CN105143300B - 光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法 - Google Patents

光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的光学材料用聚合性组合物包含化合物(A)和多硫醇化合物(B)，所述化合物(A)在分子内具有碳－碳三键、和选自异氰酸酯基及异硫氰酸酯基中的1个以上的基团。

Description

光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法
技术领域
本发明涉及光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法。
背景技术
塑料透镜与无机透镜相比，轻质且不易破裂，能进行染色，因此，近年来，在眼镜透镜、照相机透镜等的光学元件中快速普及。尤其是，从使透镜的厚度变薄的观点考虑，期待具有高折射率的塑料材料，进而，从缩小色差的观点考虑，期待具有高阿贝数的塑料材料。其中，对于由使多硫醇与多异(硫)氰酸酯化合物等反应而得到的聚硫氨酯系树脂形成的塑料透镜而言，折射率高，耐冲击性、染色性、加工性等优异。
另外，近年来，从时尚性的观点考虑，逐渐使用了用于保持眼镜透镜的框架未设置于眼镜透镜的周边部的2点框架。在使用2点框架的情况下，为了实施在眼镜透镜的两端开孔的加工(2点加工)，需要眼镜透镜的加工性优异，强度高。
专利文献1中公开了含有苯二异氰酸酯和规定的多硫醇化合物的光学材料用聚合性组合物、和由该组合物得到的折射率1.7以上的超高折射率聚硫氨酯系塑料透镜。
另外，专利文献2中公开了含有环硫化物(episulfide，thioepoxide)的光学材料聚合性组合物。而且记载了通过该组合物得到了折射率1.7左右的环硫化物系塑料透镜。
另外，专利文献3中公开了塑料透镜用组合物以及由该组合物得到的塑料透镜，所述塑料透镜用组合物含有在分子内具有至少1个的自由基聚合性不饱和双键的化合物、规定的脂环族或芳香族系多异氰酸酯化合物、和规定的多硫醇化合物。
现有技术文献
专利文献
[专利文献1]国际公开2010/032365号小册子
[专利文献2]日本特开平11－322930号公报
[专利文献3]日本特开平5－25240号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，对于由专利文献1中记载的光学材料用聚合性组合物得到的塑料透镜而言，虽然具有高折射率，但有时阿贝数低，色差变得较大。也就是说，在阿贝数方面存在改善的余地。
另外，对于由专利文献2中记载的含有环硫化物化合物的光学材料用聚合性组合物得到的塑料透镜而言，虽然具有高折射率，但有时机械强度降低。
由专利文献3中记载的组合物得到的塑料透镜的折射率低，在光学物性的方面存在改善的余地。需要说明的是，该组合物含有三种聚合成分，制造工序、制造条件的管理变得复杂，塑料透镜的成品率降低等等，很难说具有制造稳定性优异的构成。
本发明是鉴于上述情况而完成的，目的在于提供折射率及阿贝数这样的光学物性优异、而且机械强度等也优异的硫氨酯光学材料，即，这些物性的均衡性优异的硫氨酯光学材料。
用于解决课题的手段
本发明如下所示。
[1]一种光学材料用聚合性组合物，含有：
化合物(A)，其在分子内具有碳－碳三键、和选自异氰酸酯基及异硫氰酸酯基中的1个以上的基团，和
多硫醇化合物(B)。
[2]如[1]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，化合物(A)由下述通式(1)表示。
(式(1)中，A1表示可被取代的碳原子数1～4的亚烷基、或可被取代的亚苯基，n为0或1的整数，R1表示异氰酸酯基或异硫氰酸酯基，R2表示氢原子、碳原子数1～4的烷基、或下式所示的基团，
(式中，A2、R3分别与A1、R1含义相同，与这些基团可以相同也可以不同。＊表示连接键。))
[3]如[2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，化合物(A)由下述通式(2)表示。
(式(2)中，A3表示可被取代的碳原子数1～4的亚烷基、或可被取代的亚苯基，R4表示异氰酸酯基或异硫氰酸酯基，n为0或1的整数。)
[4]如[1]～[3]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多硫醇化合物(B)为选自季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4，6－双(巯基甲基硫基)－1，3－二硫杂环己烷、2－(2，2－双(巯基甲基硫基)乙基)－1，3－二硫杂环丁烷、1，1，2，2－四(巯基甲基硫基)乙烷及3－巯基甲基－1,5－二巯基－2,4－二硫杂戊烷中的至少1种。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，下式所示的官能团摩尔比为0.5～3.0。
式：[(聚合性组合物中包含的异氰酸酯基的摩尔数+聚合性组合物中包含的异硫氰酸酯基的摩尔数+(三键数目)×2)/聚合性组合物中包含的硫醇基的摩尔数]
[6]一种光学材料的制造方法，包括以下工序：
将化合物(A)和多硫醇化合物(B)混合，制备[1]～[5]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的工序，
将上述聚合性组合物注入到浇铸用铸模内的工序，和
在上述铸模内将上述聚合性组合物聚合固化的工序。
[7]一种光学材料，其是利用[6]所述的制造方法而得到的。
[8]如[7]所述的光学材料，其中，e线的折射率为1.60～1.80的范围。
[9]一种塑料眼镜透镜，其是由[7]或[8]所述的光学材料形成的。
发明的效果
通过本发明的光学材料用聚合性组合物，可得到在具有高折射率的同时还具有高阿贝数、而且机械强度等也优异的光学材料，即，这些特性的均衡性优异的光学材料。
具体实施方式
本发明的光学材料用聚合性组合物含有化合物(A)和多硫醇化合物(B)，所述化合物(A)在分子内具有碳－碳三键、和选自异氰酸酯基及异硫氰酸酯基中的1个以上的基团。
