KR920005708B1 - 황함유 우레탄계수지 및 그 수지로 이루어진 렌즈와 이들의 제조방법 - Google Patents

황함유 우레탄계수지 및 그 수지로 이루어진 렌즈와 이들의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR920005708B1
KR920005708B1 KR1019920002982A KR920002982A KR920005708B1 KR 920005708 B1 KR920005708 B1 KR 920005708B1 KR 1019920002982 A KR1019920002982 A KR 1019920002982A KR 920002982 A KR920002982 A KR 920002982A KR 920005708 B1 KR920005708 B1 KR 920005708B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
diisocyanate
isocyanate
isothiocyanate
sulfur
compound
Prior art date
Application number
KR1019920002982A
Other languages
English (en)
Inventor
요시노브 가네무라
가쯔요시 사사가와
마사오 이마이
도시유끼 스즈끼
Original Assignee
미쯔이도오아쯔가가꾸 가부시기가이샤
사와무라 하루오
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1019890012534A external-priority patent/KR920005917B1/ko
Application filed by 미쯔이도오아쯔가가꾸 가부시기가이샤, 사와무라 하루오 filed Critical 미쯔이도오아쯔가가꾸 가부시기가이샤
Priority to KR1019920002982A priority Critical patent/KR920005708B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR920005708B1 publication Critical patent/KR920005708B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

황함유 우레탄계수지 및 그 수지로 이루어진 렌즈와 이들의 제조방법
본 발명은 메르캅토화함물을 사용한 황함유우레탄계수지 및 그 수지로 이루어진 렌즈에 관한 것이다.
플라스틱렌즈는 무기렌즈에 비해서 경량이며 깨지기 어렵고, 염색이 가능하기 때문에 , 근년, 안경렌즈, 카메라렌즈등의 광학소자에 급속히 보급되고 있다.
이들 목적에 현재 널리 사용되고 있는 수지로서는 , 디에틸렌글리콜비스(알릴카아보네이트)(이하 D,A,C라 칭함)를 라디칼 중합시킨 것이 있다. 이 수지는, 내충격성에 뛰어날것, 경량일것, 염색성에 뛰어날것, 절삭성 및 연마성등의 가공성이 양호할것등의, 여러가지 특징을 가지고 있다.
그러나 굴적율이 무기렌즈(nD=1.52)에 비해 nD=1.50으로 작고, 유리렌즈와 동등한 광학특성을 얻기 위해서는, 렌즈의 중심두께, 주변두께 및 곡율을 크게할 필요가 있고, 전체적으로 두껍게 되는 것을 피할 수 없다. 이 때문에, 보다 굴절율이 높은 렌즈용 수지가 요망되고 있다.
또, 굴절율을 부여하는 렌즈용수지의 하나로서, 이소시아네이트 화합물과 디에틸렌글리콜등의 히드록시 화합물과의 반응(일본국 특개소 57-136601), 혹은 테트라브로모비스페놀 A등의 할로겐원자를 함유하는 히드록시화합물과의 반응(동 특개소 58-164615)이나 디페닐술피드 골격을 함유하는 히드록시화합물과의 반응(동 특개소 60-194401)에 의해 얻게되는 폴리우레탄계의 수지등에 의한 프라스틱렌즈가 알려져 있다.
또, 본 출원인은 고굴절율렌즈용수지로서, 이소시아테이트화합물과 유황원자를 함유하는 히드록시화합물과의 반응(동 특개소 60-217229), 또는 폴리올 화합물과의 반응(동 특개소 60-199016, 동 62-267316, 동 63-46213)에서 얻게 되는 폴리우레탄계의 수지등에 의한 플라스틱 렌즈를 먼저 제안하였다.
그러나, 이들 공지의 수지에 의한 렌즈는 D,A,C를 사용한 렌즈보다도 굴절율은 향상되지만, 아직 굴절율의 점에서 불충분하거나, 또 굴절율을 향상시키기 위해, 분자내에 다수의 할로겐원자 혹은 방향고리를 가진 화합물을 사용하고 있기 때문에, 내후성이 나쁜, 혹은 비중이 크다고 하는 결점을 가지고 있다.
