CN102143984A - 光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法 - Google Patents

光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的光学材料用聚合性组合物含有苯二异氰酸酯和选自下述物质组中的1种以上的多硫醇化合物：4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、4，8或4，7或5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、2，5-双(巯基甲基)-1，4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1，1，3，3-四(巯基甲硫基)丙烷、4，6-双(巯基甲硫基)-1，3-二噻烷、2-(2，2-双(巯基甲硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷、1，1，2，2-四(巯基甲硫基)乙烷、3-巯基甲基-1，5-二巯基-2，4-二硫杂戊烷及三(巯基甲硫基)甲烷。

Description

光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法
技术领域
本发明涉及一种光学材料用聚合性组合物、由该光学材料用聚合性组合物得到的光学材料及该光学材料的制造方法。
背景技术
一直以来，作为光学部件用途中的无机材料的替代材料使用塑料材料。所述塑料材料与目前一直使用的无机材料相比，轻质且不易破裂、可以染色，故优选使用。特别是作为透镜等光学部件，期待具有高折射率的塑料材料，作为所述具有高折射率的塑料材料，例如提出了专利文献1～3中记载的含硫氨基甲酸酯(硫代氨基甲酸乙酯)类树脂及专利文献4中记载的环硫类树脂。
另外，近年来，从时尚性的观点考虑，需要更薄的眼镜透镜，进而，用于保持眼镜透镜的框架不被设置在眼镜透镜的边缘部位的2点框架(2-point frame)逐渐被使用。为了使眼镜透镜的厚度变薄，需要光学材料的进一步高折射率化。另一方面，使用2点框架时，为了在眼镜透镜的两端实施开孔加工(2点加工)，需要加工性优异、高强度的眼镜透镜。进而，为了能经受在室外等的使用，期待一种耐光性优异的材料。
[专利文献1]日本特开平2-270859号公报
[专利文献2]中国专利申请公开1405198号说明书
[专利文献3]日本特开平5-273401号公报
[专利文献4]日本特开平11-322930号公报
发明内容
但是，专利文献1～4中记载的光学材料，在进一步高折射率化、机械强度和耐光性方面存在改善余地。特别是在使用2点框架的塑料透镜中使用时存在强度不足的趋势。由于2点框架仅在眼镜透镜两端的2个位置被固定，所以应力容易集中在上述位置。因此，使用时眼镜透镜有时从两端的2个位置破裂或破碎。
本发明是针对上述情况而进行的，其目的在于提供一种光学材料用聚合性组合物，所述组合物能够得到具有高折射率、耐光性优异、并且机械强度被改善的光学材料。
本发明人等发现通过含有苯二异氰酸酯和特定的多硫醇化合物的聚合性组合物可以解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明如下所述：
[1]一种光学材料用聚合性组合物，其特征在于，含有苯二异氰酸酯、和
选自下述物质组中的1种以上的多硫醇化合物：4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、4，8或4，7或5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、2，5-双(巯基甲基)-1，4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1，1，3，3-四(巯基甲硫基)丙烷、4，6-双(巯基甲硫基)-1，3-二噻烷、2-(2，2-双(巯基甲硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷、1，1，2，2-四(巯基甲硫基)乙烷、3-巯基甲基-1，5-二巯基-2，4-二硫杂戊烷及三(巯基甲硫基)甲烷。
[2]如[1]所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，以SH基/NCO基表示的摩尔比为1.0以上、2.0以下。
[3]如[1]或[2]所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，所述苯二异氰酸酯包括间苯二异氰酸酯。
[4]如[1]至[3]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，所述苯二异氰酸酯为间苯二异氰酸酯。
[5]如[1]至[4]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，还含有碳原子数4至8的脂肪族多异氰酸酯化合物。
[6]如[5]所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，上述碳原子数4至8的脂肪族多异氰酸酯化合物选自1，6-己二异氰酸酯及1，5-戊二异氰酸酯组成的组中的1种以上。
[7]如[1]至[6]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，还含有通式(1)表示的化合物及/或通式(2)表示的化合物；
M(L)n    (1)
(式中，M表示Al，Fe，Cu，Zn，Zr或Bi，L表示二硫代氨基甲酸基、磺酸基、单烷基磷酸酯基或二烷基磷酸酯基、取代乙酰丙酮基或卤素。n表示1以上5以下的整数。)
Figure BPA00001328435400031
(式中，R1、R2、R3、R4分别独立地表示氢原子、1价以上的直链状脂肪族、环状脂肪族、或芳香族有机残基。R1、R2、R3、R4可以相互键合形成环。X表示有机酸基或无机酸基。Y表示氮原子或磷原子。)。
[8]如[1]至[7]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，还含有通式(3)表示的磷酸单酯及/或通式(4)表示的磷酸二酯；
(式中，R5表示碳原子数2至12的脂肪族或芳香族有机残基。)
(式中，R6、R7表示碳原子数2至12的脂肪族或芳香族有机残基。R6、R7可以相同也可以不同，可以相互键合形成环。)。
[9]一种光学材料，是将[1]至[8]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化而得到的。
[10]一种塑料透镜，是将[1]至[8]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化而得到的。
[11]一种光学材料的制造方法，是将[1]至[8]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物进行固化。
[12]如[11]所述的光学材料的制造方法，其特征在于，通过浇铸聚合将上述光学材料用聚合性组合物成形。
[13]如[10]所述的塑料透镜，其特征在于，在至少一面上具有含金属氧化物微粒的硬涂层。
[14]如[13]所述的塑料透镜，其特征在于，上述硬涂层含有20～80质量％的金属氧化物微粒。
[15]如[14]所述的塑料透镜，其特征在于，上述金属氧化物微粒为氧化钛微粒。
根据本发明，能够提供一种光学材料用聚合性组合物、及由该聚合性组合物得到的光学材料，所述光学材料用聚合性组合物能得到具有高折射率、耐光性优异、并且机械强度被改善的光学材料，即上述物性的平衡性优异的光学材料。
具体实施方式
以下，对本发明的光学材料用聚合性组合物进行说明。
本发明的光学材料用聚合性组合物，含有苯二异氰酸酯、和选自下述物质组中的1种以上的多硫醇化合物：4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、4，8或4，7或5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、2，5-双(巯基甲基)-1，4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1，1，3，3-四(巯基甲硫基)丙烷、4，6-双(巯基甲硫基)-1，3-二噻烷、2-(2，2-双(巯基甲硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷、1，1，2，2-四(巯基甲硫基)乙烷、3-巯基甲基-1，5-二巯基-2，4-二硫杂戊烷及三(巯基甲硫基)甲烷。
通过组合上述特定的异氰酸酯化合物和多硫醇化合物，能够得到具有高折射率的、耐光性优异的、并且强度被改善的光学材料。由本发明的光学材料用聚合性组合物形成的光学材料，由于强度中的拉伸强度特别优异，所以用作2点框架用的塑料眼镜透镜时显示出优异的耐久性。
本发明的光学材料用聚合性组合物，以SH基/NCO基表示的摩尔比为1.0以上、2.0以下，优选为1.0以上、1.5以下，更优选为1.05以上、1.4以下，特别优选为1.2以上、1.4以下。
通过在上述范围内可以得到高折射率、高耐热、耐光性优异且强度被进一步改善的光学材料。特别是能够得到耐光性优异且拉伸强度被进一步改善的2点框架用塑料透镜。需要说明的是，通过在上述数值范围使下限值为1.05以上，能够得到折射率更高且色调更良好的光学材料。另外，通过使摩尔比在1.4以下的范围，能够得到耐热性更良好的光学材料。
本发明中所谓“以SH基/NCO基表示的摩尔比”，是指构成本发明的光学材料用聚合性组合物的苯二异氰酸酯中含有的异氰酸酯基的总摩尔数、与构成本发明的光学材料用聚合性组合物的特定的多硫醇化合物中含有的巯基的总摩尔数之比。
需要说明的是，除苯二异氰酸酯之外还含有“其他异氰酸酯化合物”和“异硫氰酸酯化合物”时，加上“其他异氰酸酯化合物”具有的异氰酸酯基或“异硫氰酸酯化合物”具有的异硫氰酸酯基的摩尔数。另外，除特定的多硫醇化合物之外还含有“其他的(多)硫醇化合物”时，是指光学材料用聚合性组合物中含有的总巯基的总摩尔数。
多硫醇化合物为混合物时，可以通过由公知的滴定求出的1g硫醇化合物中的巯基的毫当量数(meq/g，以下称作SHV值)求出。
本发明中使用的苯二异氰酸酯，是一方的异氰酸酯基相对于另一方的异氰酸酯基键合在苯环的邻位的邻苯二异氰酸酯、和键合在苯环的间位的间苯二异氰酸酯、键合在苯环的对位的对苯二异氰酸酯中的1种或它们的2种以上的混合物，优选含有间苯二异氰酸酯，较优选仅含有间苯二异氰酸酯。含有除间苯二异氰酸酯之外的成分时，其他成分即邻苯二异氰酸酯及/或对苯二异氰酸酯的含有率为50％以下，更优选为10％以下。
由此能够得到这样一种光学材料用聚合性组合物，所述光学材料用聚合性组合物能得到高折射率且透明性优异的光学材料、并且成形性优异。
<其他异氰酸酯化合物>
除苯二异氰酸酯之外，还可以使用如下所述的其他异氰酸酯化合物。
作为其他异氰酸酯化合物，例如可以举出：
1，5-戊二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，6-己二异氰酸酯、2，4，4-三甲基-1，6-己二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯(lysine diisocyanate methyl ester)、赖氨酸三异氰酸酯、邻苯二甲撑二异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、对苯二甲撑二异氰酸酯、α，α，α’，α’-四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)萘、均三甲苯三异氰酸酯(mesitylene triisocyanate)、双(异氰酸甲酯基)硫醚、双(异氰酸乙酯基)硫醚、双(异氰酸甲酯基)二硫醚、双(异氰酸乙酯基)二硫醚、双(异氰酸甲酯基硫基)甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基)甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基)乙烷、双(异氰酸甲酯基硫基)乙烷等脂肪族多异氰酸酯化合物；