本发明的发明人们发现，通过在上述的构成中，尤其是使用分子量较小，在分子内具有异氰酸酯基和碳－碳三键的化合物(A)，可得到具有高折射率的光学材料。进而发现，通过组合使用化合物(A)和多硫醇化合物(B)，从而可得到不仅具有高折射率、高阿贝数，而且机械强度等也优异的光学材料。本发明是基于上述见解而完成的。
以下，通过实施方式来说明本发明的光学材料用聚合性组合物。
首先，对各成分进行说明。
[化合物(A)]
本实施方式中使用的化合物(A)具有碳－碳三键、和选自异氰酸酯基及异硫氰酸酯基中的1个以上的基团。
化合物(A)可由下述通式(1)表示。
式(1)中，A1表示可被取代的碳原子数1～4的亚烷基、或可被取代的亚苯基。
作为可被取代的碳原子数1～4的亚烷基的取代基，可举出单甲基、二甲基等。作为可被取代的亚苯基的取代基，可举出甲基等。
作为A1，优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、邻亚苯基、对亚苯基、间亚苯基。
式(1)中，n为0或1的整数。
式(1)中，R1表示异氰酸酯基或异硫氰酸酯基，优选为异氰酸酯基。
式(1)中，R2为氢原子、碳原子数1～4的烷基、或下式所示的基团。
式中，A2、R3分别与A1、R1含义相同，与这些基团可以相同也可以不同。＊表示连接键。
作为通式(1)的R2，优选为氢原子、甲基、或异氰酸酯基亚甲基。
作为化合物(A)，可优选使用下述通式(2)所示的化合物。
式(2)中，A3表示可被取代的碳原子数1～4的亚烷基、或可被取代的亚苯基。
作为可被取代的碳原子数1～4的亚烷基的取代基，可举出单甲基、二甲基等。作为可被取代的亚苯基的取代基，可举出甲基等。作为A3，优选为亚甲基、亚乙基、亚苯基。
R4表示异氰酸酯基或异硫氰酸酯基，优选为异氰酸酯基。
n为0或1的整数。
作为通式(2)所示的化合物，可举出炔丙基异氰酸酯、乙炔基异氰酸酯、3－丁炔基异氰酸酯、乙炔基亚苯基异氰酸酯、炔丙基异硫氰酸酯、乙炔基异硫氰酸酯、3－丁炔基异硫氰酸酯、乙炔基亚苯基异硫氰酸酯等。本实施方式中，可优选使用炔丙基异氰酸酯、炔丙基异硫氰酸酯、乙炔基亚苯基异氰酸酯、乙炔基亚苯基异硫氰酸酯。
上述通式(1)所示的化合物可通过在溶剂中使对应的胺化合物或胺化合物的盐酸盐与光气或三光气等光气等价体(phosgene equivalent)反应而得到。
[多硫醇化合物(B)]
作为多硫醇化合物(B)，可举出：
甲烷二硫醇、1，2-乙烷二硫醇、1，2，3-丙烷三硫醇、1，2-环己烷二硫醇、双(2-巯基乙基)硫醚、四(巯基甲基)甲烷、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲基硫基)甲烷、双(2-巯基乙基硫基)甲烷、双(3-巯基丙基硫基)甲烷、1，2-双(巯基甲基硫基)乙烷、1，2-双(2-巯基乙基硫基)乙烷、1，2-双(3-巯基丙基硫基)乙烷、1，2，3-三(巯基甲基硫基)丙烷、1，2，3-三(2-巯基乙基硫基)丙烷、1，2，3-三(3-巯基丙基硫基)丙烷、4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、四(巯基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2，3-二巯基丙基)硫醚、2，5-二巯基甲基－1，4－二硫杂环己烷、2、5-二巯基-1，4-二硫杂环己烷、2，5-二巯基甲基-2，5-二甲基-1，4-二硫杂环己烷、及它们的巯基乙酸及巯基丙酸的酯、羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2－巯基乙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(3－巯基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、二亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、二亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷、1，1，2，2-四(巯基甲基硫基)乙烷、4，6-双(巯基甲基硫基)-1，3-二硫杂环己烷、三(巯基甲基硫基)甲烷、三(巯基乙基硫基)甲烷等脂肪族多硫醇化合物；
1，2-二巯基苯、1，3-二巯基苯、1，4-二巯基苯、1，2-双(巯基甲基)苯、1，3-双(巯基甲基)苯、1，4-双(巯基甲基)苯、1，2-双(巯基乙基)苯、1，3-双(巯基乙基)苯、1，4-双(巯基乙基)苯、1，3，5-三巯基苯、1，3，5-三(巯基甲基)苯、1，3，5-三(巯基亚甲基氧基)苯、1，3，5-三(巯基亚乙基氧基)苯、2，5-甲苯二硫醇、3，4-甲苯二硫醇、1，5-萘二硫醇、2，6-萘二硫醇等芳香族多硫醇化合物；
2-甲基氨基-4，6-二硫醇均三嗪、3，4-噻吩二硫醇、铋试剂(Bismuthiol)、4，6－双(巯基甲基硫基)－1，3－二硫杂环己烷、2－(2，2－双(巯基甲基硫基)乙基)－1，3－二硫杂环丁烷等杂环多硫醇化合物等，可使用至少一种。
此外，也可使用这些多硫醇化合物的低聚物、氯取代物、溴取代物等卤素取代物。
作为多硫醇化合物(B)，可优选使用选自季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4，6－双(巯基甲基硫基)－1，3－二硫杂环己烷、2－(2，2－双(巯基甲基硫基)乙基)－1，3－二硫杂环丁烷、1，1，2，2－四(巯基甲基硫基)乙烷及3－巯基甲基－1,5－二巯基－2,4－二硫杂戊烷中的至少1种。
[其他成分]
本实施方式的光学材料用聚合性组合物除了含有上述的化合物(A)及多硫醇化合物(B)以外，还可以含有反应催化剂、自由基聚合引发剂、多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸酯基的异氰酸酯化合物、或多异硫氰酸酯化合物、具有羟基的硫醇化合物等。
作为反应催化剂，可举出二月桂酸二丁基锡、二丁基二氯化锡、二甲基二氯化锡等锡化合物、叔胺等胺化合物等，可使用1种或并用2种以上。也可使用已知的氨基甲酸酯化催化剂或硫代氨基甲酸酯化催化剂。
对于反应催化剂的使用量没有特别限制，通常，相对于聚合性成分100重量份，为0～10重量份的范围。