또, 본 발명자들이 제안한 플라스틱렌즈에 있어서도, 굴절율적으로는 아직 고도의 것이라고는 말할 수 없고, 또 염색, 코우트등 후가공에서의 내열성에 문제가 있고, 나아가 모노머가 가진 유황냄새가 렌즈제조시, 혹은 후가공시에 있어서, 작업자에게 불쾌감을 주는등, 거듭된 개량이 요망되고 있다.
이와같은 상황에 비추어, 본 발명자들은 더 검토를 가한결과, 본 발명에 도달하였다.
즉, 본 발명은, 식(Ⅰ)
로 표시되는 메르캅토화합물을 사용한 황함유우레탄계수지 및 렌즈에 관한 것이다. 다시말하면, 본 발명은, 유황냄새가 적은 메르캅토화합물을 사용한 무색투명하고 고굴절율, 저분산성이고, 경량이며, 내후성에 뛰어나고, 내충격성, 내열성에 뛰어난 황함유우레탄계수지 및 렌즈와, 그들의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에서 사용하는 메르캅토화합물(식(Ⅰ))은, 예를들면 1,3-디클로르-2-프로판올등의 글리세린유도체나 에피클로르히드린등의 에피할로히드린과, 2-메르캅토에탄올을 알칼리존재하, 냉각 또는 가열하면서 반응시켜, 식(Ⅱ)
로 표시되는 트리올을 얻고, 그것에, 무기산속에서, 티오요소를 반응시킨후, 알칼리 가수분해하는 방법으로 SH화 한다. 그때, 1,2 위에서 전위(轉位)가 생기고, 식(Ⅰ)의 메르캅토화합물이 된다.
본 발명의 함황우레탄계수지는 식(Ⅰ)로 표시되는 메르캅토화합물과 폴리이소시아네이트화합물, 폴리이소티오시아네이트화합물, 및 이소시아네이트기를 가진 이소티오시아네이트 화합물에서 선택되는 적어도 일종의 에스테르화합물을 반응시켜서 얻게 된다.
본 발명에 있어서 함황우레탄계수지의 원료로서 사용하는, 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를들면, 에틸렌디이소시아네이트, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 옥타메틸렌디이소시아네이트, 노나메틸렌디이소시아네이트, 2,2'-디메틸펜탄디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥산디이소시아네이트, 데카메틸렌디이소시아네이트, 부렌디이소시아네이트, 1,3-부타디엔-1,4-디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,6,11-운대카트리이소시아네이트, 1,3,6-헥사메틸렌트리이소시아네이트, 1,8-디이소시아네이트-4-이소시아네이트메틸옥탄, 2,5,7-트리메틸-1,8-디이소시아네이트-5-이소시아네이트 메틸옥탄, 비스(이소시아네이트에틸)카아보네이트, 비스(이소시아네이트에틸)에테르, 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-W,W'-디이소시아네이트, 리딘디이소시아네이트 메틸에스테르, 리딘트리이소시아네이트, 2-이소시아네이트에틸-2,6-디이소시아네이트헥사노에이트, 2-이소시아네이트프로필-2,6-디이소시아네이트헥산오에이트, 크실리렌디이소시아네이트, 비스(이소시아네이트에틸)벤젠, 비스(이소시아네이트프로필)벤젠, α,α,α',α'-테트라메틸크실리렌디이소시아네이트, 비스(이소시아네이트부틸)벤젠, 비스(이소시아네이트메틸)나프탈렌, 비스(이소시아네이트메틸)디페니에테르, 비스(이소시아네이트에틸)프탈레이트, 메시틸리렌트리이소시아네이트, 2,6-디(이소시아네이트메틸)푸란, 등의 지방족폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 시클로헥산디이소시아네이트, 메틸시클로헥산디이소시아네이트, 디시클로헥실디메틸메탄디이소시아네이트, 2,2'-디메틸디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 