CN102067328A - 太阳能电池用层合片材及使用其的太阳能电池组件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种太阳能电池用层合片材，所述太阳能电池用层合片材包括背板基材和密封材料层，通过熔融挤出层压法将密封材料层层合到背板基材的为了改良粘合性而经过化学处理或物理处理的面上，其中，所述背板基材使用氟树脂或聚酯树脂，所述密封材料层含有乙烯共聚物组合物，所述乙烯共聚物组合物含有极性单体与乙烯的共聚物及具有氨基的二烷氧基硅烷，所述极性单体具有选自羧基及来自羧酸盐的基团中的极性基团。根据本发明可以得到生产率优异、背板与密封材料的层间粘合强度优异的层合片材。

Description

太阳能电池用层合片材及使用其的太阳能电池组件
技术领域
本发明涉及太阳能电池用层合片材及安装有该太阳能电池用层合片材的太阳能电池组件，所述太阳能电池用层合片材用于固定构成太阳能电池组件的太阳能电池元件。
背景技术
利用取之不尽的自然能源、能减少二氧化碳并改善其他环境问题的水力发电、风力发电以及太阳能发电等受到关注。其中，由于太阳能发电显著提高太阳能电池组件的发电效率等性能，另一方面，价格不断降低、国家和自治体展开了住宅用太阳能发电系统导入促进事业，所以，近年开始积极推进太阳能发电的普及。
太阳能发电利用硅半导体元件(太阳能电池元件)将太阳能直接转化为电能。由于此处使用的太阳能电池元件与大气直接接触时其功能降低，所以通常将太阳能电池元件夹持在密封材料及透明的表面保护材料(主要为玻璃)、和背面保护材料(聚酯树脂类或氟树脂等背板)之间，由此在发挥缓冲作用的同时，防止异物的混入及水分等的侵入。此时，对于背板，除了要求保护太阳能电池元件免受外部环境(雨、湿度、风等)影响之外，还要求电绝缘性、阻燃性、耐热性、与密封材料的粘合性、耐气候性等各种性能。因此，为了满足上述性能，研究了各种材料及结构。
作为背板，已经付诸使用的是利用了电绝缘性优异的聚酯树脂或氟树脂等膜的太阳能电池背面密封用片材。使用上述聚酯树脂或树脂膜时，存在与密封材料的粘合性差的问题。作为改善该粘合性的方法，公开了下述方法：将作为底涂层发挥作用的易粘合涂层涂布在背板上的方法(例如参见专利文献1)；在聚酯膜上进行电晕处理的方法(例如参见专利文献2)等。
除上述之外，还有很多文献公开了为了改良背板性能可以形成多层结构(例如参见专利文献3～7)。使用上述层合背板和太阳能电池元件制造太阳能电池组件时，还需要密封材料。另外，层合背板要求进一步提高作为基材(基底)的聚酯树脂或氟树脂的膜与其他性能改良层之间的粘合强度。
专利文献1：日本特开2007-48944号公报
专利文献2：日本特开2000-243999号公报
专利文献3：日本特表2008-546557号公报
专利文献4：日本特开2005-322681号公报
专利文献5：日本特开2006-179557号公报
专利文献6：日本特开2006-210557号公报
专利文献7：日本特开2007-150084号公报
发明内容
太阳能电池需要能够在约20年的长时间内维持其性能的耐久性，密封材料与背板之间的粘合性决定太阳能电池的可靠性。但是，密封剂与背板之间的粘合强度明显降低，受其影响引起层剥离(Delamination)时，有时水分通过剥离之处也透过密封材料，导致输出功率降低等问题。
上述耐久性的评价通过在高温多湿(温度85℃，相对湿度85％)条件下的促进试验来进行，但目前的现状是尚未解决维持长期可靠性的背板与密封材料的粘合性的降低问题。
另外，制造太阳能电池组件时，可以采用以下两种方法制造。
(1)将背板、密封材料、太阳能电池元件、密封材料和玻璃板按照此顺序依次层叠，加热并进行一体化。
(2)在太阳能电池元件直接形成在玻璃板上的太阳能电池元件形成面，按照密封材料、背板的顺序依次层叠，加热并进行一体化。
上述方法均分别准备背板、密封材料，需要与包括太阳能电池元件在内的其他构件一同小心地搬运和小心地确定位置，同时进行层叠并一体化。
另外，还需要保管(储备)各构件的场所。另外，在制造组件时，需要供给各构件的制造设备，除此之外还需要大的设置场所。
本发明是鉴于上述情况而完成的。在上述情况下，需要下述太阳能电池用层合片材，即，在现有的太阳能电池组件的制造场地，能够大幅度地改善构件管理和构件的操作性，有利于生产率的提高及制造设备的简化，同时背板与密封材料的层间粘合强度优异。
另外，需要耐久性优异的太阳能电池组件。
用于实现上述课题的具体方法如下所述。即，本发明如下：
<1>一种太阳能电池用层合片材，所述太阳能电池用层合片材包括背板基材和密封材料层，所述密封材料层通过熔融挤出层压法(Melt extrusion lamination process)层合在背板基材的为了改良粘合性而经过化学处理或物理处理的面上，所述背板基材使用氟树脂或聚酯树脂，所述密封材料层含有乙烯共聚物组合物，所述乙烯共聚物组合物含有极性单体与乙烯的共聚物及具有氨基的二烷氧基硅烷，所述极性单体具有选自羧基及来自羧酸盐的基团中的极性基团。
<2>如上述<1>所述的太阳能电池用层合片材，优选上述化学处理为涂布二液反应型聚氨酯树脂类增粘涂层剂(anchor coating agent)的处理。
<3>如上述<2>所述的太阳能电池用层合片材，优选上述聚氨酯树脂类增粘涂层剂为使用含有聚酯型聚氨酯多元醇的主剂和含有异氰酸酯化合物的固化剂的二液反应型粘合组合物。
<4>如上述<1>～<3>中任一项所述的太阳能电池用层合片材，优选上述物理处理为电晕处理。
<5>如上述<1>～<4>中任一项所述的太阳能电池用层合片材，优选上述极性单体与乙烯的共聚物为选自乙烯·不饱和羧酸共聚物及乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物中的至少1种。
<6>如上述<1>～<5>中任一项所述的太阳能电池用层合片材，优选上述二烷氧基硅烷为选自3-氨基丙基烷基二烷氧基硅烷及N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基烷基二烷氧基硅烷中的至少1种。
<7>如上述<1>～<6>中任一项所述的太阳能电池用层合片材，优选相对于100质量份上述极性单体与乙烯的共聚物，上述二烷氧基硅烷的含有比例为15质量份以下。
