TW201318869A - 太陽電池用保護材 - Google Patents

太陽電池用保護材 Download PDF

Info

Publication number
TW201318869A
TW201318869A TW101133941A TW101133941A TW201318869A TW 201318869 A TW201318869 A TW 201318869A TW 101133941 A TW101133941 A TW 101133941A TW 101133941 A TW101133941 A TW 101133941A TW 201318869 A TW201318869 A TW 201318869A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
solar cell
protective material
moisture
film
adhesive
Prior art date
Application number
TW101133941A
Other languages
English (en)
Inventor
Naoya Ninomiya
Yumi Mitsukura
Osamu Akaike
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Plastics Inc filed Critical Mitsubishi Plastics Inc
Priority claimed from JP2012203036A external-priority patent/JP6007037B2/ja
Priority claimed from JP2012203027A external-priority patent/JP2013084929A/ja
Priority claimed from JP2012203034A external-priority patent/JP2013123036A/ja
Priority claimed from JP2012203025A external-priority patent/JP2013084928A/ja
Priority claimed from JP2012203031A external-priority patent/JP2013077818A/ja
Publication of TW201318869A publication Critical patent/TW201318869A/zh

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本發明之太陽電池用保護材係具有2片以上之於基材之至少一面上具有金屬氧化物層且水蒸氣穿透率未滿0.1[g/(m2．日)]之防濕薄膜者，上述防濕薄膜彼此係經由25℃時之黏度為200~1000 mPa．s之使用有聚胺基甲酸酯多元醇的聚胺基甲酸酯接著劑所構成之接著劑層而積層。

