JP2575811B2 - チオカルバミン酸ｓ−アルキルエステル系レンズ用樹脂及びその樹脂からなるレンズ - Google Patents
チオカルバミン酸ｓ−アルキルエステル系レンズ用樹脂及びその樹脂からなるレンズInfo
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- JP2575811B2 JP2575811B2 JP63140482A JP14048288A JP2575811B2 JP 2575811 B2 JP2575811 B2 JP 2575811B2 JP 63140482 A JP63140482 A JP 63140482A JP 14048288 A JP14048288 A JP 14048288A JP 2575811 B2 JP2575811 B2 JP 2575811B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レ
ンズ用樹脂及びその樹脂からなるプラスチックレンズに
関するものである。
ンズ用樹脂及びその樹脂からなるプラスチックレンズに
関するものである。
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ
難く、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ、カメラレ
ンズ等の光学素子に急速に普及してきている。
難く、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ、カメラレ
ンズ等の光学素子に急速に普及してきている。
これらの目的に現在広く用いられている樹脂として
は、ジエチレングリコールビス（アリールカーボネー
ト）（以下D.A.C.と称す）をラジカル重合させたものが
ある。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量で
あること、染色性に優れていること、切削性、および研
磨性等の加工性が良好であることなどの、種々の特徴を
有している。
は、ジエチレングリコールビス（アリールカーボネー
ト）（以下D.A.C.と称す）をラジカル重合させたものが
ある。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量で
あること、染色性に優れていること、切削性、および研
磨性等の加工性が良好であることなどの、種々の特徴を
有している。
しかしながら屈折率が無機レンズ（nD＝1.52）に比べ
nD＝1.50と小さく、ガラスレンズと同等の光学特性を得
るためには、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大
きくする必要があり、全体的に肉厚になることが避けら
れない。このためより屈折率の高いレンズ用樹脂が望ま
れている。
nD＝1.50と小さく、ガラスレンズと同等の光学特性を得
るためには、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大
きくする必要があり、全体的に肉厚になることが避けら
れない。このためより屈折率の高いレンズ用樹脂が望ま
れている。
さらに、高屈折率を与えるレンズ用樹脂の１つとし
て、イソシアネート化合物とジエチレングリコールなど
のヒドロキシ化合物との反応（特開昭57−136601）、も
しくは、テトラブロモビスフェノールＡなどのハロゲン
原子を含有するヒドロキシ化合物との反応（特開昭58−
164615）やジフェニルスルフィド骨格を含有するヒドロ
キシ化合物との反応（特開昭60−194401）により得られ
るポリウレタン系の樹脂等が挙げられ、これらによるプ
ラスチックレンズが知られている。
て、イソシアネート化合物とジエチレングリコールなど
のヒドロキシ化合物との反応（特開昭57−136601）、も
しくは、テトラブロモビスフェノールＡなどのハロゲン
原子を含有するヒドロキシ化合物との反応（特開昭58−
164615）やジフェニルスルフィド骨格を含有するヒドロ
キシ化合物との反応（特開昭60−194401）により得られ
るポリウレタン系の樹脂等が挙げられ、これらによるプ
ラスチックレンズが知られている。
また、本発明者らは高屈折率レンズ用樹脂として、イ
ソシアネート化合物と硫黄原子を含有するヒドロキシ化
合物との反応（特開昭60−217229）、さらにはポリチオ
ール化合物との反応（特開昭60−199016、特開昭62−26
7316、特開昭63−46213）より得られるポリウレタン系
の樹脂等を見出し、それらによるプラスチックレンズを
先に提案した。
ソシアネート化合物と硫黄原子を含有するヒドロキシ化
合物との反応（特開昭60−217229）、さらにはポリチオ
ール化合物との反応（特開昭60−199016、特開昭62−26
7316、特開昭63−46213）より得られるポリウレタン系
の樹脂等を見出し、それらによるプラスチックレンズを
先に提案した。
しかしながら、これらの公知の樹脂によるレンズは、
D.A.C.を用いたレンズよりも屈折率は向上するものの、
まだ屈折率の点で不充分であったり、また屈折率を向上
させるべく、分子内に多数のハロゲン原子或いは芳香環
を有する化合物を用いている為に、分散が大きい、耐候
性が悪い、あるいは比重が大きいといった欠点を有して
いる。
D.A.C.を用いたレンズよりも屈折率は向上するものの、
まだ屈折率の点で不充分であったり、また屈折率を向上