<8>如上述<5>～<7>中任一项所述的太阳能电池用层合片材，其中，乙烯·不饱和羧酸共聚物为乙烯·丙烯酸共聚物或乙烯·甲基丙烯酸共聚物。
<9>如上述<5>～<8>中任一项所述的太阳能电池用层合片材，其中，上述离子交联聚合物为乙烯·不饱和羧酸共聚物的锌离子交联聚合物。
<10>如上述<5>～<9>中任一项所述的太阳能电池用层合片材，其中，上述离子交联聚合物的乙烯·不饱和羧酸共聚物中的酸基的中和度为60％以下。
<11>如上述<5>～<10>中任一项所述的太阳能电池用层合片材，其中，上述乙烯·不饱和羧酸共聚物的来自不饱和羧酸的结构单元的比例相对于共聚物总质量为20质量％以下。
<12>如上述<1>～<11>中任一项所述的太阳能电池用层合片材，其中，相对于100质量份上述乙烯·极性单体共聚物，上述二烷氧基硅烷的含量为0.03～12质量份。
<13>如上述<1>～<12>中任一项所述的太阳能电池用层合片材，优选上述氟树脂为选自四氟乙烯·乙烯共聚物、四氟乙烯·六氟丙烯共聚物、四氟乙烯·全氟烷基乙烯基醚共聚物、聚氯三氟乙烯、氯三氟乙烯·乙烯共聚物、聚氟乙烯及聚偏氟乙烯中的至少1种。
<14>如上述<1>～<13>中任一项所述的太阳能电池用层合片材，优选上述聚酯树脂为选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)及聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCT)中的至少1种。
<15>一种太阳能电池组件，所述太阳能电池组件具有太阳光入射的基板、太阳能电池元件和上述<1>～<14>中任一项所述的太阳能电池用层合片材。
根据本发明，可以提供一种太阳能电池用层合片材，所述太阳能电池用层合片材在现有的太阳能电池组件的制造场地，能够大幅度地改善构件管理和构件的操作性，有利于生产率的提高及制造设备的简化，同时背板与密封材料的层间粘合强度优异。进而，根据本发明，提供一种耐久性优异的太阳能电池组件。
具体实施方式
以下，详细地说明本发明的太阳能电池用层合片材及使用其的太阳能电池组件。
本发明的太阳能电池用层合片材形成一种层叠结构，即通过熔融挤出层压法将密封材料层层合在背板基材的为了改良粘合性而经过化学处理或物理处理的面上，所述背板基材使用氟树脂或聚酯树脂，所述密封材料层含有乙烯共聚物组合物，所述乙烯共聚物组合物含有极性单体与乙烯的共聚物及具有氨基的二烷氧基硅烷，所述极性单体具有选自羧基及来自羧酸盐的基团中的极性基团。
本发明可以提供将背板和密封材料一体化的太阳能电池用层合片材。由此，该太阳能电池用层合片材在现有的太阳能电池组件的制造场地能够大幅度地改良构件管理及构件的操作性。即，无需分别管理背板和密封材料。在制造组件时，由于富有柔软性而在自重作用下易于弯曲的密封材料的繁琐操作变得容易。特别是采用上述的太阳能电池组件的制造方法(2)，可以在薄膜型太阳能电池组件的制造中提供革新性的生产率。
另外，本发明可以采用熔融层压法将背板与密封材料高速一体成型，并且显示出强的层间粘合强度，因此长期耐久性优异。
并且，本发明也可以与玻璃等无机物牢固地粘合，因此可以提供耐久性优异的太阳能电池组件。
本发明中，在背板基材的经过下述化学处理或物理处理的面上，使用由乙烯共聚物组合物形成的密封材料用组合物，由此可以通过熔融层压法以高速进行层合一体化，所述乙烯共聚物组合物含有特定的极性单体与乙烯的共聚物(以下有时记作乙烯·极性单体共聚物)和特定的烷氧基硅烷化合物。
结果，所得层合片材具有耐湿·耐水性、柔软性、及制造组件时的成型性。另外，在包括太阳光入射的基板/太阳能电池元件/背板的层合结构中背板的粘合性得到提高，具体而言，特别是在太阳能电池元件与背板之间配置密封材料形成包括基板/太阳能电池元件/密封材料/背板的结构时与和层合片材的密封材料面接触的构件的粘合性得到提高，进而相应地得到提高耐热性的效果，且能够得到更良好的粘合性。由此，可以避免大气及异物·水分等伴随着背板与密封材料之间的层间、密封材料与其他构件例如玻璃或太阳能电池元件之间的层间的剥离而侵入，能够抑制电池功能的降低，提高太阳能电池的长期耐久性能。
本发明中的乙烯·极性单体共聚物是至少使乙烯与极性单体作为共聚成分进行共聚而形成的聚合物，根据需要也可以共聚其他单体。
上述极性单体是具有下述基团的不饱和单体：不饱和基团、和选自羧基及来自羧酸盐的基团中的至少1个极性基团，它们可以单独使用1种或组合2种以上进行使用。不饱和基团优选加成聚合性的基团，较优选含有乙烯性不饱和键的基团。羧基及来自羧酸盐的基团，与除此之外的其他极性基团相比，从粘合性方面考虑为优选。
作为具有羧基及来自羧酸盐的基团的极性单体(以下有时总称为“不饱和羧酸”)，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸、马来酸、马来酸单酯(马来酸单甲酯、马来酸单乙酯等)等；及它们的1价金属盐(例如锂、钾、钠等)或多价金属盐(例如镁、钙、锌等)等。
其中，从羧基的反应性方面考虑，优选丙烯酸、甲基丙烯酸。
作为乙烯·极性单体共聚物，从粘合性方面考虑，乙烯·丙烯酸共聚物、乙烯·甲基丙烯酸共聚物为特别优选的例子。
极性单体为不饱和羧酸的金属盐时，作为离子交联聚合物已知该乙烯·极性单体共聚物。
作为乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物的原料(base)，乙烯·不饱和羧酸共聚物可以使用与上述相同的共聚物。作为其金属的种类，可以举出锂、钠等碱金属；钙、镁、锌、铝等多价金属等。使用上述离子交联聚合物的优点在于透明性、高温下的储藏弹性模量高。作为其中和度，例如优选为80％以下，但考虑粘合性等时不优选中和度过高的离子交联聚合物。离子交联聚合物的中和度例如优选为60％以下，特别优选为30％以下。中和度的下限值优选为5％。
作为离子交联聚合物原料的乙烯·极性单体共聚物，优选乙烯·丙烯酸共聚物、乙烯·甲基丙烯酸共聚物。金属种类特别优选使用锌。锌离子交联聚合物由于含有锌离子作为金属离子，所以与含有Na等其他金属离子的离子交联聚合物相比，耐气候性特别优异，而且还可以大幅度地抑制片材制作过程中凝胶状物、发泡等的发生，生产片材时的稳定性提高。
