KR20140010058A - 태양 전지용 표면 보호재 및 그것을 사용하여 제조된 태양 전지 모듈 - Google Patents
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Abstract
기재의 일방의 면에 무기 박막층을 갖고, 수증기 투과율이 0.1 [g/㎡·일] 미만인 방습 필름을 갖는 고방습성 태양 전지용 표면 보호재에 있어서, 장기간 방습성이 열화되지 않는 우수한 표면 보호재를 제공한다. 기재의 일방의 면에 무기 박막층을 갖고, 수증기 투과율이 0.1 [g/㎡·일] 미만인 방습 필름을 갖는 태양 전지용 표면 보호재로서, 상기 방습 필름의 무기 박막층측에 내후성 필름을 갖고, 또한 상기 방습 필름의 무기 박막층과 반대측에 융점이 80 ℃ 이상 180 ℃ 이하인 배면 필름을 갖는 것을 특징으로 하는 태양 전지용 표면 보호재.
Description
본 발명은, 무기 박막층을 포함하는 방습 필름을 갖는 고방습성 태양 전지용 표면 보호재에 있어서, 장기간 방습성이 열화되지 않는 우수한 태양 전지용 표면 보호재 및 이 태양 전지용 표면 보호재를 사용한 고내구성의 태양 전지 모듈에 관한 것이다.
최근, 자원의 유효 이용이나 환경 오염 방지 등의 면에서, 태양광을 직접 전기 에너지로 변환하는 태양 전지가 주목받아 개발이 진행되고 있다. 태양 전지는 수광면측의 상부 보호재와 하부 보호재 사이에 에틸렌-아세트산비닐 공중합체나 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 필름 등의 봉지재 (封止材) 에 의해 태양 전지용 셀을 봉지한 구성으로 이루어지고, 통상적으로 상부 보호재, 봉지재, 발전 소자 (태양 전지 소자), 봉지재 및 하부 보호재를 이 순서대로 적층하여 가열 용융시킴으로써 접착 일체화함으로써 제조된다.
태양 전지의 상부 보호재, 하부 보호재 (이하, 이들을 「표면 보호재」라고 하는 경우가 있다) 로는, 자외선에 대한 내구성, 습기 내지 물의 투과에 의한 태양 전지 소자의 열화, 내부의 도선이나 전극의 발청을 방지하기 위한 방습성이 우수한 것이 매우 중요한 요건이 된다.
이와 같은 요구를 만족시키기 위하여, 태양 전지용 표면 보호재로는, 예를 들어 노출면측으로부터, 내후성 필름, 노출면측에 무기 박막의 증착면을 갖는 방습 필름, 및 봉지재 등의 밀착성이나 내부분 방전 특성을 갖는 필름을 포함하는 구성체로서 적층된 것이 제안되어 왔다.
예를 들어, 특허문헌 1 의 실시예에서는, 2 축 연신 폴리에스테르 필름을 기재로 하는 방습 필름의 양측에 폴리우레탄계 접착제층을 형성하고, 그 양측에 내후성 폴리에스테르 필름을 적층하여 얻어진 태양 전지용 표면 보호재가 개시되어 있다.
또, 특허문헌 2 의 실시예에서는, 동일하게 2 축 연신 폴리에스테르 필름을 기재로 하는 방습 필름에 이액 경화형 폴리우레탄계 접착제를 사용하여 폴리불화비닐 (PVF) 필름을 첩합 (貼合) 한 태양 전지용 표면 보호재가 개시되어 있다.
또, 특허문헌 3 에서는, 이면에 내후성을 갖는 내후성 수지층을 구비하고, 상기 내후성 수지층과, 일방의 표면에 금속 산화물의 증착막을 갖는 제 1 증착 수지층과, 중간 수지층과, 일방의 표면에 금속 산화물의 증착막을 갖는 제 2 증착 수지층이 드라이 라미네이트 가공에 의해 적층된 태양 전지 모듈용 이면 보호 시트로서, 상기 제 1 증착 수지층 및 상기 제 2 증착 수지층의 증착막이 상기 중간 수지층측에 배치되는 것을 특징으로 하는 태양 전지 모듈용 이면 보호 시트가 개시되어 있다.
또한, 특허문헌 4 에서는, 이면에 내후성을 갖는 내후성 수지층을 구비하는 태양 전지 모듈용 이면 보호 시트의 제조 방법으로서, 상기 내후성 수지층과, 일방의 표면에 금속 산화물의 증착막을 갖는 증착 수지층을 적어도 3 층을 순차 드라이 라미네이트 가공에 의해 적층하고, 상기 증착 수지층은 각각 40 ℃, 90 ％RH 에 있어서의 수증기 투과도가 0.03 ∼ 0.5 g/㎡·일인 것을 특징으로 하는 태양 전지 모듈용 이면 보호 시트의 제조 방법이 개시되어 있다.
표면 보호재를 태양 전지에 삽입할 때에는, 표면 보호재를 다른 부재와 적층하고, 예를 들어 온도 130 ℃ 내지 180 ℃, 시간 10 분 내지 40 분의 조건으로 진공 라미네이션에 의해 접착 일체화시킨다. 이 라미네이션 온도는 종래의 표면 보호재의 상기 특허문헌에 개시되는 가속 시험과 비교해서 훨씬 고온도이며, 표면 보호재에 대해 중대한 데미지를 주는 것이다. 특히 고방습 성능이 필요한 화합물계 발전 소자 태양 전지 모듈이나 플렉시블성이 요구되는 유리를 사용하지 않는 태양 전지 모듈의 태양 전지용 보호재로서의 사용에 있어서는, 이 진공 라미네이션 프로세스의 영향도 고려하여 가속 시험 후의 방습 성능 열화를 방지할 것이 요구된다.
그러나, 상기의 어느 특허문헌도 수증기 투과율이 0.1 [g/㎡·일] 미만인 고방습 필름을 사용한 표면 보호재가 진공 라미네이션 공정을 거쳐 다른 부재와 적층 일체화되는 것에 의한 방습 성능의 열화를 상정하고 있지 않고, 온도 130 ℃ 내지 180 ℃, 시간 10 분 내지 40 분과 같은 고온 조건을 거친 후에도 방습 성능이 장기간에 걸쳐 유지되는 태양 전지용 표면 보호재에 대해 개시하는 것은 아니었다.
특허문헌 1 의 실시예에는, 태양 전지용 표면 보호재로서, 85 ℃, 85 ％ 습도, 1000 hrs 시험만을 실시하고, 그 후의 방습성을 평가한 결과가 나타나 있지만, 시험 후의 수증기 투과율로는 1 ∼ 2 [g/㎡·일] 인 것이 개시되어 있는 것에 지나지 않고, 또한 특허문헌 2 에는 태양 전지용 표면 보호재로서 프레셔 쿠커 테스트 (PCT : 고온 고압에 의한 가혹 환경 시험, 105 ℃, 92 시간) 만을 실시하고, 그 후의 방습성을 평가한 결과, 시험 후의 수증기 투과율이 0.5 [g/㎡·일] 인 것이 개시되어 있는 것에 지나지 않는다.
또, 특허문헌 3, 4 에서는, 드라이 라미네이트 가공에 의해 제조된 태양 전지용 표면 보호재로서의 초기의 방습성을 평가한 결과가 나타나 있지만, 당해 태양 전지용 표면 보호재는, 온도 130 ℃ 내지 180 ℃, 시간 10 분 내지 40 분과 같은 고온 조건을 거친 후에도, 충분한 방습 성능을 갖는 것은 아니었다.
즉, 본 발명의 과제는, 기재의 일방의 면에 무기 박막층을 갖는 수증기 투과율이 0.1 [g/㎡·일] 미만인 고방습 필름을 사용하는 고방습성 태양 전지용 표면 보호재에 있어서, 진공 라미네이션 등의 고온 처리를 거친 후에도 장기간 방습성이 열화되지 않는 우수한 표면 보호재를 제공하는 것, 또 당해 태양 전지용 표면 보호재를 사용한 내구성이 우수한 태양 전지 모듈을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 예의 검토를 거듭한 결과, 태양 전지용 표면 보호재의 구성을, 무기 박막층을 갖는 수증기 투과율이 0.1 [g/㎡·일] 미만인 고방습 필름의 무기 박막층측에 내후성 필름을 갖고, 또한 그 고방습 필름의 무기 박막층과 반대측 (이하, 「배면」이라고 하는 경우가 있다) 에 특정한 융점을 갖는 필름 (이하, 방습 필름의 배면에 첩합되는 필름을 「배면 필름」이라고 하는 경우가 있다) 을 배치한 구성으로 함으로써, 장기간 우수한 방습성 및 층간 강도를 동시에 만족할 수 있고, 방습 성능의 내구화가 실현되는 것을 알아내어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은,
(1) 기재의 일방의 면에 무기 박막층을 갖고, 수증기 투과율이 0.1 [g/㎡·일] 미만인 방습 필름을 갖는 태양 전지용 표면 보호재로서, 상기 방습 필름의 무기 박막층측에 내후성 필름을 갖고, 또한 상기 방습 필름의 무기 박막층과 반대측에 융점이 80 ℃ 이상 180 ℃ 이하인 배면 필름을 갖는 것을 특징으로 하는 태양 전지용 표면 보호재,
(2) 상기 방습 필름의 수증기 투과율이 0.05 [g/㎡·일] 이하인 상기 (1) 에 기재된 태양 전지용 표면 보호재,
(3) 상기 방습 필름의 수증기 투과율이 0.01 [g/㎡·일] 이하인 상기 (1) 에 기재된 태양 전지용 표면 보호재,
(4) 상기 배면 필름의 융점이 130 ℃ 이상 180 ℃ 이하인 상기 (1) ∼ (3) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지용 표면 보호재,
(5) 상기 배면 필름의 두께가 25 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하인 상기 (1) ∼ (4) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지용 표면 보호재,
(6) 상기 배면 필름이, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리락트산, 폴리불화비닐 및 폴리불화비닐리덴에서 선택되는 적어도 1 종의 수지를 주성분으로 하여 함유하는 상기 (1) ∼ (5) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지용 표면 보호재,
(7) 상기 배면 필름이 폴리프로필렌을 주성분으로 하고, 또한 23 ℃ 에 있어서의 탄성률이 1000 ㎫ 이상, 결정화 개시 온도가 120 ℃ 이상인 폴리프로필렌계 수지 필름인 상기 (1) ∼ (5) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지용 표면 보호재,
(8) 상기 배면 필름이 폴리프로필렌을 주성분으로 하고, 또한 폴리프로필렌 100 질량부에 대하여 0.05 질량부 이상 5.0 질량부 이하의 결정화 핵제를 함유하는 폴리프로필렌계 수지 필름인 상기 (1) ∼ (5) 및 (7) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지용 표면 보호재,
(9) 상기 폴리프로필렌이 주로 호모 폴리프로필렌인 상기 (6) ∼ (8) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지용 표면 보호재,
(10) 상기 폴리프로필렌계 수지 필름이 다층으로 이루어지는 상기 (7) ∼ (9) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지용 표면 보호재,
(11) 상기 기재가 폴리에스테르계 수지 필름인 상기 (1) ∼ (10) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지용 표면 보호재,
(12) 상기 방습 필름과 상기 배면 필름 사이에 접착층을 갖는 상기 (1) ∼ (11) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지용 표면 보호재,
(13) 상기 방습 필름의 무기 박막층과 반대측에 상기 배면 필름 및 플라스틱 필름을 이 순서대로 갖는 상기 (1) ∼ (12) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지용 표면 보호재,
(14) 추가로 봉지재를 적층하여 갖는 상기 (1) ∼ (13) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지용 표면 보호재,
(15) 상기 (1) ∼ (14) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지용 표면 보호재를 사용하여 제조된 태양 전지 모듈
에 있다.