비스(4-이소시아네이트-n-부틸리덴)펜타에리트리톨, 다이머산디이소시아네이트, 2-이소시아네이트메틸-3-(3-이소시아네이트프로필)-5-이소시아네이트메틸-비시클로-2, 2, 1-헵탄, 2-이소시아네이트메틸-3-(3-이소시아네이트프로필)-6-이소시아네이트메틸-비시클로-[2, 2, 1]-헵탄, 2-이소시아네이트메틸-2-(3-이소시아네이트프로필)-5-이소시아네이트메틸-비시클로-[2, 2, 1]-헵탄, 2-이소시아네이트메틸-3-(3-이소시아네이트프로필)-6-이소시아네이트메틸-비시클로-[2, 2, 1]-헵탄, 2-이소시아네이트메틸-3-(3-이소시아네이트프로필)-5-(2-이소시아네이트메틸)-비시클로-[2, 2, 1]-헵탄, 2-이소시아네이트메틸-3-(3-이소시아네이트프로필)-6-(2-이소시아네이트메틸-비시클로-2, 2, 1-헵탄, 2-이소시아네이트메틸-3-(3-이소시아네이트프로필)-5-(2-이소시아네이트메틸-비시클로-2, 2, 1-헵탄, 2-이소시아네이트메틸-3-(3-이소시아네이트프로필)-6-(2-이소시아네이트메틸-비시클로-2, 2, 1-헵탄등의 지환족 폴리이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 에틸페닐렌디이소시아네이트, 이소프로필페닐렌디이소시아네이트, 디메틸페닐렌디이소시아네이트, 디에틸페닐렌디이소시아네이트, 디이소프로필페닐렌디이소시아네이트, 트리메틸벤젠트리이소시아네이트, 벤젠트리이소시아네이트, 나프탈린디이소시아네이트, 메틸나프탈렌디이소시아네이트, 비페닐디이소시아네이트, 톨루이딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 3,3'-디메틸디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 비벤질, 4,4'-디이소시아네이트, 비스(이소시아네이트페닐)에틸렌, 3,3'-디메톡시비페닐-4,4'-디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 폴리멜리크 MDI, 나프탈린트리이소시아네이트, 디페닐메탄-2,4,4'-트리이소시아네이트, 3-메틸디페닐메탄-4,6,4'-트리이소시아네이트, 4-메틸-디페닐메탄-3,5,2',4',6',-펜타이소시아네이트, 페닐이소시아네이트메틸 이소시아네이트, 페닐이소시아네이트 에틸이소시아네이트, 테트라히드로나프틸렌디이소시아네이트, 헥사히드로벤젠디이소시아네이트, 헥사히드로디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 디페닐에테르디이소시아네이트, 에틸렌글리콜디페닐에테르디이소시아네이트, 1,3-프로필렌글리콜디페닐에테르디이소시아네이트, 벤조페논디이소시아네이트, 디에틸렌글리콜디페닐에테르디이소시아네이트 디벤조푸란디이소시아네이트 카르바졸디이소시아네이트, 에틸카르바졸디이소시아네이트, 디클로카르바졸디 이소시아네이트등의 방향족 폴리이소시아네이트, 티오디에틸디이소시아네이트, 티오디프로필디이소시아네이트, 티오디헥실디이소시아네이트, 디메틸술폰디이소시아네이트, 디티오디메틸디이소시아네이트, 디티오디에틸디이소시아네이트, 디리오디 프로디이소시아네이트등의 함황지방족이소시아네이트, 디페닐술피드-2,4'-디이소시아네이트, 디페닐술피드-4,4'-디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시-4,4-디이소시아네이트디벤질티오에테르, 비스(4-이소시아네트벤젠)술피드, 4,4'-메톡시벤젠티오에틸렌글리콜-3,3'-디이소시아네이트등의 방향족술피드계 이소시아네이트, 디페닐디술피드-4,4'-디이소시아네이트, 2,2'-디메틸디페닐디술피드-5,5'-디이소시아네이트, 3,3'-디메틸디페닐디술피드-5,5'-디이소시아네이트, 3,3'-디메틸디페닐디술피드-6,6'-디이소시아네이트, 