乙烯·极性单体共聚物中的“来自极性单体的结构单元”的比例相对于共聚物的总质量为1质量％以上。比例为1质量％以上，是指有意义地含有，该比例小于1质量％时所得共聚物的粘合性降低，进而太阳能电池的耐久性降低。其特别适于乙烯·不饱和羧酸共聚物或其离子交联聚合物的情况，优选来自不饱和羧酸的结构单元的比例相对于共聚物的总质量为1质量％以上。
另外，来自不饱和羧酸的结构单元在共聚物中的比例大时，虽然可以得到透明性更优异的共聚物，但易于产生熔点变低、吸湿性增加等问题，因此相对于共聚物的总质量，来自不饱和羧酸的结构单元的比例优选为20质量％以下，较优选为15质量％以下，较为理想。
作为乙烯·极性单体共聚物的熔点，优选为55℃以上，较优选为60℃以上，特别优选为70℃以上。乙烯·极性单体共聚物或其离子交联聚合物的熔点为55℃以上时，耐热性良好，用于太阳能电池元件密封用密封材料时，能够防止太阳能电池使用时因温度升高引起的变形，避免在利用加热压接法制造太阳能电池组件时密封材料流出多于必要量而产生飞边(burrs)等问题。另外，无需为了提高耐热性而主动地使用交联剂。
作为本发明中的乙烯·极性单体共聚物，考虑成型加工性、机械强度等时，JIS K7210-1999(190℃、2160g负荷)的熔体流动速率(MFR：以下相同)优选为1～100g/10分钟，特别优选为5～50g/10分钟。
乙烯·极性单体共聚物也可以具有除乙烯及“具有选自羧基及来自羧酸盐的基团中的极性基团的极性单体”之外的来自其他单体的结构单元。可以是将例如乙烯基酯或(甲基)丙烯酸的烷基酯等作为其他单体共聚得到的共聚物，可以得到赋予柔软性的效果。此时其他单体在共聚物中的比例可以在不妨碍本发明的效果的范围内适当选择。
乙烯·极性单体共聚物可以通过高温、高压下的自由基共聚得到。另外，乙烯·极性单体共聚物的离子交联聚合物可以通过使乙烯·极性单体共聚物与金属化合物反应得到。
作为在本发明的乙烯共聚物组合物中配合的“具有氨基的二烷氧基硅烷”，例如可以举出N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基烷基二烷氧基硅烷；3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等3-氨基丙基烷基二烷氧基硅烷；N-苯基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等。
其中，作为二烷氧基硅烷，优选N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基烷基二烷氧基硅烷(较优选烷基部分的碳原子数为1～3)或3-氨基丙基烷基二烷氧基硅烷(较优选烷基部分的碳原子数为1～3)。其中，特别优选N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷。由于N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷易于通过工业渠道购买，所以特别优选使用。
乙烯共聚物组合物中使用三烷氧基硅烷作为硅烷偶联剂时，粘度增加变大，易生成凝胶状物，保存时粘合性较早地开始降低，相对于此，如本发明所述通过使用二烷氧基硅烷作为硅烷偶联剂，可以抑制在层压过程中粘度增加及凝胶化，使其变稳定，维持粘合性，稳定地进行与背板的粘合加工。
从提高与夹持太阳能电池元件的基材(不仅为背板，还包括太阳光入射一侧的玻璃等基板)的粘合性的效果、及片材成型时抑制例如凝胶状物等产生等的稳定性的观点考虑，相对于100质量份上述本发明中的乙烯·极性单体共聚物，具有氨基的二烷氧基硅烷优选以15质量份以下、较优选0.03～12质量份、特别优选0.05～12质量份的比例进行配合。
具有氨基的二烷氧基硅烷的量为15质量份以下时，可以得到良好的粘合性，抑制凝胶状物等产生，可以稳定地进行片材成型。
另外，从防止因太阳光线中的紫外线导致密封材料劣化的方面考虑，在本发明的乙烯共聚物组合物中配合抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂等耐气候稳定剂中的至少一种是有效的。
作为上述紫外线吸收剂，例如可以优选使用2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2-羧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮类；2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑等苯并三唑类；水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯等水杨酸酯类等。
作为上述抗氧化剂，例如可以优选使用各种受阻酚类及亚磷酸酯类。作为受阻酚类抗氧化剂的具体例，可以举出2，6-二-叔丁基-对甲苯酚、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚、3-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚甲基双(2，6-二-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对甲苯酚]、二[3，3-二(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4，4’-亚丁基双(6-叔丁基-间甲苯酚)、2，2’-亚乙基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-乙叉二(4，6-二-叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、四[亚甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯、4，4’-硫代双(6-叔丁基-间甲苯酚)、生育酚、3，9-二[1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基硫基)-1，3，5-三嗪等。