对于自由基聚合引发剂而言，只要是在热、或紫外线等活性能量线下感应的物质即可，没有特别限制。在加热聚合时，可使用现有已知的有机过氧化物、偶氮化合物。需要说明的是，虽然也取决于加热条件，但通常情况下10小时半衰期温度为120℃以下的化合物为优选，例如为过氧化新癸酸枯基酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2－乙基己基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化2，4－二氯苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化乙酰、过氧化－2－乙基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化－3，5，5－三甲基己酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化甲乙酮、过氧化二枯基、叔丁基枯基过氧化物等。另外，作为偶氮化合物，可举出偶氮双异丁腈、2，2′－偶氮双(4－甲氧基－2，4－二甲基戊腈)、偶氮双(甲基丁基腈)等。这些催化剂可单独使用1种，也可并用2种以上。
反应催化剂和自由基聚合引发剂可单独使用，也可将两者并用。
作为多异氰酸酯化合物，可举出：
六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4－三甲基己烷二异氰酸酯、2，4，4－三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、α，α，α′，α′－四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)萘、均三甲苯三异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)硫醚、双(异氰酸乙酯基)硫醚、双(异氰酸甲酯基)二硫醚、双(异氰酸乙酯基)二硫醚、双(异氰酸甲酯基硫基)甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基)甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基)乙烷、双(异氰酸甲酯基硫基)乙烷等脂肪族多异氰酸酯化合物；
异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯、2，5－双(异氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷、2，6－双(异氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷、3，8－双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、3，9－双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4，8－双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4，9－双(异氰酸甲酯基)三环癸烷等脂环族多异氰酸酯化合物；
二苯基硫醚－4，4－二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯化合物；
2，5－二异氰酸酯基噻吩、2，5－双(异氰酸甲酯基)噻吩、2，5－二异氰酸酯基四氢噻吩、2，5－双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、3，4－双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、2，5－二异氰酸酯基－1，4－二硫杂环己烷、2，5－双(异氰酸甲酯基)－1，4－二硫杂环己烷、4，5－二异氰酸酯基－1，3－二硫戊环、4，5－双(异氰酸甲酯基)－1，3－二硫戊环等杂环多异氰酸酯化合物等。
作为具有异硫氰酸酯基的异氰酸酯化合物，可举出将上述例举的多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的一部分替换为异硫氰酸酯基而成的化合物。
作为多异硫氰酸酯化合物，可举出：
六亚甲基二异硫氰酸酯、赖氨酸甲酯二异硫氰酸酯、赖氨酸三异硫氰酸酯、间苯二甲撑二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸甲酯基)硫醚、双(异硫氰酸乙酯基)硫醚、双(异硫氰酸乙酯基)二硫醚等脂肪族多异硫氰酸酯化合物；
异佛尔酮二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异硫氰酸酯、环己烷二异硫氰酸酯、甲基环己烷二异硫氰酸酯、2，5－双(异硫氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷、2，6－双(异硫氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷、3，8－双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、3，9－双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、4，8－双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、4，9－双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷等脂环族多异硫氰酸酯化合物；
二苯基二硫醚－4，4－二异硫氰酸酯等芳香族多异硫氰酸酯化合物；
2，5－二异硫氰酸酯基噻吩、2，5－双(异硫氰酸甲酯基)噻吩、2，5－二异硫氰酸酯基四氢噻吩、2，5－双(异硫氰酸甲酯基)四氢噻吩、3，4－双(异硫氰酸甲酯基)四氢噻吩、2，5－二异硫氰酸酯基－1，4－二硫杂环己烷、2，5－双(异硫氰酸甲酯基)－1，4－二硫杂环己烷、4，5－二异硫氰酸酯基－1，3－二硫戊环、4，5－双(异硫氰酸甲酯基)－1，3－二硫戊环等含硫杂环多异硫氰酸酯化合物等。