异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯、2，5-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、2，6-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、3，8-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、3，9-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4，8-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4，9-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷等脂环族多异氰酸酯化合物；
甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、二苯基硫醚-4，4-二异氰酸酯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、二乙基苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、三甲基苯三异氰酸酯、苯三异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、甲苯胺二异氰酸酯、3，3-二甲基二苯基甲烷-4，4-二异氰酸酯、联苄基-4，4-二异氰酸酯、双(异氰酸苯酯基)乙烯、3，3-二甲氧基联苯基-4，4-二异氰酸酯、苯基异氰酸乙酯基异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯化合物、
2，5-二异氰酸酯基噻吩、2，5-双(异氰酸甲酯基)噻吩、2，5-二异氰酸酯基四氢噻吩、2，5-双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、3，4-双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、2，5-二异氰酸酯基-1，4-二噻烷、2，5-双(异氰酸甲酯基)-1，4-二噻烷、4，5-二异氰酸酯基-1，3-二硫戊环、4，5-双(异氰酸甲酯基)-1，3-二硫戊环等杂环多异氰酸酯化合物等。
进而，可以举出将上述列举的异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的一部分改为异硫氰酸酯基的物质。
作为所述异硫氰酸酯化合物，例如可以举出：
1，5-戊二异硫氰酸酯、1，6-己二异硫氰酸酯、赖氨酸甲酯二异硫氰酸酯、赖氨酸三异硫氰酸酯、间苯二亚甲基二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸甲酯基)硫醚、双(异硫氰酸乙酯基)硫醚、双(异硫氰酸乙酯基)二硫醚等脂肪族多异硫氰酸酯化合物；
异佛尔酮二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异硫氰酸酯、环己烷二异硫氰酸酯、甲基环己烷二异硫氰酸酯、2，5-双(异硫氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、2，6-双(异硫氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、3，8-双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、3，9-双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、4，8-双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、4，9-双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷等脂环族多异硫氰酸酯化合物；
甲苯二异硫氰酸酯、4，4-二苯甲烷二异硫氰酸酯、二苯基二硫醚-4，4-二异硫氰酸酯等芳香族多异硫氰酸酯化合物；
2，5-二异硫氰酸酯噻吩、2，5-双(异硫氰酸甲酯基)噻吩、2，5-异硫氰酸酯四氢噻吩、2，5-双(异硫氰酸甲酯基)四氢噻吩、3，4-双(异硫氰酸甲酯基)四氢噻吩、2，5-二异硫氰酸酯基-1，4-二噻烷、2，5-二(异硫氰酸甲酯基)-1，4-二噻烷、4，5-二异硫氰酸酯基-1，3-二硫戊环、4，5-二(异硫氰酸甲酯基)-1，3-二硫戊环等含硫杂环多异硫氰酸酯化合物等。
进而，也可以使用上述异氰酸酯化合物的氯取代物、溴取代物等卤素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物或与多元醇的预聚物型改性体、碳二亚胺改性体、脲改性体、缩二脲改性体或二聚化反应产物等作为其他异氰酸酯化合物。上述异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以混合2种以上进行使用。
上述的其他异氰酸酯化合物中，从高折射率化、机械物性、容易获得等观点考虑，优选将间苯二甲撑二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯单独使用或混合2种以上进行使用。
另外，从树脂的色调、耐冲击性的观点考虑，优选混合脂肪族多异氰酸酯进行使用。作为脂肪族多异氰酸酯，优选碳原子数4至8的直链脂肪族多异氰酸酯，更优选碳原子数5至7的直链脂肪族多异氰酸酯。从容易获得、蒸汽压和粘度方面的操作容易性、进而从提高树脂的耐冲击性等观点考虑，较优选1，6-己二异氰酸酯、1，5-戊二异氰酸酯。
需要说明的是，本发明中，将选自上述的4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、4，8或4，7或5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、2，5-双(巯基甲基)-1，4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1，1，3，3-四(巯基甲硫基)丙烷、4，6-双(巯基甲硫基)-1，3-二噻烷、2-(2，2-双(巯基甲硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷、1，1，2，2-四(巯基甲硫基)乙烷、3-巯基甲基-1，5-二巯基-2，4-二硫杂戊烷及三(巯基甲硫基)甲烷中的1种以上的多硫醇化合物单独记作“多硫醇化合物”，将除上述多硫醇化合物之外的(多)硫醇化合物记作“其他(多)硫醇化合物”。
<其他(多)硫醇化合物>
除本发明中使用的上述多硫醇化合物之外，还可以使用以下其他硫醇化合物或其他多硫醇化合物。作为其他硫醇化合物，例如可以举出
2-巯基乙醇、3-巯基-1，2-丙二醇、丙三醇二(巯基乙酸酯)、4-巯基苯酚、2，3-二巯基-1-丙醇、季戊四醇三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇三(巯基乙酸酯)等。
另外，也可以使用以下其他多硫醇化合物，例如可以举出
甲二硫醇、1，2-乙二硫醇、1，2，3-丙三硫醇、1，2-环己二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、二甘醇双(2-巯基乙酸酯)、二甘醇双(3-巯基丙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲硫基)甲烷、双(2-巯基乙硫基)甲烷、双(3-巯基丙硫基)甲烷、1，2-双(巯基甲硫基)乙烷、1，2-双(2-巯基乙硫基)乙烷、1，2-双(3-巯基丙硫基)乙烷、1，2，3-三(巯基甲硫基)丙烷、1，2，3-三(2-巯基乙硫基)丙烷、1，2，3-三(3-巯基丙硫基)丙烷、四(巯基甲硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙硫基甲基)甲烷、双(2，3-二巯基丙基)硫醚、2，5-二巯基-1，4-二噻烷、2，5-二巯基甲基-2，5-二甲基-1，4-二噻烷及它们的巯基乙酸酯及巯基丙酸酯、羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、二亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、二亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、三(巯基甲硫基)甲烷、三(巯基乙硫基)甲烷等脂肪族多硫醇化合物；
1，2-二巯基苯、1，3-二巯基苯、1，4-二巯基苯、1，2-双(巯基甲基)苯、1，3-双(巯基甲基)苯、1，4-双(巯基甲基)苯、1，2-双(巯基乙基)苯、1，3-双(巯基乙基)苯、1，4-双(巯基乙基)苯、1，3，5-三巯基苯、1，3，5-三(巯基甲基)苯、1，3，5-三(巯基亚甲基氧基)苯、1，3，5-三(巯基亚乙基氧基)苯、2，5-甲苯二硫酚、3，4-甲苯二硫酚、1，5-萘二硫酚、2，6-萘二硫酚等芳香族多硫醇化合物；
2-甲基氨基-4，6-二硫醇-均三嗪、3，4-噻吩二硫醇、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑(bismuthiol)等杂环多硫醇化合物等。
进而，也可以使用所述多硫醇化合物、其他硫醇化合物、其他多硫醇化合物的低聚物或氯取代物、溴取代物等卤素取代物作为其他硫醇化合物或其他多硫醇化合物。所述化合物可以单独使用，也可以混合2种以上进行使用。
另外，本发明中使用的苯二异氰酸酯及根据需要添加的其他异氰酸酯化合物(以下总称作“异氰酸酯化合物类”)，也可以为预先使特定的多硫醇化合物及根据需要添加的其他(多)硫醇化合物(以下以下总称作“硫醇类”)的一部分进行预反应而得到的。另外，本发明中使用的硫醇类也可以为预先使异氰酸酯化合物类的一部分进行预反应而得到的。
进而，为了使树脂改性，可以加入羟基化合物、环氧化合物、环硫化合物、有机酸及其酸酐、含有(甲基)丙烯酸酯化合物等的烯烃化合物等树脂改性剂。此处，所谓树脂改性剂，是指调节或者提高由硫代氨基甲酸乙酯类树脂形成的材料的折射率、阿贝数、耐热性、比重等物性或耐冲击性等机械强度等的化合物。
使用本发明中使用的异氰酸酯化合物类、硫醇类及树脂改性剂时，羟基化合物(以下称作活性氢化合物类)的使用比例根据制成的光学材料的折射率、强度等适当选择。
另外，本发明所述的含有苯二异氰酸酯、特定的多硫醇化合物的聚合性组合物，根据需要可以含有发蓝剂。发蓝剂在可见光区域中在橙色至黄色的波长区域具有吸收带，具有调整由树脂形成的光学材料的色调的功能。更具体而言，发蓝剂含有呈现蓝色至紫色的物质。
本发明的聚合性组合物中使用的发蓝剂，没有特别限定，具体而言，可以举出染料、荧光增白剂、荧光颜料、无机颜料等，可以相应于光学部件所要求的物性和树脂色调等从能够用作发蓝剂的物质中适当地选择。上述发蓝剂可以分别单独使用，也可以组合2种以上使用。