作为亚磷酸酯类抗氧化剂的具体例，可以举出3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基亚磷酸二甲酯、二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)膦酸乙酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯等。
另外，作为上述光稳定剂，例如可以优选使用受阻胺类光稳定剂。作为受阻胺类光稳定剂的具体例，例如可以举出4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-环己酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(邻氯苯甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(苯氧基乙酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、1，3，8-三氮杂-7，7，9，9-四甲基-2，4-二氧-3-正辛基-螺[4，5]癸烷、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)对苯二甲酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)苯-1，3，5-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-乙酰氧基丙烷-1，2，3-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-羟基丙烷-1，2，3-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)三嗪-2，4，6-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚磷酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1，2，3-三甲酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丙烷-1，1，2，3-四甲酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1，2，3，4-四甲酸酯等。
相对于100质量份乙烯·极性单体共聚物，上述耐气候稳定剂优选在5质量份以下的范围、特别优选0.1～3质量份的范围内进行配合，是有效的。
除此之外，在不妨碍本发明目的的范围内可以配合任意的其他添加剂。作为其他添加剂，可以使用公知的各种添加剂，例如可以举出颜料、染料、润滑剂、防变色剂、防结块剂、发泡剂、发泡助剂、交联剂、交联助剂、无机填充剂、阻燃剂等。
作为上述防变色剂，可以使用镉、钡等金属的脂肪酸盐。
另外，本发明的太阳能电池用层合片材不要求透明性时，为了提高着色、发电效率等，可以配合颜料、染料、无机填充剂等。例如可以举出氧化钛、碳酸钙等白色颜料；群青等蓝色颜料；炭黑之类黑色颜料等，除此之外还可以举出玻璃珠(Glass bead)及光扩散剂等。本发明中，与乙烯·极性单体共聚物一同配合特别是氧化钛之类无机颜料时，从防止绝缘电阻降低的效果优异的方面考虑，为优选。配合颜料、染料、无机填充剂等时，作为它们(特别是无机颜料)的优选的配合量，相对于100质量份乙烯·极性单体共聚物，优选为100质量份以下，较优选为0.5～50质量份，特别优选为4～50质量份。
本发明中，在使用氟树脂或聚酯树脂的背板基材中，为了改良粘合性，对至少层合了密封材料层的一侧的面进行化学处理或物理处理。
作为对构成背板的聚酯树脂或氟树脂的基材面进行的物理处理，可以举出电晕处理、等离子体处理、火焰处理、臭氧处理。
另外，作为化学处理，可以举出增粘涂层处理。增粘涂层处理中使用的增粘涂层剂的量，从得到良好的粘合性的观点考虑，优选在1～300g/m2的范围内，较优选在3～200g/m2的范围内。
增粘涂层剂是用于提高基材的粘合性的粘合剂或粘合助剂，可以从公知的材料中适当选择，也可以选择溶剂型、水性型中的任一种。本发明中，从在与基材或上述乙烯·极性单体共聚物之间获得良好的粘合力的观点考虑，优选二液反应型聚氨酯树脂类粘合剂。
优选二液反应型聚氨酯树脂类粘合剂的耐水解性优异。作为该聚氨酯树脂类粘合剂的优选方案，优选下述粘合组合物：在用聚酯多元醇或2官能以上的异氰酸酯化合物进行了扩链的聚酯型聚氨酯多元醇中的任一种单体或其混合物中配合固化剂得到的粘合组合物；或者相对于100质量份该粘合剂组合物，再配合1～50质量份选自碳二亚胺化合物、噁唑啉化合物、及环氧化合物中的至少1种化合物得到的粘合剂组合物。通过含有碳二亚胺化合物、噁唑啉化合物、或环氧化合物，可以封闭在高温多湿下等促进反应环境下引起水解时生成的羧基，可以抑制由水分引起的粘合性降低。
上述聚酯多元醇可以使用1种以上二元酸和1种以上二醇得到，所述二元酸为琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸(brassylic acid)等脂肪族类二元酸、及间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族类二元酸，所述二醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十二烷二醇等脂肪族类二醇、环己二醇、氢化苯二甲醇等脂环式类二醇、及苯二甲醇等芳香族类二醇。进而，可以举出下述聚酯型聚氨酯多元醇，所述聚酯型聚氨酯多元醇是使用下述化合物将上述聚酯多元醇两末端的羟基扩链而得到的，所述化合物例如为选自2，4-或2，6-甲苯二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、异亚丙基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2，2，4-或2，4，4-三甲基-1，6-己二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、及异亚丙基二环己基-4，4’-二异氰酸酯等中的异氰酸酯化合物的单体、或由选自这些异氰酸酯化合物中的至少1种形成的加合物、缩二脲、异氰脲酸酯。