させるべく、分子内に多数のハロゲン原子或いは芳香環
を有する化合物を用いている為に、分散が大きい、耐候
性が悪い、あるいは比重が大きいといった欠点を有して
いる。
また本発明者らが提案したプラスチックレンズにおい
ても、屈折率、分散、耐候性すべてを満足しうるものと
は言えず、さらなる改良が望まれる。
ても、屈折率、分散、耐候性すべてを満足しうるものと
は言えず、さらなる改良が望まれる。
このような状況に鑑み、本発明者らはさらに検討を加
え、ポリチオールとして一般式（Ｉ） （Ｓ）ｍＸ−CH2SH）２ （Ｉ） （式中Ｘは少なくとも一つ以上のメルカプト基で置換さ
れた低級アルキレン基であり、ｍは１又は２である。） で示されるポリチオールを選択し、このポリチオールを
ポリイソシアネートと反応させることによって得られる
プラスチックレンズが前述の問題を解決し優れた光学物
性を持つことを見出した。
え、ポリチオールとして一般式（Ｉ） （Ｓ）ｍＸ−CH2SH）２ （Ｉ） （式中Ｘは少なくとも一つ以上のメルカプト基で置換さ
れた低級アルキレン基であり、ｍは１又は２である。） で示されるポリチオールを選択し、このポリチオールを
ポリイソシアネートと反応させることによって得られる
プラスチックレンズが前述の問題を解決し優れた光学物
性を持つことを見出した。
又、一般式（Ｉ）で示されるポリチオールは、通常知
られている方法で得ることができるが、この際、分子内
ジスルフィド化及び分子内スルフィド化が起こり易く、
通常環状ポリチオールがかなりの量で副生する。本発明
者らは式（Ｉ）化合物はこれらの不純物を含んだ混合物
のままで使用しても、精製して使用する場合とほぼ同等
の光学物性を持つプラスチックレンズが得られることを
も見出し本発明に到達した。
られている方法で得ることができるが、この際、分子内
ジスルフィド化及び分子内スルフィド化が起こり易く、
通常環状ポリチオールがかなりの量で副生する。本発明
者らは式（Ｉ）化合物はこれらの不純物を含んだ混合物
のままで使用しても、精製して使用する場合とほぼ同等
の光学物性を持つプラスチックレンズが得られることを
も見出し本発明に到達した。
即ち本発明は、一般式（Ｉ） （Ｓ）ｍＸ−CH2SH）２ （Ｉ） （式中Ｘは少なくとも一つ以上のメルカプト基で置換さ
れた低級アルキレン基であり、ｍは１又は２である。） で示されるポリチオールをポリイソシアネートと反応さ
せることによって得られるレンズ用樹脂及びその樹脂か
らなるレンズ、さらには式（Ｉ）化合物を通常の方法に
より製造し、生成した反応生成混合物より式（Ｉ）化合
物を単離することなく、ポリイソシアネートと反応させ
ることにより得られるレンズ用樹脂及びその樹脂からな
るレンズである。
れた低級アルキレン基であり、ｍは１又は２である。） で示されるポリチオールをポリイソシアネートと反応さ
せることによって得られるレンズ用樹脂及びその樹脂か
らなるレンズ、さらには式（Ｉ）化合物を通常の方法に
より製造し、生成した反応生成混合物より式（Ｉ）化合
物を単離することなく、ポリイソシアネートと反応させ
ることにより得られるレンズ用樹脂及びその樹脂からな
るレンズである。
本発明において原料として用いるポリチオールとして
は、一般式（Ｉ） （Ｓ）ｍＸ−CH2SH）２ （Ｉ） （式中Ｘは少なくとも一つ以上のメルカプト基で置換さ
れた低級アルキレン基であり、ｍは１又は２である。）
で示される化合物が用いられる。
は、一般式（Ｉ） （Ｓ）ｍＸ−CH2SH）２ （Ｉ） （式中Ｘは少なくとも一つ以上のメルカプト基で置換さ
れた低級アルキレン基であり、ｍは１又は２である。）
で示される化合物が用いられる。
例えば、チオビス（1,2−ジメルカプトエタン）、チ
オビス（1,3−ジメルカプトプロパン）、チオビス（2,3
−ジメルカプトプロパン）、チオビス（2,2,3−トリメ
ルカプトプロパン）、チオビス（2,4−ジメルカプトブ
タン）、チオビス（3,4−ジメルカプトブタン）、チオ
ビス（2,3,4−トリメルカプトブタン）、チオビス（2,
2,4−トリメルカプトブタン）、チオビス（4,5−ジメル
カプトペンタン）、チオビス（2,2,4,5−テトラメルカ
プトペンタン）、チオビス（5,6−ジメルカプトヘキサ
ン）、チオビス（2,3,4,5,6,−ペンタメルカプトヘキサ
ン）、ジチオビス（1,2−ジメルカプトエタン）、ジチ
オビス（1,3−ジメルカプトプロパン）、ジチオビス
（2,3−ジメルカプトプロパン）、ジチオビス（2,2,3−
トリメルカプトプロパン）、ジチオビス（2,4−ジメル
カプトブタン）、ジチオビス（3,4−ジメルカプトブタ
ン）、ジチオビス（2,3,4−トリメルカプトブタン）、
ジチオビス（2,2,4−トリメルカプトブタン）、ジチオ
ビス（4,5−ジメルカプトペンタン）、ジチオビス（2,
2,4,5−テトラメルカプトペンタン）、ジチオビス（2,
3,4,5,6−ペンタメルカプトヘキサン）等が挙げられ
る。
オビス（1,3−ジメルカプトプロパン）、チオビス（2,3
−ジメルカプトプロパン）、チオビス（2,2,3−トリメ
ルカプトプロパン）、チオビス（2,4−ジメルカプトブ
タン）、チオビス（3,4−ジメルカプトブタン）、チオ
ビス（2,3,4−トリメルカプトブタン）、チオビス（2,
2,4−トリメルカプトブタン）、チオビス（4,5−ジメル
カプトペンタン）、チオビス（2,2,4,5−テトラメルカ
プトペンタン）、チオビス（5,6−ジメルカプトヘキサ
ン）、チオビス（2,3,4,5,6,−ペンタメルカプトヘキサ
