WO2012105512A1

WO2012105512A1 - 太陽電池用表面保護材及びそれを用いて作製された太陽電池モジュール

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Publication number: WO2012105512A1
Application number: PCT/JP2012/052019
Authority: WO
Inventors: 治赤池; 綾　哲也; 繁治高木; 達哉落合; 夏樹平
Original assignee: 三菱樹脂株式会社
Priority date: 2011-01-31
Filing date: 2012-01-30
Publication date: 2012-08-09
Also published as: TW201238060A; US20140124017A1; KR20140010058A; CN103477444A; EP2672525A1

Abstract

　基材の一方の面に無機薄膜層を有し水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ²・日]未満である防湿フィルムを有する高防湿性太陽電池用表面保護材において、長期に防湿性が劣化しない優れた表面保護材を提供する。　基材の一方の面に無機薄膜層を有し水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ²・日]未満である防湿フィルムを有する太陽電池用表面保護材であって、前記防湿フィルムの無機薄膜層側に耐候性フィルムを有し、かつ前記防湿フィルムの無機薄膜層と反対側に、融点が８０℃以上１８０℃以下である背面フィルムを有することを特徴とする太陽電池用表面保護材。

Description

太陽電池用表面保護材及びそれを用いて作製された太陽電池モジュール

　本発明は、無機薄膜層を含む防湿フィルムを有する高防湿性太陽電池用表面保護材において、長期に防湿性が劣化しない優れた太陽電池用表面保護材及びこの太陽電池用表面保護材を用いた高耐久性の太陽電池モジュールに関する。

　近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を直接電気エネルギーに変換する太陽電池が注目され、開発が進められている。太陽電池は受光面側の上部保護材と上部保護材との間にエチレン－酢酸ビニル共重合体やポリエチレン、ポリプロピレンフィルムなどの封止材により太陽電池用セルを封止した構成からなり、通常、上部保護材、封止材、発電素子（太陽電池素子）、封止材及び下部保護材をこの順で積層し、加熱溶融させることにより接着一体化することで製造される。
　太陽電池の上部保護材、下部保護材(以下、これらを「表面保護材」ということがある)としては、紫外線に対する耐久性、湿気ないし水の透過による太陽電池素子の劣化、内部の導線や電極の発錆を防止するための防湿性に優れることが極めて重要な要件となる。
　このような要求を満たすために、太陽電池用表面保護材としては、例えば暴露面側から、耐候性フィルム、暴露面側に無機薄膜の蒸着面を有する防湿フィルム、及び封止材などの密着性や耐部分放電特性を有するフィルムを含む構成体として積層されたものが提案されてきた。

　例えば、特許文献１の実施例では、二軸延伸ポリエステルフィルムを基材とする防湿フィルムの両側にポリウレタン系接着剤層を設け、その両側に耐候性ポリエステルフィルムを積層し得られた太陽電池用表面保護材が開示されている。
　また、特許文献２の実施例では、同じく二軸延伸ポリエステルフィルムを基材とする防湿フィルムに二液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いてポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）フィルムを貼り合わせた太陽電池用表面保護材が開示されている。
　また、特許文献３では、裏面に耐候性を有する耐候性樹脂層を備え、前記耐候性樹脂層と、一方の表面に金属酸化物の蒸着膜を有する第１蒸着樹脂層と、中間樹脂層と、一方の表面に金属酸化物の蒸着膜を有する第２蒸着樹脂層と、がドライラミネート加工により積層された太陽電池モジュール用裏面保護シートであって、前記第１蒸着樹脂層及び前記第２蒸着樹脂層の蒸着膜が前記中間樹脂層側に配置されることを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シートが開示されている。
　更に、特許文献４では、裏面に耐候性を有する耐候性樹脂層を備える太陽電池モジュール用裏面保護シートの製造方法であって、前記耐候性樹脂層と、一方の表面に金属酸化物の蒸着膜を有する蒸着樹脂層を少なくとも３層と、を順次ドライラミネート加工により積層し、前記蒸着樹脂層は、それぞれ４０℃、９０％ＲＨにおける水蒸気透過度が０．０３～０．５ｇ／ｍ²・日であることを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シートの製造方法が開示されている。

特開２００９－１８８０７２特開２００９－４９２５２特開２０１０－２７２７６１特開２０１０－２７２７６２

　表面保護材を太陽電池に組み込む際には、表面保護材を他の部材と積層し、例えば温度１３０℃から１８０℃、時間１０分から４０分の条件で、真空ラミネーションにより接着一体化させる。このラミネーション温度は従来の表面保護材の上記特許文献に開示されるような加速試験と比べてはるかに高温度であり、表面保護材に対して重大なダメージを与えるものである。特に高防湿性能が必要とされる化合物系発電素子太陽電池モジュールやフレキシブル性が要求されるガラスを用いない太陽電池モジュールの太陽電池用保護材としての使用においては、この真空ラミネーションプロセスの影響も考慮し加速試験後の防湿性能劣化を防止することが要求される。

　しかしながら、上記の何れの特許文献も水蒸気透過率が０.１［ｇ／ｍ²・日］未満の高防湿フィルムを使用した表面保護材が真空ラミネーション工程を経て他の部材と積層一体化されることによる防湿性能の劣化を想定しておらず、温度１３０℃から１８０℃、時間１０分から４０分といった高温条件を経た後も防湿性能が長期に渡って維持される太陽電池用表面保護材について開示するものではなかった。

　特許文献1の実施例には、太陽電池用表面保護材として、８５℃、８５％湿度、１０００ｈｒｓ試験のみを行い、その後の防湿性を評価した結果が示されているが、試験後の水蒸気透過率としては１～２[ｇ／ｍ²・日]のものが開示されているに過ぎず、また、特許文献２には、太陽電池用表面保護材としてプレッシャークッカーテスト（ＰＣＴ：高温高圧による過酷環境試験、１０５℃、９２時間）のみを行い、その後の防湿性を評価した結果、試験後の水蒸気透過率が０.５［ｇ／ｍ²・日］のものが開示されているに過ぎない。
　また、特許文献３、４では、ドライラミネート加工により作成された太陽電池用表面保護材としての初期の防湿性を評価した結果が示されているが、当該太陽電池用表面保護材は、温度１３０℃から１８０℃、時間１０分から４０分といった高温条件を経た後にも、十分な防湿性能を有するものではなかった。

　すなわち、本発明の課題は、基材の一方の面に無機薄膜層を有する水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ²・日]未満の高防湿フィルムを使用する高防湿性太陽電池用表面保護材において、真空ラミネーション等の高温処理を経た後も、長期に防湿性が劣化しない優れた表面保護材を提供すること、また、当該太陽電池用表面保護材を用いた耐久性に優れる太陽電池モジュールを提供することにある。

　本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、太陽電池用表面保護材の構成を、無機薄膜層を有する水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ²・日]未満の高防湿フィルムの無機薄膜層側に耐候性フィルムを有し、かつ該高防湿フィルムの無機薄膜層と反対側（以下、「背面」ということがある）に特定の融点を有するフィルム（以下、防湿フィルムの背面に貼合されるフィルムを「背面フィルム」ということがある）を配置した構成とすることにより、長期の優れた防湿性及び層間強度を同時に満足でき、防湿性能の耐久化が実現されることを見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明は、
（１）基材の一方の面に無機薄膜層を有し水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ²・日]未満である防湿フィルムを有する太陽電池用表面保護材であって、前記防湿フィルムの無機薄膜層側に耐候性フィルムを有し、かつ前記防湿フィルムの無機薄膜層と反対側に、融点が８０℃以上１８０℃以下である背面フィルムを有することを特徴とする太陽電池用表面保護材、
（２）前記防湿フィルムの水蒸気透過率が０．０５[ｇ／ｍ²・日]以下である上記（１）に記載の太陽電池用表面保護材、

（３）前記防湿フィルムの水蒸気透過率が０．０１[ｇ／ｍ²・日]以下である上記（１）に記載の太陽電池用表面保護材、
（４）前記背面フィルムの融点が１３０℃以上１８０℃以下である上記（１）～（３）のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材、
（５）前記背面フィルムの厚みが２５μｍ以上３００μｍ以下である上記（１）～（４）のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材、
（６）前記背面フィルムが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ乳酸、ポリフッ化ビニル及びポリフッ化ビニリデンから選ばれる少なくとも１種の樹脂を主成分として含む上記（１）～（５）のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材、

（７）前記背面フィルムが、ポリプロピレンを主成分とし、かつ２３℃における弾性率が１０００ＭＰａ以上、結晶化開始温度が１２０℃以上であるポリプロピレン系樹脂フィルムである上記（１）～（５）のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材、
（８）前記背面フィルムが、ポリプロピレンを主成分とし、かつポリプロピレン１００質量部に対して０.０５質量部以上５.０質量部以下の結晶化核剤を含有するポリプロピレン系樹脂フィルムである上記（１）～（５）及び（７）のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材、
（９）前記ポリプロピレンが主にホモポリプロピレンである上記（６）～（８）のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材、
（１０）前記ポリプロピレン系樹脂フィルムが多層からなる上記（７）～（９）のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材、