作为聚氨酯类材料的多元醇成分，可以举出聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸酯多元醇等，可以使用以上述成分为主剂的多元醇成分。其中，考虑耐热性等时，优选聚碳酸酯多元醇及丙烯酸酯多元醇等。
作为使其交联的上述固化剂，可以使用异氰酸酯化合物。但是并不限定于此，只要为具有活性氢基和反应性的固化剂即可，无论种类如何。
作为期待有封闭羧基的作用的上述碳二亚胺化合物，例如可以举出N，N’-二-邻甲苯甲酰基碳二亚胺、N，N’-二苯基碳二亚胺、N，N’-二-2，6-二甲基苯基碳二亚胺、N，N’-二(2，6-二丙基苯基)碳二亚胺、N，N’-二辛基癸基碳二亚胺、N-甲苯甲酰基-N’-环己基碳二亚胺、N，N’-二-2，2-二-叔丁基苯基碳二亚胺、N-甲苯甲酰基-N’-苯基碳二亚胺、N，N’-二-对硝基苯基碳二亚胺、N，N’-二-对氨基苯基碳二亚胺、N，N’-二-对羟基苯基碳二亚胺、N，N’-二-环己基碳二亚胺、及N，N’-二-对甲苯甲酰基碳二亚胺等。
作为期待有上述同样的作用的上述噁唑啉化合物，例如可以举出2-噁唑啉、2-甲基-2-噁唑啉、2-苯基-2-噁唑啉、2，5-二甲基-2-噁唑啉、2，4-二苯基-2-噁唑啉等单噁唑啉化合物；2，2’-(1，3-亚苯基)-二(2-噁唑啉)、2，2’-(1，2-亚乙基)-二(2-噁唑啉)、2，2’-(1，4-亚丁基)-二(2-噁唑啉)、2，2’-(1，4-亚苯基)-二(2-噁唑啉)等二噁唑啉化合物。
另外，作为期待有上述同样的作用的上述环氧化合物，例如可以举出1，6-己二醇、新戊二醇、聚(亚烷基)二醇等脂肪族二元醇的缩水甘油醚；山梨糖醇、脱水山梨糖醇、聚甘油、季戊四醇、双甘油、甘油、三羟甲基丙烷等脂肪族多元醇的多缩水甘油醚；环己烷二甲醇等脂环式多元醇的多缩水甘油醚；对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、偏苯三酸、己二酸、癸二酸等脂肪族、芳香族的多元羧酸的二缩水甘油酯或多缩水甘油酯；间苯二酚、二-(对羟基苯基)甲烷、2，2-二-(对羟基苯基)丙烷、三-(对羟基苯基)甲烷、1，1，2，2-四(对羟基苯基)乙烷等多元苯酚的二缩水甘油醚或多缩水甘油醚；N，N-二缩水甘油基苯胺、N，N-二缩水甘油基甲苯胺、氨基苯酚的三缩水甘油基衍生物；三缩水甘油基三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、三缩水甘油基异氰脲酸酯、邻甲酚型环氧化合物、线型酚醛型环氧化合物。
其中，二液反应型聚氨酯树脂类增粘涂层剂，优选为下述粘合组合物，所述粘合组合物使用含有聚酯型聚氨酯多元醇的主剂和含有异氰酸酯化合物的固化剂。
另外，在背板基材上形成作为树脂层的密封材料层时，可以预先对背板基材的密封材料层的熔敷面进行臭氧处理、等离子体处理、电晕放电处理、火焰处理等。其中，从制造设备上的便利性、粘合性的提高效果和持续效果的观点考虑，优选采用电晕放电处理。
作为将本发明的含有乙烯共聚物组合物的密封材料层层合到背板基材上的方法，可以通过下述方法进行：使用挤出层压机或横向T-模挤出机等挤出机，将该乙烯共聚物组合物加热熔融，挤出，层合在背板基材上的经过了物理处理或化学处理的面上。优选方案为预先对背板进行电晕处理后进行层合的方法。
考虑到本发明的乙烯共聚物组合物的流动性、成膜性、膜厚调节、膜厚均匀性等各种性能，以能够满足所期望的温度、粘度等的方式进行加热熔融。加热熔融的加热温度可以选择乙烯共聚物组合物成为熔融状态的温度，具体而言，优选在100～300℃的范围内，较优选在120～200℃的范围内。
本发明中的“熔融状态”，是指树脂软化呈现出延展性的状态，在上述状态下进行供给时熔敷到背板基材上。所谓“熔敷”，是指与背板基材之间产生粘合性。
加热熔融优选如下进行：熔融时的乙烯共聚物组合物的粘度在160℃下在50～500Pa·s的范围内。粘度在上述范围内时，除能够选择所期望的厚度之外，在与保护基材之间还可以得到一定程度的粘合性。特别是较优选在使粘度于160℃下在100～450Pa·s范围内时进行加热熔融。
需要说明的是，粘度是使用毛细管式流变计在160℃下测定的值。具体而言，将一定温度下汽缸内的熔融试样通过活塞从毛细管模中挤出，检测此时的剪切速度和剪切应力，测定熔融粘度。
为了将加热熔融的非交联类树脂组合物以熔融状态供给到背板上，可以通过例如单螺杆挤出、双螺杆挤出、共挤出等挤出成型(例如T模挤出法)或压延法等进行。具体而言，可以使用挤出层压机或横向T-模挤出机等挤出机进行供给。
设置在背板上的含有乙烯共聚物组合物的密封材料层的厚度，没有特别限定，通常为0.01～1.0mm左右。
本发明的背板利用使用氟树脂或聚酯树脂的基材构成。氟树脂或聚酯树脂在耐气候性、耐热性、绝缘性方面为优选。作为基材，优选以氟树脂为主体的氟树脂基板、以聚酯树脂为主体的聚酯树脂基板。此处所谓“主体”，是指树脂基板中的氟树脂或聚酯树脂的含有比例为80质量％以上。
作为氟树脂，基于与上述相同的原因，例如可以举出选自四氟乙烯·乙烯共聚物(PTFE)、四氟乙烯·六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯·全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、氯三氟乙烯·乙烯共聚物(PCTFEE)、聚氟乙烯(PVF)及聚偏氟乙烯(PVDF)中的氟类基材。
作为聚酯树脂，基于与上述相同的原因，可以优选举出选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCT)中的聚酯类基材。
