CN108473643A - 树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供略带蓝的色调良好的树脂组合物、具备包含树脂组合物的基材的眼镜镜片、及树脂组合物的制造方法。所述树脂组合物是将含有多异氰酸酯化合物和多硫醇化合物的聚合性组合物聚合而得到的,所述聚合性组合物含有染料L及染料S,所述染料L在20质量ppm的甲苯溶液中于550nm以上且600nm以下具有极大吸收波长,所述染料S在20质量ppm的甲苯溶液中于500nm以上且小于550nm具有极大吸收波长,上述染料L与上述染料S的质量比(即染料L的质量/染料S的质量)为5以上且500以下。

Description

树脂组合物
技术领域
本发明涉及树脂组合物、具备由树脂组合物形成的基材的眼镜镜片、及树脂组合物的制造方法。
背景技术
与玻璃制的眼镜镜片相比,塑料制的眼镜镜片的重量轻且冲击耐久性优异。因此,在现在的眼镜镜片市场中,塑料制的眼镜镜片成为主流。
在专利文献1中,作为树脂不会因添加剂、热处理等的影响而着色为黄色的镜片的制造方法,记载了一种聚氨酯系镜片的制造方法,该方法包括:使选自多异氰酸酯化合物、多异硫氰酸酯化合物、具有异氰酸酯基的异硫氰酸酯化合物中的1种或2种以上的酯化合物与选自多元醇化合物、多硫醇化合物、具有羟基的硫醇化合物中的1种或2种以上的活泼氢化合物反应,从而得到聚氨酯系镜片,其中,添加特定式子所表示的化合物并进行浇铸聚合。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-162401号公报
发明内容
发明所要解决的问题
在眼镜镜片的制造中,有时因聚合时热处理的影响、添加剂、紫外线吸收剂等的影响,得到带黄色的镜片。这样一来,在外观上会带来经历了长年劣化这样的印象。像专利文献1那样,仅添加蓝色染料并进行浇铸聚合时,树脂的黄色和蓝色染料的蓝色相混,镜片成为带绿的色调。也就是说,如此地具有带绿的色调的情况、以及具有带黄、或带红的色调的情况下,眼镜镜片的佩戴者容易感受到佩戴感差。另一方面,在具有略带蓝的色调的情况下,眼镜镜片的佩戴者容易感受到佩戴感良好。
本发明的一个实施例提供略带蓝的色调良好的树脂组合物、具备由树脂组合物形成的基材的眼镜镜片、及树脂组合物的制造方法。
解决问题的方法
本发明者人等进行深入研究,结果发现通过组合使用具有特定的极大吸收波长的染料,能够解决上述问题。
即,本发明涉及以下的〔1〕~〔3〕。
〔1〕一种树脂组合物,其是含有多异氰酸酯化合物和多硫醇化合物的聚合性组合物聚合而得到的,
上述聚合性组合物含有染料L及染料S,所述染料L在20质量ppm的甲苯溶液中于550nm以上且600nm以下具有极大吸收波长,所述染料S在20质量ppm的甲苯溶液中于500nm以上且小于550nm具有极大吸收波长,
上述染料L与上述染料S的质量比[染料L的质量/染料S的质量]为5以上且500以下。
〔2〕一种眼镜镜片,其具备由上述〔1〕所述的树脂组合物形成的基材。
〔3〕一种树脂组合物的制造方法,其包括将含有多异氰酸酯化合物和多硫醇化合物的聚合性组合物聚合的工序,
上述聚合性组合物含有染料L及染料S,所述染料L在20质量ppm的甲苯溶液中于550nm以上且600nm以下具有极大吸收波长,所述染料S在20质量ppm的甲苯溶液中于500nm以上且小于550nm具有极大吸收波长,
上述染料L与上述染料S的质量比[染料L的质量/染料S的质量]为5以上且500以下。
发明的效果
根据上述的一个实施例,可提供略带蓝的色调良好的树脂组合物、具备由树脂组合物形成的基材的眼镜镜片、及树脂组合物的制造方法。
具体实施方式
[树脂组合物]
一实施例的树脂组合物是将含有多异氰酸酯化合物和多硫醇化合物的聚合性组合物聚合而得到的树脂组合物。
聚合性组合物含有在20质量ppm的甲苯溶液中于550nm以上且600nm以下具有极大吸收波长的染料L(以下,也简称为“染料L”)及在20质量ppm的甲苯溶液中于500nm以上且小于550nm具有极大吸收波长的染料S(以下,也简称为“染料S”),染料L与染料S的质量比(染料L的质量/染料S的质量)为5以上且500以下。根据一实施例,可提供略带蓝的良好的色调的树脂组合物、具备由树脂组合物构成的基材的眼镜镜片、及树脂组合物的制造方法。
<聚合性组合物>
聚合性组合物含有染料L、染料S、多异氰酸酯化合物及多硫醇化合物。
〔染料L〕
从得到略带蓝的良好色调的树脂组合物的观点出发,优选染料L在20质量ppm的甲苯溶液中于550nm以上且600nm以下具有极大吸收波长。优选该极大吸收波长为最大极大吸收波长。需要说明的是,20质量ppm的甲苯溶液是指,溶质相对于甲苯溶液整体的比例。
另外,从得到略带蓝的良好色调的树脂组合物的观点出发,染料L的极大吸收波长优选为550nm以上、更优选为560nm以上、进一步优选为580nm以上。而且,从得到略带蓝的良好色调的树脂组合物的观点出发,染料L的极大吸收波长优选为600nm以下、更优选为590nm以下。
作为染料L,可举出例如C.I.溶剂紫11、13、14、26、31、33、36、37、38、45、47、48、51、59、60;C.I.分散紫26、27、28。这些当中,优选C.I.分散紫27、C.I.溶剂紫13、31,从即使通过聚合性组合物的聚合稳定性也高、色调的变化也少的观点出发,更优选C.I.分散紫27、C.I.溶剂紫13,进一步优选C.I.分散紫27。
〔染料S〕
从得到略带蓝的良好色调的树脂组合物的观点出发,优选染料S在20质量ppm的甲苯溶液中于500nm以上且小于550nm具有极大吸收波长。优选该极大吸收波长为最大极大吸收波长。