4,4'-디메탈디페닐디술피드-5,5'-디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시디페닐디술피드-4,4'-디이소시아네이트, 4,4'-디메톡시디페니디술피드-3,3'-디이소시아네이트등의 방향족디술피드계이소시아네이트,디페닐술폰-4,4'-디이소시아네이트, 디페닐술폰-3,3'-디이소시아네이트, 벤진딘술폰-4,4'-디이소시아네이트, 디페닐메탄술폰-4,4'-디이소시아네이트, 4-메틸디페닐술폰-2,4'-디이소시아네이트, 4,4'-디메톡시디페닐술폰-3,3'-디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시-4,4'-디이소시아네이트디벤질술폰, 4,4'-디메틸디페닐술폰-3,3'-디이소시아네이트, 4,4'-디tert-부틸디페닐술폰-3,3'-디이소시아네이트, 4,4'-메톡시벤젠에틸렌디술폰-3,3'-디이소시아네이트, 4,4'-디클로로디페닐술폰-3,3'-디이소시아네이트등의 방향족술폰계이소시아네이트, 4-메틸-3-이소시아네이트벤젠술포닐-4'-이소시아네이트페놀에스테르, 4-메톡시-3-이소시아네이트벤젠술포닐-4'-이소시아네이트페놀에스테르등의 술폰산에스테르계이소시아네이트, 4-메틸-3-이소시아네이트벤젠술포닐아닐리드-3'-메틸-4'-이소시아네이트, 디벤젠술포닐-에틸렌디아민-4,4'-디이소시아네이트, 4,4'-메톡시베젠술포닐-에틸렌디아민-3,3'-디이소시아네이트, 4-메틸-3-이소시아네이트벤젠술포닐아닐리드-4-메틸-3'-이소시아네이트등의 방향족술폰산 아미드, 티오펜-2,5-디이소시아네이트등의 함황복소고리화합물 기타 1,4-디티안-2,5-디이소시아네이트등을 들 수 있다.
또 이들의 염소치환체, 브롬치환체등의 할로겐치환체, 알킬치환체, 알콕시치환체, 니트로치환체나, 다가알코올과의 프레폴리모형변형체, 카르보디이미드변성체, 우레아변성체, 뷰렛변성체, 다이머화 혹은 트리머화반응생성물등도 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서 원료로서 사용되는 폴리이소티오시아네이트화합물은, 일분자속에 -NCS기를 2개이상 함유하는 화합물이고, 또 이소티오시아네이트기외에 유황원자를 함유하고 있어도 좋다.
구체적으로는, 예를들면, 1,2-디이소시아네이트에탄, 1,3-디이소시아네이트프로판, 1,4-디이소티오시아네이트부탄, 1,6-디이소티오시아네이트헥산, p-페닐렌디이소프로필리덴디이소티오시아네이트등의 지방족이소티오시아네이트, 시클로헥산디이소티오시아네이트등의 지환족이소티오시아네이트, 1,2-디이소티오시아네이트벤젠, 1,3-디이소티오시아네이트벤젠, 1,4-디이소티오시아네이트벤젠, 2,4-디이소티오시아네이트폴루엔, 2,5-디이소티오시아네이트-크실렌, 4,4'-디이소티오시아네이트-1,1'-비페닐, 1,1'-메틸렌비스(4-이소티오시아네이트벤젠), 1,1'-메틸렌비스(4-이소티오시아네이트-2-메틸벤젠), 1,1'-메틸렌비스(4-이소티오시아네이트-3-메틸벤젠), 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(4-이소티오시아네이트벤젠), 4,4'-디이소티오시아네이트벤조페논, 4,4'-디이소티오시아네이트-3,3'-디메틸벤조페논, 벤즈아닐리드-3,4'-디이소티오시아네이트, 디페닐에테르-4,4'-디이소티오시아네이트, 디페닐아민-4,4'-디이소티오시아네이트등의 방향족 이소티오시아네이트, 2,4,6-트리이소티오시아네이트-1,3,6-트리아딘등의 복소고리함유이소티오시아네이트, 또는 헥산디올디이소티오시아네이트, 노난디오일디소티오시아네이트, 카르복실산디오이소티오시아네이트, 1,3-벤젠디카르보닌디이소티오시아네이트 1,4-벤젠디카르보닐디이소티오시아네이트(2, 2)-비피리딘-4,4'-디카르보닐디이소티오시아네이트 등의 카르보닐이소티오시아네이트등을 들수 있다.
