agente de reducción y un compuesto básico se describe en el documento de patente 6.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Problemas a ser resueltos por la invención Sin embargo, cualquiera de los compuestos descritos en los documentos anteriores conocidos por el público tiene una desventaja en que, por ejemplo, la resistencia se reduce bajo condiciones de alta temperatura y humedad alta. Adhesividad inicial es buena en las composiciones en los documentos de patente 4 y 5. Sin embargo, se requiere que la resistencia no se reduzca bajo las condiciones más estrictas de alta temperatura y alta humedad. No se describe un compuesto que tiene la estructura enal en el documento de patente 6.
También se requiere obtener una adhesividad fuerte a un adherente sin provocar una falla interfacial en una placa de acero metálico.
Es un objeto de la presente invención proveer una composición y un adhesivo que tiene propiedades de adhesión, propiedades de curado de alta velocidad y resistencia a la humedad, y un método de adhesión.
Medios para resolver los problemas Es decir, la presente invención provee una composición que contiene una primera preparación que contiene (A) un caucho de butadieno nitrilo, (B) una composición (met)acrílica, (C) un compuesto que tiene una estructura enal y (F) un iniciador de polimerización de radical, y una segunda preparación que contiene (A) el caucho de butadieno nitrilo, (B) la composición (met)acrílica, (D) un compuesto que tiene una estructura amina y (E) un compuesto que contiene cobre.
La presente invención también provee una composición que contiene (A) un caucho de butadieno nitrilo, (B) la composición (met)acrílica, (D) un compuesto que tiene una estructura amina y (F) el iniciador de polimerización de radical, y una segunda preparación que comprende (A) un caucho de butadieno nitrilo, (B) la composición (met)acrílica, (C) el compuesto que tiene la estructura enal y (E) el compuesto que contiene cobre.
En la primera preparación, es preferible contener (G) un iniciador de fotopolimerización, es preferible ya que un contenido de acrilonitrilo en el componente (A) es de 10 a 30% en masa con base en el componente (A), es preferible que el componente (B) contenga uno o dos o más seleccionados del grupo que consta de (met)acrilato de isobornilo, ácido (met)acrílico, 2,2-bis[4-((met)acriloxipolietoxi)fenil]propano, 2,2-bis(4-(met)acriloxietoxifenil)propano y trimetilolpropano tri(met)acrilato, es preferible que el componente (B) contiene (met)acrilato de isobornilo, es preferible que el componente (C) sea 2-etil-2-hexenal, es preferible que el componente (D) sea anilina, y es preferible que el componente (E) sea un agente de reducción que contiene cobre. Es preferible que la composición además contenga un agente que imparte cohesión, además contiene un antioxidante y además contiene un copolímero.
La presente invención también provee un adhesivo compuesto de la composición, un método de adhesión que usa el adhesivo, y un cuerpo aglomerado adherido usando el adhesivo.
Efectos de la invención La composición de la presente invención tiene alta adhesión y propiedad de curado de alta velocidad, y exhibe una velocidad de retención alta en las pruebas de durabilidad incluyendo una prueba de humedad alta a altas temperaturas.
MODALIDAD PREFERIDA DE LA INVENCIÓN El componente (A) es el caucho de butadieno nitrilo (en adelante referido como "NBR"), y es preferiblemente un NBR sólido en términos de que es excelente en resistencia de la adhesión. En términos de alta velocidad de retención en las pruebas de durabilidad incluyendo la prueba de alta humedad a altas temperaturas, el contenido de acrilonitrilo (en adelante referido como un "contenido de AN") en el caucho de butadieno nitrilo preferiblemente es de 10 a 30% en masa y más preferiblemente 13 a 20% en masa con base en el componente (A). Cuando el contenido de AN es de 10% en masa o más, el efecto de la presente invención se obtiene fácilmente, y cuando es de 30% en masa o menos, una corrosión fuerte ocurre aún cuando el metal tal como cobre es un objeto adherente.