또한, 본 발명에 있어서, 「○ 이상 △ 이하」 를 「○ ∼ △」 라고 나타내는 경우가 있다.
본 발명에 의하면, 기재의 일방의 면에 무기 박막층을 갖는 수증기 투과율이 0.1 [g/㎡·일] 미만인 고방습 필름을 갖는 고방습성 태양 전지용 표면 보호재에 있어서, 진공 라미네이션 등의 고온 처리를 거친 후에도, 장기간 방습성이 열화되지 않는 우수한 표면 보호재를 제공하는 것, 또 당해 태양 전지용 표면 보호재를 사용한 내구성이 우수한 태양 전지 모듈을 제공할 수 있다.
이하에 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
<표면 보호재>
본 발명에 있어서의 태양 전지용 표면 보호재는, 기재의 일방의 면에 무기 박막층을 갖는 수증기 투과율이 0.1 [g/㎡·일] 미만인 고방습 필름을 갖는 태양 전지용 표면 보호재로서, 상기 방습 필름의 무기 박막층측에 내후성 필름을 갖고, 또한 상기 방습 필름의 무기 박막층의 배면에 80 ℃ 이상 180 ℃ 이하의 융점을 갖는 배면 필름을 갖는 것이다.
이하, 각 구성층에 대해 설명한다.
(내후성 필름)
본 발명의 태양 전지용 표면 보호재에는 내가수분해성이나 내광성을 구비하고, 장기 내구성을 부여하기 위해서, 방습 필름의 무기 박막층측에 내후성 필름이 적층된다. 또한, 방습 필름이 기재의 양면에 무기 박막층을 갖는 경우에는, 방습 필름의 노출면측에 내후성 필름을 적층한다.
상기 내후성 필름은 내후성을 갖는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE), 테트라플루오로에틸렌·퍼플루오로알킬비닐에테르 공중합체 (PFA), 테트라플루오로에틸렌·헥사플루오로프로필렌 공중합체 (FEP), 테트라플루오로에틸렌·에틸렌 공중합체 (ETFE), 폴리클로로트리플루오로에틸렌 (PCTFE), 폴리비닐리덴플루오라이드 (PVDF) 및 폴리비닐플루오라이드 (PVF) 등의 불소 수지 필름, 혹은 아크릴, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌나프탈레이트 (PEN) 등의 수지에 자외선 흡수제를 혼합한 수지 조성물을 제막 (製膜) 한 것이 바람직하게 사용된다.
장기 내구성의 관점에서는, 상기 수지로는, 테트라플루오로에틸렌·에틸렌 공중합체 (ETFE), 테트라플루오로에틸렌·헥사플루오로프로필렌 공중합체 (FEP) 가 보다 바람직하게 사용된다.
진공 라미네이션시나 고온 고습시의 온도·습도 변화에 있어서도 그 특성 변화가 작은 것이 바람직한 점에서, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 저수축성 내후 기재가 바람직하다. 또, 수축률이 큰 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이나 불소계 필름의 경우에는, 사전의 열처리에 의한 저수축화 등이 실시된 필름을 사용하는 것이 바람직하다.
장기 내후성과 필름 수축률 모두 고려하면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌나프탈레이트 (PEN) 등의 폴리에스테르 수지 등에 자외선 흡수제를 혼합한 수지 조성물을 제막하여 얻어진 필름이나, 폴리에스테르 수지 등의 수지 조성물을 제막하여 얻어진 필름에 자외선 흡수제를 함유하는 층을 형성한 필름이 바람직하게 사용된다.
또, 태양 전지 보호재로의 사용을 생각하면, 가요성이 풍부하고, 내열성, 방습성, 자외선 내구성이 우수한 성능을 갖는 내후성 필름인 것이 바람직하고, 불소계 필름이나 자외선 흡수제를 함유하는 내가수분해성 폴리에스테르 필름이나 내가수분해성 폴리에스테르 필름에 자외선 흡수제를 함유하는 층을 형성한 필름이 바람직하게 사용된다.
사용하는 자외선 흡수제로는, 여러 시판품을 적용할 수 있으며, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 트리아진계, 살리실산에스테르계 등 각종 타입의 것을 들 수 있다. 벤조페논계 자외선 흡수제로는, 예를 들어, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-2'-카르복시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-n-도데실옥시벤조페논, 2-하이드록시-4-n-옥타데실옥시벤조페논, 2-하이드록시-4-벤질옥시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논, 2-하이드록시-5-클로로벤조페논, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논 등을 들 수 있다.
벤조트리아졸계 자외선 흡수제로는, 하이드록시페닐 치환 벤조트리아졸 화합물로서, 예를 들어, 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-5-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-디메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-메틸-4-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3-메틸-5-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-디-t-아밀페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸 등을 들 수 있다. 또, 트리아진계 자외선 흡수제로는, 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(옥틸옥시)페놀, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-(헥실옥시)페놀 등을 들 수 있다. 살리실산에스테르계로는, 페닐살리실레이트, p-옥틸페닐살리실레이트 등을 들 수 있다.
그 자외선 흡수제의 첨가량은, 내후성 필름 중, 통상적으로 0.01 ∼ 2.0 질량％ 정도이고, 0.05 ∼ 0.5 질량％ 첨가하는 것이 바람직하다.
상기의 자외선 흡수제 이외에 내후성을 부여하는 내후안정제로는, 힌더드아민계 광 안정화제가 바람직하게 사용된다. 힌더드아민계 광 안정화제는, 자외선 흡수제처럼은 자외선을 흡수하지 않지만, 자외선 흡수제와 병용함으로써 현저한 상승 효과를 나타낸다.
힌더드아민계 광 안정화제로는, 숙신산디메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물, 폴리[{6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일}{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}헥사메틸렌{{2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜}이미노}], N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민-2,4-비스[N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노]-6-클로로-1,3,5-트리아진 축합물, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세퍼레이트, 2-(3,5-디-tert-4-하이드록시벤질)-2-n-부틸말론산비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 등을 들 수 있다. 그 힌더드아민계 광 안정화제의 첨가량은, 내후성 필름 중, 통상적으로 0.01 ∼ 0.5 질량％ 정도이고, 0.05 ∼ 0.3 질량％ 첨가하는 것이 바람직하다.
상기 내후성 필름의 두께는 일반적으로 20 ∼ 200 ㎛ 정도이고, 필름의 취급 용이성과 비용의 점에서 20 ∼ 100 ㎛ 가 바람직하고, 20 ∼ 50 ㎛ 가 보다 바람직하다.
(방습 필름)
본 발명의 태양 전지용 표면 보호재에 있어서의 방습 필름이란, 방습성을 갖는 필름으로서, 기재의 적어도 일방의 면에 무기 산화물 등으로 이루어지는 무기 박막층을 적어도 1 층 갖는 필름이다.
이 무기 박막층에 의해, 습기의 투과에 의한 태양 전지의 내면측을 보호할 수 있다. 또, 무기 박막층이 높은 투명성을 갖는 경우에는, 상부 보호재로서 사용했을 때, 발전 효율의 향상을 달성할 수 있다.
상기 무기 박막층을 갖는 기재로는 수지 필름이 바람직하고, 그 재료로는 통상적인 태양 전지 재료에 사용할 수 있는 수지이면 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로는, 에틸렌, 프로필렌, 부텐 등의 단독 중합체 또는 공중합체 등의 폴리올레핀, 고리형 폴리올레핀 등의 비정질 폴리올레핀, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌나프탈레이트 (PEN) 등의 폴리에스테르, 나일론 6, 나일론 66, 나일론 12, 공중합 나일론 등의 폴리아미드, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 부분 가수분해물 (EVOH), 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리에테르에테르케톤, 폴리카보네이트, 폴리비닐부티랄, 폴리아릴레이트, 불소 수지, 아크릴계 수지, 생분해성 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 열가소성 수지가 바람직하고, 필름 물성, 비용 등의 점에서, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리올레핀이 보다 바람직하다. 그 중에서도, 필름 물성의 점에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌나프탈레이트 (PEN) 등의 폴리에스테르가 특히 바람직하다. 또, 기재가 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름과 같이 수축률이 큰 필름인 경우에는, 잔류 변형이 커지기 때문에, 본 발명에 의한 효과가 보다 현저해진다.
또, 상기 기재는, 공지된 첨가제, 예를 들어 대전 방지제, 자외선 흡수제, 가소제, 활제, 필러, 착색제, 내후안정제 등의 안정제, 윤활제, 가교제, 블로킹 방지제, 산화 방지제 등을 함유할 수 있다. 자외선 흡수제 및 내후안정제로는, 내후성 필름의 설명에서 든 것을 사용할 수 있다.
상기 기재로서의 수지 필름은, 상기 원료를 사용하여 성형하여 이루어지는 것이지만, 기재로서 사용할 때에는 미연신이어도 되고 연신한 것이어도 된다.
또, 1 종 이상의 플라스틱 필름이 적층된 것이어도 된다.
이러한 기재는 종래 공지된 방법에 의해 제조할 수 있고, 예를 들어 원료 수지를 압출기에 의해 용융시키고, 고리형 다이나 T 다이에 의해 압출하여, 급랭시킴으로써 실질적으로 무정형으로 배향하고 있지 않은 미연신 필름을 제조할 수 있다. 또, 다층 다이를 사용함으로써, 1 종의 수지로 이루어지는 단층 필름, 1 종의 수지로 이루어지는 다층 필름, 다종의 수지로 이루어지는 다층 필름 등을 제조할 수 있다.
이 미연신 필름을 1 축 연신, 텐터식 축차 2 축 연신, 텐터식 동시 2 축 연신, 튜블러식 동시 2 축 연신 등의 공지된 방법에 의해, 필름의 흐름 (세로축) 방향 또는 필름의 흐름 방향과 그것에 직각인 (가로축) 방향으로 연신함으로써, 1 축 방향 또는 2 축 방향으로 연신한 필름을 제조할 수 있다. 연신 배율은 임의로 설정할 수 있지만, 150 ℃ 에 있어서의 열수축률이 0.01 ∼ 5 ％ 인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.01 ∼ 2 ％ 인 것이 보다 바람직하다. 그 중에서도 필름 물성의 점에서, 2 축 연신 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 2 축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트와 폴리에틸렌나프탈레이트의 공압출 2 축 연신 필름이나 폴리에틸렌테레프탈레이트 및/또는 폴리에틸렌나프탈레이트와 다른 플라스틱의 공압출 2 축 연신 필름이 바람직하다.