ン）、ジチオビス（1,2−ジメルカプトエタン）、ジチ
オビス（1,3−ジメルカプトプロパン）、ジチオビス
（2,3−ジメルカプトプロパン）、ジチオビス（2,2,3−
トリメルカプトプロパン）、ジチオビス（2,4−ジメル
カプトブタン）、ジチオビス（3,4−ジメルカプトブタ
ン）、ジチオビス（2,3,4−トリメルカプトブタン）、
ジチオビス（2,2,4−トリメルカプトブタン）、ジチオ
ビス（4,5−ジメルカプトペンタン）、ジチオビス（2,
2,4,5−テトラメルカプトペンタン）、ジチオビス（2,
3,4,5,6−ペンタメルカプトヘキサン）等が挙げられ
る。
これらはそれぞれ単独で用いることもまた２種以上混
合して用いても良い。
合して用いても良い。
式（Ｉ）化合物の製造法としては、例えば 相当するポリハロゲノ化合物に水硫化ソーダまたは硫
化ソーダを作用させる製造法。
化ソーダを作用させる製造法。
相当するポリチウロニウム塩、ポリジチオカルバミン
酸エステル、ポリジチオ炭酸エステル及びポリブンテ塩
等を加水分解させる製造法。
酸エステル、ポリジチオ炭酸エステル及びポリブンテ塩
等を加水分解させる製造法。
等が知られている。
しかしながら、式（Ｉ）化合物をこれらの製造法で得
るに際し、通常分子内スルフィド化及び分子内ジスルフ
ィド化が起こり、環状ポリチオールが１〜50％程度副生
し、式（Ｉ）化合物はこれら副生物を含んだ混合物とし
て得られる。
るに際し、通常分子内スルフィド化及び分子内ジスルフ
ィド化が起こり、環状ポリチオールが１〜50％程度副生
し、式（Ｉ）化合物はこれら副生物を含んだ混合物とし
て得られる。
本発明においては、精製した式（Ｉ）化合物を原料ポ
リチオールとして使用するが、副生物を含んだ混合物を
原料ポリチオールとして使用しても何ら差し支えない。
リチオールとして使用するが、副生物を含んだ混合物を
原料ポリチオールとして使用しても何ら差し支えない。
本発明に於いて原料として用いる、ポリイソシアネー
トとしては、例えば、エチレンジイソシアネート、トリ
メチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチ
レンジイソシアネート、ノナンメチレンジイソシアネー
ト、2,2′−ジメチルペンタンジイソシアネート、2,2,4
−トリメチルヘキサンジイソシアネート、デカメチレン
ジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、1,3−ブ
タジエン−1,4−ジイソシアネート、2,4,4−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート、1,6,11−ウンデカト
リイソシアネート、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシ
アネート、1,8−ジイソシアネート−４−イソシアネー
トメチルオクタン、2,5,7−トリメチル−1,8−ジイソシ
アネート−５−イソシアネートメチルオクタン、ビス
（イソシアネートエチル）カーボネート、ビス（イソシ
アネートエチル）エーテル、1,4−ブチレングリコール
ジプロピルエーテル−w,w′−ジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネートメチルエステル、リジントリイソシ
アネート、２−イソシアネートエチル−2,6−ジイソシ
アネートヘキサノエート、２−イソシアネートプロピル
−2,6−ジイソシアネートヘキサノエート、キシリレン
ジイソシアネート、ビス（イソシアネートエチル）ベン
ゼン、ビス（イソシアネートプロピル）ベンゼン、α，
α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート、ビス（イソシアネートブチル）ベンゼン、ビス
（イソシアネートメチル）ナフタリン、ビス（イソシア
ネートメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアネ
ートエチル）フタレート、メシチリレントリイソシアネ
ート、2,6−ジ（イソシアネートメチル）フラン、等の
脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサ
ンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアネ
ート、2,2′−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、ビス（４−イソシアネート−ｎ−ブチリデ
ン）ペンタエリスリトール、ダイマ酸ジイソシアネー
ト、２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネ
ートプロピル）−５−イソシアネートメチル−ビシクロ
〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−３
−（３−イソシアネートプロピル）−６−イソシアネー
トメチル−ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソ
シアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピ
ル）−５−イソシアネートメチル−ビシクロ−〔2,2,
1〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−２−（３
−イソシアネートプロピル）−６−イソシアネートメチ