El componente (B) es la composición (met)acrílica, y preferiblemente es la composición que contiene un compuesto (met)acrílico polimerizable. El compuesto (met)acrílico es un término general para el éster metacrilato y éster acrilato (en adelante descrito como "-(met)acrilato"). El compuesto (met)acrílico polimerizable no se limita particularmente en tanto sea polimerizable por radical, y se puede ejemplificar por metil (met)acrilato, etil (met)acrilato, propil (met)acrilato, butil (met)acrilato, 2-etilhexil (met)acrilato, isooctil (met)acrilato, isodecil (met)acrilato, lauril (met)acrilato, estearil (met)acrilato, fenil (met)acrilato, ciclohexil (met)acrilato, diciclopentanil (met)acrilato, diciclopentenil (met)acrilato, isobornil (met)acrilato, ciclotrieno (met)acrilato metoxilado, diciclopenteniloxietil (met)acrilato, 2-hidroxietil (met)acrilato, 2-hidroxipropil (met)acrilato, 3-hidroxipropil (met)achlato, 4-hidroxibutil (met)acrilato, polietilen glycol (met)acrilato, alquiloxipolipropilen glicol (met)acrilato, tetrahidrofurfuril (met)acrilato, 2-hidroxi-3-fenoxipropil (met)acrilato, glicidil (met)acrilato, tetrafurfuril (met)acrilato modificado con caprolactona, etoxicarbonilmetil (met)acrilato, acrilato modificado con óxido fenoletileno, acrilato modificado con etilenodioxi para-cumilfenol, acrilato modificado con óxido de etileno nonilfenol, acrilato modificado con óxido de polipropileno nonilfenol, acrilato de 2-etilexilcarbítol, poliglicerol di(met)acrilato, polibutilen glicol di(met)acrilato, 1 ,4-butanodiol (met)acrilato, 1 ,6-hexanodiol di(met)acrilato, neopentil glicol di(met)acrilato, trimetilolpropano tri(met)acrilato, (met)acrilato epóxico ("Biscoat #540" suministrado por Osaka Organic Chemical Industry Ltd.), poliéster (met)acrilato ("Aronix M-6 00" suministrado de Toagosei Co., Ltd., "Epoxiester 3000M" suministrado de Kyoei Kagaku Kogyo K.K.), uretano (met)acrilato ("Aronix M-1100" suministrado de Toagosei Co., Ltd.), di(met)acrilato modificado con uretano polietilen glicol, di(met)acrilato modificado con uretano polipropilen glicol, (met)acrilato epóxico ("Aronix M-5710" suministrado de Toagosei Co., Ltd.), polibutadieno dimetacrilato ("TE-2000" suministrado de Nippon Soda Co., Ltd.), acrilnitrilo butadieno (met)acrilato ("HyCAr VTBNX" suministrado de Ube Industries Ltd.), bencil (met)acrilato, glicerol (met)acrilato, glicerol di(met)acrilato, fenoxidietilen glicol (met)acrilato, 2,2-bis(4-(met)acriloxifenil)propano, 2,2-bis(4-(met)acriloxidietoxifenil)propano, 2,2-bis(4-(met)acriloxietoxifenil)propano, 2,2-bis(4-(met)acriloxipropoxifenil)propano, ^ 2,2-bis(4- (met)acriloxitetraetoxifenil)propano, 2,2-bis[4-((met)acriloxipolietoxi)fenil]propano, pentaeritritol tetra(met)acrilato, dipentaeritritol hexa(met)acrilato y lo similar.
El compuesto (met)acrílico anterior se puede usar de manera individual o en mezcla de dos o más. La composición (met)acrílica preferiblemente contiene isobornil (met)acrilato, y más preferiblemente contiene uno o más seleccionados del grupo que consta de isobornil (met)acrilato, ácido (met)acrílico, 2-2-bis[4-((met)acriloxipol¡etoxi)fenil]propano, 2,2-bis(4-(met)acriloxietoxifenil)propano y trimetilolpropano tri(met)acrilato. Cuando la composición (met)acrílica contiene (met)acrilato de isobornilo, ácido (met)acrílico, 2-2-bis[4-((met)acriloxipolietoxi)fenil]propano, 2,2-bis(4-(met)acriloxietoxifenil)propano y trimetilolpropano tri(met)acrilato, sus contenidos preferiblemente son 10 a 60% en masa de isobornil (met)acrilato, 1 a 30% en masa de ácido (met)acrílico, 1 a 20% en masa de 2-2-bis[4-((met)acriloxipolietoxi)fenil]propano, 5 a 40% en masa de 2,2-bis(4-(met)acriloxietoxifenil)propano y 1 a 20% en masa de trimetilolpropano tri(met)acrilato, y más prefenblemente 15 a 55% en masa de isobornil (met) acrilato, 5 a 20% en masa de ácido (met)acrílico, 2 a 5% en masa de 2-2-bis[4-((met)acriloxipol¡etoxi)fenil]propano, 10 a 30% en masa de 2,2-bis(4-(met)acriloxietoxifenil)propano y 2 a 5% en masa de trimetilolpropano tri(met)acrilato en total 100% en masa de isobornil (met)acrilato, ácido (met)acrílico, 2-2-bis[4-((met)acriloxipolietoxi)fenil]propano, 2,2-bis(4-(met)acriloxietoxifenil)propano y trimetilolpropano tri(met)acrilato, en términos de exhibir la velocidad de retención alta en las pruebas de durabilidad incluyendo la prueba de alta humedad a altas temperaturas.