另外,从得到略带蓝的良好色调的树脂组合物的观点出发,染料S的极大吸收波长优选为500nm以上、更优选为510nm以上、进一步优选为530nm以上。而且,从得到略带蓝的良好色调的树脂组合物的观点出发,染料L的极大吸收波长优选为545nm以下。
作为染料S,从得到略带蓝的良好色调的树脂组合物的观点出发,可举出C.I.溶剂红24、49、52、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;C.I.酸性红73、80、91、92、97、138、151、211、274、289。这些当中,优选C.I.溶剂红52、146,从即使通过聚合性组合物的聚合稳定性也高、色调的变化也少的观点出发,更优选C.I.溶剂红52。
从得到略带蓝的良好色调的树脂组合物的观点出发,染料L与染料S的质量比〔染料L的质量/染料S的质量〕优选为5以上且500以下。
染料L与染料S的质量比优选为5以上、更优选为10以上、进一步优选为15以上,更进一步优选为20以上。另外,染料L与染料S的质量比优选为500以下、更优选为300以下、再优选为200以下、进一步优选为150以下、更进一步优选为100以下、再进一步优选为80以下、再进一步优选为60以下。
从得到略带蓝的良好色调的树脂组合物的观点出发,染料L与染料S的总添加量在树脂组合物中优选为10000质量ppb以下、更优选为8000质量ppb以下、再优选为6000质量ppb以下、进一步优选为3000质量ppb以下、更进一步优选为1500质量ppb以下、再进一步优选为1000质量ppb以下、再进一步优选为800质量ppb以下、特别优选为600质量ppb以下。另外,从得到略带蓝的良好色调的树脂组合物的观点出发,染料L与染料S的总添加量优选为200质量ppb以上、更优选为300质量ppb以上、进一步优选为350质量ppb以上、更进一步优选为400质量ppb以上。
〔多硫醇化合物〕
作为多硫醇化合物,可举出例如多元醇化合物与含巯基羧酸化合物形成的酯化合物、直链或支化的脂肪族多硫醇化合物、具有脂环结构的多硫醇化合物、芳香族多硫醇化合物等。
在多元醇化合物与含巯基羧酸化合物形成的酯化合物中,作为多元醇化合物,可举出在分子内具有2个以上羟基的化合物,例如可举出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、双(2-羟乙基)二硫化物、季戊四醇、二季戊四醇等。
作为含巯基羧酸化合物,可举出例如巯基乙酸、巯基丙酸、硫代乳酸化合物、硫代水杨酸等。
作为多元醇化合物与含巯基羧酸化合物形成的酯化合物,可举出例如丁二醇双(2-巯基乙酸酯)、丁二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基乙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)等。
作为直链或支化的脂肪族多硫醇化合物,可举出例如1,2-乙二硫醇、1,1-丙二硫醇、1,2-丙二硫醇、1,3-丙二硫醇、2,2-丙二硫醇、1,6-己二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二硫醇、3,4-二甲氧基丁烷-1,2-二硫醇、2,3-二巯基-1-丙醇、1,2-二巯基丙基甲基醚、2,3-二巯基丙基甲基醚、2,2-双(巯基甲基)-1,3-丙二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、双(2-巯基乙基)硫醚、双(2-巯基乙基)二硫醚、双[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷、双(巯基乙基硫基)巯基丙烷、双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷二硫醇等。
作为具有脂环结构的多硫醇化合物,可举出例如1,1-环己烷二硫醇、1,2-环己烷二硫醇、甲基环己烷二硫醇、双(巯基甲基)环己烷、双(巯基甲基)二噻烷等。
作为芳香族多硫醇化合物,可举出例如二巯基苯、双(巯基甲基)苯、双(巯基乙基)苯、三巯基苯、三(巯基甲基)苯、三(巯基乙基)苯、二巯基联苯、4,4’-二巯基联苄、2,5-甲苯二硫醇、萘二硫醇、2,4-二甲基苯-1,3-二硫醇、4,5-二甲基苯-1,3-二硫醇、9,10-蒽二甲硫醇、1,3-二(对甲氧基苯基)丙烷-2,2-二硫醇、1,3-二苯基丙烷-2,2-二硫醇、苯基甲烷-1,1-二硫醇、2,4-二(对巯基苯基)戊烷等芳香族多硫醇化合物。
可单独使用这些多硫醇化合物的1种或组合使用2种以上。
多硫醇化合物优选为选自双(巯基甲基)二噻烷、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(巯基乙基硫基)巯基丙烷、双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷二硫醇、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、丁二醇双(2-巯基乙酸酯)、丁二醇双(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(2-巯基乙酸酯)、及二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)中的一种以上,更优选为选自双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷二硫醇、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(巯基乙基硫基)巯基丙烷中的一种以上。