본 발명에 있어서 원료로서 사용하는 이소티오시아네이트기의 다른 1개이상의 유황원자를 함유하는 2관능 이상의 폴리이소티오시아네이트로서는, 예를들면, 티오비스(3-이소티오시아네이트프로판), 티오비스(2-이소티오시아네이트에탄), 디티오비스(2-이소티오시아네이트에탄)등의 함황지방족이소티오시아네이트, 1-이소티오시아네이트-4-{(2-이소티오시아네이트)술포닐}벤젠, 티오비스(4-이소티오시아네이트벤젠), 술포닐비스(4-이소티오시아네이트벤젠), 술피닐비스(4-이소티오시아네이트벤젠), 디티오비스(4-이소티오시아네이트벤젠), 4-이소티오시아네이트-1-[(4-이소티오시아네이트페닐)술포닐]-2-메톡시-벤젠, 4-메틸-3-이소티오시아네이트벤젠술포닐-4'-이소티오시아네이트페닐에스테르, 4-메틸-3-이소티오시아네이트베젠술포닐아닐리드-3'-메틸-4'-이소티오시아네이트등의 함황방향족이소티오시아네이트, 티오페논-2.5-디이소티오시아네이트, 1,4-디티안-2,5-디이소티오시아네이트등의 함황복소고리화합물등을 들수 있다.
또 이들 폴리이소티오시아네이트의 염소치환체, 브롬치환체등의 할로겐치환체, 알킬치환체, 알콕시치환체, 니트로치환체나, 다가알코올과의 프레폴리머형변성체, 카르보디이미드변성체, 우레아변성체, 뷰렛변성체, 다이머화 혹은 트리머화반응 생성물등도 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서 원료로서 사용하는 이소시아네이트기를 가진 이소티오시아네이트활합물로서는, 예를들면, 1-이소시아네이트-3-이소티오시아네이트프로판, 1-이소시아네이트-5-이소티오시아네이트펜탄, 1-이소시아네이트-6-이소티오시아네이트헥산, 이소티오시아네이트카르보닐이소시아네이트, 1-이소이사네이트-4-이소티오시아네이트클로헥산등의 지방족 혹은 지환족화합물, 1-이소시아네이트-4-이소티오시아네이트벤젠, 4-메틸-3-이소시아네이트-1-이소티오시아네이트벤젠등의 방향족화합물, 2-이소시아네이트-4,6-디이소티오시아네이트-1,3,5-트리아진등의 복소고리식화합물, 또는 4-이소시아네이트-4'-이소티오시아네이트디페닐술피드, 2-이소시아네이트-2'-이소티오시아네이트디에틸디술피드등의 이소티오시아네이트기 이외에도 유황원자를 함유하는 화합물등을 들 수 있다.
또 이들 화합물의 염소치환체, 브롬치환체등의 할로겐치환체, 알킬치환체, 알콕치환체, 알콕시치환체, 니트로치환체, 다가알코올과의 프레폴리머형변성체, 카르보디이미드변성체, 우레아변성체, 뷰렛변성체, 다이머화 혹은 트린머화 반응생성물등도 또한 사용된다.
이들 에스테르화합물은 각각 단독으로나, 또 2종류 이상을 혼합해서 사용해도 좋다.
또 이들 에스테르화합물과 식(Ⅰ)으로 표시되는 메르캅토화합물의 사용 비율은 (NCO+NCS) / SH (관능기)몰비가 통상0.5∼3.0범위내, 바말직하게는 0.5∼1.5의 범위내이다.
본 발명의 플라스틱렌즈는 티오카르바민산 S-알킬에스테르계수지 또는 디티오우레탄계수지를 소재로하는 것이고 이소시아네이트기와 메르캅토기에 의한 티오카르바민산 S-알킬에스테르결합 또는 이소티오시아네이트기와 메르캅토기에 의한 디티오우레탄결합을 주체로 하지만, 목적에 따라서는, 그이외에 알로하네이트결합, 우레이결합, 티오우레어결합, 뷰렛결합등을 함유해도, 물론 지장없다.