ル−ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシアネ
ートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−５
−（２−イソシアネートエチル）−ビシクロ−〔2,2,
1〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−３−（３
−イソシアネートプロピル）−６−（２−イソシアネー
トエチル）−ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イ
ソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピ
ル）−５−（２−イソシアネートエチル）−ビシクロ−
〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−２
−（３−イソシアネートプロピル）−６−（２−イソシ
アネートエチル）−ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタン等
の脂環族ポリイソシアネート、フェニレンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、エチルフェニレンジ
イソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネ
ート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチル
フェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレ
ンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシア
ネート、ベンゼントリイソシアネート、ナフタリンジイ
ソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビ
フェニルジイソシアネート、トリジンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3′
−ジメチルジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネー
ト、ビベンジル4,4′−ジイソシアネート、ビス（イソ
シアネートフェニル）エチレン、3,3′−ジメトキシビ
フェニル−4,4′−ジイソシアネート、トリフェニルメ
タントリイソシアネート、ポリメリックMDI、ナフタリ
ントリイソシアネート、ジフェニルメタン2,4,4′−ト
リイソシアネート、３−メチルジフェニルメタン−4,6,
4′−トリイソシアネート、４−メチル−ジフェニルメ
タン−3,5,2′,4′,6′−ペンタイソシアネート、フェ
ニルイソシアネートメチルイソシアネート、フェニルイ
ソシアネートエチルイソシアネート、テトラヒドロナフ
チレンジイソシアネート、ヘキサヒドロベンゼンジイソ
シアネート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−4,4′−
ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネー
ト、エチレングリコールジフェニルエーテルジイソシア
ネート、1,3−プロピレングリコールジフェニルエーテ
ルジイソシアネート、ベンゾフェノンジイソシアネー
ト、ジエチレングリコールジフェニルエーテルジイソシ
アネート、ジベンゾフランジイソシアネート、カルバゾ
ールジイソシアネート、エチルカバゾールジイソシアネ
ート、ジクロロカルバゾールジイソシアネート、等の芳
香族ポリイソシアネートが挙げられ、さらにこれらポリ
イソシアネートの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン
置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置
換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カ
ルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性
体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等もまた
使用できる。
トとしては、例えば、エチレンジイソシアネート、トリ
メチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチ
レンジイソシアネート、ノナンメチレンジイソシアネー
ト、2,2′−ジメチルペンタンジイソシアネート、2,2,4
−トリメチルヘキサンジイソシアネート、デカメチレン
ジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、1,3−ブ
タジエン−1,4−ジイソシアネート、2,4,4−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート、1,6,11−ウンデカト
リイソシアネート、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシ
アネート、1,8−ジイソシアネート−４−イソシアネー
トメチルオクタン、2,5,7−トリメチル−1,8−ジイソシ