作为聚酯类基材，可以利用使用多元酸或其酯形成的衍生物和多元醇或其酯形成的衍生物得到的基材。可以举出由多元酸成分和多元醇成分得到的聚酯，其中，作为多元酸成分，可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、2，6-萘二甲酸、1，4-环己烷二甲酸、己二酸、癸二酸、偏苯三酸、苯均四酸、二聚酸、马来酸、衣康酸等酸成分；作为多元醇成分，可以举出乙二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、双丙甘醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、苯二甲醇、二羟甲基丙烷、聚(氧亚乙基)二醇(poly(ethylene oxide)glycol)、聚(氧四亚甲基)二醇(poly(tetramethylene oxide)glycol)，进而还可以举出具有羧基、磺酸基及氨基或来自它们的盐的基团的多元醇成分。其中，优选举出由上述多元酸成分的2种以上、和上述多元醇成分的1种或2种以上得到的聚酯，从耐气候性、耐热性方面考虑，特别优选上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCT)。
但是，聚酯树脂基材、特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯等是可能会水解的材料。因此，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯类基材时，优选数均分子量在18000～40000的范围内、环状低聚物含量为1.5质量％以下、固有粘度为0.5dl/g以上的具有耐水解性的聚酯类基材。
上述聚酯树脂基材，与上述多元醇同样地在分子末端具有羧基时，受到热、水以及酸催化剂的作用，受水解的影响最大。因此，可以采用使数均分子量增加且不使上述末端羧酸量升高的固相聚合法，或者还可以将末端羧基用碳二亚胺类化合物、噁唑啉类化合物、环氧类化合物封闭。另外，担心在制造太阳能电池组件时在热作用下发生收缩而产生影响时，可以使用通过进行退火处理使热收缩率为1％以下、优选0.5％以下的聚酯基材。另外，要求耐气候性时，还可以适当配合二苯甲酮、苯并三唑、三嗪等紫外线吸收剂；受阻酚类、磷类、硫类、生育酚类抗氧化剂；受阻胺类光稳定剂。
本发明中使用的背板不仅可以使用氟树脂、聚酯树脂，还可以将聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、聚烯烃树脂、聚酰胺树脂、聚芳酯树脂等层合后进行使用，由此调节耐热性、强度物性、电绝缘性等。
使用聚酯树脂基材作为构成本发明的背板的基材时，无论聚酯树脂基材的透明性如何，从提高耐气候性、外观的观点考虑，均优选白色系或黑色系聚酯膜。此时，白色系聚酯膜可以使用添加有氧化钛、二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、硫酸钡等白色添加物的“颜料分散型”，或添加与聚酯不相容的聚合物或微粒、双轴拉伸时在混合交界处形成空隙并使其白色化的“微发泡型”等。上述“微发泡型”中，作为上述“与聚酯不相容的聚合物”，优选聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯等聚烯烃类树脂。根据需要，可以使用聚(亚烷基)二醇或其共聚物等作为相容化剂。另外，作为上述微粒的具体例，可以举出有机粒子及无机粒子，可以举出有机硅粒子、聚酰亚胺粒子、交联苯乙烯-二乙烯基苯共聚物粒子、交联聚酯粒子、氟类粒子等。另外，作为无机粒子，可以举出碳酸钙、二氧化硅、硫酸钡等。
黑色系聚酯膜，使用添加有炭黑等黑色添加物的“颜料分散型”。
背板为多层结构时，氟树脂或聚酯树脂等可以以任意形态层合，只要为下述方案即可，即氟树脂或聚酯树脂存在于与本发明的乙烯类共聚物组合物相接触的一侧。通常可以为下述结构，但本发明不限定于这些例子。
作为基材的结构，可以举出氟树脂/聚酯树脂/氟树脂、氟树脂/铝箔/氟树脂、聚酯树脂/铝箔/聚酯树脂、聚酯树脂/白色聚酯树脂/聚酯树脂、二氧化硅蒸镀聚酯树脂/白色聚酯树脂、二氧化硅蒸镀聚酯树脂/聚酯树脂/白色聚酯树脂等。
将上述本发明的太阳能电池用层合片材、太阳能电池元件和玻璃等透明保护材料以夹持太阳能电池元件的方式进行配置，通过加热及/或压接进行固定。由此，可以制作太阳能电池组件。作为上述太阳能电池组件，可以举出各种类型。作为一个例子，可以举出具有如下层合结构的太阳能电池组件：太阳光入射的一侧的上部透明保护基材/密封材料/太阳能电池元件/上述本发明的太阳能电池用层合片材，按照此顺序，用密封材料从太阳能电池元件的两侧夹持太阳能电池元件。
另外，作为其他类型的太阳能电池组件，可以举出下述结构：在玻璃基板上通过溅射等形成非晶太阳能电池元件，并且层叠上述本发明的太阳能电池用层合片材，使密封材料层与太阳能电池元件对置等。
本发明的太阳能电池用层合片材，如果乙烯共聚物组合物的层(密封材料层)具有充分的厚度能够发挥作为密封材料的性能时，则在如上所述制造太阳能电池组件时无需密封材料。但是，如果乙烯共聚物组合物的层薄，则也可以另外准备密封材料，用通常的方法制造太阳能电池组件。此时，另外准备的密封材料与本发明的乙烯共聚物组合物为同一种类，从耐久粘合性方面考虑，为优选。
作为太阳能电池元件，例如可以使用单晶硅、多晶硅、非晶硅等硅类、镓-砷、铜-铟-硒、镉-碲等Ⅲ-V族或Ⅱ-VI族化合物半导体类等各种太阳能电池元件。上述本发明的太阳能电池用层合片材，从与密封材料的耐久粘合性方面考虑，特别是从非晶太阳能电池元件、例如非晶硅的密封的观点考虑，是有用的。
构成太阳能电池组件的上部保护基材，从为太阳光入射的入射面的观点考虑，可以举出玻璃、丙烯酸树脂、聚碳酸酯、聚酯、含氟树脂等。
另外，上部保护基材为丙烯酸树脂、聚碳酸酯、聚酯、含氟树脂等时，可以直接使用本发明的太阳能电池用层合片材。
实施例
以下，根据实施例更具体地说明本发明，只要不脱离其主旨，本发明不限定于以下实施例。
-1.原料-
实施以下所示的实施例及比较例时，准备下述材料。需要说明的的是，“甲基丙烯酸含量”表示来自甲基丙烯酸的重复结构单元的共聚比率，MFR是基于JIS K7210-1999，在190℃、负荷2160g下测定的熔体流动速率的值。
(1)树脂：
·树脂(a)：乙烯·甲基丙烯酸共聚物的Zn离子交联聚合物
(甲基丙烯酸含量：15质量％、MFR：5g/10分钟、中和度：23％、熔点：91℃)
·树脂(b)：乙烯·甲基丙烯酸共聚物的Zn离子交联聚合物
(甲基丙烯酸含量：8.7质量％、MFR：5.5g/10分钟、中和度：17％、熔点：98℃)
·树脂(c)：乙烯·甲基丙烯酸共聚物
(甲基丙烯酸含量：15质量％、MFR：25g/10分钟、熔点：93℃)
·树脂(d)：乙烯·甲基丙烯酸共聚物