Description

太陽電池用保護材
本發明係關於一種太陽電池等所使用之保護材，尤其是關於一種可保持防濕性且防止真空層壓時之發泡之產生的太陽電池用保護材。
近年來，就資源之有效利用及防止環境污染等方面而言，直接將太陽光轉換為電能之太陽電池引人注目並持續開發。太陽電池之構成為於前面保護薄膜(受光面側)與背面保護薄膜之間藉由乙烯-乙酸乙烯酯共聚合體等密封材而成為密封有太陽電池用單元之構成。
上述太陽電池通常係藉由如下方式而製造：藉由使前面保護薄膜、密封材、發電元件、密封材及背面保護薄膜依序積層並加熱熔融而接著一體化。作為太陽電池之前面保護薄膜及/或背面保護薄膜之太陽電池用保護材，要求有對於紫外線之耐久性優異，此外，防濕性優異以防止因濕氣或水之穿透引起內部之導線或電極之生銹成為極其重要之要件。進而要求有長期使用或高溫條件下之防濕性之劣化較少的優異之保護材。
例如，於專利文獻1中，藉由以雙軸延伸聚酯薄膜作為基材之水蒸氣穿透率為0.22[g/(m2．日)]之防濕薄膜中使用聚酯系接著劑，使無機蒸鍍面側與耐候性聚酯薄膜貼合，使背 面與聚丙烯薄膜貼合而製作太陽電池用保護材，評價於85℃、85%濕度下1000小時試驗後之防濕性，進行防止防濕性降低之提議。
又，於專利文獻2之實施例中，於以雙軸延伸聚酯薄膜作為基材之水蒸氣穿透率為1~2[g/(m2．日)]之防濕薄膜之兩側上設置聚胺基甲酸酯系接著劑層，於該兩側上積層耐候性聚酯薄膜而製作太陽電池用表面保護材，評價於85℃、85%濕度下1000小時加速試驗後之阻隔性能與層間強度，進行防止兩特性之劣化之提議。
於專利文獻3中，於相同地以雙軸延伸聚酯薄膜作為基材之水蒸氣穿透率為0.5[g/(m2．日)]之防濕薄膜中使用二成分硬化型聚胺基甲酸酯系接著劑並貼合PVF(Polyvinyl fluoride，聚氟乙烯)薄膜後，評價壓力鍋試驗(PCT，Pressure Cooker Test)(利用高溫高壓之嚴酷環境試驗，105℃ 92小時)前後之防濕性與層間強度，進行防止特性之劣化之提議。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開2007-150084號公報
專利文獻2：日本專利特開2009-188072號公報
專利文獻3：日本專利特開2009-49252號公報
然而，上述專利文獻1~3之各自所揭示之技術均係關於具有水蒸氣穿透率為0.1[g/(m2．日)]以上之防濕薄膜之積層體者，於應用於要求有更高之防濕性之化合物系發電元件太陽電池模組等太陽電池的表面保護材等之情況下，由上述壓力鍋試驗(PCT)等加速耐久試驗所代替之防濕性之長期維持並不充分。
另一方面，為了提高表面保護材之防濕性，會有使用黏著劑或接著劑積層複數片於基材薄膜上蒸鍍有無機薄膜之防濕薄膜的情況。此係欲積層之層與層之接著時使用反應性之接著劑或黏著劑的積層方法，可獲得層間之牢固之接著，另一方面，會有產生以伴隨反應性接著劑反應之二氧化碳作為主成分之氣泡的情況。於層間產生之氣泡通常穿透包含樹脂片材之層之內部並向外部釋出，因此，藉由於積層後設置適當之熟化時間，而使於層間產生之氣泡自然消失。
然而，於為了提高表面保護材之防濕性而積層複數片於樹脂片材上積層有包含無機薄膜之薄膜層之防濕薄膜之情況下，於層與層之間產生之氣泡無法穿透包含無機氧化物之無機薄膜層，而會有殘留於層與層之間尤其是殘留於防濕薄膜之面向無機薄膜層之層間的情況。於該情況下，有因氣泡之存在引起應力之影響下，於無機薄膜層上產生龜裂而成為防濕性降低之主要因素。尤其是於為了獲得較高之防濕性能而使用複數片水蒸氣穿透率較低之高防濕薄膜並使高防濕薄 膜彼此積層作為積層防濕薄膜的情況下，因殘留溶劑引起發泡之傾向明顯。因此，尤其是於水蒸氣穿透率未滿0.1[g/(m2．日)]之高防濕薄膜之情況下，若僅單純積層複數片該薄膜彼此則難以兼具防止真空層壓時之發泡，又，亦難以維持所獲得之積層防濕薄膜之防濕性。
即，本發明所欲解決之課題係關於一種包含水蒸氣穿透率未滿0.1[g/(m2．日)]之防濕薄膜之太陽電池用保護材，並且提供一種可防止真空層壓時之發泡且防止太陽電池之性能降低，對太陽電池之耐久性之提高有效的太陽電池用保護材。
又，本發明之課題在於實現一種防濕性長期不會劣化且柔軟性與防濕性優異之太陽電池用保護材，並且提供一種同時防止太陽電池之性能降低且對太陽電池之耐久性之提高有效的太陽電池用保護材。
本發明者等人反覆進行研究，結果發現一種太陽電池用保護材可防止真空層壓時之發泡，進而可滿足於高溫高濕環境下之長期使用時防止防濕性之劣化，從而完成本發明，上述太陽電池用保護材係具有2片以上之於基材之至少一面上具有金屬氧化物層且水蒸氣穿透率未滿0.1[g/(m2．日)]之防濕薄膜者，其特徵在於，上述防濕薄膜彼此係經由25℃時之黏度為200~1000 mPa．s之使用有聚胺基甲酸酯多元醇 的聚胺基甲酸酯接著劑所構成之接著劑層而積層。
即，本發明係提供如下者：(1)一種太陽電池用保護材，其係具有2片以上之於基材之至少一面上具有金屬氧化物層且水蒸氣穿透率未滿0.1[g/(m2．日)]之防濕薄膜者，其特徵在於，上述防濕薄膜彼此係經由25℃時之黏度為200~1000 mPa．s之使用有聚胺基甲酸酯多元醇的聚胺基甲酸酯接著劑所構成之接著劑層而積層；(2)如上述(1)之太陽電池用保護材，其進一步具有氟系樹脂薄膜，且該氟系樹脂薄膜與上述防濕薄膜係經由100℃、頻率10 Hz、應變0.1%時之拉伸儲藏彈性係數為5.0×104~5.0×105 Pa之黏著劑層而積層；(3)如上述(1)或(2)之太陽電池用保護材，其中，上述聚胺基甲酸酯多元醇為聚碳酸酯多元醇；(4)如上述(1)至(3)中任一項之太陽電池用保護材，其中，上述接著劑層之拉伸儲藏彈性係數於100℃、頻率10 Hz、應變0.1%時為5.0×104~5.0×105 Pa；(5)如上述(1)至(4)中任一項之太陽電池用保護材，其中，上述接著劑層之厚度為4~12 μm；(6)如上述(1)至(5)中任一項之太陽電池用保護材，其中，上述防濕薄膜之基材為聚萘二甲酸乙二酯(PEN，Polyethylene naphthalate)薄膜； (7)如上述(2)至(6)中任一項之太陽電池用保護材，其中，上述黏著劑為丙烯酸系黏著劑；(8)如上述(1)至(7)中任一項之太陽電池用保護材，其中，上述防濕薄膜之基材之厚度薄於上述氟系樹脂薄膜之厚度；(9)如上述(1)至(8)中任一項之太陽電池用保護材，其中，上述防濕薄膜之水蒸氣穿透率為0.03[g/(m2．日)]以下；(10)如上述(1)至(9)中任一項之太陽電池用保護材，其中，水蒸氣穿透率之劣化度為2以下；(11)一種太陽電池模組，其具有上述(1)至(10)中任一項之太陽電池用保護材。
根據本發明，可提供一種真空層壓時無氣泡之產生，同時防止太陽電池之性能降低且對太陽電池之耐久性之提高有效的高防濕性太陽電池用保護材。
又，根據本發明，實現一種防濕性長期不會劣化且柔軟性與防濕性優異之太陽電池用保護材，且可提供一種同時防止太陽電池之性能降低且對太陽電池之耐久性之提高有效的高防濕太陽電池用保護材。
以下，進一步詳細說明本發明。
通常於太陽電池用保護材之製造中，於所積層之塑膠薄膜上將使用溶劑稀釋之接著劑塗佈成特定之厚度，並藉由通常 70~140℃之範圍內之乾燥使溶劑蒸發而於塑膠薄膜上形成接著劑層後，朝向接著劑側貼合其他塑膠薄膜，反覆該操作，最後經過特定之溫度下之固化而製作。固化係於例如30~80℃之範圍內進行1日~1週。
於積層步驟中，熱或貼合之張力作用於各薄膜上而使殘留應變蓄積於太陽電池用保護材中。所製作之太陽電池用保護材係與太陽電池元件及密封材一併藉由真空層壓而加熱熔融並一體化，從而裝入至太陽電池中。該真空層壓製程通常於130~180℃之範圍內進行。
如此，太陽電池用保護材會於真空層壓製程中受到遠遠高於接著劑之乾燥、固化溫度之溫度的130~180℃之範圍內之熱處理。於上述積層步驟中蓄積之殘留應變於高溫高濕環境下之保存時，成為對各積層界面之應力而起作用。尤其是於殘留應變蓄積於塑膠薄膜之情況下，會有由於高溫高濕環境下之溫度而使薄膜收縮，應力對金屬氧化物層起作用而使金屬氧化物層產生重大之劣化的情況。
又，於為了提高太陽電池用保護材之防濕性而使用接著劑積層複數片於基材薄膜上蒸鍍無機薄膜之防濕薄膜彼此之情況下，由於存在接著劑或殘留溶劑中所包含之水分、積層時於貼合時進入之空氣、伴隨接著劑硬化中之反應之二氧化碳等，故而由於成為高溫而使該等之分子移動變得活躍並引起凝集，真空層壓時之發泡之傾向變明顯。尤其是於具有未 滿0.1[g/(m2．日)]左右之較高之防濕性的防濕薄膜彼此貼合之情況下，由於明顯抑制殘留溶劑或接著劑中之水分向系統外之擴散，故而發泡明顯。
根據以上情況，本發明者等人發現，關於防濕薄膜彼此之積層，藉由控制所使用之接著劑之黏度而減少影響發泡之水分或空氣，或者使用藉由充分促進硬化而發泡抑制優異之聚胺基甲酸酯接著劑，藉此，抑制真空層壓步驟中之發泡，且於使用氟系樹脂薄膜之情況下，較佳為藉由於該氟系樹脂薄膜與防濕薄膜上設置具有特定之拉伸儲藏彈性係數之黏著劑層而降低於高溫高濕環境下作用於防濕薄膜之金屬氧化物層上之應力，從而實現長期維持較高之防濕性之太陽電池用保護材。
具體而言，為了降低於高溫高濕環境下由塑膠薄膜內之殘留應變產生之對金屬氧化物層施加的因收縮引起之應力之傳遞，而較為重要的是，具有未滿0.1[g/(m2．日)]左右之較高之防濕性的防濕薄膜彼此貼合時所使用之接著劑係使用含水量較少且可以減少殘留溶劑之高固形份進行塗佈之聚胺基甲酸酯接著劑，尤佳為使用聚碳酸酯系胺基甲酸酯接著劑。又，較佳為，真空層壓時之貼合時所使用之黏著劑層為其拉伸彈性模數充分低且柔軟者，從而藉由黏著劑層發生變形而吸收應力。
本發明之太陽電池用保護材係具有2片以上之於基材之 至少一個面上具有金屬氧化物層且水蒸氣穿透率未滿0.1[g/(m2．日)]之防濕薄膜者，上述防濕薄膜彼此係經由包含25℃時之黏度為200~1000 mPa．s之使用有聚胺基甲酸酯多元醇的聚胺基甲酸酯接著劑之接著劑層而積層。即，本發明之太陽電池用保護材係依序具有如下者：於基材之至少一個面上具有金屬氧化物層且水蒸氣穿透率未滿0.1[g/(m2．日)]之防濕薄膜、包含25℃時之黏度為200~1000 mPa．s之使用有聚胺基甲酸酯多元醇的聚胺基甲酸酯接著劑之接著劑層、於基材之至少一個面上具有金屬氧化物層且水蒸氣穿透率未滿0.1[g/(m2．日)]之防濕薄膜。
<太陽電池用保護材> [防濕薄膜]
於本發明中，防濕薄膜係於基材之至少一個面上具有金屬氧化物層者，且其水蒸氣穿透率未滿0.1[g/(m2．日)]。本發明係關於一種期望長期保持較高之防濕性之太陽電池用保護材者，故而必需使初始之防濕性亦為規定以上者。因此，於本發明中，上述防濕薄膜之水蒸氣穿透率未滿0.1[g/(m2．日)]，較佳為0.05[g/(m2．日)]以下，更佳為0.03[g/(m2．日)]以下。又，該防濕薄膜較佳為於用作太陽電池用保護材、尤其是受光面側所使用之前罩片材之情況下為透明。水蒸氣穿透率之調整可根據基材之選擇、構成金屬氧化物層之金屬氧化物之選擇、適當調整金屬氧化物層之厚度及金屬氧化物之 氧化數等而進行。
就防濕性之觀點而言，本發明之太陽電池用保護材具有2片以上之上述防濕薄膜。再者，防濕薄膜重疊越多則越提高其防濕性，但就透明性之降低或發泡抑制之觀點而言，其上限較佳為通常設為4片。
(基材)
作為上述防濕薄膜之基材，較佳為熱塑性樹脂薄膜，作為其材料，只要為通常之太陽電池用材料中可使用之樹脂則可無特別限制地使用。
具體而言，可列舉：乙烯、丙烯、丁烯等之均聚體或共聚合體等聚烯烴，環狀聚烯烴等非晶質聚烯烴，聚對苯二甲酸乙二酯(PET，Polyethylene terephthalate，)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯，尼龍6、尼龍66、尼龍12、共聚合尼龍等聚醯胺，乙烯-乙酸乙烯酯共聚合體部分水解物(EVOH，Ethylene-vinyl alcohol)，聚醯亞胺，聚醚醯亞胺，聚碸，聚醚碸，聚醚醚酮，聚碳酸酯，聚乙烯丁醛，聚芳酯，氟樹脂，丙烯酸系樹脂，生物可分解樹脂等。於該等之中，就薄膜物性、成本等方面而言，較佳為聚酯、聚醯胺、聚烯烴。其中，就表面平滑性、薄膜強度、耐熱性等方面而言，尤佳為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)。
又，上述基材可含有公知之添加劑，例如，抗靜電劑、光線阻斷劑、紫外線吸收劑、可塑劑、滑劑、填料、著色劑、 穩定劑、潤滑劑、交聯劑、抗結塊劑、抗氧化劑等。
上述基材可為未延伸者亦可為延伸者。
該基材可藉由先前公知之方法而製造，例如，可藉由利用擠出機將原料樹脂熔融並利用環狀鑄模或T鑄模而擠出，並進行急冷而製造實質上未以無定型配向之未延伸薄膜。又，藉由使用多層鑄模，而可製造包含1種樹脂之單層薄膜、包含1種樹脂之多層薄膜、包含多種樹脂之多層薄膜等。
藉由利用單軸延伸、拉幅式逐次雙軸延伸、拉幅式同時雙軸延伸、管式同時雙軸延伸等公知之方法，使該未延伸薄膜於薄膜之流動(縱軸)方向、或者薄膜之流動(縱軸)方向及與其呈直角之(橫軸)方向上延伸，而可製造於單軸方向或雙軸方向上延伸之薄膜。延伸倍率可任意設定，但150℃熱縮率較佳為0.01~5%，更佳為0.01~2%。其中，就薄膜物性之方面而言，較佳為雙軸延伸聚萘二甲酸乙二酯薄膜、或者雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯及/或聚萘二甲酸乙二酯與其他塑膠之共擠出雙軸延伸薄膜。