アネート−５−イソシアネートメチルオクタン、ビス
（イソシアネートエチル）カーボネート、ビス（イソシ
アネートエチル）エーテル、1,4−ブチレングリコール
ジプロピルエーテル−w,w′−ジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネートメチルエステル、リジントリイソシ
アネート、２−イソシアネートエチル−2,6−ジイソシ
アネートヘキサノエート、２−イソシアネートプロピル
−2,6−ジイソシアネートヘキサノエート、キシリレン
ジイソシアネート、ビス（イソシアネートエチル）ベン
ゼン、ビス（イソシアネートプロピル）ベンゼン、α，
α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート、ビス（イソシアネートブチル）ベンゼン、ビス
（イソシアネートメチル）ナフタリン、ビス（イソシア
ネートメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアネ
ートエチル）フタレート、メシチリレントリイソシアネ
ート、2,6−ジ（イソシアネートメチル）フラン、等の
脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサ
ンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアネ
ート、2,2′−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、ビス（４−イソシアネート−ｎ−ブチリデ
ン）ペンタエリスリトール、ダイマ酸ジイソシアネー
ト、２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネ
ートプロピル）−５−イソシアネートメチル−ビシクロ
〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−３
−（３−イソシアネートプロピル）−６−イソシアネー
トメチル−ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソ
シアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピ
ル）−５−イソシアネートメチル−ビシクロ−〔2,2,
1〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−２−（３
−イソシアネートプロピル）−６−イソシアネートメチ
ル−ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシアネ
ートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−５
−（２−イソシアネートエチル）−ビシクロ−〔2,2,
1〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−３−（３
−イソシアネートプロピル）−６−（２−イソシアネー
トエチル）−ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イ
ソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピ
ル）−５−（２−イソシアネートエチル）−ビシクロ−
〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−２
−（３−イソシアネートプロピル）−６−（２−イソシ
アネートエチル）−ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタン等
の脂環族ポリイソシアネート、フェニレンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、エチルフェニレンジ
イソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネ
ート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチル
フェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレ
ンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシア
ネート、ベンゼントリイソシアネート、ナフタリンジイ
ソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビ
フェニルジイソシアネート、トリジンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3′
−ジメチルジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネー
ト、ビベンジル4,4′−ジイソシアネート、ビス（イソ
シアネートフェニル）エチレン、3,3′−ジメトキシビ
フェニル−4,4′−ジイソシアネート、トリフェニルメ
タントリイソシアネート、ポリメリックMDI、ナフタリ
ントリイソシアネート、ジフェニルメタン2,4,4′−ト
リイソシアネート、３−メチルジフェニルメタン−4,6,
4′−トリイソシアネート、４−メチル−ジフェニルメ
タン−3,5,2′,4′,6′−ペンタイソシアネート、フェ
ニルイソシアネートメチルイソシアネート、フェニルイ