(甲基丙烯酸含量：20质量％、MFR：60g/10分钟、熔点：87℃)
·树脂(e)：乙烯·甲基丙烯酸共聚物的Na离子交联聚合物
(甲基丙烯酸含量：15质量％、MFR：2.8g/10分钟、中和度：30％、熔点：92℃)
(2)硅烷偶联剂：
·硅烷偶联剂(a)：N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷
·硅烷偶联剂(b)：N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷
·硅烷偶联剂(c)：3-氨基丙基三乙氧基硅烷
·硅烷偶联剂(d)：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷
·硅烷偶联剂(e)：3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷
(3)抗氧化剂：季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](Irganox 1010、Ciba Specialty Chemicals公司制)
(4)紫外线吸收剂：2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(Chimassorb 81、Ciba Specialty Chemicals公司制)
(5)光稳定剂：二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸(Tinuvin 770DF、Ciba Specialty Chemicals公司制)
(6)增粘涂层剂：大日精化工业(株)制二液反应型聚氨酯树脂类粘合剂
〔SEIKADYNE 2810C(主剂)/SEIKADYNE 2710A(固化剂)/乙酸乙酯＝5/5/50(质量比)〕
-2.基材-
准备下述4种基材。
·浮法玻璃板：厚度3.2mm、大小7.5cm×12cm(旭硝子公司制、蓝板强化浮法玻璃)
·白玻璃板：厚度3.2mm、大小7.5cm×12cm(旭玻璃公司制、白板强化玻璃)
·背板(1)：PVF(厚38μm的聚氟乙烯)/PET(厚75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯)/PVF(厚38μm的聚氟乙烯)的层合基材
〔Mapackaging(株)制PTD75(氟树脂基材)；PVF：Dupont公司制Tedlar(注册商标)〕
背板(1)以对PVF面进行电晕处理使表面的润湿张力为50mN/m以上的方式进行使用。
·背板(2)：PET(12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯)/白PET(50μm的白色聚对苯二甲酸乙二醇酯)的层合基材〔聚酯树脂基材：东洋铝(株)制Toyalsolar〕
背板(2)以对两侧表面进行电晕处理使表面的润湿张力为50mN/m以上的方式进行使用。
-3.太阳能电池元件-
·PHOTOWATT公司制多晶硅型PWPlCP3
-4.密封用片材的制作-
分别称量5000g上述树脂(a)、25g硅烷偶联剂(a)、1g抗氧化剂、10g紫外线吸收剂、及3.5g光稳定剂进行混合，形成含浸颗粒。使用挤出机(L/D＝26、全螺纹螺杆(Full flight screw)、压缩比2.6)在加工温度180℃下，将所得含浸颗粒混炼，熔融挤出为片材状，由此制作片材厚度为0.4mm的密封用片材。
(预实验1～10)
分别称量下述表1所示的树脂70g和同样地如下述表1所示的硅烷偶联剂0.7g，使用Lab plast mill混炼机(东洋精机社制、双螺杆(Twin screw))在150℃、旋转数30rpm下混合15分钟。此时，观察转矩[N·m]的变化，评价是否可以通过熔融挤出层压法成型。此时，在树脂投入后的树脂转矩稳定后添加硅烷偶联剂。
转矩变化ΔN(％)是由转矩的最大值(Nmax)及最小值(Nmin)按照下述式求出的。其结果示于下述表1。
ΔN[％]＝(Nmax/Nmin)×100...式
[表1]
*1：相对于100份树脂的添加量
由上述表1的结果可知，除具有氨基的二烷氧基硅烷之外的偶联剂，因熔融混炼产生凝胶化，而且转矩变化也变大，无法进行挤出层压成型。
根据以上结果，使用树脂(a)～(b)和硅烷偶联剂(a)的例子作为实施例。需要说明的是，采用预实验3～10的组成，难以形成层合片材。
(实施例1)
-增粘涂层剂的涂布-
使用上述背板(2)，选择棒涂布机No.8，在其白色PET的表面上涂布上述增粘涂层剂后，在100℃下干燥5分钟。此时，干燥后的涂布厚度为1μm以下。使用该基材，如下所述地制作太阳能电池用层合片材。
-太阳能电池用层合片材的制作-
称量5000g上述树脂(a)、25g硅烷偶联剂(a)、1g抗氧化剂、10g紫外线吸收剂、3.5g光稳定剂、100g(浓度60质量％)白色颜料(氧化钛、Dupont公司制R103)，混合，形成含浸颗粒。使用挤出机(L/D＝26、全螺纹螺杆、压缩比2.6)，在加工温度180℃下将所得含浸颗粒混炼，在背板(2)的增粘涂层面上层合熔融树脂使熔融挤出的树脂的厚度为0.1mm，所述背板(2)以增粘涂层面与熔融树脂对置的方式进行配置，由此形成树脂层(密封材料层)。之后，在40℃下熟化48小时。如上所述制作太阳能电池用层合片材A，制作太阳能电池组件。
-评价-
对上述得到的太阳能电池用层合片材A进行下述评价。评价结果示于下述表2。
(1)耐久性
在下述条件下制作贴合样品，使用Color Computer SM-T(Suga试验机(株)制)测定初期黄色度YI。
<条件>
·贴合装置：NPC制LM-50×50S
·样品结构：蓝玻璃/上述密封用片材/太阳能电池用层合片材A
·贴合条件：在150℃×10分钟下贴合
接着，利用Ci-4000(Atlus公司制)，按照评价项目在下述环境条件下分别进行熟化后，再次与上述同样地测定YI，与初期的YI对比评价黄变度。熟化前后YI的变化小的一方表明耐久性优异。
·耐热性：85℃×1000小时
·耐湿性：85℃×90％RH×1000小时
·耐气候性：83℃×180W/m2×50％RH×1000小时
(2)背板的增粘涂层处理面与树脂层之间的粘合性