또한, 상기 기재에는 무기 박막과의 밀착성 향상을 위해, 앵커코트제를 도포함으로써 앵커코트층을 형성하는 것이 바람직하다. 앵커코트제로는, 용제성 또는 수성의 폴리에스테르 수지, 이소시아네이트 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 변성 비닐 수지, 비닐알코올 수지 등의 알코올성 수산기 함유 수지, 비닐부티랄 수지, 니트로셀룰로오스 수지, 옥사졸린기 함유 수지, 카르보디이미드기 함유 수지, 메틸렌기 함유 수지, 에폭시기 함유 수지, 변성 스티렌 수지, 변성 실리콘 수지 등을 들 수 있다. 이들은 단독 혹은 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 또, 앵커코트층은 필요에 따라 실란계 커플링제, 티탄계 커플링제, 자외선 흡수제, 내후안정제 등의 안정제, 윤활제, 블로킹 방지제, 산화 방지제 등을 함유할 수 있다. 자외선 흡수제 및 내후안정제로는, 전술한 내후성 필름의 설명에서 든 것을 사용할 수 있다. 그 자외선 흡수제 및/또는 내후안정제가 상기한 수지와 공중합한 폴리머 타입의 것도 사용할 수도 있다.
앵커코트층의 형성 방법으로는 공지된 코팅 방법이 적절히 채택된다. 예를 들어, 리버스 롤 코터, 그라비아 코터, 로드 코터, 에어 닥터 코터, 스프레이를 사용한 코팅 방법 등의 방법을 모두 사용할 수 있다. 또, 기재를 수지액에 침지하여 실시해도 된다. 도포 후에는 80 ∼ 200 ℃ 정도의 온도에서의 열풍 건조, 열롤 건조 등의 가열 건조나, 적외선 건조 등의 공지된 건조 방법을 이용하여 용매를 증발시킬 수 있다. 또, 내수성, 내구성을 높이기 위해서, 전자선 조사에 의한 가교 처리를 실시할 수도 있다. 또, 앵커코트층의 형성은, 기재의 제조 라인의 도중에 실시하는 방법 (인 라인) 이어도 되고, 기재 제조 후에 실시하는 (오프 라인) 방법이어도 된다.
앵커코트층의 두께는 무기 박막층과의 밀착성의 관점에서, 10 ∼ 200 ㎚ 인 것이 바람직하고, 10 ∼ 100 ㎚ 인 것이 보다 바람직하다.
상기 무기 박막층의 형성 방법으로는, 증착법, 코팅법 등의 방법을 모두 사용할 수 있지만, 가스 배리어성이 높은 균일한 박막이 얻어진다는 점에서 증착법이 바람직하다. 이 증착법에는, 물리 기상 증착 (PVD), 혹은 화학 기상 증착 (CVD) 등의 방법이 포함된다. 물리 기상 증착법으로는, 진공 증착, 이온 플레이팅, 스퍼터링 등을 들 수 있고, 화학 기상 증착법으로는, 플라즈마를 이용한 플라즈마 CVD, 가열 촉매체를 사용하여 재료 가스를 접촉 열분해하는 촉매 화학 기상 성장법 (Cat-CVD) 등을 들 수 있다.
무기 박막층을 구성하는 무기 물질로는, 규소, 알루미늄, 마그네슘, 아연, 주석, 니켈, 티탄, 수소화탄소 등, 혹은 이들의 산화물, 탄화물, 질화물 또는 그들의 혼합물을 들 수 있지만, 바람직하게는 산화규소, 산화알루미늄, 수소화탄소를 주체로 한 다이아몬드 라이크 카본이다. 특히, 산화규소, 질화규소, 산화질화규소, 산화알루미늄은, 높은 가스 배리어성을 안정적으로 유지할 수 있는 점에서 바람직하다.
상기 무기 박막층의 두께는, 안정적인 방습 성능의 발현의 점에서, 10 ∼ 1000 ㎚ 인 것이 바람직하고, 40 ∼ 1000 ㎚ 인 것이 보다 바람직하며, 40 ∼ 800 ㎚ 가 더욱 바람직하고, 50 ∼ 600 ㎚ 가 특히 바람직하다. 무기 박막층은 단층이어도 되고 다층이어도 된다.
또, 상기 기재 필름의 두께는, 일반적으로 5 ∼ 100 ㎛ 정도이고, 생산성이나 취급 용이성의 점에서 8 ∼ 50 ㎛ 가 바람직하고, 12 ∼ 25 ㎛ 가 더욱 바람직하다. 따라서, 상기 방습 필름의 두께는, 일반적으로 5 ∼ 100 ㎛ 정도이고, 생산성이나 취급 용이성의 점에서 8 ∼ 50 ㎛ 가 바람직하고, 12 ∼ 25 ㎛ 가 더욱 바람직하다.
높은 방습성을 갖는 방습 필름에 있어서는, 배면 필름으로부터의 응력에 의한 방습 성능의 열화가 현저하기 때문에, 본 발명에 있어서의 방습성 유지의 효과가 현저하게 나타난다. 따라서, 본 발명에 있어서, 상기 방습 필름은 수증기 투과율이 0.1 [g/㎡·일] 미만이고, 바람직하게는 0.05 [g/㎡·일] 이하이며, 보다 바람직하게는 0.03 [g/㎡·일] 이하, 특히 바람직하게는 0.01 [g/㎡·일] 이하이다.
(배면 필름)
본 발명에 있어서는 배면 필름으로서 융점 80 ℃ 이상 180 ℃ 이하의 필름, 바람직하게는 130 ℃ 이상 180 ℃ 이하의 필름을 사용한다.
통상적으로 태양 전지용 표면 보호재는, 내후성 필름, 방습 필름, 배면 필름 등의 각 구성 부재를 드라이 라미네이션에 의한 적층 공정을 거쳐 제조된다. 그 드라이 라미네이션에서는, 내후성 필름 등의 필름에 용제를 사용하여 희석시킨 접착제를 소정의 두께로 도포하여 100 ℃ 내지 140 ℃ 의 범위에서의 건조에 의해 용제를 증발시켜 내후 필름 등의 필름 상에 접착층을 형성한 후, 방습 필름의 무기 박막면을 접착층측을 향하여 첩합한다. 그 후, 방습 필름의 배면에 상기와 동일하게 용제를 사용하여 희석시킨 접착제를 소정의 두께로 도포하여 100 ℃ 내지 140 ℃ 의 범위에서의 건조에 의해 용제를 증발시켜 방습 필름 상에 접착층을 형성한 후, 또한 배면 필름 등을 첩합하고, 소정의 온도에서의 양생 (養生) 을 거쳐 표면 보호재를 제조한다. 양생은 통상적으로 30 ℃ 내지 80 ℃ 의 범위에서 1 일 내지 1 주간 실시되지만, 본 적층 공정에 있어서, 열이나 첩합의 장력이 각 필름에 작용하여 표면 보호재에는 잔류 변형이 축적된다.
이어서, 표면 보호재는 태양 전지 소자나 봉지재와 함께 진공 라미네이션에 의해 가열 용융되고 일체화되어 태양 전지에 삽입된다. 이 진공 라미네이션 프로세스는 통상적으로 130 ℃ 내지 180 ℃ 의 범위에서 실시된다.
상기의 적층 공정에 있어서 축적된 잔류 변형은, 태양 전지의 고온 고습 환경하에서의 사용에 있어서 각 적층 계면에 대한 응력이 되어 작용한다. 특히 배면 필름에 잔류 변형이 축적했을 경우, 고온 고습 환경하에서 무기 박막층에 대해 배면으로부터의 응력이 작용하여 무기 박막층에 중대한 열화를 일으킨다. 본 출원이 대상으로 하는 수증기 투과율이 0.1 [g/㎡·일] 미만인 높은 방습성을 갖는 방습 필름의 경우에는, 배면 필름으로부터의 응력에 의한 무기 박막층의 열화를 요인으로 하는 방습 성능의 열화는 특히 현저하다.
그러나, 배면 필름으로서 진공 라미네이션시의 온도 부근 이하의 융점을 갖는 필름, 즉, 융점이 180 ℃ 이하인 필름을 사용함으로써, 진공 라미네이션 공정에 있어서, 지금까지의 공정에서 가해진 힘의 이력이나 열이력에 의해 생긴 잔류 변형을 저감시킬 수 있고, 고온 고습 환경하에 있어서의 방습 필름의 무기 박막층에 작용하는 응력을 저하시켜 방습 성능의 열화를 억제할 수 있다. 상기 융점은 175 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 170 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하다.
배면 필름의 융점의 하한치는 진공 라미네이션 공정에 있어서의 가압·가열에 의해, 배면 필름층의 유동이 커져 막의 균일성이 저해되는 것을 방지하기 위해, 또 태양 전지의 사용 온도 80 ℃ ∼ 100 ℃ 에 있어서의 내열성을 갖는다는 관점에서도 80 ℃ 이고, 바람직하게는 130 ℃, 보다 바람직하게는 140 ℃, 특히 바람직하게는 150 ℃ 이다.
그 배면 필름은 방습 필름과의 사이에 80 ℃ 이상 180 ℃ 이하의 융점을 갖지 않는 다른 필름을 갖지 않는 것이 바람직하다.
배면 필름의 두께는 필름의 취급 용이성의 점에서 25 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 50 ㎛ 이상, 보호재의 부분 방전 확보의 관점에서 더욱 두꺼운 것이 요망되고, 더욱 바람직하게는 90 ㎛ 이상이다. 종래, 방습 필름의 배면측에 배치되는 필름의 총두께는, 표면 보호재의 부분 방전압을 확보하기 위해 두껍게 하는 것이 요망된다. 그러나, 두껍게 할수록 표면 보호재의 제조 공정에서 축적되는 잔류 변형도 커져, 방습 성능이 크게 열화되는 점에서 제한되어 있었다. 본 발명에 있어서는, 상기 서술한 범위에 융점을 갖는 필름을 배면 필름으로 함으로써, 90 ㎛ 이상의 두께를 갖는 배면 필름이어도 방습 성능의 열화를 억제하여 표면 보호재에 사용할 수 있다. 또, 배면 필름의 두께는 경제성 때문에 바람직하게는 300 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 250 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 200 ㎛ 이하이다. 또한, 융점이 80 ℃ 이상 130 ℃ 미만인 배면 필름과 같은 융점이 낮은 배면 필름의 경우, 진공 라미네이션 공정에 있어서의 가압·가열에 의해 배면 필름층의 유동이 커져 막의 균일성이 저해되기 쉬운 점에서, 두께는 100 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80 ㎛ 이하, 특히 바람직하게는 50 ㎛ 이하이다.
또한, 상기 융점은 실시예에 기재된 방법에 의해 측정된 값이다.
이상으로부터, 배면 필름으로는 예를 들어, 폴리프로필렌 (PP), 폴리락트산 (PLA), 폴리불화비닐 (PVF), 폴리불화비닐리덴 (PVDF), 부틸아세트산셀룰로오스 (CAB), 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 등의 폴리에틸렌 등의 수지 조성물을 제막한 것이 바람직하게 사용되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 자외선 흡수제나 착색제를 혼합한 수지 조성물을 제막한 것이어도 된다.