上述基材之厚度通常為5~100 μm左右，就生產性或使用容易度之方面而言較佳為8~50 μm，進而較佳為10~30 μm，尤佳為12~25 μm。
再者，為了提高與金屬氧化物層之密著性，較佳為於上述基材上塗佈固定塗層劑。作為固定塗層劑，可將溶劑性或水性之聚酯樹脂、異氰酸酯樹脂、胺基甲酸乙酯樹脂、丙烯酸 系樹脂、改質乙烯樹脂、乙烯醇樹脂、乙烯丁醛樹脂、乙烯乙烯醇樹脂、硝化纖維素樹脂、含唑啉基之樹脂、含碳二醯亞胺基之樹脂、含三聚氰胺基之樹脂、含環氧基之樹脂、改質苯乙烯樹脂及改質聚矽氧樹脂等單獨使用或者組合2種以上使用。又，可使用含有矽烷系偶合劑、鈦系偶合劑、鈦酸烷基酯、光線阻斷劑、紫外線吸收劑、穩定劑、潤滑劑、抗結塊劑、抗氧化劑等或者使紫外線吸收劑與上述樹脂共聚合而成者。
就提高與金屬氧化物層之密著性之觀點而言，固定塗層之厚度較佳為10~200 nm，更佳為10~100 nm。作為其形成方法，可適當選擇公知之塗佈方法。例如，使用有逆輥塗佈機、凹版塗佈機、桿式塗佈機、氣刀塗佈機或噴霧之塗佈方法等方法均可使用。又，亦可將基材浸漬於塗佈劑液中進行。塗佈後，可使用80~200℃左右之溫度下之熱風乾燥、熱輥乾燥等加熱乾燥或者紅外線乾燥等公知之乾燥方法使溶劑蒸發。又，為了提高耐水性、耐久性，亦可進行利用電子束照射之交聯處理。又，固定塗層之形成可為於基材之製造線之中途進行之方法(生產線內)，亦可為於基材製造後進行之方法(生產線外)。
(金屬氧化物層)
作為構成防濕薄膜之金屬氧化物層之物質，可列舉：矽、鋁、鎂、鋅、錫、鎳、鈦等之氧化物、碳氧化物、氮氧化物、 氮碳氧化物及該等之混合物等，但就應用於太陽電池之情況下無電流洩漏等之虞之方面、可穩定維持透明性及較高之防濕性之方面而言，較佳為氧化矽、碳氧化矽、氮氧化矽、氮碳氧化矽、氧化鋁、碳氧化鋁及氮氧化鋁等金屬氧化物以及該等之混合物。
作為上述金屬氧化物層之形成方法，蒸鍍法、塗佈法等方法均可使用，但就可獲得阻氣性較高之均勻之金屬氧化物層之方面而言較佳為蒸鍍法。於該蒸鍍法中，物理氣相蒸鍍(PVD，Physical Vapor Deposition)或化學氣相蒸鍍(CVD，Chemical Vapor Deposition)等方法均包含在內。於物理氣相蒸鍍法中，可列舉：真空蒸鍍、離子電鍍、濺鍍等，於化學氣相蒸鍍法中，可列舉：利用電漿之電漿CVD、使用加熱觸媒體將材料氣體接觸熱分解之觸媒化學氣相沈積法(Cat-CVD)等。
就表現出穩定之防濕性之方面而言，上述金屬氧化物層之厚度較佳為40~1000 nm，更佳為50~800 nm，進而較佳為50~600 nm。
[聚胺基甲酸酯接著劑]
本發明中之聚胺基甲酸酯接著劑係構成使防濕薄膜彼此貼合之層者。就獲得充分之接著強度之觀點而言，聚胺基甲酸酯接著劑之厚度較佳為4~12 μm，就維持防濕性之觀點而言，包含聚胺基甲酸酯接著劑之接著劑層之100℃、頻率 10 Hz、應變0.1%時之拉伸儲藏彈性係數較佳為5.0×104~5.0×105 Pa，更佳為7.0×104~5.0×105 Pa，進而較佳為1.0×105 ~5.0×105 Pa。
又，包含聚胺基甲酸酯接著劑之接著劑層，就常溫(20℃)下維持接著強度之觀點而言，20℃、頻率10 Hz、應變0.1%時之拉伸儲藏彈性係數較佳為1.0×106 Pa以上。
本發明中之拉伸儲藏彈性係數係以下述實施例中記載之方法而測定。
於本發明中，就抑制發泡之觀點而言，聚胺基甲酸酯接著劑之黏度非常重要。此處，所謂接著劑黏度，係指於將稀釋溶劑設為乙酸乙酯、固形份濃度設為50質量%之情況下，以B型黏度計並於25℃下測定時之黏度[Pa．s]。真空層壓時之氣泡之產生係因如下情況而引起：接著劑或殘留溶劑所含之水分、積層時於貼合時進入之空氣或者伴隨接著劑硬化中之反應之二氧化碳等藉由成為高溫而使分子移動變活躍並引起凝集。為了防止該等凝集而必需使聚胺基甲酸酯接著劑充分硬化，但就若接著劑黏度過低則硬化並不充分而無法防止凝集之方面而言，聚胺基甲酸酯接著劑之黏度為200 mPa．s以上。又，就若聚胺基甲酸酯接著劑之黏度過高則於貼合時調整至最佳之黏度之情況下稀釋溶劑變多故而殘留溶劑變多從而引起水分之增加，又，因黏度較高而於貼合時過量進入空氣等的觀點而言，接著劑黏度為1000 mPa．s以 下。就上述觀點而言，聚胺基甲酸酯接著劑之上述黏度為200~1000 mPa．s，較佳為300~900 mPa．s，更佳為400~800 mPa．s。
(主劑及硬化劑)
作為聚胺基甲酸酯接著劑之主劑，使用聚胺基甲酸酯多元醇。具體而言，可列舉包含聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚丙烯酸系多元醇或聚酯多元醇之組成物等，但就熱穩定性、濕度穩定性等觀點而言，更佳為包含聚碳酸酯多元醇之組成物。該組成物中聚碳酸酯多元醇較佳為包含50質量%以上。
聚碳酸酯多元醇例如，可使碳酸亞甲酯、碳酸乙二酯或碳酸二苯酯與乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇(NPG，neopentyl glycol)、環己二醇等二醇共聚合而獲得。又，亦可使聚己內酯多元醇與聚碳酸酯二醇共聚合而獲得。
聚醚多元醇例如，可藉由以鹼觸媒或酸觸媒作為觸媒對環氧乙烷、環氧丙烷、四氫呋喃等環氧烷進行開環聚合而獲得。作為成為開環聚合之起始物質之含活性氫之化合物，可使用乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等多元醇。
聚丙烯酸系多元醇可使具有羥基之(甲基)丙烯酸酯與其他單體共聚合而獲得。作為具有羥基之(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸羥基丁酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、甲基丙 烯酸羥基丁酯。又，作為其他單體，可列舉：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、具有脂環式結構之甲基丙烯酸環己酯等。
聚酯多元醇例如，可使丁二酸、戊二酸、己二酸、間苯二甲酸(IPA，Isophthalic acid)、對苯二甲酸(TPA，Terephthalic acid)等二羧酸化合物與乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、環己二醇等二醇或聚(1,4-丁二醇)等共聚合而獲得。
作為聚胺基甲酸酯接著劑之硬化劑，較佳為二異氰酸酯，脂肪族系二異氰酸酯、芳香族系二異氰酸酯及脂環系二異氰酸酯均可較佳地使用。作為脂肪族系二異氰酸酯之具體例，可列舉六亞甲基二異氰酸酯(HDI，Hexamethylene diisocyanate)等。作為芳香族系二異氰酸酯之具體例，可列舉：苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI，Xylylene diisocyanate)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI，Diphenylmethane diisocyanate)等。作為脂環系二異氰酸酯之具體例，可列舉：異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI，Isophorone diisocyanate)、二環己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI，H12-Dicyclohexyl-methane diisocyanate)等。
就於硬化後具有較高之耐熱性之觀點而言，較佳為例如作為芳香族系二異氰酸酯之XDI、或作為脂環系二異氰酸酯之IPDI等。進而，就防止聚胺基甲酸酯接著劑之黃變之觀點而言，更佳為作為脂環系二異氰酸酯之IPDI等。
於主劑包含聚碳酸酯多元醇之情況下，就較高之耐熱性、較高之防濕性之方面而言優異，但就於硬化時可獲得充分之交聯密度之觀點而言，較佳為組合柔軟之具有亞甲基鏈之HDI作為硬化劑。
又，為了更熱地獲得穩定之接著劑層，較佳為使用主劑包含環氧系化合物者。
本發明中接著劑之主劑與硬化劑之較佳之調配比係主劑/硬化劑=5~25(質量比)、且-NCO基/-OH基=0.8~9(莫耳比)。
藉由將該調配比設為上述範圍內，而可確保與被黏附體之密著性及交聯度且於本發明中將接著劑之黏度設為上述特定之範圍之值。
於本發明中之聚胺基甲酸酯接著劑中，較佳為含有紫外線吸收劑。作為可使用之紫外線吸收劑，可列舉：二苯基酮系、苯并三唑系、三系、水楊酸酯系等各種類型者，且可應用各種市售品。作為二苯基酮系紫外線吸收劑，例如可列舉：2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基-2'-羧基二苯基酮、2-羥基-4-辛氧基二苯基酮、2-羥基-4-正十二烷氧基二苯基酮、2-羥基-4-正十八烷氧基二苯基酮、2-羥基-4-苄氧基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯基酮、2-羥基-5-氯二苯基酮、2,4-二羥基二苯基酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯基酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯基酮、2,2',4,4'-四羥 基二苯基酮等。
作為苯并三唑系紫外線吸收劑，為羥基苯基取代苯并三唑化合物，例如可列舉：2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二甲基苯基)苯并三唑、2-(2-甲基-4-羥基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-甲基-5-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)苯并三唑等。
又，作為三系紫外線吸收劑，可列舉：2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-(己氧基)苯酚等。
作為水楊酸酯系，可列舉：水楊酸苯酯、水楊酸對辛基苯酯等。
聚胺基甲酸酯接著劑中之紫外線吸收劑之含量通常為0.01~2.0質量%左右，較佳為0.05~0.5質量%。
上述紫外線吸收劑以外作為賦予耐候性之耐候穩定劑，可使用受阻胺系光穩定劑。受阻胺系光穩定劑雖不如紫外線吸收劑般吸收紫外線，但藉由與紫外線吸收劑併用而顯示出顯著之協同效果。
作為受阻胺系光穩定劑，可列舉：丁二酸二甲基-1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶聚縮合物、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三-2,4-二基}{(2,2,6,6- 四甲基-4-哌啶基)亞胺基}六亞甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}]、N,N'-雙(3-胺基丙基)乙二胺-2,4-雙[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基]-6-氯-1,3,5-三縮合物、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2-(3,5-二-第三-4-羥基苄基)-2-正丁基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)等。聚胺基甲酸酯接著劑中之受阻胺系光穩定劑之含量通常為0.01~0.5質量%左右，較佳為0.05~0.3質量%。
上述聚胺基甲酸酯接著劑可藉由例如輥塗法、凹版輥塗法、吻合塗佈法、其他塗佈法或者印刷法等而設置，作為其塗佈量，較理想為0.1~10 g/m2(乾燥狀態)左右。
於本發明中，聚胺基甲酸酯接著劑可直接塗佈於具有上述金屬氧化物層之防濕薄膜之金屬氧化物層或者基材薄膜面上。
上述聚胺基甲酸酯接著劑較佳為製成有機溶劑系、乳液系、無溶劑系之塗液進行塗佈，於考慮到耐水性之太陽電池構件等之用途中較佳為有機溶劑系之塗液。
作為有機溶劑系之塗液所使用之有機溶劑，例如可列舉：甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丁醇、正丁醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、四氫呋喃等。該等可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。
就塗佈之方便性而言，塗液較佳為使用該等有機溶劑並以固形份濃度成為10~50質量%之範圍之方式製備。