（１１）前記基材がポリエステル系樹脂フィルムである上記（１）～（１０）のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材、
（１２）前記防湿フィルムと前記背面フィルムの間に接着層を有する上記（１）～（１１）のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材、
（１３）前記防湿フィルムの無機薄膜層と反対側に前記背面フィルム及びプラスチックフィルムをこの順に有する上記（１）～（１２）のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材、
（１４）更に封止材を積層して有する上記（１）～（１３）のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材、
（１５）上記（１）～（１４）のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材を用いて作製された太陽電池モジュール、
に存する。
　なお、本発明において、「○以上△以下」を「○～△」と表すことがある。

　本発明によれば、基材の一方の面に無機薄膜層を有する水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ²・日]未満の高防湿フィルムを有する高防湿性太陽電池用表面保護材において、真空ラミネーション等の高温処理を経た後も、長期に防湿性が劣化しない優れた表面保護材を提供すること、また、当該太陽電池用表面保護材を用いた耐久性に優れる太陽電池モジュールを提供することができる。

　以下に本発明を更に詳細に説明する。
＜表面保護材＞
　本発明における太陽電池用表面保護材は、基材の一方の面に無機薄膜層を有する水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ²・日]未満の高防湿フィルムを有する太陽電池用表面保護材であって、前記防湿フィルムの無機薄膜層側に耐候性フィルムを有し、かつ前記防湿フィルムの無機薄膜層の背面に、８０℃以上１８０℃以下の融点を有する背面フィルムを有するものである。
　以下、各構成層について説明する。

（耐候性フィルム）
　本発明の太陽電池用表面保護材には、耐加水分解性や耐光性を備え、長期の耐久性を付与するために、防湿フィルムの無機薄膜層側に耐候性フィルムが積層される。なお、防湿フィルムが基材の両面に無機薄膜層を有する場合には、防湿フィルムの暴露面側に耐候性フィルムを積層する。
　前記耐候性フィルムは、耐候性を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）及びポリビニルフルオライド（ＰＶＦ）等のフッ素樹脂フィルム、或いは、アクリル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等の樹脂に紫外線吸収剤を混合した樹脂組成物を製膜したものが好ましく用いられる。

　長期耐久性の観点からは、上記樹脂としては、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）がより好ましく用いられる。
　真空ラミネーション時や高温高湿時の温度・湿度変化においてもその特性変化が小さいことが好ましいことから、ポリエチレンナフタレートなどの低収縮性耐候基材が好ましい。また、収縮率が大きいポリエチレンテレフタレートフィルムやフッ素系フィルムの場合は、事前の熱処理による低収縮化等が行われたフィルムを使用することが好ましい。

　長期耐候性とフィルム収縮率のいずれも考慮すると、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂等に紫外線吸収剤を混合した樹脂組成物を製膜して得られたフィルムや、ポリエステル樹脂等の樹脂組成物を製膜して得られたフィルムに紫外線吸収剤を含有する層を設けたフィルムが好ましく用いられる。
　また、太陽電池保護材への使用を考えると可撓性に富み、耐熱性、防湿性、紫外線耐久性に優れる性能を有する耐候性フィルムであることが望ましく、フッ素系フィルムや紫外線吸収剤を含有する耐加水分解性ポリエステルフィルムや耐加水分解性ポリエステルフィルムに紫外線吸収剤を含有する層を設けたフィルムが好ましく用いられる。

　使用する紫外線吸収剤としては、種々の市販品が適用でき、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系など各種タイプのものを挙げることができる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２'－カルボキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクタデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－５－クロロベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２,２'－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２'－ジヒドロキシ－４、４'－ジメトキシベンゾフェノン、２，２'、４，４'－テトラヒドロキシベンゾフェノンなどを挙げることができる。

　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニル置換ベンゾトリアゾール化合物であって、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－メチル－４－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－メチル－５－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどを挙げることができる。またトリアジン系紫外線吸収剤としては、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－（オクチルオキシ）フェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－（ヘキシルオキシ）フェノールなどを挙げることができる。サリチル酸エステル系としては、フェニルサリチレート、ｐ－オクチルフェニルサリチレートなどを挙げることができる。

　該紫外線吸収剤の添加量は、耐候性フィルム中、通常、０．０１～２．０質量％程度であり、０．０５～０．５質量％添加することが好ましい。
　上記の紫外線吸収剤以外に耐候性を付与する耐候安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定化剤が好適に用いられる。ヒンダードアミン系光安定化剤は、紫外線吸収剤のようには紫外線を吸収しないが、紫外線吸収剤と併用することによって著しい相乗効果を示す。

　ヒンダードアミン系光安定化剤としては、コハク酸ジメチル－１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛｛２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル｝イミノ｝］、Ｎ，Ｎ′－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン－２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ］－６－クロロ－１，３，５－トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セパレート、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）などを挙げることができる。該ヒンダードアミン系光安定化剤の添加量は、耐候性フィルム中、通常、０．０１～０．５質量％程度であり、０．０５～０．３質量％添加することが好ましい。

　前記耐候性フィルムの厚さは、一般に２０～２００μｍ程度であり、フィルムの取り扱いやすさとコストの点から２０～１００μｍが好ましく、２０～５０μｍがより好ましい。

（防湿フィルム）
　本発明の太陽電池用表面保護材における防湿フィルムとは、防湿性を有するフィルムであって、基材の少なくとも一方の面に無機酸化物等からなる無機薄膜層を少なくとも１層有するフィルムである。
　この無機薄膜層により、湿気の透過による太陽電池の内面側を保護することができる。また、無機薄膜層が高い透明性を有する場合は、上部保護材として用いた際、発電効率の向上を達成できる。

　上記無機薄膜層を有する基材としては、樹脂フィルムが好ましく、その材料としては、通常の太陽電池材料に使用しうる樹脂であれば特に制限なく用いることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン等の単独重合体または共重合体などのポリオレフィン、環状ポリオレフィン等の非晶質ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、共重合ナイロン等のポリアミド、エチレン－酢酸ビニル共重合体部分加水分解物（ＥＶＯＨ）、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、フッ素樹脂、アクリル系樹脂、生分解性樹脂などが挙げられる。これらの中では、熱可塑性樹脂が好ましく、フィルム物性、コストなどの点から、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンがより好ましい。中でも、フィルム物性の点から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルが特に好ましい。また、基材がポリエチレンテレフタレートフィルムのように収縮率が大きいフィルムの場合には、残留歪が大きくなるため、本発明による効果がより顕著となる。

　また、上記基材は、公知の添加剤、例えば、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、フィラー、着色剤、耐候安定剤等の安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤等を含有することができる。紫外線吸収剤及び耐候安定剤としては、耐候性フィルムの説明において挙げたものが使用できる。
　上記基材としての樹脂フィルムは、上記の原料を用いて成形してなるものであるが、基材として用いる際は、未延伸であってもよいし延伸したものであってもよい。
　また、１種以上のプラスチックフィルムが積層されたものであってもよい。

　かかる基材は、従来公知の方法により製造することができ、例えば、原料樹脂を押出機により溶融し、環状ダイやＴダイにより押出して、急冷することにより実質的に無定型で配向していない未延伸フィルムを製造することができる。また、多層ダイを用いることにより、１種の樹脂からなる単層フィルム、１種の樹脂からなる多層フィルム、多種の樹脂からなる多層フィルム等を製造することができる。

　この未延伸フィルムを一軸延伸、テンター式逐次二軸延伸、テンター式同時二軸延伸、チューブラー式同時二軸延伸などの公知の方法により、フィルムの流れ（縦軸）方向又はフィルムの流れ方向とそれに直角な（横軸）方向に延伸することにより、一軸方向又は二軸方向に延伸したフィルムを製造することができる。延伸倍率は任意に設定できるが、１５０℃における熱収縮率が、０．０１～５％であることが好ましく、更には０．０１～２％であることがより好ましい。中でもフィルム物性の点から、二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートの共押出二軸延伸フィルムやポリエチレンテレフタレート及び／又はポリエチレンナフタレートと他のプラスチックの共押出二軸延伸フィルムが好ましい。

　なお、上記基材には、無機薄膜との密着性向上のため、アンカーコート剤を塗布することによりアンカーコート層を設けることが好ましい。アンカーコート剤としては、溶剤性又は水性のポリエステル樹脂、イソシアネート樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、変性ビニル樹脂、ビニルアルコール樹脂等のアルコール性水酸基含有樹脂、ビニルブチラール樹脂、ニトロセルロース樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、カルボジイミド基含有樹脂、メチレン基含有樹脂、エポキシ基含有樹脂、変性スチレン樹脂、変性シリコーン樹脂等が挙げられる。これらは単独、あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。また、アンカーコート層は必要に応じ、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤等の安定剤、潤滑剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤等を含有することができる。紫外線吸収剤及び耐候安定剤としては、前述の耐候性フィルムの説明において挙げたものが使用できる。該紫外線吸収剤及び／または耐候安定剤が前記した樹脂と共重合したポリマータイプのものも使用することもできる。