此外，也可使用这些多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸酯基的异氰酸酯化合物、或多异硫氰酸酯化合物的氯取代物、溴取代物等卤素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物、与多元醇的预聚物型改性物、碳二亚胺改性物、脲改性物、缩二脲改性物、二聚体化或三聚体化反应产物等。
作为具有羟基的硫醇化合物，可举出例如2－巯基乙醇、3－巯基－1，2－丙烷二醇、甘油双(巯基乙酸酯)、4－巯基苯酚、2，3－二巯基－1－丙醇、季戊四醇三(3－巯基丙酸酯)、季戊四醇三(巯基乙酸酯)等。
此外，根据需要，本实施方式的光学材料用聚合性组合物可与已知的成型方法中的手法同样地，添加苯并三唑系等的紫外线吸收剂、酸性磷酸酯等的内部脱模剂、树脂改性剂、光稳定化剂、抗氧化剂、扩链剂、交联剂、防着色剂、油溶染料、填充剂等物质。
(紫外线吸收剂)
作为紫外线吸收剂，可举出：
2，2'－二羟基－4，4'－二甲氧基二苯甲酮、2－羟基－4－丙烯酰基氧基二苯甲酮、2－羟基－4－丙烯酰基氧基－5－叔丁基二苯甲酮、2－羟基－4－丙烯酰基氧基－2'，4'－二氯二苯甲酮、2－羟基－4－甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂、
2－[4－[(2－羟基－3－十二烷基氧基丙基)氧基]－2－羟基苯基]－4，6－双(2，4－二甲基苯基)－1，3，5－三嗪、2－[4－(2－羟基－3－十三烷基氧基丙基)氧基]－2－羟基苯基]－4，6－双(2，4－二甲基苯基)－1，3，5－三嗪、2－[4－[(2－羟基－3－(2'－乙基)己基)氧基]－2－羟基苯基]－4，6－双(2，4－二甲基苯基)－1，3，5－三嗪、2，4－双(2－羟基－4－丁基氧基苯基)－6－(2，4－双－丁基氧基苯基)－1，3，5－三嗪、2－(2－羟基－4－[1－辛基氧基羰基乙氧基]苯基)－4，6－双(4－苯基苯基)－1，3，5－三嗪等三嗪系紫外线吸收剂、
2－(2H－苯并三唑－2－基)－4－甲基苯酚、2－(2H－苯并三唑－2－基)－4－叔辛基苯酚、2－(2H－苯并三唑－2－基)－4，6－双(1－甲基－1－苯基乙基)苯酚、2－(2H－苯并三唑－2－基)－4，6－二－叔戊基苯酚、2－(5－氯－2H－苯并三唑－2－基)－4－甲基－6－叔丁基苯酚、2－(5－氯－2H－苯并三唑－2－基)－2，4－叔丁基苯酚、2，2'－亚甲基双[6－(2H－苯并三唑－2－基)－4－(1，1，3，3－四甲基丁基)苯酚]等苯并三唑系紫外线吸收剂等，可优选举出2－(2H－苯并三唑－2－基)－4－叔辛基苯酚、2－(5－氯－2H－苯并三唑－2－基)－4－甲基－6－叔丁基苯酚这样的苯并三唑系紫外线吸收剂，2－羟基－4－甲氧基二苯甲酮这样的二苯甲酮系紫外线吸收剂。这些紫外线吸收剂可单独使用，也可并用2种以上。
(内部脱模剂)
作为内部脱模剂，可使用酸性磷酸酯。作为酸性磷酸酯，可举出磷酸单酯、磷酸二酯，可分别单独使用或混合2种以上使用。
例如，可使用STEPAN公司制的ZelecUN、三井化学公司制的MR用内部脱模剂、城北化学工业公司制的JP系列、东邦化学工业公司制的Phosphanol系列、大八化学工业公司制的AP、DP系列等。
(树脂改性剂)
另外，本实施方式的聚合性组合物中，出于调节所得树脂的光学物性、耐冲击性、比重等各物性以及调整该组合物的粘度、适用期(pot life)的目的，可以在不损害本发明的效果的范围内添加树脂改性剂。
作为树脂改性剂，例如，可举出环硫化物、醇化合物、胺化合物、环氧化合物、有机酸及其酐、包括(甲基)丙烯酸酯化合物等在内的烯烃化合物等。
(光稳定化剂)
作为光稳定化剂，可使用受阻胺系化合物。对于受阻胺系化合物，作为市售品，可举出Chemtura公司制的Lowilite76、Lowilite92、BASF公司制的Tinuvin144、Tinuvin292、Tinuvin765、ADEKA公司制的Adekastab LA－52、LA－72、城北化学工业公司制的JF－95等。
(上蓝剂)
作为上蓝剂，可举出在可见光区域中的橙色至黄色的波长区域具有吸收带、具有调整由树脂形成的光学材料的色调的功能的物质。更具体而言，上蓝剂包含呈现蓝色至紫色的物质。
光学材料用聚合性组合物可通过利用规定的方法将上述成分混合而得到。
对于组合物中的各成分的混合顺序、混合方法而言，只要能将各成分均匀混合即可，没有特别限制，可利用已知的方法进行。作为已知的方法，例如有制作含有规定量的添加物的母料，将该母料分散·溶解到溶剂中的方法等。
＜光学材料的制造方法＞
本实施方式的光学材料可通过以下工序来制造。下文中，根据光学材料为塑料眼镜透镜的情况进行说明。需要说明的是，本实施方式的光学材料的制造方法包括光学材料用聚合性组合物的制造方法作为工序(a)。
工序(a)：将化合物(A)和多硫醇化合物(B)混合，制备光学材料用聚合性组合物。
工序(b)：将上述聚合性组合物注入到透镜浇铸用的铸模内。
工序(c)：在上述铸模内将上述聚合性组合物聚合固化。
[工序(a)]
工序(a)中，可举出以下方法：将化合物(A)和多硫醇化合物(B)混合，进而根据需要，并用多种多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸酯基的异氰酸酯化合物、或多异硫氰酸酯化合物、具有羟基的硫醇化合物等，制备成混合液，向该混合液中添加催化剂，根据需要添加各种添加剂，然后将其混合、溶解。
对于含有化合物(A)及多硫醇化合物(B)、以及根据需要添加的多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸酯基的异氰酸酯化合物、或多异硫氰酸酯化合物、具有羟基的硫醇化合物等的聚合性组合物而言，从本发明的效果的观点考虑，可以以使[(聚合性组合物中包含的异氰酸酯基的摩尔数+聚合性组合物中包含的异硫氰酸酯基的摩尔数+(三键数目)×2)/聚合性组合物中包含的硫醇基的摩尔数]在0.5～3.0的范围、优选0.5～1.5的范围的方式进行使用。
如果为上述范围，则在固化时成为胶状，可抑制色调的恶化等，可得到适于光学材料用途的成型体。