从在聚合性组合物中的溶解性的观点及所得光学材料的透明性的观点考虑，上述发蓝剂中优选染料。染料中，优选含有选自蓝色类染料及紫色类染料中的1种或2种以上的染料的染料，根据情况也可以混合使用其他颜色的染料。例如，除蓝色类或紫色类之外，还可以使用灰色类或褐色类或红色类、橙色类的染料。作为上述发蓝剂的组合的具体例，可以举出蓝色类染料和红色类染料的组合、及紫色类染料和红色类染料的组合等。
从吸收波长的观点考虑，优选最大吸收波长为520nm以上600nm以下的染料，更优选举出最大吸收波长为540nm以上580nm以下的染料。
另外，从化合物的结构的观点考虑，优选蒽醌类染料。
作为染料，具体而言，可以举出“PS Blue RR”、“PS Violet RC”、“PET Blue 2000”、“PS Brilliant Red HEY”、“MLP RED V-1”(分别为日本Dystar公司的商品名)、“Plast Blue 8514”、“Plast Red 8380”(分别为有本化学工业株式会社的商品名)等。
发蓝剂的使用量根据单体的种类、是否使用各种添加剂、使用的添加剂的种类和量、聚合方法、聚合条件而不同，一般而言，相对于单体的总使用量、即聚合组合物中含有的聚合性化合物的总重量，以0.001ppm以上500ppm以下的比例、优选以0.005ppm以上100ppm以下的比例、更优选以0.01ppm以上10ppm以下的比例使用。发蓝剂的添加量过多时，有时整个光学部件全体变得过蓝，不理想，另外过少时，有时不能充分地发挥色调改善效果，不理想。
对于发蓝剂的添加方法没有特殊限定，优选预先添加到单体体系中。作为该方法，可以采用使其溶解在单体中的方法、或预先配制含有高浓度发蓝剂的母液，用所使用的单体或其他添加剂稀释该母液进行添加的方法等各种方法。
含有以上说明的苯二异氰酸酯、特定的多硫醇化合物为必要成分的组合物具有不影响操作性能程度的粘度。此处粘度例如可以用利用B型粘度计测定的在混合时的温度下的单体混合物的粘度进行评价，从组合物刚刚混合之后到经过减压下的脱泡处理或其他工序进而直到将全部单体注入完成之间的粘度是重要的，从操作性能良好的观点考虑，例如作为参考值，组合物刚刚混合之后的粘度为100mPa·s以下，优选为50mPa·s以下，更优选为30mPa·s以下。另外，通过下述浇铸聚合成形光学材料时，注入时的粘度以注入时的温度下的测定值计，优选为200mPa·s以下，特别是为了制造中心厚度非常薄的透镜，较优选更低的粘度例如为100mPa·s以下。混合时及注入时的温度可以根据添加的单体成分适当地选择。
另外，本发明提供将上述光学材料用聚合性组合物固化得到的光学材料。
上述光学材料的着色被抑制、色调优异。此处，色调可以以树脂色调YI值(以下称作“YI”)进行评价。
此处，光学材料的折射率可以根据期望通过聚合性组合物中的硫醇类的种类及异氰酸酯化合物类和硫醇类的组成比等进行调节。特别是要求本发明的光学材料为高折射率。从上述观点考虑，例如使用下述制造例1所述的多硫醇化合物A(主成分：1，1，3，3-四(巯基甲硫基)丙烷)作为硫醇化合物时，可以得到以e线测定的折射率计通常具有1.70以上、优选具有1.73以上、更优选具有1.735以上的折射率的光学材料。
另外，从其他的观点考虑，本发明提供将聚合性组合物固化的光学材料的制造方法，例如通过使用透镜浇铸用铸模的浇铸聚合使上述聚合性组合物成形的光学材料的制造方法。
将上述作为光学材料用聚合性组合物的异氰酸酯化合物类及硫醇类的混合物固化成形时，根据需要可以与公知的成形方法相同地添加下述物质：二丁基二氯化锡、二甲基二氯化锡等聚合催化剂、苯并三唑类等紫外线吸收剂、酸式磷酸酯等内部脱模剂、光稳定剂、抗氧化剂、自由基反应引发剂等反应引发剂、扩链剂、交联剂、防着色剂、油溶染料、填充剂等。
从树脂的色调、耐光性、耐冲击性、耐热黄变性的观点考虑，作为聚合催化剂，优选将通式(1)表示的化合物或通式(2)表示的化合物分别单独使用或混合2种以上使用。
M(L)n    (1)
通过使用通式(1)表示的化合物及/或通式(2)表示的化合物，可以改善所得的塑料透镜的色调、耐光性、耐冲击性、耐热黄变性。
通式(1)表示的化合物中的M表示金属，表示Al、Fe、Cu、Zn、Zr或Bi。作为M，优选为Al、Fe、Zr或Zn，更优选为Zn或Fe。
通式(1)表示的化合物中，L表示二硫代氨基甲酸基、磺酸基、单烷基磷酸酯基或二烷基磷酸酯基、取代乙酰丙酮基或卤素。作为L优选为二硫代氨基甲酸基、取代乙酰丙酮基或卤素，更优选为二硫代氨基甲酸基。
作为二硫代氨基甲酸基，可以举出L为通式(5)表示的基团作为更优选方案。
通式(5)表示的基团中，R8及R9表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数7～10的苯基烷基、或碳原子数6～10的芳基，可以相同也可以不同。另外R8和R9也可以键合形成环。
此处，作为碳原子数1～10的烷基，具体而言，例如可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等烷基。作为碳原子数7～10的苯基烷基，具体而言，例如可以举出苄基、苯乙基、苯丙基、苯丁基。作为碳原子数6～10的芳基，具体而言，例如可以举出苯基、甲苯基、二甲苯基、
Figure BPA00001328435400142
基、萘基等芳基。另外，R8和R9也可以键合形成吡咯烷环或哌啶环。
通式(5)表示的基团例如可以举出以下的二硫代氨基甲酸的二硫代氨基甲酸基。具体而言，例如可以举出N，N-二甲基二硫代氨基甲酸、N，N-二乙基二硫代氨基甲酸、N，N-二丙基二硫代氨基甲酸、N，N-二丁基二硫代氨基甲酸、N-乙基-N-苯基二硫代氨基甲酸、N，N-二苄基二硫代氨基甲酸等二硫代氨基甲酸及它的衍生物等。
作为磺酸基，例如可以举出以下磺酸的磺酸基。具体而言，例如可以举出甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁烷磺酸、戊烷磺酸、己烷磺酸、庚烷磺酸、辛烷磺酸、壬烷磺酸、癸烷磺酸、十一烷磺酸、十二烷磺酸、十四烷磺酸、十六烷磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、三氟甲烷磺酸、氟磺酸等磺酸及其衍生物等。
作为单烷基磷酸酯基或二烷基磷酸酯基的酯烷基，例如可以举出以下的烷基。具体而言，例如可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、二戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、双十六烷基等烷基、及甲氧乙基、乙氧乙基、丙氧乙基、丁氧乙基等氧乙烯基、及聚氧乙烯基等。二烷基磷酸酯的酯烷基可以相同也可以不同。
作为取代乙酰丙酮基，例如可以举出2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮基等。
作为卤素，可以举出氟、氯、溴、碘。
使选自异氰酸酯化合物及异硫氰酸酯化合物中的一种或二种以上的异氰酸酯类、与具有巯基的一种或二种以上的活性氢化合物反应制备聚硫氨酯类光学材料时，作为上述通式(1)表示的化合物，可以优选举出二烷基二硫代氨基甲酸铁类、二烷基二硫代氨基甲酸铜类、二烷基二硫代氨基甲酸锌类、烷基苯基二硫代氨基甲酸锌类、二芳基二硫代氨基甲酸锌类、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮锌，可以更优选举出N，N-二甲基二硫代氨基甲酸锌、N，N-二乙基二硫代氨基甲酸锌、N，N-二-正丁基二硫代氨基甲酸锌、N-乙基-N-苯基二硫代氨基甲酸锌、N，N-二苄基二硫代氨基甲酸锌。上述通式(1)的化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
进而，根据对异氰酸酯类、活性氢化合物等单体的溶解性和生成的树脂作为塑料眼镜透镜所要求的树脂物性，上述化合物中更优选N，N-二甲基二硫代氨基甲酸锌、N，N-二乙基二硫代氨基甲酸锌、或N，N-二-正丁基二硫代氨基甲酸锌，特别优选N，N-二-正丁基二硫代氨基甲酸锌。将上述化合物用作催化剂时，能够提供色调、耐光性、耐冲击性、耐热黄变性被进一步改善的塑料透镜。
可以以比现有的有机锡催化剂少的添加量使通式(1)表示的化合物含在聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物中而不同时使用强活性的叔胺，固化该聚合组合物得到的聚硫氨酯树脂，充分满足作为光学材料的物性。另外，可以确保至注入模为止的充分的适用期，特别是由于得到的树脂的耐光性优异，所以可以用作替代有机锡类催化剂的新型催化剂。
作为通式(2)表示的化合物中的R1、R2、R3、R4，例如可以举出氢原子或由甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十四烷、十六烷、十八烷、乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、丁二烯等直链状脂肪族化合物衍生的1价以上的有机残基，及
由环戊烷、环戊烯、环戊二烯、环己烷、1，2-二甲基环己烷、1，3-二甲基环己烷、1，4-二甲基环己烷、环己烯、1，3-环己二烯、1，4-环己二烯、降冰片烷、2，3-二甲基降冰片烷、2，5-二甲基降冰片烷、2，6-二甲基降冰片烷、双(4-甲基环己基)甲烷等环状脂肪族化合物衍生的1价以上的有机残基，及
由苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、萘、联苯、蒽、苝、苯乙烯、乙基苯等芳香族化合物衍生的1价以上的有机残基，及
由甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇等醇化合物衍生的1价以上的有机残基，及
由乙基胺、正丙基胺、异丙基胺、正丁基胺、仲丁基胺、叔丁基胺、戊基胺、己基胺、庚基胺、辛基胺、癸基胺、十二烷基胺、十四烷胺、3-戊基胺、2-乙基己基胺、1，2-二甲基己基胺等伯胺化合物衍生的1价以上的有机残基，及
由二乙基胺、二丙基胺、二正丁基胺、二仲丁基胺、二异丁基胺、二正戊基胺、二-3-戊基胺、二己基胺、二辛基胺、二(2-乙基己基)胺、甲基己基胺等仲胺化合物衍生的1价以上的有机残基，及
由三乙基胺、三正丁基胺、三正己基胺、N，N-二异丙基乙基胺、三亚乙基二胺、三苯胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、N，N-二丁基乙醇胺、三乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N，N-二甲基苄胺、N，N-二乙基苄胺、三苄胺、N-甲基二苄胺等叔胺化合物衍生的1价以上的有机残基等。另外，R1、R2、R3、R4可以分别键合形成环。
另外，较优选上述R1、R2、R3、R4分别独立地为碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的羟基烷基或碳原子数1～18的氨基烷基。
作为通式(2)中的X，例如可以举出由甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、2-乙基己酸、草酸、酒石酸、丁二酸、富马酸、马来酸、乳酸、苯甲酸、柠檬酸、苯磺酸、甲苯磺酸、甲磺酸、磷酸酯、四苯硼等有机酸及其衍生物衍生的有机酸基、及由氢卤酸、高氯酸、碳酸、硫酸、磷酸、硼酸等无机酸衍生的无机酸基。