　アンカーコート層の形成方法としては、公知のコーティング方法が適宜採択される。例えば、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクタコーター、スプレイを用いたコーティング方法等の方法がいずれも使用できる。また、基材を樹脂液に浸漬して行ってもよい。塗布後は、８０～２００℃程度の温度での熱風乾燥、熱ロール乾燥などの加熱乾燥や、赤外線乾燥などの公知の乾燥方法を用いて溶媒を蒸発させることができる。また、耐水性、耐久性を高めるために、電子線照射による架橋処理を行う事もできる。また、アンカーコート層の形成は、基材の製造ラインの途中で行う方法（インライン）でも、基材製造後に行う（オフライン）方法でも良い。
　アンカーコート層の厚みは無機薄膜層との密着性の観点から、１０～２００ｎｍであることが好ましく、１０～１００ｎｍであることがより好ましい。

　上記無機薄膜層の形成方法としては、蒸着法、コーティング法などの方法がいずれも使用できるが、ガスバリア性の高い均一な薄膜が得られるという点で蒸着法が好ましい。この蒸着法には、物理気相蒸着（ＰＶＤ）、あるいは化学気相蒸着（ＣＶＤ）などの方法が含まれる。物理気相蒸着法としては、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリングなどが挙げられ、化学気相蒸着法としては、プラズマを利用したプラズマＣＶＤ、加熱触媒体を用いて材料ガスを接触熱分解する触媒化学気相成長法（Ｃａｔ－ＣＶＤ）等が挙げられる。

　無機薄膜層を構成する無機物質としては、珪素、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、錫、ニッケル、チタン、水素化炭素等、あるいはこれらの酸化物、炭化物、窒化物またはそれらの混合物が挙げられるが、好ましくは酸化珪素、酸化アルミニウム、水素化炭素を主体としたダイアモンドライクカーボンである。特に、酸化珪素、窒化珪素、酸化窒化珪素、酸化アルミニウムは、高いガスバリア性が安定に維持できる点で好ましい。

　上記無機薄膜層の厚さは、安定な防湿性能の発現の点から、１０～１０００ｎｍであることが好ましく、４０～１０００ｎｍであることがより好ましく、４０～８００ｎｍが更に好ましく、５０～６００ｎｍが特に好ましい。無機薄膜層は単層であっても多層であってもよい。
　また、上記基材フィルムの厚さは、一般に５～１００μｍ程度であり、生産性や取り扱いやすさの点から８～５０μｍが好ましく、１２～２５μｍが更に好ましい。従って、上記防湿フィルムの厚さは、一般に５～１００μｍ程度であり、生産性や取り扱いやすさの点から８～５０μｍが好ましく、１２～２５μｍが更に好ましい。
　高い防湿性をもった防湿フィルムにおいては、背面フィルムからの応力による防湿性能の劣化が著しいため、本発明における防湿性維持の効果が顕著に表れる。したがって、本発明において、上記防湿フィルムは水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ²・日]未満であり、好ましくは０.０５［ｇ／ｍ²・日]以下であり、より好ましくは、０.０３［ｇ／ｍ²・日]以下、特に好ましくは０．０１［ｇ／ｍ²・日]以下である。

（背面フィルム）
　本発明においては、背面フィルムとして、融点８０℃以上１８０℃以下のフィルム、好ましくは１３０℃以上１８０℃以下のフィルムを使用する。
　通常、太陽電池用表面保護材は、耐候性フィルム、防湿フィルム、背面フィルム等の各構成部材をドライラミネーションによる積層工程を経て作成される。該ドライラミネーションでは、耐候性フィルム等のフィルムに溶剤を用いて希釈した接着剤を所定の厚みに塗布し１００℃から１４０℃の範囲での乾燥により溶剤を蒸発させ耐候フィルム等のフィルム上に接着層を形成した後、防湿フィルムの無機薄膜面を接着層側に向けて貼合する。その後、防湿フィルムの背面に上記と同様に溶剤を用いて希釈した接着剤を所定の厚みに塗布し１００℃から１４０℃の範囲での乾燥により溶剤を蒸発させ防湿フィルム上に接着層を形成した後、更に背面フィルム等を貼合し、所定の温度での養生を経て表面保護材を作成する。養生は、通常、３０℃から８０℃の範囲で１日から１週間行なわれるが、本積層工程において、熱や貼合の張力が各フィルムに作用し表面保護材には残留歪が蓄積される。

　次いで、表面保護材は太陽電池素子や封止材と共に真空ラミネーションにより加熱溶融され一体化され太陽電池に組み込まれる。この真空ラミネーションプロセスは通常１３０℃から１８０℃の範囲で行なわれる。
　上記の積層工程において蓄積された残留歪は、太陽電池の高温高湿環境下での使用において各積層界面への応力となって作用する。特に背面フィルムに残留歪が蓄積した場合、高温高湿環境下で無機薄膜層に対して背面からの応力が作用し、無機薄膜層に重大な劣化を生じる。本出願が対象とする水蒸気過率が０.１[ｇ／ｍ²・日]未満の高い防湿性をもった防湿フィルムの場合には、背面フィルムからの応力による無機薄膜層の劣化を要因とする防湿性能の劣化は特に著しい。

　しかしながら、背面フィルムとして真空ラミネーション時の温度付近以下の融点をもつフィルム、すなわち、融点が１８０℃以下のフィルムを用いることにより、真空ラミネーション工程において、それまでの工程で加えられた力の履歴や熱履歴によって生じた残留歪を低減させることができ、高温高湿環境下における防湿フィルムの無機薄膜層に作用する応力を低下させ、防湿性能の劣化を抑制することができる。前記融点は１７５℃以下であるのが好ましく、１７０℃以下であるのがより好ましい。

　背面フィルムの融点の下限値は、真空ラミネーション工程における加圧・加熱により、背面フィルム層の流動が大きくなり膜の均一性が損なわれることを防ぐため、また太陽電池の使用温度８０℃～１００℃における耐熱性を有するという観点からも８０℃であり、好ましくは１３０℃、より好ましくは１４０℃、特に好ましくは１５０℃である。

　該背面フィルムは、防湿フィルムとの間に８０℃以上１８０℃以下の融点を有さない他のフィルムを有さないことが好ましい。
　背面フィルムの厚さはフィルムの取り扱いやすさの点から２５μｍ以上、より好ましくは５０μｍ以上、保護材の部分放電確保の観点から更に厚いことが望まれ、さらに好ましくは９０μｍ以上である。従来、防湿フィルムの背面側に配されるフィルムの総厚みは、表面保護材の部分放電圧を確保するため厚くすることが望まれる。しかし、厚くするほど表面保護材の製造工程で蓄積される残留歪も大きくなり、防湿性能が大きく劣化することから制限されていた。本発明においては、上述の範囲に融点をもつフィルムを背面フィルムとすることにより９０μｍ以上の厚みを有する背面フィルムであっても、防湿性能の劣化を抑え、表面保護材に使用することできる。また、背面フィルムの厚さは経済性から好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２５０μｍ以下、さらに好ましくは２００μｍ以下である。なお、融点が８０℃以上１３０℃未満の背面フィルムのような融点が低い背面フィルムの場合、真空ラミネーション工程における加圧・加熱により背面フィルム層の流動が大きくなり膜の均一性が損なわれやすいことから、厚さは１００μｍ以下であるのが好ましく、より好ましくは８０μｍ以下、特に好ましくは５０μｍ以下である。
　なお、前記融点は、実施例に記載の方法により測定された値である。

　以上より、背面フィルムとしては、例えば、ポリプロピレン(ＰＰ)、ポリ乳酸(ＰＬＡ)、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ)、ポリフッ化ビニリデン(ＰＶＤＦ)、酪酢酸セルロース(ＣＡＢ)、低密度ポリエチレン(ＬＤＰＥ)等のポリエチレン等の樹脂組成物を製膜したものが好ましく用いられるが、これらに限定されるものではない。更に紫外線吸収剤や着色剤を混合した樹脂組成物を製膜したものでもよい。

　前記背面フィルムは、太陽電池用表面保護材への使用を考えると、可撓性に富み、紫外線耐久性、加湿耐久性に優れることが望ましく、主にポリプロピレン(ＰＰ)、ポリ乳酸(ＰＬＡ)、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ)及びポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ)のいずれか１つ又は複数の樹脂を主成分として含むものが好ましく、これらの樹脂を５０質量％以上含有するものであることが好ましい。ここで、「主成分」とは、本発明の効果を妨げない範囲で、他の成分を含むことを許容する趣旨であり、具体的な含有率を制限するものではないが、一般に各フィルム層の構成成分全体を１００質量部とした場合、５０質量部以上であり、好ましくは６５質量部以上、さらに好ましくは８０質量部以上であって、１００質量部以下の範囲を占める成分を意味する。