예를들면, 티오카르바민산 S-알킬에스테르결합에, 또 이소시아네이트기를 반응시키거나, 디티오우레탄결합에 또 이소티오시아네이트기를 반응시켜서 가교밀도를 증개시키는 것은 바람직한 결과를 부여하는 경우가 많다. 이 경우에는 반응온도를 적어도 100℃이상으로 높게하고, 이소시아네이트성분 또는 이소티오시아네이트성분을 많이 사용한다. 혹은 또, 아민등을 일부 병용하고, 우레어결합, 뷰렛결합을 이용할 수도 있다. 이와 같은 이소시아네이트화합물 또는 이소티오시아네이트화합물과 반응하는 메르캅토화합물 이외의 것을 사용하는 경우에는, 특히 착색의 점에 유의할 필요가 있다.
또 목적에 따라 공지의 성형법에 있어서와 마찬가지로 내부이형제, 사슬연장제, 가교제, 광한정제, 자외선흡수제, 산화방지제, 오일용해염료, 충전제등의 여러가지 물질을 첨가해도 좋다.
소망의 반응속도를 조정하기 위하여, 폴리우레탄의 제조에 사용되는 공지의 반응촉매를 적당히 첨가할 수도 있다.
본 발명의 렌즈는, 통상, 주형중합에 의해 얻게 된다. 구체적으로는, 에테르화합물과 식(Ⅰ)으로 표시되는 메르캅토화합을 혼합하고, 이 혼합액을 필요에 따라 적당한 방법으로 탈포를 행한후, 모울드속에 주입하고, 중합시킨다. 이때, 중합후의 이형성을 용이하게 하기 위하여, 모울드에 공지의 이형처리를 실시해도 지장없다.
이와같이 해서 얻게되는 본 발명의 황함유우레탄계수지는, 모노머 취급시의 유황냄새에 불쾌감이나, 후가공시의 유황냄새에 의한 불쾌감이 없고, 물성적으로는 매우 저분산, 고굴절을, 내열성에 뛰어나고, 또한 무색투명하과, 경량이며, 내후성, 내충격성등에 뛰어난 특징을 가지고 있고, 안경렌즈, 카메라렌즈등의 광학소자재료나 글레이징재료, 도료, 접착제의 재료로서 호적하다.
또, 본 발명의 황함유우레탄수지를 소재로 하는 렌즈는 , 필요에 따라 반사방지, 고경도부여, 내마모성향상, 내약품성향상, 방담성부여, 혹은 패션성부여등의 개량을 행하기 때문에, 표면연마, 대전방지처리, 하아드코우트처리, 무반사코우트처리, 염색처리, 조광처리등의 물리적 혹은 화학처리를 실시할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해 구체적으로 설명한다. 또한 얻게된 렌즈의 성능시험중, 굴절율, 압베수, 내후성은 이하의 시험법에 의해 평가하였다.
굴절율, 압베수 : 폴프리히굴절계를 사용, 20℃에서 측정하였다.
내후성 : 선샤인카아본아아크램프를 장비한 내후도 시험기에 렌즈용수지를 세트하고, 20시간 경과후 렌즈를 꺼내서 시험전의 렌즈용수지의 색상을 비교하였다. 평가기준은, 변화없음(○), 약간황변(△), 황변(×)으로 하였다.
외관 : 육안에 의해 관찰하였다.
악취 : 모노머 혼합시에 유황냄새가 강한 것을(×), 거의 없는 것을(○), 조금 있는 것을(△)로 하였다.
내열성 : 더오모 기계적 분석기 [파-킨엘마사(미국)]를 사용시험편에 5g가증하고, 2.5℃/분으로 가열해서 열변형 개시온도를 측정하였다.
[실시예 1]
2-메르캅토 에탄올 53.2g(0.681몰), 수산화 나트륨 27.2g(0.680몰)을 에탄올 200ml에 용해해서 균일용액을 만듣후, 내부온도를 15℃로 유지하면서 에피클로르 히드린 30.0g(0.324몰)을 적하 하였다.
적하 종료후, 반응액을 50℃로 가열해서 1시간 교반한후, 실온으로 냉각하고, 36%염산수용액 40.5g(0.399몰)을 첨가하였다. 석출하는 식염을 여과해서 제거하고, 여액을 감압농축해서 무색점조액체인 조제(組制)중간체를 얻고, NMR데이터에서 1,3-비스(2-히드룩시에틸티오)-2-프로판올(Ⅱ)을 70.6으로 동일 측정하였다.