作为通式(2)中的Y为氮原子时的通式(2)化合物的具体例，例如可以举出氯化四甲基铵、氯化四乙基铵、氯化四丙基铵、氯化四丁基铵、氯化四己基铵、氯化四辛基铵、氯化三甲基辛基铵、氯化三甲基苯基铵、氯化三甲基苄基铵、氯化三乙基正辛基铵、氯化三乙基苄基铵、氯化三正丁基正辛基铵、氯化三正丁基苄基铵、氯化甲基三苯基铵、氯化乙基三苯基铵、氯化正丁基三苯基铵、氯化三甲基十六烷基铵、氯化三甲基硬脂基铵、氯化二甲基乙基十六烷基铵、氯化二甲基二癸基铵、氯化二甲基二正十二烷基铵、氯化二甲基二硬脂基铵、氯化正辛基二甲基苄基铵、氯化正十二烷基二甲基苄基铵、氯化硬脂基二甲基苄基铵、氯化三乙基正十二烷基铵、氯化三正己基甲基铵、氯化三正辛基甲基铵、氯化三正癸基甲基铵、氯化三正十二烷基甲基铵、氯化三正辛基正十二烷基铵、氯化二乙基二环己基铵、氯化1-甲基吡啶鎓、氯化1-乙基吡啶鎓、氯化1-正丁基吡啶鎓、氯化1-正己基吡啶鎓、氯化1-正辛基吡啶鎓、氯化1-正十二烷基吡啶鎓、氯化1-苯基吡啶鎓、氯化1-甲基-4-甲基吡啶鎓、氯化1-乙基-4-甲基吡啶鎓、氯化1-正丁基-4-甲基吡啶鎓、氯化1-正己基-4-甲基吡啶鎓、氯化1-正辛基-4-甲基吡啶鎓、氯化1-正十二烷基-4-甲基吡啶鎓、氯化1-苯基-4-甲基吡啶鎓，
溴化四甲基铵、溴化四乙基铵、溴化四丙基铵、溴化四丁基铵、溴化四己基铵、溴化四辛基铵、溴化三甲基辛基铵、溴化三甲基苯基铵、溴化三甲基苄基铵、溴化三乙基正辛基铵、溴化三乙基苄基铵、溴化三正丁基正辛基铵、溴化三正丁基苄基铵、溴化甲基三苯基铵、溴化乙基三苯基铵、溴化正丁基三苯基铵、溴化三甲基十六烷基铵、溴化三甲基硬脂基铵、溴化二甲基乙基十六烷基铵、溴化二甲基二癸基铵、溴化二甲基二正十二烷基铵、溴化二甲基二硬脂基铵、溴化正辛基二甲基苄基铵、溴化正十二烷基二甲基苄基铵、溴化硬脂基二甲基苄基铵、溴化三乙基正十二烷基铵、溴化三正己基甲基铵、溴化三正辛基甲基铵、溴化三正癸基甲基铵、溴化三正十二烷基甲基铵、溴化三正辛基正十二烷基铵、溴化二乙基二环己基铵、溴化1-甲基吡啶鎓、溴化1-乙基吡啶鎓、溴化1-正丁基吡啶鎓、溴化1-正己基吡啶鎓、溴化1-正辛基吡啶鎓、溴化1-正十二烷基吡啶鎓、溴化1-苯基吡啶鎓、溴化1-甲基-4-甲基吡啶鎓、溴化1-乙基-4-甲基吡啶鎓、溴化1-正丁基-4-甲基吡啶鎓、溴化1-正己基-4-甲基吡啶鎓、溴化1-正辛基-4-甲基吡啶鎓、溴化1-正十二烷基-4-甲基吡啶鎓、溴化1-苯基-4-甲基吡啶鎓，
氟化四甲基铵、氟化四乙基铵、氟化四丙基铵、氟化四丁基铵、氟化四己基铵、氟化四辛基铵、氟化三甲基辛基铵、氟化三甲基苯基铵、氟化三甲基苄基铵、氟化三乙基正辛基铵、氟化三乙基苄基铵、氟化三正丁基正辛基铵、氟化三正丁基苄基铵、氟化甲基三苯基铵、氟化乙基三苯基铵、氟化正丁基三苯基铵、氟化三甲基十六烷基铵、氟化三甲基硬脂基铵、氟化二甲基乙基十六烷基铵、氟化二甲基二癸基铵、氟化二甲基二正十二烷基铵、氟化二甲基二硬脂基铵、氟化正辛基二甲基苄基铵、氟化正十二烷基二甲基苄基铵、氟化硬脂基二甲基苄基铵、氟化三乙基正十二烷基铵、氟化三正己基甲基铵、氟化三正辛基甲基铵、氟化三正癸基甲基铵、氟化三正十二烷基甲基铵、氟化三正辛基正十二烷基铵、氟化二乙基二环己基铵、氟化1-甲基吡啶鎓、氟化1-乙基吡啶鎓、氟化1-正丁基吡啶鎓、氟化1-正己基吡啶鎓、氟化1-正辛基吡啶鎓、氟化1-正十二烷基吡啶鎓、氟化1-苯基吡啶鎓、氟化1-甲基-4-甲基吡啶鎓、氟化1-乙基-4-甲基吡啶鎓、氟化1-正丁基-4-甲基吡啶鎓、氟化1-正己基-4-甲基吡啶鎓、氟化1-正辛基-4-甲基吡啶鎓、氟化1-正十二烷基-4-甲基吡啶鎓、氟化1-苯基-4-甲基吡啶鎓，
碘化四甲基铵、碘化四乙基铵、碘化四丙基铵、碘化四丁基铵、碘化四己基铵、碘化四辛基铵、碘化三甲基辛基铵、碘化三甲基苯基铵、碘化三甲基苄基铵、碘化三乙基正辛基铵、碘化三乙基苄基铵、碘化三正丁基正辛基铵、碘化三正丁基苄基铵、碘化甲基三苯基铵、碘化乙基三苯基铵、碘化正丁基三苯基铵、碘化三甲基十六烷基铵、碘化三甲基硬脂基铵、碘化二甲基乙基十六烷基铵、碘化二甲基二癸基铵、碘化二甲基二正十二烷基铵、碘化二甲基二硬脂基铵、碘化正辛基二甲基苄基铵、碘化正十二烷基二甲基苄基铵、碘化硬脂基二甲基苄基铵、碘化三乙基正十二烷基铵、碘化三正己基甲基铵、碘化三正辛基甲基铵、碘化三正癸基甲基铵、碘化三正十二烷基甲基铵、碘化三正辛基正十二烷基铵、碘化二乙基二环己基铵、碘化1-甲基吡啶鎓、碘化1-乙基吡啶鎓、碘化1-正丁基吡啶鎓、碘化1-正己基吡啶鎓、碘化1-正辛基吡啶鎓、碘化1-正十二烷基吡啶鎓、碘化1-苯基吡啶鎓、碘化1-甲基-4-甲基吡啶鎓、碘化1-乙基-4-甲基吡啶鎓、碘化1-正丁基-4-甲基吡啶鎓、碘化1-正己基-4-甲基吡啶鎓、碘化1-正辛基-4-甲基吡啶鎓、碘化1-正十二烷基-4-甲基吡啶鎓、碘化1-苯基-4-甲基吡啶鎓，
氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、氢氧化四丁基铵、氢氧化四丙基铵、氢氧化四己基铵、氢氧化四辛基铵、氢氧化三甲基辛基铵、氢氧化三甲基苯基铵、氢氧化三甲基苄基铵、氢氧化三乙基正辛基铵、氢氧化三乙基苄基铵、氢氧化三正丁基正辛基铵、氢氧化三正丁基苄基铵、氢氧化甲基三苯基铵、氢氧化乙基三苯基铵、氢氧化正丁基三苯基铵、氢氧化三甲基十六烷基铵、氢氧化三甲基硬脂基铵、氢氧化二甲基乙基十六烷基铵、氢氧化二甲基二癸基铵、氢氧化二甲基二正十二烷基铵、氢氧化二甲基二硬脂基铵、氢氧化正辛基二甲基苄基铵、氢氧化正十二烷基二甲基苄基铵、氢氧化硬脂基二甲基苄基铵、氢氧化三乙基正十二烷基铵、氢氧化三正己基甲基铵、氢氧化三正辛基甲基铵、氢氧化三正癸基甲基铵、氢氧化三正十二烷基甲基铵、氢氧化三正辛基正十二烷基铵、氢氧化二乙基二环己基铵、氢氧化1-甲基吡啶鎓、氢氧化1-乙基吡啶鎓、氢氧化1-正丁基吡啶鎓、氢氧化1-正己基吡啶鎓、氢氧化1-正辛基吡啶鎓、氢氧化1-正十二烷基吡啶鎓、氢氧化1-苯基吡啶鎓、氢氧化1-甲基-4-甲基吡啶鎓、氢氧化1-乙基-4-甲基吡啶鎓、氢氧化1-正丁基-4-甲基吡啶鎓、氢氧化1-正己基-4-甲基吡啶鎓、氢氧化1-正辛基-4-甲基吡啶鎓、氢氧化1-正十二烷基-4-甲基吡啶鎓、氢氧化1-苯基-4-甲基吡啶鎓，
四氟硼酸四甲基铵、四氟硼酸四乙基铵、四氟硼酸四丙基铵、四氟硼酸四丁基铵、四氟硼酸四己基铵、四氟硼酸四辛基铵、四氟硼酸三甲基辛基铵、四氟硼酸三甲基苯基铵、四氟硼酸三甲基苄基铵、四氟硼酸三乙基正辛基铵、四氟硼酸三乙基苄基铵、四氟硼酸三正丁基正辛基铵、四氟硼酸三正丁基苄基铵、四氟硼酸甲基三苯基铵、四氟硼酸乙基三苯基铵、四氟硼酸正丁基三苯基铵、四氟硼酸三甲基十六烷基铵、四氟硼酸三甲基硬脂基铵、四氟硼酸二甲基乙基十六烷基铵、四氟硼酸二甲基二癸基铵、四氟硼酸二甲基二正十二烷基铵、四氟硼酸二甲基二硬脂基铵、四氟硼酸正辛基二甲基苄基铵、四氟硼酸正十二烷基二甲基苄基铵、四氟硼酸硬脂基二甲基苄基铵、四氟硼酸三乙基正十二烷基铵、四氟硼酸三正己基甲基铵、四氟硼酸三正辛基甲基铵、四氟硼酸三正癸基甲基铵、四氟硼酸三正十二烷基甲基铵、四氟硼酸三正辛基正十二烷基铵、四氟硼酸二乙基二环己基铵、四氟硼酸1-甲基吡啶鎓、四氟硼酸1-乙基吡啶鎓、四氟硼酸1-正丁基吡啶鎓、四氟硼酸1-正己基吡啶鎓、四氟硼酸1-正辛基吡啶鎓、四氟硼酸1-正十二烷基吡啶鎓、四氟硼酸1-苯基吡啶鎓、四氟硼酸1-甲基-4-甲基吡啶鎓、四氟硼酸1-乙基-4-甲基吡啶鎓、四氟硼酸1-正丁基-4-甲基吡啶鎓、四氟硼酸1-正己基-4-甲基吡啶鎓、四氟硼酸1-正辛基-4-甲基吡啶鎓、四氟硼酸1-正十二烷基-4-甲基吡啶鎓、四氟硼酸1-苯基-4-甲基吡啶鎓，
六氟磷酸四甲基铵、六氟磷酸四乙基铵、六氟磷酸四丙基铵、六氟磷酸四丁基铵、六氟磷酸四己基铵、六氟磷酸四辛基铵、六氟磷酸三甲基辛基铵、六氟磷酸三甲基苯基铵、六氟磷酸三甲基苄基铵、六氟磷酸三乙基正辛基铵、六氟磷酸三乙基苄基铵、六氟磷酸三正丁基正辛基铵、六氟磷酸三正丁基苄基铵、六氟磷酸甲基三苯基铵、六氟磷酸乙基三苯基铵、六氟磷酸正丁基三苯基铵、六氟磷酸三甲基十六烷基铵、六氟磷酸三甲基硬脂基铵、六氟磷酸二甲基乙基十六烷基铵、六氟磷酸二甲基二癸基铵、六氟磷酸二甲基二正十二烷基铵、六氟磷酸二甲基二硬脂基铵、六氟磷酸正辛基二甲基苄基铵、六氟磷酸正十二烷基二甲基苄基铵、六氟磷酸硬脂基二甲基苄基铵、六氟磷酸三乙基正十二烷基铵、六氟磷酸三正己基甲基铵、六氟磷酸三正辛基甲基铵、六氟磷酸三正癸基甲基铵、六氟磷酸三正十二烷基甲基铵、六氟磷酸三正辛基正十二烷基铵、六氟磷酸二乙基二环己基铵、六氟磷酸1-甲基吡啶鎓、六氟磷酸1-乙基吡啶鎓、六氟磷酸1-正丁基吡啶鎓、六氟磷酸1-正己基吡啶鎓、六氟磷酸1-正辛基吡啶鎓、六氟磷酸1-正十二烷基吡啶鎓、六氟磷酸1-苯基吡啶鎓、六氟磷酸1-甲基-4-甲基吡啶鎓、六氟磷酸1-乙基-4-甲基吡啶鎓、六氟磷酸1-正丁基-4-甲基吡啶鎓、六氟磷酸1-正己基-4-甲基吡啶鎓、六氟磷酸1-正辛基-4-甲基吡啶鎓、六氟磷酸1-正十二烷基-4-甲基吡啶鎓、六氟磷酸1-苯基-4-甲基吡啶鎓，
对甲苯磺酸四甲基铵、对甲苯磺酸四乙基铵、对甲苯磺酸四丙基铵、对甲苯磺酸四丁基铵、对甲苯磺酸四己基铵、对甲苯磺酸四辛基铵、对甲苯磺酸三甲基辛基铵、对甲苯磺酸三甲基苯基铵、对甲苯磺酸三甲基苄基铵、对甲苯磺酸三乙基正辛基铵、对甲苯磺酸三乙基苄基铵、对甲苯磺酸三正丁基正辛基铵、对甲苯磺酸三正丁基苄基铵、对甲苯磺酸甲基三苯基铵、对甲苯磺酸乙基三苯基铵、对甲苯磺酸正丁基三苯基铵、对甲苯磺酸三甲基十六烷基铵、对甲苯磺酸三甲基硬脂基铵、对甲苯磺酸二甲基乙基十六烷基铵、对甲苯磺酸二甲基二癸基铵、对甲苯磺酸二甲基二正十二烷基铵、对甲苯磺酸二甲基二硬脂基铵、对甲苯磺酸正辛基二甲基苄基铵、对甲苯磺酸正十二烷基二甲基苄基铵、对甲苯磺酸硬脂基二甲基苄基铵、对甲苯磺酸三乙基正十二烷基铵、对甲苯磺酸三正己基甲基铵、对甲苯磺酸三正辛基甲基铵、对甲苯磺酸三正癸基甲基铵、对甲苯磺酸三正十二烷基甲基铵、对甲苯磺酸三正辛基正十二烷基铵、对甲苯磺酸二乙基二环己基铵、对甲苯磺酸1-甲基吡啶鎓、对甲苯磺酸1-乙基吡啶鎓、对甲苯磺酸1-正丁基吡啶鎓、对甲苯磺酸1-正己基吡啶鎓、对甲苯磺酸1-正辛基吡啶鎓、对甲苯磺酸1-正十二烷基吡啶鎓、对甲苯磺酸1-苯基吡啶鎓、对甲苯磺酸1-甲基-4-甲基吡啶鎓、对甲苯磺酸1-乙基-4-甲基吡啶鎓、对甲苯磺酸1-正丁基-4-甲基吡啶鎓、对甲苯磺酸1-正己基-4-甲基吡啶鎓、对甲苯磺酸1-正辛基-4-甲基吡啶鎓、对甲苯磺酸1-正十二烷基-4-甲基吡啶鎓、对甲苯磺酸1-苯基-4-甲基吡啶鎓，
高氯酸四甲基铵、高氯酸四乙基铵、高氯酸四丙基铵、高氯酸四丁基铵、高氯酸四己基铵、高氯酸四辛基铵、高氯酸三甲基辛基铵、高氯酸三甲基苯基铵、高氯酸三甲基苄基铵、高氯酸三乙基正辛基铵、高氯酸三乙基苄基铵、高氯酸三正丁基正辛基铵、高氯酸三正丁基苄基铵、高氯酸甲基三苯基铵、高氯酸乙基三苯基铵、高氯酸正丁基三苯基铵、高氯酸三甲基十六烷基铵、高氯酸三甲基硬脂基铵、高氯酸二甲基乙基十六烷基铵、高氯酸二甲基二癸基铵、高氯酸二甲基二正十二烷基铵、高氯酸二甲基二硬脂基铵、高氯酸正辛基二甲基苄基铵、高氯酸正十二烷基二甲基苄基铵、高氯酸硬脂基二甲基苄基铵、高氯酸三乙基正十二烷基铵、高氯酸三正己基甲基铵、高氯酸三正辛基甲基铵、高氯酸三正癸基甲基铵、高氯酸三正十二烷基甲基铵、高氯酸三正辛基正十二烷基铵、高氯酸二乙基二环己基铵、高氯酸1-甲基吡啶鎓、高氯酸1-乙基吡啶鎓、高氯酸1-正丁基吡啶鎓、高氯酸1-正己基吡啶鎓、高氯酸1-正辛基吡啶鎓、高氯酸1-正十二烷基吡啶鎓、高氯酸1-苯基吡啶鎓、高氯酸1-甲基-4-甲基吡啶鎓、高氯酸1-乙基-4-甲基吡啶鎓、高氯酸1-正丁基-4-甲基吡啶鎓、高氯酸1-正己基-4-甲基吡啶鎓、高氯酸1-正辛基-4-甲基吡啶鎓、高氯酸1-正十二烷基-4-甲基吡啶鎓、高氯酸1-苯基-4-甲基吡啶鎓等具有烷基的季铵盐化合物，及
氯化(2-羟丙基)三甲基铵、氯化羟乙基三甲基铵、氯化三甲基氨基乙氧基乙醇、溴化(2-羟丙基)三甲基铵、溴化羟乙基三甲基铵、溴化三甲基氨基乙氧基乙醇、氟化(2-羟丙基)三甲基铵、氟化羟乙基三甲基铵、氟化三甲基氨基乙氧基乙醇、碘化(2-羟丙基)三甲基铵、碘化羟乙基三甲基铵、碘化三甲基氨基乙氧基乙醇、氢氧化(2-羟丙基)三甲基铵、氢氧化羟乙基三甲基铵、氢氧化三甲基氨基乙氧基乙醇、四氟硼酸(2-羟丙基)三甲基铵、四氟硼酸羟乙基三甲基铵、四氟硼酸三甲基氨基乙氧基乙醇、六氟磷酸(2-羟丙基)三甲基铵、磷酸羟乙基三甲基铵、磷酸三甲基氨基乙氧基乙醇、对甲苯磺酸(2-羟丙基)三甲基铵、对甲苯磺酸羟乙基三甲基铵、对甲苯磺酸三甲基氨基乙氧基乙醇、高氯酸(2-羟丙基)三甲基铵、高氯酸羟乙基三甲基铵、高氯酸三甲基氨基乙氧基乙醇等具有羟基烷基的季铵盐化合物，及