需要说明的是,双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷二硫醇优选为4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇的混合物。
多硫醇化合物在光路长度10mm下的透射光测定中,L*a*b*表色系中的b*值可以为0.5以上且10.0以下。
在本制造方法中,即使使用b*值比较高的多硫醇化合物,也能得到略带蓝的良好色调的树脂组合物。
多硫醇化合物的b值可以为0.8以上,可以为1.0以上,可以为1.5以上,也可以为2.0以上。
从得到略带蓝的良好色调的树脂组合物的观点出发,多硫醇化合物的b*值优选为8.0以下、更优选为5.0以下、进一步优选为4.0以下。
〔多异氰酸酯化合物〕
作为多异氰酸酯化合物,可举出例如芳香族多异氰酸酯化合物、脂环式多异氰酸酯化合物、直链或支链的脂肪族多异氰酸酯化合物。
作为芳香族多异氰酸酯化合物,可举出例如苯二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、二乙基苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、三甲基苯三异氰酸酯、苯三异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、苯甲胺二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)、4,4’-亚甲基双(2-甲基苯基异氰酸酯)、联苄-4,4’-二异氰酸酯、双(异氰酸根合苯基)乙烯、苯二甲基二异氰酸酯、双(异氰酸根合乙基)苯、双(异氰酸根合丙基)苯、α,α,α’,α’-四甲基苯二甲基二异氰酸酯、双(异氰酸根合丁基)苯、双(异氰酸根合甲基)萘、双(异氰酸根合甲基苯基)醚、2-异氰酸根合苯基-4-异氰酸根合苯基硫醚、双(4-异氰酸根合苯基)硫醚、双(4-异氰酸根合甲基苯基)硫醚、双(4-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(2-甲基-5-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(3-甲基-5-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(3-甲基-6-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(4-甲基-5-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(3-甲氧基-4-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(4-甲氧基-3-异氰酸根合苯基)二硫醚等。
作为脂环式多异氰酸酯化合物,可举出二异氰酸根合环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)双环庚烷、2,5-二异氰酸根合-1,4-二噻烷、2,5-双(异氰酸根合甲基)-1,4-二噻烷、4,5-二异氰酸根合-1,3-二硫戊环、4,5-双(异氰酸根合甲基)-1,3-二硫戊环、4,5-双(异氰酸根合甲基)-2-甲基-1,3-二硫戊环等。
作为直链或支化的脂肪族多异氰酸酯化合物,可举出例如六亚甲基二异氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷二异氰酸酯、丁烯二异氰酸酯、1,3-丁二烯-1,4-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯-4-异氰酸根合甲基辛烷、双(异氰酸根合乙基)碳酸酯、双(异氰酸根合乙基)醚、赖氨酸二异氰酸根合甲基酯、赖氨酸三异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)硫醚、双(异氰酸根合乙基)硫醚、双(异氰酸根合丙基)硫醚、双(异氰酸根合己基)硫醚、双(异氰酸根合甲基)砜、双(异氰酸根合甲基)二硫醚、双(异氰酸根合乙基)二硫醚、双(异氰酸根合丙基)二硫醚、双(异氰酸根合甲基硫基)甲烷、双(异氰酸根合乙基硫基)甲烷、双(异氰酸根合甲基硫基)乙烷、双(异氰酸根合乙基硫基)乙烷、1,5-二异氰酸酯-2-异氰酸根合甲基-3-戊烷、1,2,3-三(异氰酸根合甲基硫基)丙烷、1,2,3-三(异氰酸根合乙基硫基)丙烷、3,5-二硫代-1,2,6,7-庚烷四异氰酸酯、2,6-二异氰酸根合甲基-3,5-二硫代-1,7-庚烷二异氰酸酯、2,5-二异氰酸酯甲基硫基苯、4-异氰酸根合乙基硫基-2,6-二硫代-1,8-辛烷二异氰酸酯、1,2-异硫氰酸根合乙烷、1,6-异硫氰酸根合己烷。
多异氰酸酯化合物可以使用1种或2种以上。
多异氰酸酯化合物优选为选自苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、及双(异氰酸根合甲基)双环庚烷中的一种以上,更优选为选自苯二甲基二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)双环庚烷中的一种以上。
作为多硫醇化合物与多异氰酸酯化合物的组合,可举出:
(1)苯二甲基二异氰酸酯、及4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇的混合物、