塗液之塗佈可藉由例如棒式塗佈法、輥塗法、刮刀塗佈法、輥式刮刀塗佈法、模塗法、凹版塗佈法、氣刀塗佈法、刮刀塗佈法等先前公知之塗佈方法而進行。
塗佈後，通常於70~110℃之溫度下進行乾燥處理1~5分鐘左右，藉此形成接著劑層。
就獲得充分之接著力之觀點而言，接著劑層之厚度較佳為4 μm以上，進而較佳為6 μm以上。又，就增大對具有金屬氧化物層之樹脂薄膜等基材之金屬氧化物層面的應力而防止防濕性能劣化之觀點而言，上述厚度較佳為12 μm以下，進而較佳為10 μm以下。
[氟系樹脂薄膜]
本發明之太陽電池用保護材為了具備耐水解性及耐候性且賦予長期之耐久性，較佳為具有氟系樹脂薄膜。
氟系樹脂薄膜較佳為具有耐候性者，作為氟樹脂，例如較佳地使用聚四氟乙烯(PTFE，Polytetra-fluoroethylene)、4-氟乙烯-全氯烷氧基共聚合體(PFA，4-Fluoroethylene perchloroalkoxy copolymer)、4-氟乙烯-6-氟丙烯共聚合體(FEP，4-Fluoroethylene-6-fluoropropylene copolymer)、2-乙烯-4-氟乙烯共聚合體(ETFE，2-Ethylene-4-fluoroethylene copolymer)、聚3-氟氯乙烯(PCTFE，Polychlorotrifluoroethylene)、聚偏二氟乙烯(PVDF，Polyvinylidene fluoride)及聚氟乙烯(PVF)等。
就長期耐久性之觀點而言，作為上述氟系樹脂，更佳地使用2-乙烯-4-氟乙烯共聚合體(ETFE)、4-氟乙烯-6-氟丙烯共聚合體(FEP)。
作為氟系樹脂薄膜，就較佳為即便於真空層壓時或高溫高濕中之保管時之溫度或濕度變化時其特性變化亦較小而言，較佳為使用即便為收縮率較大之氟系薄膜亦可利用事先之熱處理進行低收縮率化等的薄膜。
氟系樹脂薄膜較佳為含有紫外線吸收劑。作為可使用之紫外線吸收劑，可使用與上述接著劑所含有之紫外線吸收劑相同者。
上述氟系樹脂薄膜之厚度通常為20~200 μm左右，就薄膜之容易使用性與成本之方面而言，較佳為20~100 μm，更佳為20~50 μm。
進而，若至少一個防濕薄膜之基材之厚度薄於氟系樹脂薄膜之厚度，則可獲得柔軟性優異之太陽電池用保護材，於太陽電池模組彎曲時，太陽電池用保護材可依據該彎曲，不易引起太陽電池用保護材與密封材之分層，故而較佳。根據上述原因，更佳為尤其是構成太陽電池用保護材之所有防濕薄膜之基材之厚度薄於氟系樹脂薄膜之厚度。
[黏著劑層]
本發明之太陽電池用保護材較佳為經由黏著劑層積層上述防濕薄膜與上述氟系樹脂薄膜。
於本發明中，上述黏著劑層之100℃、頻率10 Hz、應變0.1%時之拉伸儲藏彈性係數較佳為5.0×104 Pa以上、5.0×105 Pa以下。即，若100℃、頻率10 Hz、應變0.1%時之拉伸儲藏彈性係數為5.0×104 Pa以上則於真空層壓等之加熱時黏著劑層不會流動，而可均勻地維持層厚度，又，若為5.0×105 Pa以下，則可藉由以黏著劑層吸收因經由該黏著劑層對向之薄膜之收縮等而產生之應力而防止對金屬氧化物層之損傷，故而較佳。就上述觀點而言，黏著劑層之100℃、頻率10 Hz、應變0.1%時之拉伸儲藏彈性係數更佳為7.0×104~5.0×105 Pa，進而較佳為1.0×105~5.0×105 Pa。
於本發明中，作為上述黏著劑層所使用之黏著劑，就將100℃、頻率10 Hz、應變0.1%時之上述拉伸儲藏彈性係數設為5×105 Pa以下且維持接著強度之觀點而言，較佳為包含丙烯酸系黏著劑者，進而較佳為以丙烯酸系黏著劑作為主成分者。
於本說明書中，所謂主成分，係於不妨礙本發明之效果之範圍內容許包含其他成分之主旨，雖未限制具體之含有率，但通常於將黏著劑層之構成成分整體設為100質量份之情況下，為佔有50質量份以上、較佳為65質量份以上、進而較佳為80質量份以上且100質量份以下之範圍的成分。
又，黏著劑層就於常溫(20℃)下維持接著強度之觀點而言，20℃、頻率10 Hz、應變0.1%時之拉伸儲藏彈性係數較 佳為1.0×106 Pa以上。
作為上述丙烯酸系黏著劑，較佳為包含以賦予黏著性之低玻璃轉移點(Tg)之主單體成分、賦予接著性或凝集力之高Tg之共單體成分、及用以改良交聯或接著性之含官能基之單體成分為主的聚合體或共聚合體(以下稱為「丙烯酸系(共)聚合體」)者。
作為上述丙烯酸系黏著劑之主單體成分，例如可列舉：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苄酯等丙烯酸烷基酯，或者甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸烷基酯等。該等可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
作為上述丙烯酸系黏著劑之共單體成分，可列舉：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈等。
該等可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
作為上述丙烯酸系黏著劑之含官能基之單體成分，例如可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、衣康酸等含羧基之單體，或者(甲基)丙烯酸酯2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、N-羥甲基丙烯醯胺等含羥基之單體，丙烯醯胺，甲基丙烯醯胺，甲基丙烯酸環氧丙酯等。該等可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
作為上述丙烯酸系黏著劑之單體成分之聚合中所使用之起始劑之例，可列舉：偶氮二異丁腈、過氧化苯甲醯、二-第三丁基過氧化物、過氧化氫異丙苯等。又，關於成為上述丙烯酸系黏著劑之主成分之丙烯酸系(共)聚合體之共聚合形態並無特別限制，無規、嵌段、接枝共聚合體之任一者均可。
又，作為上述丙烯酸系黏著劑為上述丙烯酸系(共)聚合體之情況下之分子量，以質量平均分子量計較佳為30萬~150萬，進而較佳為40萬~100萬。藉由將質量平均分子量設為上述範圍內，而可確保針對被黏附體之密著性或接著耐久性且抑制隆起或剝離等。
進而，於上述丙烯酸系(共)聚合體中，含官能基之單體成分單位之含量較佳為1~25質量%之範圍。藉由將該含量設為上述範圍內，而可確保與被黏附體之密著性及交聯度且於本發明中將黏著劑層之拉伸儲藏彈性係數設為於100℃、頻率10 Hz、應變0.1%時為5.0×104~5.0×105 Pa之範圍之值。
本發明中之黏著劑層較佳為含有紫外線吸收劑。作為可使用之紫外線吸收劑，可使用與上述聚胺基甲酸酯接著劑所含有之紫外線吸收劑相同者。
於本發明中，黏著劑層亦可藉由直接塗佈於上述防濕薄膜之金屬氧化物層或基材上而形成，或者可藉由將上述黏著劑塗佈於經剝離處理之剝離片材之剝離處理面上，使其與防濕 薄膜之金屬氧化物層或基材接合而形成。尤其是於本發明中，黏著劑層於塗佈於防濕薄膜之金屬氧化物層側之情況下，其效果顯著。
上述黏著劑較佳為製成塗液進行塗佈，存在有機溶劑系、乳液系、無溶劑系之塗液，但於考慮到耐水性之太陽電池構件等之用途中較理想為有機溶劑系之塗液。
作為有機溶劑系之塗液所使用之有機溶劑，例如可列舉：甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丁醇、正丁醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、四氫呋喃等。該等可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。
就塗佈之方便性而言，塗液較佳為使用該等有機溶劑並以固形份濃度成為10~50質量%之範圍之方式製備。
塗液之塗佈可藉由例如棒式塗佈法、輥塗法、刮刀塗佈法、輥式刮刀塗佈法、模塗法、凹版塗佈法、氣刀塗佈法、刮刀塗佈法等先前公知之塗佈方法而進行。
塗佈後，通常於70~110℃之溫度下進行乾燥處理1~5分鐘左右，藉此形成黏著劑層。
就獲得充分之接著力之觀點而言，黏著劑層之厚度較佳為設為10 μm以上，更佳為13 μm以上、更佳為15 μm以上、更佳為18 μm以上、進而較佳為20 μm以上。又，就設為可塗佈之厚度之觀點而言，上述厚度較佳為100 μm以下，更佳為50 μm以下。
[太陽電池用保護材]
本發明之太陽電池用保護材係於使用氟系樹脂薄膜之情況下依序具有氟系樹脂薄膜、黏著劑層、防濕薄膜、接著劑層及防濕薄膜者，當用於太陽電池之情況下，將氟系樹脂薄膜用於暴露側。
於構成本發明之太陽電池用保護材之各層中，於不脫離本發明之主旨之範圍內，為了進一步提高各種物性(柔軟性、耐熱性、透明性、接著性等)及成形加工性或經濟性等，而可含有例如聚烯烴系樹脂或各種彈性體(烯烴系、苯乙烯系等)，經羧基、胺基、醯亞胺基、羥基、環氧基、唑啉基、硫醇基、矽烷醇基等極性基改質之樹脂以及賦黏樹脂等。
作為該賦黏樹脂，可列舉：石油樹脂、萜烯樹脂、苯并呋喃-茚樹脂、松香系樹脂、或其等之氫化衍生物等。具體而言，作為石油樹脂，有來自環戊二烯或其二聚物之脂環式石油樹脂或者來自C9成分之芳香族石油樹脂，作為萜烯樹脂，有來自β-蒎烯之萜烯樹脂或萜烯-酚樹脂，又，作為松香系樹脂，可例示松脂膠、木松香等松香樹脂，經甘油或季戊四醇等改質之酯化松香樹脂等。又，該賦黏樹脂主要根據分子量而可獲得具有各種軟化溫度者，尤佳為軟化溫度為100~150℃、較佳為120~140℃之脂環式石油樹脂之氫化衍生物，通常，於構成太陽電池用保護材之各薄膜中，較佳為20質量%以下、進而較佳為10質量%以下。
(添加劑)
又，於太陽電池用保護材之各層中，如上所述視需要可添加各種添加劑。
作為該添加劑，例如可列舉：矽烷偶合劑、抗氧化劑、耐候穩定劑、光擴散劑、成核劑、顏料(例如白色顏料)、阻燃劑、防變色劑等。於本發明中，就下述原因等而言較佳為調配選自矽烷偶合劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候穩定劑中之至少一種添加劑。又，於本發明中，例如，於要求高度之耐熱性之情況下亦可調配交聯劑及/或交聯助劑。
作為矽烷偶合劑之例，可列舉：具有如乙烯基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基之類之不飽和基、胺基、環氧基等並且如烷氧基之類之可水解之基的化合物。作為矽烷偶合劑之具體例，可例示：N-(β-胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(β-胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等。於本發明中，就接著性良好且黃變等變色較少等而言，較佳地使用γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷或γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷。該矽烷偶合劑之添加量於構成太陽電池用保護材之各層中，通常為0.1~5質量%左右，較佳為添加0.2~3質量%。又，與矽烷偶合劑相同地，亦可有效活用有機鈦酸酯化合物等偶合劑。
作為抗氧化劑，可應用各種市售品，可列舉：單酚系、雙酚系、高分子型酚系、硫系、亞磷酸酯系等各種類型者。作為單酚系，例如可列舉：2,6-二-第三丁基-對甲酚、丁基化羥基甲氧苯、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚等。作為雙酚系，可列舉：2,2'-亞甲基-雙-(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基-雙-(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-硫代雙-(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙-(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、3,9-雙[{1,1-二甲基-2-{β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}乙基}2,4,9,10-四氧雜螺]5,5-十一烷等。
作為高分子酚系，可列舉：1,1,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、四-{亞甲基-3-(3',5'-二-第三丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯}甲烷、雙{(3,3'-雙-4'-羥基-3'-第三丁基苯基)酪酸}二醇酯、1,3,5-三(3',5'-二-第三丁基-4'-羥基苄基)-均三-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、三苯酚(維生素E)等。