氯化1-甲基-1-氮杂-4-氮杂双环[2，2，2]辛鎓、氯化1，1-二甲基-4-甲基哌啶鎓、1-甲基吗啉、氯化1-甲基哌啶鎓、溴化1-甲基-1-氮杂-4-氮杂双环[2，2，2]辛鎓、1，1-二甲基-4-甲基哌啶鎓、溴化1-甲基吗啉鎓、溴化1-甲基哌啶鎓、氟化1-甲基-1-氮杂-4-氮杂双环[2，2，2]辛鎓、氟化1，1-二甲基-4-甲基哌啶鎓、氟化1-甲基吗啉鎓、氟化1-甲基哌啶鎓、碘化1-甲基-1-氮杂-4-氮杂双环[2，2，2]辛鎓、碘化1，1-二甲基-4-甲基哌啶鎓、碘化1-甲基吗啉鎓、碘化1-甲基哌啶鎓、氢氧化1-甲基-1-氮杂-4-氮杂双环[2，2，2]辛鎓、氢氧化1，1-二甲基-4-甲基哌啶鎓、氢氧化1-甲基吗啉鎓、氢氧化1-甲基哌啶鎓、四氟硼酸1-甲基-1-氮杂-4-氮杂双环[2，2，2]辛鎓三甲基铵、四氟硼酸1，1-二甲基-4-甲基哌啶鎓三甲基铵、四氟硼酸1-甲基吗啉鎓三甲基铵、四氟硼酸1-甲基哌啶鎓三甲基铵、六氟磷酸1-甲基-1-氮杂-4-氮杂双环[2，2，2]辛鎓、六氟磷酸1，1-二甲基-4-甲基哌啶鎓、六氟磷酸1-甲基吗啉鎓、六氟磷酸1-甲基哌啶鎓、对甲苯磺酸1-甲基-1-氮杂-4-氮杂双环[2，2，2]辛鎓、对甲苯磺酸1，1-二甲基-4-甲基哌啶鎓、对甲苯磺酸1-甲基吗啉鎓、对甲苯磺酸1-甲基哌啶鎓、高氯酸1-甲基-1-氮杂-4-氮杂双环[2，2，2]辛鎓、高氯酸1，1-二甲基-4-甲基哌啶鎓、高氯酸1-甲基吗啉鎓、高氯酸1-甲基哌啶鎓等具有氨基烷基的季铵化合物。
另外，作为通式(2)中的Y为磷原子时的通式(2)的化合物的具体例，例如可以举出氯化四甲基鏻、氯化四乙基鏻、氯化四丙基鏻、氯化四丁基鏻、氯化四己基鏻、氯化四辛基鏻、氯化乙基三苯基鏻、氯化四苯基鏻、氯化丁基三苯基鏻、氯化苄基三苯基鏻、氯化甲氧基甲基三苯基鏻，
溴化四甲基鏻、溴化四乙基鏻、溴化四丙基鏻、溴化四丁基鏻、溴化四己基鏻、溴化四辛基鏻、溴化乙基三苯基鏻、溴化四苯基鏻、溴化丁基三苯基鏻、溴化苄基三苯基鏻、溴化甲氧基甲基三苯基鏻，
乙酸乙基三苯基鏻、碘化乙基三苯基鏻、氢氧化四乙基鏻、氢氧化四丁基鏻、四(4-甲基苯基)硼酸四苯基鏻、四苯基硼酸四苯基鏻、o，o-二乙基二硫代磷酸四丁基鏻等具有烷基的季鏻盐化合物，及硫酸四羟基甲基鏻、硫酸四羟基乙基鏻、等具有羟基烷基的季铵盐化合物。
上述列举的化合物中，作为通式(2)表示的化合物，优选四甲基铵盐、四乙基铵盐、四丙基铵盐、四丁基铵盐、三辛基甲基铵盐、三丁基苄基铵盐、四甲基鏻盐、四乙基鏻盐、四丙基鏻盐、四丁基鏻盐、甲氧基甲基三苯基鏻盐，较优选氯化四乙基铵、氟化四丁基铵、氯化四丁基铵、溴化四丁基铵、碘化四丁基铵、四氟硼酸四丁基铵、氯化三辛基甲基铵或氯化三丁基苄基铵、氯化四丁基鏻、溴化四丁基鏻或氯化甲氧基甲基三苯基鏻。更优选氯化四丁基铵、溴化四丁基铵、溴化四乙基铵、四氟硼酸四丁基铵、氯化三辛基甲基铵、氯化三丁基苄基铵、氯化四丁基鏻或溴化四丁基鏻。上述季铵盐化合物及季鏻盐化合物可以单独使用，或者混合2种以上进行使用。
将上述化合物用作催化剂时，能够提供色调、耐光性、耐冲击性、耐热黄变性被进一步改善的塑料透镜。
进而，根据对异氰酸酯类、活性氢化合物等单体的溶解性和生成的树脂作为塑料眼镜透镜所要求的树脂物性，上述化合物中特别优选氯化三辛基甲基铵。
本发明中，通式(1)表示的化合物或通式(2)表示的化合物可以分别单独使用或2种以上混合使用。分别单独使用时的使用量，相对于多异氰酸酯化合物和多硫醇化合物的总计100重量份，通常为0.0005重量份以上、5重量份以下，优选为0.001重量份以上、2重量份以下。所述使用量可以根据催化剂的种类、使用的单体类及添加剂的种类和使用量、成形物的形状适当地确定。
另外，本发明中同时使用通式(1)的化合物和通式(2)的化合物时，通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比在0.01以上、100以下的范围内，优选在0.05以上、100以下的范围内，较优选在0.5以上、50以下的范围内。通式(2)的化合物的摩尔比在上述范围内时，通式(1)的化合物的催化剂活性飞跃性地提高，另外，由于能够确保通式(2)的化合物在聚合性组合物中充分溶解，所以能够得到高透明性的树脂。
同时使用通式(1)的化合物和通式(2)的化合物时，通式(1)的化合物和通式(2)的化合物的使用量，相对于选自异氰酸酯化合物及异硫氰酸酯化合物中的一种或二种以上的异氰酸酯类、和具有硫醇基的一种或二种以上的活性氢化合物的总计100重量份，通式(1)的化合物和通式(2)的化合物的总计在0.0005重量份以上5重量份以下的范围内，优选在0.0010重量份以上3重量份以下的范围内，较优选在0.0010重量份以上2重量份以下的范围内。上述使用量可以根据催化剂的种类、使用的单体类(异氰酸酯类、活性氢化合物、下述的树脂改性剂等)及添加剂的种类和使用量、成形物的形状适当地确定。
另外，从降低树脂中的异物或浑浊、使其外观良好的观点考虑，可以使用酸式磷酸酯作为内部脱模剂。作为酸式磷酸酯，可以举出下述通式(3)表示的磷酸单酯、下述通式(4)表示的磷酸二酯，可以分别单独使用或2种以上混合使用。
本发明中磷酸单酯，是指通式(3)表示的化合物，其中，式中R5表示碳原子数2至12的脂肪族或芳香族有机残基。
作为通式(3)中的R5，可以举出碳原子数2至12的脂肪族或芳香族有机残基，优选为由脂肪族化合物衍生的有机残基、由环状脂肪族化合物衍生的有机残基、由芳香族化合物衍生的有机残基等。
作为由脂肪族化合物衍生的有机残基，例如可以举出由甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷等直链脂肪族化合物衍生的有机残基；由2-甲基丙烷、2-甲基丁烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、3-乙基戊烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2-乙基己烷、3-乙基己烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、3-乙基庚烷、4-乙基庚烷、4-丙基庚烷、2-甲基辛烷、3-甲基辛烷、4-甲基辛烷、3-乙基辛烷、4-乙基辛烷、2-甲基十一烷、2-乙基癸烷、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、2-甲基-丁二烯、2，3-二甲基丁二烯等支链状脂肪族化合物衍生的有机残基。
作为由环状脂肪族化合物衍生的有机残基，例如可以举出由环戊烷、环戊烯、环戊二烯、环己烷、1，2-二甲基环己烷、1，3-二甲基环己烷、1，4-二甲基环己烷、1，2-二乙基环己烷、1，3-二乙基环己烷、1，4-二乙基环己烷、环己烯、1，3-环己二烯、1，4-环己二烯、降冰片烷、2，3-二甲基降冰片烷、2，5-二甲基降冰片烷、2，6-二甲基降冰片烷等衍生的有机残基。
作为由芳香族化合物衍生的有机残基，例如可以举出由苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯乙烯、乙基苯、丁基苯、己基苯、二甲基苯、三甲基苯、二乙基苯等衍生的有机残基。
作为通式(3)中的R5，上述示例中，优选由脂肪族化合物衍生的有机残基、由环状脂肪族化合物衍生的有机残基。更优选由脂肪族化合物衍生的有机残基，较优选由饱和脂肪族烃化合物衍生的有机残基。
作为本发明中所示的磷酸单酯，例如可以举出具有脂肪族残基的磷酸单酯、具有环状脂肪族残基的单磷酸酯、具有芳香族残基的磷酸单酯等。
作为具有脂肪族残基的磷酸单酯，可以举出磷酸单甲酯、磷酸单乙酯、磷酸单正丙酯、磷酸单异丙酯、磷酸单正丁酯、磷酸单正戊酯、磷酸单正己酯、磷酸单正庚酯、磷酸单正辛酯、磷酸单-2-乙基己酯、磷酸单正壬酯、磷酸单正癸酯、磷酸单正十一酯、磷酸单正十二酯、磷酸单异癸酯、磷酸单-2-乙基辛酯等。
作为具有环状脂肪族残基的磷酸单酯，可以举出磷酸单环戊酯、磷酸单环己酯、磷酸单二甲基环己酯、磷酸单乙基环己酯、磷酸单二乙基环己酯、磷酸单丁基环己酯、磷酸单三甲基环戊酯、磷酸单乙基甲基环戊酯、磷酸单丙基环戊酯、磷酸单二乙基环丁酯、磷酸单甲基丙基环丁酯、磷酸单丁基环丁酯、磷酸单二甲基环己烯酯、磷酸单乙基环己烯酯、磷酸单三甲基环戊烯酯、磷酸单乙基甲基环戊烯酯、磷酸单丙基环戊烯酯、磷酸单二乙基环丁烯酯、磷酸单甲基丙基环丁烯酯、磷酸单丁基环丁烯酯等。
作为具有芳香族残基的磷酸单酯，可以举出磷酸单苯酯、磷磷酸单甲基苯酯、磷酸单乙基苯酯、磷酸单二甲基苯酯、磷酸单二乙基苯酯等。
上述列举的化合物中，从降低所得的树脂中的异物或浑浊、使其外观良好的观点考虑，优选磷酸单乙酯、磷酸单正丙酯、磷酸单正丁酯、磷酸单正己酯、磷酸单正辛酯、磷酸单正癸酯、磷酸单正十二酯、磷酸单二甲基己酯、磷酸单乙基己酯、磷酸单-2-乙基环己酯、磷酸单二乙基环己酯。更优选磷酸单正丁酯、磷酸单-2-乙基己酯、磷酸单正辛酯，特别优选磷酸单正丁酯。上述磷酸单酯可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
本发明中的磷酸二酯，是指通式(4)表示的化合物，其中，式中的R6、R7表示碳原子数2至12的脂肪族或芳香族有机残基。R6、R7可以分别键合形成环，可以相同也可以不同。
通式(4)中的R6、R7为碳原子数2至12的脂肪族或芳香族有机残基，可以优选举出由脂肪族化合物衍生的有机残基、由环状脂肪族化合物衍生的有机残基、由芳香族化合物衍生的有机残基等。
作为由脂肪族化合物衍生的有机残基，例如可以举出由甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷等直链脂肪族化合物衍生的有机残基；由2-甲基丙烷、2-甲基丁烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、3-乙基戊烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2-乙基己烷、3-乙基己烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、3-乙基庚烷、4-乙基庚烷、4-丙基庚烷、2-甲基辛烷、3-甲基辛烷、4-甲基辛烷、3-乙基辛烷、4-乙基辛烷、2-甲基十一烷、2-乙基癸烷、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、2-甲基-丁二烯、2，3-二甲基丁二烯等支链状脂肪族化合物衍生的有机残基。
作为由环状脂肪族化合物衍生的有机残基，例如可以举出由环戊烷、环戊烯、环戊二烯、环己烷、1，2-二甲基环己烷、1，3-二甲基环己烷、1，4-二甲基环己烷、1，2-二乙基环己烷、1，3-二乙基环己烷、1，4-二乙基环己烷、环己烯、1，3-环己二烯、1，4-环己二烯、降冰片烷、2，3-二甲基降冰片烷、2，5-二甲基降冰片烷、2，6-二甲基降冰片烷等衍生的有机残基。
作为由芳香族化合物衍生的有机残基，例如可以举出由苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯乙烯、乙基苯、丁基苯、己基苯、二甲基苯、三甲基苯、二乙基苯等衍生的有机残基。
上述列举的通式(4)中的R6、R7中，较优选由脂肪族化合物衍生的有机残基、由环状脂肪族化合物衍生的有机残基。更优选由脂肪族化合物衍生的有机残基。
作为本发明中所示的磷酸二酯，例如可以举出具有脂肪族残基的磷酸二酯、具有环状脂肪族残基的磷酸二酯、具有芳香族残基的磷酸二酯等。
作为具有脂肪族残基的磷酸二酯，可以举出磷酸二甲酯、磷酸二乙酯、磷酸二正丙酯、磷酸二异丙酯、磷酸二正丁酯、磷酸二正戊酯、磷酸二正己酯、磷酸二正庚酯、磷酸二正辛酯、磷酸二(2-乙基己基)酯、磷酸二正壬酯、磷酸二正癸酯、磷酸二正十一酯、磷酸二正十二酯、磷酸二异癸酯、磷酸二(2-乙基辛基)酯、磷酸(乙基己基)(正丁基)酯、磷酸(乙基己基)(正辛基)酯、磷酸(乙基己基)(丙基戊基)酯等。