(2)双(异氰酸根合甲基)双环庚烷、及季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、
(3)二环己基甲烷二异氰酸酯、及4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇的混合物。
对于多异氰酸酯化合物与多硫醇混合物的配合比例而言,异氰酸酯基/巯基的摩尔比优选为0.5以上、更优选为0.80以上、进一步优选为0.95以上。该摩尔比优选为2.0以下、更优选为1.20以下、进一步优选为1.05以下。
〔其它成分〕
除了染料L、染料S、多异氰酸酯化合物及多硫醇化合物以外,还可以配合紫外线吸收剂、聚合催化剂、脱模剂、抗氧剂、防着色剂、荧光增白剂等各种添加剂。
可通过利用通常的方法将上述各种成分混合而得到聚合性组合物。
(紫外线吸收剂)
紫外线吸收剂优选在氯仿溶液中具有345nm以上的极大吸收波长。
作为紫外线吸收剂,可举出例如二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、二苯甲酰甲烷、4-叔丁基-4’-甲氧基苯甲酰甲烷等。
作为二苯甲酮系化合物,可举出例如2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮及2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等。
作为苯并三唑系化合物,可举出例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑及2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-2H-苯并三唑等苯并三唑系化合物。这些化合物可以单独使用1种或组合使用2种以上。
相对于多硫醇化合物及多异氰酸酯化合物的总量100质量份,紫外线吸收剂的添加量优选为0.01质量份以上、更优选为0.05质量份以上、进一步优选为0.1质量份以上、更进一步优选为0.3质量份以上、再进一步优选为0.5质量份以上、再进一步优选为0.8质量份以上,且优选为5质量份以下,更优选为3质量份以下、进一步优选为2质量份以下、更进一步优选为1质量份以下。
(聚合催化剂)
聚合催化剂优选为有机锡化合物,更优选为烷基卤化锡化合物或烷基锡化合物。
作为烷基卤化锡化合物,可举出例如二丁基二氯化锡、二甲基二氯化锡、单甲基三氯化锡、三甲基氯化锡、三丁基氯化锡、三丁基氟化锡、二甲基二溴化锡等。
作为烷基锡化合物,可举出例如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡等。
这些中,优选二丁基二氯化锡、二甲基二氯化锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡。
相对于多硫醇化合物及多异氰酸酯化合物的总量100质量份,聚合催化剂的添加量优选为0.001质量份以上、更优选为0.005质量份以上,且优选为1质量份以下、更优选为0.5质量份以下、进一步优选为0.1质量份以下。
(脱模剂)
作为脱模剂,可举出例如酸式磷酸异丙酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸辛酯、酸式磷酸壬酯、酸式磷酸癸酯、酸式磷酸异癸酯、酸式磷酸异癸酯、酸式磷酸十三烷酯、酸式磷酸硬脂酯、酸式磷酸丙基苯基酯、酸式磷酸丁基苯基酯、酸式磷酸丁氧基乙基酯等磷酸酯化合物等。磷酸酯化合物可以为磷酸单酯化合物、磷酸二酯化合物中的任一种,但优选磷酸单酯化合物及磷酸二酯化合物的混合物。
相对于多硫醇化合物及多异氰酸酯化合物的总量100质量份,脱模剂的添加量优选为0.01质量份以上、优选为0.05质量份以上,且优选为1.00质量份以下、优选为0.50质量份以下。
在未添加染料L及染料S的状态下,在光路长度10mm下的透射光测定中,聚合性组合物的L*a*b*表色系中的b*值可以为0.5以上且10.0以下。
在本制造方法中,即使使用b*值比较高的聚合性组合物,也能得到略带蓝的良好色调的树脂组合物。
在未添加染料L及染料S的状态下,聚合性组合物的b*值可以为0.8以上,可以为1.0以上,可以为1.5以上,可以为2.0以上,也可以为3.0以上。
在未添加染料L及染料S的状态下,从得到略带蓝的良好色调的树脂组合物的观点出发,聚合性组合物的b*值优选为8.0以下、更优选为5.0以下、进一步优选为4.0以下。
[树脂组合物]
树脂组合物通过使上述的聚合性组合物聚合而得到。
树脂组合物优选为光学部件。
作为光学部件,可举出眼镜镜片、照相机镜头、棱镜、光纤、在光盘或者磁盘等中使用的存储介质用基板、设置于计算机的显示器的光学滤波器等。这些当中,优选眼镜镜片,更优选眼镜镜片的基材。
光学部件为眼镜镜片的情况下,聚合优选为模铸聚合法。眼镜镜片例如可通过将聚合性组合物注入将玻璃或金属制的模具、及胶带或垫片组合而成的成型模具并进行聚合而得到。
树脂组合物的制造方法优选具有使上述的聚合性组合物聚合的工序。
聚合条件可以根据聚合性组合物适宜设定。
聚合引发温度优选为0℃以上、更优选为10℃以上,且优选为50℃以下、更优选为40℃以下。优选从聚合引发温度升温,然后进行加热,从而固化形成。例如,升温最高温度通常为110℃以上且130℃以下。
聚合结束后,可以将眼镜镜片脱模,进行退火处理。退火处理的温度优选为100~150℃。
[眼镜镜片]
眼镜镜片的表面形状没有特殊限定,可以为平面、凸面、凹面等中的任意形状。