ソシアネートエチルイソシアネート、テトラヒドロナフ
チレンジイソシアネート、ヘキサヒドロベンゼンジイソ
シアネート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−4,4′−
ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネー
ト、エチレングリコールジフェニルエーテルジイソシア
ネート、1,3−プロピレングリコールジフェニルエーテ
ルジイソシアネート、ベンゾフェノンジイソシアネー
ト、ジエチレングリコールジフェニルエーテルジイソシ
アネート、ジベンゾフランジイソシアネート、カルバゾ
ールジイソシアネート、エチルカバゾールジイソシアネ
ート、ジクロロカルバゾールジイソシアネート、等の芳
香族ポリイソシアネートが挙げられ、さらにこれらポリ
イソシアネートの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン
置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置
換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カ
ルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性
体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等もまた
使用できる。
これらのポリイソシアネートの中では、室温で液状
で、かつ蒸気圧の低いものが好ましい。また熱及び光に
対する黄変性の点から脂肪族系あるいは脂環族系のポリ
イソシアネートの方が望ましい。
で、かつ蒸気圧の低いものが好ましい。また熱及び光に
対する黄変性の点から脂肪族系あるいは脂環族系のポリ
イソシアネートの方が望ましい。
これらはそれぞれ単独で用いることも、また二種類以
上を混合して用いてもよい。
上を混合して用いてもよい。
これらのポリイソシアネートとポリチオールとの使用
割合はNCO/SH（官能基）モル比が通常0.5〜3.0の範囲
内、好ましくは0.5〜1.5の範囲内である。
割合はNCO/SH（官能基）モル比が通常0.5〜3.0の範囲
内、好ましくは0.5〜1.5の範囲内である。
本発明のプラスチックレンズはチオカルバミン酸Ｓ−
アルキルエステル樹脂を素材とするものであり、イソシ
アネート基とメルカプト基によるチオカルバミン酸Ｓ−
アルキルエステル結合を主体とするが、目的によって
は、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合以外に
アロハネート結合、ウレヤ結合、ビウレット結合等を含
有しても、勿論差し支えない。
アルキルエステル樹脂を素材とするものであり、イソシ
アネート基とメルカプト基によるチオカルバミン酸Ｓ−
アルキルエステル結合を主体とするが、目的によって
は、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合以外に
アロハネート結合、ウレヤ結合、ビウレット結合等を含
有しても、勿論差し支えない。
たとえば、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結
合に、さらにイソシアネート基を反応させて架橋密度を
増大させることは好ましい結果を与える場合が多い。こ
の場合には反応温度を少なくとも100℃以上に高くし、
イソシアネート成分を多く使用する。あるいはまた、ア
ミン等を一部併用し、ウレヤ結合、ビウレット結合を利
用することもできる。このようにイソシアネート化合物
と反応するメルカプト化合物以外のものを使用する場合
には、特に着色の点に留意する必要がある。
合に、さらにイソシアネート基を反応させて架橋密度を
増大させることは好ましい結果を与える場合が多い。こ
の場合には反応温度を少なくとも100℃以上に高くし、
イソシアネート成分を多く使用する。あるいはまた、ア
ミン等を一部併用し、ウレヤ結合、ビウレット結合を利
用することもできる。このようにイソシアネート化合物
と反応するメルカプト化合物以外のものを使用する場合
には、特に着色の点に留意する必要がある。
また目的に応じて公知の成形法におけると同様に、内
部離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を
添加してもよい。
部離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を
添加してもよい。
所望の反応速度に調整するために、ポリウレタンの製
造において用いられる公知の反応触媒を適宜に添加する
こともできる。
造において用いられる公知の反応触媒を適宜に添加する
こともできる。
本発明のレンズ用樹脂は、通常、注型重合により得ら
れる。具体的には、ポリイソシアネートとポリチオール
とを混合する。この混合液を必要に応じ適当な方法で脱
泡を行ったのち、モールド中に注入し重合させる。この
際、重合後の離型性を容易にする為、モールドに公知の
離型処理を施しても差支えない。
れる。具体的には、ポリイソシアネートとポリチオール
とを混合する。この混合液を必要に応じ適当な方法で脱
泡を行ったのち、モールド中に注入し重合させる。この
際、重合後の離型性を容易にする為、モールドに公知の
離型処理を施しても差支えない。
このようにして得られる本発明のチオカルバミン酸Ｓ