상기 배면 필름은, 태양 전지용 표면 보호재로의 사용을 생각하면, 가요성이 풍부하고, 자외선 내구성, 가습 내구성이 우수한 것이 바람직하고, 주로 폴리프로필렌 (PP), 폴리락트산 (PLA), 폴리불화비닐 (PVF) 및 폴리불화비닐리덴 (PVDF) 중 어느 1 개 또는 복수의 수지를 주성분으로서 함유하는 것이 바람직하고, 이들 수지를 50 질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 여기서, 「주성분」이란, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서, 다른 성분을 함유하는 것을 허용하는 취지이며, 구체적인 함유율을 제한하는 것은 아니지만, 일반적으로 각 필름층의 구성 성분 전체를 100 질량부로 했을 경우, 50 질량부 이상이고, 바람직하게는 65 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 80 질량부 이상이며, 100 질량부 이하의 범위를 차지하는 성분을 의미한다.
폴리프로필렌을 주성분으로서 함유하는 배면 필름으로는, 23 ℃ 에 있어서의 탄성률이 1000 ㎫ 이상, 결정화 개시 온도가 120 ℃ 이상인, 및/또는 폴리프로필렌계 수지 100 질량부에 대하여 0.05 질량부 이상 5.0 질량부 이하의 결정화 핵제를 함유하는 폴리프로필렌계 수지 필름이 바람직하다. 결정화 핵제의 함유량이 상기 범위 내이면, 결정화 핵제에 의한 결정화 개시 온도의 유지 효과가 충분하고, 태양 전지용 보호재의 양호한 외관을 실현할 수 있다. 결정화 핵제의 보다 바람직한 함유량은, 폴리프로필렌계 수지 100 질량부에 대하여 0.1 질량부 이상 1.0 질량부 이하이다.
또한, 반용융 상태로 높은 변형 저항을 발휘할 수 있고, 잘 변형되지 않아 외관에 주름이나 돌기 등의 불량을 일으키지 않는 점에서, 23 ℃ 에 있어서의 탄성률은 1000 ㎫ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1200 ㎫ 이상이다.
상기 23 ℃ 에 있어서의 탄성률은 실시예에 기재된 방법에 의해 측정된 값이다.
또, 23 ℃ 에 있어서 1000 ㎫ 이상의 탄성률을 달성하는 방법으로는 특별히 제한은 없지만, 예를 들어, 결정화 핵제를 첨가하여 폴리프로필렌의 결정화도를 증대시키는 방법이나 탤크 등의 무기제를 폴리프로필렌에 첨가하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 폴리프로필렌계 수지 필름을 구성하는 폴리프로필렌계 수지로는, 프로필렌 단독 중합체 및 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 등의 공중합체 모두 사용할 수 있지만, 결정화 핵제의 첨가와 합하여, 결정화 개시 온도, 및 결정화 속도를 증대시키고, 동시에 높은 탄성률의 폴리프로필렌계 수지 필름을 얻을 수 있는 관점에서, 호모 폴리프로필렌이 바람직하다.
또, 본 발명에 있어서, 진공 라미네이션 후의 냉각 공정에 있어서, 냉각에 대해 미세한 결정을 형성하여 반용융 상태로 높은 변형 저항을 발휘하고, 잘 변형되지 않아 외관에 주름이나 돌기 등의 불량을 일으키지 않는 점에서, 상기 폴리프로필렌계 수지 필름의 결정화 개시 온도는 120 ℃ 이상인 것이 바람직하다. 상기 관점에서 그 결정화 개시 온도는 125 ℃ 이상인 것이 바람직하고, 진공 라미네이션 온도 이상 180 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, 폴리프로필렌계 수지 필름의 결정화 개시 온도는 실시예에 기재된 방법으로 측정된 값이다.
결정화 개시 온도를 120 ℃ 이상으로 하는 방법으로는, 예를 들어 폴리프로필렌의 입체 규칙성을 높이는 등의 방법을 들 수 있지만, 결정화 핵제를 사용하는 방법이 유효하다. 결정화 핵제를 사용함으로써, 결정화 온도를 높일 뿐만 아니라, 결정화 속도도 증가시킴으로써 진공 라미네이션 후의 냉각 과정에 있어서, 보다 빠르게 폴리프로필렌계 수지 필름에 다른 필름의 수축에 대한 변형 저항을 부여하는 것이 가능하다.
본 발명에 있어서 사용할 수 있는 결정화 핵제로는 결정화 속도를 빠르게 하는 조핵 효과가 있는 유기계 물질 및 무기계 물질을 임의로 사용할 수 있다. 유기계 핵제의 구체예로는, 예를 들어, 디벤질리덴소르비톨계 화합물, 포스페이트계 화합물을 들 수 있다.
상기 디벤질리덴소르비톨계 화합물에는, 디벤질리덴소르비톨 (DBS 라고 약기한다), 파라·메틸·DBS, 파라·에틸·DBS, 파라·클로르·DBS 등이 함유된다. 또, 상기 포스페이트계 화합물에는, 비스(2,4,8,10-테트라-tert-부틸-6-하이드록시-12H-디벤조[d.g][1,3,2]디옥사포스포신-6-옥사이드)수산화알루미늄염 등이 함유된다.
상기 이외의 유기계 핵제로는, 유기 금속도 함유하고, 디벤조산알루미늄, 염 기성 디·파라·터셔리·부틸벤조산알루미늄, 베타-나프토산소다, 1,2-시클로헥산디카르복실산소다, 숙신산소다, 글루콘산소다, 카프로산소다, 인산2,2-메틸렌비스(4,6-디터셔리·부틸페닐)소다, 프탈로시아닌, 퀴나크리돈, 고융점 폴리머 등도 사용할 수 있다. 무기계 핵제의 구체예로는, 예를 들어 명반, 티탄 등을 들 수 있다.
상기 양태에 의하면, 결정화 핵제를 함유하고 있기 때문에, 폴리프로필렌계 수지 필름의 광선 반사율을 진공 라미네이션 후에도 유지하는 것이 가능하여, 태양 전지용 보호재로서 보다 바람직하게 사용된다.
또, 호모 폴리프로필렌에 결정화 핵제를 첨가하는 것에 의한 결정화 개시 온도의 증가, 결정화 속도의 증가에 의해, 제조한 폴리프로필렌계 수지 필름 중의 결정화도는 증가하며, 또한 결정의 사이즈도 커진다. 이로써 동시에 높은 탄성률의 폴리프로필렌계 수지 필름을 얻을 수 있다. 또한, 보다 높은 탄성률의 폴리프로필렌계 수지 필름을 얻기 위해서는, 반사율을 저하시키지 않는 범위에서 폴리프로필렌계 수지 필름에 무기 필러를 첨가해도 된다. 무기 필러로는, 마이카, 황산바륨 등의 백색 무기 필러를 사용할 수 있다.
상기 폴리프로필렌계 수지 필름은 단층으로 구성되어 있어도 되고, 2 층 이상의 다층으로 이루어져 있어도 되지만, 봉지재와의 밀착성의 확보와 본 발명에서 규정되는 상기 탄성률이나 결정화 개시 온도를 만족시키는 것의 관점에서, 다층으로 이루어지는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 층으로 이루어진다.
진공 라미네이션에 있어서의 봉지재에 대한 밀착성을 높이는 관점에서는, 폴리프로필렌계 수지 필름으로서, 봉지재측에 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체를 함유하는 폴리프로필렌으로 이루어지는 층 및 상기 탄성률과 결정화 개시 온도를 만족하기 위한 호모 폴리프로필렌으로 이루어지는 층을 함유하는 적어도 2 층의 다층 폴리프로필렌계 수지 필름을 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우, 봉지재측의 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 수지층과 호모 폴리프로필렌 수지층의 두께의 비 (에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 수지층/호모 폴리프로필렌 수지층) 는, 바람직하게는 (0.01/0.99) ∼ (0.30/0.70) 이고, 봉지재와의 보다 높은 밀착성을 얻기 위해서는 (0.05/0.95) ∼ (0.25/0.75) 인 것이 바람직하다.
배면 필름에 함유되는 상기 자외선 흡수제로는, 전술한 내후성 필름에 함유되는 자외선 흡수제와 동일한 것을 사용할 수 있다. 또, 착색제로는, 산화티탄, 탄산칼슘 등을 사용할 수 있다.
배면 필름은 상기 융점 범위 내이면, 상기 융점 범위 내의 성분만으로 이루어지는 것이어도 되고, 그 성분을 50 질량％ 이상 함유하는 것이어도 된다.
(플라스틱 필름)
본 발명의 태양 전지용 표면 보호재는, 표면 보호재의 내전압 성능 향상이나 취급성을 향상시킬 목적으로, 상기 방습 필름의 무기 박막층과 반대측에 상기 배면 필름을 개재하여 추가로 플라스틱 필름을 가질 수 있다. 상기 플라스틱 필름으로는, 상기 배면 필름과 동일한 것을 사용해도 되지만, 그 이외의 것을 사용할 수도 있고, 봉지재와의 밀착성이나 반사율의 관점에서, 폴리프로필렌, 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 가 바람직하게 사용된다.
또, 본 발명에 있어서는, 태양 전지용 표면 보호재 전체의 탄성률·강성을 높이기 위해서, 상기 플라스틱 필름으로서, 전술한 내후성 필름으로서 예시한 폴리에스테르계 필름이나 불소계 필름을 적층하여 사용할 수 있다.
상기 플라스틱 필름은, 방습성 열화에 대한 영향이 적은 것, 봉지재에 대한 밀착층으로서 강도를 확보하는 등의 점에서, 그 두께가 바람직하게는 10 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 20 ㎛ 이상이다. 또, 표면 보호재의 제조 공정으로 축적되는 잔류 변형을 보다 작게 하기 위해서 100 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 50 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.
(표면 보호재)
본 발명의 태양 전지용 표면 보호재는, 전술한 바와 같이, 방습 필름에 대해 내가수분해성이나 내광성을 위해서 노출측에 내후성 필름을, 봉지재와의 밀착성이나 내전압 등을 확보할 목적으로 태양 전지 셀측에 배면 필름을 구비하고 있고, 또한 플라스틱 필름을 구비할 수 있으며, 노출측으로부터, 내후성 필름, 방습 필름, 배면 필름, (플라스틱 필름) 의 순서로 적층하는 것이 바람직하다. 적층체의 층간 강도를 확보하는 관점에서, 내후성 필름과 방습 필름, 방습 필름과 배면 필름 혹은 이것과 필요에 의해 형성되는 플라스틱 필름은 각각 접착제로 이루어지는 접착층을 개재하여 적층된 것이 바람직하다.
특히, 방습 필름과 상기 배면 필름을 접착층을 개재하여 첩합하여 이루어지는 것이 바람직하다.
접착제로는, 폴리우레탄계 접착제가 바람직하게 사용되고, 접착제의 주제 (主劑) 로서 구체적으로는, 폴리카보네이트폴리올, 폴리에테르폴리올, 아크릴폴리올, 폴리우레탄폴리올 혹은 폴리에스테르폴리올을 함유하는 조성물 등을 들 수 있지만, 열안정성, 습도 안정성 등의 관점에서, 폴리카보네이트폴리올, 폴리에테르폴리올 및 폴리우레탄폴리올 중 적어도 1 개를 함유하는 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 발명의 태양 전지용 표면 보호재는, 후술하는 봉지재를 적층하여 이루어지는 봉지재·표면 보호재 일체형이어도 된다. 미리 봉지재를 적층함으로써, 진공 라미네이션 공정에 있어서의 하부 보호 시트 (이면 보호 시트), 봉지재, 태양 전지 소자, 봉지재, 상부 보호 시트 (전면 보호 시트) 각각을 개개로 적층하는 작업을 저감시킬 수 있어, 태양 전지 모듈 제조의 효율화를 도모할 수 있다.