作為硫系，可列舉：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代丙酸二硬脂酯等。
作為亞磷酸酯系，可列舉：亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基異癸酯、亞磷酸苯基二異癸酯、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-第三丁基苯基-二-十三烷基)亞磷酸酯、環狀新戊烷四基雙(亞磷酸十八烷基酯)、亞磷酸三(單及/或二)苯酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化 物、10-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲、環狀新戊烷四基雙(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、環狀新戊烷四基雙(2,6-二-第三甲基苯基)亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)辛基亞磷酸酯等。
於本發明中，就抗氧化劑之效果、熱穩定性、經濟性等而言較佳地使用酚系及亞磷酸酯系之抗氧化劑，進而較佳為將兩者組合使用。該抗氧化劑之添加量係於構成太陽電池用保護材之各層中，通常為0.1~1質量%左右，較佳為添加0.2~0.5質量%。
(製膜方法)
作為構成本發明之太陽電池用保護材之黏著劑層、接著劑層除外之各樹脂層之製膜方法，可採用公知之方法，例如，具有單軸擠出機、多軸擠出機、班伯裏混煉機(Banbury mixer)、捏合機等熔融混合設備並使用T鑄模之擠出澆鑄法或壓光法等，並無特別限定，但於本發明中，就處理性及生產性等方面而言較佳地應用使用T鑄模之擠出澆鑄法。使用T鑄模之擠出澆鑄法中之成形溫度係根據所使用之樹脂組成物之流動特性或製膜性等而適當調整，但大約為130~300℃，較佳為150~250℃。矽烷偶合劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候穩定劑等各種添加劑可於預先與樹脂一起進行乾摻後供給至料斗，亦可於預先將所有材料熔融混合並製 作顆粒後供給，亦可製作僅將添加劑預先濃縮於樹脂中所得之母料而供給。
本發明之太陽電池用保護材可於經上述製膜而成之各薄膜上塗佈接著劑或黏著劑，以例如70~110℃之溫度使接著劑或黏著劑乾燥1~5分鐘左右並於0~80℃之溫度下進行貼合而製造。就使接著劑層或黏著劑層達到充分之飽和交聯度之觀點而言，所獲得之太陽電池用保護材較佳為以30~80℃之溫度進行1~7日之固化。
本發明之太陽電池用保護材係即便經過高熱環境即熱層壓條件下之熱處理，防濕性及層間強度亦不會劣化之柔軟性與防濕性優異者。
太陽電池用保護材之厚度並無特別限定，通常為200~350 μm左右，較佳為230~320 μm左右，更佳為250~300 μm左右。
(太陽電池用保護材之防濕性)
本發明之太陽電池用保護材如上所述，藉由使用於基材上具有金屬氧化物層之水蒸氣穿透率未滿0.1[g/(m2．日)]之防濕薄膜，而使太陽電池用保護材之初始防濕性以水蒸氣穿透率計較佳為0.1[g/(m2．日)]以下、更佳為0.05[g/(m2．日)]以下、進而較佳為0.03[g/(m2．日)]以下。
本發明之太陽電池用保護材係初始防濕性優異且即便於高溫高濕環境下之保存時防濕性或防止分層亦優異者。
又，藉由使用上述黏著劑及聚胺基甲酸酯接著劑，其防濕性可將利用真空層壓及依據JIS C60068-2-66之壓力鍋試驗的連續之高溫高濕環境之劣化度即(壓力鍋試驗後之太陽電池用保護材之水蒸氣穿透率/太陽電池用保護材之初始水蒸氣穿透率)設為較佳為2以下、進而較佳為1.6以下。
再者，所謂本發明中之太陽電池用保護材之「初始防濕性」，意指構件受到真空層壓條件等高溫高濕環境下之熱等歷程前之防濕性，意指發生因熱等引起防濕性劣化前之值。因此，係包含自剛製造後不久至高溫高濕處理前為止之經時性之變化者。例如，意指未置於100℃左右之高溫高濕環境中的狀態下之防濕性、或者未進行以130~180℃進行10分鐘~40分鐘之熱層壓處理等熱處理的狀態下之防濕性之值。「初始水蒸氣穿透率」亦相同。
若太陽電池用保護材被暴露於高溫高濕下，則尤其是於黏著劑層與防濕薄膜之金屬氧化物層側接觸之情況下，黏著劑之性能大幅影響防濕性之劣化程度。
作為具有黏著劑層之太陽電池用保護材之防濕性之劣化之原因，可列舉黏著劑自身之防濕性之劣化。針對此種情況，較為有效的是選擇不易水解之黏著劑。作為另一個原因，可列舉因金屬氧化物層面受損傷引起防濕性之劣化。
本發明者等人著眼於不會使防濕薄膜之金屬氧化物層於高溫高濕下劣化之方面，設計黏著劑層而獲得上述太陽電池 用保護材。可認為防濕薄膜之金屬氧化物層之劣化之原因在於：若金屬氧化物層與黏著劑層形成較強之化學結合，則由於黏著劑層之黏彈性之變化或黏著劑層塗膜之分解、收縮而對金屬氧化物層施加較大之應力。相對於此，若金屬氧化物層與黏著劑層之密著度較弱，則因黏著劑層之物性變化所引起之應力減輕，故而防止防濕性之劣化。可認為金屬氧化物層與黏著劑層形成化學結合之主要因素係由於例如SiOx層之缺陷部分與黏著劑層中之羥基等發生反應，為了抑制此種情況，只要減少黏著劑中之反應性官能基之數量即可，可列舉首先抑制黏著劑之塗佈、硬化後之未反應官能基之數量。
進而，關於黏著劑層之物性，就保護防濕薄膜之金屬氧化物層並防止防濕性之劣化之觀點而言，較理想為某種程度地具有柔軟度與厚度並藉由凡得瓦耳力而密著。若黏著劑層過硬則容易受到伴隨收縮等之薄膜間之應力而容易引起金屬氧化物層之劣化，因此，如上所述，100℃、頻率10 Hz、應變0.1%時之拉伸儲藏彈性係數較佳為5.0×104 Pa以上、5.0×105 Pa以下，又，黏著劑層之厚度較佳為10 μm以上。
以上述方式，藉由滿足上述防濕性而可防止發電元件之劣化、內部之導線或電極之生銹。
本發明中之各防濕性可依據JIS Z0222「防濕包裝容器之透濕度試驗方法」、JIS Z0208「防濕包裝材料之透濕度試驗方法(圓筒平板法)」之各種條件並利用實施例中記載之方法 進行評價。
(太陽電池用保護材之用途)
本發明之太陽電池用保護材，就可防止氣泡之產生、因濕氣之穿透引起發電元件之劣化、內部之導線或電極之生銹且可達成保持長期之電動勢而言，較佳為尤其可用於化合物系發電元件太陽電池模組或可撓性太陽電池模組之太陽電池用表面保護構件。
太陽電池用保護材可藉由該太陽電池用保護材之構成、尤其是經由特定之接著劑層積層防濕薄膜彼此，而抑制氣泡之產生。因此，可提供防止太陽電池之性能降低且對太陽電池之耐久性之提高有效的高防濕太陽電池用表面保護材。又，藉由於防濕薄膜上經由上述特定之黏著劑層積層上述氟系樹脂薄膜，而可實現即便於高溫條件下防濕性、層間強度亦長期不會劣化之柔軟性與防濕性優異之太陽電池用保護材，且可提供同時防止太陽電池之性能降低以及對太陽電池之耐久性之提高有效的高防濕太陽電池用表面保護材。
太陽電池用表面保護材亦可為將密封材積層而成之密封材、表面保護材一體型。藉由預先進而積層密封材，而可減少將真空層壓步驟中之背面保護片材、密封材、發電元件、密封材、前面保護片材分別各個積層之作業，從而可實現太陽電池模組製造之效率化。
<太陽電池模組、太陽電池之製造方法>
上述太陽電池用保護材可直接或者與玻璃板等貼合而用作太陽電池用表面保護材。於使用本發明之太陽電池用保護材製造本發明之太陽電池模組及/或太陽電池時，只要藉由公知之方法製作即可。
藉由於太陽電池用前罩片材、後罩片材等表面保護材之層構成中使用本發明之太陽電池用保護材並將太陽電池元件與密封材一併固定而可製作太陽電池模組。作為此種太陽電池模組，可例示各種類型者，較佳為於將本發明之太陽電池用保護材用作前面保護材之情況下，可列舉使用密封材、太陽電池元件及背面保護材所製作之太陽電池模組，具體而言，可列舉：前面保護材(本發明之太陽電池用保護材)/密封材(密封樹脂層)/太陽電池元件/密封材(密封樹脂層)/背面保護材之構成者；如於背面保護材之內周面上所形成之太陽電池元件上形成密封材與前面保護材(本發明之太陽電池用保護材)之構成者；如於前面保護材(本發明之太陽電池用保護材)之內周面上所形成之太陽電池元件例如於氟樹脂系透明保護材上利用濺鍍等製作非晶質太陽電池元件者上形成密封材與背面保護材之構成者等。於作為上述前面保護材之本發明之太陽電池用保護材之外側貼合玻璃板的情況為任意。再者，於使用上述密封材、表面保護材一體型之表面保護材之情況下，有可不使用上述密封材之情況。
作為太陽電池元件，例如可列舉：單晶矽型，多晶矽型， 非晶質矽型，鎵-砷、銅-銦-硒、銅-銦-鎵-硒、鎘-碲等III-V族或II-VI族化合物半導體型，色素增感型、有機薄膜型等。
關於構成使用本發明之太陽電池用保護材所製作之太陽電池模組的其他各構件，並無特別限定，作為密封材，例如可列舉乙烯-乙酸乙烯酯共聚合體。作為前面保護材及背面保護材，除本發明之太陽電池用保護材以外，為無機材料或各種熱塑性樹脂薄膜等單層或者多層之片材，例如可列舉：錫、鋁、不鏽鋼等金屬或玻璃等無機材料、聚酯、無機物蒸鍍聚酯、含氟之樹脂、聚烯烴等單層或者多層之保護材。於前面保護材及/或背面保護材之表面上，為了提高與密封材或其他構件之接著性而亦可實施底塗處理或電暈處理等公知之表面處理。
以如上文所述之前面保護材(本發明之太陽電池用保護材)/密封材/太陽電池元件/密封材/背面保護材之構成者為例，對使用本發明之太陽電池用保護材所製作之太陽電池模組進行說明。自太陽光受光側起依序積層有本發明之太陽電池用保護材、密封材、太陽電池元件、密封材、背面保護材，進而，於背面保護材之下表面上接著有接線盒(將用以向外部提取由太陽電池元件發出之電的配線連接之端子盒)。太陽電池元件係為了將發電電流向外部電流導通而藉由配線連結。配線係通過設置於背面保護材上之貫通孔而向外部提取，且與接線盒連接。
作為太陽電池模組之製造方法，可應用公知之製造方法，並無特別限定，通常包括如下步驟：依序積層本發明之太陽電池用保護材、密封材、太陽電池元件、密封材、背面保護材；以及對該等進行真空抽吸並加熱壓合。該進行真空抽吸並加熱壓合之步驟係藉由如下方式而進行：例如，利用真空貼合機，於溫度較佳為130~180℃、更佳為130~150℃，脫氣時間為2~15分鐘，壓製壓力為0.05~1 atm，壓製時間較佳為8~45分鐘、更佳為10~40分鐘下進行加熱壓合。
又，亦可應用批次式之製造設備或輥對輥(roll-to-roll)式之製造設備等。
使用本發明之太陽電池用保護材所製作之太陽電池模組可根據應用之太陽電池之類型與模組形狀而應用於由行動機器所代表之小型太陽電池、設置於房頂或屋頂之大型太陽電池等與屋內、屋外無關之各種用途。尤其是於電子器件之中，作為化合物系發電元件太陽電池模組或非晶質矽系等可撓性太陽電池模組用之太陽電池用保護材而可有效地加以利用，又，就對電子紙等之使用中要求高防濕性而言，作為考慮到該連續之高熱處理之太陽電池用保護材而可有效地加以利用。因此，使用本發明之太陽電池用保護材所製作之太陽電池模組尤其可較佳地用作上述電子器件之表面保護材。
實施例
以下藉由實施例進一步具體說明本發明，但本發明並不受該等實施例及比較例之限制。再者，各種物性之測定及評價係以如下方式進行。
(物性測定) (1)黏著劑層之拉伸儲藏彈性係數
以成為25 g/m2之方式將所使用之黏著劑塗佈於聚矽氧脫模PET薄膜上，於40℃下固化4日，進而其後於150℃下保持30分鐘而形成黏著劑層。
其後僅取出該黏著劑層，重疊複數片該黏著劑層而製作試樣(縱4 mm、橫60 mm、厚度200 μm)。對於所獲得之試樣，使用IT計測(股)製造之黏彈性測定裝置(商品名「黏彈性光譜儀DVA-200」)，測定以振動頻率10 Hz、應變0.1%、升溫速度3℃/分鐘、夾頭間距25 mm且於橫方向上以-100℃至180℃對試樣施加之針對應變之應力，根據所獲得之資料求出100℃時之拉伸儲藏彈性係數。
(2)接著劑層之拉伸儲藏彈性係數
以固形份塗佈量成為20 g/m2之方式將各接著劑塗液塗佈於聚矽氧脫模PET薄膜上，於40℃下固化4日，進而其後於150℃下保持30分鐘而形成接著劑層。其後，僅取出接著劑層，重疊複數片該接著劑層製作試樣(縱4 mm、橫60 mm、厚度200 μm)。對於所獲得之試樣，使用IT計測(股)製造之黏彈性測定裝置、商品名「黏彈性光譜儀DVA-200」， 測定以振動頻率10 Hz、應變0.1%、升溫速度3℃/分鐘、夾頭間距25 mm且於橫方向上以-100℃至180℃對試樣施加之針對應變之應力，根據所獲得之資料求出100℃時之拉伸儲藏彈性係數。再者，於升溫時因試樣形狀變化而難以進行100℃下之測定之情況下，拉伸儲藏彈性係數設為0。
(3)接著劑之黏度
以固形份濃度成為50質量%之方式以乙酸乙酯稀釋接著劑，將以B型黏度計並於25℃下測定該稀釋液時之黏度[Pa．s]設為接著劑黏度。
(4)壓力鍋(PC)試驗(測試)
使用Tomy Seiko公司製造之壓力鍋試驗LSK-500，於105℃、濕度100%、48小時之試驗條件(PC48)下進行壓力鍋試驗。
(5)發泡抑制試驗
將太陽電池用保護材切取為30 cm正方，依序積層玻璃、密封材、太陽電池用保護材(氟系樹脂薄膜成為外側)，於以150℃、15分鐘、壓力0.1 MPa之條件進行真空層壓後，確認發泡之有無。