作为具有环状脂肪族残基的磷酸二酯，可以举出磷酸二(环戊基)酯、磷酸二(环己基)酯、磷酸二(二甲基环己基)酯、磷酸二(乙基环己基)酯、磷酸二(二乙基环己基)酯、磷酸二(丁基环己基)酯、磷酸二(三甲基环戊基)酯、磷酸二(乙基甲基环戊基)酯、磷酸二(丙基环戊基)酯、磷酸二(二乙基环丁基)酯、磷酸二(甲基丙基环丁基)酯、磷酸二(丁基环丁基)酯、磷酸二(二甲基环己烯)酯、磷酸二(乙基环己烯)酯、磷酸二(三甲基环戊烯)酯、磷酸二(乙基甲基环戊烯)酯、磷酸二(丙基环戊烯)酯、磷酸二(二乙基环丁烯)酯、磷酸二(甲基丙基环丁烯)酯、磷酸二(丁基环丁烯)酯、磷酸(二甲基环己基)(乙基环己基)酯、磷酸(二甲基环己基)(三甲基环戊基)酯、磷酸(二甲基环己基)(正丁基)酯、磷酸(二甲基环己基)(二甲基环己烯)酯等。
作为具有芳香族残基的磷酸二酯，可以举出磷酸二苯酯、磷酸二(甲基苯基)酯、磷酸二(乙基苯基)酯、磷酸二(二甲基苯基)酯、磷酸二(二乙基苯基)酯、磷酸(二甲基苯基)(二甲基己基)酯、磷酸(二甲基苯基)(环己基)酯等。
上述列举的化合物中，从降低所得的树脂中的异物或浑浊、使其外观良好的观点考虑，优选磷酸二乙酯、磷酸二正丙酯、磷酸二异丙酯、磷酸二正丁酯、磷酸二正己酯、磷酸二正辛酯、磷酸二(2-乙基己基)酯、磷酸二正癸酯、磷酸二正十二酯、磷酸二异癸酯、磷酸二(2-乙基辛基)酯、磷酸二(环己基)酯、磷酸二(二甲基环己基)酯、磷酸二(乙基环己基)酯、磷酸二(二乙基环己基)酯、磷酸二(丁基环己基)酯、磷酸二(二乙基环丁基)酯、磷酸二(丁基环丁基)酯。更优选磷酸二(2-乙基己基)酯、磷酸二正辛酯、磷酸二正丁酯，特别优选磷酸二正丁酯。上述磷酸二酯可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
相对于多异氰酸酯化合物和多硫醇化合物的总计100重量份，内部脱模剂的使用量在0.05重量份至0.4重量份的范围内，优选在0.06重量份至0.3重量份的范围内，更优选在0.1至0.2重量份的范围内。
从保持树脂的脱模性良好并使树脂的外观良好的观点考虑，优选同时使用通式(3)表示的化合物和通式(4)表示的化合物。例如，优选同时使用作为通式(3)表示的化合物的磷酸单正丁酯、作为通式(4)表示的化合物的磷酸二正丁酯。此时，通式(3)和通式(4)的化合物的混合比率，优选在5∶95至50∶50的范围内，更优选在10∶90至15∶85的范围内。
在异氰酸酯化合物类及硫醇类中混合反应催化剂或脱模剂、其他添加剂配制注入液时，催化剂或脱模剂其他添加剂的添加还受到对异氰酸酯化合物类及硫醇类的溶解性的影响，但可以预先将其添加溶解在异氰酸酯化合物类中，或者将其添加溶解在硫醇类中，或者将其添加溶解在异氰酸酯化合物类及硫醇类的混合物中。或者也可以将其溶解在使用的异氰酸酯化合物类或硫醇类的一部分中配制母液后再添加。添加顺序不限定于上述列举的方法，可以基于操作性、安全性、简便性等进行适当选择。
混合通常在可以混合的温度下进行，可以根据添加的单体成分进行适当选择。从混合物的适用期的观点考虑，有时优选在低温下进行。另外，催化剂或脱模剂等添加剂对异氰酸酯化合物类及硫醇类没有良好的溶解性时，有时预先加热，将其溶解在异氰酸酯化合物类、硫醇类或其混合物中。
进而，根据所得塑料透镜所要求的物性，通常优选根据需要进行在减压下的脱泡处理或在加压、减压等下的过滤处理等。
然后，将注入了异氰酸酯化合物类及硫醇类的混合物的透镜浇铸用铸模在烘箱中或水中等可加热的装置内以规定的温度程序加热数小时至数十小时进行固化成形。
聚合固化的温度根据混合物的组成、催化剂的种类、模的形状等的不同而条件不同。大约在-50～200℃的温度下进行1～100小时。
通常，在25℃至60℃范围的温度下开始，之后慢慢升温至80℃至130℃的范围，以该温度加热1小时至4小时。
固化成形结束后，从透镜浇铸用铸模中取出，由此可以得到塑料透镜。
由本发明的光学材料得到的塑料透镜，为了缓和因聚合导致的应变，优选将脱模后的透镜加热进行退火处理。退火温度通常在80～150℃的范围内，优选在100～130℃的范围内，更优选在110～130℃的范围内。退火时间通常在0.5～5小时的范围内，优选在1～4小时的范围内。
由本发明的光学材料得到的塑料透镜，根据需要，可以在一面或两面上设置涂层进行使用。作为涂层，可以举出底涂层、硬涂层、防反射膜层、防雾涂膜层、防污染层、防水层等。上述涂层可以分别单独使用，也可以将多种涂层层合成多层进行使用。在两面上设置涂层时，在各面上可以设置相同的涂层，也可以设置不同的涂层。
上述涂层可以分别同时使用以保护透镜和眼睛免受紫外线伤害为目的的紫外线吸收剂、以保护眼睛免受红外线伤害为目的的红外线吸收剂、以提高透镜的耐光性为目的的光稳定剂或抗氧化剂、以提高透镜的时尚性为目的的染料或颜料、以及光敏染料或光敏颜料、抗静电剂、其他以提高透镜性能为目的的公知添加剂。为了改善涂布性还可以使用各种匀涂剂。
为了提高硬涂层的密合性及塑料透镜的耐冲击性，底涂层通常形成于透镜基材(由本发明的聚合性组合物得到的光学材料)和硬涂层之间，其膜厚通常为0.1～10μm左右。
底涂层例如通过涂布法或干法形成。在涂布法中，使用旋涂法、浸涂法等公知的涂布方法涂布底涂层组合物后使其固化，由此形成底涂层。在干法中使用CVD法或真空蒸镀法等公知的干法形成。形成底涂层时，为了提高密合性可以根据需要对透镜表面进行碱处理、等离子处理、紫外线处理等前处理。
作为底涂层组合物，优选固化后的底涂层与透镜基材(由本发明的聚合性组合物得到的光学材料)的密合性高的原料，通常使用以聚氨酯类树脂、环氧类树脂、聚酯类树脂、三聚氰胺类树脂、聚乙烯醇缩乙醛作为主成分的底涂层组合物等。底涂层组合物可以在无溶剂下使用，但为了调整组合物的粘度等，可以使用不影响透镜的适当的溶剂。
硬涂层是用于赋予透镜表面耐擦伤性、耐磨性、耐湿性、耐热水性、耐热性、耐光性等功能的涂层，其膜厚通常为0.3～30μm左右。
硬涂层通常将硬涂层组合物用旋涂法、浸涂法等公知的涂布方法涂布后进行固化而形成。作为固化方法，可以举出热固化、利用紫外线或可见光等能量线照射的固化方法等。形成硬涂层时，为了提高密合性，根据需要可以对被覆表面(透镜基材或底涂层)进行碱处理、等离子处理、紫外线处理等前处理。
作为硬涂层组合物，通常多使用具有固化性的有机硅化合物和Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In及Ti等的氧化物微粒(包括复合氧化物微粒)的混合物。进而除所述物质之外还可以使用胺类、氨基酸类、金属乙酰丙酮配位化合物、有机酸金属盐、高氯酸类、高氯酸类的盐、酸类、金属氯化物及多官能性环氧化合物等。硬涂层组合物可以在无溶剂下使用，但也可以使用不给透镜带来影响的适当的溶剂。
本发明的塑料透镜可以在至少一面上设置含有金属氧化物微粒的硬涂层。所述塑料透镜在耐光性上更加优异。因此，塑料透镜的整体在高折射率、耐光性和机械强度的平衡上更加优异，故优选。
作为金属氧化物微粒，可以举出选自Si，Al，Sn，Sb，Ta，Ce，La，Fe，Zn，W，Zr，In，Ti中金属的1种或2种以上的氧化物微粒或复合微粒。具体而言，可以举出将SiO2，SnO2，Sb2O5，CeO2，ZrO2，TiO、TiO2、Ti2O3、Ti2O5等无机氧化物微粒以胶体状分散在分散介质中得到的物质，所述分散介质例如为水、醇类或其他有机溶剂；或者是将由2种以上Si，Al，Sn，Sb，Ta，Ce，La，Fe，Zn，W，Zr，In，Ti的无机氧化物构成的复合微粒以胶体状分散在水、醇类或其他有机溶剂中得到的物质。作为金属氧化物微粒，优选为氧化钛微粒，可以使用锐钛型(anatase type)、金红石型(rutile type)中任一种。金属氧化物微粒的粒径优选为约1～300nm。
金属氧化物微粒的粒径在上述范围内时，具有硬涂层的塑料透镜在高折射率、耐光性和机械强度的平衡上特别优异。
进而为了提高涂布液中的分散稳定性，也可以使用用有机硅化合物处理上述金属氧化物微粒表面得到的物质。
作为此时使用的有机硅化合物，包括单官能性硅烷、或二官能性硅烷、三官能性硅烷、四官能性硅烷等。处理可以在水解性基团未被处理下进行也可以在水解下进行。另外处理后，水解性基团优选为与微粒的-OH基进行了反应的状态，但即使为一部分残留的状态，在稳定性上也不存在任何间题。
金属氧化物微粒的含量，根据金属氧化物微粒的种类、塑料透镜与硬涂层的折射率差、硬涂后的塑料透镜的浊度等适当确定，但金属氧化物微粒在硬涂层中的含量优选为20～80质量％，更优选为30～65质量％。例如，使用氧化钛微粒作为金属氧化物微粒时，其含量优选为40～80质量％，更优选为40～70质量％，特别优选为40～60质量％。在上述范围内，具有含金属氧化物微粒的硬涂层的塑料透镜不发生白浊、起雾或破裂，所以优选。
金属氧化物微粒的含量在上述范围时，具有硬涂层的塑料透镜在高折射率、耐光性和机械强度的平衡上特别优异。
另外，硬涂层的折射率(ne)可以根据将本发明所示的光学材料用树脂组合物进行固化得到的塑料透镜(塑料透镜基材)的折射率等适当确定，优选为1.60～1.80，较优选为1.68～1.75。本发明所示的硬涂层的折射率(ne)使用普耳弗里奇折射计在20℃下测定。
如果在上述范围内，可以得到具有透明性、耐光性优异、干涉条纹少的硬涂层的塑料透镜。
本发明中具有硬涂层的塑料透镜，是在将上述的本发明所示的光学材料用聚合性组合物进行固化得到的塑料透镜的至少一面上具有含金属氧化物微粒的硬涂层的塑料透镜。上述塑料透镜可以不处理而进行使用，也可以进行碱处理作为前处理而进行使用。通过对基材表面进行碱处理，可以提高硬涂层的密合性。
作为本发明中含有金属氧化物微粒的硬涂层，可以由热固性的有机硅类树脂、丙烯酸类树脂、环氧类树脂得到。其中，优选使用有机硅类树脂。硬涂层通常为对含有下述物质的硬涂层用组合物及其涂层进行加热固化处理而得到的固化层，所述物质为(A)下述式(X)表示的有机硅化合物、
RnSi(OR’)4-n  (X)
(式中，R表示碳原子数1～6的烷基、乙烯基、芳基、或具有乙烯基、甲基丙烯酰氧基、环氧基、氨基、巯基、氟原子或氯原子的烷基、环烷基或芳基，R’表示氢原子、碳原子数1～3的烷基或酰基。n表示1或2的整数。需要说明的是，n为2时，R可以相同也可以不同。)、(B)以胶体状分散的硅溶胶、(C)固化催化剂、(D)至少一种有机溶剂、(E)紫外线吸收剂。
上述硬涂层用组合物的各成分的配合比，可以根据所得的硬涂层的物性、厚度等适当确定。通常，(A)成分以20～200质量份的比例使用，(B)成分以40～200质量份的比例使用，(C)成分以0.1～20质量份的比例使用、(D)成分以1～500质量份的比例使用，(E)成分相对于配制(A)～(D)得到的涂布液以0.1～5质量％的比例使用。
作为通式(X)表示的成分(A)的有机硅化合物，可以举出γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、(3、4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷等。它们可以单独使用，或者也可以二种以上同时使用。
上述有机硅化合物可以直接使用，但优选以水解产物的形式使用。所谓水解产物，是指该硅化合物中的烷氧基或酰氧基的一部分或全部被羟基取代得到的物质，并且也包括被取代的羟基间的一部分自然缩合得到的物质。上述水解产物例如可以通过在水和醇之类的混合溶剂中、在酸存在下进行水解而得到。
作为(B)成分的分散为胶体状的硅溶胶，也被称作胶态二氧化硅，是将粒径1～100nm的二氧化硅的超微粒分散在水或醇类分散介质中得到的溶胶或从该溶胶中除去分散介质得到的干燥粉末，可以使用通常市售的物质。