본 발명의 태양 전지용 표면 보호재에는, 본 발명의 주지를 일탈하지 않는 범위에서, 여러 물성 (유연성, 내열성, 투명성, 접착성 등) 이나 성형 가공성 혹은 경제성 등을 더욱 향상시킬 목적으로, 예를 들어, 각종 엘라스토머 (올레핀계, 스티렌계 등), 카르복실기, 아미노기, 이미드기, 수산기, 에폭시기, 옥사졸린기, 티올기, 실란올기 등의 극성기로 변성된 수지 및 점착 부여 수지 등을 함유할 수 있다. 배면 필름은 상기 융점 범위를 만족하는 한에 있어서, 상기 수지를 함유할 수 있다.
그 점착 부여 수지로는, 석유 수지, 테르펜 수지, 쿠마론-인덴 수지, 로진계 수지, 또는 그들의 수소 첨가 유도체 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 석유 수지로는, 시클로펜타디엔 또는 그 이량체로부터의 지환식 석유 수지나 C9 성분으로부터의 방향족 석유 수지가 있으며, 테르펜 수지로는 β-피넨으로부터의 테르펜 수지나 테르펜-페놀 수지가, 또한 로진계 수지로는, 검로진, 우드로진 등의 로진 수지, 글리세린이나 펜타에리트리톨 등으로 변성한 에스테르화 로진 수지 등을 예시할 수 있다. 또, 그 점착 부여 수지는 주로 분자량에 의해 여러 연화 온도를 갖는 것이 얻어지지만, 연화 온도가 100 ∼ 150 ℃, 바람직하게는 120 ∼ 140 ℃ 의 지환식 석유 수지의 수소 첨가 유도체가 특히 바람직하고, 통상적으로 표면 보호재를 구성하는 각 필름을 형성하는 수지 조성물을 100 질량％ 로 했을 경우, 20 질량％ 이하가 바람직하고, 10 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.
또, 태양 전지용 표면 보호재에는, 필요에 따라 전술한 자외선 흡수제나 내후안정제 등 외에, 여러 첨가제를 첨가할 수 있다. 그 첨가제로는, 실란 커플링제, 산화 방지제, 광 확산제, 조핵제, 안료 (예를 들어 백색 안료), 난연제, 변색 방지제 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서는, 실란 커플링제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 내후안정제에서 선택되는 적어도 1 종의 첨가제가 첨가되어 있는 것이 바람직하다. 또, 고도의 내열성이 요구되는 경우에는 가교제 및/또는 가교 보조제를 배합해도 된다.
실란 커플링제의 예로는, 비닐기, 아크릴옥시기, 메타크릴옥시기와 같은 불포화기, 아미노기, 에폭시기 등과 함께, 알콕시기와 같은 가수분해 가능한 기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 실란 커플링제의 구체예로는, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등을 예시할 수 있다. 본 발명에 있어서는, 접착성이 양호하고, 황변 등의 변색이 적은 것 등에서 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란이나 γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란이 바람직하게 사용된다. 그 실란 커플링제의 첨가량은, 표면 보호재를 구성하는 각 필름 중, 통상적으로 0.1 ∼ 5 질량％ 정도이고, 0.2 ∼ 3 질량％ 첨가하는 것이 바람직하다. 또, 실란 커플링제와 동일하게, 유기 티타네이트 화합물 등의 커플링제도 사용할 수 있다.
산화 방지제로는 여러 시판품을 적용할 수 있으며, 모노페놀계, 비스페놀계, 고분자형 페놀계, 황계, 포스파이트계 등 각종 타입의 것을 들 수 있다. 모노페놀계로는, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 부틸화하이드록시아니졸, 2,6-디-tert-부틸-4-에틸페놀 등을 들 수 있다. 비스페놀계로는, 2,2'-메틸렌-비스-(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스-(4-에틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-티오비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,9-비스[{1,1-디메틸-2-{β-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}에틸}2,4,9,10-테트라옥사스피로]5,5-운데칸 등을 들 수 있다.
고분자 페놀계로는, 1,1,3-트리스-(2-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 테트라키스-{메틸렌-3-(3',5'-디-tert-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트}메탄, 비스{(3,3'-비스-4'-하이드록시-3'-tert-부틸페닐)부티릭애시드}글루콜에스테르, 1,3,5-트리스(3',5'-디-tert-부틸-4'-하이드록시벤질)-s-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)트리온, 트리페놀(비타민 E) 등을 들 수 있다.
황계로는, 디라우릴티오디프로피오네이트, 디미리스틸티오디프로피오네이트, 디스테아릴티오프로피오네이트 등을 들 수 있다.
포스파이트계로는, 트리페닐포스파이트, 디페닐이소데실포스파이트, 페닐디이소데실포스파이트, 4,4'-부틸리덴-비스(3-메틸-6-tert-부틸페닐-디-트리데실)포스파이트, 사이클릭네오펜탄테트라일비스(옥타데실포스파이트), 트리스(모노 및/또는 디)페닐포스파이트, 디이소데실펜타에리트리톨디포스파이트, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 10-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)-9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 10-데실옥시-9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌, 사이클릭네오펜탄테트라일비스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 사이클릭네오펜탄테트라일비스(2,6-디-tert-메틸페닐)포스파이트, 2,2-메틸렌비스(4,6-tert-부틸페닐)옥틸포스파이트 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 산화 방지제의 효과, 열안정성, 경제성 등에서 페놀계 및 포스파이트계의 산화 방지제가 바람직하게 사용되며, 양자를 조합하여 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 그 산화 방지제의 첨가량은, 태양 전지용 표면 보호재를 구성하는 각 필름 중, 통상적으로 0.1 ∼ 1 질량％ 정도이고, 0.2 ∼ 0.5 질량％ 첨가하는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 태양 전지용 표면 보호재를 구성하는 각 필름의 제막 방법으로는, 공지된 방법, 예를 들어 단축 압출기, 다축 압출기, 밴버리 믹서, 니더 등의 용융 혼합 설비를 갖고, T 다이를 사용하는 압출 캐스트법이나 캘린더법 등을 채용할 수 있으며, 특별히 한정되는 것은 아니다. 본 발명에 있어서는, 핸들링성이나 생산성 등의 면에서 T 다이를 사용하는 압출 캐스트법이 바람직하게 사용된다. T 다이를 사용하는 압출 캐스트법에서의 성형 온도는, 사용하는 수지 조성물의 유동 특성이나 제막성 등에 의해 적절히 조정되지만, 대체로 130 ∼ 350 ℃, 바람직하게는 250 ∼ 300 ℃ 이다. 각종 첨가제는 미리 수지와 함께 드라이 블렌드하고 나서 호퍼에 공급해도 되고, 미리 모든 재료를 용융 혼합하여 펠릿을 제조하고 나서 공급해도 되며, 첨가제만을 미리 수지에 농축한 마스터 배치를 제조하여 공급해도 상관없다.
이와 같이 하여 얻어지는 수증기 투과율이 0.1 [g/㎡·일] 미만인 고방습 필름을 사용한 본 발명의 태양 전지용 표면 보호재는, 열처리 전의 태양 전지용 표면 보호재 (적층 방습 필름) 의 방습 성능인 초기 방습 성능이 수증기 투과율로 바람직하게는 0.1 [g/㎡·일] 이하이고, 보다 바람직하게는 0.05 [g/㎡·일] 이하이다. 본 발명의 태양 전지용 표면 보호재는, 우수한 방습 성능이 요구되는 전자 디바이스의 표면 보호재 등으로서 사용되는 것이 가능하고, 초기 방습 성능이 우수한 적층 방습 필름을 사용함으로써, 보다 현저하게 본 발명의 효과를 나타낼 수 있어 바람직하다. 또, 그 방습 성능은, 120 ℃, 습도 100 ％, 32 시간의 프레셔 쿠커 시험 후의 열화도가 적층 방습 필름의 초기 수증기 투과율에 대해 20 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15 이하이다.
또한, 접착제로서 폴리우레탄계 접착제를 사용하는 경우에는, 고온 고습하에서 접착제가 열분해되면, 카르복실산이나 수산기가 생성되고, 이들 관능기가 무기 박막층과 화학 결합을 형성하여, 무기 박막층의 열화를 야기한다고 생각된다. 그래서 폴리우레탄계 접착제의 주제에 함유되는 폴리올로는, 열분해되기 쉬운 폴리에스테르폴리올보다, 내열성이 우수한 폴리카보네이트폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리아크릴폴리올, 폴리우레탄폴리올 등이 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서, 상기 프레셔 쿠커 시험 후의 방습성 (수증기 투과율) 의 열화도는, 초기 수증기 투과율 (a) 과 프레셔 쿠커 시험 후의 수증기 투과율 (b) 에 있어서, [(b - a)/a] 로 나타낸다.
본 발명의 태양 전지용 표면 보호재의 초기 방습 성능이란, 부재가 진공 라미네이트 조건 등의 고온도의 열이력을 받기 전의 방습 성능을 말하고, 열에 의한 방습 성능 저하가 일어나기 전의 값을 의미한다. 따라서, 제조 직후부터 열처리 전까지의 시간 경과적인 변화를 포함하는 것인, 예를 들어 130 ∼ 180 ℃ 에서 10 분 ∼ 40 분 실시되는 열라미네이션 처리 등의 열처리가 실시되지 않은 상태에서의 방습 성능의 값을 의미한다. 또한, 초기 수증기 투과율에 대해서도 「초기」의 의미는 상기와 동일하다.
방습 성능은, JIS Z0222 「방습 포장 용기의 투습도 시험 방법」, JIS Z0208 「방습 포장재량의 투습도 시험 방법 (컵법)」의 여러 조건에 준하여 평가할 수 있다.
또, 본 발명의 표면 보호재의 층간 강도는, 120 ℃, 습도 100 ％, 32 시간의 프레셔 쿠커 시험 후의 값이 4 N/15 ㎜ 이상이 되는 것이 바람직하다. 상기 층간 강도는, 보다 바람직하게는 7.0 ㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 7.3 ㎜ 이상이고, 7.5 N/15 ㎜ 이상인 것이 더욱 바람직하며, 나아가서는 8 N/15 ㎜ 이상인 것이 보다 바람직하다. 특히, 태양 전지 모듈을 제조하기 위한 고온 고습 처리한 후에도, 바람직하게는 4 N/15 ㎜ 이상, 보다 바람직하게는 7.0 ㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 7.3 ㎜ 이상이며, 7.5 N/15 ㎜ 이상인 것이 특히 바람직하다.
또한, 층간 강도는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정된 값이다.