　ポリプロピレンを主成分として含む背面フィルムとしては、２３℃における弾性率が１０００ＭＰａ以上、結晶化開始温度が１２０℃以上である、及び／又は、ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して０.０５質量部以上５.０質量部以下の結晶化核剤を含有するポリプロピレン系樹脂フィルムが好ましい。結晶化核剤の含有量が前記範囲内であれば、結晶化核剤による結晶化開始温度の維持効果が十分であり、太陽電池用保護材の良好な外観を実現することができる。結晶化核剤のより好ましい含有量は、ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して０.１質量部以上１.０質量部以下である。
　更に、半溶融状態で高い変形抵抗を発揮することでき、変形し難く外観にシワや突起などの不良を生じない点から、２３℃における弾性率は１０００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは、１２００ＭＰａ以上である。

　上記２３℃における弾性率は、実施例に記載の方法により測定された値である。
　また、２３℃において１０００ＭＰａ以上の弾性率を達成する方法としては、特に制限はないが、例えば、結晶化核剤を添加しポリプロピレンの結晶化度を増大させる方法やタルクなどの無機剤をポリプロピレンに添加する方法等が挙げられる。
　上記ポリプロピレン系樹脂フィルムを構成するポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体及びエチレン-プロピレンランダム共重合体等の共重合体のいずれも使用できるが、結晶化核剤の添加と合わせ、結晶化開始温度、及び結晶化速度を増大させ、同時に高い弾性率のポリプロピレン系樹脂フィルムを得ることができる観点から、ホモポリプロピレンが好ましい。

　また、本発明において、真空ラミネーション後の冷却工程において、冷却に対して微細な結晶を形成し半溶融状態で高い変形抵抗を発揮し、変形し難く外観にシワや突起などの不良を生じない点から、上記ポリプロピレン系樹脂フィルムの結晶化開始温度は１２０℃以上であるのが好ましい。上記観点から、該結晶化開始温度は１２５℃以上であることが好ましく、真空ラミネーション温度以上１８０℃以下であることがより好ましい。
　なお、ポリプロピレン系樹脂フィルムの結晶化開始温度は実施例に記載の方法で測定された値である。

　結晶化開始温度を１２０℃以上とする方法としては、例えばポリプロピレンの立体規則性を高めるなどの方法が挙げられるが、結晶化核剤を使用する方法が有効である。結晶化核剤を使用することで、結晶化温度を高めるのみならず、結晶化速度も増加させることにより真空ラミネーション後の冷却過程において、より早くポリプロピレン系樹脂フィルムに他のフィルムの収縮に対する変形抵抗を付与することが可能である。

　本発明において使用しうる結晶化核剤としては結晶化速度を速める造核効果のある有機系物質及び無機系物質を任意に使用できる。有機系核剤の具体例としては、例えば、ジベンジリデンソルビトール系化合物、フォスフェート系化合物が挙げられる。

　前記ジベンジリデンソルビトール系化合物には、ジベンジリデンソルビトール（ＤＢＳと略す）、パラ・メチル・ＤＢＳ、パラ・エチル・ＤＢＳ、パラ・クロル・ＤＢＳ等が含まれる。また、前記フォスフェート系化合物には、ビス（２,４,８,１０－テトラ－tert－ブチル－６－ヒドロキシ－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ．ｇ］［１,３,２］ジオキサホスホシン－６－オキシド）水酸化アルミニウム塩等が含まれる。
　前記以外の有機系核剤としては、有機金属も含み、ジ安息香酸アルミニウム、塩基性ジ・パラ・ターシャリ・ブチル安息香酸アルミニウム、ベータ－ナフトエン酸ソーダ、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ソーダ、コハク酸ソーダ、グルコン酸ソーダ、カプロン酸ソーダ、リン酸２，２－メチレンビス（４，６－ジターシャリ・ブチルフェニル）ソーダ、フタロシアニン、キナクリドン、高融点ポリマー等も使用できる。無機系核剤の具体例としては、例えば、ミョウバン、チタン等が挙げられる。

　上記態様によれば、結晶化核剤を含有しているため、ポリプロピレン系樹脂フィルムの光線反射率を真空ラミネーション後も維持することが可能であり、太陽電池用保護材としてより好ましく用いられる。

　また、ホモポリプロピレンに結晶化核剤を添加することによる結晶化開始温度の増加、結晶化速度の増加により、製造したポリプロピレン系樹脂フィルム中の結晶化度は増加し、また結晶のサイズも大きくなる。これにより同時に高い弾性率のポリプロピレン系樹脂フィルムを得ることができる。更に、より高い弾性率のポリプロピレン系樹脂フィルムを得る為には、反射率を低下させない範囲でポリプロピレン系樹脂フィルムに無機フィラーを添加してもよい。無機フィラーとしてはマイカ、硫酸バリウムなどの白色無機フィラーが使用可能である。

　上記ポリプロピレン系樹脂フィルムは、単層から構成されていても、２層以上の多層からなっていてもよいが、封止材との密着性の確保と本発明で規定される前記弾性率や結晶化開始温度を満足させることの観点から、多層からなることが好ましく、より好ましくは２層からなる。
　真空ラミネーションにおける封止材への密着性を高める観点からは、ポリプロピレン系樹脂フィルムとして、封止材側にエチレン-プロピレンランダム共重合体を含むポリプロピレンからなる層及び上記弾性率と結晶化開始温度を満たすための、ホモポリプロピレンからなる層を含む少なくとも２層の多層ポリプロピレン系樹脂フィルムを用いることが好ましい、この場合、封止材側のエチレン-プロピレンランダム共重合体樹脂層とホモポリプロピレン樹脂層との厚みの比（エチレン-プロピレンランダム共重合体樹脂層／ホモポリプロピレン樹脂層）は、好ましくは（０．０１／０．９９）～（０．３０／０．７０）であり、封止材とのより高い密着性を得る為には（０．０５／０．９５）～（０．２５／０．７５）であることが好ましい。

　背面フィルムに含有される上記紫外線吸収剤としては、前述の耐候性フィルムに含有される紫外線吸収剤と同様のものが使用できる。また、着色剤としては、酸化チタン、炭酸カルシウムなどが使用できる。
　背面フィルムは、前記融点範囲内であれば、前記融点範囲内の成分のみからなるものであっても、該成分を５０質量％以上含むものであってもよい。

(プラスチックフィルム)
　本発明の太陽電池用表面保護材は、表面保護材の耐電圧性能向上や取り扱い性を向上させる目的で、前記防湿フィルムの無機薄膜層と反対側に前記背面フィルムを介して更にプラスチックフィルムを有することができる。上記プラスチックフィルムとしては、前記背面フィルムと同様のものを用いてもよいが、それ以外のものを使用することもでき、封止材との密着性や反射率の観点から、ポリプロピレン、またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましく用いられる。

　また、本発明においては、太陽電池用表面保護材全体の弾性率・剛性を上げるために、上記プラスチックフィルムとして、前述の耐候性フィルムとして例示したポリエステル系フィルムや、フッ素系フィルムを積層して用いることができる。

　上記プラスチックフィルムは、防湿性劣化への影響が少ないこと，封止材への密着層として強度を確保する等の点から、その厚みが好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上である。また、表面保護材の製造工程で蓄積される残留歪をより小さくするために１００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましい。

（表面保護材）
　本発明の太陽電池用表面保護材は、前述したように、防湿フィルムに対し、耐加水分解性や耐光性のために暴露側に耐候性フィルムを、封止材との密着性や耐電圧などを確保する目的で太陽電池セル側に背面フィルムを備えており、更にプラスチックフィルムを備えることができ、暴露側から、耐候性フィルム、防湿フィルム、背面フィルム、（プラスチックフィルム）の順に積層することが好ましい。積層体の層間強度を確保する観点から、耐候性フィルムと防湿フィルム、防湿フィルムと背面フィルムあるいはこれと必要により設けられるプラスチックフィルムとはそれぞれ、接着剤からなる接着層を介して積層されたものであることが好ましい。
　特に、防湿フィルムと前記背面フィルムとを、接着層を介して貼り合わせてなることが好ましい。

　接着剤としては、ポリウレタン系接着剤が好ましく用いられ、接着剤の主剤として具体的には、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ポリウレタンポリオールあるいはポリエステルポリオールを含む組成物などが挙げられるが、熱安定性、湿度安定性などの観点から、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール及びポリウレタンポリオールのうち少なくとも１つを含むものがより好ましい。

　更に、本発明の太陽電池用表面保護材は、後述の封止材を積層してなる封止材・表面保護材一体型であってもよい。予め封止材を積層することにより、真空ラミネーション工程における下部保護シート（裏面保護シート）、封止材、太陽電池素子、封止材、上部保護シート（前面保護シート）それぞれを個々に積層する作業を低減でき、太陽電池モジュール製造の効率化を図ることができる。

　本発明の太陽電池用表面保護材には、本発明の主旨を逸脱しない範囲で、諸物性（柔軟性、耐熱性、透明性、接着性など）や成形加工性あるいは経済性などをさらに向上させる目的で、例えば、各種エラストマー（オレフィン系、スチレン系など）、カルボキシル基、アミノ基、イミド基、水酸基、エポキシ基、オキサゾリン基、チオール基、シラノール基などの極性基で変性された樹脂および粘着付与樹脂などを含有することができる。背面フィルムは、前記融点範囲を満たす限りにおいて、上記樹脂を含むことができる。