−アルキルエステル系樹脂は高屈折、低分散かつ無色透
明であり、軽量で、耐候性、耐衝撃性に優れた特徴を有
しており、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子素材
として好適である。
−アルキルエステル系樹脂は高屈折、低分散かつ無色透
明であり、軽量で、耐候性、耐衝撃性に優れた特徴を有
しており、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子素材
として好適である。
また、本発明のチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステ
ル系樹脂を素材とするレンズは、必要に応じ反射防止、
高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付
与、あるいはファッション性付与等の改良を行うため、
表面研磨、帯電防止処理、バードコート処理、無反射コ
ート処理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは化学
処理を施すことができる。
ル系樹脂を素材とするレンズは、必要に応じ反射防止、
高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付
与、あるいはファッション性付与等の改良を行うため、
表面研磨、帯電防止処理、バードコート処理、無反射コ
ート処理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは化学
処理を施すことができる。
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明
する。尚、得られたレンズの性能試験のうち、屈折率、
アッベ数、耐候性は以下の試験法により評価した。
する。尚、得られたレンズの性能試験のうち、屈折率、
アッベ数、耐候性は以下の試験法により評価した。
屈折率、アッベ数：プルリッヒ屈折計を用い、20℃で測
定した。
定した。
耐候性：サンシャインカーボンアークランプを装備した
ウェザーオメータにレンズ用樹脂をセットし、20時間経
たところでレンズを取り出し試験前のレンズ用樹脂の色
相を比較した。評価基準は、変化なし（○）、わずかに
黄変（△）、黄変（×）とした。
ウェザーオメータにレンズ用樹脂をセットし、20時間経
たところでレンズを取り出し試験前のレンズ用樹脂の色
相を比較した。評価基準は、変化なし（○）、わずかに
黄変（△）、黄変（×）とした。
〔実施例−１〕 チオビス（2,3−ジメルカプトプロパン）9.9g（0.04
モル）と1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート13.5g
（0.08モル）とを混合し、ガラスモールドとガスケット
よりなるモールド型中に注入した。次いで、加熱硬化さ
せた。こうして得られたレンズは無色透明で耐候性に優
れ屈折率nD＝1.61、アッベ数νＤ＝39であった。
モル）と1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート13.5g
（0.08モル）とを混合し、ガラスモールドとガスケット
よりなるモールド型中に注入した。次いで、加熱硬化さ
せた。こうして得られたレンズは無色透明で耐候性に優
れ屈折率nD＝1.61、アッベ数νＤ＝39であった。
〔実施例−２〕 チオビス（2,3−ジクロロプロパン）を水硫化ソーダ
と反応させて不純物として分子内スルフィド体および分
子内ジスルフィド体を含む純度60％のチオビス（2,3−
ジメルカプトプロパン）を得た。
と反応させて不純物として分子内スルフィド体および分
子内ジスルフィド体を含む純度60％のチオビス（2,3−
ジメルカプトプロパン）を得た。
次に、この反応生成物9.9gと、1,6−ヘキサメチレン
ジイソシアネート13.5g（0.08モル）とを混合し、ガラ
スモールドとガスケットからなるモールド型中に注入し
た。次いで加熱硬化させた。こうして得られたレンズは
無色透明で耐候性に優れ屈折率nD＝1.60、アッベ数νＤ
＝39であった。
ジイソシアネート13.5g（0.08モル）とを混合し、ガラ
スモールドとガスケットからなるモールド型中に注入し
た。次いで加熱硬化させた。こうして得られたレンズは
無色透明で耐候性に優れ屈折率nD＝1.60、アッベ数νＤ
＝39であった。
〔実施例−３〕 チオビス（2,3−ジヒドロキシプロパン）をチオウレ
アと反応させてテトラチウロニウム塩とした後に、これ
を塩基で加水分解して不純物として分子内スルフィド体
および分子内ジスルフィド体を含む純度50％のチオビス
（2,3−ジメルカプトプロパン）を得た。
アと反応させてテトラチウロニウム塩とした後に、これ
を塩基で加水分解して不純物として分子内スルフィド体
および分子内ジスルフィド体を含む純度50％のチオビス
（2,3−ジメルカプトプロパン）を得た。
次に、この反応生成物9.9gと、1,6−ヘキサメチレン
ジイソシアネート13.5g（0.08モル）とを混合し、ガラ
スモールドとガスケットからなるモールド型中に注入し
た。
ジイソシアネート13.5g（0.08モル）とを混合し、ガラ
スモールドとガスケットからなるモールド型中に注入し
た。
次いで加熱硬化させた。こうして得られたレンズは無
色透明で耐候性に優れ屈折率nD＝1.61、アッベ数νＤ＝
39であった。
色透明で耐候性に優れ屈折率nD＝1.61、アッベ数νＤ＝