作为根据需要添加的多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸酯基的异氰酸酯化合物、或多异硫氰酸酯化合物，可以从满足得到的成型体所要求的折射率等光学特性、物理物性这样的观点考虑进行选择。具体而言，可举出2，5－双(异氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷、2，6－双(异氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷。
混合通常在30℃以下的温度下进行。从聚合性组合物的适用期的观点考虑，有时优选设定为更低温度。另外，在催化剂、脱模剂等添加剂对化合物(A)及多硫醇化合物(B)、以及根据需要添加的多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸酯基的异氰酸酯化合物、或多异硫氰酸酯化合物、具有羟基的硫醇化合物等不显示良好的溶解性的情况下，有时也预先加热，使其溶解到化合物(A)及多硫醇化合物(B)、或它们的混合物中。
[工序(b)]
工序(b)中，在用垫料或胶带等保持的透镜浇铸用铸模内，注入工序(a)中得到的光学材料用聚合性组合物。
根据得到的塑料眼镜透镜所要求的物性，根据需要，优选预先进行减压下的脱泡处理、加压、减压等的过滤处理等。
[工序(c)]
工序(c)中，在注入了组合物后，在烘箱中或水中等可加热的装置内，以规定的温度程序，经数小时至数十小时加热透镜浇铸用铸模，将其固化成型。
对于聚合固化的温度而言，由于条件随着聚合性组合物的组成、催化剂的种类、模具的形状等的不同而不同，所以不能限定，但通常在－50～200℃的温度下经1～100小时进行。通常，在5℃至40℃的范围的温度下开始，然后缓缓地从80℃升温至130℃的范围而将其固化。
在固化成型结束后，从透镜浇铸用铸模中取出，由此可得到本实施方式的塑料眼镜透镜。对于本实施方式的塑料眼镜透镜，为了缓和因聚合而导致的变形，优选对已脱模的透镜进行加热、实施退火处理。退火温度通常为80～150℃的范围，优选为100～130℃的范围，进一步优选为110～130℃的范围。退火时间通常为0.5～5小时的范围，优选为1～4小时的范围。
对于本实施方式的塑料眼镜透镜，根据需要，可在单面或两面施以涂覆层来使用。作为涂覆层，可举出底漆层、硬涂层、防反射膜层、防雾涂层、防污染层、防水层等。这些涂覆层可以分别单独使用，也可将多种涂覆层多层化来使用。当在两面施以涂覆层时，可以在各个面上施以同样的涂覆层，也可施以不同的涂覆层。
在这些涂覆层中，分别地可以并用如下物质：出于保护透镜、眼睛免受紫外线侵害的目的的紫外线吸收剂、出于保护眼睛免受红外线侵害的目的的红外线吸收剂、出于提高透镜的耐气候性的目的的光稳定剂、抗氧化剂、出于提高透镜的时尚性的目的的染料、颜料、以及光致变色染料、光致变色颜料、防静电剂、其他的用于提高透镜性能的已知添加剂。为了改善涂布性，也可使用各种均化剂(leveling agent)。
此外，对于本实施方式的塑料眼镜透镜，根据需要，也可实施背面研磨、防静电处理、染色处理、调光处理等。
如上所述得到的本实施方式的塑料眼镜透镜的折射率高，e线的折射率在1.60～1.80的范围内。
以上，通过将本实施方式的光学材料用作塑料眼镜透镜的例子进行了说明，但本实施方式的光学材料也可以用作例如视力矫正用眼镜透镜、偏光透镜、调光透镜、摄像机器用透镜、液晶投影机用菲涅尔透镜、双凸透镜、接触式透镜(contact lens)等各种塑料透镜、发光二极管(LED)用密封材料、光波导、用于光学透镜、光波导的接合的光学用粘接剂、用于光学透镜等的防反射膜、用于液晶显示装置构件(基板、导光板、膜、片材等)透明性涂层或透明性基板等。
实施例
以下，通过制造例及实施例进一步具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限制。
对于通过聚合而得到的透镜进行性能试验而进行评价。性能试验中，折射率·阿贝数、比重、弯曲强度、拉伸强度通过以下试验方法进行评价。
·折射率(ne)阿贝数(νe)：使用岛津制作所公司制普尔弗里奇折射计KPR－30，在20℃下进行测定。
·比重：在20℃下，利用阿基米德法进行测定。
·弯曲试验：利用岛津制作所制AUTOGRAPH AGS－J进行测定。使用厚3.0mm、长75mm、宽25.0mm的树脂试验片，测定以1.2mm/min的下降速度对试验片中央施加负荷时的最大点应力(N/mm2)。
·拉伸强度试验：在制备成透镜直径45mm、厚2.5mm的树脂平板上，模拟进行2点框架加工，用钻头在两端的2处打出直径1.6mm的孔。而后，使用岛津制作所制AUTOGRAPHAGS－J，向孔中通入1.6mm的金属制轴，将样品的两端安装于固定器具后，以5的速度进行拉伸，测定最大点的试验力。算出将得到的最大点试验力除以树脂平板厚度而得到的值(kgf/mm)。
[参考制造例1]
在具有搅拌装置和温度计的反应器中，装入炔丙基胺11.2g、饱和碳酸氢钠水溶液300ml及二氯甲烷300ml，将搅拌中的溶液用冰水浴冷却至5℃。向该反应液中一次装入三光气19.6g。在5℃至10℃期间搅拌1小时，进行反应，然后，进行减压过滤，除去不溶固体。静置剩余的混合溶液，然后进行分液操作，取出有机层(下层)。进行5次同样的反应，合并得到的反应溶液，在常压下蒸馏，馏去溶剂后在减压下进行蒸馏。收集沸点50℃/160Pa的馏分，以97.7％的纯度得到31.3g无色透明液体状的目标物炔丙基异氰酸酯(化合物No.1－1)。收率37.1％
[参考制造例2]
按照日本特开2004－2820号公报的制造例2中记载的方法，合成含有1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4，6－双(巯基甲基硫基)－1，3－二硫杂环己烷、2－(2，2－双(巯基甲基硫基)乙基)－1，3－二硫杂环丁烷作为主成分的多硫醇A。
在设置有搅拌叶片、温度计、蒸馏塔、氮气导入用毛细管的2升去底带阀门烧瓶中，添加1，1，3，3-四甲氧基丙烷164.2g(1mol)、乙酰硫基甲基硫醇488.8g(4mol)及对甲苯磺酸7.6g(0.04mol)，保持为1kPa以下的真空度并且一边搅拌一边加热至40℃。持续加热18小时左右直到甲醇的馏出停止。冷却后，释放真空，安装冷凝器代替蒸馏塔，然后添加甲醇400ml和氯仿400ml及36％盐酸200ml，加热至60℃，进行醇解，合成含有1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷作为主成分的多硫醇A(目标化合物)。