眼镜镜片可以为单焦点镜片、多焦点镜片、渐进屈光力镜片等中的任一种。例如,作为一例,对于渐进屈光力镜片,通常近用部区域(近用部)及渐进部区域(中间区域)包含于下方区域,远用部区域(远用部)包含于上方区域。
眼镜镜片可以是成品型眼镜镜片,也可以是半成品型眼镜镜片。
眼镜镜片(基材)的厚度及直径没有特殊限定,但厚度通常为1mm以上且30mm以下,直径通常为50mm以上且100mm以下。
眼镜镜片的折射率ne优选为1.53以上、更优选为1.55以上、进一步优选为1.58以上、更进一步优选为1.60以上,而且,优选为1.80以下、更优选为1.70以下、进一步优选为1.67以下。
本发明的一个实施方式的眼镜镜片具备包含上述的树脂组合物的基材。
眼镜镜片还可举出选自硬涂层、底涂层、防反射膜及拒水膜中的一种以上。
硬涂层为了提高耐擦伤性而设置,优选可涂敷具有有机硅化合物、氧化锡、氧化硅、氧化锆、氧化钛等微粒状无机物等的涂布液而形成。
底涂层为了提高耐冲击性而设置,例如,以聚氨酯为主成分。这里,聚氨酯的含量在底涂层中优选为50质量%以上。
作为防反射膜,可举出将氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化钽等层叠而成的膜。
作为拒水膜,可以使用具有氟原子的有机硅化合物而形成。
眼镜镜片的视觉透射率优选为83%以上、更优选为85%以上、进一步优选为88%以上。眼镜镜片的视觉透射率为100%以下、优选为99%以下、更优选为98%以下。视觉透射率的测定方法采用JIS T 7333:2005中所述的方法。
本发明中,对于上述各成分的实例、含量、各种物性,也可以将在发明的详细说明中例示的、或作为优选的范围记载的事项任意地组合。
另外,对于实施例中记载的组成,只要调整成发明的详细说明中记载的组成,就可以在整个要求保护的组成范围内与实施例同样地实施公开的实施方式。
实施例
以下示出具体的实施例,但本申请的范围不限定于以下的实施例。需要说明的是,以下的记载中,“份”是指“质量份”。
通过以下的方法进行各种数值的测定及评价。
[测定方法]
〔b*值〕
硫醇化合物、聚合性组合物的L*a*b*表色系中的b*值使用株式会社日立制作所制造的分光光度计U-3500在下述的条件下进行测定。
试样:未稀释
测定模式:透射率
光路长度:10mm
〔最大极大吸收波长(λmax)〕
染料的最大极大吸收波长(λmax)使用株式会社日立制作所制造的分光光度计U-3500在下述的条件下进行测定。
试样:甲苯溶液(染料的含量:20质量ppm)
测定模式:透射率
光路长度:10mm
〔镜片色调评价〕
通过目视对外观进行了确认。
色调的评价以“红(亮度)黄”的基准记载,按照以下的基准进行。
对于“亮度”,将接近无色透明的略带蓝的视觉透射率88%的眼镜镜片设为“5”,将视觉透射率80%的着色眼镜镜片设为“1”,通过目视标记了亮度。
对于“红”,观察到红色时设为“+++”,观察到红紫色时设为“++”,观察到蓝紫色时设为“+”。
对于“黄”,观察到黄色时设为“+++”,观察到大致黄色时设为“++”,观察到略带黄色时设为“+”。
亮度:浅 5·4·3·2·1 深
红:强 +++ · ++ · + 弱
黄:强 +++ · ++ · + 弱
未显示红及黄的情况下,意味着具有蓝色的色调。
需要说明的是,为了参考,在表中标记通过目视确认的颜色。
[实施例1]
(母料溶液的制造)
相对于苯二甲基二异氰酸酯100.0份,添加0.1000份的分散紫27及0.0025份的溶剂红52,搅拌并溶解,得到了母料溶液。
分散紫27在20质量ppm的甲苯溶液中的最大极大吸收波长为586nm。
溶剂红52在20质量ppm的甲苯溶液中的最大极大吸收波长为543nm。
(眼镜镜片的制造)
将苯二甲基二异氰酸酯50.52份、作为催化剂的二甲基二氯化锡0.01份、作为脱模剂的酸性磷酸酯(城北化学工业(株)制JP-506H)0.10份、紫外线吸收剂(Shipro化成株式会社制seesorb 701、吸收波长:340nm)0.5份混合,使其溶解。
接下来,添加母料溶液0.08份,进行搅拌并溶解。
进一步,添加4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇的混合物T1 49.40份并混合,制成混合均匀液。混合物T1的b*值为2.5。将混合均匀液的组成示于表1。
将该混合均匀液在200Pa的减压下进行1小时的脱泡后,用5.0μmPTFE(聚四氟乙烯)过滤器进行了过滤。接下来,注入直径75mm、-4.00D的玻璃模具和胶带构成的镜片用成型模具中。将该成型模具投入至电炉中,用20小时从15℃缓慢升温至120℃,保持2小时。聚合结束后,将成型模具从电炉中取出,进行脱模,从而得到了眼镜镜片。对得到的镜片进一步在120℃下进行了3小时的退火。对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[实施例2]
在实施例1中,变更为苯二甲基二异氰酸酯50.56份,并将母料溶液变更为0.04份,除此以外,与实施例1同样地制作了镜片。将混合均匀液的组成示于表1。对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[实施例3]
(母料溶液的制造)
相对于双(异氰酸根合甲基)双环庚烷100.0份,添加了0.100份的分散紫27及0.002份的溶剂红52,搅拌并溶解,得到了母料溶液。
(眼镜镜片的制造)
将双(异氰酸根合甲基)双环庚烷50.55份、作为催化剂的二甲基二氯化锡0.05份、作为脱模剂的酸性磷酸酯(城北化学工业(株)制JP-506H)0.15份、紫外线吸收剂(Shipro化成株式会社制seesorb 701)1.00份混合,使其溶解。