El compuesto (C) es el compuesto que tiene la estructura enal, y preferiblemente es uno que permite la promoción del curado de alta velocidad. El compuesto que tiene la estructura enal se puede ejemplificar por 2-etil-2-hexenal, 2-etil-1 -hexeno, 3-etil-3-hexeno, trans-4-etil-2-hexeno y lo similar. Entre ellos, 2-etil-2-hexenal es preferible en términos de curado de alta velocidad.
El componente (D) es el compuesto que tiene la estructura amina. El componente (D) preferiblemente es un compuesto básico que tiene la estructura amina, que puede reaccionar con el componente (C) y promueve el curado de alta velocidad. El compuesto teniendo la estructura amina se puede ejemplificar por anilina, polianilina, benzotriazol, fenotiazina, sacarina, 1-acetil-2-fenilhidrazina, polietilenoimina, polietilenoimina modificada (suministrado de Nippon Shokubai Co., Ltd.), ?,?-dimetilanilina, dihidropiridina modificada, 2-metilimidazol, 2-hidroxietil para-toluidina, etanolamina, dietanolamina, dietiletanolamina, metildietanolamina, butildietanolamina, dietilamina, trietilamina, n-butilamina, 2,2-bipiridina, 1 ,10-fenantrolina, amoniaco, alquilideno malonato éster, d-iminomalonato éster, etilazano, fenilamina, bencilamina, 1-benzofuran-2-amina, 4-quinolilamina, pentano-1,2,5-triamina, benceno-1,2,4,5-tetraamina, bis-(2-cloroetil)-amina, butil(etil)metilamina, (2-cloroetil)-(propil)-amina, hexano-1 -imina, isopropilidenoamina, etano-1 ,2-diimina, carbodiimida, o-acetilhidroxilamina, o-carboxihidroxilamina, ácido hidroxilamina-o-sulfónico, o-hidroxianilina, ácido clorhídrico fenilpropanolamina, catecolamina, indoleamina, poliacrilamina, diclorohexil carbodiimida, acetiltiourea, benzoiltiourea, 2-fenilhidrazina-1-carboaldehido, 2,2,2-trifluoro-N'-fenilacetohidrazida, 1-crotonoil-2-fenilhidrozina, 1-(2-carboxiacriloil)-2-fenilhidrazina, 1-carbamoil-2-fenilhidrazina, 1 ,4-difeniltiosemicarbazida, 2,4-difeniltiosemicarbazida, ?,?'-diacetiltiourea, 2-tioxoimidazolidina-4-ona, 1-acetil-2-tiohidantoina y lo similar.
El compuesto que tiene la estructura amina se puede usar de manera individual o en mezcla de dos o más, y anilina es preferible debido a la reactividad con el componente (C) es alta y se promueve el curado de alta velocidad.
En la presente invención, el componente (C) reacciona con el componente (D) para producir una mezcla de complejo amina, que promueve el curado de alta velocidad del adhesivo.
El componente (E) es el compuesto que contiene cobre. El agente de reducción que contiene cobre es preferible como el componente (E). El agente de reducción que contiene cobre se puede ejemplificar por acetato de cobre, naftenato de cobre, octilato de cobre, complejo de cobre acetilacetona, sulfato de cobre, cobre oxidado y lo similar.
El compuesto que contiene cobre preferiblemente es naftenato de cobre y/o octilato de cobre debido a que un catalizador de cobre estable se forma por la co-existencia con el reactivo de complejo amina producido del componente (C) y el componente (D).
Sus contenidos preferiblemente son 0.1 a 50% en masa del componente (A), 10 a 95% en masa del componente (B), 1 a 40% en masa del componente (C), 0.1 a 40% en masa del componente (D) y 0.01 a 5% en masa del componente (E), y más preferiblemente 1 a 10% en masa del componente (A), 60 a 80% en masa del componente (B), 2 a 10% en masa del componente (C), 3 a 50% en masa del componente (D), 0.1 a 3% en masa del componente (E) en su primera preparación y la segunda preparación, respectivamente. Esto es debido a que el adhesivo se cura a alta velocidad y exhibe alta resistencia de adhesión a los adherentes incluyendo el metal.