다음에(Ⅱ)를 36% 염산수용액 203g(2.00몰)에 용해하고, 티오요소 92.6g(1.22몰)을 첨가 110℃에서 6시간 가열교반 하였다. 그후, 실온까지 냉각하고, 50% 수산화나트륨 수용액 195g(2.44몰)을 20∼40℃로 유지 첨가하고, 계속 110℃에서 30분간 가열교반 하였다.
반응액을 실온까지 냉각하고, 롤루엔 100ml에서 추출하고, 유기층을 5%염산수용액100ml, 물 100ml에서 2회 순차적으로 세정후, 망초로 건조 하였다. 유기층을 감압농축하고 APHA 15의 점조액체인 1,2-비스[(2-메르캅토에틸)티오]-3-메르캅토프로판(Ⅰ)을 75.6g(0.290몰)얻었다.
원소분석 및 NMR 분석결과를 표시한다.
원소분석(C7H16S5로서)
분석치 : C; 32.12, H; 6.19, S; 61.69
계산치 : C; 32.27, H; 6.19, S; 61.53
[실시예 2]
실시예 1에서 합성한 식(Ⅰ)으로 표시되는
1,2-비스[(2-메르캅토에틸)티오]-3-메르캅토 프로판 87g, m-크실리렌디이소시아네이트 94g을 혼합해서, 균일하게 한후, 유리모울드와 가스킷으로 이루어진 모울드틀에 주입하고, 이어서 가열경화시켰다. 이렇게해서 얻게된 수지는, 무색투명하고 내충격성에 뛰어나고, 굴절율 ND=1.66, 압베수 VD=33, 열변형 개시온도는 98℃이었다. 실시예3∼21, 비교예1∼11
실시예 2와 마찬가지로 해서 표-1의 조성으로 수지를 제조하고, 결과도 표-1에 표시하였다.
[표 1]

Claims (4)

  1. 식(Ⅰ)
    로 표시되는 메프캅토화합물과, 폴리이소시아네이트화합물, 폴리이소티오시아네이트화합물 및 이소시아네이트기를 가진 이소티오시아네이트화합물에서 선택된 적어도 1종의 에스테르화합물을 반응시켜서 얻게되는 황함유우레탄계수지.
  2. 식(Ⅰ)으로 표시되는 메르캅토화합물과, 폴리이소시아네이트화합물, 폴리이소티오오시아네이트화합물 및 이소시아네이트기를 가진 이소티오시아네이트화합물에서 선택된 적어도 1종의 에스테르화합물을 (NCO-NCS)/SH (관능기)몰비가 0.5∼3.0이 되도록 가역경화시키는 것을 특징으로 하는 황함유우레탄계수지의 제조방법.
  3. 제1항의 황함유우레탄수지로 이루어진 렌즈.
  4. 제1항의 황함유우레탄계수지를 주형중합하는 것을 특징으로 하는 렌즈의 제조방법.
KR1019920002982A 1988-12-22 1992-02-26 황함유 우레탄계수지 및 그 수지로 이루어진 렌즈와 이들의 제조방법 KR920005708B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019920002982A KR920005708B1 (ko) 1988-12-22 1992-02-26 황함유 우레탄계수지 및 그 수지로 이루어진 렌즈와 이들의 제조방법

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32192888 1988-12-22
JP63-321928 1988-12-22
KR1019890012534A KR920005917B1 (ko) 1988-12-22 1989-08-31 메르캅토화합물 및 그 제조방법
KR1019920002982A KR920005708B1 (ko) 1988-12-22 1992-02-26 황함유 우레탄계수지 및 그 수지로 이루어진 렌즈와 이들의 제조방법

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019890012534A Division KR920005917B1 (ko) 1988-12-22 1989-08-31 메르캅토화합물 및 그 제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR920005708B1 true KR920005708B1 (ko) 1992-07-13

Family

ID=26570635

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019920002982A KR920005708B1 (ko) 1988-12-22 1992-02-26 황함유 우레탄계수지 및 그 수지로 이루어진 렌즈와 이들의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR920005708B1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013109118A1 (ko) 2012-01-20 2013-07-25 주식회사 케이오씨솔루션 티오에폭시계 광학재료의 제조방법과 그 중합성 조성물
WO2013111999A1 (ko) 2012-01-25 2013-08-01 주식회사 케이오씨솔루션 광학재료용 폴리티올화합물의 제조방법과 이를 포함하는 광학재료용 조성물
WO2014046523A1 (ko) 2012-09-24 2014-03-27 주식회사 케이오씨솔루션 에피설파이드 화합물의 보관방법과 이 에피설파이드 화합물을 이용한 티오에폭시계 광학재료의 제조방법