　該粘着付与樹脂としては、石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン－インデン樹脂、ロジ系樹脂、またはそれらの水素添加誘導体などが挙げられる。具体的には、石油樹脂としては、シクロペンタジエンまたはその二量体からの脂環式石油樹脂やＣ9成分からの芳香族石油樹脂があり、テルペン樹脂としてはβ－ピネンからのテルペン樹脂やテルペン－フェノール樹脂が、また、ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン等のロジン樹脂、グリセリンやペンタエリスリトール等で変性したエステル化ロジン樹脂などを例示することができる。また、該粘着付与樹脂は主に分子量により種々の軟化温度を有するものが得られるが、軟化温度が１００～１５０℃、好ましくは１２０～１４０℃の脂環式石油樹脂の水素添加誘導体が特に好ましく、通常、表面保護材を構成する各フィルムを形成する樹脂組成物を１００質量％とした場合、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。

　また、太陽電池用表面保護材には、必要に応じて、前述した紫外線吸収剤や耐候安定剤等の他、種々の添加剤を添加することができる。該添加剤としては、シランカップリング剤、酸化防止剤、光拡散剤、造核剤、顔料（例えば白色顔料）、難燃剤、変色防止剤などが挙げられる。本発明においては、シランカップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤から選ばれる少なくとも一種の添加剤が添加されていることが好ましい。また、高度の耐熱性を要求される場合は架橋剤および／または架橋助剤を配合してもよい。

　シランカップリング剤の例としては、ビニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基のような不飽和基、アミノ基、エポキシ基などとともに、アルコキシ基のような加水分解可能な基を有する化合物を挙げることができる。シランカップリング剤の具体例としては、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどを例示することができる。本発明においては、接着性が良好であり、黄変などの変色が少ないこと等からγ－グリシドキシプロピルトリメトキシシランやγ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが好ましく用いられる。該シランカップリング剤の添加量は、表面保護材を構成する各フィルム中、通常、０．１～５質量％程度であり、０．２～３質量％添加することが好ましい。また、シランカップリング剤と同様に、有機チタネート化合物などのカップリング剤も使用できる。

　酸化防止剤としては、種々の市販品が適用でき、モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系、硫黄系、ホスファイト系など各種タイプのものを挙げることができる。モノフェノール系としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニゾール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノールなどを挙げることができる。ビスフェノール系としては、２，２′－メチレン－ビス－（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２′－メチレン－ビス－（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４′－チオビス－（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４′－ブチリデン－ビス－（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、３，９－ビス〔｛１，１－ジメチル－２－｛β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル｝２，４，９，１０－テトラオキサスピロ〕５，５－ウンデカンなどを挙げることができる。

　高分子フェノール系としては、１，１，３－トリス－（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ビドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス－｛メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４′－ヒドロキスフェニル）プロピオネート｝メタン、ビス｛（３，３′－ビス－４′－ヒドロキシ－３′－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド｝グルコールエステル、１，３，５－トリス（３′，５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４′－ヒドロキシベンジル）－ｓ－トリアジン－２，４，６－（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トリフェノール（ビタミンＥ）などを挙げることができる。
　硫黄系としては、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネートなどを挙げることができる。

　ホスファイト系としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４′－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－ジ－トリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、トリス（モノおよび／またはジ）フェニルホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナスレン－１０－オキサイド、１０－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、１０－デシロキシ－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－メチルフェニル）ホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイトなどを挙げることができる。

　本発明においては、酸化防止剤の効果、熱安定性、経済性等からフェノール系およびホスファイト系の酸化防止剤が好ましく用いられ、両者を組み合わせて用いることがさらに好ましい。該酸化防止剤の添加量は、太陽電池用表面保護材を構成する各フィルム中、通常、０．１～１質量％程度であり、０．２～０．５質量％添加することが好ましい。

　本発明に用いられる太陽電池用表面保護材を構成する各フィルムの製膜方法としては、公知の方法、例えば単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどの溶融混合設備を有し、Ｔダイを用いる押出キャスト法やカレンダー法等を採用することができ、特に限定されるものではない。本発明においては、ハンドリング性や生産性等の面からＴダイを用いる押出キャスト法が好適に用いられる。Ｔダイを用いる押出キャスト法での成形温度は、用いる樹脂組成物の流動特性や製膜性等によって適宜調整されるが、概ね１３０～３５０℃、好ましくは、２５０～３００℃である。各種添加剤は、予め樹脂とともにドライブレンドしてからホッパーに供給しても良いし、予め全ての材料を溶融混合してペレットを作製してから供給しても良いし、添加剤のみを予め樹脂に濃縮したマスターバッチを作製し供給してもかまわない。

　このようにして得られる水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ²・日]未満の高防湿フィルムを使用した本発明の太陽電池用表面保護材は、熱処理前の太陽電池用表面保護材（積層防湿フィルム）の防湿性能である初期防湿性能が水蒸気透過率で好ましくは０.１［ｇ／ｍ²・日]以下であり、より好ましくは、０.０５［ｇ／ｍ²・日]以下である。本発明の太陽電池用表面保護材は、優れた防湿性能を要求される電子デバイスの表面保護材等として使用されることが可能であり、初期防湿性能に優れる積層防湿フィルムを用いることで、より顕著に本発明の効果を示すことができ好ましい。また、その防湿性能は、１２０℃、湿度１００パーセント、３２時間のプレッシャークッカー試験後の劣化度が、積層防湿フィルムの初期水蒸気透過率に対し２０以下であることが好ましく、より好ましくは、１５以下である。

　さらに、接着剤としてポリウレタン系接着剤を使用する場合には、高温高湿下で接着剤が熱分解すると、カルボン酸や水酸基が生成し、これらの官能基が無機薄膜層と化学結合を形成し、無機薄膜層の劣化を引き起こすと考えられる。そこでポリウレタン系接着剤の主剤に含まれるポリオールとしては、熱分解しやすいポリエステルポリオールより、耐熱性に優れたポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリルポリオール、ポリウレタンポリオールなどが好ましい。
　尚、本発明において、上記プレッシャークッカー試験後の防湿性（水蒸気透過率）の劣化度は、初期水蒸気透過率（ａ）とプレッシャークッカー試験後の水蒸気透過率（ｂ）において、［（ｂ－ａ）／ａ］で表される。

　本発明の太陽電池用表面保護材の初期防湿性能とは、部材が真空ラミート条件などの高温度の熱履歴を受ける前の防湿性能をいい、熱による防湿性能低下が起こる前の値を意味する。よって、製造直後から熱処理前までの経時的な変化を含むものである、例えば、１３０～１８０℃で１０分～４０分行われる熱ラミネーション処理等の熱処理が行われていない状態での防湿性能の値を意味する。なお、初期水蒸気透過率についても、「初期」の意味は上記と同じである。
　防湿性能は、ＪＩＳＺ０２２２「防湿包装容器の透湿度試験方法」、ＪＩＳＺ０２０８「防湿包装材量の透湿度試験方法（カップ法）」の諸条件に準じ評価することができる。

　また、本発明の表面保護材の層間強度は、１２０℃、湿度１００％、３２時間のプレッシャークッカー試験後の値が４Ｎ／１５ｍｍ以上となることが好ましい。上記層間強度は、より好ましくは７．０ｍｍ以上、更に好ましくは７．３ｍｍ以上であり、７．５Ｎ／１５ｍｍ以上であることが更に好ましく、さらには８Ｎ／１５ｍｍ以上であることがより好ましい。特に、太陽電池モジュールを製造するための高温高湿処理した後でも、好ましくは４Ｎ／１５ｍｍ以上、より好ましくは７．０ｍｍ以上、更に好ましくは７．３ｍｍ以上であり、７．５Ｎ／１５ｍｍ以上であることが特に好ましい。
　なお、層間強度は、実施例に記載の方法により測定された値である。

（表面保護材の製法）
　本発明の太陽電池用表面保護材は、その製法は特に限定されないが、例えば、上述の製膜された各フィルムをポリウレタン系接着剤を用いて、１００～１４０℃の温度で接着剤を乾燥させ、０～８０℃の温度下、ドライラミネートにより貼り合わせて製造することができる。この場合、接着剤を十分飽和架橋度に到達させる観点から、得られた積層体は３０～８０℃の温度で、１～７日間養生を行うことが好ましい。こうして得られる本発明の表面保護材は、ドライラミネート工程を経ても、防湿性および層間強度が劣化しない柔軟性と防湿性に優れたものとなる。

　また、本発明の太陽電池用表面保護材は、耐候性や防湿性の他、耐部分放電特性を有することが好ましい。具体的には、表面保護材が絶縁破壊に至るまでの耐電圧を測定する耐部分放電試験において、太陽電池保護材として７００～１０００Ｖの耐電圧を有することが好ましい。
　表面保護材の厚みは、特に限定されるものではないが、通常、１００～４００μｍ程度であり、好ましくは１００～３００μｍ程度であり、より好ましくは１４０～３００μｍ程度あり、更に好ましくは１８０～２６０μｍ程度であり、シート状で用いられる。