將30 cm見方之太陽電池用保護材中完全無氣泡之狀態評價為○，存在一個以上之情況評價為×。
(6)防濕性
防濕薄膜(C-1、C-2)之防濕性係於製作防濕薄膜後，於 40℃下保管一週後，依據JIS Z 0222「防濕包裝容器之透濕度試驗方法」、JIS Z 0208「防濕包裝材料之透濕度試驗方法(圓筒平板法)」之各種條件並以如下方法測定。
又，關於太陽電池用保護材(E-1~E-8)之防濕性，將依據JIS Z 0222「防濕包裝容器之透濕度試驗方法」、JIS Z 0208「防濕包裝材料之透濕度試驗方法(圓筒平板法)」之各種條件並以如下方法測定之水蒸氣穿透率之測定值設為初始水蒸氣穿透率。進而，依序積層玻璃、密封材、太陽電池用保護材(氟系樹脂薄膜與密封材側成相反側)，於以150℃、15分鐘、壓力0.1 MPa之條件進行真空層壓後，將於以上述(4)之條件進行壓力鍋試驗後以如下方法測定的各太陽電池用保護材之水蒸氣穿透率之測定值設為壓力鍋試驗後之水蒸氣穿透率。
(防濕薄膜之水蒸氣穿透率)
於厚度60 μm之延伸聚丙烯薄膜(東洋紡織(股)製造之P1146)之表面上塗佈胺基甲酸酯系接著劑(以10：1.5之比例調配Toyo Morton(股)製造之AD900與CAT-RT85而成者)並進行乾燥，形成厚度約3 μm之接著劑層。製作後，於該接著劑層上層壓以40℃保管一週後之防濕薄膜之金屬氧化物層側，獲得積層體。
繼而，使用各2片包含該積層體之透濕面積為10.0 cm×10.0 cm正方之積層體，以延伸聚丙烯薄膜成為內側之 方式，放入作為吸濕劑之無水氯化鈣約20 g製作將四邊封口之袋，將該袋放入至溫度40℃相對濕度90%之恆溫恆濕裝置中，以72小時以上之間隔進行質量測定直至大概第200日為止，根據第4日以後之經過時間與袋質量之回歸直線之傾斜率算出水蒸氣穿透率[g/(m2．日)]。
(太陽電池用保護材之水蒸氣穿透率及防濕性之劣化度)
於厚度60 μm之延伸聚丙烯薄膜(東洋紡織(股)製造之P1146)之表面上塗佈胺基甲酸酯系接著劑(以10：1.5之比例調配Toyo Morton(股)製造之AD900與CAT-RT85而成者)並進行乾燥，形成厚度約3 μm之接著劑層，於該接著劑層上層壓太陽電池用保護材之防濕薄膜之基材面側，獲得積層體。
繼而，使用各2片包含該積層體之透濕面積為10.0 cm×10.0 cm正方之積層體，以延伸聚丙烯薄膜成為內側之方式，放入作為吸濕劑之無水氯化鈣約20 g製作將四邊封口之袋，將該袋放入至溫度40℃相對濕度90%之恆溫恆濕裝置中，以72小時以上之間隔進行質量測定直至大概第200日為止，根據第4日以後之經過時間與袋質量之回歸直線之傾斜率算出水蒸氣穿透率[g/(m2．日)]，設為太陽電池用保護材之初始水蒸氣穿透率。關於壓力鍋試驗後之防濕性評價，亦使用試驗後之太陽電池用保護材以與上述相同之方式製作積層體，使用各2片包含該積層體之透濕面積為10.0 cm×10.0 cm見方之積層體，以與上述相同之方法進行評價。
使用所獲得之水蒸氣穿透率，藉由下式求出水蒸氣穿透率之劣化度(亦稱為防濕性劣化度)。
水蒸氣穿透率之劣化度=(壓力鍋試驗後之太陽電池用保護材之水蒸氣穿透率)/(太陽電池用保護材之初始水蒸氣穿透率)
<構成材> (氟系樹脂薄膜)
使用2-乙烯-4-氟乙烯共聚合體(ETFE)薄膜(Asahi Glass(股)製造之Aflex50 MW1250DCS，厚度50 μm)。
(黏著劑塗液)
B-1：使用具備溫度計、攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管之反應裝置，於丙烯酸丁酯90質量份、丙烯酸10質量份、乙酸乙酯75質量份、甲苯75質量份之混合溶液中添加偶氮二異丁腈0.3質量份，於氮氣環境下以80℃聚合8小時。於反應結束後，以甲苯製備成固形份30質量%，獲得質量平均分子量50萬之樹脂。相對於所獲得之樹脂100質量份，添加作為異氰酸酯系交聯劑之日本聚胺酯工業(股)製造之Coronate L(固形份75質量%)1質量份，製備黏著劑B-1。將測定100℃、頻率10 Hz、應變0.1%時之拉伸儲藏彈性係數之結果示於表1。
B-2：使用具備溫度計、攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入 管之反應裝置，於丙烯酸2-乙基己酯70質量份、丙烯酸甲酯10質量份、丙烯酸5質量份、乙酸乙酯20質量份、甲苯20質量份之混合溶液中添加偶氮二異丁腈0.3質量份，於氮氣環境下以80℃聚合8小時。於反應結束後，以甲苯製備成固形份30質量%，獲得質量平均分子量50萬之樹脂。相對於所獲得之樹脂100質量份，添加作為異氰酸酯系交聯劑之日本聚胺酯工業(股)製造之Coronate L(固形份75質量%)1質量份，製備黏著劑B-2。將測定100℃、頻率10 Hz、應變0.1%時之拉伸儲藏彈性係數之結果示於表1。
B-3：使用具備溫度計、攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管之反應裝置，於丙烯酸丁酯40質量份、丙烯酸異丁酯10質量份、丙烯酸甲酯40質量份、丙烯酸10質量份、乙酸乙酯75質量份、甲苯75質量份之混合溶液中添加偶氮二異丁腈0.3質量份，於氮氣環境下以80℃聚合8小時。於反應結束後，以甲苯製備成固形份30質量%，獲得質量平均分子量50萬之樹脂。相對於所獲得之樹脂100質量份，添加作為異氰酸酯系交聯劑之日本聚胺酯工業(股)製造之Coronate L(固形份75質量%)1質量份，製備黏著劑B-3。將測定100℃、頻率10 Hz、應變0.1%時之拉伸儲藏彈性係數之結果示於表1。
(防濕薄膜)
C-1：使用厚度12 μm之雙軸延伸聚萘二甲酸乙二酯薄膜 (Teijin Dupont製造，「Q51C12」)作為基材，於其電暈處理面上塗佈下述塗佈液並進行乾燥，形成厚度0.1 μm之塗佈層。
繼而，使用真空蒸鍍裝置於1.33×10-3 Pa(1×10-5 Torr)之真空下使SiO加熱蒸發，獲得於塗佈層上具有厚度50 nm之SiOx(x=1.5)之金屬氧化物層之防濕薄膜C-1。所製作之防濕薄膜C-1之水蒸氣穿透率為0.01[g/(m2．日)]。
塗佈液
於將日本合成(股)製造之「Gosenol」(皂化度：97.0~98.8 mol%、聚合度：2400之聚乙烯醇樹脂)220 g添加至離子交換水2810 g中並進行加溫溶解之水溶液中，於20℃下一面攪拌一面添加35 mol%鹽酸645 g。繼而，於10℃下一面攪拌一面添加丁醛3.6 g，於5分鐘後，一面攪拌一面滴加乙醛143 g，使樹脂微粒子析出。繼而，於以60℃保持2小時後將液體冷卻，以碳酸氫鈉中和並進行水洗、乾燥，獲得聚乙烯乙醯縮醛樹脂粉末(縮醛化度75 mol%)。
進而，使用異氰酸酯樹脂(Sumika Bayer Urethane(股)製造之「Sumidur N-3200」)作為交聯劑，以異氰酸酯基相對於羥基之當量比為1：2之方式加以混合。
C-2：使用於12 μm聚對苯二甲酸乙二酯樹脂薄膜上蒸鍍有二氧化矽之三菱樹脂(股)製造之Techbarrier LX作為防濕薄膜C-2。又，以上述方法測定之水蒸氣穿透率為0.2[g/(m2． 日)]。
(接著劑塗液)
D-1：使用稀釋溶劑為乙酸乙酯、固形份50質量%時之25℃時之黏度為800 mPa．s的Rockpaint(股)製造之HD1013作為包含聚碳酸酯多元醇成分之主劑，使用Rockpaint(股)製造之H62作為包含脂肪族系之六亞甲基二異氰酸酯成分之硬化劑，以重量比計成為15：1之方式加以混合，以固形份濃度成為35質量%之方式以乙酸乙酯進行稀釋，製備接著劑塗液D-1。
D-2：將作為包含聚胺基甲酸酯多元醇成分之主劑的平均分子量1000之聚己內酯多元醇(Daicel化學工業(股)製造之Placcel 210N)、平均分子量1000之聚碳酸酯二醇(Daicel化學工業(股)製造之Placcel CD CD210)以質量比成為60：40之方式進行混合，並溶解於乙酸乙酯中，製成固形份50質量%、25℃時之黏度為400 mPa．s之多元醇溶液。將作為硬化成分之Sumidur N3300(Sumika Bayer Urethane(股)製造)以(NCO/OH)=2.5之方式進行調配，以固形份濃度成為35質量%之方式以乙酸乙酯進行稀釋，製備接著劑塗液D-2。
D-3：使用稀釋溶劑為乙酸乙酯、固形份50質量%時之25℃時之黏度為400 mPa．s的Toyo Morton(股)製造之LIS601作為包含聚碳酸酯多元醇成分之主劑，使用Toyo Morton(股)製造之CR901作為包含脂肪族系之六亞甲基二 異氰酸酯成分之硬化劑，以重量比計成為10：1之方式加以混合，以固形份濃度成為35質量%之方式以乙酸乙酯進行稀釋，製備接著劑塗液D-3。
D-4：將作為包含聚胺基甲酸酯多元醇成分之主劑的平均分子量530之聚己內酯多元醇(Daicel化學工業(股)製造之Placcel 205U)、平均分子量500之聚碳酸酯二醇(Daicel化學工業(股)製造之Placcel CD CD205)以質量比成為60：40之方式進行混合，並溶解於乙酸乙酯中，製成固形份50質量%、25℃時之黏度為100 mPa．s之多元醇溶液。將作為硬化成分之Sumidur N3300(Sumika Bayer Urethane(股)製造)以(NCO/OH)=2.5之方式進行調配，以固形份濃度成為40質量%之方式以乙酸乙酯進行稀釋，製備接著劑塗液D-4。
D-5：將作為包含聚胺基甲酸酯多元醇成分之主劑的平均分子量2000之聚己內酯多元醇(Daicel化學工業(股)製造之Placcel220)、平均分子量500之聚碳酸酯二醇(Daicel化學工業(股)製造之Placcel CD CD220)以質量比成為60：40之方式進行混合，並溶解於乙酸乙酯中，製成固形份50質量%、25℃時之黏度為1300 mPa．s之多元醇溶液。將作為硬化成分之Sumidur N3300(Sumika Bayer Urethane(股)製造)以(NCO/OH)=2.5之方式進行調配，以固形份濃度成為23質量%之方式以乙酸乙酯進行稀釋，製備接著劑塗液D-5。
<密封材>
使用乙烯-乙酸乙烯酯製密封材(Bridgestone(股)製造之EVASKY S11，厚度500 μm，熔點69.6℃)。
<玻璃>
使用AGC-Fabritech(股)製造之太陽電池專用保護玻璃TCB09331、尺寸150×150×3.2 mm。
[實施例1]
於38 μm聚矽氧脫模PET薄膜上，以乾燥後之厚度成為20 μm之方式塗佈黏著劑塗液B-1，進行乾燥而形成黏著劑層。於所形成之黏著劑層面上貼合防濕薄膜C-1之SiOx面，其後剝離聚矽氧脫模PET薄膜，貼合氟系樹脂薄膜。其後於製作而成之積層體之防濕薄膜之聚萘二甲酸乙二酯薄膜面上，以乾燥後之厚度成為8 μm之方式塗佈接著劑塗液D-1，進行乾燥而形成接著劑層。於所形成之接著劑層面上貼合防濕薄膜C-1之SiOx面後，以40℃固化5日，製作102 μm之太陽電池用保護材E-1。使用所獲得之太陽電池用保護材E-1進行各種評價，將結果示於表1。
[實施例2]
將實施例1之接著劑塗液D-1設為D-2，此外以與實施例1相同之方式，製作厚度102 μm之太陽電池用保護材E-2。使用所獲得之太陽電池用保護材E-2進行各種評價，將結果示於表1。
[實施例3]
將實施例1之黏著劑塗液B-1設為B-2，此外以與實施例1相同之方式，製作厚度102 μm之太陽電池用保護材E-3。使用所獲得之太陽電池用保護材E-3進行各種評價，將結果示於表1。
[實施例4]
將實施例1之接著劑塗液D-1設為D-3，此外以與實施例1相同之方式，製作厚度102 μm之太陽電池用保護材E-4。使用所獲得之太陽電池用保護材E-4進行各種評價，將結果示於表1。
[實施例5]
將實施例1之黏著劑塗液B-1設為B-3，此外以與實施例1相同之方式，製作厚度102 μm之太陽電池用保護材E-5。使用所獲得之太陽電池用保護材E-5進行各種評價，將結果示於表1。
[比較例1]
將實施例1之接著劑塗液D-1設為D-4，此外以與實施例1相同之方式，製作厚度102 μm之太陽電池用保護材E-6。使用所獲得之太陽電池用保護材E-6進行各種評價，將結果示於表1。
[比較例2]
將實施例1之接著劑塗液D-1設為D-5，此外以與實施例1相同之方式，製作厚度102 μm之太陽電池用保護材E-7。 使用所獲得之太陽電池用保護材E-7進行各種評價，將結果示於表1。
[比較例3]
將實施例1之接著劑塗液D-1設為D-5，進而將貼合於接著劑層面上之防濕薄膜C-1設為C-2，此外以與實施例1相同之方式，製作厚度102 μm之太陽電池用保護材E-8。使用所獲得之太陽電池用保護材E-8進行各種評價，將結果示於表1。
根據表1之結果明確，接著劑之黏度在本發明之範圍內之實施例1~5均發泡抑制優異，尤其是實施例1~4為防濕性長期優異者。又，接著劑之黏度不在本發明之範圍內之比較例1、2均發泡抑制較差，使用初始之防濕性較低之防濕薄膜之比較例3係PC48後之太陽電池用構件之防濕性之劣化度良好但初始防濕性較低者。