接下来,添加母料溶液0.05份,进行搅拌并使其溶解。
进一步,添加季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)23.90份和双(巯基乙基硫基)巯基丙烷25.50份并混合,制成混合均匀液。将混合均匀液的组成示于表1。
季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)与双(巯基乙基硫基)巯基丙烷的混合液的b*值为2.4。
将该混合均匀液在200Pa的减压下进行1小时的脱泡后,用5.0μmPTFE(聚四氟乙烯)过滤器进行了过滤。接下来,注入直径75mm、-4.00D的玻璃模具和胶带构成的镜片用成型模具中。将该成型模具投入至电炉中,用20小时从15℃缓慢升温至120℃,保持2小时。聚合结束后,将成型模具从电炉中取出,进行脱模,从而得到了眼镜镜片。对得到的眼镜镜片进一步在120℃下进行了3小时的退火。对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[实施例4]
将母料溶液的配方如下述地变更,除此以外,与实施例1同样地制作了眼镜镜片。
相对于苯二甲基二异氰酸酯100.0份,添加0.1000份的溶剂紫31及0.0010份的溶剂红52,搅拌并溶解,得到了母料溶液。将混合均匀液的组成示于表1。
溶剂紫31在20质量ppm的甲苯溶液的最大极大吸收波长为555nm。
对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[实施例5]
将母料溶液的配方如下述地变更,除此以外,与实施例1同样地制作了眼镜镜片。
相对于苯二甲基二异氰酸酯100.0份,添加0.1000份的分散紫27及0.00125份的溶剂红146,搅拌并溶解,得到了母料溶液。将混合均匀液的组成示于表1。
溶剂红146在20质量ppm的甲苯溶液的最大极大吸收波长为515nm。
对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[实施例6]
在实施例3中,将紫外线吸收剂变更为(Shipro化成株式会社制seesorb703、最大极大吸收波长:353nm)1.0份,将双(异氰酸根合甲基)双环庚烷变更为50.10份,并将母料溶液变更为0.50份,除此以外,与实施例3同样地制作了眼镜镜片。将混合均匀液的组成示于表1。
其中,季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)与双(巯基乙基硫基)巯基丙烷的混合液的b*值为0.7。
未添加染料L及染料S的聚合性组合物的b*值为6.8。
对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[实施例7]
变更为苯二甲基二异氰酸酯50.50份,将母料溶液变更为0.10份,除此以外,与实施例1同样地制作了眼镜镜片。将混合均匀液的组成示于表1。
对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[实施例8]
将母料溶液的配方等如下述地变更,除此以外,与实施例1同样地制作了眼镜镜片。
相对于苯二甲基二异氰酸酯100.0份,添加0.1000份的分散紫27及0.0200份的溶剂红52,搅拌并溶解,得到了母料溶液。
将母料溶液从0.08份变更至0.05份,将苯二甲基二异氰酸酯从50.52份变更至50.55份。将混合均匀液的组成示于表1。
对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[实施例9]
将母料溶液的配方等如下述地变更,除此以外,与实施例1同样地制作了眼镜镜片。
相对于苯二甲基二异氰酸酯100.0份,添加0.1000份的分散紫27及0.0100份的溶剂红52,搅拌并溶解,得到了母料溶液。
将母料溶液从0.08份变更至0.05份,将苯二甲基二异氰酸酯从50.52份变更至50.55份。将混合均匀液的组成示于表1。
对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[实施例10]
使用(Shipro化成株式会社制seesorb 707、吸收波长:345nm)0.45份作为紫外线吸收剂,除此以外,与实施例1同样地制作了眼镜镜片。将混合均匀液的组成示于表1。
对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[实施例11]
(母料溶液的制造)
相对于二环己基甲烷二异氰酸酯100.0份,添加0.1000份的分散紫27及0.0025份的溶剂红52,搅拌并溶解,得到了母料溶液。
(眼镜镜片的制造)
将二环己基甲烷二异氰酸酯58.82份、作为催化剂的二甲基二氯化锡0.10份、作为脱模剂的酸性磷酸酯(城北化学工业(株)制JP-506H)0.10份、紫外线吸收剂(Shipro化成株式会社制seesorb 707、吸收波长:345nm)1.00份混合,使其溶解。
接下来,添加母料溶液0.08份,进行搅拌并使其溶解。
进一步,添加4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇的混合物T1 41.10份并混合,制成混合均匀液。将混合均匀液的组成示于表1。上述混合物T1的b*值为2.5。