将完成了上述(1)耐久性评价中的各评价项目的各贴合样品切成10mm宽，对所得各样品片在背板与树脂层之间进行剥离，由此以拉伸速度50mm/min测定背板的增粘涂层面与树脂层之间的粘合强度[N]。粘合强度的允许范围为2N以上。
(3)密封材料用片材与玻璃之间的粘合性
与上述(1)耐久性同样地制作贴合样品，将该贴合样品切成10mm宽，对所得样品片在密封用片材及玻璃之间进行剥离，由此以拉伸速度50mm/min测定样品的浮法玻璃板与密封用片材之间的粘合强度[N]。粘合强度的允许范围为10N以上。
-太阳能电池组件的制作-
使用所得太阳能电池用层合片材A，对其进行加热，使其树脂层熔融，按照浮法玻璃板/密封用片材/太阳能电池元件/太阳能电池用层合片材A(＝密封材料层/背板(2))的层合顺序层叠压接，由此制作太阳能电池组件。
(实施例2)
配合5000g上述树脂(b)、25g硅烷偶联剂(a)、1g抗氧化剂、10g紫外线吸收剂、3.5g光稳定剂，形成含浸颗粒。使用挤出机(L/D＝26、全螺纹螺杆、压缩比2.6)，将所得含浸颗粒在加工温度180℃下混炼，在预先进行了电晕处理的背板(2)的电晕处理面上层合熔融树脂使熔融挤出的树脂的厚度为0.2mm，由此形成树脂层(密封材料层)。如上所述地制作太阳能电池用层合片材B，按照白玻璃板/太阳能电池元件/太阳能电池用层合片材B(＝密封材料层/背板(2))的顺序层叠，制作太阳能电池组件。评价结果示于下述表2。
(实施例3)
在实施例2中，将含浸颗粒变为下述2种混合物，且将熔融树脂以3层层叠的方式挤出涂布在背板(2)的电晕处理面上，形成3层结构的树脂层(密封材料层)，形成层合片材，除此之外，与实施例2同样地制作太阳能电池用层合片材C，进行评价。此时，外层1、中间层、外层2的厚度分别为50μm、100μm、50μm。另外，与实施例2同样地按照白玻璃板/太阳能电池元件/太阳能电池用层合片材C(＝密封材料层/背板(2))的顺序层叠，制作太阳能电池组件。评价结果示于下述表2。
<外层1>
与实施例2同样地制备的含浸颗粒
<中间层>
除了含浸颗粒中不含硅烷偶联剂之外与实施例2同样地制备的含浸颗粒
<外层2>
与实施例1同样地制备的含浸颗粒
(实施例4)
配合5000g上述树脂(b)、25g硅烷偶联剂(a)、1g抗氧化剂、10g紫外线吸收剂、3.5g光稳定剂，形成含浸颗粒。使用挤出机(L/D＝26、全螺纹螺杆、压缩比2.6)，将所得含浸颗粒在加工温度180℃下混炼，在预先进行了电晕处理的背板(1)的电晕处理面上层叠熔融树脂，使熔融挤出的树脂的厚度为0.2mm，形成树脂层(密封材料层)。如上所述地制作太阳能电池用层合片材D，按照白玻璃板/太阳能电池元件/太阳能电池用层合片材D(＝密封材料层/背板(1))的顺序层叠，制作太阳能电池组件。评价结果示于下述表2。
[表2]
Figure BPA00001279879600251
*1：增粘涂层面和树脂层(密封材料层)之间的粘合强度
将日本申请2008-166959及2009-080157公开的内容作为参照将其全文引入本说明书。
本说明书中记载的全部文献、专利申请及技术标准，与具体且个别地记载各文献、专利申请及技术标准相同程度地作为参照引入本说明书中。

Claims (15)

1.一种太阳能电池用层合片材，包括背板基材和密封材料层，所述密封材料层通过熔融挤出层压法层合在背板基材的为了改良粘合性而经过化学处理或物理处理的面上，所述背板基材使用氟树脂或聚酯树脂，所述密封材料层含有乙烯共聚物组合物，所述乙烯共聚物组合物含有极性单体与乙烯的共聚物及具有氨基的二烷氧基硅烷，所述极性单体具有选自羧基及来自羧酸盐的基团中的极性基团。
2.如权利要求1所述的太阳能电池用层合片材，其中，所述化学处理为涂布二液反应型聚氨酯树脂类增粘涂层剂的处理。
3.如权利要求2所述的太阳能电池用层合片材，其中，所述聚氨酯树脂类增粘涂层剂是使用含有聚酯型聚氨酯多元醇的主剂和含有异氰酸酯化合物的固化剂的二液反应型粘合组合物。
4.如权利要求1所述的太阳能电池用层合片材，其中，所述物理处理为电晕处理。
5.如权利要求1所述的太阳能电池用层合片材，其中，所述极性单体与乙烯的共聚物为选自乙烯·不饱和羧酸共聚物及乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物中的至少1种。
6.如权利要求1所述的太阳能电池用层合片材，其中，所述二烷氧基硅烷为选自3-氨基丙基烷基二烷氧基硅烷及N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基烷基二烷氧基硅烷中的至少1种。
7.如权利要求1所述的太阳能电池用层合片材，其中，相对于100质量份所述极性单体与乙烯的共聚物，所述二烷氧基硅烷的含有比例为15质量份以下。
8.如权利要求5所述的太阳能电池用层合片材，其中，所述乙烯·不饱和羧酸共聚物为乙烯·丙烯酸共聚物或乙烯·甲基丙烯酸共聚物。
9.如权利要求5所述的太阳能电池用层合片材，其中，所述离子交联聚合物为乙烯·不饱和羧酸共聚物的锌离子交联聚合物。
10.如权利要求5所述的太阳能电池用层合片材，其中，所述离子交联聚合物的乙烯·不饱和羧酸共聚物中的酸基的中和度为60％以下。
11.如权利要求5所述的太阳能电池用层合片材，其中，所述乙烯·不饱和羧酸共聚物的来自不饱和羧酸的结构单元的比例相对于共聚物总质量为20质量％以下。
12.如权利要求1所述的太阳能电池用层合片材，其中，相对于100质量份所述乙烯·极性单体共聚物，所述二烷氧基硅烷的含量为0.03～12质量份。
13.如权利要求1所述的太阳能电池用层合片材，其中，所述氟树脂为选自四氟乙烯·乙烯共聚物、四氟乙烯·六氟丙烯共聚物、四氟乙烯·全氟烷基乙烯基醚共聚物、聚氯三氟乙烯、氯三氟乙烯·乙烯共聚物、聚氟乙烯及聚偏氟乙烯中的至少1种。
14.如权利要求1所述的太阳能电池用层合片材，其中，所述聚酯树脂为选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCT)中的至少1种。
15.一种太阳能电池组件，所述太阳能电池组件具有太阳光入射的基板、太阳能电池元件和权利要求1所述的太阳能电池用层合片材。
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