　表面保護材が上記耐電圧特性を達成するためには、要求される耐電圧によるが、通常表面保護材の厚みが１８０～２３０μｍであることが好ましい。そのために、各層それぞれの厚みは任意であるが、例えば、比較的高価な耐候性フィルム、防湿フィルムはそれぞれ１０～５０μｍ、接着剤は４～１０μｍ、背面フィルムは５０～１００μｍ、プラスチックフィルムは５０～１５０μｍとする構成が挙げられ、また防湿フィルムの生産性とドライラミネーション工程の生産性の観点から、それぞれ耐候性フィルム、防湿フィルムは１２～３０μｍ、接着剤は４～８μｍ、背面フィルムは５０～１００μｍ、プラスチックフィルムは７０～１２０μｍとする構成が挙げられる。

＜太陽電池モジュール、太陽電池の製造方法＞
　本発明の表面保護材は、そのまま、あるいはガラス板等と貼り合わせて太陽電池用表面保護部材として用いることができる。本発明の表面保護材を用いて本発明の太陽電池モジュール及び／又は太陽電池を製造するには、公知の方法により、作成すれば良い。

　本発明の表面保護材を太陽電池用上部保護材、下部保護材等の表面保護部材の層構成に使用し、太陽電池素子を封止材とともに固定することにより太陽電池モジュールを製作することができる。このような太陽電池モジュールとしては、種々のタイプのものを例示することができる。例えば、上部保護材（本発明の表面保護材）／封止材（封止樹脂層）／太陽電池素子／封止材（封止樹脂層）／下部保護材の構成のもの、上部保護材／封止材（封止樹脂層）／太陽電池素子／封止材（封止樹脂層）／下部保護材（本発明の表面保護材）の構成のもの、下部保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子上に封止材と上部保護材（本発明の表面保護材）を形成させるような構成のもの、上部保護材（本発明の表面保護材）の内周面上に形成させた太陽電池素子、例えばフッ素樹脂系護材上にアモルファス太陽電池素子をスパッタリング等で作製したものの上に封止材と下部保護材を形成させるような構成のものなどを挙げることができる。上記上部保護材として本発明の表面保護材の外側にガラス板を貼り合わせることは任意である。なお、前述の封止材・表面保護材一体型の表面保護材を用いる場合は、上記の封止材は用いなくてもよい場合がある。

　太陽電池素子としては、例えば、単結晶シリコン型、多結晶シリコン型、アモルファスシリコン型、ガリウム－砒素、銅－インジウム－セレン、カドミウム－テルルなどのＩＩＩ－Ｖ族やＩＩ－ＶＩ族化合物半導体型、色素増感型、有機薄膜型等が挙げられる。

　本発明の表面保護材を用いて作製された太陽電池モジュールを構成する各部材については、特に限定されるものではないが、封止材としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体を挙げることができる。本発明の表面保護部材以外の上部保護部材及び下部保護材としては、金属等の無機材料や各種熱可塑性樹脂フィルムなどの単層もしくは多層のシートであり、例えば、錫、アルミ、ステンレスなどの金属、ガラス等の無機材料、ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィンなどの単層もしくは多層の保護材を挙げることができる。上部および／又は下部の保護材の表面には、封止材や他の部材との接着性を向上させるためにプライマー処理やコロナ処理など公知の表面処理を施すことができる。

　本発明の表面保護材を用いて作製された太陽電池モジュールを既述した上部保護材（本発明の表面保護材）／封止材／太陽電池素子／封止材／下部保護材のような構成のものを例として説明する。太陽光受光側から順に、本発明の表面保護材、封止樹脂層、太陽電池素子、封止樹脂層、下部保護材が積層されてなり、さらに、下部保護材の下面にジャンクションボックス（太陽電池素子から発電した電気を外部へ取り出すための配線を接続する端子ボックス）が接着されてなる。太陽電池素子は、発電電流を外部へ電導するために配線により連結されている。配線は、バックシートに設けられた貫通孔を通じて外部へ取り出され、ジャンクションボックスに接続されている。

　太陽電池モジュールの製造方法としては、公知の製造方法が適用でき、特に限定されるものではないが、一般的には、上部保護材、封止材、太陽電池素子、封止材、下部保護材の順に積層する工程と、それらを真空吸引し加熱圧着する工程を有する。また、バッチ式の製造設備やロール・ツー・ロール式の製造設備なども適用することができる。具体的には上部保護材、封止材、太陽電池素子、封止材、下部保護材を、常法に従って、真空ラミネーターで、好ましくは１３０～１８０℃、より好ましくは１３０～１５０℃、脱気時間２～１５分、プレス圧力０．５～１ａｔｍ、プレス時間が好ましくは８～４５分、より好ましくは１０～４０分で加熱加圧圧着することにより容易に製造することができる。

　本発明の表面保護材を用いて作製された太陽電池モジュールは、適用される太陽電池のタイプとモジュール形状により、モバイル機器に代表される小型太陽電池、屋根や屋上に設置される大型太陽電池など屋内、屋外に関わらず各種用途に適用することができる。

　以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、これらの実施例及び比較例により本発明は制限を受けるものではない。なお、種々の物性の測定および評価は次のようにして行った。

（物性測定）
(１)背面フィルムの結晶融解ピーク温度（融点、Ｔｍ）
　ティー・エイ・インスツルメント（株）製の示差走査熱量計Ｑ２０を用いて、ＪＩＳＫ７１２１に準じて、試料約１０ｍｇを加熱速度１０℃／分で－４０℃から２００℃まで昇温し、融解ピークを確認，２００℃で１分間保持した後、冷却速度１０℃／分で－４０℃まで降温し、再度、加熱速度１０℃／分で２００℃まで昇温した時に測定されたサーモグラムから結晶融解ピーク温度の中で最大ピークを（Ｔｍ）（℃）融点とした。なお、ポリエステルなど融点が２００℃を超え融解ピークが観測されない場合は、昇温上限温度を３００℃とし、その後同様な測定を行なった。

（２）結晶化開始温度
　示差走査熱量計を用いて、ＪＩＳＫ７１２１に準じて、測定フィルム試料約１０ｍｇを加熱速度１０℃／分で－４０℃から２００℃まで昇温し、融解ピークを確認、２００℃で１分間保持した後、冷却速度１０℃／分で－４０℃まで降温した時に測定されたサーモグラムの中で最大のピークの開始温度（Ｔｃ）（℃）を結晶化開始温度とした。なお、ポリエステルなど融点が２００℃を超え融解ピークが観測されない場合は、昇温上限温度を３００℃とし、その後同様な測定を行った。
（３）弾性率
　ＪＩＳ　Ｋ６７３４:２０００に基づき、平行部幅１０ｍｍ、長さ４０ｍｍの引張試験ダンベルに成形し、ＪＩＳ　Ｋ７１６１:１９９４に準拠して引張試験を行い、測定された値を弾性率とした。

(４)プレッシャークッカー試験
　トミー精工社製プレッシャークッカー試験ＬＳＫ－５００を用い、１２０℃、湿度１００パーセント、３２時間の試験条件で実施した。

(５)防湿フィルム及び表面保護材の防湿性能
　防湿フィルムの防湿性能は、防湿フィルム作成後、一週間４０℃保管後の時点における水蒸気透過率として、以下の手法で測定した。また、表面保護材については、各構成フィルムを貼合し、養生した後の表面保護材の測定値を初期水蒸気透過率とし、当該養生後に、ガラス，封止材，表面保護材(防湿フィルムの背面側が封止材側)を積層し、１５０℃で３０分の条件での熱処理を行い、次にプレッシャークッカー試験を行った後の表面保護材の水蒸気透過率をプレッシャークッカー試験後の防湿性の値とした。
　具体的には、ＪＩＳＺ０２２２「防湿包装容器の透湿度試験方法」、ＪＩＳＺ０２０８「防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）」の諸条件に順じ、次の手法で評価した。
　透湿面積１０．０ｃｍ×１０．０ｃｍ角の各試料を２枚用い、吸湿剤として無水塩化カルシウム約２０ｇを入れ四辺を封じた袋を作製し、その袋を温度４０℃相対湿度９０％の恒温恒湿装置に入れ、７２時間以上の間隔でおよそ２００日目まで質量測定し、４日目以降の経過時間と袋質量との回帰直線の傾きから水蒸気透過率（ｇ／ｍ²・日）を算出した。水蒸気透過率劣化度は、［（プレッシャークッカー試験後の水蒸気透過率－初期水蒸気透過率）／初期水蒸気透過率］により算出した。

（６) 表面保護材の層間強度測定
　上述のとおり、養生後の表面保護材に１５０℃で３０分の条件での熱処理を行い、プレッシャークッカー試験後に、測定幅１５ｍｍの短冊状に切り出し、引っ張り試験機ＯＲＩＥＮＴＩＣ製ＳＴＡ－１１５０を用いて３００ｍｍ／ｍinで耐候性フィルムと防湿フィルムの層間ラミネート強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。