将该混合均匀液在200Pa的减压下进行1小时的脱泡后,用5.0μmPTFE(聚四氟乙烯)过滤器进行了过滤。接下来,注入直径75mm、-4.00D的玻璃模具和胶带构成的镜片用成型模具中。将该成型模具投入至电炉中,用20小时从15℃缓慢升温至120℃,保持2小时。聚合结束后,将成型模具从电炉中取出,进行脱模,从而得到了眼镜镜片。对得到的镜片进一步在120℃下进行了3小时的退火。对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[实施例12]
(母料溶液的制造)
将母料溶液的配方等如下述地变更,除此以外,与实施例1同样地制作了眼镜镜片。
相对于苯二甲基二异氰酸酯100.0份,添加0.1000份的分散紫27及0.0025份的溶剂红52,搅拌并溶解,得到了母料溶液。
将母料溶液从0.08份变更至0.02份,将苯二甲基二异氰酸酯从50.52份变更至50.58份。将混合均匀液的组成示于表1。
对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[实施例13]
(母料溶液的制造)
将母料溶液的配方等如下述地变更,除此以外,与实施例1同样地制作了眼镜镜片
相对于苯二甲基二异氰酸酯100.0份,添加0.1000份的分散紫27及0.0020份的溶剂红52,搅拌并溶解,得到了母料溶液。
将母料溶液从0.08份变更至0.80份,将苯二甲基二异氰酸酯从50.52份变更至49.8份。将混合均匀液的组成示于表1。
对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[实施例14]
(母料溶液的制造)
将母料溶液的配方等如下述地变更,除此以外,与实施例1同样地制作了眼镜镜片。
相对于苯二甲基二异氰酸酯100.0份,添加0.1000份的分散紫27及0.0002份的溶剂红52,搅拌并溶解,得到了母料溶液。将混合均匀液的组成示于表1。
对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[实施例15]
(母料溶液的制造)
将母料溶液的配方等如下述地变更,除此以外,与实施例1同样地制作了眼镜镜片。
相对于苯二甲基二异氰酸酯100.0份,添加0.1000份的分散紫27及0.0005份的溶剂红52,搅拌并溶解,得到了母料溶液。将混合均匀液的组成示于表1。
对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[实施例16]
(母料溶液的制造)
将母料溶液的配方等如下述地变更,除此以外,与实施例1同样地制作了眼镜镜片。
相对于苯二甲基二异氰酸酯100.0份,添加0.1000份的分散紫27及0.0031份的溶剂红52,搅拌并溶解,得到了母料溶液。
将母料溶液从0.08份变更至0.96份,将苯二甲基二异氰酸酯从50.52份变更至49.64份。将混合均匀液的组成示于表1。
对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[实施例17]
(母料溶液的制造)
将母料溶液的配方等如下述地变更,除此以外,与实施例1同样地制作了眼镜镜片。
相对于苯二甲基二异氰酸酯100.0份,添加0.1000份的溶剂紫31及0.0025份的溶剂红146,搅拌并溶解,得到了母料溶液。
将母料溶液从0.08份变更至0.06份,将苯二甲基二异氰酸酯从50.52份变更至50.54份。将混合均匀液的组成示于表1。
对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[比较例1]
将分散紫27变更为溶剂紫13,不使用溶剂红52,除此以外,与实施例1同样地制作了眼镜镜片。将混合均匀液的组成示于表1。
溶剂紫13在20质量ppm的甲苯溶液中的最大极大吸收波长为585nm。
对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[比较例2]
将溶剂红52变更为0.025份,除此以外,与实施例1同样地制作了眼镜镜片。将混合均匀液的组成示于表1。
对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[比较例3]
将分散紫27变更为溶剂蓝97,除此以外,与实施例1同样地制作了眼镜镜片。将混合均匀液的组成示于表1。
溶剂蓝97在20质量ppm的甲苯溶液中的最大极大吸收波长为630nm。
对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
[比较例4]
不添加分散紫27,并将溶剂红52变更为0.1025份,除此以外,与实施例1同样地制作了眼镜镜片。将混合均匀液的组成示于表1。
对得到的眼镜镜片进行外观评价,将其结果示于表2。
表1中的注释及缩写如下所述。
*1染料相对于光学材料的染料的添加量(质量ppb)
*2相对于异氰酸酯化合物与硫醇化合物的总计100质量份的添加量(质量份)
DV27:分散紫27(λmax 586nm)
SV31:溶剂紫31(λmax 555nm)
SV13:溶剂紫13(λmax 585nm)
SB97:溶剂蓝97(λmax 630nm)
SR52:溶剂红52(λmax 543nm)
SR146:溶剂红146(λmax 515nm)
I1:苯二甲基二异氰酸酯
I2:双(异氰酸根合甲基)双环庚烷
I3:二环己基甲烷二异氰酸酯
T1:4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇的混合物
T2:季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)
T3:双(巯基乙基硫基)巯基丙烷