(C)成分的固化催化剂，是为了使上述成分的混合物固化所必需的催化剂。本发明中，从硬涂层用组合物的稳定性、固化性等方面考虑，例如可以优选使用路易斯酸催化剂、有机铝化合物、有机钛化合物等。具体而言，可以举出氯化铝、高氯酸铝、磷酸铝、异丙醇铝、乙酰丙酮铝、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯等，但优选乙酰丙酮铝。
作为用于本发明的成分(D)的有机溶剂，可以举出醇类、酮类、酯类、醚类、溶纤剂类、卤化物、羧酸类、芳香族化合物等，它们可以单独使用，或者作为2种以上的混合溶剂进行使用。特别是优选将甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等低级醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等溶纤剂类、甲酸、乙酸、丙酸等低级烷基羧酸类、甲苯、二甲苯等芳香族化合物、及乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类等单独使用，或者作为混合溶剂进行使用。
另外，也可以使用市售的硬涂层用组合物。例如可以举出IM9000、IM1186、C410(SDC Technologies公司制)等。
本发明的具有含金属氧化物微粒的硬涂层的塑料透镜中的硬涂层如下形成：通过浸渍法、喷雾法、辊涂法、旋涂法或流涂法等通常的涂布方法将上述的硬涂层用组合物涂布在塑料透镜基材的表面，然后，在固化温度(例如为130℃)下焙烧、固化5分钟～1小时、优选5分钟～20分钟。
硬涂层的膜厚只要为不破坏本发明所示的塑料透镜本来的光学特性的程度的膜厚即可，没有特殊限制，优选为0.1～10μm，较优选为1～3μm。另外，硬涂层优选设置在本发明所示的塑料透镜基材的至少一面上，其中，优选形成在两面上，但根据使用目的也可以只在一面上形成。
为了提高塑料透镜基材与硬涂层的密合性，也可以在塑料透镜基材与硬涂层之间设置底涂层。底涂层可以提高塑料透镜基材与硬涂层的密合性，可以使用有机硅类树脂、丙烯酸类树脂、环氧类树脂等。另外，为了提高所得的透镜的耐冲击性，也可以设置聚氨酯类树脂的底涂层。
根据需要，防反射层通常形成在硬涂层上。防反射层包括无机类和有机类，为无机类时，通常多使用SiO2、TiO2等无机氧化物、通过真空蒸镀法、喷镀法、离子镀法、离子束辅助法、CVD法等干法形成。为有机类时，通常多使用含有有机硅化合物和内部具有空腔的二氧化硅类微粒的组合物、通过湿法而形成。
防反射层可以为单层也可以为多层，以单层使用时，折射率优选比硬涂层的折射率小至少0.1以上。为了有效地发挥防反射功能，优选为多层膜防反射膜，此时，通常交替层合低折射率膜和高折射率膜。此时，也优选低折射率膜和高折射率膜的折射率差为0.1以上。作为高折射率膜，例如可以举出ZnO、TiO2、CeO2、Sb2O5、SnO2、ZrO2、Ta2O5等膜，作为低折射率膜，可以举出SiO2膜等。膜厚通常为50～150nm左右。
进而，由本发明的光学材料形成的塑料透镜根据需要也可以进行背面研磨、防静电处理、染色处理、调光处理等。
由于所述塑料透镜可以薄型化，所以作为眼镜用透镜，特别是作为视力矫正用透镜有用。
由本发明的光学材料用聚合性组合物得到的塑料透镜，具有优异的强度，特别是拉伸强度优异。因此，本发明的塑料透镜用于使用2点框架的眼镜时，即使在两端的2个位置产生应力，也可以抑制以上述位置为起点产生破裂或破碎等，提高耐久性。进而，由于为高折射率的材料，所以可以使塑料透镜较薄，时尚性也提高。进而，由于耐光性优异，所以可以抑制塑料透镜的劣化。
因此，本发明的塑料透镜具有高折射率，耐光性优异，机械强度被进一步改善，并且上述物性的平衡性优异。
[实施例]
以下根据实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
(试验方法)
通过以下的试验方法对实施例及比较例中制造的树脂成形体的光学物性(折射率、阿贝数)、耐热性、色调、强度进行评价。
·折射率(ne)，阿贝数(νe)：使用普耳弗里奇折射计在20℃下测定。
·耐热性：通过TMA针入度(penetration)法(负荷50g，针尖
Figure BPA00001328435400381
升温速度10℃/min)测定。以热膨胀时的TMA曲线的切线和下降时的TMA曲线的切线的交点的温度作为热变形起始温度。
·色调：使用美能达(minolta)公司制的色彩色差计(CR-200)测定树脂色调YI值。制作厚度9mm的平板测定树脂色调YI值。
·3点弯曲试验：使用岛津制作所制AUTOGRAPH AGS-J进行测定。将厚度为3.0mm、宽为25.0mm、长约为70mm的树脂试验片设置在支点间距离为34mm的支撑台上，在试验片中央以1.2mm/min的下降速度施加负载。将试验片破断时的负荷作为最大点应力(N/mm2)。
·拉伸强度试验：在制备的透镜径为45mm、厚度为2.5mm的树脂平板上，假定进行2点框架加工，用钻头在两端的2个位置开直径为1.6mm的孔。并且，使用岛津制作所制AUTOGRAPH AGS-J，将1.6mm的金属制轴穿过孔，将样品的两端安装在固定夹具上，然后，以5mm/min的速度拉伸，测定最大点的试验力。算出将所得的最大点试验力除以树脂平板的厚度得到的值(kgf/mm)。
耐冲击性：按照美国FDA标准，进行落球试验即从距离中心厚度约为1.0mm的透镜(-2D)127cm的高度使铁球落至所述透镜上，确认透镜的破损状态。无破损时，慢慢增加铁球的重量，继续进行落球试验直至铁球穿过或树脂中存在破裂。以透镜发生破损时的铁球的重量作为耐冲击性的值。以铁球穿过或树脂破断的状态为“A”、以存在星型破裂的状态为“B”，来表示破损状态。将铁球的重量按照8g，16g，29g，33g，45g，68g，95g，114g，174g，229g，542g的顺序增加。
·耐光性：照射人工太阳灯(照度41000lx)，观察照射前后的树脂色调(YI值)的变化，YI值的增加(ΔYI)较少时，耐光性良好。YI值的测定在3天后及9天后进行。
·耐热黄变性：在150℃下空气条件下对树脂加热1小时。测定加热前后的色调YI值的差。
·树脂中异物/浑浊的评价：将树脂放在幻灯投影仪上，按照以下的基准通过目视进行评价。
A：树脂中完全未见异物/浑浊。
B：树脂中发现若干异物/浑浊，但是为对用作眼镜透镜来说没有问题的水平。
·SHV：每1g化合物中含有的巯基的毫当量数(meq/g)。
[制造例1]
根据日本特开2004-2820制造例2记载的方法，合成含有以1，1，3，3-四(巯基甲硫基)丙烷为主成分的多硫醇化合物A。
在设置有搅拌桨、温度计、蒸馏塔、氮导入用毛细管的2升具有可卸下底部的带塞烧瓶(cocked flask with bottom discharge)中，加入164.2g(1mol)1，1，3，3-四甲氧基丙烷、488.8g(4mol)乙酰硫基甲基硫醇及7.6g(0.04mol)对甲苯磺酸，保持1kPa以下的真空度并且一边搅拌一边加热至40℃。持续加热18小时左右直至甲醇停止馏出。冷却后，解除真空，安装冷凝器代替蒸馏塔，之后，加入400ml甲醇和400ml氯仿及200ml 36％盐酸，加热至60℃进行醇解，合成作为目标化合物的含有以1，1，3，3-四(巯基甲硫基)丙烷为主成分的多硫醇化合物A。
加入适量的水及氯仿使其分液，对氯仿层进行几次水洗。脱溶剂除去氯仿及低沸点馏分后，用3μm Teflon(注册商标)过滤器过滤后得到340.0g多硫醇化合物A。通过多硫醇化合物A的LC分析，检测出多硫醇化合物成分的2种成分(色谱面积比分别为9.8％、9.8％)。通过制备LC精制上述成分并进行分析，结果分别为4，6-双(巯基甲硫基)-1，3-二噻烷、2-(2，2-双(巯基甲硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷。分析结果如下所示。
另外，通过以下方法测定多硫醇化合物A(含有为副产物的上述2种成分)的SHV。将0.05mol/L碘溶液慢慢滴入至95.1mg多硫醇化合物A的30ml氯仿、30ml甲醇混合溶剂的溶液中。在滴入9.7ml的时刻，滴入的碘的褐色未消失，以该点为当量点算出多硫醇化合物A中含有的SH基的量，结果为9.64meq/g。
i)1，1，3，3-四(巯基甲硫基)丙烷
1H-NMRδ(CDCl3)：2.18(t，4H)、2.49(t，2H)、3.78-3.90(m，8H)、4.64(t，2H)
13C-NMRδ(CDCl3)：26.7，41.3，48.7
FT-IR：538cm-1
MS：m/z＝356(M+)
ii)4，6-双(巯基甲硫基)-1，3-二噻烷
1H-NMRδ(CDCl3)：2.02(t，2H)、2.56(t，2H)、3.77-3.91(m，8H)、3.97(s，2H)、4.66(t，2H)
13C-NMRδ(CDCl3)：27.1，28.8，38.1，44.6
FT-IR：2538cm-1
MS：m/z＝276(M+)
iii)2-(2，2-双(巯基甲硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷
1H-NMRδ(CDCl3)：2.03(t，2H)、2.13-2.21(m，1H)、2.75-2.80(m，1H)、3.79-3.84(m，1H)、3.90-3.96(m，3H)、4.32-4.35(m，2H)
13C-NMRδ(CDCl3)：27.2，32.3，38.9，46.2
FT-IR：2538cm-1
MS：m/z＝276(M+)
[实施例1]
将间苯二异氰酸酯4.35g、使用制造例1所述的方法合成的多硫醇化合物A 5.65g、作为固化催化剂的二丁基二氯化锡2mg、内部脱模剂(商品名：ZelecUN、STEPAN公司制)12mg、紫外线吸收剂(商品名：viosorb-583、共同药品株式会社制)5mg进行混合，在60℃下加热搅拌10分钟得到均匀的单体混合溶液(单体混合物中的巯基和异氰酸酯基的摩尔比为SH/NCO＝1.0)。将该单体混合物减压脱气5分钟后，用3μm PTFE制过滤器进行过滤，注入由玻璃模和胶带构成的注塑模中，经20小时由50℃慢慢升温至120℃使其聚合。聚合结束后，从玻璃模中脱模得到树脂成形体。将所得的树脂成形体进一步在120℃下进行4小时的退火处理。树脂成形体的物性示于表1。
[实施例2～17]
与[实施例1]所述的方法同样地操作，以表1及2记载的组成(单体(SH基/NCO基摩尔比)、固化催化剂、内部脱模剂、紫外线吸收剂)制备树脂成形体。树脂成形体的物性示于表1～3。
[实施例18]
在实施例7中所述的单体混合溶液中添加发蓝剂制备树脂成形体。
将间苯二异氰酸酯6.36g、间苯二甲撑二异氰酸酯1.20g、使用制造例1所述的方法合成的多硫醇化合物A 12.44g、作为固化催化剂的二丁基二氯化锡4mg、内部脱模剂(商品名：ZelecUN、STEPAN公司制)6mg、紫外线吸收剂(商品名：viosorb-583、共同药品株式会社制)10mg、作为发蓝剂的Plast Blue 8514(有本化学工业株式会社制)0.8ppm及Plast Red 8380(有本化学工业株式会社制)0.4ppm进行混合，在60℃下加热搅拌10分钟得到均匀的单体混合溶液(单体混合物中的巯基和异氰酸酯基的摩尔比为SH/NCO＝1.3)。将上述单体混合物减压脱气5分钟，然后，使用3μm PTFE制过滤器进行过滤，注入由玻璃模和胶带构成的注塑模中，经20小时从50℃慢慢升温至120℃使其聚合。聚合结束后，从玻璃模中脱模得到树脂成形体。与实施例7所得的树脂成形体的树脂色调YI值相比，由于添加了发蓝剂，树脂色调YI值改善了4.7。
[比较例1]