El componente (F) es el iniciador de polimerización de radical. Un peróxido orgánico preferible está entre los inhibidores de polimerización de radical. El peróxido orgánico se puede ejemplificar por hidroperóxido de eumeno, peroxibenzoato de butilo terciario, peroxiacetato de butilo terciario, peroxiisobutirato de butilo terciario, peroxiftalato de butilo terciario y lo similar. Hidroperóxido de eumeno preferible está entre ellos en términos de grandes efectos. Es preferible que el iniciador de polimerización de radical esté contenido en la primera preparación.
El contenido del iniciador de polimerización de radical es preferiblemente 0.001 a 30 partes en masa, y más preferiblemente 0.1 a 10 partes en masa con base en 100 partes en masa de la primera preparación.
La composición adhesiva de la presente invención puede contener (G) el iniciador de fotopolimerización para el curado de la porción que sobresale de entre los adherentes, puede contener el agente que imparte cohesión para incrementar la cohesión entre los adherentes, y puede contener el antioxidante para incrementar la estabilidad en almacenamiento.
El iniciador de fotopolimerización se puede ejemplificar por benzofenona, 4-fenilbenzofenona, bencilo, benzoina, benzoil isopropil éter, benzoato de benzoilo, 2,2-dietoxiacetofenona, bis-dietilamino benzofenona, bencildimetilcetal, 1-hidroxiciclohexil fenil cetona, tioxantona, 1-(4-isopropilfenil)-2-h¡droxi-2-metilpropano-1-ona, 1-(4-(2-hidroxietoxi)-fenil-2-metil-1-propano-1-ona, 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropano-1-ona, canfor quinona, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil difenilfosfina, óxido de bis(2,4,6-tnmetilbenzoil)-fenilfosfina, 2-metil-1-(4-(metiltio)fen¡l)-2-morfolinopropano-1-ona, 2-bencil-2-dimetilamino-1-(4-morfolinofenil)-1-butanona-1-ona, óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil)-2,4,4-trimetil-pentilfosfina y lo similar. Bencildimetilcetal es preferiblemente entre estos en términos de efectos grandes. Es preferible que el iniciador de fotopolimerización este contenido en la primera preparación.
El contenido del iniciador de fotopolimerización es preferiblemente 0.001 a 30 partes en masa, más preferiblemente 0.1 a 10 partes en masa, y más preferiblemente de 1 a 7 partes en masa basado en 100 partes en masa de la primera preparación.
El agente que imparte cohesión se puede ejemplificar por ?-cloropropil trimetoxisilano, vinil trimetoxisilano, vinil triclorosilano, vinil trietoxisilano, vinil-tris( -metoxietoxi)silano, ?-metacriloxipropil trimetoxisilano, ?-acriloxipropil trimetoxisilano, P-(3,4-epoxiciclohexil)etil trimetoxisilano, ?-glicidoxipropil trimetoxisilano, ?-mercaptopropil trimetoxisilano, ?-aminopropil trietoxisilano, N-P-(aminoetil)-Y-aminopropil trimetoxisilano, N- -(aminoetil)-Y-aminopropilmetil dimetoxisilano, ?-ureidopropil trietoxisilano, hidroxietil metacrilato fosfato éster, fosfato ácido (2-hidroxietil)metacrilo, fosfato ácido metacriloxioxietilo, monoetilamina fosfato ácido metacriloxioxietilo y lo similar. Entre estos, uno o dos o más seleccionados del grupo que consiste de fosfato ácido (2-hidroxíetil)metacrilo, fosfato ácido metacriloxioxietilo y sal media de monoetilamina de fosfato ácido metacriloxioxietilo son preferibles, y fosfato ácido (2-hidroxietil)metacrilo es más preferible en términos de adhesividad al objeto adherente metálico. Es preferible que el agente que imparte cohesividad este contenido en la primera preparación y la segunda preparación.
El contenido del agente que imparte cohesión es preferiblemente 0.001 a 10 partes en masa y más preferiblemente 0.01 a 5 partes en masa basado en 100 partes en masa de la primera preparación o 100 partes en masa de la segunda preparación.