39であった。
〔実施例−４〜８、比較例１〜４〕 実施例１と同様にして、表１の組成でレンズ化を行っ
た。性能試験の結果を表１に示した。
た。性能試験の結果を表１に示した。
Claims (4)
- 【請求項１】ポリイソシアネートとポリチオールを反応
させてチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズ
用樹脂を得るに際して、ポリチオールとして、一般式
（Ｉ） （Ｓ）ｍＸ−CH2SH）２ （Ｉ） （式中、Ｘは少なくとも１つ以上のメルカプト基で置換
された低級アルキレン基であり、ｍは１または２であ
る。）で示されるポリチオールを使用することを特徴と
するチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズ用
樹脂。 - 【請求項２】請求項１記載のチオカルバミン酸Ｓ−アル
キルエステル系レンズ用樹脂からなるレンズ。 - 【請求項３】ポリチオールが一般式（II） （Ｓ）ｍ（A1−CH2−Ｙ）２ （II） （式中、A1は少なくとも１つ以上のハロゲン原子で置換
された低級アルキレン基、Ｙはハロゲン原子、ｍは１ま
たは２である。）で示される化合物に水硫化アルカリを
作用させて得られる反応生成混合物、または一般式（II
I）および（IV） （式中、ｍは１または２であり、A2は少なくとも１つ以
上の 基で置換された低級アルキレン基であり、Ｒはアルキル
基、アルキルアミノ基であり、A3は少なくとも１つ以上
の 基で置換された低級アルキレン基である。）で示される
化合物を加水分解させて得られる反応生成混合物であ
る、請求項１記載のチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエス
テル系レンズ用樹脂。 - 【請求項４】請求項３記載のチオカルバミン酸Ｓ−アル
キルエステル系レンズ用樹脂からなるレンズ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63140482A JP2575811B2 (ja) | 1988-06-09 | 1988-06-09 | チオカルバミン酸ｓ−アルキルエステル系レンズ用樹脂及びその樹脂からなるレンズ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63140482A JP2575811B2 (ja) | 1988-06-09 | 1988-06-09 | チオカルバミン酸ｓ−アルキルエステル系レンズ用樹脂及びその樹脂からなるレンズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01311118A JPH01311118A (ja) | 1989-12-15 |
| JP2575811B2 true JP2575811B2 (ja) | 1997-01-29 |
Family
ID=15269634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63140482A Expired - Lifetime JP2575811B2 (ja) | 1988-06-09 | 1988-06-09 | チオカルバミン酸ｓ−アルキルエステル系レンズ用樹脂及びその樹脂からなるレンズ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2575811B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4684427B2 (ja) * | 2001-01-30 | 2011-05-18 | 三井化学株式会社 | 新規なポリチオール |
| JP4684426B2 (ja) * | 2001-01-30 | 2011-05-18 | 三井化学株式会社 | ポリチオール及び該ポリチオールを含有する重合性組成物 |
| US7909929B2 (en) | 2002-11-13 | 2011-03-22 | Nippon Soda Co., Ltd. | Dispersoid having metal-oxygen bonds, metal oxide film, and monomolecular film |
| WO2009098887A1 (ja) * | 2008-02-07 | 2009-08-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | 光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法 |
| JP5357165B2 (ja) | 2008-09-22 | 2013-12-04 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法 |
| CN113045885B (zh) | 2013-09-30 | 2023-03-21 | 豪雅镜片泰国有限公司 | 透明塑料基材及塑料透镜 |
-
1988
- 1988-06-09 JP JP63140482A patent/JP2575811B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01311118A (ja) | 1989-12-15 |
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