添加适量的水及氯仿进行分液，将氯仿层水洗数次。进行脱溶剂而除去氯仿及低沸点成分，然后用3μm Teflon(注册商标)滤器进行过滤后，得到340.0g的多硫醇A。通过多硫醇A的LC分析，检测出2种其他多硫醇化合物成分(色谱面积比分别为9.8％、9.8％)。利用制备LC纯化这些成分并进行分析，结果，分别为4，6－双(巯基甲基硫基)－1，3－二硫杂环己烷、2－(2，2－双(巯基甲基硫基)乙基)－1，3－二硫杂环丁烷。下文中示出分析结果。
另外，利用以下方法测定多硫醇A的硫醇当量。向多硫醇A95.1mg的氯仿30ml、甲醇30ml混合溶剂溶液中缓缓滴加0.05mol/L碘溶液。在滴加了9.7ml的时间点，滴加的碘的褐色不再消失，将该点作为当量点，计算多硫醇A中含有的SH基的量，结果为9.64meq/g。
i)1，1，3，3－四(巯基甲基硫基)丙烷
1H-NMRδ(CDCl3)：2.18(t,4H)、2.49(t,2H)、3.78-3.90(m,8H)、4.64(t,2H)
13C-NMRδ(CDCl3)：26.7,41.3,48.7
FT-IR：538cm-1
MS：m/z＝356(M+)
ii)4，6－双(巯基甲基硫基)－1，3－二硫杂环己烷
1H-NMRδ(CDCl3)：2.02(t,2H)、2.56(t,2H)、3.77-3.91(m,8H)、3.97(s,2H)、4.66(t,2H)
13C-NMRδ(CDCl3)：27.1,28.8,38.1,44.6
FT-IR：2538cm-1
MS：m/z＝276(M+)
iii)2－(2，2－双(巯基甲基硫基)乙基)－1，3－二硫杂环丁烷
1H-NMRδ(CDCl3)：2.03(t,2H)、2.13-2.21(m,1H)、2.75-2.80(m,1H)、3.79-3.84(m,1H)、3.90-3.96(m,3H)、4.32-4.35(m,2H)
13C-NMRδ(CDCl3)：27.2,32.3,38.9,46.2
FT-IR：2538cm-1
MS：m/z＝276(M+)
[实施例1]
在室温下，将21重量份参考制造例1中制造的化合物No.1－1表示的化合物、79重量份作为多硫醇的参考制造例2中制造的以1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4，6－双(巯基甲基硫基)－1，3－二硫杂环己烷、2－(2，2－双(巯基甲基硫基)乙基)－1，3－二硫杂环丁烷为主成分的多硫醇化合物A、100ppm二甲基二氯化锡、2500ppm日本油脂株式会社制“PERBUTYL(R)O”、1500ppm磷酸一丁酯和磷酸二丁酯的1：9混合物混合溶解，用PTFE制滤器减压过滤，然后在150kPa～200kPa的减压下充分脱气，直到不再确认到发泡。然后，向由玻璃模具和胶带构成的模具中注入该聚合性组合物，然后放入到加热烘箱中，从25℃缓缓升温至120℃，进行22小时聚合。该聚合性组合物的[(聚合性组合物中包含的异氰酸酯基的摩尔数+聚合性组合物中包含的异硫氰酸酯基的摩尔数+(三键数目)×2)/聚合性组合物中包含的硫醇基的摩尔数]的值为1.0。
得到的树脂的成型片的透明性良好，外观良好，无变形。评价结果示于表－1。
[实施例2～3]
除了变更为表－1所示的组成之外，进行与实施例1同样的操作。组成及评价结果示于表－1。
[比较例1]
在玻璃制烧杯中装入100ppm催化剂二甲基二氯化锡、1500ppm Zelec－UN(商品名、Stepan公司制品；酸性磷酸酯)、44重量份间苯二甲撑二异氰酸酯(化合物(a))、56重量份以1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4，6－双(巯基甲基硫基)－1，3－二硫杂环己烷、2－(2，2－双(巯基甲基硫基)乙基)－1，3－二硫杂环丁烷为主成分的多硫醇A，在室温下进行搅拌、混合。在减压下对混合的化合物进行脱气操作，将该聚合性组合物注入到由玻璃模具和胶带构成的模具中，然后放入到加热烘箱中，从25℃缓缓升温至120℃，进行20小时聚合。
得到的树脂的成型片的透明性良好，外观良好，无变形，但阿贝数为30。评价结果示于表－1。
[表1]
表-1
No.1-1：参考制造例1的化合物
A：以1，1，3，3－四(巯基甲基硫基)丙烷、4，6－双(巯基甲基硫基)－1，3－二硫杂环己烷、2－(2，2－双(巯基甲基硫基)乙基)－1，3－二硫杂环丁烷为主成分的多硫醇
化合物(a)：间苯二甲撑二异氰酸酯
*(聚合性组合物中包含的异氰酸酯基的摩尔数+聚合性组合物中包含的异硫氰酸酯基的摩尔数+(三键数目)×2)/聚合性组合物中包含的硫醇基的摩尔数
由上述表－1的结果可知，使用在分子内具有碳－碳三键和异氰酸酯基的No.1－1的化合物作为异氰酸酯化合物而得到的实施例1～3的成型体，与使用间苯二甲撑二异氰酸酯而得到的比较例1的成型体相比，可得到阿贝数、折射率均优异的成型体
[实施例4]
在室温下，将23重量份参考制造例1中制造的化合物No.1－1表示的化合物、77重量份作为多硫醇化合物的以4，8－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、4，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、5，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷为主成分的多硫醇B、100ppm二甲基二氯化锡、2500ppm日本油脂株式会社制“PERBUTYL(R)O”、1500ppm磷酸一丁酯和磷酸二丁酯的1：9混合物混合溶解，用PTFE制滤器减压过滤，然后在150kPa～200kPa的减压下充分脱气，直到不再确认到发泡。然后，向由玻璃模具和胶带构成的模具中注入该聚合性组合物，然后放入到加热烘箱中，从25℃缓缓升温至120℃，进行22小时聚合。
得到的树脂的成型片的透明性良好，外观良好，无变形。评价结果示于表－2。
[实施例5～7]
添加季戊四醇四巯基丙酸酯(多硫醇C)，变更为表－2所示的组成，除此之外，进行与实施例4同样的操作。组成及评价结果示于表－2。
[比较例2]