(표면 보호재의 제법)
본 발명의 태양 전지용 표면 보호재는 그 제법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 상기 서술한 제막된 각 필름을 폴리우레탄계 접착제를 사용하여 100 ∼ 140 ℃ 의 온도에서 접착제를 건조시키고, 0 ∼ 80 ℃ 의 온도하, 드라이 라미네이트에 의해 첩합하여 제조할 수 있다. 이 경우, 접착제를 충분히 포화 가교도에 도달시키는 관점에서, 얻어진 적층체는 30 ∼ 80 ℃ 의 온도에서 1 ∼ 7 일간 양생을 실시하는 것이 바람직하다. 이렇게 하여 얻어지는 본 발명의 표면 보호재는, 드라이 라미네이트 공정을 거쳐도 방습성 및 층간 강도가 열화되지 않는 유연성과 방습성이 우수한 것이 된다.
또, 본 발명의 태양 전지용 표면 보호재는, 내후성이나 방습성 외에, 내부분 방전 특성을 갖는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 표면 보호재가 절연 파괴에 이를 때까지의 내전압을 측정하는 내부분 방전 시험에 있어서, 태양 전지 보호재로서 700 ∼ 1000 V 의 내전압을 갖는 것이 바람직하다.
표면 보호재의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상적으로 100 ∼ 400 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 100 ∼ 300 ㎛ 정도이며, 보다 바람직하게는 140 ∼ 300 ㎛ 정도이고, 더욱 바람직하게는 180 ∼ 260 ㎛ 정도이며, 시트상으로 사용된다.
표면 보호재가 상기 내전압 특성을 달성하기 위해서는, 요구되는 내전압에 의하지만, 통상적으로 표면 보호재의 두께가 180 ∼ 230 ㎛ 인 것이 바람직하다.
그 때문에, 각 층 각각의 두께는 임의이지만, 예를 들어 비교적 고가인 내후성 필름, 방습 필름은 각각 10 ∼ 50 ㎛, 접착제는 4 ∼ 10 ㎛, 배면 필름은 50 ∼ 100 ㎛, 플라스틱 필름은 50 ∼ 150 ㎛ 로 하는 구성을 들 수 있고, 또 방습 필름의 생산성과 드라이 라미네이션 공정의 생산성의 관점에서, 각각 내후성 필름, 방습 필름은 12 ∼ 30 ㎛, 접착제는 4 ∼ 8 ㎛, 배면 필름은 50 ∼ 100 ㎛, 플라스틱 필름은 70 ∼ 120 ㎛ 로 하는 구성을 들 수 있다.
<태양 전지 모듈, 태양 전지의 제조 방법>
본 발명의 표면 보호재는 그대로 혹은 유리판 등과 첩합하여 태양 전지용 표면 보호 부재로서 사용할 수 있다. 본 발명의 표면 보호재를 사용하여 본 발명의 태양 전지 모듈 및/또는 태양 전지를 제조하려면, 공지된 방법에 의해 제조하면 된다.
본 발명의 표면 보호재를 태양 전지용 상부 보호재, 하부 보호재 등의 표면 보호 부재의 층 구성에 사용하고, 태양 전지 소자를 봉지재와 함께 고정시킴으로써 태양 전지 모듈을 제조할 수 있다. 이와 같은 태양 전지 모듈로는, 여러 타입의 것을 예시할 수 있다. 예를 들어, 상부 보호재 (본 발명의 표면 보호재)/봉지재 (봉지 수지층)/태양 전지 소자/봉지재 (봉지 수지층)/하부 보호재의 구성의 것, 상부 보호재/봉지재 (봉지 수지층)/태양 전지 소자/봉지재 (봉지 수지층)/하부 보호재 (본 발명의 표면 보호재) 의 구성의 것, 하부 보호재의 내주면 상에 형성시킨 태양 전지 소자 상에 봉지재와 상부 보호재 (본 발명의 표면 보호재) 를 형성시키는 구성의 것, 상부 보호재 (본 발명의 표면 보호재) 의 내주면 상에 형성시킨 태양 전지 소자, 예를 들어 불소 수지계 보호재 상에 아모르퍼스 태양 전지 소자를 스퍼터링 등으로 제조한 것의 위에 봉지재와 하부 보호재를 형성시키는 구성의 것 등을 들 수 있다. 상기 상부 보호재로서 본 발명의 표면 보호재의 외측에 유리판을 첩합하는 것은 임의이다. 또한, 전술한 봉지재·표면 보호재 일체형의 표면 보호재를 사용하는 경우에는, 상기의 봉지재는 사용하지 않아도 되는 경우가 있다.
태양 전지 소자로는, 예를 들어, 단결정 실리콘형, 다결정 실리콘형, 아모르퍼스 실리콘형, 갈륨-비소, 구리-인듐-셀렌, 카드뮴-텔루르 등의 Ⅲ-Ⅴ 족이나 Ⅱ-Ⅵ 족 화합물 반도체형, 색소 증감형, 유기 박막형 등을 들 수 있다.
본 발명의 표면 보호재를 사용하여 제조된 태양 전지 모듈을 구성하는 각 부재에 대해서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 봉지재로는, 예를 들어, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체를 들 수 있다. 본 발명의 표면 보호 부재 이외의 상부 보호 부재 및 하부 보호재로는, 금속 등의 무기 재료나 각종 열가소성 수지 필름 등의 단층 혹은 다층의 시트이며, 예를 들어, 주석, 알루미늄, 스테인리스 등의 금속, 유리 등의 무기 재료, 폴리에스테르, 무기물 증착 폴리에스테르, 불소 함유 수지, 폴리올레핀 등의 단층 혹은 다층의 보호재를 들 수 있다. 상부 및/또는 하부 보호재의 표면에는, 봉지재나 다른 부재와의 접착성을 향상시키기 위해서 프라이머 처리나 코로나 처리 등 공지된 표면 처리를 실시할 수 있다.
본 발명의 표면 보호재를 사용하여 제조된 태양 전지 모듈을 앞에서 서술한 상부 보호재 (본 발명의 표면 보호재)/봉지재/태양 전지 소자/봉지재/하부 보호재와 같은 구성의 것을 예로서 설명한다. 태양광 수광측으로부터 순서대로, 본 발명의 표면 보호재, 봉지 수지층, 태양 전지 소자, 봉지 수지층, 하부 보호재가 적층되어 이루어지고, 또한 하부 보호재의 하면에 정크션 박스 (태양 전지 소자로부터 발전한 전기를 외부에 취출하기 위한 배선을 접속하는 단자 박스) 가 접착되어 이루어진다. 태양 전지 소자는 발전 전류를 외부에 전도하기 위해 배선에 의해 연결되어 있다. 배선은 백시트에 형성된 관통공을 통해서 외부에 취출되어 정크션 박스에 접속되어 있다.
태양 전지 모듈의 제조 방법으로는 공지된 제조 방법을 적용할 수 있으며, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 일반적으로는, 상부 보호재, 봉지재, 태양 전지 소자, 봉지재, 하부 보호재의 순서로 적층하는 공정과, 그것들을 진공 흡인하여 가열 압착하는 공정을 갖는다. 또, 배치식의 제조 설비나 롤·투·롤식의 제조 설비 등도 적용할 수 있다. 구체적으로는 상부 보호재, 봉지재, 태양 전지 소자, 봉지재, 하부 보호재를 통상적인 방법에 따라 진공 라미네이터로, 바람직하게는 130 ∼ 180 ℃, 보다 바람직하게는 130 ∼ 150 ℃, 탈기 시간 2 ∼ 15 분, 프레스 압력 0.5 ∼ 1 atm, 프레스 시간이 바람직하게는 8 ∼ 45 분, 보다 바람직하게는 10 ∼ 40 분으로 가열 가압 압착함으로써 용이하게 제조할 수 있다.
본 발명의 표면 보호재를 사용하여 제조된 태양 전지 모듈은, 적용되는 태양 전지의 타입과 모듈 형상에 의해, 모바일 기기로 대표되는 소형 태양 전지, 지붕이나 옥상에 설치되는 대형 태양 전지 등 옥내, 옥외에 상관없이 각종 용도에 적용할 수 있다.
실시예
이하에, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명하지만, 이들 실시예 및 비교예에 의해 본 발명은 제한을 받는 것은 아니다. 또한, 여러 물성의 측정 및 평가는 다음과 같이 하여 실시하였다.
(물성 측정)
(1) 배면 필름의 결정 융해 피크 온도 (융점, Tm)
티·에이·인스트루먼트 (주) 제조의 시차 주사 열량계 Q20 을 사용하여, JIS K7121 에 준하여 시료 약 10 ㎎ 을 가열 속도 10 ℃／분으로 -40 ℃ 에서 200 ℃ 까지 승온시켜 융해 피크를 확인하고, 200 ℃ 에서 1 분간 유지한 후, 냉각 속도 10 ℃／분으로 -40 ℃ 까지 강온시키고, 다시 가열 속도 10 ℃／분으로 200 ℃ 까지 승온시켰을 때에 측정된 서모그램으로부터 결정 융해 피크 온도 중에서 최대 피크를 (Tm) (℃) 융점으로 하였다. 또한, 폴리에스테르 등 융점이 200 ℃ 를 초과하여 융해 피크가 관측되지 않는 경우에는, 승온 상한 온도를 300 ℃ 로 하고, 그 후 동일한 측정을 실시하였다.
(2) 결정화 개시 온도
시차 주사 열량계를 사용하여, JIS K7121 에 준하여 측정 필름 시료 약 10 ㎎ 을 가열 속도 10 ℃／분으로 -40 ℃ 에서 200 ℃ 까지 승온시켜 융해 피크를 확인하고, 200 ℃ 에서 1 분간 유지한 후, 냉각 속도 10 ℃／분으로 -40 ℃ 까지 강온시켰을 때에 측정된 서모그램 중에서 최대 피크의 개시 온도 (Tc) (℃) 를 결정화 개시 온도로 하였다. 또한, 폴리에스테르 등 융점이 200 ℃ 를 초과하여 융해 피크가 관측되지 않는 경우에는, 승온 상한 온도를 300 ℃ 로 하고, 그 후 동일한 측정을 실시하였다.
(3) 탄성률
JIS K6734 : 2000 에 기초하여 평행부 폭 10 ㎜, 길이 40 ㎜ 의 인장 시험 덤벨로 성형하고, JIS K7161 : 1994 에 준거하여 인장 시험을 실시하여 측정된 값을 탄성률로 하였다.
(4) 프레셔 쿠커 시험
토미 정공사 제조 프레셔 쿠커 시험 LSK-500 을 사용하여, 120 ℃, 습도 100 퍼센트, 32 시간의 시험 조건으로 실시하였다.
(5) 방습 필름 및 표면 보호재의 방습 성능
방습 필름의 방습 성능은, 방습 필름 제조 후, 일주일간 40 ℃ 보관 후의 시점에 있어서의 수증기 투과율로서 이하의 수법으로 측정하였다. 또, 표면 보호재에 대해서는, 각 구성 필름을 첩합하고, 양생한 후의 표면 보호재의 측정치를 초기 수증기 투과율로 하며, 당해 양생 후에, 유리, 봉지재, 표면 보호재 (방습 필름의 배면측이 봉지재측) 를 적층하여, 150 ℃ 에서 30 분의 조건에서의 열처리를 실시하고, 다음으로 프레셔 쿠커 시험을 실시한 후의 표면 보호재의 수증기 투과율을 프레셔 쿠커 시험 후의 방습성의 값으로 하였다.