KR20180065344A (ko) 2016-12-07 2018-06-18 엘지전자 주식회사 고굴절 고아베수 투명 수지 조성물

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013109118A1 (ko) 2012-01-20 2013-07-25 주식회사 케이오씨솔루션 티오에폭시계 광학재료의 제조방법과 그 중합성 조성물
WO2013111999A1 (ko) 2012-01-25 2013-08-01 주식회사 케이오씨솔루션 광학재료용 폴리티올화합물의 제조방법과 이를 포함하는 광학재료용 조성물
WO2014046523A1 (ko) 2012-09-24 2014-03-27 주식회사 케이오씨솔루션 에피설파이드 화합물의 보관방법과 이 에피설파이드 화합물을 이용한 티오에폭시계 광학재료의 제조방법
US9658364B2 (en) 2012-09-24 2017-05-23 Koc Solution Co., Ltd. Method for storing episulfide compound and method for preparing thioepoxy-based optical material using said episulfide compound
KR20180065344A (ko) 2016-12-07 2018-06-18 엘지전자 주식회사 고굴절 고아베수 투명 수지 조성물

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5087758A (en) Mercapto compound, a high refractive index resin and lens and a process for preparing them
JP2621991B2 (ja) メルカプト化合物及びその製造方法
US5191055A (en) Mercapto compound, a high refractive index resin and lens and a process for preparing them
KR102074091B1 (ko) 폴리티올 조성물, 광학재료용 중합성 조성물 및 그 용도
US5283312A (en) Mercapto compound, its preparation process, and sulfur-containing urethane resins and lenses using the same
EP0665219B1 (en) Polythiol, process for producing same, sulfur-containing urethane-base resin prepared from the polythiol, process for producing the resin, and lens
KR930006918B1 (ko) 우레탄계렌즈용수지, 그 수지로 이루어진 렌즈 및 그들의 제조방법
EP3514187A1 (en) Polythiol composition for a plastic optical lens
JP2740714B2 (ja) メルカプト化合物及びその製造方法
JP2703753B2 (ja) レンズ及びその製造方法
JP3048929B2 (ja) 含硫ウレタン系樹脂及びその製造方法
JP2950862B2 (ja) チオカルバミン酸ｓ―アルキルエステル系レンズおよびその製造方法
KR920005708B1 (ko) 황함유 우레탄계수지 및 그 수지로 이루어진 렌즈와 이들의 제조방법
JP2989787B2 (ja) 含硫ウレタン系樹脂及びレンズ
JP2981242B2 (ja) 高屈折率レンズ用樹脂及びレンズ
JP3103670B2 (ja) 含硫ウレタン系樹脂の製造方法及びレンズ
JP2575811B2 (ja) チオカルバミン酸ｓ−アルキルエステル系レンズ用樹脂及びその樹脂からなるレンズ
JPH07324118A (ja) 低比重ウレタン系プラスチックレンズ用組成物、それから得られるレンズ、レンズ用樹脂、及びそれらの製造方法
EP0976728B1 (en) Polyisocyanate compound, process for the production thereof and optical resin material comprising the same
JP3205115B2 (ja) ポリチオール化合物およびそれを用いた樹脂ならびにレンズ
JPH0478801A (ja) レンズの製造方法
JP2849067B2 (ja) チオカルバミン酸ｓ−アルキルエステル系レンズ
KR20030075401A (ko) 신규 폴리티올 화합물로 부터 얻은 초 고굴절 광학 재료및 렌즈의 제조방법
JP2866846B2 (ja) チオカルバミン酸ｓ−アルキルエステル系レンズ用樹脂の製造方法
JPH08271702A (ja) レンズ及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20090708

Year of fee payment: 18

EXPY Expiration of term