(７)耐熱性
　厚み３ｍｍの白板ガラス（サイズ；縦７５ｍｍ、横２５ｍｍ）２枚の間に表面保護材を重ね、真空プレス機を用いて、１５０℃、１５分の条件で積層プレスした試料を作製し、該試料を１００℃の恒温槽内で６０度に傾斜して設置し５００時間経過後の状態を観察し、下記の基準で評価した。
（○）ガラスが初期の基準位置からずれなかったもの
（×）ガラスが初期の基準位置からずれたり、シートが溶融したもの
　なお、本実施例において、表面保護材の耐熱性は、上記の初期水蒸気透過率と同様、各構成フィルムを貼合し、養生した後の表面保護材についての測定値である。

（構成フィルム）
＜耐候性フィルム＞
Ａ－１：アルケマ社製ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）系フィルムＫｙｎａｒ　３０２－ＰＧＭ－ＴＲ（厚み：３０μｍ）を使用した。

＜防湿フィルム＞
防湿フィルムＢ－１
　基材フィルムとして、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム（帝人デュポン製、「Ｑ５１Ｃ１２」）を用い、そのコロナ処理面に、下記のコート液を塗布乾燥して厚さ０．１μｍのコート層を形成した。
　次いで、真空蒸着装置を使用して１．３３×１０^-3Ｐａ（１×１０^-5Ｔｏｒｒ）の真空下でＳｉＯを加熱蒸発させ、コート層上に厚さ５０ｎｍのＳｉＯｘ（ｘ＝１．５）無機薄膜層を有する防湿フィルムＢ－１を得た。作成した防湿フィルムＢ－１の防湿性能は０.０１［ｇ／ｍ²・日］であった。

コート液
　日本合成（株）製「ゴーセノール」（ケン化度：９７.０～９８.８ｍｏｌ％、重合度：２４００）のポリビニルアルコール２２０ｇをイオン交換水２８１０ｇに加え加温溶解した水溶液に、２０℃で攪拌しながら３５％塩酸６４５ｇを加えた。次いで、１０℃でブチルアルデヒド３.６ｇを攪拌しながら添加し、５分後に、アセトアルデヒド１４３ｇを攪拌しながら滴下し、樹脂微粒子を析出させた。次いで、６０℃で２時間保持した後、液を冷却し、炭酸水素ナトリウムで中和し、水洗、乾燥し、ポリビニルアセトアセタール粉末（アセタール化度７５ｍｏｌ％）を得た。
　また、架橋剤としてイソシアネート樹脂（住友バイエルウレタン（株）製「スミジュールＮ－３２００」）を用い、水酸基に対するイソシアネート基の当量比が１：２になるように混合した。

防湿フィルムＢ－２
　厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムにシリカを蒸着した三菱樹脂製テックバリアＬＸを使用した。また上述の方法で測定した防湿性は０.２［ｇ／ｍ²・日］であった。

＜接着剤と接着剤塗液＞
接着剤塗液１
　ポリウレタンポリオール成分を含む主剤としてロックペイント株式会社製ＨＤ１０１３を使用し、脂肪族系のヘキサメチレンジイソシアナート成分を含む硬化剤としてロックペイント株式会社製Ｈ６２を使用し、質量比で１０：１となるように混合し、固形分濃度が３０質量％となるように酢酸エチルで希釈して接着剤塗液１を調製した。
接着剤塗液２
　三井化学ポリウレタン（株）製、商品名：Ａ１１０２、脂肪族系のヘキサメチレンジイソシアナート成分を含む硬化剤として三井化学ポリウレタン株式会社製Ａ３０７０を使用し、質量比で１６：１となるように混合し、固形分濃度が３０質量％となるように酢酸エチルで希釈して接着剤塗液２を調製した。

＜背面フィルム＞
下記背面フィルムＣ－１～Ｃ－１６を作成し、両面に常法に従って、コロナ放電処理を施してコロナ処理面を形成した。

背面フィルムＣ－１及びＣ－２
　アイソタクチックポリプロピレンに、白色化剤としての酸化チタン（８質量％）と紫外線吸収剤としての超微粒子酸化チタン（粒子径、０．０１～０．０６μｍ、３質量％）とを添加し、十分に混練してポリプロピレン樹脂組成物を調製し、次いで、該ポリプロピレン樹脂組成物を押出機で押し出して、厚さ５０μｍの無延伸ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂フィルム(Ｃ－１)、及び厚さ９０μｍの無延伸ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂フィルム(Ｃ－２)をそれぞれ製造した。
背面フィルムＣ－３
　アルケマ社製ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）系フィルム（Ｋｙｎａｒ　３０２－ＰＧＭ－ＴＲ、厚み３０μｍ）をＣ－３として使用した。

背面フィルムＣ－４
　三菱樹脂（株）製ポリ乳酸（ＰＬＡ）樹脂フィルム（エコロージュＳ、厚み２５μｍ）をＣ－４として使用した。
背面フィルムＣ－５、Ｃ－６
　低密度ポリエチレン樹脂に、所要の添加剤を添加し、十分に混練して低密度ポリエチレン樹脂組成物を調製し、次いで、該低密度ポリエチレン樹脂組成物を押出機で押し出して、厚さ５０μｍの無延伸低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂フィルム(Ｃ－５)、厚さ１００μｍの無延伸低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂フィルム(Ｃ－６)をそれぞれ製造した。

背面フィルムＣ－７
　ホモポリプロピレンを使用し、ホモポリプロピレンに結晶化核剤マスターバッチとして日本ポリプロ（株）製　ＭＢＮ０５Ａ（２．８質量％）、白色化剤としての酸化チタン（８質量％）を添加し、十分に混練してホモポリプロピレン樹脂組成物を調製した。当該樹脂組成物においてホモポリプロピレン１００質量部に対して結晶化核剤の含有量は０．１５質量％である。次いで、該ホモポリプロピレン樹脂組成物とエチレンプロピレンランダム共重合体樹脂とを押出機で層厚み比０．１：０．８：０．１(ホモポリプロピレン樹脂層が中心層、エチレンプロピレンランダム共重合体樹脂層が両外層)で多層押し出して、厚さ１９０μｍの無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムを製造した。該フィルムの弾性率は１２５０ＭＰａ、結晶化開始温度は１３１℃であった。該フィルムを背面フィルムＣ－７として使用した。

背面フィルムＣ－８、Ｃ－９、Ｃ－１０
　三菱樹脂（株）製ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ダイアホイルＴ－１００）厚み５０μｍ(Ｃ－８)、厚み１００μｍ(Ｃ－９)、及び厚み１８８μｍ(Ｃ－１０)をそれぞれ使用した。
背面フィルムＣ－１１
　耐加水分解性ポリエステルフィルムとして、三菱樹脂（株）製耐加水分解性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（Ｐ１００、厚み５０μｍ）をＣ－１１として使用した。

背面フィルムＣ－１２
　三菱樹脂（株）製ポリアミド（ＰＡ）６フィルム（サントニールＳＮＲ、厚み２５μｍ）をＣ－１２として使用した。
背面フィルムＣ－１３
　旭硝子（株）製エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）（アフレックス５０Ｎ　１２５０ＮＴ、厚み５０μｍ）をＣ－１３として使用した。

背面フィルムＣ－１４
　帝人デュポン（株）製、二軸延伸ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム（Ｑ５１Ｃ２５、厚み２５μｍ）をＣ－１４として使用した。
背面フィルムＣ－１５、Ｃ－１６
　三井デュポンポリケミカル（株）製エバフレックスＥＶ１５０（ＥＶＡ）３８μｍを背面フィルムＣ－１５として使用した。また、該エバフレックスＥＶ１５０を３枚使用し、それぞれ片面側を７０℃に加熱して熱融着させ厚み１１４μｍの背面フィルムＣ－１６を作成した。
　以上、Ｃ－１～Ｃ－１６の構成、厚み及び融点の値を表１にまとめて示す。

＜プラスチックフィルム＞
　プラスチックフィルムとして、三菱樹脂（株）製ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ダイアホイルＴ－１００）厚み１００μｍを使用した。
＜封止材＞
　ＥＶＡ封止材として福斯特（株）製、商品名：FIRSTEVA F806（厚み：５００μｍ）を使用した。

実施例１
　耐候性フィルムＡ－１に接着剤塗液１を固形分６ｇ／ｍ²となるよう塗布乾燥し、防湿フィルムＢ－１の無機薄膜層を接着剤面に向けて張力約８０Ｎ／ｍドライラミネートによって貼合した。
　その後無機薄膜層と反対側に接着剤塗液１を固形分６ｇ／ｍ²となるよう塗布乾燥し、背面フィルムＣ－１のコロナ処理面を貼合後、４０℃×５日間養生し、厚み１０４μｍの表面保護材Ｄ－１を作成した。ガラス、封止材、表面保護材Ｄ－１の順(封止材側が背面フィルム)に積層し１５０℃、１５分の条件で真空ラミネートを行い、その後プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。また、耐熱性を評価した。結果を表３に示す。