Claims (11)

  1. 一種太陽電池用保護材，其係具有2片以上之於基材之至少一面上具有金屬氧化物層且水蒸氣穿透率未滿0.1[g/(m2．日)]之防濕薄膜者，其特徵在於，上述防濕薄膜彼此係經由25℃時之黏度為200~1000 mPa．s之使用有聚胺基甲酸酯多元醇的聚胺基甲酸酯接著劑所構成之接著劑層而積層。
  2. 如申請專利範圍第1項之太陽電池用保護材，其進一步具有氟系樹脂薄膜，且該氟系樹脂薄膜與上述防濕薄膜係經由100℃、頻率10 Hz、應變0.1%時之拉伸儲藏彈性係數為5.0×104~5.0×105 Pa之黏著劑層而積層。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之太陽電池用保護材，其中，上述聚胺基甲酸酯多元醇為聚碳酸酯多元醇。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之太陽電池用保護材，其中，上述接著劑層之拉伸儲藏彈性係數於100℃、頻率10 Hz、應變0.1%時為5.0×104~5.0×105 Pa。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之太陽電池用保護材，其中，上述接著劑層之厚度為4~12μm。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之太陽電池用保護材，其中，上述防濕薄膜之基材為聚萘二甲酸乙二酯(PEN)薄膜。
  7. 如申請專利範圍第2至6項中任一項之太陽電池用保護 材，其中，上述黏著劑為丙烯酸系黏著劑。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之太陽電池用保護材，其中，上述防濕薄膜之基材之厚度薄於上述氟系樹脂薄膜之厚度。
  9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之太陽電池用保護材，其中，上述防濕薄膜之水蒸氣穿透率為0.03[g/(m2．日)]以下。
  10. 如申請專利範圍第1至9項中任一項之太陽電池用保護材，其中，水蒸氣穿透率之劣化度為2以下。
  11. 一種太陽電池模組，其具有申請專利範圍第1至10項中任一項之太陽電池用保護材。
TW101133941A 2011-09-16 2012-09-14 太陽電池用保護材 TW201318869A (zh)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011203160 2011-09-16
JP2011209406 2011-09-26
JP2011209402 2011-09-26
JP2011245857 2011-11-09
JP2012183096 2012-08-22
JP2012203036A JP6007037B2 (ja) 2012-08-22 2012-09-14 積層防湿フィルム、太陽電池用保護材、及び太陽電池
JP2012203027A JP2013084929A (ja) 2011-09-26 2012-09-14 太陽電池用保護材
JP2012203034A JP2013123036A (ja) 2011-11-09 2012-09-14 太陽電池用保護材
JP2012203025A JP2013084928A (ja) 2011-09-26 2012-09-14 太陽電池用保護材
JP2012203031A JP2013077818A (ja) 2011-09-16 2012-09-14 太陽電池用保護材