구체적으로는, JIS Z 0222 「방습 포장 용기의 투습도 시험 방법」, JIS Z 0208 「방습 포장 재료의 투습도 시험 방법 (컵법)」의 여러 조건에 따라 다음의 수법으로 평가하였다.
투습 면적 가로 세로 10.0 ㎝ × 10.0 ㎝ 의 각 시료를 2 장 사용하여, 흡습제로서 무수 염화칼슘 약 20 g 을 넣고 사방을 봉한 봉투를 제조하고, 그 봉투를 온도 40 ℃ 상대습도 90 ％ 의 항온항습 장치에 넣고, 72 시간 이상의 간격으로 대략 200 일째까지 질량 측정하고, 4 일째 이후의 경과 시간과 봉투 질량의 회귀 직선의 기울기로부터 수증기 투과율 (g/㎡·일) 을 산출하였다. 수증기 투과율 열화도는 [(프레셔 쿠커 시험 후의 수증기 투과율 - 초기 수증기 투과율)/초기 수증기 투과율] 에 의해 산출하였다.
(6) 표면 보호재의 층간 강도 측정
상기 서술한 바와 같이, 양생 후의 표면 보호재에 150 ℃ 에서 30 분의 조건에서의 열처리를 실시하고, 프레셔 쿠커 시험 후에, 측정폭 15 ㎜ 의 단책상으로 잘라내어 인장 시험기 ORIENTIC 제 STA-1150 을 사용하여 300 ㎜/min 으로 내후성 필름과 방습 필름의 층간 라미네이트 강도 (N/15 ㎜) 를 측정하였다.
(7) 내열성
두께 3 ㎜ 의 백판 유리 (사이즈 ; 세로 75 ㎜, 가로 25 ㎜) 2 장 사이에 표면 보호재를 중첩하고, 진공 프레스기를 사용하여 150 ℃, 15 분의 조건으로 적층 프레스한 시료를 제조하고, 그 시료를 100 ℃ 의 항온조 내에서 60 도로 경사지게 설치하여 500 시간 경과 후의 상태를 관찰하고, 하기의 기준으로 평가하였다.
(○) 유리가 초기의 기준 위치로부터 어긋나지 않았던 것
(×) 유리가 초기의 기준 위치로부터 어긋나거나 시트가 용융된 것
또한, 본 실시예에 있어서, 표면 보호재의 내열성은 상기의 초기 수증기 투과율과 동일하게, 각 구성 필름을 첩합하고, 양생한 후의 표면 보호재에 대한 측정치이다.
(구성 필름)
<내후성 필름>
A-1 : 알케마사 제조 폴리불화비닐리덴 (PVDF) 계 필름 Kynar 302-PGM-TR (두께 : 30 ㎛) 을 사용하였다.
<방습 필름>
방습 필름 B-1
기재 필름으로서 두께 12 ㎛ 의 2 축 연신 폴리에틸렌나프탈레이트 필름 (테이진 듀퐁 제조, 「Q51C12」) 을 사용하여, 그 코로나 처리면에 하기의 코트액을 도포 건조시켜 두께 0.1 ㎛ 의 코트층을 형성하였다.
이어서, 진공 증착 장치를 사용하여 1.33 × 10-3 ㎩ (1 × 10-5 Torr) 의 진공하에서 SiO 를 가열 증발시켜, 코트층 상에 두께 50 ㎚ 의 SiOx (x = 1.5) 무기 박막층을 갖는 방습 필름 B-1 을 얻었다. 제조한 방습 필름 B-1 의 방습 성능은 0.01 [g/㎡·일] 이었다.
코트액
닛폰 합성 (주) 제조 「고세놀」 (비누화도 : 97.0 ∼ 98.8 ㏖％, 중합도 : 2400) 의 폴리비닐알코올 220 g 을 이온 교환수 2810 g 에 첨가하여 가온 용해한 수용액에, 20 ℃ 에서 교반하면서 35 ％ 염산 645 g 을 첨가하였다. 이어서, 10 ℃ 에서 부틸알데히드 3.6 g 을 교반하면서 첨가하고, 5 분 후에 아세트알데히드 143 g 을 교반하면서 적하하여 수지 미립자를 석출시켰다. 이어서, 60 ℃ 에서 2 시간 유지한 후, 액을 냉각시키고, 탄산수소나트륨으로 중화시키며, 수세, 건조시켜, 폴리비닐아세트아세탈 분말 (아세탈화도 75 ㏖％) 을 얻었다.
또, 가교제로서 이소시아네이트 수지 (스미토모 바이엘 우레탄 (주) 제조 「스미쥬르 N-3200」) 를 사용하여 수산기에 대한 이소시아네이트기의 당량비가 1 : 2 가 되도록 혼합하였다.
방습 필름 B-2
두께 12 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 실리카를 증착한 미츠비시 수지 제조 텍배리어 LX 를 사용하였다. 또, 상기 서술한 방법으로 측정한 방습성은 0.2 [g/㎡·일] 이었다.
<접착제와 접착제 도액>
접착제
도액
1
폴리우레탄폴리올 성분을 함유하는 주제로서 락 페인트 주식회사 제조 HD1013 을 사용하고, 지방족계의 헥사메틸렌디이소시아네이트 성분을 함유하는 경화제로서 락 페인트 주식회사 제조 H62 를 사용하여, 질량비로 10 : 1 이 되도록 혼합하고, 고형분 농도가 30 질량％ 가 되도록 아세트산에틸로 희석시켜 접착제 도액 1 을 조제하였다.
접착제
도액
2
미츠이 화학 폴리우레탄 (주) 제조, 상품명 : A1102, 지방족계의 헥사메틸렌디이소시아네이트 성분을 함유하는 경화제로서 미츠이 화학 폴리우레탄 주식회사 제조 A3070 을 사용하여, 질량비로 16 : 1 이 되도록 혼합하고, 고형분 농도가 30 질량％ 가 되도록 아세트산에틸로 희석시켜 접착제 도액 2 를 조제하였다.
<배면 필름>
하기 배면 필름 C-1 ∼ C-16 을 제조하고, 양면에 통상적인 방법에 따라, 코로나 방전 처리를 실시하여 코로나 처리면을 형성하였다.
배면 필름 C-1 및 C-2
아이소택틱폴리프로필렌에 백색화제로서의 산화티탄 (8 질량％) 과 자외선 흡수제로서의 초미립자 산화티탄 (입자경, 0.01 ∼ 0.06 ㎛, 3 질량％) 을 첨가하고, 충분히 혼련하여 폴리프로필렌 수지 조성물을 조제하고, 이어서, 그 폴리프로필렌 수지 조성물을 압출기로 압출하여, 두께 50 ㎛ 의 무연신 폴리프로필렌 (PP) 수지 필름 (C-1), 및 두께 90 ㎛ 의 무연신 폴리프로필렌 (PP) 수지 필름 (C-2) 를 각각 제조하였다.
배면 필름 C-3
알케마사 제조 폴리불화비닐리덴 (PVDF) 계 필름 (Kynar 302-PGM-TR, 두께 30 ㎛) 을 C-3 으로서 사용하였다.
배면 필름 C-4
미츠비시 수지 (주) 제조 폴리락트산 (PLA) 수지 필름 (에코로쥬 S, 두께 25 ㎛) 을 C-4 로서 사용하였다.
배면 필름 C-5, C-6
저밀도 폴리에틸렌 수지에 필요한 첨가제를 첨가하고, 충분히 혼련하여 저밀도 폴리에틸렌 수지 조성물을 조제하고, 이어서, 그 저밀도 폴리에틸렌 수지 조성물을 압출기로 압출하여, 두께 50 ㎛ 의 무연신 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 수지 필름 (C-5), 두께 100 ㎛ 의 무연신 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 수지 필름 (C-6) 을 각각 제조하였다.
배면 필름 C-7
호모 폴리프로필렌을 사용하여, 호모 폴리프로필렌에 결정화 핵제 마스터 배치로서 닛폰 폴리프로 (주) 제조 MBN05A (2.8 질량％), 백색화제로서의 산화티탄 (8 질량％) 을 첨가하고, 충분히 혼련하여 호모 폴리프로필렌 수지 조성물을 조제하였다. 당해 수지 조성물에 있어서 호모 폴리프로필렌 100 질량부에 대하여 결정화 핵제의 함유량은 0.15 질량％ 이다. 이어서, 그 호모 폴리프로필렌 수지 조성물과 에틸렌프로필렌 랜덤 공중합체 수지를 압출기로 층 두께비 0.1 : 0.8 : 0.1 (호모 폴리프로필렌 수지층이 중심층, 에틸렌프로필렌 랜덤 공중합체 수지층이 양 외층) 로 다층 압출하여, 두께 190 ㎛ 의 무연신 폴리프로필렌 수지 필름을 제조하였다. 그 필름의 탄성률은 1250 ㎫, 결정화 개시 온도는 131 ℃ 였다. 그 필름을 배면 필름 C-7 로서 사용하였다.
배면 필름 C-8, C-9, C-10
미츠비시 수지 (주) 제조 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 (다이아호일 T-100) 두께 50 ㎛ (C-8), 두께 100 ㎛ (C-9), 및 두께 188 ㎛ (C-10) 을 각각 사용하였다.
배면 필름 C-11
내가수분해성 폴리에스테르 필름으로서, 미츠비시 수지 (주) 제조 내가수분해성 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 (P100, 두께 50 ㎛) 을 C-11 로서 사용하였다.
배면 필름 C-12
미츠비시 수지 (주) 제조 폴리아미드 (PA) 6 필름 (산토닐 SNR, 두께 25 ㎛) 을 C-12 로서 사용하였다.
배면 필름 C-13
아사히 글라스 (주) 제조 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체 (ETFE) (에플렉스 50N 1250NT, 두께 50 ㎛) 를 C-13 으로서 사용하였다.
배면 필름 C-14
테이진 듀퐁 (주) 제조, 2 축 연신 폴리에틸렌나프탈레이트 (PEN) 필름 (Q51C25, 두께 25 ㎛) 을 C-14 로서 사용하였다.
배면 필름 C-15, C-16
미츠이 듀퐁 폴리케미컬 (주) 제조 에바플렉스 EV150 (EVA) 38 ㎛ 를 배면 필름 C-15 로서 사용하였다. 또, 그 에바플렉스 EV150 을 3 장 사용하고, 각각 편면측을 70 ℃ 로 가열하여 열융착시켜 두께 114 ㎛ 의 배면 필름 C-16 을 제조하였다.
이상, C-1 ∼ C-16 의 구성, 두께 및 융점의 값을 표 1 에 정리하여 나타낸다.
<플라스틱 필름>
플라스틱 필름으로서, 미츠비시 수지 (주) 제조 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 (다이아호일 T-100) 두께 100 ㎛ 를 사용하였다.
<봉지재>
EVA 봉지재로서 항저우 퍼스트 PV 머티리얼스 (주) 제조, 상품명 : FIRSTEVA F806 (두께 : 500 ㎛) 을 사용하였다.
실시예
1
내후성 필름 A-1 에 접착제 도액 1 을 고형분 6 g/㎡ 가 되도록 도포 건조시키고, 방습 필름 B-1 의 무기 박막층을 접착제면을 향하여 장력 약 80 N/m 드라이 라미네이트에 의해 첩합하였다.