実施例２
　実施例１の背面フィルムＣ－１をＣ－２としたこと以外は実施例１と同様にして厚み１４４μｍの表面保護材Ｄ－２を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。また、耐熱性を評価した。結果を表３に示す。

実施例３
　実施例１の背面フィルムＣ－１をＣ－３としたこと以外は実施例１と同様にして厚み８４μｍの表面保護材Ｄ－３を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。また、耐熱性を評価した。結果を表３に示す。

実施例４
　実施例１の背面フィルムＣ－１をＣ－４としたこと以外は実施例１と同様にして厚み７９μｍの表面保護材Ｄ－４を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。また、耐熱性を評価した。結果を表３に示す。

実施例５
　三菱樹脂（株）製ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ダイアホイルＴ－１００）厚み１００μｍの一方の面に接着剤塗液１を固形分６ｇ／ｍ²となるよう塗布乾燥し、背面フィルムＣ－２の一方のコロナ処理面を接着剤面に向けてドライラミネートによって貼合した。
　耐候性フィルムＡ－１に接着剤塗液１を固形分６ｇ／ｍ²となるよう塗布乾燥し、防湿フィルムＢ－１の無機薄膜層を接着剤面に向けて張力約８０Ｎ／ｍドライラミネートによって貼合した。
　次に該無機薄膜層と反対側に接着剤塗液１を固形分６ｇ／ｍ²となるよう塗布乾燥し、背面フィルムＣ－２の他方のコロナ処理面を貼合後、４０℃×５日間養生し、厚み２５０μｍの表面保護材Ｄ－５（耐候性フィルムＡ－１／防湿フィルムＢ－１／背面フィルムＣ－２／ＰＥＴフィルム）を作成した。ガラス、封止材、表面保護材Ｄ－５の順(封止材側がＰＥＴフィルム)に積層し１５０℃、１５分の条件で真空ラミネートを行い、その後プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。また、耐熱性を評価した。結果を表３に示す。

実施例６
　実施例１の背面フィルムＣ－１をＣ－５としたこと以外は実施例１と同様にして厚み１０４μｍの表面保護材Ｄ－６を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。また、耐熱性を評価した。結果を表３に示す。

実施例７
　実施例１の背面フィルムＣ－１をＣ－６としたこと以外は実施例１と同様にして厚み１５４μｍの表面保護材Ｄ－７を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。また、耐熱性を評価した。結果を表３に示す。

実施例８
　耐候性フィルムＡ－１に接着剤塗液２を固形分６ｇ／ｍ²となるよう塗布乾燥し、防湿フィルムＢ－１の無機薄膜層を接着剤面に向けて張力約８０Ｎ／ｍドライラミネートによって貼合した。
　次に後無機薄膜層と反対側に接着剤塗液２を固形分６ｇ／ｍ²となるよう塗布乾燥し、背面フィルムＣ－７のコロナ処理面を貼合後、４０℃×５日間養生し、厚み２４４μｍの表面保護材Ｄ－８を作成した。ガラス、封止材、表面保護材Ｄ－８の順(封止材側が背面フィルム)に積層し１５０℃、１５分の条件で真空ラミネートを行い、その後プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。また、耐熱性を評価した。結果を表３に示す。

比較例1
　実施例１の背面フィルムＣ－１をＣ－８としたこと以外は実施例１と同様にして厚み１０４μｍの表面保護材Ｄ－９を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。また、耐熱性を評価した。結果を表３に示す。

比較例２
　実施例１の背面フィルムＣ－１をＣ－９としたこと以外は実施例１と同様にして厚み１５４μｍの表面保護材Ｄ－１０を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。また、耐熱性を評価した。結果を表３に示す。

比較例３
　実施例１の背面フィルムＣ－１をＣ－１０としたこと以外は実施例１と同様にして厚み２４２μｍの表面保護材Ｄ－１１を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。また、耐熱性を評価した。結果を表３に示す。

比較例４
　実施例１の背面フィルムＣ－１をＣ－１１としたこと以外は実施例１と同様にして厚み１０４μｍの表面保護材Ｄ－１２を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。

比較例５
　実施例１の背面フィルムＣ－１をＣ－１２としたこと以外は実施例１と同様にして厚み７９μｍの表面保護材Ｄ－１３を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。

比較例６
　実施例１の背面フィルムＣ－１をＣ－１３としたこと以外は実施例１と同様にして厚み１０４μｍの表面保護材Ｄ－１４を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。

比較例７
　実施例１の背面フィルムＣ－１をＣ－１４としたこと以外は実施例１と同様にして厚み７９μｍの表面保護材Ｄ－１５を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。

比較例８
　実施例１の背面フィルムＣ－１をＣ－１５としたこと以外は実施例１と同様にして厚み９２μｍの表面保護材Ｄ－１６を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。また、耐熱性を評価した。結果を表３に示す。

比較例９
　実施例１の背面フィルムＣ－１をＣ－１６としたこと以外は実施例１と同様にして厚み１６８μｍの表面保護材Ｄ－１７を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。また、耐熱性を評価した。結果を表３に示す。

参考例１
　実施例１の防湿フィルムＢ－１をＢ－２としたこと以外は実施例１と同様にして厚み１０４μｍの表面保護材Ｄ－１８を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。

参考例２
　比較例２の防湿フィルムＢ－１をＢ－２としたこと以外は比較例２と同様にして厚み１５４μｍの表面保護材Ｄ－１９作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。

　以上のように、基材の一方の面に無機薄膜層を有する水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ²・日]未満の高防湿フィルムを有する高防湿性太陽電池用表面保護材であって、前記防湿フィルムの無機薄膜層と反対側に融点が特定範囲内である背面フィルムを有する実施例１～８の表面保護材は、真空ラミネーション工程における熱処理がなされた後も防湿性能が長期に保持されるものであることがプレッシャークッカー試験による評価から明らかとなった。また、実施例１～８の表面保護材は、当該熱処理がなされても十分な層間強度を長期に有するものであることが分かった。特に、背面フィルムに加え、プラスチックフィルムを有する実施例５については、高熱処理後の防湿性能がより保持されるものであった。
　これに対し、防湿フィルムの背面側に融点が特定範囲外であるフィルムを配した比較例１～７については、真空ラミネーション工程における熱処理後の長期防湿性能が著しく低下することが明らかとなった。なお、初期の防湿性能が低い参考例１及び２は防湿性能の劣化度が小さく、実施例との比較から初期防湿性能が高いほど防湿性能の劣化度が大きくなることを示したものである。
　このように、本発明における高防湿性太陽電池用表面保護材は、特に防湿性能の劣化が生じやすい高防湿性フィルムにおける防湿性維持の効果を顕著に有していることが明らかとなった。したがって、これを太陽電池用モジュールに用いることにより、太陽電池セルへの湿気の到達や表面保護材自体の劣化を顕著に抑えることができることから太陽電池モジュールの耐久性を顕著に向上させることが可能である。

Claims

　基材の一方の面に無機薄膜層を有し水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ²・日]未満である防湿フィルムを有する太陽電池用表面保護材であって、
前記防湿フィルムの無機薄膜層側に耐候性フィルムを有し、かつ
前記防湿フィルムの無機薄膜層と反対側に、融点が８０℃以上１８０℃以下である背面フィルムを有する
ことを特徴とする太陽電池用表面保護材。
　前記防湿フィルムの水蒸気透過率が０．０５[ｇ／ｍ²・日]以下である請求項１に記載の太陽電池用表面保護材。
　前記防湿フィルムの水蒸気透過率が０．０１[ｇ／ｍ²・日]以下である請求項１に記載の太陽電池用表面保護材。
　前記背面フィルムの融点が１３０℃以上１８０℃以下である請求項１～３のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材。
　前記背面フィルムの厚みが２５μｍ以上３００μｍ以下である請求項１～４のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材。
　前記背面フィルムが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ乳酸、ポリフッ化ビニル及びポリフッ化ビニリデンから選ばれる少なくとも１種の樹脂を主成分として含む請求項１～５のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材。
　前記背面フィルムが、ポリプロピレンを主成分とし、かつ２３℃における弾性率が１０００ＭＰａ以上、結晶化開始温度が１２０℃以上であるポリプロピレン系樹脂フィルムである請求項１～５のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材。
　前記背面フィルムが、ポリプロピレンを主成分とし、かつポリプロピレン１００質量部に対して０.０５質量部以上５.０質量部以下の結晶化核剤を含有するポリプロピレン系樹脂フィルムである請求項１～５及び７のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材。
　前記ポリプロピレンが主にホモポリプロピレンである請求項６～８のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材。
　前記ポリプロピレン系樹脂フィルムが多層からなる請求項７～９のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材。
　前記基材がポリエステル系樹脂フィルムである請求項１～１０のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材。
　前記防湿フィルムと前記背面フィルムの間に接着層を有する請求項１～１１のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材。
　前記防湿フィルムの無機薄膜層と反対側に前記背面フィルム及びプラスチックフィルムをこの順に有する請求項１～１２いずれかに記載の太陽電池用表面保護材。
　更に封止材を積層して有する請求項１～１３のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材。
　請求項1～１４のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材を用いて作製された太陽電池モジュール。