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201318869A true TW201318869A (zh) 2013-05-16

Family

ID=48802840

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101133944A TW201315609A (zh) 2011-09-16 2012-09-14 太陽電池用保護材
TW101133941A TW201318869A (zh) 2011-09-16 2012-09-14 太陽電池用保護材

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101133944A TW201315609A (zh) 2011-09-16 2012-09-14 太陽電池用保護材

Country Status (1)

Country Link
TW (2) TW201315609A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI684285B (zh) * 2014-12-26 2020-02-01 日商材料概念股份有限公司 太陽電池模組及其製造方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102623721B1 (ko) 2016-11-15 2024-01-11 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 고효율 태양전지 및 고효율 태양전지의 제조방법

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI684285B (zh) * 2014-12-26 2020-02-01 日商材料概念股份有限公司 太陽電池模組及其製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW201315609A (zh) 2013-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101358364B1 (ko) 태양전지용 적층 시트 및 이것을 사용한 태양전지 모듈
TWI510536B (zh) 太陽電池用覆蓋薄膜及使用其製作之太陽電池模組
WO2012091122A1 (ja) 積層防湿フィルム
TW201335262A (zh) 外觀良好之太陽電池模組及其製造方法
JP2012148560A (ja) 積層防湿フィルム
WO2012105512A1 (ja) 太陽電池用表面保護材及びそれを用いて作製された太陽電池モジュール
JP2008108948A (ja) 太陽電池裏面封止用シートおよび太陽電池モジュール
JP6007037B2 (ja) 積層防湿フィルム、太陽電池用保護材、及び太陽電池
JP2013211451A (ja) 太陽電池用封止材・表面保護シート積層体
JP2012213937A (ja) 積層防湿シート
JP2014041900A (ja) 太陽電池用保護材及び太陽電池
TW201334968A (zh) 太陽能電池用保護材
WO2013039234A1 (ja) 太陽電池用保護材
TW201318869A (zh) 太陽電池用保護材
JP2012148561A (ja) 積層防湿フィルム
JP2012213936A (ja) 積層防湿フィルム
JP2013077818A (ja) 太陽電池用保護材
JP2012148557A (ja) 太陽電池保護用積層体及びそれを用いて作製された太陽電池モジュール
JP2012158154A (ja) 透明積層防湿フィルム
JP2013123036A (ja) 太陽電池用保護材
JP6442879B2 (ja) 積層防湿フィルム
JP5474171B1 (ja) 太陽電池用保護材
JP2012209375A (ja) 太陽電池用封止材・表面保護材積層体
JP5449312B2 (ja) 太陽電池用保護材
JP2012176608A (ja) 太陽電池用表面保護材及びそれを用いて作製された太陽電池モジュール