Un antioxidante basado en fenol es preferiblemente como el antioxidante en términos de incrementar la estabilidad de almacenamiento. El antioxidante basado en fenol se puede ejemplificar por 1 ,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil)benceno, n-octadecil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato, pentaeritritil tetraxis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato], trietilen glicol bis[3-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionato], 3,9-bis[2-{3-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1 ,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5)undecano, tris(4-t-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato, 2,4-bis(n-octiltio)-6-(3,5-di-t-butil-4-hidroxianilino)-1 ,3,5-triazina, tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, 2,2'-etilideno bis(2,4-di-t-butilfenol), 2,6-di-t-butil-4-metilfenol, 2,2'-metileno bis(4-metil-6-t-butilfenol), 2,2'-etileno bis(4-metil-6-t-butilfenol) y lo similar. Es preferible que el antioxidante esté contenido en la primera preparación y la segunda preparación. Entre estos, 1 ,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil)benceno es preferiblemente en términos de efectos grandes.
La cantidad del antioxidante es preferiblemente 0.001 a 5 partes en masa y más preferiblemente 0.01 a 3 partes en masa basado en 100 partes en masa de la primera preparación o 100 partes en masa de la segunda preparación.
La composición adhesiva de la presente invención puede contener el copolímero en vista de la excelente resistencia de adhesión. El copolímero se puede ejemplificar por varios elastómeros tal como cauchos de acrilo y cauchos de uretano, y copolímeros de injerto tal como copolímeros de injerto basados en metil metacrilato-butadieno-estireno y copolímeros de injerto basados en acrilonitrilo-butadieno-estireno. Entre estos, copolímeros de injerto basados en acrilonitrilo-butadieno-estireno y/o copolímeros de injerto basados en metil metacrilato-butadieno-estireno son preferibles, y copolímeros de injerto basados en metil metacrilato-butadieno-estireno son más preferibles en términos de ser excelentes en propiedades. Es preferible que el copolímero este contenido en la primera preparación y la segunda preparación.
El contenido del copolímero es preferiblemente 0.1 a 90 partes en masa, más preferiblemente 5 a 70 partes en masa y más preferiblemente 10 a 30 partes en masa basado en 100 partes en masa de la primera preparación o 100 partes en masa de la segunda preparación.
La composición adhesiva de la presente invención puede contener aditivos tal como una sustancia de relleno inorgánica, un solvente, un extensor, un material de reforzamiento, un plastificante, un espesante, una tinta, un pigmento, un retardante de flama y un agente tensoactivo en que el objetivo de la presente invención no se afecta.
El compuesto adhesivo de la composición de la presente invención se cura en un periodo de tiempo corto al poner la primera preparación en contacto con la segunda preparación.
Cuando dos adherentes se adhieren usando el adhesivo de la presente invención, es preferible aplicar la primera preparación en un adherente, aplicar la segunda preparación en el otro adherente y adherir al encarar superficies aplicadas de los adherentes respectivos uno hacia otro debido a que una velocidad de curado es rápida. Cuando la segunda preparación contiene un solvente volátil, es preferible emitir el solvente volátil, y consecutivamente adherir al encarar las superficies aplicadas de los adherentes respectivos uno hacia otro. Cuando una porción que sobresale y lo similar en que la primera preparación no está en contacto con la segunda preparación ocurre en este método, la porción que sobresale se puede curar al añadir previamente el iniciador de fotopolimerización a la primera preparación e irradiación de la porción que sobresale con rayo ultravioleta.
El método de adhesión de la presente invención puede unir los adherentes uno con otro en un periodo muy corto de tiempo al reflejar características del adhesivo anterior, y contribuir al incremento y racionalización de la productividad en varias líneas de producción.
El cuerpo unido de la presente invención refleja las características del adhesivo anterior para exhibir la velocidad de retención alta en las pruebas de durabilidad que incluyen la prueba de alta temperatura alta humedad.
EJEMPLOS EJEMPLOS 1 A 8, EJEMPLOS COMPARATIVOS 1 A 5 Como se muestra en el cuadro 1 , los componentes (A) a (G) y los otros componentes se mezclan en relaciones en el cuadro 1 para hacer una composición adhesiva líquida.
El tiempo de fijación, resistencia de adhesión por deslizamiento por tracción y resistencia a la humedad de la composición que contiene la primera preparación y la segunda preparación se miden por los siguientes métodos.