在20℃下将二丁基二氯化锡10mg、内部脱模剂(商品名：ZelecUN、STEPAN公司制)60mg、紫外线吸收剂(商品名：viosorb-583、共同药品株式会社制)25mg混合溶解在间苯二甲撑二异氰酸酯23.77g中得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加通过制造例1所述的方法合成的多硫醇化合物A 26.23g，在20℃下混合溶解得到单体混合溶液(单体混合物中的巯基和异氰酸酯基的摩尔比为SH/NCO＝1.0)。将该单体混合物减压脱气1小时，然后，使用1μmPTFE制过滤器进行过滤，注入由玻璃模和胶带构成的注塑模中，经21小时从40℃慢慢升温至100℃使其聚合。聚合结束后，从玻璃模中脱模得到树脂成形体。将所得的树脂成形体进一步在100℃下进行4小时的退火处理。所得的树脂成形体的物性示于表1。
[比较例2]
将甲苯-2，4-二异氰酸酯18.23g、通过制造例1所述的方法合成的多硫醇化合物A 21.77g、作为固化催化剂的二丁基二氯化锡8mg、内部脱模剂(商品名：ZelecUN、STEPAN公司制)20mg、紫外线吸收剂(商品名：viosorb-583、共同药品株式会社制)20mg进行混合，在60℃下加热搅拌10分钟得到均匀的单体混合溶液(单体混合物中的巯基和异氰酸酯基的摩尔比为SH/NCO＝1.0)。将该单体混合物减压脱气10分钟，然后，使用3μm PTFE制过滤器进行过滤，注入由玻璃模和胶带构成的注塑模中，经20小时从60℃慢慢升温至120℃使其聚合。聚合结束后，从玻璃注塑模中脱模得到树脂成形体。将所得的树脂成形体进一步在120℃下进行2小时的退火处理。树脂成形体的物性示于表1。
[比较例3]
与[比较例1]所述的方法同样地操作，以表1记载的单体组成及SH基/NCO基摩尔比制备树脂成形体。树脂成形体的物性示于表1。
[比较例4]
与[比较例2]所述的方法同样地操作，以表1记载的单体组成及SH基/NCO基摩尔比制备树脂成形体。树脂成形体的物性示于表1。
[比较例5]
在20℃下混合溶解双(2，3-环硫丙基)二硫醚63.6g、紫外线吸收剂(商品名：Tinuvin PS)0.7g得到均匀溶液。在该溶液中添加4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷6.4g，混合溶解后，用3μm PTFE制过滤器进行过滤。接着，在该溶液中添加二环己基甲胺64mg及二甲基环己基胺13mg，混合溶解后，注入由玻璃模和胶带构成的注塑模中，经21小时从30℃慢慢升温至80℃使其聚合。聚合结束后，从玻璃注塑模中脱模得到树脂成形体。将所得的树脂成形体进一步在120℃下进行3小时的退火处理。树脂成形体的物性示于表1及3。
[比较例6]
在20℃下将二丁基二氯化锡15mg、内部脱模剂(商品名：ZelecUN、STEPAN公司制)100mg、紫外线吸收剂(商品名：viosorb-583、共同药品株式会社制)50mg在间苯二甲撑二异氰酸酯52.0g、4-巯基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷48.0g中混合溶解得到均匀溶液(单体混合物中的巯基和异氰酸酯基的摩尔比为SH/NCO＝1.0)。将该单体混合物减压脱气1小时，然后，用1μm PTFE制过滤器进行过滤，注入由玻璃模和胶带构成的注塑模中，经21小时从25℃慢慢升温至120℃使其聚合。聚合结束后，从玻璃模中脱模得到树脂成形体。将所得的树脂成形体进一步在130℃下进行4小时的退火处理。所得的树脂成形体的物性示于表2。
[比较例7]
与[比较例5]所述的方法同样地操作，以表2记载的组成(单体(SH基/NCO基摩尔比)、固化催化剂、内部脱模剂、紫外线吸收剂)制备树脂成形体。树脂成形体的物性示于表2。
实施例1～17中，能够得到高折射率且耐热性优异的树脂成形体。进而实施例1、2、4、5、7～9、11～16中能够得到高强度的树脂成形体，从上述实施例的结果可以推测出其他的实施例中也为高强度。进而，实施例1、2、4、7、12～14中能够得到耐光性良好的树脂成形体，从上述实施例的结果可以推测出其他的实施例中也为耐光性良好的树脂。
比较例1、2相对于实施例1，改变了异氰酸酯化合物，结果与实施例1相比折射率低、耐光性也差。比较例3、4相对于实施例4，改变了异氰酸酯化合物，结果与实施例4相比，折射率低，强度及耐光性也差。比较例5的结果为折射率与实施例相同，但强度弱，耐光性也差。
如表2所示，使用4-巯基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷作为硫醇化合物时，将实施例17与比较例6，7相比较，确认了使用间苯二异氰酸酯作为异氰酸酯化合物的实施例17比使用其他异氰酸酯化合物的比较例6，7在高折射率性、耐热性、机械强度的物性平衡方面优异。
在表3中将实施例7和实施例11进行比较时，确认了通过将单体由间二甲苯二异氰酸酯变为1，6-己二异氰酸酯，可以改良树脂的耐冲击性。将实施例11与实施例12进行比较时，确认了通过进一步改变内部脱模剂，可以进一步降低树脂中的异物和浑浊，可以改善树脂的外观。
将实施例12与实施例15进行比较时，确认了通过进一步改变聚合催化剂，可以改良耐冲击性、耐热黄变性。将实施例12与实施例13，14进行比较时，确认了通过进一步改变聚合催化剂，可以改良耐光性、耐冲击性、耐热黄变性、树脂中的异物/浑浊(树脂的外观)。
Figure BPA00001328435400461
Figure BPA00001328435400471
Figure BPA00001328435400481
Figure BPA00001328435400491
[实施例19]
在硬涂剂IM9000(SDC Technologies公司制)中加入氧化钛微粒使形成硬涂层时氧化钛微粒的含量为55质量％，配制硬涂层用硬涂剂组合物。使用公知的方法对实施例7中得到的退火后的树脂成形体进行前处理，然后使用浸涂法涂布上述的硬涂层用硬涂剂组合物，在25℃下风干10分钟后，在105℃下进行4小时的烧成。
硬涂层固化后的膜是平滑的，未见产生缩边、断裂、桔皮面等缺陷。
按照JIS-K5600粘着性试验(横切法)对实施例19中得到的具有硬涂层的塑料透镜的硬涂层进行密合性试验。首先使用等间隔隔板利用割刀以1mm间隔对样品进行切割，形成25个1mm2的网格。在其上粘贴透明压敏粘着胶带，以60℃的角度剥离，数出残留有涂布被膜的网格，结果切割的边缘是完全光滑的，在任何网格均未见剥离。
对实施例19中得到的在退火后的树脂成形体上具有硬涂层的塑料透镜、和不具有硬涂层的塑料透镜(实施例7)照射3天人工太阳灯(照度41000lx)进行耐光性试验。观察照射后的具有硬涂层的塑料透镜和不具有硬涂层的塑料透镜的树脂色调(YI值)。树脂的色调之差为1.4，确认了具有硬涂层的塑料透镜比不具有硬涂层的塑料透镜的耐光性更好。
[实施例20]
在硬涂剂C410(SDC Technologies公司制)中加入氧化钛微粒使形成硬涂层时氧化钛微粒的含量为60质量％，配制硬涂层用硬涂剂组合物。
使用公知的方法对实施例7中得到的退火后的树脂成形体进行前处理后，使用浸涂法涂布上述硬涂层用硬涂剂组合物，在25℃下风干10分钟后，在105℃下进行4小时的烧成。
硬涂层固化后的膜是平滑的，未见产生缩边、断裂、桔皮面等缺陷。
按照JIS-K5600粘着性试验(横切法)对实施例20中得到的具有硬涂层的塑料透镜的硬涂层进行密合性试验。首先使用等间隔隔板利用割刀以1mm间隔对样品进行切割，形成25个1mm2的网格。在其上粘贴透明压敏的粘着胶带，以60℃的角度剥离，数出残留有涂布被膜的网格，结果切割的边缘是完全光滑的，在任何网格均未见剥离。
对实施例20中得到的在退火后的树脂成形体上具有硬涂层的塑料透镜、和不具有硬涂层的塑料透镜(实施例7)照射3天的人工太阳灯(照度41000lx)，进行耐光性试验。观察照射后的具有硬涂层的塑料透镜和不具有硬涂层的塑料透镜的树脂色调(YI值)。树脂的色调之差为1.4，确认了具有硬涂层的塑料透镜比不具有硬涂层的塑料透镜的耐光性更好。

Claims (15)

1.一种光学材料用聚合性组合物，其特征在于，含有
苯二异氰酸酯，和
选自下述物质组中的1种以上的多硫醇化合物：4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、4，8或4，7或5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、2，5-双(巯基甲基)-1，4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1，1，3，3-四(巯基甲硫基)丙烷、4，6-双(巯基甲硫基)-1，3-二噻烷、2-(2，2-双(巯基甲硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷、1，1，2，2-四(巯基甲硫基)乙烷、3-巯基甲基-1，5-二巯基-2，4-二硫杂戊烷及三(巯基甲硫基)甲烷。
2.如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，以SH基/NCO基表示的摩尔比为1.0以上、2.0以下。
3.如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，所述苯二异氰酸酯包括间苯二异氰酸酯。
4.如权利要求1至3中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，所述苯二异氰酸酯为间苯二异氰酸酯。
5.如权利要求1至4中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，还含有碳原子数4至8的脂肪族多异氰酸酯化合物。
6.如权利要求5所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，所述碳原子数4至8的脂肪族多异氰酸酯化合物是选自1，6-己二异氰酸酯及1，5-戊二异氰酸酯组成的组中的1种以上。
7.如权利要求1至6中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，还含有通式(1)表示的化合物及/或通式(2)表示的化合物，
M(L)n    (1)
式中，M表示Al，Fe，Cu，Zn，Zr或Bi，L表示二硫代氨基甲酸基、磺酸基、单烷基磷酸酯基或二烷基磷酸酯基、取代乙酰丙酮基或卤素，n表示1以上5以下的整数；
Figure FPA00001328435300021
式中，R1、R2、R3、R4分别独立地表示氢原子、1价以上的直链状脂肪族、环状脂肪族或芳香族有机残基，R1、R2、R3、R4可以相互键合形成环，X表示有机酸基或无机酸基，Y表示氮原子或磷原子。
8.如权利要求1至7中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，还含有通式(3)表示的磷酸单酯及/或通式(4)表示的磷酸二酯，
式中，R5表示碳原子数2至12的脂肪族或芳香族有机残基；
式中，R6、R7表示碳原子数2至12的脂肪族或芳香族有机残基，R6、R7可以相同也可以不同，可以相互键合形成环。
9.一种光学材料，是将权利要求1至8中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化而得到的。
10.一种塑料透镜，是将权利要求1至8中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化而得到的。
11.一种光学材料的制造方法，是将权利要求1至8中任一项所述的光学材料用聚合性组合物进行固化。
12.如权利要求11所述的光学材料的制造方法，其特征在于，通过浇铸聚合将所述光学材料用聚合性组合物成形。
13.如权利要求10所述的塑料透镜，其特征在于，在至少一面上具有含金属氧化物微粒的硬涂层。
14.如权利要求13所述的塑料透镜，其特征在于，所述硬涂层含有20～80质量％的金属氧化物微粒。
15.如权利要求14所述的塑料透镜，其特征在于，所述金属氧化物微粒为氧化钛微粒。
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