在玻璃制烧杯中装入100ppm催化剂二甲基二氯化锡、1500ppm Zelec－UN(商品名、Stepan公司制品；酸性磷酸酯)、51重量份间苯二甲撑二异氰酸酯(化合物(a))、49重量份以4，8－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、4，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、5，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷为主成分的多硫醇B，在室温下进行搅拌、混合。在减压下对混合的化合物进行脱气操作，将该聚合性组合物注入到由玻璃模具和胶带构成的模具中，然后放入到加热烘箱中，从25℃缓缓升温至120℃，进行20小时聚合。
得到的树脂的成型片的透明性良好，外观良好，无变形，但阿贝数为31。评价结果示于表－2。
[表2]
表-2
No.1-1：参考制造例1的化合物
B：以4，8－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、4，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、5，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷为主成分的多硫醇
C：季戊四醇四巯基丙酸酯
化合物(a)：间苯二甲撑二异氰酸酯
*(聚合性组合物中包含的异氰酸酯基的摩尔数+聚合性组合物中包含的异硫氰酸酯基的摩尔数+(三键数目)×2)/聚合性组合物中包含的硫醇基的摩尔数
由上述表－2的结果可知，使用在分子内具有碳－碳三键和异氰酸酯基的No.1－1的化合物作为异氰酸酯化合物而得到的实施例4～7的成型体，与使用间苯二甲撑二异氰酸酯而得到的比较例2的成型体相比，可得到阿贝数更优异的成型体。
[实施例8]
在室温下，将14重量份参考制造例1中制造的化合物No.1－1表示的化合物、21重量份作为异氰酸酯化合物的2，5－双(异氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷、2，6－双(异氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷的混合物(化合物(b))、65重量份作为多硫醇化合物的以4，8－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、4，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、5，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷为主成分的多硫醇B、100ppm二甲基二氯化锡、2500ppm日本油脂株式会社制“PERBUTYL(R)O”、1500ppm磷酸一丁酯和磷酸二丁酯的1：9混合物混合溶解，用PTFE制滤器减压过滤，然后在150kPa～200kPa的减压下充分脱气，直到不再确认到发泡。然后，向由玻璃模具和胶带构成的模具中注入该聚合性组合物，然后放入到加热烘箱中，从25℃缓缓升温至120℃，进行22小时聚合。
得到的树脂的成型片的透明性良好，外观良好，无变形。评价结果示于表－3。
[实施例9～14]
除了变更为表－3所示的组成之外，进行与实施例8同样的操作。组成及评价结果示于表－3。
[比较例3]
在玻璃制烧杯中，装入100ppm催化剂二甲基二氯化锡、1500ppm Zelec－UN(商品名、Stepan公司制品；酸性磷酸酯)、53重量份2，5－双(异氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷、2，6－双(异氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷的混合物(化合物(b))、47重量份作为多硫醇化合物的以4，8－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、4，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、5，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷为主成分的多硫醇B，在室温下进行搅拌、混合。在减压下对混合的化合物进行脱气操作，将该聚合性组合物注入到由玻璃模具和胶带构成的模具中，然后放入到加热烘箱中，从25℃缓缓升温至120℃，进行20小时聚合。评价结果示于表－3。
[表3]
表-3
No.1-1：参考制造例1的化合物
B：以4，8－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、4，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、5，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷为主成分的多硫醇
化合物(b)：2，5－双(异氰酸甲酯基)－双环[2.2.1]庚烷和2，6－双(异氰酸甲酯基)－双环[2.2.1]庚烷的混合物
*(聚合性组合物中包含的异氰酸酯基的摩尔数+聚合性组合物中包含的异硫氰酸酯基的摩尔数+(三键数目)×2)/聚合性组合物中包含的硫醇基的摩尔数
由上述表－3的结果可知，使用在分子内具有碳－碳三键和异氰酸酯基的No.1－1的化合物和化合物(b)作为异氰酸酯化合物而得到的实施例8～14的成型体、与仅使用化合物(b)作为异氰酸酯化合物而得到的比较例3的成型体相比，通过添加No.1－1的化合物，可得到在显示同等程度的阿贝数的同时，折射率更优异的成型体。
[实施例15]
在室温下，将24重量份作为异硫氰酸酯化合物的No.1－2表示的炔丙基异硫氰酸酯(Fluorochem公司制)、76重量份作为多硫醇化合物的以1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4，6－双(巯基甲基硫基)－1，3－二硫杂环己烷、2－(2，2－双(巯基甲基硫基)乙基)－1，3－二硫杂环丁烷为主成分的多硫醇A、100ppm二甲基二氯化锡、2500ppm日本油脂株式会社制“PERBUTYL(R)O”、1500ppm磷酸一丁酯和磷酸二丁酯的1：9混合物混合溶解，用PTFE制滤器减压过滤，然后在150kPa～200kPa的减压下充分脱气，直到不再确认到发泡。然后，向由玻璃模具和胶带构成的模具中注入该聚合性组合物，然后放入到加热烘箱中，从25℃缓缓升温至120℃，进行22小时聚合。