U1:2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑:“seesorb 701”(Shipro化成株式会社制)
U2:2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)5-氯-2H-苯并三唑:“seesorb 703”(Shipro化成株式会社制)
U3:2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-2H-苯并三唑:“seesorb 707”(Shipro化成株式会社制)
催化剂:二甲基二氯化锡
脱模剂:酸式磷酸丁氧基乙酯(磷酸单酯与磷酸二酯的混合物)“JP-506H”(城北化学工业(株)制)
根据实施例1~17的结果与比较例1~4的结果的比较可知,通过以特定的质量比含有染料L及染料S,能得到略带蓝的色调良好的眼镜镜片。
根据实施例1、比较例1及比较例4的对比可知,通过含有染料L和染料S这两者,能够得到抑制黄色、红色、而是带蓝且具有良好的透明性的眼镜镜片。
根据实施例8、比较例2的对比可知,通过使染料L与染料S的质量比[染料L的质量/染料S的质量]为5以上,能够得到略带蓝且具有良好的透明性的眼镜镜片。
根据实施例1、比较例3的对比可知,通过使染料L的极大吸收波长为550nm以上且600nm以下,能够得到略带蓝且具有良好的透明性的眼镜镜片。
根据实施例6、13、16的结果,虽然亮度降低,但由于接近透明(未变成红、黄色),因此色调良好。
最后,对本发明进行总结。
本发明的树脂组合物是将含有多异氰酸酯化合物和多硫醇化合物的聚合性组合物聚合而得到的,上述聚合性组合物含有在20质量ppm的甲苯溶液中于550nm以上且600nm以下具有极大吸收波长的染料L及在20质量ppm的甲苯溶液中于500nm以上且小于550nm具有极大吸收波长的染料S,上述染料L与上述染料S的质量比[染料L的质量/染料S的质量]为5以上且500以下。
根据上述的一个实施例,可得到略带蓝的色调良好的树脂组合物。
这次公开的实施方式只是对其所有方面进行例示,而并不限定于该实施方式。本发明的范围是指包含上述中未说明但由权利要求书所示出、与权利要求书在同等的含义及范围内的所有的变更。

Claims (8)

1.一种树脂组合物,其是将含有多异氰酸酯化合物和多硫醇化合物的聚合性组合物聚合而得到的,
所述聚合性组合物含有染料L及染料S,所述染料L在20质量ppm的甲苯溶液中于550nm以上且600nm以下具有极大吸收波长,所述染料S在20质量ppm的甲苯溶液中于500nm以上且小于550nm具有极大吸收波长,
所述染料L与所述染料S的质量比、即染料L的质量/染料S的质量为5以上且500以下。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述染料L与所述染料S的总添加量在树脂组合物中为200质量ppb以上且10000质量ppb以下。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物,其中,所述多异氰酸酯化合物是选自苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、及双(异氰酸根合甲基)双环庚烷中的一种以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的树脂组合物,其中,所述多硫醇化合物是选自双(巯基甲基)二噻烷、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(巯基乙硫基)巯基丙烷、双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷二硫醇、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、丁二醇双(2-巯基乙酸酯)、丁二醇双(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(2-巯基乙酸酯)、及二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)中的一种以上。
5.根据权利要求4所述的树脂组合物,其中,所述双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷二硫醇是4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇、5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷-1,11-二硫醇的混合物。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的树脂组合物,其中,所述聚合性组合物进一步含有紫外线吸收剂。
7.一种眼镜镜片,其具备包含权利要求1~6中任一项所述的树脂组合物的基材。
8.一种树脂组合物的制造方法,该方法包括:将含有多异氰酸酯化合物和多硫醇化合物的聚合性组合物聚合的工序,
所述聚合性组合物含有染料L及染料S,所述染料L在20质量ppm的甲苯溶液中于550nm以上且600nm以下具有极大吸收波长,所述染料S在20质量ppm的甲苯溶液中于500nm以上且小于550nm具有极大吸收波长,
所述染料L与所述染料S的质量比、即染料L的质量/染料S的质量为5以上且500以下。
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