Tiempo de fijación La primera preparación se aplica en una pieza de prueba para medir la resistencia por deslizamiento por tracción, la segunda preparación se aplica en la otra pieza de prueba, y las piezas de prueba se adhieren al empalmar la superficie aplicada de los adherentes respectivos. Un tiempo después de empalmar las superficies aplicadas hasta que los adherentes no se puedan separar por la aplicación de 4 kg de carga a la pieza de prueba se usa como el tiempo de fijación.
Resistencia de adhesión por deslizamiento por tracción Una pieza de prueba de hierro que tiene un grosor de 1.6 mm como el adherente (tratamiento de chorro de arena) se adhiere por el método anterior, y la resistencia de adhesión por deslizamiento por tracción se mide usando un analizador de tensión (una velocidad de tensión: 10 mm/minuto).
Resistencia a la humedad La misma pieza de prueba como en la medición de la resistencia de adhesión por deslizamiento por tracción se hace, y sustancialmente se deja reposar en una atmósfera a una temperatura de 60°C y en una humedad de 90% durante 500 horas. La pieza de prueba se remueve, consecutivamente se deja reposar en una habitación bajo una atmósfera a 23°C y a 50% de RH durante 30 minutos o más, y la resistencia de adhesión por deslizamiento por tracción se mide.
Los resultados de lo anterior se muestran en el cuadro 1.
CUADRO 1 El copolimero butadieno/MMA/ST es una abreviación del copolimero de injerto basado en metil metacrilato-butadieno-estireno. El copolimero AN/BD/ST es una abreviación del copolímero acrilonitrilo-butadieno-estireno Del cuadro 1 , se ha encontrado que las composiciones de los ejemplos son los adhesivos de curado de alta velocidad que tienen alta adhesividad y resistencia a la humedad. También se ha encontrado que la resistencia a la humedad se incrementa adicionalmente al producir el contenido de acnlonitrilo en caucho de nitrilo butadieno de 10 a 30% en masa basado en el caucho de nitrilo butadieno (comparación del ejemplo 1 con el ejemplo 8).
Aplicabilidad industrial El adhesivo de la presente invención exhibe una reacción de curado extremadamente rápida a temperatura ambiente y es excelente en adhesividad y resistencia a la humedad, y de esta manera, se aplica a varias líneas de producción para permitir el acortamiento o racionalización de tiempo de producción, y es muy útil en la industria.

Claims (15)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Una composición que comprende: una primera preparación que contiene (A) un caucho de butadieno nitrilo, (B) una composición (met)acrílica, (C) un compuesto que tiene una estructura enal y (F) un iniciador de polimerización de radical, y una segunda preparación que contiene (A) el caucho de butadieno nitrilo, (B) la composición (met)acrílica, (D) un compuesto que tiene una estructura amina y (E) un compuesto que contiene cobre.
2. - Una composición que comprende: una primera preparación que contiene (A) un caucho de butadieno nitrilo, (B) una composición (met)acrílica, (D) un compuesto que tiene una estructura amina y (F) un iniciador de polimerización de radical, y una segunda preparación que contiene (A) el caucho de butadieno nitrilo, (B) la composición (met)acrílica, (C) un compuesto que tiene una estructura enal y (E) un compuesto que contiene cobre.
3. - La composición de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada además porque la primera preparación contiene además (G) un iniciador de fotopolimerización.
4. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque un contenido de acrilonitrilo en el componente (A) es de 10 a 30% en masa con base en el componente (A).
5. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque el componente (B) contiene uno o más seleccionados del grupo que consta de (met)acrilato de isobornilo, ácido (met)acrílico, 2,2-bis[4-((met)acriloxipolietoxi)fenil]propano, 2,2-bis(4-(met)acriloxietoxifenil)propano y trimetilolpropano tri(met)acrilato.
6. - La composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque el componente (B) contiene (met)acrilato de isobornilo.
7. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada además porque el componente (C) es 2-etil-2-hexenal.
8. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada además porque el componente (D) es anilina.
9. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada además porque el componente (E) es un agente de reducción que contiene cobre.
10.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada además porque comprende un agente que imparte cohesión.
11.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada además porque comprende un antioxidante.
12. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 , caracterizada además porque comprende un copolimero.
13. - Un adhesivo compuesto de la composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
14. - Un método de adhesión que usa el adhesivo de conformidad con la reivindicación 13.
15. - Un cuerpo aglomerado que usa el adhesivo de conformidad con la reivindicación 13.
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