得到的树脂的成型片的透明性良好，外观良好，无变形。评价结果示于表－4。
[表4]
表-4
No.1-2：炔丙基异硫氰酸酯
A：以1，1，3，3－四(巯基甲基硫基)丙烷、4，6－双(巯基甲基硫基)－1，3－二硫杂环己烷、2－(2，2－双(巯基甲基硫基)乙基)－1，3－二硫杂环丁烷为主成分的多硫醇
*(聚合性组合物中包含的异氰酸酯基的摩尔数+聚合性组合物中包含的异硫氰酸酯基的摩尔数+(三键数目)×2)/聚合性组合物中包含的硫醇基的摩尔数
[比较例4]
在20℃下，将90.9重量份双(2，3－环硫丙基)二硫醚(化合物(E－1))、1重量份紫外线吸收剂(商品名：Tinuvin PS)混合溶解，制成均匀溶液。向该溶液中添加9.1重量份作为多硫醇化合物的以4，8－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、4，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、5，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷为主成分的多硫醇B，将其混合溶解，然后用3μm PTFE制滤器进行过滤。接下来，向该溶液中添加910ppm二环己基甲基胺及190ppm二甲基环己基胺，将其混合溶解，然后注入到由玻璃模具和胶带构成的模具中，经21小时从30℃缓缓升温至80℃，进行聚合。聚合结束后，将玻璃模具脱模而得到树脂成型体。将得到的树脂成型体进一步在120℃下进行3小时退火处理。开孔拉伸试验的数据示于表－5。
[表5]
表-5
E-1：双(2，3－环硫丙基)二硫醚
No.1-1：参考制造例1的化合物
A：以1，1，3，3－四(巯基甲基硫基)丙烷、4，6－双(巯基甲基硫基)－1，3－二硫杂环己烷、2－(2，2－双(巯基甲基硫基)乙基)－1，3－二硫杂环丁烷为主成分的多硫醇
B：以4，8－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、4，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、5，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷为主成分的多硫醇
化合物(b)：2，5－双(异氰酸甲酯基)－双环[2.2.1]庚烷和2，6－双(异氰酸甲酯基)－双环[2.2.1]庚烷的混合物
*(聚合性组合物中包含的异氰酸酯基的摩尔数+聚合性组合物中包含的异硫氰酸酯基的摩尔数+(三键数目)×2)/聚合性组合物中包含的硫醇基的摩尔数
根据上述表－5的结果可知，使用在分子内具有碳－碳三键和异氰酸酯基的No.1－1的化合物作为异氰酸酯化合物而得到的实施例1及9的成型体，与使用双(2，3－环硫丙基)二硫醚而得到的比较例4的成型体相比，可得到折射率、阿贝数、以及弯曲强度、拉伸强度的物性优异的均衡性良好的硫氨酯光学材料。
本申请主张以于2013年3月29日提出申请的日本申请特愿2013－071284号为基础的优先权，将其全部公开内容并入本文。

Claims (9)

1.一种光学材料用聚合性组合物，含有：
下述通式(1)表示的化合物(A)和多硫醇化合物(B)，
式(1)中，A1表示可被取代的碳原子数1～4的亚烷基、或可被取代的亚苯基，n为0或1的整数，R1表示异氰酸酯基或异硫氰酸酯基，R2表示氢原子、碳原子数1～4的烷基、或下式表示的基团，
式中，A2、R3分别与A1、R1含义相同，与这些基团可以相同也可以不同，＊表示连接键。
2.如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物，其中，化合物(A)由下述通式(2)表示，
式(2)中，A3表示可被取代的碳原子数1～4的亚烷基、或可被取代的亚苯基，R4表示异氰酸酯基或异硫氰酸酯基，n为0或1的整数。
3.如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其中，化合物(A)为选自炔丙基异氰酸酯、乙炔基异氰酸酯、3－丁炔基异氰酸酯、乙炔基亚苯基异氰酸酯、炔丙基异硫氰酸酯、乙炔基异硫氰酸酯、3－丁炔基异硫氰酸酯及乙炔基亚苯基异硫氰酸酯中的至少1种。
4.如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多硫醇化合物(B)为选自季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4，6－双(巯基甲基硫基)－1，3－二硫杂环己烷、2－(2，2－双(巯基甲基硫基)乙基)－1，3－二硫杂环丁烷、1，1，2，2－四(巯基甲基硫基)乙烷及3－巯基甲基－1,5－二巯基－2,4－二硫杂戊烷中的至少一种。
5.如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其中，下式所示的官能团摩尔比为0.5～3.0，
式：[(聚合性组合物中包含的异氰酸酯基的摩尔数+聚合性组合物中包含的异硫氰酸酯基的摩尔数+(三键数目)×2)/聚合性组合物中包含的硫醇基的摩尔数]。
6.一种光学材料的制造方法，包括以下工序：
将化合物(A)和多硫醇化合物(B)混合，制备权利要求1～5中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的工序，
将所述聚合性组合物注入到浇铸用铸模内的工序，和
在所述铸模内将所述聚合性组合物聚合固化的工序。
7.一种光学材料，其是利用权利要求6所述的制造方法而得到的。
8.如权利要求7所述的光学材料，其中，e线的折射率为1.60～1.80的范围。
9.一种塑料眼镜透镜，其是由权利要求7或8所述的光学材料形成的。
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