그 후, 무기 박막층과 반대측에 접착제 도액 1 을 고형분 6 g/㎡ 가 되도록 도포 건조시키고, 배면 필름 C-1 의 코로나 처리면을 첩합한 후, 40 ℃ × 5 일간 양생하여, 두께 104 ㎛ 의 표면 보호재 D-1 을 제조하였다. 유리, 봉지재, 표면 보호재 D-1 의 순서 (봉지재측이 배면 필름) 로 적층하고, 150 ℃, 15 분의 조건으로 진공 라미네이트를 실시하며, 그 후 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 또, 내열성을 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
실시예
2
실시예 1 의 배면 필름 C-1 을 C-2 로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 두께 144 ㎛ 의 표면 보호재 D-2 를 제조하고, 진공 라미네이트 후, 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 또, 내열성을 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
실시예
3
실시예 1 의 배면 필름 C-1 을 C-3 으로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 두께 84 ㎛ 의 표면 보호재 D-3 을 제조하고, 진공 라미네이트 후, 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 또, 내열성을 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
실시예
4
실시예 1 의 배면 필름 C-1 을 C-4 로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 두께 79 ㎛ 의 표면 보호재 D-4 를 제조하고, 진공 라미네이트 후, 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 또, 내열성을 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
실시예
5
미츠비시 수지 (주) 제조 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 (다이아호일 T-100) 두께 100 ㎛ 의 일방의 면에 접착제 도액 1 을 고형분 6 g/㎡ 가 되도록 도포 건조시키고, 배면 필름 C-2 의 일방의 코로나 처리면을 접착제면을 향하여 드라이 라미네이트에 의해 첩합하였다.
내후성 필름 A-1 에 접착제 도액 1 을 고형분 6 g/㎡ 가 되도록 도포 건조시키고, 방습 필름 B-1 의 무기 박막층을 접착제면을 향하여 장력 약 80 N/m 드라이 라미네이트에 의해 첩합하였다.
다음으로 그 무기 박막층과 반대측에 접착제 도액 1 을 고형분 6 g/㎡ 가 되도록 도포 건조시키고, 배면 필름 C-2 의 타방의 코로나 처리면을 첩합한 후, 40 ℃ × 5 일간 양생하여, 두께 250 ㎛ 의 표면 보호재 D-5 (내후성 필름 A-1/방습 필름 B-1/배면 필름 C-2/PET 필름) 를 제조하였다. 유리, 봉지재, 표면 보호재 D-5 의 순서 (봉지재측이 PET 필름) 로 적층하여, 150 ℃, 15 분의 조건으로 진공 라미네이트를 실시하며, 그 후 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 또, 내열성을 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
실시예
6
실시예 1 의 배면 필름 C-1 을 C-5 로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 두께 104 ㎛ 의 표면 보호재 D-6 을 제조하고, 진공 라미네이트 후, 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 또, 내열성을 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
실시예
7
실시예 1 의 배면 필름 C-1 을 C-6 으로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 두께 154 ㎛ 의 표면 보호재 D-7 을 제조하고, 진공 라미네이트 후, 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 또, 내열성을 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
실시예
8
내후성 필름 A-1 에 접착제 도액 2 를 고형분 6 g/㎡ 가 되도록 도포 건조시키고, 방습 필름 B-1 의 무기 박막층을 접착제면을 향하여 장력 약 80 N/m 드라이 라미네이트에 의해 첩합하였다.
다음으로 무기 박막층과 반대측에 접착제 도액 2 를 고형분 6 g/㎡ 가 되도록 도포 건조시키고, 배면 필름 C-7 의 코로나 처리면을 첩합한 후, 40 ℃ × 5 일간 양생하여, 두께 244 ㎛ 의 표면 보호재 D-8 을 제조하였다. 유리, 봉지재, 표면 보호재 D-8 의 순서 (봉지재측이 배면 필름) 로 적층하여, 150 ℃, 15 분의 조건으로 진공 라미네이트를 실시하고, 그 후 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 또, 내열성을 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
비교예
1
실시예 1 의 배면 필름 C-1 을 C-8 로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 두께 104 ㎛ 의 표면 보호재 D-9 를 제조하고, 진공 라미네이트 후, 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 또, 내열성을 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
비교예
2
실시예 1 의 배면 필름 C-1 을 C-9 로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 두께 154 ㎛ 의 표면 보호재 D-10 을 제조하고, 진공 라미네이트 후, 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 또, 내열성을 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
비교예
3
실시예 1 의 배면 필름 C-1 을 C-10 으로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 두께 242 ㎛ 의 표면 보호재 D-11 을 제조하고, 진공 라미네이트 후, 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 또, 내열성을 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
비교예
4
실시예 1 의 배면 필름 C-1 을 C-11 로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 두께 104 ㎛ 의 표면 보호재 D-12 를 제조하고, 진공 라미네이트 후, 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
비교예
5
실시예 1 의 배면 필름 C-1 을 C-12 로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 두께 79 ㎛ 의 표면 보호재 D-13 을 제조하고, 진공 라미네이트 후, 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
비교예
6
실시예 1 의 배면 필름 C-1 을 C-13 으로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 두께 104 ㎛ 의 표면 보호재 D-14 를 제조하고, 진공 라미네이트 후, 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
비교예
7
실시예 1 의 배면 필름 C-1 을 C-14 로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 두께 79 ㎛ 의 표면 보호재 D-15 를 제조하고, 진공 라미네이트 후, 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
비교예
8
실시예 1 의 배면 필름 C-1 을 C-15 로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 두께 92 ㎛ 의 표면 보호재 D-16 을 제조하고, 진공 라미네이트 후, 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 또, 내열성을 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
비교예
9
실시예 1 의 배면 필름 C-1 을 C-16 으로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 두께 168 ㎛ 의 표면 보호재 D-17 을 제조하고, 진공 라미네이트 후, 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 또, 내열성을 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
참고예
1
실시예 1 의 방습 필름 B-1 을 B-2 로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 두께 104 ㎛ 의 표면 보호재 D-18 을 제조하고, 진공 라미네이트 후, 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
참고예
2
비교예 2 의 방습 필름 B-1 을 B-2 로 한 것 이외에는 비교예 2 와 동일하게 하여 두께 154 ㎛ 의 표면 보호재 D-19 를 제조하고, 진공 라미네이트 후, 프레셔 쿠커 시험을 실시하여 층간 강도, 방습성을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
이상과 같이, 기재의 일방의 면에 무기 박막층을 갖는 수증기 투과율이 0.1 [g/㎡·일] 미만인 고방습 필름을 갖는 고방습성 태양 전지용 표면 보호재로서, 상기 방습 필름의 무기 박막층과 반대측에 융점이 특정 범위 내인 배면 필름을 갖는 실시예 1 ∼ 8 의 표면 보호재는, 진공 라미네이션 공정에 있어서의 열처리가 이루어진 후에도 방습 성능이 장기간 유지되는 것이 프레셔 쿠커 시험에 의한 평가로부터 분명해졌다. 또, 실시예 1 ∼ 8 의 표면 보호재는, 당해 열처리가 이루어져도 충분한 층간 강도를 장기간 갖는 것을 알 수 있었다. 특히, 배면 필름에 더하여, 플라스틱 필름을 갖는 실시예 5 에 대해서는, 고열 처리 후의 방습 성능이 보다 유지되는 것이었다.
이것에 대하여, 방습 필름의 배면측에 융점이 특정 범위 외인 필름을 배치한 비교예 1 ∼ 7 에 대해서는, 진공 라미네이션 공정에 있어서의 열처리 후의 장기 방습 성능이 현저하게 저하되는 것이 분명해졌다. 또한, 초기의 방습 성능이 낮은 참고예 1 및 2 는 방습 성능의 열화도가 작고, 실시예와의 비교로부터 초기 방습 성능이 높을수록 방습 성능의 열화도가 커지는 것을 나타낸 것이다.
이와 같이, 본 발명에 있어서의 고방습성 태양 전지용 표면 보호재는, 특히 방습 성능의 열화가 생기기 쉬운 고방습성 필름에 있어서의 방습성 유지의 효과를 현저하게 갖고 있는 것이 분명해졌다. 따라서, 이것을 태양 전지용 모듈에 사용함으로써, 태양 전지 셀에 대한 습기의 도달이나 표면 보호재 자체의 열화를 현저하게 억제할 수 있는 점에서 태양 전지 모듈의 내구성을 현저하게 향상시킬 수 있다.
Claims (15)
- 기재의 일방의 면에 무기 박막층을 갖고, 수증기 투과율이 0.1 [g/㎡·일] 미만인 방습 필름을 갖는 태양 전지용 표면 보호재로서,
상기 방습 필름의 무기 박막층측에 내후성 필름을 갖고, 또한
상기 방습 필름의 무기 박막층과 반대측에 융점이 80 ℃ 이상 180 ℃ 이하인 배면 필름을 갖는 것을 특징으로 하는 태양 전지용 표면 보호재. - 제 1 항에 있어서,
상기 방습 필름의 수증기 투과율이 0.05 [g/㎡·일] 이하인, 태양 전지용 표면 보호재. - 제 1 항에 있어서,
상기 방습 필름의 수증기 투과율이 0.01 [g/㎡·일] 이하인, 태양 전지용 표면 보호재. - 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 배면 필름의 융점이 130 ℃ 이상 180 ℃ 이하인, 태양 전지용 표면 보호재. - 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 배면 필름의 두께가 25 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하인, 태양 전지용 표면 보호재. - 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 배면 필름이, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리락트산, 폴리불화비닐 및 폴리불화비닐리덴에서 선택되는 적어도 1 종의 수지를 주성분으로 하여 함유하는, 태양 전지용 표면 보호재. - 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 배면 필름이 폴리프로필렌을 주성분으로 하고, 또한 23 ℃ 에 있어서의 탄성률이 1000 ㎫ 이상, 결정화 개시 온도가 120 ℃ 이상인 폴리프로필렌계 수지 필름인, 태양 전지용 표면 보호재. - 제 1 항 내지 제 5 항 및 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 배면 필름이 폴리프로필렌을 주성분으로 하고, 또한 폴리프로필렌 100 질량부에 대하여 0.05 질량부 이상 5.0 질량부 이하의 결정화 핵제를 함유하는 폴리프로필렌계 수지 필름인, 태양 전지용 표면 보호재. - 제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리프로필렌이 주로 호모 폴리프로필렌인, 태양 전지용 표면 보호재. - 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리프로필렌계 수지 필름이 다층으로 이루어지는, 태양 전지용 표면 보호재. - 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 기재가 폴리에스테르계 수지 필름인, 태양 전지용 표면 보호재. - 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 방습 필름과 상기 배면 필름 사이에 접착층을 갖는, 태양 전지용 표면 보호재. - 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 방습 필름의 무기 박막층과 반대측에 상기 배면 필름 및 플라스틱 필름을 이 순서대로 갖는, 태양 전지용 표면 보호재. - 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로 봉지재를 적층하여 갖는, 태양 전지용 표면 보호재. - 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 기재된 태양 전지용 표면 보호재를 사용하여 제조된, 태양 전지 모듈.
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